WO2015156199A1 - 偏光子保護用ポリエステルフィルム及びそれを用いてなる偏光板 - Google Patents

偏光子保護用ポリエステルフィルム及びそれを用いてなる偏光板 Download PDF

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WO2015156199A1
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polyester film
resin
layer
polarizer
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古川仁美
合田亘
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東レ株式会社
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
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    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
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    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks

Definitions

  • the present invention relates to a polyester film for protecting a polarizer.
  • retardation is proportional to the film thickness, it can be controlled by reducing the film thickness to a few ⁇ m level. Although it is advantageous in that the warpage does not occur, there is a problem that handling property and winding property are deteriorated.
  • the present invention does not exhibit an interference color when arranged in a crossed Nicol state while being a biaxially stretched polyester film, and does not exhibit interference fringes due to the influence of reflection on the film surface, back surface,
  • the object is to provide a polyester film for protecting a polarizer that has good transparency and good adhesion to an adhesive used to bond the polarizing film and the protective film.
  • the present invention has the following configuration.
  • the vibration waveform is a 20-point moving average spectral reflectance curve obtained by subjecting each spectral measurement point to a 20-point moving average process for the spectral reflectance curve obtained at wavelengths of 1 nm. This refers to the range of the wavelength from 400 to 700 nm of the curve obtained by taking the difference between the spectral reflectance curves before and after the moving average treatment.
  • Rmax and Rmin are the maximum value and the minimum value of the vibration waveform, respectively.
  • the refractive index of resin layer (X) is 1.45 or more and 1.60 or less,
  • At least one of the resin layers (X) contains one or more kinds of particles having an average particle diameter of 50 nm or more and 1000 nm or less, and one film surface perpendicular to the film thickness direction and a film surface located on the opposite side thereof
  • the polyester film for protecting a polarizer according to any one of (1) to (3), wherein the static friction coefficient is from 0.5 ⁇ d to 1.5 ⁇ d and the dynamic friction coefficient is from 0.3 ⁇ d to 1.0 ⁇ d. .
  • L * (SCI) of the laminated polyester film is 30 or less, and L * (SCE) satisfies the formula (2).
  • the polyester film for polarizer protection of description L * (SCE) ⁇ L * (SCI) / 10 Formula (2) (Here, L * (SCI) and L * (SCE) are numerical values measured on the glass surface side of a sample composed of glass / adhesive layer / polarizer protective polyester film / black ink).
  • the polyester film is a laminate in which layers (A layer) made of thermoplastic resin A and layers (B layer) made of thermoplastic resin B are alternately laminated (at least 11 layers) ( 1) The polyester film for protecting a polarizer according to any one of (7).
  • each layer thickness of the A layer and the B layer from the outermost layer to the fourth layer of the polyester film is 55 nm or less.
  • At least one of the resin layers (X) is made of a water-soluble polyester resin, the other is made of a water-soluble acrylic modified resin, and the refractive index of the resin layer made of the water soluble acrylic modified resin is 1.53 or less.
  • the polyester film for protecting a polarizer according to any one of (1) to (12).
  • the present invention has good adhesion to the adhesive, does not exhibit interference color when placed in a crossed Nicol state, does not exhibit interference fringes due to the effects of film surface and back surface reflection, has good transparency, and is a thin film
  • a polyester film for protecting a polarizer having good winding properties is provided.
  • the polyester film for protecting a polarizer of the present invention has a retardation of 590 nm or less at a wavelength of 280 nm, and contains a crosslinking material on both sides of a polyester film having a Young's modulus in the longitudinal direction and the width direction at 25 ° C. of 1000 MPa or more and less than 4000 MPa, respectively.
  • the polyester used for the polyester film of the present invention is preferably a polyester obtained by polymerization from a monomer mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid or aliphatic dicarboxylic acid and a diol.
  • aromatic dicarboxylic acid for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl
  • aliphatic dicarboxylic acid examples include adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and ester derivatives thereof. Of these, terephthalic acid and 2,6 naphthalenedicarboxylic acid are preferred. These acid components may be used alone or in combination of two or more thereof, and further may be partially copolymerized with oxyacids such as hydroxybenzoic acid.
  • diol component examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentanediol. 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis (4- Hydroxyethoxyphenyl) propane, isosorbate, spiroglycol and the like. Of these, ethylene glycol is preferably used. These diol components may be used alone or in combination of two or more.
  • polyesters polyethylene terephthalate and its polymer, polyethylene naphthalate and its copolymer, polybutylene terephthalate and its copolymer, polybutylene naphthalate and its copolymer, and polyhexamethylene terephthalate and its copolymer It is preferable to use a polymer, polyhexamethylene naphthalate and a copolymer thereof.
  • various additives such as antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, inorganic particles, organic particles, thinning agents, thermal stabilizers, lubricants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, refractions, etc.
  • a dopant for adjusting the rate may be added.
  • the thickness of the polarizer protecting polyester film in the present invention is preferably 5 to 50 ⁇ m.
  • the film thickness is less than 5 ⁇ m, there is a problem that film formation becomes difficult and handling properties deteriorate.
  • the thickness is 50 ⁇ m or more, the polarizing plate becomes thick, which is not suitable for cost reduction and thinning. More preferably, it is 10 ⁇ m or more and less than 25 ⁇ m. In this case, it becomes easy to suppress retardation easily while being excellent in handling property and mountability.
  • the polyester film of the present invention is required to have a retardation value of 280 nm or less at a wavelength of 590 nm. More preferably, it is 100 nm or less, More preferably, it is 50 nm or less.
  • retardation is calculated from the product of the maximum value of the refractive index difference between two orthogonal directions in the film plane and the film thickness.
  • the retardation value is calculated using an indirect method. Specifically, a value measured by a phase difference measuring device KOBRA series that measures retardation using an optical method sold by Oji Scientific Instruments Co., Ltd. is used.
  • a sample was cut out from the center in the film width direction at 3.5 cm ⁇ 3.5 cm, and placed in the apparatus so that the film width direction was at an angle defined by the measuring apparatus of 0 °, and a wavelength of 590 nm at an incident angle of 0 ° C. It is the value which measured retardation and its orientation angle. As the retardation value decreases, interference colors are less likely to occur when mounted on a liquid crystal display as a polyester film for protecting a polarizer, which is preferable. Further, the lower the Rth that is the thickness direction retardation, the less the interference color is generated, which is preferable.
  • the Young's modulus in a 25 degreeC atmosphere is 1000 MPa or more and less than 4000 MPa in the film longitudinal direction and the width direction of the polyester film of this invention. More preferably, it is 2000 MPa or more and 3800 MPa or less. In this case, the glass is less likely to warp when laminated with glass in a production process for use as a polarizer protective film. If the Young's modulus is less than 1000 MPa, the film is too weak to handle easily, and it is difficult to wind the film during film formation.
  • the film longitudinal direction is a laminated film on a roll
  • the roll winding direction is the film longitudinal direction
  • the roll width direction corresponds to the film width direction.
  • the retardation is measured at both ends in the direction perpendicular to the long side direction and the long side direction of the film, and the direction in which the difference from the film center is large is the film width referred to in the present invention.
  • the polyester film for protecting a polarizer of the present invention needs to have a resin layer (X) containing a crosslinking agent on both sides of the polyester film.
  • the resin layer (X) is preferably a water-soluble polyester resin, a water-soluble acrylic resin, an acrylic-modified polyester resin, or the like.
  • aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 2,5-dimethylterephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalene Dicarboxylic acid, 1,2-bisphenoxyethane-p, p-dicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, and the like, and ester-forming derivatives thereof can be used.
  • glycol component of the polyester resin ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopintyl glycol, etc. should be used. Can do.
  • a coating liquid containing a polyester resin as a water-based resin
  • a compound containing a sulfonate group or a carboxylate base is included. It is preferred to copolymerize the compound.
  • Examples of the compound containing a sulfonate group include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, sulfo-p-xylylene glycol, 2-sulfo 1,4-bis (hydroxyethoxy) benzene or the like, or an alkali metal salt, alkaline earth metal salt, or ammonium salt thereof can be used, but is not limited thereto.
  • Examples of the compound containing a carboxylate group include trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4-methylcyclohexene -1,2,3-tricarboxylic acid, trimesic acid, 1,2,3 , 4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,3,4-pentanetetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl)- 3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, 2,3 , 6,7-Naphthalenetetracarboxylic acid, 1,2,5,6-naphthalenetetracarbox
  • diol component of the polyester resin examples include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane -1,3- Diol, neopentyl glycol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2, 2,4-trimethyl-1,6-hexaned
  • polyester resin used in the present invention a modified polyester copolymer, for example, a block copolymer modified with acrylic, urethane, epoxy or the like, a graft copolymer or the like can also be used.
  • alkyl methacrylate and / or alkyl acrylate are used, and specifically, methacrylic acid, methyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, lauryl methacrylate.
  • the polyester resin component constituting the acrylic-modified polyester resin has an ester bond in the main chain or side chain, and is composed of a dicarboxylic acid component and a diol component.
  • the crosslinking material used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that causes a crosslinking reaction, but is methylolated or alkylolized urea, melamine, urethane, acrylamide, polyamide, epoxy compound, isocyanate compound.
  • An oxazoline compound, a carbodiimide compound, an aziridine compound, various silane coupling agents, various titanate coupling agents, and the like can be used.
  • the resin layer (X) is not particularly limited in its installation method, but an in-line coating method in which the crystal orientation is completed by stretching and heat treatment is preferably applied from the viewpoint of cost and environment. It is used.
  • a coating method for example, a reverse coating method, a spray coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a die coating method, or the like can be used.
  • the thickness of the resin layer can be adjusted by the concentration of the coating liquid and the coating amount.
  • the polyester film for protecting a polarizer of the present invention needs to have an amplitude ⁇ R of the vibration waveform represented by the formula (1) of 8% or less in the vibration waveform derived from the spectral reflection curve.
  • ⁇ R (Rmax ⁇ Rmin) / 2 (%) Formula (1).
  • the vibration waveform derived from the spectral reflectance curve of the present invention refers to the wavelength and amplitude R obtained by performing numerical processing on the spectral reflectance curve obtained at a wavelength interval of 1 nm by a known spectrophotometer. It is a curve that represents the relationship.
  • Numerical processing is a wavelength obtained by performing a 20-point moving average process on a spectral reflectance curve for each wavelength interval of 1 nm and subtracting the spectral reflectance curve after the 20-point moving average process from the original spectral reflectance curve. It is a curve of the amplitude R every 1 nm in the range of 400 nm to 700 nm.
  • the moving average process is a process in which an operation for calculating an average of 20 consecutive points is shifted by a wavelength of 1 nm and the wavelength and the reflectance are performed.
  • the reason for adopting the 20-point moving average processing is that when one observes the periodicity with respect to the wavelength of the short-period vibration waveform that affects the interference fringes, which is the subject of the present invention, it has been found that there is one period at least 20 nm or less. It is. This is because by averaging this one period, a waveform having no vibration, that is, a curve to be called the original shape of the spectral reflectance curve from which the vibrating element is removed is obtained. Since the spectral reflectance curve used in the present invention is data every 1 nm, a 20-point moving average process was adopted. If the wavelength data is every 2 nm, a 10-point moving average process may be adopted.
  • the amplitude of the reflectance of the spectral reflectance curve occurs with a short period of less than 1 nm wavelength, it is highly likely that it depends on the slit conditions of the spectrophotometer used for measurement.
  • the slit width is measured at 5 nm or more and 8 nm or less. If the slit width is less than 5 nm, a vibration waveform is obtained in a short period with an amplitude of reflectance of less than 1 nm wavelength even in air measurement without installing a test object, which is confused with the vibration waveform of the laminated film. In addition, when the slit width is 8 nm or more, a moving average effect works, and the vibration waveform inherent to the device under test disappears, so that the characteristics of the device under test cannot be measured accurately.
  • the polarizer protective polyester film of the present invention preferably has a total light transmittance of 85% or more from the viewpoint of high transparency. More preferably, it is 87%, More preferably, it is 90% or more, Most preferably, it is 93% or more. When the transparency is high, it is preferable because the clarity of the liquid crystal display screen is improved.
  • the resin layer (X) preferably has a refractive index of 1.45 or more and 1.60 or less. More preferably, it is 1.45 or more and less than 1.58.
  • the polyester film for protecting a polarizer of the present invention contains one or more kinds of particles having a number average particle diameter of 50 nm or more and 1000 nm or less in at least one of the resin layers (X), and one film surface perpendicular to the film thickness direction;
  • the static friction coefficient of the film surface located on the opposite side is preferably 0.5 ⁇ d to 1.5 ⁇ d and the dynamic friction coefficient is preferably 0.3 ⁇ d to 1.0 ⁇ d.
  • the particles used in the present invention are not particularly limited, but inorganic particles such as colloidal silica, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, carbon black, zeolite particles, acrylic particles, silicone particles, polyimide particles, Teflon (registered trademark) ) Organic particles such as particles, cross-linked polyester particles, cross-linked polystyrene particles, cross-linked polymer particles, and core-shell particles, and any of these particles may be used, or a plurality of types may be used in combination. More preferably, particles having a refractive index close to that of the resin layer (X) are used. In this case, since the diffusion due to the particles is minimized, it is possible to maintain transparency.
  • inorganic particles such as colloidal silica, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, carbon black, zeolite particles, acrylic particles, silicone particles, polyimide particles, Teflon (registered trademark)
  • Organic particles such as particles, cross-linked polyester particles, cross-
  • the number average primary particle size of these particles is preferably in the range of 0.05 to 1.0 ⁇ m.
  • the average primary particle diameter is an average of the particle diameters of primary particles defined as particles formed by the growth of single crystal nuclei in JIS-H7008 (2002).
  • the particle diameter of the primary particles (hereinafter referred to as the primary particle diameter) is the average value of the major axis and the minor axis.
  • SEM scanning electron microscope
  • the average primary particle diameter can be obtained from the average value of the number of the primary particles obtained by measuring the minor diameter, obtaining the average primary particle diameter, and measuring the same primary particle diameter for 100 primary particles. If the average primary particle size of the particles is less than 0.05 ⁇ m, the particles may agglomerate and haze may be deteriorated. Conversely, if the average primary particle size exceeds 1.0 ⁇ m, the slipperiness and blocking resistance of the added amount may be reduced. The effect is difficult to obtain, and depending on the thickness of the resin layer, particles may fall off.
  • the particles may be monodispersed particles or aggregated particles in which a plurality of particles are aggregated. In some cases, a plurality of types of particles having different average primary particle sizes may be used in combination.
  • the addition amount of the particles is appropriately adjusted and designed according to the thickness of the resin layer (X), the resin composition, the average primary particle size, the required slipperiness and the intended use.
  • the optical thickness of the resin layer (X) in order to suppress interference fringes due to reflection on the front and back surfaces of the film, it is preferable that the optical thickness of the resin layer (X) has a ⁇ / 4 configuration.
  • the resin layer (X) The thickness is preferably in the range of 70 to 110 nm.
  • the particles to be added to the resin layer (X) two-component particles having an average primary particle diameter of 200 to 400 nm and an average particle diameter of 100 to 200 nm which are larger than the resin layer thickness are used from the viewpoint of film winding property and transparency. preferable.
  • the static friction coefficient of one film surface perpendicular to the film thickness direction and the film surface located on the opposite side thereof is 0.5 ⁇ d to 1.5 ⁇ d and the dynamic friction coefficient is 0.3 ⁇ d to 1.0 ⁇ d. It is preferable. More preferably, the static friction coefficient is 0.5 ⁇ d to 1.2 ⁇ d, and the dynamic friction coefficient is 0.3 ⁇ d to 0.8 ⁇ d. In this case, the slipperiness of the film is good, and the curl is not necessary even in the winding process in the film forming process.
  • the polarizer protective polyester film of the present invention preferably has a haze value of 3.0% or less. More preferably, it is 2% or less, and more preferably 1% or less.
  • a haze value 3.0% or more, there is a problem that the transparency of the film is lowered and the sharpness is deteriorated when the film is used as a polyester film for protecting a polarizer.
  • the polyester film for protecting a polarizer of the present invention preferably has a reflection brightness L * (SCI) of 30 or less and L * (SCE) satisfies the formula (1) from the viewpoint of appearance.
  • L * (SCE) ⁇ L * (SCI) / 10
  • (L * (SCI) and L * (SCE) indicate numerical values when measuring the glass surface of a sample composed of glass / adhesive layer / polarizer protective polyester film / black ink close to the actual display configuration.
  • Black ink is generally used for artificially creating a liquid crystal that has a minimum transmittance or reflectance when no voltage is applied, resulting in a black screen, and in this application, black acrylic lacquer spray H62-8014.
  • SCI and SCE are lightness measurement methods for reflected light. There is an optical trap on the detection side, and the method of measuring the color by removing the specularly reflected light is called the SCE (regular reflection removing) method, and there is no optical trap, and the color with total reflection is achieved without removing the specularly reflected light. Is called the SCI (regular reflection included) method.
  • L * (SCI) exceeds 30, the surface reflection is high and glare occurs, or interference fringes are conspicuous, and the original color of the image cannot be obtained when actually mounted on a display, which is not preferable. Further, it is preferable that L * (SCE) satisfies the formula (1). When the expression (1) is not satisfied, the diffuse reflection light is dominant as compared with the regular reflection light, and since it feels whitish when viewed with eyes, it is not preferable in appearance.
  • the particles added to the resin layer (X) are preferably colloidal silica particles close to the refractive index of the resin layer, and the particle diameter should be less than 4 times the thickness of the resin layer (X). Is preferred. In addition, it is preferable to add two or more kinds of particles having different particle diameters in order to achieve both slipperiness and transparency.
  • L * (SCI) and L * (SCE) are values measured by the following method.
  • One side of the polyester film for protecting the polarizer is applied black using a black acrylic lacquer spray H62-8034 (manufactured by Rock Paint Co., Ltd.), and an adhesive sheet SK-1478 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) on the surface opposite to the surface. ) And a Corning (R) Gorilla (R) Glass (manufactured by Corning Incorporated) with a thickness of 0.55 mm and laminated so as not to enter air bubbles to prepare a glass laminate sample. After applying black, hold the sample over a fluorescent lamp to confirm that no light is transmitted.
  • the glass surface of the prepared glass laminating sample was subjected to the SCI method including regular reflection light under the condition of a target mask (CM-A106) having a measurement diameter of ⁇ 8 mm, and regular reflection was removed.
  • the L value is measured by the SCE method, and an average value of n number 3 is obtained.
  • the white calibration plate is CM-A103, the zero calibration box is CM-A104, and the light source is D65.
  • the thickness direction retardation of the polyester film for protecting a polarizer of the present invention is preferably 1500 nm or less. More preferably, it is 1200 nm or less.
  • the term “thickness direction retardation” as used herein refers to retardation at a viewing angle of 50 ° from the direction perpendicular to the surface of the polarizer protective polyester film.
  • the thickness direction retardation is 1500 nm or less, rainbow unevenness is not seen not only from the front but also from an oblique direction, which is preferable.
  • 600 nm or less is more preferable from the viewpoint that the interference color observed in the crossed Nicol state of the polarizer approaches colorlessness. More preferably, it is 400 nm or less.
  • Crossed Nicol indicates a state in which the absorption axes of the polarizers are arranged in an orthogonal relationship. When light such as a backlight is held below the polarizer, the light is extinguished.
  • the polyester film for protecting a polarizer of the present invention is a laminate in which at least 11 layers of layers (A layer) made of thermoplastic resin A and layers (B layer) made of thermoplastic resin B are alternately laminated. preferable.
  • thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B polyesters obtained by polymerization from monomers mainly composed of aromatic dicarboxylic acid or aliphatic dicarboxylic acid and diol are preferable.
  • aromatic dicarboxylic acid for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl
  • aliphatic dicarboxylic acid examples include adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and ester derivatives thereof.
  • terephthalic acid and 2,6 naphthalenedicarboxylic acid exhibiting a high refractive index are preferable.
  • These acid components may be used alone or in combination of two or more thereof, and further may be partially copolymerized with oxyacids such as hydroxybenzoic acid.
  • diol component examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentanediol. 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis (4- Hydroxyethoxyphenyl) propane, isosorbate, spiroglycol and the like. Of these, ethylene glycol is preferably used. These diol components may be used alone or in combination of two or more.
  • polyesters polyethylene terephthalate and its polymer, polyethylene naphthalate and its copolymer, polybutylene terephthalate and its copolymer, polybutylene naphthalate and its copolymer, and polyhexamethylene terephthalate and its copolymer It is preferable to use a polymer, polyhexamethylene naphthalate and a copolymer thereof.
  • the combination of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is a combination of resins having good compatibility from the viewpoint of reducing poor stacking in the process of forming the stacked structure.
  • a combination of resins with poor compatibility it is difficult to form a laminar flow in the polymer flow path in the formation process of the laminated structure, causing a laminating failure such as a flow mark and the occurrence of uneven lamination, that is, uniformity of thickness in each layer May be damaged.
  • the difference in absolute value of the compatibility parameter ⁇ is preferably 2 or less. More preferably, the difference in absolute value of the compatibility parameter ⁇ is 1 or less.
  • the basic skeleton here is a repeating unit constituting the resin.
  • the ethylene terephthalate unit is the basic skeleton.
  • a typical example of a resin having a common basic skeleton is a copolymer of an ethylene terephthalate unit and a repeating unit of another ester.
  • the copolymer is preferably polyethylene terephthalate copolymerized with 5 to 40 mol% of cyclohexanedimethanol component, 5 to 40 mol% of cyclohexanedicarboxylic acid component, or polyethylene terephthalate copolymerized with 5 to 40 mol% of spiroglycol component. Used.
  • the B layer is preferably a mixture of polyethylene terephthalate and a copolymer thereof. This is because the affinity at the interface with the A layer is further increased by adding the same resin as that of the A layer to the B layer.
  • the thermoplastic resin B is a crystalline resin having a melting point that is 20 ° C. lower than the melting point of the crystalline polyester.
  • the orientation of only the thermoplastic resin B can be relaxed by suppressing the retardation by performing a heat treatment between the melting point of the thermoplastic resin B and the melting point of the crystalline polyester in the heat treatment step described later.
  • the rigidity of the film decreases due to orientation relaxation, the film forming residual stress generated when laminated with glass is low, and there is an effect that the glass is hardly warped.
  • the difference in melting point is 40 ° C. or more.
  • the temperature selection range in the heat treatment step is widened, so that the relaxation of the orientation of the thermoplastic resin B can be facilitated and the orientation of the crystalline polyester can be easily controlled. It becomes like this.
  • the thermoplastic resin B is made of an amorphous resin. Compared to crystalline resin, amorphous resin is less likely to cause orientation when producing a biaxially stretched film, so that an increase in retardation can be suppressed, and thus it becomes easier to suppress non-uniform retardation of the laminated film. .
  • the thermoplastic resin A is a polyester comprising polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate
  • the thermoplastic resin B is a polyester comprising spiroglycol.
  • the polyester comprising spiroglycol refers to a copolyester copolymerized with spiroglycol, a homopolyester, or a polyester blended with them. Polyesters containing spiroglycol are preferred because they have a small glass transition temperature difference from polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, so that they are not easily overstretched during molding and are also difficult to delaminate.
  • the crystalline polyester comprises polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate
  • the thermoplastic resin B is preferably a polyester comprising spiroglycol and cyclohexanedicarboxylic acid.
  • the crystallinity can be lowered, so that retardation can be easily suppressed.
  • the glass transition temperature difference from polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate is small and the adhesiveness is excellent, it is difficult to be over-stretched during molding and also difficult to delaminate.
  • a laminate in which layers (A layer) made of thermoplastic resin A and layers (B layer) made of thermoplastic resin B are alternately laminated means that A layer and B layer are regularly laminated in the thickness direction. It is defined that there is a part having the above structure. That is, it is preferable that the order of arrangement in the thickness direction of the A layer and the B layer in the film of the present invention is not in a random state, and the order of arrangement of the third layer or more other than the A layer and the B layer is as follows. It is not particularly limited.
  • n is the number of repeating units.
  • the glass does not warp. More preferably, it is 100 layers or more, More preferably, it is 200 layers or more.
  • the target thinning effect is lost due to the increase in manufacturing cost accompanying the increase in the size of the manufacturing equipment and the increase in film thickness, so in reality. Within 10,000 layers is the practical range.
  • each layer thickness of the layer (A layer) which consists of the thermoplastic resin A and the layer (B layer) which consists of the thermoplastic resin B from the outermost surface of the polyester film for polarizer protection which consists of the said laminated body to 55 nm or less
  • From the outermost layer to the fourth layer means, for example, a layer configuration of A / B / A / B or B / A / B / A, and it is preferable that all the layers are 55 nm or less.
  • the amplitude of the vibration waveform at a wavelength of 400 to 700 nm, which is the visible light region is small, it is difficult to see the interference fringes, which is preferable.
  • the total light transmittance is increased by decreasing the amplitude, it is more preferable. More preferably, it is 45 nm or less. More preferably, it is 40 nm or less. On the other hand, if it exceeds 55 nm, it becomes coherent with the light reflected at the interface of the resin layer, the amplitude of the vibration waveform becomes large, and the interference fringes appear clear, which causes a problem in appearance.
  • the thickness of the four layers from the outermost layer on the front and back sides can be adjusted to 55 nm or less by adjusting the flow rate of each slit of the laminating apparatus.
  • the thickness unevenness of the resin layer (X) of the present invention is preferably 50% or less. More preferably, it is 40% or less, More preferably, it is 30% or less.
  • the thickness unevenness of the resin layer (X) of the present invention is preferably 50% or less. More preferably, it is 40% or less, More preferably, it is 30% or less.
  • the thickness unevenness here is 2 m every 10 cm in the longitudinal direction of the film
  • the spectral transmittance is measured using a spectrophotometer (U-4100 Spectrophotometer) manufactured by Hitachi, and the thickness of the resin layer is calculated from the spectral transmittance. Is calculated.
  • the thickness of the resin layer (X) is preferably 20 nm or more and less than 5000 nm, more preferably 20 nm or more and 2000 nm, and still more preferably 40 nm or more and less than 500 nm. If the thickness of the resin layer (X) is too thin, poor adhesion to the adhesive or dropping of the added particles may occur.
  • the cross-linking material contained in the resin layer (X) of the polarizer protective polyester film of the present invention contains at least one or more of melamine compounds, oxazoline compounds, and carbodiimide compounds.
  • content of a melamine type compound, an oxazoline type compound, and a carbodiimide type compound is not specifically limited, Two or more types of crosslinking materials may be contained.
  • the melamine-based crosslinking agent used in the present invention is not particularly limited, but is partially or completely etherified by reacting melamine, a methylolated melamine derivative obtained by condensation of melamine and formaldehyde, or a methylolated melamine with a lower alcohol.
  • a compound, a mixture thereof, and the like can be used.
  • the melamine-based crosslinking agent may be a monomer, a condensate composed of a dimer or higher polymer, or a mixture thereof.
  • As the lower alcohol used for etherification methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like can be used.
  • the functional group has an imino group, a methylol group, or an alkoxymethyl group such as a methoxymethyl group or a butoxymethyl group in one molecule, and is an imino group type methylated melamine resin, a methylol group type melamine resin, or a methylol group.
  • an acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid may be used to accelerate the thermosetting of the melamine-based crosslinking agent.
  • the oxazoline-based crosslinking agent used in the present invention contains oxazoline as a functional group in the compound. It is not particularly limited as long as it has a group, but it contains at least one monomer containing an oxazoline group and is obtained by copolymerizing at least one other monomer. Those composed of coalescence are preferred.
  • Monomers containing an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2- ⁇ ⁇ ⁇ oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-Isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline and the like can be used, and one or a mixture of two or more of these can also be used. Of these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially.
  • the at least one other monomer used for the monomer containing the oxazoline group is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with the monomer containing the oxazoline group.
  • Acrylic acid esters or methacrylic acid esters such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate , Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and maleic acid, unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolme Unsaturated amides such as chloramide, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propiooxalate, vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether, olefins such as ethylene and propylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, etc.
  • Halogen-containing ⁇ , ⁇ -unsaturated monomers, ⁇ , ⁇ -unsaturated aromatic monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene can be used, and these use one or a mixture of two or more. You can also.
  • the carbodiimide-based crosslinking agent used in the present invention is particularly a compound having one or more carbodiimide groups as functional groups in the compound, or one or more cyanamide groups in the tautomerism thereof. It is not limited. Specific examples of such carbodiimide compounds include dicyclohexylmethane-carbodiimide, dicyclohexylcarbodiimide, tetramethylxylylene carbodiimide, urea-modified carbodiimide, and the like, and these can be used alone or in a mixture of two or more. .
  • At least one of the constituent resin layers (X) is made of a water-soluble polyester resin, the other is made of a water-soluble acrylic-modified resin, and the refraction of the resin layer made of a water-soluble acrylic-modified resin.
  • the rate is preferably 1.53 or less.
  • the resin layer made of a water-soluble polyester resin has improved adhesion to PVA, and the other water-soluble acrylic-modified resin layer has a refractive index of 1.53 or less to reduce the reflectance of the film surface. This has the effect of suppressing interference fringes.
  • the refractive index of the resin layer made of a water-soluble acrylic-modified resin is more preferably 1.52 or less.
  • the water-soluble resin preferably has a low polarizability.
  • multilayer film of this invention is demonstrated below.
  • the present invention should not be construed as being limited to such examples.
  • polyester resin A (corresponding to the resin A) and the polyester resin B (corresponding to the resin A) used for the biaxially oriented film used in the present invention
  • a commercially available polyethylene terephthalate resin or polybutylene terephthalate resin may be used.
  • a polyethylene terephthalate resin it can be polymerized as follows. Magnesium acetate and antimony trioxide are added to a mixture of dimethyl terephthalate and ethylene glycol, the temperature is gradually raised, and finally the ester exchange reaction is performed while distilling methanol at 220 ° C.
  • an 85% aqueous solution of phosphoric acid is added to the transesterification reaction product, and then transferred to a polycondensation reaction kettle.
  • the reaction system is gradually depressurized while being heated in the polymerization kettle, and a polycondensation reaction is performed at 290 ° C. under a reduced pressure of 1 hPa to obtain a polyethylene terephthalate resin having a desired intrinsic viscosity.
  • polybutylene terephthalate resin can be performed, for example, as follows. A mixture of terephthalic acid and 1,4-butanediol was heated to 140 ° C. under a nitrogen atmosphere to form a homogeneous solution, and then tetra-n-butyl orthotitanate and monohydroxybutyltin oxide were added to perform esterification Perform the reaction. Subsequently, tetra-n-butyl orthotitanate is added and a polycondensation reaction is performed under reduced pressure to obtain a polybutylene terephthalate resin having a desired intrinsic viscosity.
  • a preferred method for producing the laminated polyester film of the present invention and a multilayer laminated polyester film laminated on 11 or more layers using the polyester resin obtained as described above will be specifically described.
  • the polyester resin to be used is mixed, it is weighed and mixed so that a predetermined ratio is obtained.
  • drying is performed, for example, at 150 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere, a vacuum atmosphere, or the like, and the moisture content in the polyester resin is preferably 50 ppm or less.
  • the resin drying step may be omitted.
  • foreign matter is removed and the amount of extrusion is leveled through a filter and a gear pump, and the sheet is discharged from the T die onto the cooling drum in a sheet form.
  • a method in which a wire electrode or a tape-like electrode is used for electrostatic application a casting method in which a water film is provided between the casting drum and the extruded polymer sheet, and the casting drum temperature is changed from the glass transition point of the polyester resin to ( A sheet-like polymer is brought into close contact with the casting drum by a method of sticking the extruded polymer at a glass transition point of -20 ° C. or a combination of these methods, and solidified by cooling to obtain an unstretched film.
  • these casting methods when using polyester, a method of applying an electrostatic force is preferably used from the viewpoint of productivity and flatness.
  • the unstretched film is stretched in the longitudinal direction and then stretched in the width direction, or the stretched film is stretched in the width direction and then stretched in the longitudinal direction, or the longitudinal direction and the width direction of the film.
  • the film is stretched by a simultaneous biaxial stretching method that stretches the films almost simultaneously.
  • the stretching ratio in such a stretching method is preferably 2.5 to 3.5 times, more preferably 2.8 to 3.5 times, particularly preferably 3 to 3.4 times in each direction.
  • the The stretching speed is preferably 1,000 to 200,000% / min.
  • the stretching temperature may be a glass transition point to (glass transition point + 50 ° C.), more preferably 90 to 130 ° C., and particularly preferably a longitudinal stretching temperature of 100 to 120 ° C. and a stretching in the width direction.
  • the temperature is preferably 90 to 110 ° C.
  • the film stretching amount at the midpoint of the transverse stretching section is preferably 60% or more of the stretching amount at the end of the transverse stretching section. More preferably, it is 70% or more.
  • the stretch ratio in the transverse stretch section it is possible to suppress variations in retardation and orientation angle in the film width direction, and as a result, high-quality liquid crystals that do not cause coloration or decrease in brightness when mounted on a liquid crystal display. It becomes possible to use a display.
  • the temperature during transverse stretching stepwise it is also preferable to change the temperature during transverse stretching stepwise.
  • a difference of 20 ° C. or more is provided in the atmospheric temperature of the first and second half stretching sections from the middle point of the transverse stretching section.
  • the atmospheric temperature is sufficient if there is a portion satisfying the above conditions at a part of the first half of the transverse stretching section and a part of the temperature of the second half.
  • a difference of 40 ° C. or more is provided.
  • the film thus biaxially stretched is preferably subjected to a heat treatment in order to impart flatness and dimensional stability.
  • the heat treatment can be performed by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. This heat treatment is performed at a temperature not lower than 120 ° C. and not higher than the melting point of the polyester, and is preferably a heat treatment temperature of 200 to 240 ° C. From the viewpoint of the transparency and dimensional stability of the film, it is more preferably 210 to 235 ° C.
  • the heat treatment time can be arbitrarily set within a range not deteriorating the characteristics, and is preferably 1 to 60 seconds, more preferably 1 to 30 seconds. Further, the heat treatment may be performed by relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction.
  • the adhesive, and the vapor deposition layer before the transverse stretching step at least one surface is subjected to corona discharge treatment, and the wet tension of the surface is set to 47 mN / m or more.
  • the resin layer (X) of the present invention was formed on the surface.
  • known coating means such as a roll coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a bar coater, a die coater, and a dip coater can be used.
  • simultaneous biaxial stretching the obtained cast film was subjected to corona discharge treatment on one side of the film as in the case of sequential biaxial stretching to form a water-soluble resin layer.
  • the cast film is guided to a simultaneous biaxial tenter, and conveyed while holding both ends of the film with clips, and stretched in the longitudinal direction and the width direction simultaneously and / or stepwise.
  • simultaneous biaxial stretching machines there are pantograph method, screw method, drive motor method, linear motor method, but it is possible to change the stretching ratio arbitrarily and drive motor method that can perform relaxation treatment at any place or A linear motor system is preferred.
  • the stretching ratio varies depending on the type of resin, it is usually preferably 6 to 50 times as the area ratio.
  • the area ratio is 8 to 30 times. Is particularly preferably used.
  • the stretching temperature is preferably from the glass transition temperature of the resin constituting the laminated film to the glass transition temperature + 120 ° C.
  • the film thus biaxially stretched is preferably subsequently subjected to a heat treatment not less than the stretching temperature and not more than the melting point in the tenter in order to impart flatness and dimensional stability.
  • a relaxation treatment in the longitudinal direction immediately before and / or immediately after entering the heat treatment zone. After being heat-treated in this way, it is gradually cooled down uniformly, then cooled to room temperature and wound up.
  • a relaxation treatment is performed in the longitudinal direction.
  • a preferred method for producing a multilayer laminated film having 11 or more layers can be easily realized by the same method as described in the paragraphs [0053] to [0063] of JP-A-2007-307893.
  • the pellets are dried in hot air or under vacuum as necessary, and then supplied to a separate extruder.
  • the resin melted by heating to a temperature equal to or higher than the melting point is made uniform in the amount of resin extruded by a gear pump or the like, and foreign matter or denatured resin is removed through a filter or the like.
  • These resins are formed into a desired shape by a die and then discharged.
  • dye is extruded on cooling bodies, such as a casting drum, and is cooled and solidified, and a casting film is obtained.
  • cooling bodies such as a casting drum
  • thermoplastic resins used for the A layer and different thermoplastic resins B are sent out from different flow paths using two or more extruders, and then sent into the multilayer laminating apparatus.
  • the multi-layer laminating apparatus a multi-manifold die, a feed block, a static mixer, or the like can be used.
  • a feed block having 11 or more fine slits should be used. Is preferred.
  • the apparatus does not become extremely large, there is little foreign matter due to thermal degradation, and high-precision lamination is possible even when the number of laminations is extremely large.
  • the stacking accuracy in the width direction is significantly improved as compared with the prior art.
  • the thickness of each layer can be adjusted with the shape (length, width) of a slit, it becomes possible to achieve arbitrary layer thickness.
  • the molten multilayer laminate formed in a desired layer configuration is guided to a die, and a casting film is obtained as described above.
  • the obtained casting film is made into a desired film by sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, or the like as described above.
  • the laminated film obtained as described above is used as a polarizing plate by being bonded to PVA prepared by containing iodine in commercially available PVA and orienting it.
  • the layer configuration was determined by observation with a transmission electron microscope (TEM) for a sample cut out of a cross section using a microtome. That is, using a transmission electron microscope H-7100FA type (manufactured by Hitachi, Ltd.), the cross section of the film was magnified 40000 times under the condition of an acceleration voltage of 75 kV, a cross-sectional photograph was taken, and the layer configuration and each layer thickness were measured. did. In some cases, in order to obtain high contrast, a staining technique using known RuO 4 or OsO 4 was used.
  • the obtained data whose brightness changes periodically is differentiated, and the maximum and minimum values of the differential curve are read by a VBA (Visual Basic for Applications) program.
  • the layer thickness was calculated as the layer thickness. This operation was performed for each photograph, and the layer thicknesses of all layers were calculated.
  • the contact surface with the casting drum during film formation was the first layer, and the number of layers was designated such as the second layer and the third layer in the thickness direction.
  • the 1st layer here means the layer by which melt extrusion was carried out, and is different from the resin layer provided by coating etc.
  • IV Intrinsic viscosity It calculated from the solution viscosity measured in orthochlorophenol at 25 degreeC. The solution viscosity was measured using an Ostwald viscometer. The unit is [dl / g]. The n number was 3, and the average value was adopted.
  • a black vinyl tape manufactured by Nitto Denko was attached to the back surface of the sample in order to eliminate interference due to reflection from the back surface of the sample.
  • the switching wavelength of the visible light and infrared light detectors is 850 nm.
  • Refractive index of resin layer (X) For a film having a thickness of about 1 mm obtained by drying, solidifying or actinic effect the resin used, an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd. was used according to JIS-K-7105 (1981). It was measured. That is, using a sodium lamp (Na-D line) as the light source, using methylene iodide as the mounting liquid, measuring birefringence in two orthogonal directions at 23 ° C. and relative humidity of 65%, and refracting the average value. Rate.
  • Na-D line sodium lamp
  • methylene iodide methylene iodide
  • Retardation and thickness direction retardation Oji Scientific Instruments Co., Ltd. phase difference measuring device (KOBRA-21ADH) was used. A sample is cut out from the central part in the film width direction at 3.5 cm ⁇ 3.5 cm, installed in the apparatus so that the film width direction is at an angle defined by this measuring apparatus, and the angle of incidence is in the slow axis mode. Retardation at a wavelength of 590 nm at 0 ° setting was measured. Moreover, about the thickness direction retardation, the retardation of wavelength 590nm in incident angle 50 degree setting was measured in refractive index mode.
  • Young's modulus was measured using an Instron type tensile tester according to the method defined in JIS-K7127 (1999). The measurement was performed under the following conditions. Measuring device: “Tensilon AMF / RTA-100” automatic tensile strength measuring device manufactured by Orientec Co., Ltd. Sample size: width 10mm x test length 50mm Pulling speed: 300mm / min Measurement environment: temperature 23 ° C., humidity 65% RH.
  • Static friction coefficient ( ⁇ s), dynamic friction coefficient ( ⁇ d) In accordance with ASTM-D-1894, calculation was made using equation (2) based on the stress (resistance value) detected by an electrical resistance strain gauge after starting to slide with a slip tester at a sliding speed of 150 mm / min and a load of 200 g. .
  • the static friction coefficient is a friction coefficient obtained from the resistance value immediately after the start of sliding
  • the dynamic friction coefficient is a resistance value in a stable region after the sliding starts.
  • Friction coefficient resistance value (G) / load (G) (11)
  • Haze Measurement was performed according to JIS K 7105 using a direct reading haze meter HGM-2DP (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The haze (%) was calculated by dividing the diffuse transmittance by the total light transmittance and multiplying by 100.
  • PVA having a different saponification degree was dissolved in water, and four types of PVA solutions having a solid content concentration of 5% were prepared.
  • the PVA used for the four PVA solutions is shown below.
  • PVAa Completely saponified PVA (degree of saponification: 98-99 mol%)
  • PVA-117 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • PVAb quasi-completely saponified PVA (degree of saponification: 91-94 mol%)
  • AL-06 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
  • PVAc acetyl group-modified PVA (degree of saponification: 92-94 mol%)
  • Z-320 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
  • PVAd Partially saponified PVA (degree of saponification: 78 to 82 mol%)
  • KL-06 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry
  • Tritech A3-101 Tritech A3-101
  • L * (SCI) and L * (SCE) One side of the polyester film for protecting the polarizer is applied black using a black acrylic lacquer spray H62-8034 (manufactured by Rock Paint Co., Ltd.), and an adhesive sheet SK-1478 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) on the surface opposite to the surface.
  • a Corning (R) Gorilla (R) Glass manufactured by Corning Incorporated having a thickness of 0.55 mm and a glass laminate sample was prepared. After applying black, hold the sample over a fluorescent lamp to confirm that no light is transmitted.
  • the glass surface of the prepared glass laminating sample was subjected to the SCI method including regular reflection light under the condition of a target mask (CM-A106) having a measurement diameter of ⁇ 8 mm, and regular reflection was removed.
  • the L value was measured by the SCE method, and the average value of n number 3 was obtained.
  • the white calibration plate was CM-A103, the zero calibration box was CM-A104, and the light source was D65.
  • the measurement wavelength was 250 nm to 1200 nm
  • the slit was 5 nm (visible) / 10 nm (infrared)
  • the gain was set to 2
  • the scanning speed was measured at 600 nm / min in increments of 1 nm.
  • the longitudinal variation of the transmittance at a wavelength of 400 to 500 nm was observed, and the following criteria were adopted.
  • the fluorescent lamp used is of the type: FPL27EX-N, and the distance between the sample and the fluorescent lamp is 33 cm.
  • the following were prepared as the resin B.
  • ⁇ Resin B-3> IV 0.6 (spiroglycol component 20 mol%, cyclohexanedicarboxylic acid component 30 mol%) copolymerized with 15% by weight of resin A on polyethylene terephthalate.
  • Resin solution (a): Polyethylene glycol monomethacrylate (Methyl methacrylate (62 mol%), ethyl acrylate (30 mol%), acrylic acid (2 mol%), N-methylol acrylamide (1 mol%), ethylene oxide repeating unit 16 3 mol%), acrylic resin solution cross-linking agent comprising 2-sulfoethyl acrylate (2 mol%) (b): methylol-based melamine cross-linking agent particles (c): aqueous dispersion of colloidal silica particles having a particle diameter of 80 nm.
  • Crosslinking agent (b): methylol group type melamine crosslinking agent crosslinking agent (f): oxazoline group-containing crosslinking agent particle (g): aqueous dispersion of colloidal silica particles having a particle size of 140 nm (h): colloidal having a particle size of 300 nm Rusilica particle aqueous dispersion fluorinated surfactant (d):- (E) / (b) / (f) / (g) / (h) / (d) 47 parts by weight / 19 parts by weight / 4.9 parts by weight / 0.7 parts by weight /0.1 part by weight was mixed.
  • FSS Fiber Sintered Stereo
  • the method for forming a laminate was carried out according to the description in paragraphs [0053] to [0056] of JP-A-2007-307893.
  • the length and interval of the slits are all constant.
  • the resulting laminate had 126 resin layers made of resin A and 125 resin layers made of resin B, and had a laminated structure in which the layers were alternately laminated in the thickness direction.
  • the value obtained by dividing the length in the film width direction of the base lip, which is the widening ratio inside the base, by the length in the film width direction at the inlet of the base was set to 2.5.
  • the laminate consisting of a total of 251 layers thus obtained was supplied to a multi-manifold die, formed into a sheet shape, and then cast on a casting drum maintained at a surface temperature of 25 ° C. by electrostatic application of 8 kV with a wire. It quickly solidified.
  • the obtained cast film was heated in a roll group set at 75 ° C., and then stretched 3.3 times in the longitudinal direction while rapidly heating from both sides of the film with a radiation heater between 100 mm in the stretch section length, and then temporarily Cooled down.
  • both surfaces of the uniaxially stretched film were subjected to corona discharge treatment in the air, the wetting tension of the base film was set to 55 mN / m, and the resin layer O on one film surface perpendicular to the film thickness direction of the film, The resin layer Q was apply
  • This uniaxially stretched film was led to a tenter, preheated with hot air at 105 ° C., and stretched 4.3 times in the transverse direction at a temperature of 140 ° C.
  • the stretched film is directly heat-treated in a tenter with hot air of 225 ° C., then subjected to a relaxation treatment of 2% in the width direction at the same temperature, and further cooled to 100 ° C. and then 1% relaxation in the width direction. After the treatment, a wound laminated film was obtained.
  • the obtained film exhibited physical properties as shown in Table 1, was a film having low haze, good winding property, and no interference color.
  • Example 2 In Example 1, an apparatus having 491 slits was used as the laminating apparatus, and resin B-2 was used for the B layer. Resin B-2 was dried under nitrogen at 100 ° C. A film was obtained in the same manner as in Example 1 except for these. The obtained film exhibited physical properties as shown in Table 1, and even if the film thickness was 30 ⁇ m, it was a film with good haze and winding property and no interference fringes.
  • a film was obtained in the same manner. The obtained film showed the physical properties as shown in Table 1, was a film with low haze and no interference color, and the winding property was good even though the film was weak. .
  • Example 4 A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the resin layer (X) -2 was changed to the resin layer S in Example 2. The obtained film exhibited the physical properties as shown in Table 1, was a film with low haze and no interference color, and had good winding properties.
  • Example 5 A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin layer (X) -2 was changed to the resin layer R in Example 1.
  • the obtained film exhibits the physical properties as shown in Table 1, and is a film having good winding properties because it has a slightly higher haze due to the resin layer R and is inferior in sharpness but has no problem. Met.
  • Example 6 A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin layer (X) -2 was changed to the resin layer T in Example 1. The obtained film exhibited physical properties as shown in Table 1, and it was a film having better winding properties than Example 1 because of the resin layer T.
  • Example 7 is the same as Example 1 except that the laminating apparatus used is an apparatus having 201 slits, and resin layer (X) -1 is resin layer P and resin layer (X) -2 is resin layer P.
  • a film was obtained in the same manner. The obtained film has physical properties as shown in Table 1, and although it is slightly compared with Example 1, interference fringes due to surface reflection are observed, but there is no problem, and the haze is low and the winding property is good. It was a good film.
  • Example 8 A film was obtained in the same manner as in Example 7 except that the resin layer thickness of the resin layer (X) -1 was changed to 200 nm.
  • the obtained film exhibits the physical properties as shown in Table 1, and the level of the haze value is slightly higher than that of Example 7 by increasing the thickness of the resin layer (X) -1, but there is no problem.
  • the film was also good in winding property and interference color.
  • Example 9 In Example 3, a film was obtained in the same manner as in Example 3 except that only the A layer was used. The obtained film exhibited physical properties as shown in Table 1, and became a film having low haze and good winding properties.
  • Example 7 In Example 7, after preheating with hot air at 100 ° C. in a tenter, stretching was performed at a temperature of 120 ° C. The stretched film was heat treated with hot air at 230 ° C. in a tenter and subsequently subjected to 5% relaxation treatment in the width direction at the same temperature to obtain a film in the same manner as in Example 7, except that it was quenched. The obtained film had a retardation as high as 310 nm and an interference color, and was not suitable for display applications.
  • the film obtained had a low Young's modulus and a low waist, so that the winding property was poor. In addition, film thickness unevenness occurred during stretching, which was not suitable for display applications.
  • Example 3 A film was obtained in the same manner as in Example 7 except that the layer thickness of the resin layer (X) -2 was changed to 50 nm in Example 7. The obtained film had strong interference fringes and a high ⁇ R of 9%, which was not suitable for display applications.
  • Example 7 (Comparative Example 4)
  • the film was stretched 3.8 times in the longitudinal direction while rapidly heating from both sides of the film with a radiation heater between 100 mm in the lengthwise stretching section length of the film. Further, after preheating with 110 ° C. hot air in a tenter, the film was stretched at a temperature of 140 ° C. The stretched film was heat treated with hot air at 230 ° C. in a tenter and subsequently subjected to 5% relaxation treatment in the width direction at the same temperature to obtain a film in the same manner as in Example 7, except that it was quenched.
  • the obtained film had a Young's modulus in the film width direction as high as 4102 MPa, and when it was laminated with gorilla glass having a thickness of 0.55 mm, the glass was warped and was not suitable for display applications.
  • Example 10 In Example 1, an apparatus having 260 slits was used as the laminating apparatus, and resin B-3 was used as resin B. A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the resin layer (X) -1 was changed to 50 nm. The obtained film exhibited physical properties as shown in Table 1, was a film having low haze, good winding properties, and no interference color.
  • Example 11 In Example 10, a film was prepared in the same manner as in Example 10 except that resin B was resin B-1, resin layer (X) -1 was resin layer V, and resin layer (X) -2 was resin layer P. Obtained.
  • the obtained film has physical properties as shown in Table 1. Although the phase difference was slightly higher than that of Example 10, no interference fringes and interference colors were observed, and the most visible visibility mounted on the display was in a range where there was no problem.
  • Example 12 A film was obtained in the same manner as in Example 11 except that the layer B was changed to the resin B-3 in Example 11.
  • the obtained film exhibited physical properties as shown in Table 1, had a low L * (SCE) value, good winding properties, and was free from interference fringes and interference colors.
  • Example 13 A film was obtained in the same manner as in Example 11 except that in Example 11, the B layer was changed to resin B-4.
  • the obtained film exhibited physical properties as shown in Table 1, and became a film having low haze and good retardation.
  • Example 14 A film was obtained in the same manner as in Example 12 except that the resin layer (X) -1 was changed to the resin layer O and the thickness of the resin layer O was set to 50 nm.
  • the obtained film exhibited physical properties as shown in Table 1, and although interference fringes were seen slightly compared to Example 12, it was in a range where there was no problem even when mounted on a display.
  • Example 15 In Example 12, a film was obtained in the same manner as in Example 10 except that the laminating apparatus had 260 slits and a small manifold. Each layer thickness of the A layer and the B layer from the outermost layer to the fourth layer of the obtained film is 55 nm or less, and no interference fringes are observed as in Example 12, and the film has a high total light transmittance. became.
  • Example 16 In Example 15, a film was obtained in the same manner as in Example 15 except that the lateral stretching method was onion stretching. The obtained film had a small retardation and very good visibility.
  • Example 17 A film was obtained in the same manner as in Example 16 except that the resin layer (X) -1 was changed to the resin layer O in Example 16. The obtained film exhibited physical properties as shown in Table 1, and became a film having low haze and good winding properties.
  • Example 18 A film was obtained in the same manner as in Example 16 except that the resin layer (X) -1 was the resin layer V and the resin layer (X) -2 was the resin layer R. The obtained film had good winding properties and good visibility.
  • Example 19 In Example 7, a film was obtained in the same manner as in Example 7 except that the laminating apparatus used was an apparatus having three slits and resin B-4 was used for the B layer. Although the obtained film had a good winding property, it had a slightly high haze, but was in a range where there was no problem in the most visible visibility mounted on the display.
  • polyester film for protecting a polarizer which is a biaxially stretched polyester film, does not exhibit interference color, has good winding properties, and has good adhesion between the polarizing film and the adhesive used to bond the protective film.
  • a polyester film for protecting a polarizer which is a biaxially stretched polyester film, does not exhibit interference color, has good winding properties, and has good adhesion between the polarizing film and the adhesive used to bond the protective film.
  • it can be applied to a polarizing plate, a circularly polarizing plate, and a touch panel substrate film.

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Abstract

【課題】 二軸延伸ポリエステルフィルムでありながらクロスニコル状態に配置した際に干渉色を呈さず、フィルムの表面反射、裏面反射の影響による干渉縞を呈さず、透明性が良好であり、薄膜でありながら巻き取り性が良好であり、偏光膜と保護フィルムを接着するために使用する接着剤との接着性が良好な偏光子保護用ポリエステルフィルムを提供することを課題とする。 【解決手段】 波長590nmのリタデーションが280nm以下であり、かつ、25℃における長手方向および幅方向のヤング率がそれぞれ1000MPa以上4000MPa未満のポリエステルフィルムの両面に架橋材を含有する樹脂層(X)を有した積層ポリエステルフィルムであって、積層ポリエステルフィルムの分光反射曲線から導出された振動波形の振幅ΔRが8%以下であることを特徴とする偏光子保護用ポリエステルフィルム。

Description

偏光子保護用ポリエステルフィルム及びそれを用いてなる偏光板
 本発明は、偏光子保護用ポリエステルフィルムに関するものである。
 近年、フラットパネルディスプレイやタッチパネル分野において、偏光子保護フィルムや透明導電フィルムなど、各種光学用フィルムの需要が高まっている。中でも偏光子保護フィルム用途では高い透明性や光学等方性を有することからTAC(トリアセチルセルロース)フィルムが多く使用されてきた。しかしながら、TACフィルムは耐湿熱性に劣り、脆く、ハンドリング性が悪い。また、溶液流延法により製膜されているために薄膜化が困難であるという課題がある。そこで、低コスト化、薄膜化、耐湿熱性の観点から二軸延伸ポリエステルフィルムへの置き換えが盛んに検討されている。
 しかし、従来検討されている二軸延伸ポリエステルフィルムは延伸時のポリマーの配向により複屈折を有し、その主配向軸がフィルム面内で一定方向に存在しないため配向設計によっては偏光板としてクロスニコル状態に配置した時に光干渉色が発生したり、主配向軸の角度によっては十分な輝度が得られない課題や、フィルム表面、裏面反射により干渉縞がより強くみえるなど、品位が低下するという課題があった。また、ポリエステルフィルム単体では偏光膜と保護フィルムを接着するために使用する接着剤との接着性が劣るという課題があった。これら課題を解決するために、リタデーションを制御する方法が提案されているものの、依然としてリタデーションの程度は十分とはいえないものである(たとえば特許文献1)。また、接着剤との密着性を向上させるためアンカー層を設ける構成も提案されているが、具体的な発明の開示はない(特許文献2、3)。
 また、リタデーションはフィルム厚みに比例するため、フィルム厚みを数μmレベルで薄くすることによって制御することも可能であり、フィルムの薄膜化は低リタデーションおよび偏光板とする際のガラスとのラミネートにおいガラスの反りが発生しないという点については有利であるものの、ハンドリング性、巻き取り性が低下してしまうという問題がある。
特開2011-85725号公報 特開2013-200435号公報 特開2013-210598号公報
本発明は上記した従来技術の問題に鑑み、二軸延伸ポリエステルフィルムでありながらクロスニコル状態に配置した際干渉色を呈さず、フィルム表面、裏面反射の影響による干渉縞を呈さず巻き取り性、透明性が良好であり、偏光膜と保護フィルムとを接着するために使用する接着剤との接着性が良好な偏光子保護用ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
 上記を解決するため、本発明は以下の構成を有する。
 (1)波長590nmのリタデーションが280nm以下であり、かつ、25℃における長手方向および幅方向のヤング率がそれぞれ1000MPa以上4000MPa未満のポリエステルフィルムの両面に架橋材を含有する樹脂層(X)を有した積層ポリエステルフィルムであって、積層ポリエステルフィルムの日立製作所製 分光光度計(U-4100 Spectrophotometer)を用いて、入射角度φ=10度における相対反射率を測定した分光反射曲線から導出された振動波形において式(1)で表わされる振動波形の振幅ΔRが8%以下であることを特徴とする偏光子保護用ポリエステルフィルム。
 ΔR=(Rmax-Rmin)/2 (%)  式(1)
(ただし、振動波形とは、1nm刻みの波長にて求めた分光反射率曲線について、各測定点を対象に20点移動平均処理を行って20点移動平均分光反射率曲線を求め、該20点移動平均処理前と処理後の分光反射率曲線の差分をとって得た曲線の波長400から700nmの範囲をいう。
Rmax、Rminはそれぞれ振動波形の最大値と最小値のことである。)
 (2)前記積層ポリエステルフィルムの全光線透過率が85%以上であることを特徴とする(1)に記載の偏光子保護ポリエステルフィルム。
 (3)樹脂層(X)の屈折率が1.45以上1.60以下であることを特徴とする(1)または(2)に記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
 (4)樹脂層(X)の少なくとも一方に平均粒子径50nm以上1000nm以下の粒子を1種類以上含有し、フィルム厚み方向と垂直となる一方のフィルム表面と、それとは反対側に位置するフィルム表面の静摩擦係数が0.5μd以上1.5μd以下、動摩擦係数が0.3μd以上1.0μd以下であることを特徴とする(1)から(3)のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
 (5)ヘイズ値が3.0%以下であることを特徴とする(1)から(4)のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
 (6)積層ポリエステルフィルムの反射明度L*(SCI)が30以下であり、かつ、L*(SCE)が式(2)を満たすことを特徴とする(1)から(5)のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
L*(SCE)≦L*(SCI)/10  式(2)
(ここで、L*(SCI)およびL*(SCE)はガラス/粘着層/偏光子保護用ポリエステルフィルム/黒インキで構成されたサンプルのガラス面側を測定した数値をしめす。
 (7)厚み方向リタデーションが1500nm以下であることを特徴とする(1)から(6)のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
 (8)ポリエステルフィルムが熱可塑性樹脂Aからなる層(A層)と熱可塑性樹脂Bからなる層(B層)が交互に少なくとも11層以上積層されてなる積層体であることを特徴とする(1)から(7)のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
 (9)前記ポリエステルフィルムの最表層から4番目までのA層とB層の各層厚みが55nm以下である(8)に記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
 (10)樹脂層(X)の厚みムラが50%以下である(1)から(9)のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
 (11)樹脂層(X)の厚みが20nm以上5000nm未満であることを特徴とする(1)か(10)のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
 (12)前記架橋材がメラミン系化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド系化合物の少なくとも1種類以上を含有することを特徴とする(1)から(11)のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
 (13)樹脂層(X)の少なくとも一方が水溶性ポリエステル樹脂からなり、もう一方が水溶性アクリル変性樹脂からなり、水溶性アクリル変性樹脂からなる樹脂層の屈折率が1.53以下であることを特徴とする(1)から(12)のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
 (14)(1)から(13)のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルムにPVAフィルムが積層されてなる偏光板。
 本発明は接着剤との接着性が良好でクロスニコル状態に配置した際に干渉色を呈さず、フィルム表面、裏面反射の影響による干渉縞を呈さず、透明性が良好であり、薄膜でありながら巻き取り性が良好な偏光子保護用ポリエステルフィルムを提供する。
 以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
 本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムは波長590nmのリタデーションが280nm以下であり、かつ、25℃における長手方向および幅方向のヤング率がそれぞれ1000MPa以上4000MPa未満のポリエステルフィルムの両面に架橋材を含有する樹脂層(X)を有した積層ポリエステルフィルムであって、積層ポリエステルフィルムの分光反射曲線から導出された振動波形において式(1)で表わされる振動波形の振幅ΔRが8%以下であることを特徴とする。
ΔR=(Rmax-Rmin)/2 (%)  式(1)
 本発明のポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とする単量体からの重合により得られるポリエステルが好ましい。ここで、芳香族ジカルボン酸として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、4,4′-ジフェニルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルスルホンジカルボン酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。中でも好ましくはテレフタル酸と2,6ナフタレンジカルボン酸を挙げることができる。これらの酸成分は1種のみ用いてもよく、2種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。
 また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2-ビス(4-ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、イソソルベート、スピログリコールなどを挙げることができる。中でもエチレングリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は1種のみ用いてもよく、2種以上併用してもよい。
 上記ポリエステルのうち、ポリエチレンテレフタレートおよびその重合体、ポリエチレンナフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンナフタレートおよびその共重合体、さらにはポリヘキサメチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリヘキサメチレンナフタレートおよびその共重合体などを用いることが好ましい。なお、樹脂中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子、有機粒子、減粘剤、熱安定剤、滑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、屈折率調整のためのドープ剤などが添加されていてもよい。
 また、本発明における偏光子保護用ポリエステルフィルムの厚さは5~50μmであることが好ましい。フィルム厚みが5μm未満の場合、フィルムの製膜が困難となる上に、ハンドリング性が悪化するという課題がある。また、50μm以上では、偏光板が厚くなり、低コスト化、薄膜化に好適ではない。より好ましくは10μm以上25μm未満である。この場合、ハンドリング性や実装性に優れつつも容易にリタデーションを抑性することが容易となる。
 本発明のポリエステルフィルムは波長590nmのリタデーションの値が280nm以下であることが必要である。より好ましくは100nm以下であり、さらに好ましくは50nm以下である。一般的に、リタデーションとはフィルム面内における直交する2方向の屈折率差の最大値とフィルム厚みの積から算出されるものである。積層フィルムにおいては容易にフィルムとしての屈折率を測定できないため、間接的な手法で算出されたリタデーションの値を持ってリタデーションとする。具体的には、王子計測機器株式会社から販売されている光学的な手法をもってリタデーションを測定する位相差測定装置KOBRAシリーズにて計測された値を用いる。サンプルをフィルム幅方向中央部から3.5cm×3.5cmで切り出し、フィルム幅方向が本測定装置にて定義されている角度0°となるように装置に設置し、入射角0℃における波長590nmのリタデーションとその配向角を測定した値である。リタデーションの値が小さくなるに従い、偏光子保護用ポリエステルフィルムとして液晶ディスプレイに実装した際の干渉色が生じにくくなり、好ましいものである。また、厚み方向位相差であるRthについても低ければ低いほど、干渉色は生じにくくなり好ましいものである。
 また、本発明のポリエステルフィルムは25℃雰囲気下でのヤング率がフィルム長手方向および幅方向ともに1000MPa以上4000MPa未満であることが好ましい。より好ましくは2000MPa以上3800MPa以下である。この場合、偏光子保護フィルムとして使用するための製造工程にてガラスとラミネートした際にガラスの反りが生じにくく好適である。ヤング率が1000MPa未満となると、フィルムの腰が弱すぎてハンドリング性が悪く、かつ、製膜時の巻き取りが困難であり望ましくない。
ここで、フィルム長手方向とは、ロール上の積層フィルムであればロールの巻き方向をフィルム長手方向とし、ロールの幅方向がフィルム幅方向に相当する。一方、カットされたシート状である場合には、フィルムの長辺方向と長辺方向に直交する方向の両末端においてリタデーションを計測し、フィルム中央との差が大きい方向を本発明でいうフィルム幅方向とする。
 本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムはポリエステルフィルムの両面に架橋材を含有する樹脂層(X)を有する必要がある。樹脂層(X)としては水溶性ポリエステル樹脂や水溶性アクリル樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂などが好ましい。
 ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成分としては芳香族、脂肪族、脂環族、のジカルボン酸や3価以上の多価カルボン酸を使用することができる。芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、フタル酸、2,5-ジメチルテレフタル酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、1,2-ビスフェノキシエタン-p,p-ジカルボンサン、フェニルインダンジカルボン酸など、およびそれらのエステル形成性誘導体を用いることができる。
 ポリエステル樹脂のグリコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオピンチルグリコールなどを用いることができる。
 また、ポリエステル樹脂を水系樹脂とした塗液を用いる場合はポリエステル樹脂の接着性を向上させるため、あるいはポリエステル樹脂の水溶性化を容易にするため、スルホン酸塩基を含む化合物やカルボン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましい。
 スルホン酸塩基を含む化合物としては、例えばスルホテレフタル酸、5-スルホイソフタル酸、4-スルホイソフタル酸、4-スルホナフタレン-2,7-ジカ ルボン酸、スルホ-p-キシリレングリコール、2-スルホ-1,4-ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼン等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類 金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これに限定されるものではない。
 カルボン酸塩基を含む化合物としては、例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、4-メチルシクロヘキセン -1,2,3-トリカルボン酸、トリメシン酸、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4-ペンタンテトラカルボン酸、 3,3’,4,4’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸、5-(2,5-ジオキソテトラヒドロフルフリル)-3-メチル-3-シクロヘキセン-1,2-ジカ ルボン酸、5-(2,5-ジオキソテトラヒドロフルフリル)-3-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、 2,3,6,7-ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,5,6-ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、 2,2’,3,3’-ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン-2,3,4,5-テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸等あるいはこれらのアルカリ 金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これに限定されるものではない。
 ポリエステル樹脂のジオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレン グリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、 1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、2,4-ジメチル-2-エチルヘキサン -1,3-ジオール、ネオペンチルグリコール、2-エチル-2-ブチル-1,3-プロパンジオール、2-エチル-2-イソブチル-1,3-プロパンジオー ル、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘ キサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール、4,4’-チオジフェノール、 ビスフェノールA、4,4’-メチレンジフェノール、4,4’-(2-ノルボルニリデン)ジフェノール、4,4’-ジヒドロキシビフェノール、 o-,m-,及びp-ジヒドロキシベンゼン、4,4’-イソプロピリデンフェノール、4,4’-イソプロピリデンビンジオール、シクロペンタン-1,2-ジオール、シクロヘキサン-1,2-ジオール、シクロヘキサン-1,4-ジオール、ビスフェノールAなどを用いることができる。
 本発明に用いられるポリエステル樹脂としては、変性ポリエステル共重合体、例えばアクリル、ウレタン、エポキシ等で変性したブロック共重合体、グラフト共重合体等を用いることも可能である。
 アクリル樹脂成分としてはアルキルメタクリレートおよび/またはアルキルアクリレートが用いられ、具体的にはメタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n-ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n-ヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2-エチルヘキシル等を用いることが好ましい。これらは1種もしくは2種類以上を用いることができる。
 アクリル変性ポリエステル樹脂を構成するポリエステル樹脂成分としては主鎖、あるいは側鎖にエステル結合を有するものでジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される。
 また、本発明で用いられる架橋材は架橋反応をおこす化合物であれば特に限定されないが、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、ウレタン系、アクリルアミド系、ポリアミド系、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物、アジリジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを用いることができる。
 樹脂層(X)の設置方法としては特に限定はないが、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムに塗布し、延伸、熱処理により結晶配向を完了させるインラインコート法がコスト、環境の点から好適に用いられている。塗布の方法は、たとえばリバースコート法、スフ゜レーコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ダイコート法などを用いることができる。樹脂層の厚みは塗液の濃度や塗布量により調整できる。
 また、本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムは、分光反射曲線から導出された振動波形において式(1)で表わされる振動波形の振幅ΔRが8%以下であることが必要である。
ΔR=(Rmax-Rmin)/2 (%)  式(1)。
 本発明の分光反射率曲線から導出された振動波形とは、公知の分光光度計により1nmごとの波長間隔で得られた分光反射率曲線について数値処理を行うことにより得られた波長と振幅Rの関係を表した曲線のことである。
 数値処理とは、波長間隔1nm毎の分光反射率曲線について、20点移動平均処理を行い、元の分光反射率曲線から20点移動平均処理後の分光反射率曲線を減算して得られた波長400nm~700nmの範囲の1nm毎の振幅Rの曲線である。
 ここでの移動平均処理とは、連続する20点の平均を算出する操作を波長1nm刻みでずらして波長と反射率について行う処理の事である。20点移動平均処理を採用した理由は、本願発明の課題である干渉縞に影響を与える短周期の振動波形の波長に対する周期性を観察すると、少なくとも20nm以下に1周期が存在することが判明したためである。この1周期分を平均化することによって振動が無い波形、すなわち、振動している要素が取り除かれた分光反射率曲線の原形ともいうべき曲線が得られるからである。本発明に用いる分光反射率曲線は1nm毎のデータであるため20点移動平均処理を採用した。2nm毎の波長データであれば10点移動平均処理を採用しても良い。
 波長400~700nmにおける振動波形の振幅ΔRが8%以下であると、等傾角干渉縞を発現させる光源側の主因である光源の輝線スペクトルに対して、光の入射角度による光路差に基づく干渉縞の明暗コントラストを弱める作用がある。より好ましくは6%以下であり、さらに好ましくは4%以下である。分光反射率曲線の反射率の振幅が波長1nm間隔未満の短周期で生じている場合は、測定に用いる分光光度計のスリット条件に左右されている可能性が高いため、本現象を特定するためにはスリット巾の条件は5nm以上8nm以下で測定することが好ましい。スリット巾が5nm未満であると、被試験体を設置しない空気測定でも反射率の振幅が波長1nm間隔未満での短周期で振動波形が得られ、積層フィルムの振動波形と混同する。また、スリット巾8nm以上では移動平均的な効果が働き、被試験体が本来もつ振動波形そのものが消失してしまうため被試験体の特性を正確に測定できなくなる。
 本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムは、高い透明性を有する観点から全光線透過率は85%以上であることが好ましい。より好ましくは87%、さらに好ましくは90%以上であり、最も好ましくは、93%以上である。透明性が高い場合、液晶表示装置画面の鮮映性があがるため好ましい。
 本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムは、樹脂層(X)の屈折率が1.45以上1.60以下であることが好ましい。より好ましくは1.45以上1.58未満である。ポリエステルフィルムの表面に屈折率の低い樹脂を積層することで表面反射率を下げ、結果的に分光反射率曲線の振動波形ΔRが低下し干渉縞が見えにくくなるという効果がある。
 本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムは、樹脂層(X)の少なくとも一方に数平均粒子径50nm以上1000nm以下の粒子を1種類以上含有し、フィルム厚み方向と垂直となる一方のフィルム表面と、それとは反対側に位置するフィルム表面の静摩擦係数が0.5μd以上1.5μd以下、動摩擦係数が0.3μd以上1.0μd以下であることが好ましい。
 本発明に用いる粒子は特に限定されないが、コロダイルシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ゼオライト粒子などの無機粒子やアクリル粒子、シリコーン粒子、ポリイミド粒子、テフロン(登録商標)粒子、架橋ポリエステル粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋重合体粒子、コアシェル粒子などの有機粒子があげられ、これら粒子のいずれを用いても、あるいは複数種を併用してもよい。より好ましくは樹脂層(X)に屈折率が近い粒子を用いることが好ましい。この場合、粒子による拡散が最小限となるため透明性を維持することが可能となる。
 これら粒子の数平均一次粒径は、0.05~1.0μmの範囲内であることが好ましい。ここで平均一次粒径とは、JIS-H7008(2002)において単 一の結晶核の成長によって生成した粒子と定義される一次粒子の粒子径の平均である。また一次粒子の粒子径(以下、一次粒径と称する)とは、長径と短径の平均値とする。このような平均一次粒径の測定については、JIS-H7804(2005)に従い、走査電子顕微鏡(SEM)を用いて、倍率5万倍で試料を観察し、写真を用いて個々の一次粒子の長径と短径を測定し、その平均で一次粒径を求め、さらに一次粒子100個について同様の一次粒径の測定を行い、その数 平均値から平均一次粒径を求めることができる。粒子の平均一次粒径が0.05μm未満の場合には粒子が凝集しヘイズを悪化させる可能性があり、逆 に1.0μmを超える場合には添加量ほどの易滑性や耐ブロッキング性の効果が得られ難く、また、樹脂層の厚みによっては粒子脱落する可能性がある。なお粒子には、単分散粒子を用いても、複数の粒子が凝集した凝集粒子を用いてもよい。また、場合によっては平均一次粒径の異なる複数種の粒子を併用してもよい。また粒子の添加量は、樹脂層(X)の厚みや樹脂組成、平均一次粒径、求められる易滑性や用途などによって適切に調節設計されるものである。本発明においてはフィルム表面および裏面反射による干渉縞を抑制するためには樹脂層(X)の光学厚みをλ/4構成にすることが好ましい。フィルムの全体厚みが約12μmの熱可塑性樹脂Aからなる層(A層)と熱可塑性樹脂Bからなる層(B層)の各層平均厚みが約50nmであるフィルムの場合、樹脂層(X)の厚みは70~110nmの範囲が好ましい。樹脂層(X)に添加する粒子はフィルム巻取り性、透明性の観点から樹脂層厚みより平均一次粒径が大きい200~400nmと100~200nmの平均粒径をもつ2成分粒子を用いることが好ましい。
 また、フィルム厚み方向と垂直となる一方のフィルム表面と、それとは反対側に位置するフィルム表面の静摩擦係数が0.5μd以上1.5μd以下、動摩擦係数が0.3μd以上1.0μd以下であることが好ましい。より好ましくは静摩擦係数が0.5μd以上1.2μd以下、動摩擦係数が0.3μd以上0.8μd以下である。この場合、フィルムの滑り性が良好となり、製膜工程における巻き取り工程においても巻き皺がはいらないため良好である。
 本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムはヘイズ値が3.0%以下であることが好ましい。より好ましくは2%以下、さらに好ましくは1%以下である。ヘイズ値が3.0%以上の場合、フィルムの透明性が低下し偏光子保護用ポリエステルフィルムとして使用した際に鮮映性が悪化するという問題がある。
 本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムは反射明度L*(SCI)が30以下であり、かつ、L*(SCE)が式(1)を満たすことが外観の観点から好ましい。
L*(SCE)≦L*(SCI)/10  (1)
(L*(SCI)とL*(SCE)は実際のディスプレイの構成に近いガラス/粘着層/偏光子保護用ポリエステルフィルム/黒インキで構成されたサンプルのガラス面を測定した際の数値を示す。黒インキは一般的に電圧がかかっていない時に透過率あるいは反射率が最小となり、黒い画面になる液晶を擬似的に作成するために用いたもので、本願ではブラックのアクリルラッカースプレーH62-8014(ロックペイント(株)製)を用いた。)
ここで、SCIとSCEとは、反射光を対象とした明度の測定の方式のことである。検出側に光トラップがあり、正反射光を除去して色を測る方式をSCE(正反射除去)方式といい、光トラップがなく正反射光を除去せずに全反射での色を図る方式をSCI(正反射込み)方式という。
 L*(SCI)が30を超えると表面反射が高く、ギラツキが発生したり、干渉縞が際立ってみえるため実際にディスプレイに実装した際に画像本来の色彩が得られず好適ではない。また、L*(SCE)が式(1)を満たすことが好ましい。式(1)を満たさない場合、正反射光に比べて拡散反射光が支配的となり、目視でみた場合に白っぽさを感じるため、外観上、好ましくない。
 この要件を満たすためには、樹脂層(X)に添加する粒子は樹脂層の屈折率に近いコロダイルシリカ粒子が好ましく、粒子径は樹脂層(X)の厚みに対し4倍未満であることが好ましい。なお添加粒子は滑り性と透明性を両立するために粒子径の異なるものを2種類以上添加することが好ましい。
 L*(SCI)およびL*(SCE)については、以下の方法によって測定される値である。
 偏光子保護用ポリエステルフィルムの片面を黒色のアクリルラッカースプレーH62-8034(ロックペイント株式会社製)を用いて黒塗布し、該面と反対側の面に粘着シートSK-1478(綜研化学株式会社製)を介して10cm四方、厚み0.55mmのCorning(R)Gorilla(R)Glass(Corning Incorporated製)と気泡が入らないようラミネートしガラスラミサンプルを作成する。なお、黒塗布後、一度サンプルを蛍光灯にかざし、光が透過しないことを確認する。
 作成したガラスラミサンプルのガラス面をコニカミノルタ(株)製CM-3600dを用いて、測定径φ8mmのターゲットマスク(CM-A106)条件下で正反射光を含むSCI方式と、正反射を除去したSCE方式にてL値を測定し、n数3の平均値を求める。なお、白色校正板はCM-A103、ゼロ校正ボックスはCM-A104を用い、光源はD65とする。
 本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムの厚み方向リタデーションが1500nm以下であることが好ましい。より好ましくは1200nm以下である。ここでいう厚み方向リタデーションとは偏光子保護用ポリエステルフィルムの表面に対して垂直方向を0°とし、そこから視野角50°位置でのリタデーションをいう。厚み方向リタデーションが1500nm以下の場合、正面からだけではなく、斜め方向からディスプレイをみた際も虹ムラがみられないため好ましい。また、偏光子のクロスニコル状態で観察される干渉色が無色に近づく観点から600nm以下がより好ましい。さらに好ましくは、400nm以下である。クロスニコルとは、偏光子の吸収軸が直交関係の配置であるときを示し、その下側にバックライト等の光をかざしたときには、消光状態となる。
 本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムは熱可塑性樹脂Aからなる層(A層)と熱可塑性樹脂Bからなる層(B層)が交互に少なくとも11層以上積層されてなる積層体であることが好ましい。
 上記熱可塑性樹脂A、熱可塑性樹脂Bとしては、芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とする単量体からの重合により得られるポリエステルが好ましい。ここで、芳香族ジカルボン酸として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、4,4′-ジフェニルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルスルホンジカルボン酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。中でも高い屈折率を発現するテレフタル酸と2,6ナフタレンジカルボン酸が好ましい。これらの酸成分は1種のみ用いてもよく、2種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。
 また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2-ビス(4-ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、イソソルベート、スピログリコールなどを挙げることができる。中でもエチレングリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は1種のみ用いてもよく、2種以上併用してもよい。
 上記ポリエステルのうち、ポリエチレンテレフタレートおよびその重合体、ポリエチレンナフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンナフタレートおよびその共重合体、さらにはポリヘキサメチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリヘキサメチレンナフタレートおよびその共重合体などを用いることが好ましい。
 熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bの組合せは、積層構造を形成する工程での積層不良を少なくする観点から、相溶性の良い樹脂の組合せを用いることが重要である。相溶性が悪い樹脂の組合せでは、積層構造の形成工程で、ポリマー流路内で層流が形成され難く、フローマークなどの積層不良を誘発し、積層ムラの発生、すなわち各層における厚みの均一性が損なわれることがある。樹脂の組合せの指標としては、相溶性パラメータδが近い樹脂を用いることが好ましく、特に、この相溶性パラメータδの絶対値の差が2以下であることが好ましい。より好ましくは相溶性パラメータδの絶対値の差が1以下である。
 係る樹脂の組合せは、共通する基本骨格を含む樹脂を選択して用いることが好ましい。ここでいう基本骨格とは、樹脂を構成する繰り返し単位のことであり、例えば、一方の樹脂がポリエチレンテレフタレートの場合は、エチレンテレフタレート単位が基本骨格である。この場合、共通する基本骨格を有する樹脂としてはエチレンテレフタレート単位と他のエステルの繰り返し単位との共重合体が代表的な例である。共通する基本骨格を含む樹脂を用いると、フローマークなどの積層不良が抑制できるだけでなく、成形後の層間での剥離などの問題が生じにくくなる。積層不良が起こり難い観点から、A層にはポリエチレンテレフタレート、B層にはその共重合体の組み合わせが最も好ましい。その共重合体とは、シクロヘキサンジメタノール成分を5~40モル%共重合したポリエチレンテレフタレート、シクロヘキサンジカルボン酸成分を5~40モル%、あるいはスピログリコール成分5~40モル%共重合したポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。さらに、積層不良を起こし難くする観点から、B層は、ポリエチレンテレフタレートとその共重合体の混合物とすることが好ましい。A層と同一樹脂をB層に添加することで、よりA層との界面での親和性が増すためである。
 また、熱可塑性樹脂Bが結晶性ポリエステルの融点より20℃以上低い融点をもつ結晶性樹脂であることも好ましい。この場合、後述する熱処理工程において熱可塑性樹脂Bの融点と結晶性ポリエステルの融点との間で熱処理を実施することにより熱可塑性樹脂Bのみ配向を緩和させることができ、リタデーションを抑性することが容易となるうえに、配向緩和によりフィルムの剛性が低下するためガラスとラミネートした際に生じる製膜残留応力が低く、ガラスの反りが生じにくいという効果がある。好ましくは融点の差が40℃以上であり、この場合、熱処理工程での温度の選択幅が広くなるために熱可塑性樹脂Bの配向緩和の促進や結晶性ポリエステルの配向の制御が容易にできうるようになる。また、熱可塑性樹脂Bが非晶性樹脂からなることも好ましい。結晶性樹脂と比較して非晶性樹脂は二軸延伸フィルムを製造する際に配向が生じにくいためリタデーションの増加が抑制でき、ひいては積層フィルムのリタデーションの不均一を抑性することが容易となる。
 上記条件を満たすための樹脂の組み合わせの一例としては熱可塑性樹脂Aがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、熱可塑性樹脂Bがスピログリコールを含んでなるポリエステルであることが好ましい。スピログリコールを含んでなるポリエステルとは、スピログリコールを共重合したコポリエステル、またはホモポリエステル、またはそれらをブレンドしたポリエステルのことを言う。スピログリコールを含んでなるポリエステルはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さいため、成形時に過延伸になりにくく、かつ、層間剥離もしにくいため好ましい。より好ましくは、結晶性ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、熱可塑性樹脂Bがスピログリコールおよびシクロヘキサンジカルボン酸を含んでなるポリエステルであることが好ましい。スピログリコールおよびシクロヘキサンジカルボン酸を含んでなるポリエステルであると、結晶性を低下させることができるために容易にリタデーションを抑性することができるようになる。また、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さく、接着性にも優れるため、成形時に過延伸になりにくく、かつ、層間剥離もしにくい。
 また、熱可塑性樹脂Aからなる層(A層)と熱可塑性樹脂Bからなる層(B層)が交互に積層されてなる積層体とは、A層とB層を厚み方向に規則的に積層した構造を有している部分が存在することと定義される。すなわち、本発明のフィルム中のA層とB層の厚み方向における配置の序列がランダムな状態ではないことが好ましく、A層とB層以外の第3の層以上についてはその配置の序列については特に限定されるものではない。例えば、A層、B層、樹脂CからなるC層を有する場合には、A(BCA)n、A(BCBA)n、A(BABCBA)nなどの規則的順列で積層されることがより好ましい。ここでnは繰り返しの単位数であり、例えばA(BCA)nにおいてn=3の場合、厚み方向にABCABCABCAの順列で積層されているものを表す。
このように、熱特性の異なる樹脂が交互に積層されることにより、二軸延伸フィルムを製造する際に各々の層の配向状態を高度に制御することが可能となり、ひいてはリタデーションを抑制できるものである。また、積層する層数が10層以下の場合には熱特性の異なる樹脂が積層されていることでの樹脂の特性やその層厚みの構成によっては製膜性や機械物性などの諸物性への影響が顕著となり、たとえば、二軸延伸フィルムの製造が困難になったり、偏光板と組み合わせた際に不具合が生じる可能性があるため適さないものとなる場合がある。一方、11層以上の層が交互に積層されたフィルムの場合、各々の熱可塑性樹脂が制御され厚み方向に容易に均質に配置することが可能となり、製膜性や機械物性を安定化させることが可能なものである。また、層数が増加するに従い、各々の層での配向の成長を抑制できる傾向がみられ、リタデーションを制御しやすくなるうえに、ヤング率が低下することで偏光子保護フィルムとして使用するためにガラスとラミネートした際に、ガラスの反りが生じにくく好ましい。より好ましくは100層以上であり、さらに好ましくは200層以上である。また、層数に上限はないものの、層数が増えるに従い製造装置の大型化に伴う製造コストの増加やフィルム厚みの厚膜化によって目的である薄膜化効果が失われるために、現実的には10000層以内が実用範囲となる。
 また、前記積層体からなる偏光子保護用ポリエステルフィルムの最表面から4番目までの熱可塑性樹脂Aからなる層(A層)と熱可塑性樹脂Bからなる層(B層)の各層厚みが55nm以下であることが好ましい。最表層から4番目までとは、例えば、A/B/A/B、またはB/A/B/Aの層構成を意味し、全ての層が55nm以下であることが好ましい。この場合、可視光領域である波長400~700nmにおける振動波形の振幅が小さくなるため、干渉縞が見えにくくなり好ましい。また、振幅が小さくなることで全光線透過率も上がるためより好ましいものである。より好ましくは、45nm以下である。さらに好ましくは、40nm以下である。一方、55nmを超えると、樹脂層の界面で反射する光と可干渉となり、振動波形の振幅が大きくなり、干渉縞が鮮明に見えるため外観上の問題となる。表裏の最表層から4層分の層厚みは、積層装置の各スリットの流量を調整することで55nm以下とすることが可能である。
 本発明の樹脂層(X)の厚み斑が50%以下であることが好ましい。より好ましくは40%以下、さらに好ましくは30%以下である。樹脂層の厚み斑を抑制し一定厚みで塗布することで樹脂層からの粒子の脱落を防ぎ、かつ、均一な密着性を得ることができる。また、樹脂層の厚み斑による表面反射の斑を抑制することができ、全光線透過率のバラツキも抑制することができるため好ましい。
 ここでいう厚み斑とはフィルム長手方向10cmおきに2m、日立製作所製 分光光度計(U-4100 Spectrophotometer)を用いて分光透過率測定実施し、分光透過率から樹脂層厚みを算出し、厚み斑を算出したものである。
 本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムは樹脂層(X)の厚みが20nm以上5000nm未満であることが好ましい、より好ましくは20nm以上2000nm、さらに好ましくは40nm以上500nm未満である。樹脂層(X)の厚みが薄すぎると接着材との密着性不良や、添加粒子の脱落が生じる可能性がある。
 本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムの樹脂層(X)に含まれる架橋材がメラミン系化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド系化合物の少なくとも1種類以上を含有することが好ましい。この場合、耐湿熱密着性の向上がみられるため好ましい。また、メラミン系化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド系化合物の含有量は特に限定されず、2種類以上の架橋材が含まれていてもよい。
 本発明において用いられるメラミン系架橋剤は、特に限定されないが、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン 誘導体、メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、及びこれらの混合物などを用いることができる。またメラミン系架橋剤としては単量体、2量体以上の多量体からなる縮合物のいずれでもよく、これらの混合物でもよい。エーテル化に用いられる低級アルコール としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノール、イソブタノールなどを用いることができる。官能基としては、イ ミノ基、メチロール基、あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキシメチル基を1分子中に有するもので、イミノ基型メチル化メラミン樹脂、 メチロール基型メラミン樹脂、メチロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂などである。その中でもメチロール化メラミン樹脂 が最も好ましい。更に、メラミン系架橋剤の熱硬化を促進するため、例えばp-トルエンスルホン酸などの酸性触媒を用いてもよい
 また、本発明において用いられるオキサゾリン系架橋剤は、該化合物中に官能基としてオキサゾリン基を有するものであれば特に限定されるものではないが、 オキサゾリン基を含有するモノマーを少なくとも1種以上含み、かつ、少なくとも1種の他のモノマーを共重合させて得られるオキサゾリン基含有共重合体から なるものが好ましい。 
 オキサゾリン基を含有するモノマーとしては、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2- オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-5-エチル-2-オキサ ゾリンなどを用いることができ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することもできる。中でも、2-イソプロペニル-2-オキサゾリンが工業的にも 入手しやすく好適である。 
 オキサゾリン系架橋剤において、オキサゾリン基を含有するモノマーに対して用いられる少なくとも1種の他のモノマーとしては、該オキサゾリン基を含有するモノマーと共重合可能なモノマーであれば、特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸-2-エチルヘキシル、メタクリル酸-2-エチルヘキシルなどのアクリル酸エステルあるいはメタク リル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニト リル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミドなどの不飽和アミド類、酢酸ビニル、プロピオ ン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、塩化 ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどの含ハロゲン-α,β-不飽和モノマー類、スチレン、α-メチルスチレンなどのα,β-不飽和芳香族モノマー類 などを用いることができ、これらは1種または2種以上の混合物を使用することもできる。 
 また、本発明において用いられるカルボジイミド系架橋剤は、該化合物中に官能基としてカルボジイミド基、またはその互変異性の関係にあるシアナミド基を 分子内に1個または2個以上有する化合物であれば特に限定されるものではない。このようなカルボジイミド化合物の具体例としては、ジシクロヘキシルメタン カルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、ウレア変性カルボジイミド等を挙げることができ、これらは1種 または2種以上の混合物を使用することもできる。 
 本発明の偏光子保護ポリエステルフィルムは、構成する樹脂層(X)の少なくとも一方が水溶性ポリエステル樹脂からなり、もう一方が水溶性アクリル変性樹脂からなり、水溶性アクリル変性樹脂からなる樹脂層の屈折率が1.53以下であることが好ましい。この場合、水溶性ポリエステル樹脂からなる樹脂層はPVAとの密着性が向上し、もう一方の水溶性アクリル変性樹脂層は屈折率を1.53以下とすることでフィルム表面の反射率を低下させ、干渉縞を抑性する効果がある。水溶性アクリル変性樹脂からなる樹脂層の屈折率はより好ましくは1.52以下である。本屈折率を達成するためには水溶性樹脂は分極率が低いことが好ましい、
 次に、本発明の積層フィルムの好ましい製造方法を以下に説明する。もちろん、本発明は係る例に限定して解釈されるものではない。
 まずは、一般的なポリエステルフィルムの具体的な製造方法について記載する。まず、本発明に用いる二軸配向フィルムに用いられるポリエステル樹脂A(樹脂Aに相当)およびポリエステル樹脂B(樹脂Aに相当)については、市販のポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂を用いたり、公知の方法で重縮合して得ることができるが、たとえば、ポリエチレンテレフタレート樹脂の場合、以下のように重合することができる。テレフタル酸ジメチル、およびエチレングリコールの混合物に、酢酸マグネシウムと三酸化アンチモンとを添加して、徐々に昇温し、最終的には220℃でメタノールを留出させながらエステル交換反応を行う。ついで、該エステル交換反応生成物に、リン酸85%水溶液を添加した後、重縮合反応釜に移行する。重合釜内で加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して1hPaの減圧下、290℃で重縮合反応を行い、所望の極限粘度のポリエチレンテレフタレート樹脂を得ることができる。粒子を添加する場合は、エチレングリコールに粒子を分散させたスラリーを所定の粒子濃度となるように重合反応釜に添加して、重合を行うことが好ましい。
 また、ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造は、たとえば以下のように行うことができる。テレフタル酸、および1,4-ブタンジオールの混合物を窒素雰囲気下で140℃まで昇温して均一溶液とした後、オルトチタン酸テトラ-n-ブチルと、モノヒドロキシブチルスズオキサイドとを添加しエステル化反応を行う。ついで、オルトチタン酸テトラ-n-ブチルを添加して、減圧下で重縮合反応を行い、所望の極限粘度のポリブチレンテレフタレート樹脂を得ることができる。
 以上のようにして得られたポリエステル樹脂を用いて本発明の積層ポリエステルフィルムおよび、11層以上に積層した多層積層ポリエステルフィルムを製造する際の好ましい方法について、具体的に記述する。
 まず、使用するポリエステル樹脂を混合する場合は所定の割合となるように計量し混合する。ついで、窒素雰囲気、真空雰囲気などで、たとえば150℃5時間の乾燥を行い、ポリエステル樹脂中の水分率を好ましくは50ppm以下とする。その後、押出機に供給し溶融押出する。なお、ベント式二軸押出機を用いて溶融押出を行う場合は樹脂の乾燥工程を省略してもよい。ついで、フィルタやギアポンプを通じて、異物の除去、押出量の均整化を行い、Tダイより冷却ドラム上にシート状に吐出する。その際、たとえば、ワイヤー状電極もしくはテープ状電極を使用して静電印加する方法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けるキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステル樹脂のガラス転移点~(ガラス転移点-20℃)にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくは、これらの方法を複数組み合わせた方法により、シート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ、冷却固化し、未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、ポリエステルを使用する場合は、生産性や平面性の観点から、静電印加する方法が好ましく使用される。
 ついで、かかる未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行う。
 かかる延伸方法における延伸倍率としては、それぞれの方向に、好ましくは、2.5~3.5倍、さらに好ましくは2.8~3.5倍、特に好ましくは3~3.4倍が採用される。また、延伸速度は1,000~200,000%/分であることが望ましい。また延伸温度は、ガラス転移点~(ガラス転移点+50℃)の温度が採用されるが、さらに好ましくは90~130℃、特に好ましくは長手方向の延伸温度を100~120℃、幅方向の延伸温度を90~110℃とするのがよい。また、延伸は各方向に対して複数回行ってもよい。
 さらに、本発明の積層フィルムにおいては、フィルム幅方向でのリタデーションや配向角のばらつきを抑制するために横延伸速度に差を設ける事が好ましく、具体的には、横延伸区間を2分割した場合、横延伸区間中間点におけるフィルムの延伸量(計測地点でのフィルム幅-延伸前フィルム幅)が、横延伸区間終了時の延伸量の60%以上である事が好ましい。さらに好ましくは70%以上である。このように横延伸区間での延伸比率を変える事により、フィルム幅方向でのリタデーションや配向角のばらつきを抑制でき、ひいては、液晶ディスプレイに実装した際の色づきや輝度の低下のない高品位な液晶ディスプレイとすることが可能となる。
 さらに、本発明の積層フィルムにおいては、横延伸時の温度を段階的に変化させることも好ましい。具体的には、横延伸区間を2分割した場合、横延伸区間中間点より前半と後半の延伸区間の雰囲気温度に20℃以上の差を設ける事である。ここでいう雰囲気温度とは、横延伸区間の前半部分の一部ならびに後半部分の一部の温度にて上記を満たす部分があればよいものである。好ましくは40℃以上の差を設けることである。このように横延伸区間での延伸温度を段階的に変える事により、フィルム幅方向でのリタデーションや配向角のばらつきを抑制でき、ひいては、液晶ディスプレイに実装した際の色づきや輝度の低下のない高品位な液晶ディスプレイとすることが可能となる。
 こうして二軸延伸されたフィルムは平面性、寸法安定性を付与するため熱処理を行うことが好ましい。熱処理はオーブン中、加熱したロール上など従来公知の任意の方法により行うことができる。この熱処理は120℃以上ポリエステルの融点以下の温度で行われるが、200~240℃の熱処理温度とするのが好ましい。フィルムの透明性、寸法安定性の点からは210~235℃であればより好ましい。また、熱処理時間は特性を悪化させない範囲において任意とすることができ、好ましくは1~60秒間、より好ましくは1~30秒間行うのがよい。さらに、熱処理はフィルムを長手方向および/または幅方向に弛緩させて行ってもよい。
 さらに、横延伸工程の前で、インク印刷層や接着剤、蒸着層との接着力を向上させるため、少なくとも片面にコロナ放電処理を行い、該表面の濡れ張力を47mN/m以上とし、その処理面に本発明の樹脂層(X)を形成した。本形成にはロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、バーコーター、ダイコーター、ディップコーター等の公知の塗工手段を用ることができる。
 同時二軸延伸の場合について次に説明する。同時二軸延伸の場合には、得られたキャストフィルムに、逐次二軸延伸の場合と同様にフィルム片面にコロナ放電処理を行い、水溶性樹脂層を形成した。次に、キャストフィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および/または段階的に延伸する。同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式、リニアモーター方式があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行うことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式が好ましい。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として6~50倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、面積倍率として8~30倍が特に好ましく用いられる。特に同時二軸延伸の場合には、面内の配向差を抑制するために、長手方向と幅方向の延伸倍率を同一とするとともに、延伸速度もほぼ等しくなるようにすることが好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度~ガラス転移温度+120℃が好ましい。
 こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。この熱処理の際に、幅方向での主配向軸の分布を抑制するため、熱処理ゾーンに入る直前および/あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理することが好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に長手方向および/あるいは幅方向に弛緩処理を行っても良い。熱処理ゾーンに入る直前および/あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理する。
 11層以上の多層積層フィルムの好ましい製造方法は、特開2007-307893号公報の〔0053〕~〔0063〕段に記載の内容と同様の方法により簡便に実現できるものである。 熱可塑性樹脂をペレットなどの形態で用意する。ペレットは、必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥された後、別々の押出機に供給される。押出機内において、融点以上に加熱溶融された樹脂は、ギヤポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルター等を介して異物や変性した樹脂などを取り除かれる。これらの樹脂はダイにて目的の形状に成形された後、吐出される。そして、ダイから吐出された多層に積層されたシートは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化され、キャスティングフィルムが得られる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させることが好ましい。また、スリット状、スポット状、面状の装置からエアーを吹き出してキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させたり、ニップロールにて冷却体に密着させ急冷固化させたりする方法も好ましい。
 また、A層に用いられる熱可塑性樹脂とそれと異なる熱可塑性樹脂Bの複数の樹脂を2台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出し、多層積層装置に送り込まれる。多層積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィードブロックやスタティックミキサー等を用いることができるが、特に、本発明の構成を効率よく得るためには、11個以上の微細スリットを有するフィードブロックを用いることが好ましい。このようなフィードブロックを用いると、装置が極端に大型化することがないため、熱劣化による異物が少なく、積層数が極端に多い場合でも、高精度な積層が可能となる。また、幅方向の積層精度も従来技術に比較して格段に向上する。また、この装置では、各層の厚みをスリットの形状(長さ、幅)で調整できるため、任意の層厚みを達成することが可能となったものである。
 このようにして所望の層構成に形成した溶融多層積層体をダイへと導き、上述の通りキャスティングフィルムが得られる。得られたキャスティングフィルムは上記同様、逐次二軸延伸や同時二軸延伸等により、所望のフィルムとする。
 以上のようにして得られた積層フィルムは市販のPVA中にヨウ素を含有させて配向させて作成したPVAと貼り合わされて偏光板として用いられる。
 本発明に使用した物性値の評価法を記載する。
 [物性の評価方法]
 特性値の評価方法ならびに効果の評価方法は次の通りである。
 (1)層厚み、積層数、積層構造
 層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、透過型電子顕微鏡(TEM)観察により求めた。すなわち、透過型電子顕微鏡H-7100FA型((株)日立製作所製)を用い、加速電圧75kVの条件でフィルムの断面を40000倍に拡大観察し、断面写真を撮影、層構成および各層厚みを測定した。なお、場合によっては、コントラストを高く得るために、公知のRuOやOsOなどを使用した染色技術を用いた。
 (2)層厚みの算出方法
 上記(1)項で得られた4万倍のTEM写真画像を、CanonScanD123Uを用いて画像サイズ720dpiで取り込んだ。画像をビットマップファイル(BMP)もしくは、圧縮画像ファイル(JPEG)でパーソナルコンピューターに保存し、次に、画像処理ソフト Image-Pro Plus ver.4(販売元 プラネトロン(株))を用いて、このファイルを開き、画像解析を行った。画像解析処理は、垂直シックプロファイルモードで、必要に応じてローパスフィルターをかけた。なお、ローパスフィルタは最大で10×10とした。次に厚み方向位置と幅方向の2本のライン間で挟まれた領域の平均明るさとの関係を、数値データとして読み取った。表計算ソフトを用いて、位置(nm)と明るさのデータを採用した。さらに、この得られた周期的に明るさが変化するデータを微分し、VBA(Visual Basic for Applications)プログラムにより、その微分曲線の極大値と極小値を読み込み、隣り合うこれらの間隔を1層の層厚みとして層厚みを算出した。この操作を写真毎に行い、全ての層の層厚みを算出した。
 また、製膜時のキャスティングドラムとの接触面を第1層目とし、厚み方向に2層目、3層目というように層数を指定した。ここでの第1層目は、溶融押出された層を意味し、コーティングなどで設けられた樹脂層とは異なる。
 (3)ガラス転移温度(Tg)・融点(Tm)
 示差熱量分析(DSC)を用い、吐出後、すぐに10℃以下の冷水で冷却した溶融混練ポリエステルチップを、25℃から290℃まで5℃/minで昇温し、このとき現れる転移点をJIS-K-7122(1987年)に従って測定・算出した。
装置:セイコー電子工業(株)製”ロボットDSC-RDC220”
   データ解析”ディスクセッションSSC/5200”
サンプル質量:5mg。
 (4)固有粘度(IV)
 オルトクロロフェノール中、25℃で測定した溶液粘度から算出した。また、溶液粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。単位は[dl/g]で示した。なお、n数は3とし、その平均値を採用した。
 (5)分光反射率の測定
 積層フィルムの5cm四方のサンプルについて、日立製作所製 分光光度計(U-4100 Spectrophotometer)を用いて、入射角度φ=10度における相対反射率を測定した。付属の積分球の内壁は、硫酸バリウムであり、標準板は、酸化アルミニウムである。測定波長は、250nm~1200nm、スリットは5nm(可視)/10nm(赤外)とし、ゲインは2と設定し、1nm刻みで、走査速度を600nm/分で測定した。サンプル測定時は、サンプルの裏面からの反射による干渉をなくすために、サンプルの裏面を日東電工製の黒のビニルテープ(登録商標)を貼り合わせた。なお、可視光と赤外光の検出器の切替波長は、850nmとする。
 (6)振動波形の振幅ΔR
(5)項の測定で得られた1nm刻みでの分光反射率曲線(曲線A)のデータを、波長に対する反射率のデータとして20点移動平均処理を行った。次に得られた波長259.5~1190.5nmの範囲の1nm毎とのデータを線形補間することで、波長260~1190nmの範囲の1nm毎のデータに変換して20点移動平均分光反射率曲線(曲線B)を得た。波長区間400~700nmにおいて、曲線Aと曲線Bの差分(曲線Aにおける反射率-曲線Bにおける反射率)をとり、振動波形を得た。この振動波形から反射率差の最大値Rmaxと最小値Rminを求め、(1)式を利用して、ΔRを算出した。
 (7)樹脂層(X)の屈折率
 用いる樹脂を乾燥固化または活性線効果させた膜厚1mm程度の膜について、アタゴ社製アッベ屈折率計を用い、JIS-K-7105(1981)にしたがって測定した。すなわち、光源をナトリウムランプ(Na-D線)として、マウント液はヨウ化メチレンを用い、23℃、相対湿度65%下で、直交する2つの方向の複屈折を測定し、その平均値を屈折率とした。
 (8)リタデーションおよび厚み方向リタデーション
王子計測機器(株)製 位相差測定装置(KOBRA-21ADH)を用いた。サンプルをフィルム幅方向中央部から3.5cm×3.5cmで切り出し、フィルム幅方向が本測定装置にて定義されている角度0°となるように装置に設置し、遅相軸モードで入射角0°設定における波長590nmのリタデーションを測定した。
また、厚み方向リタデーションについては屈折率モードにて入射角50°設定における波長590nmのリタデーションを測定した。
 (9)ヤング率
 JIS-K7127(1999年)に規定された方法に従って、インストロンタイプの引張試験機を用いて測定した。測定は下記の条件とした。
測定装置:オリエンテック(株)製フィルム強伸度自動測定装置“テンシロンAMF/RTAー100”
試料サイズ:幅10mm×試長間50mm
引張り速度:300mm/min
測定環境:温度23℃、湿度65%RH。
 (10)静摩擦係数(μs)、動摩擦係数(μd)
 ASTM-D-1894にのっとり、スリップテスターで滑り速度150mm/min、荷重200gの条件で滑り始めた後に電気抵抗歪み計で検出された応力(抵抗値)を基に式(2)にて算出した。なお、静摩擦係数は滑り出し直後の抵抗値から求めた摩擦係数、動摩擦係数は滑り出した後の安定領域での抵抗値である。
 摩擦係数=抵抗値(G)/荷重(G)
 (11)ヘイズ
 直読式ヘイズメーターHGM-2DP(スガ試験機器製作所製)を用いてJIS K 7105に従い測定を実施した。ヘイズ(%)は拡散透過率を全光線透過率で除し、100を乗じて算出した。
 (12)接着性
まず、ケン化度の異なるPVAをそれぞれ水に溶かし、固形分濃度5%のPVA溶液を4種類調整した。以下に4種のPVA溶液に使用したPVAを示す。
PVAa:完全ケン化型PVA(ケン化度:98~99mol%)「PVA-117」((株)クラレ製)
PVAb:準完全ケン化型PVA(ケン化度:91~94mol%)「AL-06」(日本合成化学工業(株)製)
PVAc:アセチル基変性PVA(ケン化度:92~94mol%)「Z-320」(日本合成化学工業(株)製)
PVAd:部分ケン化型PVA(ケン化度:78~82mol%)「KL-06」(日本合成化学工業(株)製)
 次に、ポリエステルフィルムの樹脂層(X)-2の上にバーコーター(松尾産業(株)製、番手:4番、wet厚み:約8μm)を用いて、それぞれ4種類のPVA溶液を塗布し、熱風オーブン「HIGH-TEMP-OVEN PHH-200(エスペック(株)製)」を用いて100℃で1分乾燥させ、4種類の接着性評価用フィルムを得た。得られた接着性評価用サンプルにJIS5600-5-6(1999年制定)に準拠し、カット間隔2mmで5×5の25マスの切れ目を入れる。次に切れ目を入れた部分にニチバン18mmセロテープ(登録商標)(品番:CT-118S)を切れ目が見えるようにしっかりと指でセロテープ(登録商標)を擦る。そして、樹脂層に対し約60°の角度でセロテープ(登録商標)を瞬間的にひきはがす。マスの剥離数をカウントする。評価回数は5回とし、その平均値を求める。評価基準は以下のように定める。評価基準「A」「B」を良好な接着性と判定する。
 A:マスの剥離数が1マス以下
 B:マスの剥離数が3マス以下
 C:マスの剥離数が4マス以上5マス以下
 D:マスの剥離数が6マス以上
 (13)視認性テスト(干渉色)
 PVA中にヨウ素を吸着・配向させて作成した偏光度99.9%の偏光板の一方の面にフィルムの幅方向中央部から幅方向に420mm、長手方向に310mmのサイズで切り出したサンプルに貼り合わせてテストピースとした。作成したテストピースとフィルムを貼り付けていない偏光板とをクロスニコルの配置にて重ね合わせLED光源(トライテック製A3-101)上においた場合の視認性を確認した。
 ◎:干渉色はほとんどみられない。
 ○:干渉色が若干みられるものの実用に問題ない。
 ×:干渉色がはっきり見られたり、画像が不鮮明になるためディスプレイ用途には適さない。
 (14)巻き取り性
製膜したフィルムをワインダーでロール状に巻き取った際の巻取りの間および巻取後のフィルムの状況について確認した。
◎:巻き取り後のロールおよび、ロールから巻き出したフィルムに皺がなく、巻きずれやコブの発生がほとんどみられない。
○:巻き取り後のロールからフィルムを巻き出した際に目視ではフィルムに皺の痕がみられるものの上記(13)視認性テストと同様の方法にて視認性を確認した際に巻き取りの際に発生した皺やスジ、コブがみられない。
×:巻き取り後のロールに多数の皺がみられ、上記(13)視認性テストと同様の方法にて視認性を確認した際に皺やスジ、コブがみられる。また、巻き取り中に巻きずれが発生し、ロールフィルムの幅方向の端が3cm以上ずれる。
 (15)L*(SCI)およびL*(SCE)
  偏光子保護用ポリエステルフィルムの片面を黒色のアクリルラッカースプレーH62-8034(ロックペイント株式会社製)を用いて黒塗布し、該面と反対側の面に粘着シートSK-1478(綜研化学株式会社製)を介して10cm四方、厚み0.55mmのCorning(R)Gorilla(R)Glass(Corning Incorporated製)と気泡が入らないようラミネートしガラスラミサンプルを作成した。なお、黒塗布後、一度サンプルを蛍光灯にかざし、光が透過しないことを確認する。
 作成したガラスラミサンプルのガラス面をコニカミノルタ(株)製CM-3600dを用いて、測定径φ8mmのターゲットマスク(CM-A106)条件下で正反射光を含むSCI方式と、正反射を除去したSCE方式にてL値を測定し、n数3の平均値を求めた。なお、白色校正板はCM-A103、ゼロ校正ボックスはCM-A104を用い、光源はD65とした。
 (16)樹脂層(X)の厚み斑
 偏光子保護用ポリエステルフィルム長手方向10cmおきに2m、分光透過率測定を行い、得られた分光特性から樹脂層厚みを算出し厚み斑を算出した。分光透過率は偏光子保護用ポリエステルフィルムの5cm四方のサンプルについて、日立製作所製 分光光度計(U-4100 Spectrophotometer)を用いて、入射角度φ=0度における透過率を測定した。付属の積分球の内壁は、硫酸バリウムであり、標準板は、酸化アルミニウムである。測定波長は、250nm~1200nm、スリットは5nm(可視)/10nm(赤外)とし、ゲインは2と設定し、1nm刻みで、走査速度を600nm/分で測定した。厚み斑の判定には、波長400~500nmにおける透過率の長手方向の変動を観測し、以下の基準を採用した。
厚み斑20%以下:透過率変動が5%以下
厚み斑40~20%:透過率の変動が5~10%
厚み斑50~40%:透過率の変動が20%以上
 (17)視認性テスト(干渉縞)
 上記(15)で作製したガラスラミサンプルのガラス面側をF10光源蛍光灯(拡散光)下に置いた際の視認性を確認した。なお、用いた蛍光灯は形式:FPL27EX-Nであり、サンプルと蛍光灯の距離は33cmである。
 ◎:干渉縞はほとんどみられない。
 ○:干渉縞が若干みられるものの実用に問題ない。
 △:干渉縞がみられるものの実用適用範囲。
 ×:干渉縞と色付きがはっきり見られディスプレイ用途には適さない。
 [樹脂]
積層フィルムの樹脂として以下のものを準備した。
 <樹脂A>
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量部の混合物に、テレフタル酸ジメチル量に対して酢酸マグネシウム0.09重量部、三酸化アンチモン0.03重量部を添加して、常法により加熱昇温してエステル交換反応を行う。次いで、該エステル交換反応生成物にテレフタル酸ジメチル量に対してリン酸85%水溶液0.020重量部を添加した後、重縮合反応層に移行する。さらに、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して1mmHgの減圧下、290℃で常法により重縮合反応を行いIV=0.63のポリエチレンテレフタレートを得た。
一方、樹脂Bとしては以下のものを準備した。
 <樹脂B-1>
 IV=0.74(シクロヘキサンジメタノール30mol%)を共重合したポリエチレンテレフタレート。
 <樹脂B-2>
IV=0.55(スピログリコール成分20mol%、シクロヘキサンジカルボン酸成分30mol%)を共重合したポリエチレンテレフタレート。
 [樹脂層(X)の調合方法]
 使用した樹脂層の調合方法は以下の通りである。
 <樹脂B-3>
   IV=0.6(スピログリコール成分20mol%、シクロヘキサンジカルボン酸成分30mol%)を共重合したポリエチレンテレフタレートに15wt%の樹脂Aをコンコンパウンドしたもの。
 <樹脂B-4>
   IV=0.7(イソフタル酸(IPA)25mol%)を共重合したポリエチレンテレフタレート。
 <樹脂層O>
樹脂溶液(a):メタクリル酸メチル(62mol%)、アクリル酸エチル(30mol%)、アクリル酸(2mol%)、N-メチロールアクリルアミド(1mol%)、エチレンオキシドの繰り返し単位が16のポリエチレングリコールモノメタクリレート(3mol%)、2-スルホエチルアクリレート(2mol%)からなるアクリル樹脂溶液
架橋剤(b):メチロール基型メラミン架橋剤
粒子(c):粒子径80nmのコロダイルシリカ粒子の水分散体。
フッ素系界面活性剤(d):
これらを固形分重量比で(a)/(b)/(c)/(d)=30重量部/8重量部/2重量部/0.6重量部で混合した。
 <樹脂層P>
樹脂溶液(e):酸成分であるテレフタル酸(88mol%)、5-ナトリウムスルホイソフタル酸(12mol%)、ジオール成分であるエチレングリコール(100mol%)の酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂の水溶性塗液を70重量部と、酸成分であるテレフタル酸(50mol%)、イソフタル酸(49mol%)、5-ナトリウムスルホイソフタル酸(1mol%)とジオール成分であるエチレングリコール(55mol%)、ネオペンチルグリコール(44mol%)、ポリエチレングリコール(分子量:4000)(1mol%)の酸性分とジオール成分からなるポリエステル樹脂の水分散体30重量部を混合した溶液。
架橋剤(b):メチロール基型メラミン架橋剤
架橋剤(f):オキサゾリン基含有架橋剤
粒子(g):粒子径140nmのコロダイルシリカ粒子の水分散体
粒子(h):粒子径300nmのコロダイルシリカ粒子の水分散体
フッ素系界面活性剤(d):-
これらを固形分重量比で(e)/(b)/(f)/(g)/(h)/(d)=47重量部/19重量部/4.9重量部/0.7重量部/0.1重量部で混合した。
 <樹脂層Q>
樹脂層Pで用いた(b)~(h)を固形分重量比で(e)/(b)/(f)/(g)/(h)/(d)=47重量部/19重量部/4.9重量部/5.0重量部/0.4重量部で混合した。
 <樹脂層R>
樹脂層Pで用いた(b)~(h)を固形分重量比で(e)/(b)/(f)/(g)/(h)/(d)=47重量部/19重量部/4.9重量部/1.1重量部/1.0重量部で混合した。
 <樹脂層S>
樹脂層Pで用いた(b)~(h)を固形分重量比で(e)/(b)/(f)/(g)/(h)/(d)=47重量部/19重量部/4.9重量部/1.1重量部/0.4重量部で混合した。
 <樹脂層T>
樹脂層Pで用いた(b)~(h)を固形分重量比で(e)/(b)/(f)/(g)/(h)/(d)=47重量部/19重量部/4.9重量部/7.0重量部/1.0重量部で混合した。
 <樹脂層U>
樹脂層Pで用いた(b)~(h)を固形分重量比で(e)/(b)/(f)/(g)/(h)/(d)=47重量部/19重量部/2.5重量部/0.4重量部/0.1重量部で混合した。
 <樹脂層V>
樹脂層Oで用いた(a)、(b)、(d)および水溶性樹脂Pで用いた(g)、(h)を固形分重量比で(a)/(b)/(g)/(h)/(d)=25重量部/6重量部/0.3重量部/0.1重両部/0.3重量部で混合した。
 (実施例1)
樹脂Aを180度、3時間の真空乾燥後、一方、樹脂B-1を150度にて3時間真空乾燥を実施後、それぞれ2台の二軸押出機に投入し、280で溶融させて混練した。なお、ホッパー下部は窒素パージを行った。ついで、FSS(Fiber Sintered Stereo)タイプのリーフディスクフィルタを5枚介した後、ギアポンプにて吐出比が樹脂A/樹脂B-1=1.1/1になるよう計量しながらスリット数251個のスリット積層装置に合流させて厚み方向に交互に251層積層された積層体とした。積層体とする方法は、特開2007-307893号公報〔0053〕~〔0056〕段の記載に従って行った。ここではスリットの長さ、間隔はすべて一定とした。得られた積層体は樹脂Aからなる樹脂層が126層、樹脂Bからなる樹脂層が125層であり、厚み方向に交互に積層された積層構造を有していた。また、口金内部での拡幅比である口金リップのフィルム幅方向長さを口金の流入口部でのフィルム幅方向の長さで割った値を2.5となるようにした。このようにして得られた計251層からなる積層体を、マルチマニホールドダイに供給、シート状に成形した後、ワイヤーで8kVの静電印加にて表面温度25℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化した。得られたキャストフィルムを、75℃に設定したロール群で加熱した後、延伸区間長100mmの間で、フィルム両面からラジエーションヒーターにより急速加熱しながら、縦方向に3.3倍延伸し、その後一旦冷却した。つづいて、この一軸延伸フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルムの濡れ張力を55mN/mとし、そのフィルムのフィルム厚み方向と垂直となる一方のフィルム表面に樹脂層O、上記フィルム面と反対側に位置するフィルム表面に樹脂層Qを各々メタバー#4を用いて塗布した。
この一軸延伸フィルムをテンターに導き、105℃の熱風で予熱後、140℃の温度で横方向に4.3倍延伸した。延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で225℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度にて幅方向に2%の弛緩処理を施し、さらに100℃まで急冷した後に幅方向に1%弛緩処理を施し、その後、巻き取り積層フィルムを得た。得られたフィルムは表1に示す通りの物性を示すものであり、低ヘイズであり巻き取り性が良く、干渉色も見られないフィルムであった。
 (実施例2)
 実施例1において、用いる積層装置をスリット数が491個である装置を用い、B層に樹脂B-2を用いた。樹脂B-2は100℃の窒素下で乾燥を実施した。これら以外は実施例1と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示すとおりの物性を示すものであり、フィルム厚みが30μmであっても低ヘイズ、巻き取り性が良く、干渉縞も見られないフィルムであった。
 (実施例3)
 実施例2において、樹脂層(X)-2を樹脂層Pとし、A層とB層の吐出比が樹脂A/樹脂B-2=1.0/2.0とした以外は実施例2と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示す通りの物性を示すものであり、低ヘイズ、干渉色も見られないフィルムであり、フィルムの腰が弱いにもかかわらず巻き取り性は良好なものであった。
 (実施例4)
 実施例2において、樹脂層(X)-2を樹脂層Sとした以外は実施例2と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示す通りの物性を示すものであり、低ヘイズ、干渉色もみられないフィルムであり、巻き取り性も良好なものであった。
 (実施例5)
 実施例1において、樹脂層(X)-2を樹脂層Rとした以外は実施例1と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは、表1に示すとおりの物性を示すものであり、樹脂層Rとしたことでヘイズが若干高くなり鮮映性に劣るものの問題ない範囲であり、巻き取り性が良好なフィルムであった。
 (実施例6)
 実施例1において、樹脂層(X)-2を樹脂層Tとした以外は実施例1と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示す通りの物性を示すものであり、樹脂層Tとしたことで実施例1に比べて巻き取り性が良好なフィルムであった。
 (実施例7)
 実施例1において、用いる積層装置をスリット数が201個である装置を用い樹脂層(X)-1を樹脂層P、樹脂層(X)-2を樹脂層Pとした以外は実施例1と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示す通りの物性を示すものであり、実施例1に比べると若干ではあるが表面反射による干渉縞がみられるものの問題ない範囲であり、低ヘイズで巻き取り性が良好なフィルムであった。
 (実施例8)
 実施例7において、樹脂層(X)-1の樹脂層厚みを200nmとした以外は実施例7と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示す通りの物性を示すものであり、樹脂層(X)-1の厚みを厚くしたことにより実施例7に比べると若干ヘイズ値が高いものの問題ないレベルであり、巻き取り性、干渉色も良好なフィルムであった。
 (実施例9)
 実施例3において、A層のみを用い以外は実施例3と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示す通りの物性を示すものであり、低ヘイズで巻き取り性が良好なフィルムとなった。
 (比較例1)
実施例7において、テンターにて100℃の熱風で余熱後、120℃の温度で延伸。延伸したフィルムはテンター内で230℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度にて幅方向に5%の弛緩処理を施し急冷した以外は実施例7と同様にフィルムを得た。得られたフィルムはリタデーションが310nmと高く干渉色がみられディスプレイ用途には適さないものであった。
 (比較例2)
実施例3において樹脂Aと樹脂Bの吐出比が樹脂A/樹脂B-2=1.0/3.0とした以外は実施例2と同様にフィルムを得た。得られたフィルムはヤング率が低く腰が弱いために巻き取り性が悪いものであった。また、延伸時にフィルム厚み斑が発生し、ディスプレイ用途には適さないものであった。
 (比較例3)
 実施例7において樹脂層(X)-2の層厚みを50nmとした以外は実施例7と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは干渉縞が強くみられ、ΔRが9%と高く、ディスプレイ用途には適さないものであった。
 (比較例4)
 実施例7において、フィルム長手方向延伸区間長100mmの間で、フィルム両面からラジエーションヒーターにより急速加熱しながら、縦方向に3.8倍延伸。また、テンターにて110℃の熱風で余熱後、140℃の温度で延伸。延伸したフィルムはテンター内で230℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度にて幅方向に5%の弛緩処理を施し急冷した以外は実施例7と同様にフィルムを得た。得られたフィルムはフィルム幅方向のヤング率が4102MPaと高く0.55mmのゴリラガラスとラミネートした際にガラスにソリが発生し、ディスプレイ用途には適さないものであった。
 (実施例10)
 実施例1において、用いる積層装置をスリット数が260個である装置を用い、樹脂Bに樹脂B-3を用いた。また、樹脂層(X)-1の厚みを50nmとした以外は実施例1と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示すとおりの物性を示すものであり、低ヘイズで巻き取り性が良く、干渉色も見られないフィルムであった。
 (実施例11)
 実施例10において、 樹脂Bを樹脂B-1とし、樹脂層(X)-1を樹脂層V、樹脂層(X)-2を樹脂層Pとしとした以外は実施例10と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示すとおりの物性を示すものであり。実施例10に比べると若干位相差が高いものではあったが、干渉縞、干渉色はみられず、ディスプレイに実装した最の視認性には問題がない範囲のものであった。
 (実施例12)
 実施例11において、B層を樹脂B-3とした以外は実施例11と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示すとおりの物性を示すものであり、L*(SCE)値も低く、かつ、巻き取り性も良好であり、干渉縞、干渉色のないフィルムであった。
 (実施例13)
 実施例11において、B層を樹脂B-4とした以外は実施例11と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示すとおりの物性を示すものであり、低ヘイズで位相差も良好なフィルムとなった。
 (実施例14)
 実施例12において、樹脂層(X)-1を樹脂層Oとし、樹脂層Oの厚みを50nmとした以外は実施例12と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示すとおりの物性に示すものであり、実施例12にくらべるとやや干渉縞がみえるものの、ディスプレイに実装しても問題のない範囲であった。
 (実施例15)
 実施例12において、積層装置をスリット数が260個でマニホールドが小さいものを用いた以外は実施例10と同様にフィルムを得た。得られたフィルムの最表層から4層目までのA層とB層の各層厚みは55nm以下であり、実施例12と同様に干渉縞はみられず、かつ、全光線透過率の高いフィルムとなった。
 (実施例16)
 実施例15において、横延伸方法をオニオン延伸とした以外は実施例15と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは位相差が小さく、非常に視認性の良いものであった。
 (実施例17)
 実施例16において、樹脂層(X)-1を樹脂層Oとした以外は実施例16と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは表1に示す通りの物性を示すものであり、低ヘイズで巻き取り性が良好なフィルムとなった。
 (実施例18)
 実施例16において、樹脂層(X)-1を樹脂層Vとし、樹脂層(X)-2を樹脂層Rとした以外は実施例16と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは巻き取り性が良好であり、視認性も良いものであった。
 (実施例19)
 実施例7において、用いる積層装置をスリット数が3個である装置とし、B層に樹脂B-4を用いた以外は実施例7と同様にフィルムを得た。得られたフィルムは巻き取り性が良いものの若干ヘイズが高いものであったが、ディスプレイに実装した最の視認性には問題がない範囲のものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 二軸延伸ポリエステルフィルムでありながら干渉色を呈さず、巻き取り性が良好であり、偏光膜と保護フィルムを接着するために使用する接着剤との接着性が良好な偏光子保護用ポリエステルフィルムとして用いることができる。具体的には、偏光板、円偏光板、タッチパネル基材フィルムに適用することができる。
 

Claims (14)

  1. 波長590nmのリタデーションが280nm以下であり、かつ、25℃における長手方向および幅方向のヤング率がそれぞれ1000MPa以上4000MPa未満のポリエステルフィルムの両面に架橋材を含有する樹脂層(X)を有した積層ポリエステルフィルムであって、積層ポリエステルフィルムの日立製作所製 分光光度計(U-4100 Spectrophotometer)を用いて、入射角度φ=10度における相対反射率を測定した分光反射曲線から導出された振動波形において式(1)で表わされる振動波形の振幅ΔRが8%以下であることを特徴とする偏光子保護用ポリエステルフィルム。
     ΔR=(Rmax-Rmin)/2 (%)  式(1)
    (ただし、振動波形とは、1nm刻みの波長にて求めた分光反射率曲線について、各測定点を対象に20点移動平均処理を行って20点移動平均分光反射率曲線を求め、該20点移動平均処理前と処理後の分光反射率曲線の差分をとって得た曲線の波長400から700nmの範囲をいう。
    Rmax、Rminはそれぞれ振動波形の最大値と最小値のことである。)
  2. 前記積層ポリエステルフィルムの全光線透過率が85%以上であることを特徴とする請求項1に記載の偏光子保護ポリエステルフィルム。
  3. 樹脂層(X)の屈折率が1.45以上1.60以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
  4. 樹脂層(X)の少なくとも一方に平均粒子径50nm以上1000nm以下の粒子を1種類以上含有し、フィルム厚み方向と垂直となる一方のフィルム表面と、それとは反対側に位置するフィルム表面の静摩擦係数が0.5μd以上1.5μd以下、動摩擦係数が0.3μd以上1.0μd以下であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
  5. ヘイズ値が3.0%以下であることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
  6. 積層ポリエステルフィルムの反射明度L*(SCI)が30以下であり、かつ、L*(SCE)が式(2)を満たすことを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
    L*(SCE)≦L*(SCI)/10  式(2)
    (ここで、L*(SCI)およびL*(SCE)はガラス/粘着層/偏光子保護用ポリエステルフィルム/黒インキで構成されたサンプルのガラス面側を測定した数値をしめす。
  7. 厚み方向リタデーションが1500nm以下であることを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
  8. ポリエステルフィルムが熱可塑性樹脂Aからなる層(A層)と熱可塑性樹脂Bからなる層(B層)が交互に少なくとも11層以上積層されてなる積層体であることを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
  9. 前記ポリエステルフィルムの最表層から4番目までのA層とB層の各層厚みが55nm以下である請求項8に記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
  10. 樹脂層(X)の厚みムラが50%以下である請求項1から9のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
  11. 樹脂層(X)の厚みが20nm以上5000nm未満であることを特徴とする請求項1から10のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
  12. 前記架橋材がメラミン系化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド系化合物の少なくとも1種類以上を含有することを特徴とする請求項1から11のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
  13. 樹脂層(X)の少なくとも一方が水溶性ポリエステル樹脂からなり、もう一方が水溶性アクリル変性樹脂からなり、水溶性アクリル変性樹脂からなる樹脂層の屈折率が1.53以下であることを特徴とする請求項1から12のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
  14. 請求項1から13のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルムにPVAフィルムが積層されてなる偏光板。
     
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