WO2015163081A1 - ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 - Google Patents

ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 Download PDF

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暁英 霜田
徳美 中田
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Definitions

  • the present invention relates to a polyacetal resin composition and a sulfur fuel contact body provided with a molded article of the polyacetal resin composition.
  • polyacetal resin is excellent in chemical resistance
  • molded products made from polyacetal resin are widely used as automobile parts.
  • it is used as a large component such as a fuel transfer unit represented by a fuel pump module or the like that is in direct contact with fuel oil.
  • an injection molded product manufactured from polyacetal resin has residual stress inside the molded product due to cooling during injection molding.
  • cracks are generated at a portion having a large residual stress, which may cause trouble such as fuel leakage. Therefore, for countries where high sulfur fuel is distributed, it is necessary to use a resin material having high resistance to high sulfur fuel as a raw material.
  • polyacetal resin composition having high acid resistance As a polyacetal resin composition having high acid resistance, (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 3.0 parts by weight of a hindered phenol antioxidant, and (C) a nitrogen-containing compound A polyacetal resin composition containing 001 to 3.0 parts by weight, (D) 0.1 to 3.0 parts by weight of a fatty acid calcium salt, and (E) a lubricant 0.1 to 3.0 parts by weight is proposed. (See Patent Document 1).
  • An object of the present invention is to provide a polyacetal resin composition capable of minimizing deterioration when contacting a sulfur fuel when formed into a molded product.
  • the present inventors have made the polyacetal resin composition a specific composition, thereby minimizing deterioration when it comes into contact with sulfur fuel when formed into a molded product. As a result, the present invention has been completed. Specifically, the present invention provides the following.
  • the present invention comprises (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 1.0 part by weight of a hindered phenol antioxidant, and (C) an alkaline earth metal oxide 0.1 A polyacetal resin composition containing -2.0 parts by weight, (D) 0.5-3.0 parts by weight of a polyalkylene glycol, and (E) 0.01-1.0 parts by weight of a polyvalent fatty acid full ester It is.
  • this invention is a polyacetal resin composition as described in (1) whose said (A) polyacetal resin is a polyacetal copolymer resin.
  • the present invention provides a copolymer in which the polyacetal copolymer resin includes a cyclic oligomer of formaldehyde as a main monomer and a compound selected from cyclic ethers having at least one carbon-carbon bond and / or cyclic formal as comonomers.
  • the polyacetal resin composition according to (2) which is a polymer.
  • this invention is a polyacetal resin composition in any one of (1) to (3) whose said (C) alkaline-earth metal oxide is magnesium oxide.
  • any one of (1) to (4), wherein the polyvalent fatty acid full ester is a polyvalent fatty acid ester of a full ester compound of a polyhydric alcohol having 3 or more carbon atoms and a fatty acid.
  • this invention is a fuel contact body provided with the molded article of the polyacetal resin composition in any one of (1) to (5).
  • the polyacetal resin composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 1.0 parts by weight of a hindered phenolic antioxidant, and (C) an alkaline earth metal oxide 0 0.1 to 2.0 parts by weight, (D) 0.5 to 3.0 parts by weight of polyalkylene glycol, and (E) 0.01 to 1.0 part by weight of polyvalent fatty acid full ester.
  • (A) polyacetal resin is also referred to as (A) component
  • (B) hindered phenolic antioxidant is also referred to as (B) component
  • (C) alkaline earth metal oxide is also referred to as (C) component
  • (D) Polyalkylene glycol is also referred to as component (D)
  • (E) polyvalent fatty acid full ester is also referred to as component (E).
  • the (A) polyacetal resin used in the present invention refers to a polymer compound having an oxymethylene group (—CH 2 O—) as a main constituent unit, and a polyacetal polymer consisting essentially only of repeating units of an oxymethylene group, Examples include polyacetal copolymers containing a small amount of other structural units in addition to the oxymethylene group. Any of these can be used, but from the viewpoint of acid resistance, which is the object of the present invention, it is preferable to use a polyacetal copolymer as a base resin.
  • the polyacetal copolymer is preferably a polyacetal copolymer obtained by copolymerizing a comonomer component in an amount of 0.5 to 30% by weight, particularly preferably a comonomer component in an amount of 0.5 to 10% by weight. Polymerized.
  • a polyacetal copolymer obtained by copolymerizing a comonomer component is excellent in acid resistance and can retain excellent thermal stability, mechanical strength, and the like.
  • the polyacetal copolymer may have not only a molecule having a linear structure but also a branched structure or a crosslinked structure.
  • a cyclic oligomer of formaldehyde represented by trioxane is used as the main monomer.
  • a compound selected from cyclic ether and / or cyclic formal having at least one carbon-carbon bond is used as the comonomer component.
  • examples of such comonomers include ethylene oxide, 1,3-dioxolane, diethylene glycol formal, 1,4-butanediol formal, 1,3-dioxane, propylene oxide, and the like.
  • the polyacetal resin (A) as described above, particularly the polyacetal copolymer, is not particularly limited as to the degree of polymerization, and the degree of polymerization can be adjusted according to the purpose of use and molding means.
  • the melt index (MI) measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is preferably 1 to 100 g / 10 min, particularly preferably 5 to 30 g / 10 min. .
  • Examples of the (B) hindered phenol antioxidant used in the present invention include 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), hexamethylene glycol-bis (3,5-di-t). -Butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), tetrakis [methylene 3 (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, triethylene glycol-bis-3- (3-t-butyl- 4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl) benzene, n-octadecyl-3 -(4'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenol) propionate, 4,4'-methylenebis (2,6-di- -Butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (6-tert-buty
  • At least one or two or more selected from these antioxidants can be used.
  • the content of the (B) hindered phenol antioxidant is 0.1 to 1.0 part by weight, and 0.2 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polyacetal resin. It is more preferable that When the blending amount of the antioxidant (B) is small, not only the antioxidant property which is the original purpose becomes insufficient, but also the fuel resistance which is the object of the present invention is inferior. When the blending amount of (B) antioxidant is excessive, undesirable effects such as mechanical properties and moldability of the resin composition occur.
  • Examples of the (C) alkaline earth metal oxide used in the present invention include magnesium oxide, calcium oxide, barium oxide and the like. Among these metal oxides, magnesium oxide is preferred because it has the best balance between improvement in fuel resistance and performance such as mechanical properties and moldability.
  • the content of (C) alkaline earth metal oxide is 0.1 to 2.0 parts by weight, and 1.0 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (A) polyacetal resin. More preferably.
  • (D) polyalkylene glycol The type of (D) polyalkylene glycol used in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of affinity with polyacetal resin, those containing polyethylene glycol and / or polypropylene glycol are preferred, and those containing polyethylene glycol Is more preferable.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polyalkylene glycol is not particularly limited, but is preferably 1,000 or more and 50,000 or less, preferably 5,000 or more and 30,000 or less, from the viewpoint of dispersibility in the polyacetal resin. More preferably.
  • the number average molecular weight is a molecular weight in terms of polystyrene determined by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent.
  • the content of the (D) polyalkylene glycol in the present invention is 0.5 to 3.0 parts by weight, and 1.0 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polyacetal resin. More preferred.
  • the (E) polyvalent fatty acid full ester used in the present invention is preferably a polyvalent fatty acid ester of a full ester compound of a polyhydric alcohol having 3 or more carbon atoms and a fatty acid.
  • the esterification rate of the “full ester compound” is not necessarily 100%, but 80% or more is sufficient, preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. preferable.
  • the polyhydric alcohol may be aliphatic or aromatic, but is preferably aliphatic from the viewpoint of affinity with the polyacetal resin.
  • the valence of the polyhydric alcohol is not particularly limited, but is preferably 3 or more and 4 or less.
  • the number of carbon atoms of the polyhydric alcohol is not particularly limited, but is preferably 3 or more and 10 or less, and more preferably 3 or more and 5 or less from the viewpoint of affinity with the polyacetal resin.
  • Preferred polyhydric alcohols for forming the ester of component (E) include, for example, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, mesoerythritol, pentitol, hexitol, sorbitol, etc., but polyacetal after soaking in sulfur fuel
  • the polyhydric alcohol is preferably pentaerythritol from the viewpoint that the weight loss of the resin composition can be kept low.
  • the kind of fatty acid is not particularly limited, it is preferably a fatty acid having 10 to 30 carbon atoms, and an aliphatic carboxylic acid having 10 to 20 carbon atoms, from the viewpoint of affinity with the polyacetal resin. Is more preferable.
  • Preferred fatty acids for forming the ester of component include, for example, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, and preferably stearic acid.
  • ester of component (E) As the ester of component (E), glycerin tristearate and pentaerythritol tetrastearate are preferably used, and pentaerythritol tetrastearate is more preferably used.
  • (E) component may use together 2 or more types of the esterified substance from which the polyhydric alcohol and fatty acid which comprise it differ, and the esterified substance from which an esterification rate differs.
  • the content of the (E) polyvalent fatty acid full ester is 0.01 to 1.0 part by weight and 0.05 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polyacetal resin. It is more preferable.
  • the mold release property of a molded article may deteriorate.
  • the blending amount of the polyvalent fatty acid full ester is excessive, the processability of the molded product may be lowered.
  • the fuel contact body of the present invention comprises a molded article of the polyacetal resin composition.
  • This molded article is obtained by molding the polyacetal resin composition by a conventional molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, vacuum molding, foam molding, or rotational molding. be able to.
  • the fuel contact body of the present invention is not limited to low-sulfur fuel, but may be one in which high-sulfur fuel is contacted. Even if the high sulfur fuel is brought into contact, the occurrence of cracks can be suppressed and the good molded article surface appearance can be maintained, so that fuel leakage can be suppressed.
  • low sulfur fuel means a fuel having a sulfur concentration of 50 ppm or less, and examples thereof include Japanese JIS No. 2 diesel oil and European EN590 diesel oil.
  • high sulfur fuel refers to fuel having a sulfur concentration exceeding 50 ppm, and examples thereof include high sulfur diesel fuel distributed in China, India, and the like.
  • Examples and Comparative Examples> Various components shown in Table 1 were added and mixed at the ratio shown in Table 1, and melt-kneaded with a twin-screw extruder to prepare a pellet-shaped composition. Next, an ASTM No. 4 dumbbell test piece having a thickness of 1 mm was produced by injection molding using this pellet.
  • A 100 parts by weight of a polyacetal resin
  • B 0.1 to 1.0 part by weight of a hindered phenol antioxidant
  • C 0.1 to 2.0 parts by weight of an alkaline earth metal oxide.
  • D Resin-molded article made from a polyacetal resin composition containing 0.5 to 3.0 parts by weight of polyalkylene glycol and
  • E 0.01 to 1.0 part by weight of a polyvalent fatty acid full ester

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Abstract

 成形品にした際、硫黄燃料に接触したときの劣化を最小限に抑えることの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供する。 本発明のポリアセタール樹脂組成物は、(A)ポリアセタール樹脂100重量部と、(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤0.1~1.0重量部と、(C)アルカリ土類金属酸化物0.1~2.0重量部と、(D)ポリアルキレングリコール0.5~3.0重量部と、(E)多価脂肪酸フルエステル0.01~1.0重量部とを含有する。本発明のポリアセタール樹脂組成物によると、成形品を硫黄燃料に浸漬後であっても、成形品の重量減少を最小限に抑えられる。

Description

ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体
 本発明はポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体に関する。
 ポリアセタール樹脂は耐薬品性に優れることから、ポリアセタール樹脂を原料とする成形品は自動車部品として広く使用されている。例えば、燃料油と直接接触する燃料ポンプモジュール等に代表される燃料搬送ユニット等の大型部品として用いられる。
 近年、各国の環境規制に対応するため、燃料の低硫黄化が進められている。しかしながら、脱硫設備には多大な費用がかかることから、一部の国では未だ高硫黄燃料が流通している。これらの高硫黄燃料は、低硫黄燃料に比べてポリアセタール樹脂を劣化させやすい傾向がある。
 ところで、ポリアセタール樹脂から製造される射出成形品は、射出成形時の冷却により、成形品内部で残留応力を有している。この射出成形品に高硫黄燃料等が接触すると、残留応力の大きな箇所でクラックが発生し、燃料漏れ等のトラブルの原因となり得る。したがって、高硫黄燃料が流通している国々に対しては、高硫黄燃料に対して高い耐性を有する樹脂材料を原料にする必要がある。
 高い酸耐性を有するポリアセタール樹脂組成物として、(A)ポリアセタール樹脂100重量部と、(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤0.1~3.0重量部と、(C)含窒素化合物0.001~3.0重量部と、(D)脂肪酸カルシウム塩0.1~3.0重量部と、(E)滑剤0.1~3.0重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物が提案されている(特許文献1参照)。
特開2010-031200号公報
 しかしながら、より高い酸耐性を有するポリアセタール樹脂組成物を提供することが好ましい。
 本発明は、成形品にした際、硫黄燃料に接触したときの劣化を最小限に抑えることの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂組成物の組成を特定の組成にすることで、成形品にした際、硫黄燃料に接触したときの劣化を最小限に抑えられることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的に、本発明は以下のものを提供する。
 (1)本発明は、(A)ポリアセタール樹脂100重量部と、(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤0.1~1.0重量部と、(C)アルカリ土類金属酸化物0.1~2.0重量部と、(D)ポリアルキレングリコール0.5~3.0重量部と、(E)多価脂肪酸フルエステル0.01~1.0重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物である。
 (2)また、本発明は、前記(A)ポリアセタール樹脂がポリアセタールコポリマー樹脂である、(1)に記載のポリアセタール樹脂組成物である。
 (3)また、本発明は、前記ポリアセタールコポリマー樹脂が、ホルムアルデヒドの環状オリゴマーを主モノマーとし、少なくとも1つの炭素-炭素結合を有する環状エーテル及び/又は環状ホルマールから選択される化合物をコモノマーとする共重合体である、(2)に記載のポリアセタール樹脂組成物である。
 (4)また、本発明は、前記(C)アルカリ土類金属酸化物が酸化マグネシウムである、(1)から(3)のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物である。
 (5)また、本発明は、前記多価脂肪酸フルエステルが、炭素数が3以上の多価アルコールと脂肪酸とのフルエステル化合物の多価脂肪酸エステルである、(1)から(4)のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物である。
 (6)また、本発明は、(1)から(5)のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える燃料接触体である。
 本発明によると、成形品にした際、硫黄燃料に接触したときの劣化を最小限に抑えることの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供できる。
 以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
<ポリアセタール樹脂組成物>
 本発明のポリアセタール樹脂組成物は、(A)ポリアセタール樹脂100重量部と、(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤0.1~1.0重量部と、(C)アルカリ土類金属酸化物0.1~2.0重量部と、(D)ポリアルキレングリコール0.5~3.0重量部と、(E)多価脂肪酸フルエステル0.01~1.0重量部とを含有する。以下、(A)ポリアセタール樹脂を(A)成分ともいい、(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤を(B)成分ともいい、(C)アルカリ土類金属酸化物を(C)成分ともいい、(D)ポリアルキレングリコールを(D)成分ともいい、(E)多価脂肪酸フルエステルを(E)成分ともいう。
[(A)ポリアセタール樹脂]
 本発明で用いられる(A)ポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン基(-CHO-)を主たる構成単位とする高分子化合物をいい、実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位のみからなるポリアセタールポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有するポリアセタールコポリマー等が挙げられる。これらは何れも使用可能であるが、本発明の目的である耐酸性の観点から、ポリアセタールコポリマーを基体樹脂とするのが好ましい。
 (A)成分がポリアセタールコポリマーである場合、ポリアセタールコポリマーとしては、コモノマー成分を0.5~30重量%共重合させてなるポリアセタールコポリマーが好ましく、特に好ましくはコモノマー成分を0.5~10重量%共重合させてなるものである。コモノマー成分を共重合させてなるポリアセタールコポリマーは、耐酸性に優れると共に、優れた熱安定性、機械的強度等を保持できる。また、ポリアセタールコポリマーは、分子が線状構造を有するものだけでなく、分岐構造、架橋構造を有するものであっても良い。
 このようなポリアセタールコポリマーを製造するにあたり、主モノマーとしては、トリオキサンに代表されるホルムアルデヒドの環状オリゴマーが用いられる。また、コモノマー成分としては、少なくとも1つの炭素-炭素結合を有する環状エーテル及び/又は環状ホルマールから選ばれた化合物が用いられる。このようなコモノマーとしては、例えばエチレンオキシド、1,3-ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、1,4-ブタンジオールホルマール、1,3-ジオキサン、プロピレンオキシド等が挙げられる。
 上記のような(A)ポリアセタール樹脂、特にポリアセタール共重合体において、その重合度等については特に制約はなく、その使用目的や成形手段に応じた重合度等の調整が可能であるが、耐酸性と成形性の両立の観点から、温度190℃、荷重2.16kgにおいて測定されるメルトインデックス(MI)が1~100g/10分であることが好ましく、特に好ましくは5~30g/10分である。
[(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤]
 本発明において使用される(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、ヘキサメチレングリコール-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート)、テトラキス[メチレン3(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、トリエチレングリコール-ビス-3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ベンジル)ベンゼン、n-オクタデシル-3-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェノール)プロピオネート、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス-(6-t-ブチル-3-メチル-フェノール)、ジ-ステアリル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、3,9-ビス{2-〔3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕-1,1-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン等が例示される。
 本発明においては、これらの酸化防止剤から選ばれた少なくとも一種又は二種以上を使用することができる。
 本発明における(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、(A)ポリアセタール樹脂100重量部に対し、0.1~1.0重量部であり、0.2~0.5重量部であることがより好ましい。(B)酸化防止剤の配合量が少ないと、本来の目的である酸化防止特性が不十分になるだけでなく、本発明の目的である耐燃料性も劣るものとなる。(B)酸化防止剤の配合量が過剰の場合は、樹脂組成物の機械特性や成形性等の好ましくない影響が生じる。
[(C)アルカリ土類金属酸化物]
 本発明において使用される(C)アルカリ土類金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム等が挙げられる。これらの金属酸化物の中では酸化マグネシウムが最も耐燃料性の改善と機械物性や成形性等の性能のバランスが優れており好ましい。
 本発明における(C)アルカリ土類金属酸化物の含有量は、(A)ポリアセタール樹脂100重量部に対し、0.1~2.0重量部であり、1.0~2.0重量部であることがより好ましい。(C)アルカリ土類金属酸化物の配合量が少ないと、本発明の目的である耐燃料性が劣るものとなる。(C)アルカリ土類金属酸化物の配合量が過剰の場合は、ポリアセタール樹脂中の不安定末端の分解を促進し、機械特性や成形性等の好ましくない影響が生じる。
[(D)ポリアルキレングリコール]
 本発明において使用される(D)ポリアルキレングリコールの種類は特に限定されないが、ポリアセタール樹脂との親和性の観点から、ポリエチレングリコール及び/又はポリプロピレングリコールを含有するものが好ましく、ポリエチレングリコールを含有するものがより好ましい。
 ポリアルキレングリコールの数平均分子量(Mn)は特に限定されないが、ポリアセタール樹脂中での分散性の観点から、1,000以上50,000以下であることが好ましく、5,000以上30,000以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、数平均分子量は、テトラヒドロフラン(THF)を溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって求めたポリスチレン換算の分子量であるものとする。
 本発明における(D)ポリアルキレングリコールの含有量は、(A)ポリアセタール樹脂100重量部に対し、0.5~3.0重量部であり、1.0~2.0重量部であることがより好ましい。(D)ポリアルキレングリコールの配合量が少ないと、十分な応力緩和が行われない可能性がある。(D)ポリアルキレングリコールの配合量が過剰の場合、成形品の機械物性が低下する可能性がある。
[(E)多価脂肪酸フルエステル]
 本発明において使用される(E)多価脂肪酸フルエステルは、炭素数が3以上の多価アルコールと脂肪酸とのフルエステル化合物の多価脂肪酸エステルであることが好ましい。本明細書において、「フルエステル化合物」のエステル化率は、必ずしも100%である必要はなく、80%以上であれば足り、85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。
 多価アルコールは脂肪族であっても芳香族であってもよいが、ポリアセタール樹脂との親和性の点で脂肪族であることが好ましい。
 多価アルコールの価数は特に限定されるものではないが、3以上4以下であることが好ましい。また、多価アルコールの炭素数は特に限定されるものではないが、ポリアセタール樹脂との親和性の点で、3以上10以下であることが好ましく、3以上5以下であることがより好ましい。
 (E)成分のエステルを形成するための好ましい多価アルコールとして、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、メソエリスリトール、ペンチトース、ヘキシトール、ソルビトール等が挙げられるが、硫黄燃料に浸漬した後におけるポリアセタール樹脂組成物の重量減少を低く抑えられる点で、多価アルコールは、ペンタエリスリトールであることが好ましい。
 脂肪酸の種類は特に限定されるものでないが、ポリアセタール樹脂との親和性の点で、炭素数10以上30以下の脂肪酸であることが好ましく、炭素数10以上20以下の脂肪族カルボン酸であることがより好ましい。
 (E)成分のエステルを形成するための好ましい脂肪酸として、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等が挙げられ、好ましくはステアリン酸が挙げられる。
 (E)成分のエステルとして、グリセリントリステアリレート、ペンタエリスリトールテトラステアリレートが好適に用いられ、ペンタエリスリトールテトラステアリレートがより好適に用いられる。なお、(E)成分は、それを構成する多価アルコールや脂肪酸が異なるエステル化物や、エステル化率の異なるエステル化物の2種以上を併用してもよい。
 本発明における(E)多価脂肪酸フルエステルの含有量は、(A)ポリアセタール樹脂100重量部に対し、0.01~1.0重量部であり、0.05~1.0重量部であることがより好ましい。(E)多価脂肪酸フルエステルの配合量が少ないと、成形品の離型性が悪化する可能性がある。(E)多価脂肪酸フルエステルの配合量が過剰の場合は、成形品の加工性が低下する可能性がある。
<燃料接触体>
 本発明の燃料接触体は、上記ポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える。この成形品は、上記ポリアセタール樹脂組成物を用いて、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形等の方法で成形することにより得ることができる。
 本発明の燃料接触体は、低硫黄燃料に限らず、高硫黄燃料を接触させたものであってもよい。高硫黄燃料を接触させたとしても、クラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持できるため、燃料の漏出を抑えることができる。なお、本明細書において、「低硫黄燃料」とは、硫黄の濃度が50ppm以下の燃料をいい、例えば、日本のJIS2号軽油、欧州のEN590軽油等が挙げられる。一方、「高硫黄燃料」とは、硫黄の濃度が50ppmを超える燃料をいい、中国、インド等で流通している高硫黄ディーゼル燃料等が挙げられる。
 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1における各種成分は次のとおりである。
(A)ポリアセタール樹脂
 トリオキサン96.7重量%と1,3-ジオキソラン3.3重量%とを共重合させてなるポリアセタール共重合体(メルトインデックス(190℃,荷重2160gで測定):9g/10min)
(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤
 テトラキス[メチレン3(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン
(製品名:Irganox1010,BASF社製)
(C)アルカリ土類金属酸化物
 酸化マグネシウム(製品名:MF-150,キョーワマグ社製)
(D)ポリアルキレングリコール
 製品名:PEG6000S(三洋化成工業社製)
(E)多価脂肪酸フルエステル
 (E1)多価脂肪酸フルエステル1
   ペンタエリスリトールステアリン酸エステル(製品名:ユニスターH476,日油社製)
 (E2)多価脂肪酸フルエステル2
   グリセリントリステアレート(製品名:ポエムS-95,理研ビタミン社製)
(E’)多価脂肪酸エステル
 (E’1)多価脂肪酸フルエステル1
   グリセリンモノステアレート(製品名:リケマールS-100A,理研ビタミン社製)
 (E’2)多価脂肪酸フルエステル2
   ステアリルステアレート(製品名:ユニスターM9676,日油社製)
<実施例及び比較例>
 表1に示す各種成分を表1に示す割合で添加混合し、二軸の押出機で溶融混練してペレット状の組成物を調製した。次いで、このペレットを用いて射出成形により厚さ1mmのASTM 4号ダンベル試験片を作製した。
<評価>
 ポリアセタール樹脂組成物の耐燃料性を評価するため、上記ダンベル試験片をディーゼル燃料(製品名:CEC RF 90-A-92,ハルターマン社製)に100℃で14日間浸漬し、その前後の試験片の重量から燃料浸漬による重量変化率を算出した。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 (A)ポリアセタール樹脂100重量部と、(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤0.1~1.0重量部と、(C)アルカリ土類金属酸化物0.1~2.0重量部と、(D)ポリアルキレングリコール0.5~3.0重量部と、(E)多価脂肪酸フルエステル0.01~1.0重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物を原料とする樹脂成形品は、硫黄燃料に浸漬した後であっても、重量変化率を-10%以内に抑えられることが確認された。中でも、(E)多価脂肪酸フルエステルがペンタエリスリトールステアリン酸エステルである場合、硫黄燃料に浸漬した後におけるポリアセタール樹脂組成物の重量減少をより低く抑えられることが確認された。
 一方、上記(C)成分から(E)成分のいずれか一種でも含まない場合、高硫黄燃料の浸漬によりポリアセタール樹脂組成物の劣化が始まり、ポリアセタール樹脂組成物の重量が著しく減少することが確認された(比較例1~6)。

Claims (6)

  1.  (A)ポリアセタール樹脂100重量部と、
     (B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤0.1~1.0重量部と、
     (C)アルカリ土類金属酸化物0.1~2.0重量部と、
     (D)ポリアルキレングリコール0.5~3.0重量部と、
     (E)多価脂肪酸フルエステル0.01~1.0重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物。
  2.  前記(A)ポリアセタール樹脂がポリアセタールコポリマー樹脂である、請求項1に記載のポリアセタール樹脂組成物。
  3.  前記ポリアセタールコポリマー樹脂は、ホルムアルデヒドの環状オリゴマーを主モノマーとし、少なくとも1つの炭素-炭素結合を有する環状エーテル及び/又は環状ホルマールから選択される化合物をコモノマーとする共重合体である、請求項2に記載のポリアセタール樹脂組成物。
  4.  前記(C)アルカリ土類金属酸化物が酸化マグネシウムである、請求項1から3のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
  5.  前記多価脂肪酸フルエステルは、炭素数が3以上の多価アルコールと脂肪酸とのフルエステル化合物の多価脂肪酸エステルである、請求項1から4のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
  6.  請求項1から5のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える燃料接触体。
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