WO2015129572A1 - インキ組成物、印刷物および印刷方法 - Google Patents

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WO2015129572A1
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修一 俣川
渡辺　修一
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株式会社ティーアンドケイ東華
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Definitions

  • the present invention relates to an ink composition, a printed matter, and a printing method.
  • it is related with the ink composition used for offset printing.
  • it is related with the printed matter and printing method using such an ink composition.
  • an ink composition for offset printing forms a cured film such as a colorant typified by a pigment, a binder resin typified by rosin-modified phenolic resin or rosin-modified maleic acid resin, paulownia oil, linseed oil, soybean oil, etc.
  • a dryer as a catalyst for promoting oxidative polymerization (dry hardening by oxygen in the air), and petroleum-based solvents such as mineral oil.
  • various additives may be added in order to improve various printing properties based on the printing press.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of a printing method using an ink composition for offset printing, wherein 1 is a petroleum solvent, 2 is printing paper, 3 is oxygen, 4 is a colorant, Indicates a binder resin, and 6 indicates a drying oil.
  • 1 is a petroleum solvent
  • 2 is printing paper
  • 3 is oxygen
  • 4 is a colorant
  • 6 indicates a drying oil.
  • the petroleum solvent 1 contained in the ink composition for offset printing penetrates into the inside of the printing paper 2, and the remaining components remaining on the surface of the printing paper are oxidized by oxygen 3 in the air. Polymerization drying is performed to form a solid film on the surface of the printing paper, and printing is performed.
  • (1) shows a state immediately after printing
  • (2) shows a state during set drying (set drying means that the solvent penetrates into paper, which is also called penetration drying).
  • (3) shows the state after oxidative polymerization drying.
  • the ink composition layer applied to the surface of the printed material is not dried.
  • the viscosity of the ink composition increases as the solvent in the ink composition penetrates into the printing paper.
  • the set drying (2) is not a complete drying process.
  • the set drying (2) and the oxidation polymerization drying (3) proceed simultaneously, but the set drying is completed in units of several minutes, and the oxidation polymerization drying requires several hours.
  • the time from when the printing paper is put into the printing machine until it comes out of the printing machine is several seconds. Therefore, the printed matter is being carried out of the printing press at the stage of set drying (2) or the stage where oxidation polymerization drying (3) is not sufficiently completed.
  • the printed materials stick to each other when the printed materials are stacked after printing (also called bar stacking).
  • the fact that the ink adheres to the back side of the printing surface before the ink is set and dried is called back-off.
  • a phenomenon in which ink adheres to the back surface of the printed matter due to a delay in drying of the ink and pressurization of the paper in a state where the printed matter is stacked in a bar is called sticking.
  • the inks are re-softened after the ink is completely dried and the printed surfaces stick to each other, and the stacked printed matter becomes a block shape, this is called blocking.
  • an ink composition that contains no or no petroleum solvent has attracted attention and has been used frequently.
  • a drying oil such as soybean oil.
  • the amount of drying oil such as soybean oil component increases, the release of petroleum-based solvents contained in the ink composition is often delayed, and the penetration into printing paper is delayed. As a result, settling, sticking, or the like, where ink adheres to the back surface of the printing paper, becomes serious.
  • Patent Document 1 a method in which a predetermined amount of a polymer having a solubility parameter smaller than 19 (MPa) 1/2 and compatible with a solvent component is contained in an ink composition for offset printing ( Patent Document 1, Patent Document 2), a method of containing a solvent comprising a vegetable oil component and liquid paraffin in an offset printing ink composition (Patent Document 3), a glass transition temperature of 20 ° C. or higher, and a weight average molecular weight of 30,000 There has been proposed a method (Patent Document 4) in which a composition for lithographic printing liquid containing ⁇ 500,000 acrylic copolymer and aliphatic hydrocarbon is contained.
  • printing paper is also called recycled paper that recycles used paper, non-wood paper made from fibers such as kenaf and rice straw, and fancy paper instead of wood pulp.
  • recycled paper that recycles used paper
  • non-wood paper made from fibers such as kenaf and rice straw and fancy paper instead of wood pulp.
  • Such printing paper usually has a slow penetration of the solvent in the ink composition, so that the drying property is lowered and problems such as set-off and sticking are more likely to occur.
  • an ultraviolet curable ink composition has been proposed (Patent Document 5). This ultraviolet curable ink composition does not require powder spraying because ultraviolet rays are dried and cured in an extremely short time, and is excellent in friction resistance, blocking resistance, and anti-settling.
  • Patent Document 6 An OP varnish containing a large processed starch or resin
  • Patent Document 7 describes blending an anti-blocking powder with printing ink.
  • Patent Document 8 for dry lithographic printing containing a (meth) acrylic acid ester homopolymer produced from acrylic acid or methacrylic acid and a monohydric alcohol having a number average carbon number of 5 to 40.
  • An ink composition is disclosed.
  • the 2-ethylhexyl acrylate polymer described in Patent Document 8 has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower.
  • Patent Document 9 discloses a copolymer of isobornyl methacrylate and an ethylenically unsaturated monomer having a weight average molecular weight of 4000 to 12000 and a glass transition temperature of 50 to 120 ° C.
  • a printing ink containing coalescence is disclosed.
  • Patent Document 10 discloses a resin composition for ink containing an acrylic copolymer containing 4-tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate monomer and a functional group-containing vinyl monomer. Yes. Patent Documents 9 and 10 employ a printing method that does not use a drying oil for forming a film of an ink composition.
  • An object of the present invention is to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an ink composition in which settling and sticking hardly occur. Moreover, it aims at providing the printed matter and printing method using such an ink composition.
  • ⁇ 1> (1) having at least 40% by weight or more of a structural unit derived from a (meth) acrylic monomer having a linear, branched or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms, (2) The glass transition temperature is 63 ° C to 180 ° C, (3) An ink composition comprising a (meth) acrylic resin having a weight average molecular weight of 1000 to 80,000 and a drying oil.
  • ⁇ 2> The ink composition according to ⁇ 1>, wherein the amount of the (meth) acrylic resin is 1 to 10% by weight.
  • ⁇ 3> The ink composition according to ⁇ 1>, wherein the amount of the (meth) acrylic resin is 2 to 6% by weight.
  • ⁇ 4> 1 to 10% by weight of the (meth) acrylic resin, 20 to 35% by weight of the binder resin, 10 to 40% by weight of the drying oil, 15 to 40% by weight of the solvent, 0.01 to 3% by weight of the dryer, and
  • ⁇ 9> 1 to 10% by weight of the (meth) acrylic resin, 20 to 35% by weight binder resin, 10 to 40% by weight drying oil, 15 to 40% by weight solvent, 0.01 to 3% by weight dryer, 0 wax 0.1 to 5% by weight, and 0.01 to 1% by weight of true spherical particles having a particle size of 1.0 to 20.2 ⁇ m, and a blending amount of particles having a particle size exceeding 20.2 ⁇ m is 0.1
  • the ink composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> which is not more than% by weight.
  • ⁇ 10> The ink composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, further comprising 5 to 35% by weight of a colorant.
  • the spherical particles are at least one selected from olefin particles, styrene particles, phenol particles, silicone particles, urethane particles, styrene particles, and acrylic particles.
  • the solvent in the ink composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> and ⁇ 7> to ⁇ 9> penetrates the printing paper, and the remaining components remaining on the surface of the printing paper are in the air.
  • An ink composition for use in a printing method in which a solid film is formed on the surface of printing paper by oxidative polymerization drying with oxygen ⁇ 14>
  • a printing method comprising using the ink composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>.
  • an ink composition in which set-off and sticking hardly occur. Moreover, it has become possible to provide a printed matter and a printing method using such an ink composition.
  • a “group” such as an alkyl group may or may not have a substituent unless otherwise specified.
  • the number of carbons means a number including the number of carbons that the substituent has.
  • (meth) acrylate shall mean including an acrylate and a methacrylate, for example, methyl (meth) acrylate shall mean both methyl acrylate and methyl methacrylate.
  • the first ink composition of the present invention comprises (1) at least 40% by weight or more of a structural unit derived from a (meth) acrylic monomer having a linear, branched or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms. 2) A (meth) acrylic resin having a glass transition temperature of 63 ° C. to 180 ° C. and (3) a weight average molecular weight of 1000 to 80,000 and a drying oil.
  • the second ink composition of the present invention contains 0.01 to 1% by weight of true spherical particles having a particle size of 1.0 to 20.2 ⁇ m, and the blending amount of particles having a particle size exceeding 20.2 ⁇ m is 0.00. 1% by weight or less.
  • the waiting time for drying is shortened.
  • the waiting time until the printing of the surface becomes possible is reduced, and the productivity can be remarkably improved.
  • the ink composition of the present invention is preferably used as an ink composition for offset printing.
  • the ink composition of the present invention not only uses a spray powder generally used to prevent set-off in offset printing, but can significantly reduce the amount of use, so that not only the working environment is improved, It is also effective in preventing deterioration of parts of the printing press and its peripheral devices.
  • the offset printing in the present invention is also called lithographic printing.
  • This printing method includes water-based offset printing using a printing method that utilizes the principle that an ink composition that is oleophilic and a fountain solution that is hydrophilic repel each other, and the surface of the plate is treated with a silicone resin, resulting in water repellency.
  • the ink composition in the ink fountain is moved from the ink form roller to the plate through a plurality of rollers, then transferred from the plate to the rubber blanket, and the ink composition is transferred from the rubber blanket to the printing paper. It is a method to make it.
  • the ink composition of the present invention can be applied to both an offset ink composition with water and an offset ink composition without water.
  • ⁇ (Meth) acrylic resin> Containing at least 40% by weight or more of a structural unit derived from a (meth) acrylic monomer having a linear, branched or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms, contained in the ink composition of the present invention, (2
  • the (meth) acrylic resin having a glass transition temperature of 63 ° C. to 180 ° C. and (3) a weight average molecular weight of 1000 to 80,000 will be described.
  • the (meth) acrylic resin may be a homopolymer of (meth) acrylate, or a copolymer of (meth) acrylate and another monomer having a vinyl group, that is, a carbon-carbon double bond. May be a polymer with a compound in which polymerization proceeds by cleavage.
  • the (meth) acrylic monomer that can be used in the production of the (meth) acrylic resin is not particularly defined as long as the above conditions (1) to (3) are satisfied.
  • Condition (1) is for making it soluble in the especially preferable solvent mentioned later, ie, an aliphatic and / or alicyclic hydrocarbon solvent.
  • the carbon number of the linear, branched or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms is preferably 4 to 30, more preferably 4 to 20, and further preferably 4 to 15. Further, the linear, branched or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms is preferably a branched or cyclic alkyl group, and more preferably a cyclic alkyl group.
  • the (meth) acrylic monomer-derived structural unit is at least 40% by weight or more, and the (meth) acrylic resin finally obtained can be used in such an amount that the glass transition temperature is 63 ° C. to 180 ° C. It is preferably at least wt%, more preferably at least 70 wt%. The upper limit may be 100% by weight, but is preferably 99.5% by weight or less.
  • the (meth) acrylic resin used in the present invention has a glass transition temperature of 63 ° C. to 180 ° C.
  • the lower limit of the glass transition temperature is preferably 70 ° C or higher, more preferably 80 ° C or higher, further preferably 90 ° C or higher, and particularly preferably 100 ° C or higher.
  • the upper limit of the glass transition temperature is preferably 170 ° C. or lower, and more preferably 160 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin is T.W. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. , 1, (3), 123 (1956) can be obtained from the following formula (1).
  • Formula (1) Tg1, Tg2,... Indicate the glass transition temperature (K) when the monomer unit constituting the (meth) acrylic resin is a homopolymer, and w1, w2,.
  • the weight fraction of the monomer units constituting the (meth) acrylic resin is shown.
  • the (meth) acrylic resin used in the present invention has a weight average molecular weight of 1000 to 80,000.
  • the lower limit of the weight average molecular weight is preferably 2000 or more, and more preferably 3000 or more.
  • the upper limit of the weight average molecular weight is preferably less than 60000, more preferably 40000 or less, further preferably 31000 or less, further preferably less than 30000, and more preferably 20000 or less. More preferred is 19500 or less.
  • the weight average molecular weight is less than 1000, the set drying property in offset printing may decrease.
  • the weight average molecular weight in the present invention is Shodex System 21H manufactured by Showa Denko KK, Shodex KF-85L manufactured by Showa Denko KK is used in series for the column, tetrahydrofuran is used as the eluent, and calibration curve standard is manufactured by Nippon Analytical Industries. It is the value measured using standard polystyrene.
  • the (meth) acrylic resin used in the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of 63 ° C. to 180 ° C. when a (meth) acrylic monomer as a main component is made into a homopolymer.
  • the (meth) acrylic monomer preferably used in the present invention is 4-tert-butyl methacrylate (Tg: 107 ° C., Tg is a homopolymer value, the same applies hereinafter), tert-butylcyclohexyl methacrylate (Tg: 125 ° C.), Cyclohexyl methacrylate (Tg: 83 ° C), isobornyl methacrylate (Tg: 155 ° C), adamantyl methacrylate (Tg: 170 ° C), dicyclopentenyl methacrylate (Tg: 170 ° C), dicyclopentanyl methacrylate (Tg: 175 ° C) ), Isoborny
  • (Meth) acrylic monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the (meth) acrylic resin used in the present invention may contain other monomer units in addition to the above (meth) acrylic monomer without departing from the spirit of the present invention.
  • examples of other monomers include the following, and one or two or more can be used in combination.
  • the proportion is preferably 20 to 40% by weight of the total monomer units.
  • Styrene monomers such as styrene, p-methylstyrene, p-chloromethylstyrene, vinyltoluene.
  • hydrocarbon group such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, etc. (1) a straight chain having 4 or more carbon atoms, A (meth) acryl monomer that does not satisfy a (meth) acryl monomer having a branched or cyclic alkyl group.
  • (Meth) acrylic monomer having a halogenated hydrocarbon group in which a hydrogen atom in a hydrocarbon group such as the (meth) acrylic monomer is substituted with a halogen atom such as fluorine or chlorine.
  • Acrylonitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • Vinyl ether monomers having a hydrocarbon group such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether.
  • Epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, and 3,4-epoxyvinylcyclohexane.
  • Alkoxysilyl group-containing monomers such as vinyltrimethoxysilane, ⁇ - (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ - (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, and ⁇ - (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane.
  • olefin monomers such as ethylene and propylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, halogenated olefin monomers such as tetrafluoroethylene and chlorotrifluoroethylene, maleimide, vinyl sulfone, etc. Monomer.
  • any known and commonly used polymerization method can be used.
  • the solution radical polymerization method is used. Is the most convenient and particularly preferred.
  • the solvent used in the production by the solution radical polymerization method is not particularly limited, and is an aromatic carbonization such as toluene, xylene, or an aromatic hydrocarbon compound (Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200; manufactured by ExxonMobil).
  • Hydrogen compounds such as n-hexane, n-heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, octane, mineral spirit, or kerosene; ethyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate, or butyl cellosolve Ester compounds such as acetate; soybean oil, regenerated soybean oil, rapeseed oil, coconut oil, hemp seed oil, flaxseed oil, olive oil, kaya oil, kiri oil, poppy oil, sesame oil, safflower oil, rice bran oil, palm oil, castor oil , Vegetable oils such as dehydrated castor oil, sunflower oil, cottonseed oil, tall oil Fatty acid methyl ester, n-butyl ester, i-butyl ester, n-octyl ester, 2-ethylhexyl ester
  • radical polymerization initiators such as azo compounds or peroxide compounds are used.
  • the polymerization time is not particularly limited, but is usually selected in the range of about 1 to 48 hours industrially.
  • the polymerization temperature is not particularly limited, but is usually 30 to 200 ° C, preferably 60 to 150 ° C.
  • the (meth) acrylic resin in the present invention has a lower limit of preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, and more preferably 3% by weight or more with respect to the ink composition. Is more preferable.
  • the upper limit is preferably 10% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, and can also be 6% by weight or less.
  • the ink composition of the present invention contains 0.01 to 1% by weight of spherical particles having a particle size of 1 to 20.2 ⁇ m, and the amount of particles exceeding 20.2 ⁇ m is 0.1% by weight. % Or less is preferable.
  • the ink composition of the present invention more preferably contains particles having an average size of 3.0 to 17.5 ⁇ m, and true spherical particles having a particle size of 1.0 to 20.2 ⁇ m are 0.02 in the ink composition.
  • the amount of particles exceeding 01 to 1% by weight and the particle size exceeding 20.2 ⁇ m is 0.1% by weight or less. Details of these will be described below.
  • the particles used in the present invention are spherical. Addition of such particles to the ink composition has an effect of not only preventing set-off when the printed material is stacked immediately after printing, but also facilitating extraction during inspection during printing.
  • the blending amount of the spherical particles is preferably 0.01 to 1% by weight with respect to the ink composition.
  • the lower limit of the blend amount of the true spherical particles is preferably 0.05% by weight or more, and more preferably 0.08% by weight or more based on the ink composition.
  • the upper limit is preferably 0.5% by weight or less, more preferably 0.4% by weight or less, still more preferably 0.35% by weight or less, and 0.3% by weight or less based on the ink composition. Particularly preferred.
  • the blending amount of the true spherical particles exceeds 1% by weight, the glossiness may be inferior at the time of printing, or the transfer of the ink composition to paper may be caused.
  • the ink film thickness for offset printing is about 1 ⁇ m. Therefore, if the particle diameter to be used is less than 1 ⁇ m, the ink layer may be buried. On the other hand, when the thickness exceeds 20 ⁇ m, a phenomenon called “piling” in which particles accumulate on a roller or a rubber blanket may occur in the process of transferring ink from an ink fountain to paper through a plurality of rollers. When this piling occurs, the image quality of printing deteriorates, so the addition of large particles exceeding 20 ⁇ m is not preferable.
  • the particle size of the true spherical particles used in the present invention is preferably 1 to 20.2 ⁇ m.
  • the lower limit of the particle size of the true spherical particles is more preferably more than 3.0 ⁇ m, and still more preferably more than 5.0 ⁇ m.
  • the upper limit of the particle size of the true spherical particles is more preferably 15.6 ⁇ m or less.
  • the particles exceeding 20.2 ⁇ m contained in the ink composition of the present invention are more preferably 0.1% by weight or less, and still more preferably 0.01% by weight or less.
  • the average particle size is preferably from 3.0 to 17.5 ⁇ m, more preferably from 3.0 to 15.6 ⁇ m, even more preferably from 5.0 to 11.1 ⁇ m, particularly preferably from 5.0 to 10.5 ⁇ m. 0 ⁇
  • the particle size of the particles used in the present invention is measured by a laser diffraction / scattering method. Nikkiso Co., Ltd. MT3000 is used and dispersed in water for measurement.
  • the spherical particles that can be used in the present invention are preferably resin particles, olefin particles, styrene particles, phenol particles, silicone particles, urethane particles, styrene particles, (meth) acrylic particles. Etc. are more preferable, and (meth) acrylic particles are more preferable.
  • the particles that can be used in the present invention are commercially available (meth) acrylic particles, for example, trade names of Sekisui Plastics Co., Ltd .; Techpolymer SSX-103, SSX-105, SSX-108, SSX-110 SSX-115, MBX-5, MBX-8, MBX-12, MB20X-5, MB30X-5, MB30X-8, and the like. Further, particles other than (meth) acrylic particles are also possible. For example, as the silicone-based particles, trade names of Nikko Rika Co., Ltd .; MSP-AS04, MSP-TS04, MSP-AK06, MSP-TK04, and the like can be given.
  • polyethylene spherical particles examples include trade name of Sumitomo Seika Co., Ltd .; Flow beads LE-1080.
  • examples of the styrene-based spherical particles include trade name of Soken Chemical Co., Ltd .; Chemisnow SX-500.
  • examples of urethane-based particles include EPU-40, a trade name of Linden Co., Ltd. These particles can be used alone or in combination of two or more.
  • the method for adding the spherical particles used in the present invention is preferably added to the ink after the colorant is dispersed in the varnish and kneaded in the conventional production process of the ink composition.
  • the ink composition of the present invention includes a transparent or translucent overprint varnish (hereinafter sometimes abbreviated as OP varnish) in addition to the colored ink composition.
  • the colorant may be a dye or a pigment, but is usually a pigment.
  • the pigment may be an organic pigment or an inorganic pigment. Examples of the inorganic pigment include chrome yellow, zinc yellow, bitumen, barium sulfate, cadmium red, titanium oxide, zinc white, alumina white, calcium carbonate, ultramarine, carbon black, graphite, and aluminum powder. Examples of the organic pigment include azo, phthalocyanine, quinacridone, anthraquinone, and dioxazine.
  • a coloring agent can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the blending amount of the colorant in the ink composition of the present invention is preferably 5% by weight or more, and more preferably 10% by weight or more as the lower limit when blended.
  • As an upper limit 55 weight% or less is preferable, 35 weight% or less is more preferable, and 30 weight% or less is further more preferable.
  • the colored ink composition basically uses four colors, yellow, red, indigo and black, and various colors can be created by superimposing each. These four colors are also called process colors. However, when they are superimposed, the vividness of the color is lost, so there are ink compositions with clean colors called intermediate colors such as purple, green and orange, and these ink compositions are also included.
  • OP varnish is a varnish that coats the printing surface for the purpose of giving the printing surface a glossy gloss or matte feeling, or protecting the printing surface to give friction resistance. .
  • Binder resins include alkyd resins, rosin-modified alkyd resins, fatty acid-modified alkyd resins, petroleum resin-modified alkyd resins, urethane resin-modified alkyd resins, epoxy resin-modified alkyd resins, and unsaturated polyester resins; phenol resins, rosin-modified resins Phenolic resins, fatty acid-modified phenol resins, petroleum resin-modified rosin phenol resins, alkyd resin-modified rosin phenol resins, urethane resin-modified rosin phenol resins, epoxy resin-modified rosin phenol resins, etc .; phenol resins; petroleum resins, rosin-modified petroleum resins, Petroleum resins such as fatty acid modified petroleum resins; amino resins such as urea resins, melamine resins and benzoguanamine resins; rosins
  • Binder resin can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the blending amount of the binder resin in the ink composition of the present invention is preferably 20% by weight or more, more preferably 23% by weight or more, and 25% by weight or more of the ink composition as a lower limit.
  • the upper limit is preferably 40% by weight or less of the ink composition, more preferably 37% by weight or less, and further preferably 35% by weight or less.
  • the ink composition of the present invention usually contains a drying oil.
  • Dry oil refers to oil that gradually oxidizes and solidifies in air. In the present invention, those having an iodine value of 100 or more are preferred. Dry oil is, for example, soybean oil, regenerated soybean oil, rapeseed oil, coconut oil, hemp seed oil, flaxseed oil, olive oil, kayak oil, kiri oil, poppy oil, sesame oil, safflower oil, rice bran oil, palm oil, castor oil, Examples include vegetable oils such as dehydrated castor oil, sunflower oil, cottonseed oil, and tall oil; animal oils such as beef tallow and pork fat, vegetable oils are preferable, and soybean oil, linseed oil, tung oil, and rice bran oil are more preferable.
  • Dry oil can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the blending amount of the drying oil in the ink composition of the present invention is preferably 10% by weight or more, more preferably 12% by weight or more, and more preferably 15% by weight or more of the ink composition as a lower limit.
  • the upper limit is preferably 40% by weight or less of the ink composition, more preferably 35% by weight or less, and particularly preferably 20% by weight or less.
  • the ink composition of the present invention usually contains a solvent.
  • the solvent is preferably selected from at least one selected from the group consisting of petroleum solvents and vegetable oil solvents. Petroleum solvents are aromatic solvents and aliphatic solvents. In Japan, an aliphatic solvent called mineral oil is usually preferred from the viewpoint of environmental measures.
  • a solvent having a boiling point of 240 to 360 ° C. is preferably used, and a solvent having a boiling point of 280 to 360 ° C. is particularly preferable when used for a sheet-fed ink composition. Examples of commercially available products include AF4 solvent, AF5 solvent, AF6 solvent, and AF7 solvent (all manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation).
  • the vegetable oil-based solvent is exemplified by ester compounds of fatty acids obtained from vegetable oil.
  • Esters include methyl ester, n-butyl ester, i-butyl ester, n-octyl ester, 2-ethylhexyl ester, trimethylolpropane mono-triester, pentaerythritol mono-tetraester, dipentaerythritol mono- Examples include hexaesters.
  • vegetable oil it is synonymous with the vegetable oil described in the place of the said dry oil, and its preferable range is also the same. Petroleum-based solvents and vegetable oil-based solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the solvent in the ink composition of the present invention is preferably 15 to 40% by weight and more preferably 20 to 30% by weight of the ink composition.
  • the ink composition of the present invention may contain a dryer.
  • the dryer is also called a drying accelerator, and a metal dryer is preferable.
  • a metal dryer naphthenic acid metal salts and octylic acid metal salts are generally used. Examples of the metal salts used include cobalt, manganese, zinc, iron, zirconium, and calcium.
  • a peroxide compound may be added in order to improve the drying property.
  • a metal dryer can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the blending amount of the metal dryer in the ink composition of the present invention is preferably 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.5 to 1.5% by weight of the ink composition when blended. .
  • the content is preferably 0.01 to 1% by weight, and more preferably 0.05 to 0.5% by weight.
  • the ink composition of the present invention may contain a wax.
  • a wax is preferably used as an auxiliary agent for improving the film strengthening of the printed matter by the ink composition.
  • the wax include, for example, polyethylene, polypropylene, paraffin, microcrystalline, carnauba, beeswax, polytetrafluoroethylene, and one or a mixture of two or more can be used.
  • wax powder may be kneaded into ink, or a wax compound having good workability may be used.
  • the blending amount of the wax is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 4% by weight, based on the ink composition.
  • additives such as gelling agents, pigment dispersants, anti-skinning agents, antioxidants, antifriction agents, surfactants and the like are appropriately blended with the ink composition of the present invention as necessary. be able to.
  • additives can be used alone or in combination of two or more.
  • the first embodiment of the ink composition of the present invention comprises (meth) acrylic resin 1 to 10% by weight, binder resin 20 to 35% by weight, drying oil 10 to 40% by weight, solvent (preferably petroleum solvent ) 15 to 40% by weight, dryer 0.01 to 3% by weight and wax 0.1 to 5% by weight (preferably 0.1 to 3% by weight).
  • An ink composition comprising ⁇ 1.5% by weight and wax 0.5-4% by weight (preferably 0.5-2% by weight).
  • the colorant when it contains a colorant, it is preferably contained in an amount of 0 to 55% by weight, more preferably 10 to 35% by weight. Moreover, the aspect whose compounding quantity of components other than the said component is 1 weight% or less of an ink composition is more preferable.
  • the binder resin is 20 to 45% by weight
  • the drying oil is 10 to 45% by weight
  • the solvent preferably a petroleum solvent
  • the dryer is 0.01 to 45%.
  • 3% by weight, wax 0.1 to 5% by weight (preferably 0.1 to 3% by weight) and true spherical particles 0.01 to 1% by weight, and the amount of particles having a particle size exceeding 20.2 ⁇ m Is an ink composition having a content of 0.1% by weight or less.
  • binder resin is 25 to 35% by weight
  • drying oil is 15 to 35% by weight
  • solvent preferably petroleum solvent
  • dryer is 0.5 to 1.5% by weight
  • wax is 0.5 to 4% by weight (preferably 0.5 to 2% by weight)
  • the blending amount of the particles is 0.1% by weight or less.
  • it when it contains a colorant, it is preferably contained in an amount of 0 to 55% by weight, more preferably 10 to 35% by weight.
  • the aspect whose compounding quantity of components other than the said component is 1 weight% or less of an ink composition is more preferable.
  • a third embodiment of the ink composition of the present invention comprises (meth) acrylic resin 1 to 10% by weight, binder resin 20 to 35% by weight, drying oil 10 to 40% by weight, solvent (preferably petroleum solvent ) 15-40 wt%, dryer 0.01-3 wt%, wax 0.1-5 wt% (preferably 0.1-3% wt) and true spherical particles 0.01-1 wt%, In the ink composition, the blending amount of particles having a particle size exceeding 20.2 ⁇ m is 0.1% by weight or less.
  • the ink composition contains 0.1% by weight of particles having a particle size exceeding 20.2 ⁇ m. Further, when it contains a colorant, it is preferably contained in an amount of 0 to 55% by weight, more preferably 10 to 35% by weight. Moreover, the aspect whose compounding quantity of components other than the said component is 1 weight% or less of an ink composition is more preferable.
  • ⁇ Method for producing ink composition It does not specifically limit as a method to manufacture the ink composition of this invention, for example, a well-known method is employable.
  • a varnish is produced by heating a binder resin such as rosin-modified phenolic resin, drying oil and processed oil thereof, petroleum solvent, etc. at 180 to 250 ° C. for 1 to 2 hours. Add colorant such as pigment, solvent (usually petroleum solvent or vegetable oil solvent) and additives to the resulting varnish, knead and disperse with bead mill or three roll mill, etc. By adjusting the viscosity, offset ink and OP varnish can be produced.
  • the ink composition of the present invention can be used for various printing methods, but is particularly preferably used for a lithographic printing method.
  • the ink composition of the present invention is suitable for offset printing.
  • printing is preferably performed in an environment of 10 to 40 ° C.
  • the printing paper to be printed using the ink composition of the present invention printing paper corresponding to the printing method can be used.
  • the printing paper in this specification is intended to include paper whose raw material is other than paper as well as paper.
  • Synthesis examples 2 to 5 of (meth) acrylic resin >>
  • the same operations as in Synthesis Example 1 were conducted except that the amounts of isobornyl methacrylate, methacrylic acid, azobismethylobutyronitrile, and AF5 solvent were changed to the amounts shown in Table 1 below.
  • solutions (2) to (5) of (meth) acrylic resin were obtained.
  • Table 1 shows the glass transition temperature, weight average molecular weight, and solid content concentration of the obtained (meth) acrylic resin.
  • Synthesis example 7 of (meth) acrylic resin >> In the same glass reactor as in Synthesis Example 1, isobornyl methacrylate (78 parts), 2-ethylhexyl acrylate (21 parts), methacrylic acid (1 part), azobismethylobutyronitrile (2.5 parts), AF5 Solvent (manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation) (150 parts) was added, and the same operation as in Synthesis Example 1 was performed to obtain a solution (7) of (meth) acrylic resin. Table 1 shows the glass transition temperature, weight average molecular weight, and solid content concentration of the obtained (meth) acrylic resin.
  • Example 8 of Synthesis of (Meth) acrylic Resin >> In the same glass reactor as in Synthesis Example 1, t-butylcyclohexyl methacrylate (90 parts), n-butyl methacrylate (10 parts), azobismethylbutyronitrile (2.5 parts), AF5 solvent (150 parts) ) And was operated in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain a solution (8) of (meth) acrylic resin.
  • Table 1 shows the glass transition temperature, weight average molecular weight, and solid content concentration of the obtained (meth) acrylic resin.
  • Synthesis example 13 of (meth) acrylic resin >> In a glass reactor similar to Synthesis Example 1, isobornyl methacrylate (99 parts), methacrylic acid (1 part), azobismethylbutyronitrile (0.5 parts), AF5 solvent (230 parts) are placed. By operating in the same manner as in Synthesis Example 1, a solution (13) of (meth) acrylic resin was obtained. Table 1 shows the glass transition temperature, weight average molecular weight, and solid content concentration of the obtained (meth) acrylic resin.
  • Synthesis example 14 of (meth) acrylic resin >> In the same glass reactor as in Synthesis Example 1, isobornyl methacrylate (99 parts), methacrylic acid (1 part), azobismethylobutyronitrile (0.5 part), AF5 solvent (JX Nippon Oil & Energy (150 parts), heated to 100 ° C. in 30 minutes under a dry nitrogen atmosphere, further cooled after holding at 100 ° C. for 3 hours, and added AF5 solvent (75 parts) at 80 ° C. Thus, a solution (14) of (meth) acrylic resin having a solid content of 30% by weight was obtained. Table 1 shows the glass transition temperature and the weight average molecular weight of the obtained (meth) acrylic resin.
  • Varnish A A 1-L three-necked flask equipped with a thermometer in a stirrer, Tespol 1365 (made by Harima Chemicals Co., Ltd.) (42 parts), soybean white oil (Summit Oil Co., Ltd.) (25 parts), AF6 solvent as rosin-modified phenolic resin (JX Nippon Mining & Energy Co., Ltd.) (20 parts) was charged, heated to 200 ° C., heated and dissolved at the same temperature for 1 hour, AF6 solvent (12 parts), and ALCH (Kawakawa Corporation) as a gelling agent. KENFINE CHEMICAL CO., LTD. (1 part) was charged, and heated and stirred at 180 ° C. for 1 hour to obtain varnish A.
  • Varnish B In a 1 L three-necked flask equipped with a thermometer as a stirrer, Tespol 1366 (manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.) (40 parts) as rosin-modified phenolic resin, LX-005M (Dia Var Chemical Company) (10 parts) as alkyd resin, soybean After charging 25 parts of white squeezed oil (Summit Oil Co., Ltd.) and AF6 Solvent (manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation) (15 parts), the temperature was raised to 200 ° C.
  • Tespol 1366 manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.
  • LX-005M Dia Var Chemical Company
  • AF6 Solvent manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation
  • Varnish C KG-823-1 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) (45 parts), soybean white oil (Summit Oil Co., Ltd.) (20 parts) as a rosin-modified phenolic resin in a 1 L three-necked flask equipped with a thermometer in a stirrer , AF6 solvent (manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation) (12 parts) was charged, heated to 200 ° C., heated and dissolved at the same temperature for 1 hour, and then paulownia oil (manufactured by Kaneda Corporation) (10 parts), AF6 No.
  • polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • acrylic resin of any of Synthesis Examples 1 to 15 (on a solution basis) 10 parts) and AF6 solvent 6 parts were added and stirred to obtain ink compositions for offset printing of Examples 1-14.
  • Examples 16, 18, 20 Varnish A (55 parts) obtained in the varnish production example and phthalocyanine blue (A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) (18 parts) are mixed, and the mixture is sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. Each ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), Synthesis Examples 1 and 2 (8) and 8 (meth) acrylic resin (15 parts on a solution basis) and AF6 solvent (6 parts) were added and stirred to obtain ink compositions for offset printing of Examples 16, 18, and 20. .
  • Spherical particles A Sekisui Plastics Co., Ltd., SSX-105, acrylic resin spherical particles B: Sekisui Plastics Co., Ltd., SSX-110, acrylic resin spherical particles C: Sekisui Plastics Co., Ltd.
  • Examples 21 and 22 70 parts of varnish A obtained in the varnish production example and phthalocyanine blue (A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) (18 parts) were mixed, and the mixture was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. Each ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), spherical particles A or B (any 0.3 parts) and AF6 solvent (5.7 parts) were added and stirred to obtain ink compositions for offset printing of Examples 21 and 22.
  • polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • spherical particles A or B any 0.3 parts
  • AF6 solvent 5.7 parts
  • Comparative Examples 8 and 9 Mixing 65 parts of varnish A obtained in the varnish production example and phthalocyanine blue (A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) (18 parts), and sequentially kneading with a bead mill and three rolls, Each ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), spherical particles B or C (any 5 parts) and AF6 solvent (6 parts) were added and stirred to obtain ink compositions for offset printing of Comparative Examples 8 and 9, respectively.
  • polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • spherical particles B or C any 5 parts
  • AF6 solvent 6 parts
  • Examples 24 and 26 69 parts of varnish A obtained in the varnish production example and phthalocyanine blue (A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) (18 parts) were mixed, and the mixture was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. Each ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), spherical particles A or B (any 1 part) and AF6 solvent (6 parts) were added and stirred to obtain ink compositions for offset printing of Examples 24 and 26, respectively.
  • polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • spherical particles A or B any 1 part
  • AF6 solvent 6 parts
  • Examples 28, 32, 36, 40, 44 60 parts of varnish A obtained in the varnish production example and Carmin 6B (Sumika Color Co., Ltd., 6BC-474-2) (18 parts) were mixed, and the meat was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. An ink base was obtained.
  • Examples 30, 34, 38, 42, 46 Mixing 54 parts of varnish B obtained in the varnish production example, alkali blue toner (EB-18L manufactured by Morimura Chemical Co., Ltd.) (5 parts), carbon black (MA11 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) (20 parts) Then, each ink base was obtained by successively kneading with a bead mill and three rolls.
  • alkali blue toner EB-18L manufactured by Morimura Chemical Co., Ltd.
  • carbon black MA11 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.
  • Example 47 Varnish A obtained in the varnish production example, 66 parts, disazo yellow (Daizo Seika Kogyo Co., Ltd., yellow 2606) (12 parts) are mixed, and the mixture is kneaded sequentially with a bead mill and three rolls, and each ink base Got. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), Synthesis Example 1 ( (Meth) acrylic resin (10 parts on a solution basis), spherical particles J (0.24 parts), AF6 solvent (5.76 parts) were added and stirred, and the ink composition for offset printing of Example 47 was added. Obtained.
  • polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • Synthesis Example 1 (Meth) acrylic resin (10 parts on a solution basis), spherical particles J (0.
  • Example 48 60 parts of varnish A obtained in the varnish production example and Carmin 6B (Sumika Color Co., Ltd., 6BC-474-2) (18 parts) were mixed, and the meat was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. An ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), Synthesis Example 1 ( (Meth) acrylic resin (10 parts on a solution basis), spherical particles J (0.24 parts), AF6 solvent (5.76 parts) were added and stirred, and the ink composition for offset printing of Example 48 was added. Obtained.
  • Polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • Synthesis Example 1 (Meth) acrylic resin (10 parts on a solution basis), spherical particles J (0.24 parts), AF
  • Example 49 60 parts of varnish A obtained in the varnish production example and phthalocyanine blue (A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) (18 parts) were mixed, and the mixture was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. Each ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), Synthesis Example 1 ( (Meth) acrylic resin (10 parts on a solution basis), spherical particles J (0.24 parts), AF6 solvent (5.76 parts) were added and stirred, and the ink composition for offset printing of Example 49 was added. Obtained.
  • polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • Synthesis Example 1 (Meth) acrylic resin (10 parts on a solution basis), spher
  • Example 50 Mixing 54 varnish B obtained in the varnish production example, alkali blue toner (EB-18L manufactured by Morimura Chemical Co., Ltd.) (5 parts), carbon black (MA11 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) (20 parts). Then, the bead mill and three rolls were sequentially kneaded to obtain each ink base.
  • alkali blue toner EB-18L manufactured by Morimura Chemical Co., Ltd.
  • carbon black MA11 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.
  • Example 51 75 parts of the varnish C obtained in the varnish production example, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (8 parts), metal dryer (Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd., N dryer) (1 Part), (meth) acrylic resin of Synthesis Example 1 (10 parts on a solution basis), true spherical particles C (0.3 parts), AF6 solvent (5.7 parts) were added and stirred.
  • the ink composition for offset printing was obtained.
  • Comparative Example 11 76 parts of varnish A obtained in the varnish production example and 12 parts of disazo yellow (Daizo Seika Kogyo Co., Ltd., yellow 2606) are mixed and kneaded sequentially with a bead mill and three rolls. Got. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), AF6 solvent (6 Part) was added and stirred to obtain an ink composition for offset printing of Comparative Example 11.
  • polyethylene wax Moorimura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • AF6 solvent 6 Part
  • Comparative Example 12 70 parts of varnish A obtained in the varnish production example and Carmin 6B (Sumika Color Co., Ltd., 6BC-474-2) (18 parts) were mixed, and the mixture was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. An ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), AF6 solvent (6 Part) was added and stirred to obtain an offset printing ink composition of Comparative Example 12.
  • Polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • AF6 solvent 6 Part
  • Comparative Example 13 70 parts of varnish A obtained in the varnish production example and phthalocyanine blue (A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) (18 parts) were mixed, and the mixture was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. Each ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), AF6 solvent (6 Part) was added and stirred to obtain an ink composition for offset printing of Comparative Example 13.
  • phthalocyanine blue A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.
  • Comparative Example 14 Mixing 64 parts of varnish B obtained in the varnish production example, alkali blue toner (Morimura Chemical Co., Ltd., EB-18L) (5 parts), carbon black (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., MA11) (20 parts) Then, each ink base was obtained by successively kneading with a bead mill and three rolls. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), AF6 solvent (5 parts) Part) was added and stirred to obtain an ink composition for offset printing of Comparative Example 14.
  • alkali blue toner Momura Chemical Co., Ltd., EB-18L
  • carbon black Mitsubishi Chemical Co., Ltd., MA11
  • Comparative Example 15 76 parts of varnish A obtained in the varnish production example and 12 parts of disazo yellow (Daizo Seika Kogyo Co., Ltd., yellow 2606) are mixed and kneaded sequentially with a bead mill and three rolls. Got. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), non-spherical particles ( 0.3 parts) and AF6 solvent (5.7 parts) were added and stirred to obtain an ink composition for offset printing of Comparative Example 15.
  • polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • non-spherical particles 0.3 parts
  • AF6 solvent 5.7 parts
  • Comparative Example 16 70 parts of varnish A obtained in the varnish production example and Carmin 6B (Sumika Color Co., Ltd., 6BC-474-2) (18 parts) were mixed, and the mixture was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. An ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), non-spherical particles ( 0.3 parts) and AF6 solvent (5.7 parts) were added and stirred to obtain an ink composition for offset printing of Comparative Example 16.
  • polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • AF6 solvent 5.7 parts
  • Comparative Example 17 70 parts of varnish A obtained in the varnish production example and phthalocyanine blue (A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) (18 parts) were mixed, and the mixture was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. Each ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), non-spherical particles ( 0.3 parts) and AF6 solvent (5.7 parts) were added and stirred to obtain an ink composition for offset printing of Comparative Example 17.
  • phthalocyanine blue A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.
  • Comparative Example 18 Mixing 64 parts of varnish B obtained in the varnish production example, alkali blue toner (Morimura Chemical Co., Ltd., EB-18L) (5 parts), carbon black (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., MA11) (20 parts) Then, each ink base was obtained by successively kneading with a bead mill and three rolls. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), non-spherical particles ( 0.3 part) and AF6 solvent (4.7 parts) were added and stirred to obtain an ink composition for offset printing of Comparative Example 18.
  • alkali blue toner Momura Chemical Co., Ltd., EB-18L
  • carbon black Mitsubishi Chemical Co., Ltd., MA11
  • Comparative Example 19 76 parts of varnish A obtained in the varnish production example and 12 parts of disazo yellow (Daizo Seika Kogyo Co., Ltd., yellow 2606) are mixed and kneaded sequentially with a bead mill and three rolls. Got. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), spherical particles D ( 0.3 part) and AF6 solvent (5.7 parts) were added and stirred to obtain an ink composition for offset printing of Comparative Example 19.
  • polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • spherical particles D 0.3 part
  • AF6 solvent 5.7 parts
  • Comparative Example 20 70 parts of varnish A obtained in the varnish production example and Carmin 6B (Sumika Color Co., Ltd., 6BC-474-2) (18 parts) were mixed, and the mixture was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. An ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), spherical particles D ( 0.3 parts) and AF6 solvent (5.7 parts) were added and stirred to obtain an offset printing ink composition of Comparative Example 20.
  • polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • spherical particles D 0.3 parts
  • AF6 solvent 5.7 parts
  • Comparative Example 21 70 parts of varnish A obtained in the varnish production example and phthalocyanine blue (A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) (18 parts) were mixed, and the mixture was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. Each ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), spherical particles D ( 0.3 part) and AF6 solvent (5.7 parts) were added and stirred to obtain an ink composition for offset printing of Comparative Example 21.
  • phthalocyanine blue A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.
  • Comparative Example 22 Mixing 64 parts of varnish B obtained in the varnish production example, alkali blue toner (Morimura Chemical Co., Ltd., EB-18L) (5 parts), carbon black (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., MA11) (20 parts) Then, each ink base was obtained by successively kneading with a bead mill and three rolls. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), spherical particles D ( 0.3 part) and AF6 solvent (4.7 parts) were added and stirred to obtain an ink composition for offset printing of Comparative Example 22.
  • alkali blue toner Momura Chemical Co., Ltd., EB-18L
  • carbon black Mitsubishi Chemical Co., Ltd., MA11
  • Comparative Example 23 70 parts of varnish A obtained in the varnish production example and phthalocyanine blue (A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) (18 parts) were mixed, and the mixture was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. Each ink base was obtained. Next, for each ink base, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (5 parts), metal dryer (Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer) (1 part), spherical particles I ( 0.3 part) and AF6 solvent (5.7 parts) were added and stirred to obtain an ink composition for offset printing of Comparative Example 23.
  • polyethylene wax Momura Chemical Co., Ltd., MC-850
  • metal dryer Nippon Chemical Industry Co., Ltd., N dryer
  • spherical particles I 0.3 part
  • AF6 solvent 5.7 parts
  • an ink composition for offset printing was prepared as follows. 70 parts of varnish A obtained in the varnish production example and Carmin 6B (Sumika Color Co., Ltd., 6BC-474-2) (18 parts) were mixed, and the mixture was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. An ink base was obtained.
  • an ink composition for offset printing was prepared as follows. 70 parts of varnish A obtained in the varnish production example and phthalocyanine blue (A-721-EP, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) (18 parts) were mixed, and the mixture was sequentially kneaded with a bead mill and three rolls. Each ink base was obtained.
  • an ink composition for offset printing was prepared as follows. Mixing 64 parts of varnish B obtained in the varnish production example, alkali blue toner (Morimura Chemical Co., Ltd., EB-18L) (5 parts), carbon black (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., MA11) (20 parts) Then, each ink base was obtained by successively kneading with a bead mill and three rolls.
  • Comparative Example 28 For 82 parts of varnish C obtained in the varnish production example, polyethylene wax (Morimura Chemical Co., Ltd., MC-850) (8 parts), metal dryer (Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd., N dryer) (1 Part) and AF6 solvent (9 parts) were added and stirred to obtain an offset printing ink composition of Comparative Example 28.
  • the evaluation test piece was 0.075 ml of the offset sheet-fed ink obtained in Examples 1 to 20 and 29 and Comparative Examples 1 to 7 and 13 using a RI tester manufactured by Meisei Co., Ltd. on a four-part rubber roll.
  • a RI tester manufactured by Meisei Co., Ltd. on a four-part rubber roll.
  • As a representative example of fast setting paper Oji Paper's OK Top Coat Plus, and a slow setting paper, Mitsubishi Art, made by Mitsubishi Paper Industries, respectively.
  • the degree of ink adhesion to fine paper was observed using an automatic ink set drying tester manufactured by HOEI SEIKO, and the time (minutes) required until the ink no longer adhered was measured. The shorter the time, the better the setability. This test was performed at room temperature and was not heated.
  • Resin performance evaluation test Set drying by changing the amount of (meth) acrylic resin added to the ink compositions for offset printing in Examples 1, 2, 8 and 15 to 20 and Comparative Examples 1, 2, 4 to 7 and 13 Table 5 shows the test results.
  • the measurement was performed by the method described above, and the test paper was OK Topcoat Plus and Mitsubishi Art. This test was performed at room temperature and was not heated. The faster the set drying is, the better the addition amount is. On the other hand, if the set drying does not change or hardly changes even when the addition amount is increased, the set drying property of the resin is inferior.
  • Performance evaluation test of ink composition for offset printing containing spherical particles (1) The following evaluation tests were conducted on the printing performance of the ink compositions for offset printing of Examples 21, 22 and 29 and Comparative Examples 13, 17 and 23, and the results are shown in Table 6.
  • Performance evaluation test of ink composition for offset printing containing spherical particles (2) The following evaluation tests were conducted on the printing performance of the ink compositions for offset printing of Examples 23 to 26 and Comparative Examples 8, 9, and 13, and the results are shown in Table 7.
  • Printing conditions With water Printing press: Heidelberg, Speedmaster printing paper: Coated paper: OK Top Coat made by Oji Paper Plus art paper: Mitsubishi special paper art mat paper made by Mitsubishi Paper Industries Ulite printing plate made by Nippon Paper Industries Co., Ltd. Printing speed: 10,000 sheets / hour
  • Applicability for multi-color print-in 5000 prints of 4 colors, 3 colors, 2 colors, and 1 color are printed, stacked, and stacked 24 hours later.
  • the backing of the printed material was evaluated according to the following criteria. More than ⁇ is effective in reducing spray powder.
  • Coated paper Oji Paper's OK top coat plus matte paper: Nippon Paper's Ulite
  • Soil stain suitability The finish of printed matter when printed by the waterless printing method was evaluated as shown below and shown in Table 10. ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Printed neatly. X: Dirt was generated during printing.
  • the ink composition of the present invention is not only superior in drying property than the conventional product, but also can produce a printed material that does not cause settling when the printed material is stacked in a stack immediately after printing. It is particularly useful as a sheet-fed offset printing ink and overprint varnish.
  • the ink composition of the present invention eliminates the need for spraying the powder during printing or can greatly reduce the ink composition as compared with the conventional oxidation polymerization drying type ink and OP varnish. Furthermore, since the ink composition of the present invention has fast drying properties, printing productivity is improved. Furthermore, since the ink composition of the present invention can use a conventional printing machine and printing paper, it is not necessary to make a new capital investment.
  • the ink composition of the present invention is preferably used as an offset printing ink suitable for short delivery printing, and can be used for many commercial and publishing printings.

Abstract

　裏移り・ステッキングを効果的に抑制し、スプレーパウダーを無くす若しくは削減できるインキ用組成物の提供。前記インキ組成物を用いた印刷物および印刷方法の提供。（１）炭素数４以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有する（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位を少なくとも４０重量％以上有し、（２）ガラス転移温度が６３℃～１８０℃であり、（３）重量平均分子量が１０００～８０,０００である（メタ）アクリル系樹脂および乾性油を含む、ならびに／または、粒子サイズが１.０～２０.２μｍの真球状粒子を０．０１～１重量％含み、粒子サイズが２０.２μｍを超える粒子の配合量が０．１重量％以下であることを満たすインキ組成物。

Description

インキ組成物、印刷物および印刷方法
　本発明は、インキ組成物、印刷物および印刷方法に関する。好ましくは、オフセット印刷に用いられるインキ組成物に関する。さらに、このようなインキ組成物を用いた印刷物および印刷方法に関する。
　一般に、オフセット印刷用インキ組成物は、顔料に代表される着色剤、ロジン変性フェノール樹脂やロジン変性マレイン酸樹脂等に代表されるバインダー樹脂、桐油やアマニ油、大豆油等の硬化被膜を形成せしめるための乾性油、酸化重合（空気中の酸素による乾燥硬化）を促進させる触媒としてのドライヤー、および鉱物油などの石油系溶剤から構成されている。さらに、印刷機に基づく印刷上の諸適性を向上せしめるために、各種添加剤が添加される場合もある。
　ここで、書籍やポスター、カレンダーに代表されるオフセット印刷用インキ組成物の印刷方法の一例について説明する。図１は、オフセット印刷用インキ組成物を用いた印刷方法の一例を示す概略図であって、１は石油系溶剤を、２は印刷紙を、３は酸素を、４は着色剤を、５はバインダー樹脂を、６は乾性油を示している。ここで、図１に示すように、オフセット印刷用インキ組成物に含まれる石油系溶剤１が印刷紙２の内部に浸透し、印刷紙の表面に残る残余の成分が空気中の酸素３によって酸化重合乾燥して、印刷紙表面に固体被膜を形成し、印刷がなされている。図１において、（１）は、印刷直後の状態を示しており、（２）はセット乾燥（セット乾燥とは溶剤が紙に浸透することであり、浸透乾燥とも呼ばれる）中の状態を示しており、（３）は酸化重合乾燥後の状態を示している。印刷直後（１）は、印刷物の表面に適用されたインキ組成物層は乾燥していない状態にある。セット乾燥（２）の段階では、インキ組成物中の溶剤が印刷紙に浸透することによって、インキ組成物の粘度が上昇する。このインキ組成物の粘度上昇によって多少の加圧に耐えられるようになるが、セット乾燥（２）は完全な乾燥を行う工程ではない。また、セット乾燥（２）と酸化重合乾燥（３）は同時進行するが、セット乾燥は数分単位で終了し、酸化重合乾燥は数時間を要する。さらに、印刷紙が印刷機に投入されてから、印刷機から出てくるまでの時間は数秒である。そのため、セット乾燥（２）の段階や酸化重合乾燥（３）が十分に完了しない段階で印刷物は印刷機から搬出されている状況にある。結果として、印刷後に印刷物を積み重ねた（棒積みとも呼ばれる）ときに印刷物同士がくっついてしまう問題が起こる。特にインキがセット乾燥する前に印刷面の裏側にインキが付着することを裏移りと呼ばれる。また、印刷物が棒積みした状態でインキの乾燥遅延と用紙の加圧が原因で印刷物の裏面にインキが付着してしまう現象をステッキングと呼ばれる。一方、インキの完全乾燥後に再軟化して印刷面同士がくっつき、棒積みした印刷物がブロック状になる場合にはブロッキングと呼ばれる。
　さらに、近年、環境問題や安全衛生上の観点から、石油系溶剤を減少あるいは全く含まないインキ組成物が着目され、実際に多用されるようになってきている。このようなインキ組成物の一例として、石油系溶剤の一部または全部を大豆油等の乾性油に置き換えることが検討されている。しかしながら、大豆油成分のような乾性油の配合量が増えるにつれ、往々にしてインキ組成物に含まれる石油系溶剤の脱離が遅くなり、印刷紙への浸透を遅らせる。それにより、印刷紙の裏面にインキが付着する裏移りやステッキング等が深刻になる。
　このような裏移りやブロッキング等の問題を回避するために、コーンスターチに代表されるパウダーを印刷直後の印刷紙に散布することが一般的に実施されている。しかし、パウダーの散布は、粉自体が舞うために作業環境が悪化し、清掃回数が増え生産効率が落ちてしまう。また、印刷機内部のデリバリー部分に堆積したパウダーが印刷中に印刷物に落下する、いわゆるボタ落ちと呼ばれる問題が発生し、印刷商品の品質を著しく低下させてしまうだけでなく、後加工において、ＰＰ貼りと呼ばれるポリプロピレンを印刷物に張り付ける工程において、パウダーが阻害するために張り付かなくなる時がある。さらに、細かいパウダーが印刷機内部に入り込むために、機械部品の摩耗が激しく、故障を引き起こすため機械の寿命が短くなることが指摘されている。
　また、この様な問題を解決する方法として、溶解性パラメータが１９（ＭＰａ）１／２より小さく、かつ、溶剤成分に相溶するポリマーをオフセット印刷用インキ組成物中に所定量含有させる方法（特許文献１、特許文献２）、植物油成分と流動パラフィンからなる溶剤をオフセット印刷用インキ組成物中に含有させる方法（特許文献３）、ガラス転移温度が２０℃以上、かつ重量平均分子量が３万～５０万のアクリル系共重合体および脂肪族炭化水素を含有する平板印刷液用組成物含有させる方法（特許文献４）が提案されている。
　さらに、近年では環境問題の観点から、印刷紙も、古紙を再利用する再生紙、木材のパルプからではなく、例えばケナフや稲わらなどの繊維から作られる非木材紙、さらにはファンシーペーパーと呼ばれる意匠性のある紙など多様化してきている。しかしながらこのような印刷紙は、通常、インキ組成物中の溶剤の浸透が遅くなることから、乾燥性が低下し、ますます裏移りやステッキングといった問題が発生し易くなっている。
　このような問題を回避するために紫外線硬化型のインキ組成物が提案されている（特許文献５）。この紫外線硬化型のインキ組成物は紫外線が極めて短時間で乾燥・硬化するために、パウダー散布を必要とせず、耐摩擦性、耐ブロッキング性、裏移り防止性に優れている。　
　しかし、紫外線硬化型のインキ組成物を利用する場合には、新たに紫外線照射設備が必要となるため、経済性に問題がある。さらに、紫外線硬化を起こす特殊なモノマー、オリゴマーおよび光重合開始剤を必要とするため、インキ組成物の価格が高くなってしまう。また、印刷機を稼働させる電力に加えて、紫外線を照射させる紫外線ランプの電力が必要になることから、エネルギー問題の観点からも好ましくない。
　このため、大きい加工でんぷんや樹脂を含むようなＯＰニスを用いることも提案（特許文献６）されているが、ＯＰニスの色が透明であるために印刷紙への裏移りが起きているか判別できないだけでなく、印刷中、印刷物が積まれていく過程でセット乾燥が遅い印刷紙の場合には裏移りが発生してしまう恐れがある。
　また、特許文献７には、印刷用インキにブロッキング防止パウダーを配合することが記載されている。
　さらに、特許文献８では、アクリル酸またはメタクリル酸と、数平均炭素数が５～４０である一価のアルコールとから生成される（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体等含有する乾式平版印刷用インキ組成物が開示されている。特許文献８に記載されているアクリル酸２－エチルへキシル重合体は、そのガラス転移温度が０℃以下である。
　また、特許文献９には、イソボルニルメタクリレートとエチレン性不飽和単量体の共重合体であって、重量平均分子量が４０００～１２０００であり、ガラス転移温度が５０～１２０℃である共重合体を含有する印刷用インキが開示されている。
　さらに、特許文献１０には、（メタ）アクリル酸４－ｔ－ブチルシクロヘキシル単量体と官能基含有ビニル系単量体を含むアクリル系共重合体を含有するインキ用樹脂組成物が開示されている。特許文献９および１０は、インキ組成物の被膜を形成せしめるための乾性油を用いない印刷方式を採用している。
　印刷市場では短納期がますます加速度的に進んでいる。このような実情のため新たに投資設備をせずに生産性を向上させ、かつ印刷機周辺にパウダーが散布することによる環境衛生面の改善や印刷機とその周辺機器の機械的寿命を延ばす事が強く求められている。
特開２００２－１５５２２７号公報 特開２００３－１４７２５３号公報 特開２００２－２２６７５４号公報 特開２０１０－６９９３号公報 特開平１１－２２８８９９号公報 特開２０１０－４７６７０号公報 特開２００６－２０６６６７号公報 特公昭６２－５４６８号公報 特開昭５３－９８３８５号公報 特開２００５－２６４１０７号公報
　本発明の課題は、上記課題を解決することを目的としたものであって、裏移りおよびステッキングが起こりにくいインキ組成物を提供することを目的とする。また、このようなインキ組成物を用いた印刷物および印刷方法を提供することを目的とする。
　上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、下記手段＜１＞または＜６＞により、好ましくは＜２＞～＜５＞および＜７＞～＜１５＞により上記課題を解決しうることを見出した。
＜１＞（１）炭素数４以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有する（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位を少なくとも４０重量％以上有し、
（２）ガラス転移温度が６３℃～１８０℃であり、
（３）重量平均分子量が１０００～８０,０００である
（メタ）アクリル系樹脂と、乾性油を含むインキ組成物。
＜２＞前記（メタ）アクリル系樹脂の配合量が１～１０重量％である、＜１＞に記載のインキ組成物。
＜３＞前記（メタ）アクリル系樹脂の配合量が２～６重量％である、＜１＞に記載のインキ組成物。
＜４＞前記（メタ）アクリル系樹脂１～１０重量％、バインダー樹脂２０～３５重量％、乾性油１０～４０重量％、溶剤１５～４０重量％、ドライヤー０．０１～３重量％、および、ワックス０．１～５重量％を含む、＜１＞に記載のインキ組成物。
＜５＞前記（メタ）アクリル系樹脂２～６重量％、バインダー樹脂２５～３０重量％、乾性油１５～３５重量％、溶剤２０～３０重量％、ドライヤー０．５～１．５重量％、および、ワックス０．５～４重量％を含む、＜１＞に記載のインキ組成物。
＜６＞平均サイズ３．０～１７．５μｍの粒子を含み、かつ、インキ組成物に対し、粒子サイズ１.０～２０.２μｍの真球状粒子が０．０１～１重量％、粒子サイズ２０.２μｍを超える粒子が０.１重量％以下であるインキ組成物。
＜７＞さらに、バインダー樹脂２０～４５重量％、乾性油１０～４５重量％、溶剤１５～４５重量％、ドライヤー０．０１～３重量％、および、ワックス０．１～５重量％を含む、＜６＞に記載のインキ組成物。
＜８＞さらに、平均サイズ３．０～１７．５μの粒子を含み、かつ、インキ組成物に対し、粒子サイズ１.０～２０.２μｍの真球状粒子が０．０１～１重量％、粒子サイズ２０.２μｍを超える粒子が０.１重量％以下である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のインキ組成物。
＜９＞前記（メタ）アクリル系樹脂１～１０重量％、バインダー樹脂２０～３５重量％、乾性油１０～４０重量％、溶剤１５～４０重量％、ドライヤー０．０１～３重量％、ワックス０．１～５重量％、および、粒子サイズが１.０～２０.２μｍの真球状粒子を０．０１～１重量％を含み、粒子サイズが２０.２μｍを超える粒子の配合量が０．１重量％以下である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のインキ組成物。
＜１０＞さらに、着色剤を５～３５重量％含む、＜１＞～＜９＞のいずれかに記載のインキ組成物。
＜１１＞前記真球状粒子が、オレフィン系粒子、スチレン系粒子、フェノール系粒子、シリコーン系粒子、ウレタン系粒子、スチレン系粒子およびアクリル系粒子から選択される少なくとも１種である、＜６＞～＜１０＞のいずれかに記載のインキ組成物。
＜１２＞オフセット印刷用である、＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載のインキ組成物。
＜１３＞＜１＞～＜５＞および＜７＞～＜９＞のいずれかに記載のインキ組成物中の溶剤が印刷紙に浸透し、印刷紙の表面に残る残余の成分が空気中の酸素によって酸化重合乾燥して、印刷紙表面に固体被膜を形成する印刷方式に用いられる、インキ組成物。
＜１４＞＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載のインキ組成物を用いた印刷物。
＜１５＞＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載のインキ組成物を用いることを特徴とする印刷方法。
　本発明により、裏移りおよびステッキングが起こりにくいインキ組成物を提供可能になった。また、このようなインキ組成物を用いた印刷物および印刷方法を提供可能になった。
オフセット印刷におけるインキ組成物を用いた印刷機構を示す概略図である。 本願実施例で用いた真球状粒子の光学顕微鏡で観察した結果である。 本願比較例で用いた非真球状粒子の光学顕微鏡で観察した結果である。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
尚、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。本明細書において、アルキル基等の「基」は、特に述べない限り、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。さらに、炭素数が限定されている基の場合、該炭素数は、置換基が有する炭素数を含めた数を意味している。
　また、本明細書中において、（メタ）アクリレートはアクリレートとメタクリレートを包含して意味するものとし、例えばメチル（メタ）アクリレートはメチルアクリレートとメチルメタクリレートの両方を意味するものとする。
　本発明の第一のインキ組成物は、（１）炭素数４以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有する（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位を少なくとも４０重量％以上有し、（２）ガラス転移温度が６３℃～１８０℃であり、（３）重量平均分子量が１０００～８０,０００である（メタ）アクリル系樹脂および乾性油を含む。第一のインキ組成物を用いることにより、裏付きおよびブロッキングが起こりにくいことに加え、セット乾燥時間を短縮することが可能になり、さらに、インキ組成物の粘度変化を効果的に抑制できる。
　本発明の第二のインキ組成物は、粒子サイズが１.０～２０.２μｍの真球状粒子を０．０１～１重量％含み、粒子サイズが２０.２μｍを超える粒子の配合量が０．１重量％以下である。
第二のインキ組成物とすることにより、すべり角が小さく、すなわち、すべり易く、裏移りが起こりにくいインキ組成物を提供可能になる。
　特に、上記第一のインキ組成物であって、かつ、第二のインキ組成物を満たすインキ組成物とすることにより、乾燥の待ち時間が短縮されるため、断裁及び片面を印刷してから反対面の印刷が可能になるまでの待ち時間が少なくなり生産性を著しく向上させることが可能である。
　本発明のインキ組成物は、オフセット印刷用インキ組成物として好ましく用いられる。本発明のインキ組成物は、オフセット印刷において、裏移りを防ぐために一般的に使用されるスプレーパウダーを全く使用しないか、その使用量を著しく削減できるため、作業環境が改善されるだけでなく、印刷機やその周辺機器の部品の劣化を防ぐことにも有効である。
　本発明におけるオフセット印刷は平版印刷とも呼ばれている。この印刷方法には、親油性であるインキ組成物と親水性である湿し水が互いに反発する原理を利用した印刷方式の水ありオフセット印刷と、版の表面をシリコーン樹脂で処理し、撥水性を持たせる事で湿し水を必要としない水なしオフセット印刷の２種類がある。これらのオフセット印刷方式はインキ壺にあるインキ組成物がインキ着けローラーから複数のローラーを経て、版まで移動させ、次いで、版からゴムブランケットへ移り、ゴムブランケットから印刷紙などにインキ組成物を転移させる方式である。本発明のインキ組成物は水ありオフセット用インキ組成物、水なしオフセット用インキ組成物のいずれにも適用可能である。
＜（メタ）アクリル系樹脂＞
　本発明のインキ組成物に含まれる、（１）炭素数４以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有する（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位を少なくとも４０重量％以上有し、（２）ガラス転移温度が６３℃～１８０℃であり、（３）重量平均分子量が１０００～８０,０００である（メタ）アクリル系樹脂について説明する。
　（メタ）アクリル系樹脂とは、（メタ）アクリレートの単独重合体であってもよいし、（メタ）アクリレートと他のビニル基を有するモノマーとの共重合体、即ち、炭素－炭素二重結合が開裂して重合が進行する化合物との重合体であってもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂の製造において使用可能な（メタ）アクリルモノマーとしては、前記条件（１）～（３）を満たしている限り特に定めるものではない。
　条件（１）は、後述する特に好ましい溶剤、即ち、脂肪族及び/又は脂環族炭化水素溶剤に可溶とするためである。
　炭素数４以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基の炭素数としては、４～３０が好ましく、４～２０が好ましく、４～１５がさらに好ましい。また、炭素数４以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基は、分岐または環状アルキル基が好ましく、環状アルキル基がさらに好ましい。
　また、（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位を少なくとも４０重量％以上有し、最終的に得られる（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度が６３℃～１８０℃となる量で使用できるが、６０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上であることがより好ましい。上限としては、１００重量％であってもよいが、９９．５重量％以下であることが好ましい。
　本発明で用いる（メタ）アクリル系樹脂は、ガラス転移温度が６３℃～１８０℃である。ガラス転移温度の下限値は、７０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上がさらに好ましく、１００℃以上が特に好ましい。ガラス転移温度の上限値は、１７０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましい。ここで、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度はＴ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓ．Ｓｏｃ．，１，（３），１２３（１９５６）の記載に従い下記式（１）から求めることができる。
式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・は、それぞれ、（メタ）アクリル系樹脂を構成するモノマー単位をホモポリマーとしたときのガラス転移温度（Ｋ）を示しており、ｗ１、ｗ２・・・は、それぞれ、（メタ）アクリル系樹脂を構成する前記モノマー単位の重量分率を示している。
　本発明で用いる（メタ）アクリル系樹脂は、重量平均分子量が１０００～８０,０００である。重量平均分子量の下限値は、２０００以上であることが好ましく、３０００以上であることがより好ましい。重量平均分子量の上限値は、６００００未満であることが好ましく、４００００以下であることがより好ましく、３１０００以下であることがさらに好ましく、３００００未満であることが一層好ましく、２００００以下であることがより一層好ましく、１９５００以下がさらに一層好ましい。
　重量平均分子量が１０００未満である場合には、オフセット印刷におけるセット乾燥性が低下する場合がある。また、８０,０００を超えると、得られる（メタ）アクリル系樹脂が非常に高粘度となってしまい取り扱いが困難となったり、相溶性が劣る場合や希釈した場合には希釈溶剤の量が増えてしまい実用的でない場合がある。
　本発明における重量平均分子量は、昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ　Ｓｙｓｔｅｍ２１Ｈを使用し、カラムには昭和電工社製ＳｈｏｄｅｘＫＦ－８５Ｌを直列で２本、溶離液にテトラヒドロフラン、検量線標準物質として、日本分析工業社製標準ポリスチレンを使用して測定した値である。
　本発明で用いる（メタ）アクリル系樹脂は、主成分となる単位である（メタ）アクリルモノマーをホモポリマーにしたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が６３℃～１８０℃にあることが好ましい。本発明で好ましく用いられる（メタ）アクリルモノマーは、４－ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ：１０７℃、Ｔｇはホモポリマーのときの値、以下同じ）、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（Ｔｇ：１２５℃）、シクロヘキシルメタクリレート（Ｔｇ：８３℃）、イソボルニルメタクリレート（Ｔｇ：１５５℃）、アダマンチルメタクリレート（Ｔｇ：１７０℃）、ジシクロペンテニルメタクリレート（Ｔｇ：１７０℃）、ジシクロペンタニルメタクリレート（Ｔｇ：１７５℃）、イソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９４℃）、ジシクロペンテニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃）、ジシクロペンタニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃）；アダマンチルアクリレート（Ｔｇ：１１５℃）等が挙げられ、中でも、入手の容易さという観点から、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレートが特に好ましい。
　（メタ）アクリルモノマーは、１種または２種以上を併用して用いることができる。
　本発明で用いる（メタ）アクリル系樹脂は、上記（メタ）アクリルモノマー以外に、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、他のモノマー単位を含んでいてもよい。他のモノマーとしては、下記のようなものが例示され、１種または２種以上を併用して用いることができる。他のモノマー単位を含める場合、その割合は、全モノマー単位の２０～４０重量％が好ましい。
　スチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー。
　メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－プロピル（メタ）アクリレート、等の炭化水素基を有し、上記（１）炭素数４以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有する（メタ）アクリルモノマーを満足しない（メタ）アクリルモノマー。
　前記（メタ）アクリルモノマー等の炭化水素基における水素原子を、ハロゲン原子、例えば、フッ素、塩素等に置換したハロゲン化炭化水素基を有する（メタ）アクリルモノマー。
　トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロキシプロピルポリ（n=２～４００）ジメチルシロキサン等のケイ素含有（メタ）アクリルモノマー。
　酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２－エチルヘキサン酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、分岐状モノカルボン酸のビニルエステル（ベオバ：モメンティブパフォーマンスケミカルズ社製等）の置換されていても良い炭化水素基を有するビニルエステル系モノマー。
　アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のアクリロニトリル系モノマー。
　エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等の炭化水素基を有するビニルエーテル系モノマー。
　（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系モノマー。
　（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、４－ビニル安息香酸、ｐ－ビニルベンゼンスルホン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、モノ{２－（メタ）アクリロイルオキシエチル}アシッドホスフェート等の酸性ビニル化合物系モノマー。
　ｐ－ヒドロキシメチルスチレン、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジ－２－ヒドロキシエチルフマレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート若しくはポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、またはこれらのε－カプロラクトン付加物、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸とε－カプロラクトンとの付加物、前記α，β－エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類、前記α，β－エチレン性不飽和カルボン酸とブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、分岐状モノカルボン酸グリシジルエステル〔カージュラＥ；モメンティブパフォーマンスケミカルズ社製〕のようなエポキシ化合物との付加物等の水酸基含有モノマー。
　グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシビニルシクロヘキサン等のエポキシ基含有モノマー。
　ビニルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有モノマー。
　その他、エチレン、プロピレン等のオレフィン系モノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン等のハロゲン化オレフィン系モノマー、マレイミド、ビニルスルホン等のモノマー。
　前記他のモノマーの中では、製造時の共重合性の観点から、スチレン系モノマーおよび／または上記（１）炭素数４以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有する（メタ）アクリルモノマーを満足しない（メタ）アクリルモノマーを用いることが特に好ましい。
　本発明の（メタ）アクリル系樹脂の製造方法としては、公知慣用の任意の重合方法を用いることができ、中でも、最終的な用途がオフセット印刷用インキ組成物である場合、溶液ラジカル重合法によるのが最も簡便であり、特に好ましい。
　溶液ラジカル重合法により製造する際の溶剤としては、特に制限なく用いられ、トルエン、キシレン、または芳香族炭化水素の化合物（ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００；エクソンモービル社製）等の芳香族炭化水素化合物；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、オクタン、ミネラルスピリット、またはケロシン等の脂肪族もしくは脂環族炭化水素化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｉ－ブチル、またはブチルセロソルブアセテート等のエステル系化合物；大豆油、再生大豆油、菜種油、ヤシ油、麻実油、アマニ油、オリーブ油、カヤ油、キリ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、米糠油、パーム油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヒマワリ油、綿実油、トール油等の植物油および牛脂、豚脂等の動物油等から得られる脂肪酸のメチルエステル、ｎ－ブチルエステル、ｉ－ブチルエステル、ｎ－オクチルエステル、２－エチルヘキシルエステル、トリメチロールプロパンのモノ～トリエステル、ペンタエリスリトールのモノ～テトラエステル、ジペンタエリスリトールのモノ～ヘキサエステル等の脂肪酸エステル化合物；メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉ－ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール系化合物；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系化合物等を挙げることができ、好ましくは、芳香族炭化水素化合物、脂肪族もしくは脂環族炭化水素化合物が挙げられる。また、最終的な用途がオフセット印刷用インキ組成物である場合、脂肪族もしくは脂環族炭化水素化合物が特に好ましい。具体的には、後述する石油系溶剤を用いることもできる。
　本発明に用いられる（メタ）アクリル系樹脂の製造には、公知慣用の種々のラジカル重合開始剤、例えば、アゾ系化合物または過酸化物系化合物のようなラジカル重合開始剤を用いて、常法により実施することができる。重合時間は特に制限されないが、工業的には通常１～４８時間程度の範囲で選ばれる。また、重合温度も特に制限されないが、通常３０～２００℃、好ましくは６０～１５０℃である。
　また、本発明における（メタ）アクリル系樹脂は、インキ組成物に対し、下限値は１重量％以上であることが好ましく、２重量％以上であることがより好ましく、３重量％以上であることがさらに好ましい。上限値としては、１０重量％以下であることが好ましく、８重量％以下であることがより好ましく、６重量％以下とすることもできる。
＜真球状粒子＞
　本発明のインキ組成物は、粒子サイズが１～２０.２μｍの真球状粒子をインキ組成物の０．０１～１重量％含み、かつ、２０．２μｍを超える粒子の配合量が０．１重量％以下であることが好ましい。本発明のインキ組成物は、より好ましくは、平均サイズ３．０～１７．５μｍの粒子を含み、かつ、インキ組成物に対し、粒子サイズ１.０～２０.２μｍの真球状粒子が０．０１～１重量％、粒子サイズ２０.２μｍを超える粒子が０.１重量％以下である。
　以下、これらの詳細について説明する。
　本発明に用いられる粒子は、真球状である。このような粒子をインキ組成物に添加することによって、印刷直後に印刷物が積まれていく時に裏移りを防ぐだけでなく、印刷中に検品する際、抜き取りし易くする効果がある。
　本発明において、真球状とは、平均真球度が０．８５以上のことをいう。平均真球度は、次の通り測定される。即ち、光学顕微鏡で粒子を観察して、粒子の略中心を通る、最も長い径（長径）と最も短い径（短径）の比である、真球度＝短径/長径が、１００個の粒子を観察して、その相加平均値をとる。平均真球度は、好ましくは０．９、さらに好ましくは０．９５である。
　本発明のインキ組成物において、真球状粒子の配合量は、配合する場合、インキ組成物に対して０．０１～１重量％が好ましい。真球状粒子の配合量の下限値は、インキ組成物に対して、０．０５重量％以上が好ましく、０．０８重量％以上がより好ましい。また、上限値としては、インキ組成物に対して、０．５重量％以下が好ましく、０．４重量％以下がより好ましく、０．３５重量％以下がさらに好ましく、０．３重量％以下が特に好ましい。真球状粒子の配合量は１重量％を超えると印刷時に光沢感が劣ったり、インキ組成物の紙への転移不良を引き起こす場合がある。
　一般的にオフセット印刷のインキ膜厚は、１μｍ程度である。そのため、使用する粒子径が１μｍ未満であると、インキ層に埋まってしまう場合がある。一方、２０μｍを超えると、インキ壺から複数のローラーを経て紙にインキが転移される過程において、粒子がローラーやゴムブランケットに堆積するパイリングと呼ばれる現象が発生する場合がある。このパイリングが発生してくると印刷の画質劣化が起こるため、２０μｍを超える大きい粒子の添加は好ましくない。
　本発明で使用される真球状粒子の粒子サイズは、１～２０.２μｍが好ましい。真球状粒子の粒子サイズの下限値は、３．０μｍを超えることがより好ましく、５．０μｍを超えることがさらに好ましい。真球状粒子の粒子サイズの上限値としては、１５．６μｍ以下がより好ましい。本発明のインキ組成物に含まれる２０．２μｍを超える粒子は、より好ましくは、０．１重量％以下、さらに好ましくは０．０１重量％以下である。平均粒径としては、３．０～１７．５μｍが好ましく、３．０～１５．６μｍがよりこのましく、５．０～１１．１μｍがさらに好ましく、特に好ましくは、５．０～１０．０μである
　本発明で使用する粒子の粒子サイズの測定は、レーザ回折・散乱法により測定する。日機装株式会社製ＭＴ３０００を使用し、水に分散させて測定する。
　本発明に使用することができる真球状粒子としては、樹脂系粒子が好ましく、オレフィン系粒子、スチレン系粒子、フェノール系粒子、シリコーン系粒子、ウレタン系粒子、スチレン系粒子、（メタ）アクリル系粒子等がより好ましく、（メタ）アクリル系粒子がさらに好ましい。
　本発明に使用可能な粒子は、市販されている（メタ）アクリル系粒子では、例えば、積水化成品工業株式会社の商品名；テクポリマー　ＳＳＸ－１０３、ＳＳＸ－１０５、ＳＳＸ－１０８、ＳＳＸ－１１０、ＳＳＸ－１１５、ＭＢＸ－５、ＭＢＸ－８、ＭＢＸ－１２、ＭＢ２０Ｘ－５、ＭＢ３０Ｘ－５、ＭＢ３０Ｘ－８、などが挙げられる。また、（メタ）アクリル系粒子以外の粒子でも可能である。例えばシリコーン系粒子として、日興リカ株式会社の商品名；ＭＳＰ－ＡＳ０４、ＭＳＰ－ＴＳ０４、ＭＳＰ－ＡＫ０６、ＭＳＰ－ＴＫ０４などが挙げられる。ポリエチレン系球状粒子として、例えば住友精化株式会社の商品名；フロービーズＬＥ－１０８０などが挙げられる。スチレン系球状粒子として、例えば、綜研化学株式会社の商品名；ケミスノー　ＳＸ－５００などが挙げられる。また、ウレタン系粒子としては、有限会社リンデンの商品名；ＥＰＵ－４０などが挙げられる。これらの粒子は１種、又は２種以上を混合して使用することができる。
　本発明に使用する真球状粒子の添加方法は従来のインキ組成物の製造工程において、着色剤をワニスに分散し、混練を行った後にインキに添加するのが望ましい。
＜着色剤＞
　本発明のインキ組成物は、有色のインキ組成物の他に、透明もしくは半透明のオーバープリントニス（以下、ＯＰニスと略記することがある）も含まれる。有色のインキ組成物の場合、着色剤は、染料であっても顔料であってもよいが、通常は顔料である。顔料は、有機顔料でも無機顔料でもよい。無機顔料としては例えば、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉等が挙げられる。有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系等が挙げられる。
　着色剤は、１種または２種以上を混合して使用することができる。
　本発明のインキ組成物における着色剤の配合量は、配合する場合、下限値として、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましい。上限値としては、５５重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好ましく、３０重量％以下がさらに好ましい。
　有色のインキ組成物は基本的に黄、紅、藍、墨の４色が用いられ、それぞれ重ね合わせる事で様々な色を作り出すことができる。これら４色はプロセスカラーとも呼ばれるが、重ね合わせると色の鮮やかさが損なわれるため紫やグリーン、オレンジといった中間色と呼ばれる色彩のきれいなインキ組成物があり、これらのインキ組成物も含んでいる。ＯＰニスは印刷面に艶のある光沢感や艶のないマット感を付与したり、印刷面を保護して耐摩擦性を付与するといった目的のために、印刷面をコーティングするニスのことである。
＜バインダー樹脂＞
　本発明のインキ組成物は、通常、バインダー樹脂を含む。バインダー樹脂は、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、脂肪酸変性アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂、ウレタン樹脂変性アルキッド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等のポリエステル系樹脂；フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、脂肪酸変性フェノール樹脂、石油樹脂変性ロジンフェノール樹脂、アルキッド樹脂変性ロジンフェノール樹脂、ウレタン樹脂変性ロジンフェノール樹脂、エポキシ樹脂変性ロジンフェノール樹脂、等のフェノール系樹脂；石油樹脂、ロジン変性石油樹脂、脂肪酸変性石油樹脂等の石油系樹脂；尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ系樹脂；ロジン、脂肪酸変性ロジン、多価アルコール変性ロジン、アルキッド樹脂変性ロジン、石油樹脂変性ロジン、等の天然由来のロジン系樹脂；酢酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂；環化ゴム等が挙げられ、ポリエステル系樹脂およびフェノール系樹脂が好ましく、ロジン変性フェノール樹脂および脂肪酸変性アルキッド樹脂がより好ましく、ロジン変性フェノール樹脂がさらに好ましい。
　バインダー樹脂は、１種または２種以上を混合して使用することができる。
　本発明のインキ組成物におけるバインダー樹脂の配合量は、下限値として、インキ組成物の２０重量％以上であることが好ましく、２３重量％以上であることがより好ましく、２５重量％以上であることがさらに好ましく、上限値として、インキ組成物の４０重量％以下であることが好ましく、３７重量％以下であることがより好ましく、３５重量％以下であることがさらに好ましい。
＜乾性油＞
　本発明のインキ組成物は、通常、乾性油を含む。乾性油は、空気中で徐々に酸化して固まる油のことをいう。本発明では、ヨウ素価が１００以上のものが好ましい。乾性油は、例えば、大豆油、再生大豆油、菜種油、ヤシ油、麻実油、アマニ油、オリーブ油、カヤ油、キリ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、米糠油、パーム油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヒマワリ油、綿実油、トール油等の植物油；牛脂、豚脂等の動物油等が挙げられ、植物油が好ましく、大豆油、アマニ油、キリ油、米糠油がより好ましい。
　乾性油は、１種または２種以上を混合して使用することができる。
　本発明のインキ組成物における乾性油の配合量は、下限値として、インキ組成物の１０重量％以上であることが好ましく、１２重量％以上であることがより好ましく、１５重量％以上であることがさらに好ましく、上限値として、インキ組成物の４０重量％以下であることが好ましく、３５重量％以下であることがより好ましく、２０重量％以下であることが特に好ましい。
＜溶剤＞
　本発明のインキ組成物は、通常、溶剤を含む。溶剤は、石油系溶剤および植物油系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種から選択されることが好ましい。
　石油系溶剤は、芳香族系溶剤および脂肪族系溶剤であり、日本では通常、環境対策の面から鉱油と呼ばれる脂肪族系の溶剤が好ましいため多く用いられる。また、石油系溶剤は、沸点が２４０～３６０℃の溶剤が好ましく用いられ、特に、枚葉インキ組成物用途に用いる場合には、２８０～３６０℃の溶剤が好ましく用いられる。市販品としては、ＡＦ４号ソルベント、ＡＦ５号ソルベント、ＡＦ６号ソルベント、ＡＦ７号ソルベント（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー社製）が挙げられる。　
　植物油系溶剤は、植物油から得られる脂肪酸のエステル化合物が例示される。エステルとしては、メチルエステル、ｎ－ブチルエステル、ｉ－ブチルエステル、ｎ－オクチルエステル、２－エチルヘキシルエステル、トリメチロールプロパンのモノ～トリエステル、ペンタエリスリトールのモノ～テトラエステル、ジペンタエリスリトールのモノ～ヘキサエステル等が挙げられる。植物油としては、上記乾性油の所で述べた植物油と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　石油系溶剤および植物油系溶剤は、１種または２種以上を混合して使用することができる。
　本発明のインキ組成物における溶剤の配合量は、インキ組成物の１５～４０重量％であることが好ましく、２０～３０重量％であることがより好ましい。
＜ドライヤー＞
　本発明のインキ組成物は、ドライヤーを含んでいても良い。ドライヤーは乾燥促進剤とも呼ばれ、金属ドライヤーが好ましい。
　金属ドライヤーとしては、ナフテン酸金属塩、オクチル酸金属塩が一般的であり、使用される金属塩としては、例えばコバルト、マンガン、亜鉛、鉄、ジルコニウム、カルシウムなどが挙げられる。また、より乾燥性を向上させるために過酸化化合物を添加しても良い。
　金属ドライヤーは、１種または２種以上を混合して使用することができる。
　本発明のインキ組成物における金属ドライヤーの配合量は、配合する場合、インキ組成物の０．１～３重量％であることが好ましく、０．５～１．５重量％であることがより好ましい。過酸化化合物を添加する場合には、０．０１～１重量％であることが好ましく、０．０５～０．５重量％であることが好ましい。
＜ワックス＞
　本発明のインキ組成物は、ワックスを配合してもよい。このようなワックスは、インキ組成物による印刷物の皮膜強化を向上させるための補助剤と好ましく用いられる。ワックスの例としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、パラフィン、マイクロクリスタリン、カルナバ、みつろう、ポリテトラフルオロエチレンが挙げられ、１種または２種以上を混合して使用することができる。これらのワックスは、ワックス粉体をインキに練り込んでも良いいが、作業性の良いワックスコンパウンドを使用しても良い。ワックスの配合量は、配合する場合、インキ組成物に対し、０．１～５重量％であることが好ましく、０．５～４重量％であることがより好ましい。
＜その他の添加剤＞
　その他、本発明のインキ組成物には、必要に応じて、ゲル化剤、顔料分散剤、皮張り防止剤、酸化防止剤、耐摩擦性向上剤、界面活性剤等の添加剤を適宜配合することができる。これらの添加剤は、それぞれ、１種または２種以上を混合して使用することができる。
＜インキ組成物の好ましい実施形態＞
　以下に本発明の好ましい、インキ組成物の実施形態について述べる。本発明がこれらに限定されるものではないことは言うまでもない。
＜＜インキ組成物（１）＞＞
　本発明のインキ組成物の第一の実施形態は、（メタ）アクリル系樹脂１～１０重量％、バインダー樹脂２０～３５重量％、乾性油１０～４０重量％、溶剤（好ましくは、石油系溶剤）１５～４０重量％、ドライヤー０．０１～３重量％およびワックス０．１～５重量％（好ましくは、０．１～３重量％）を含む。
　好ましくは、（メタ）アクリル系樹脂２～６重量％、バインダー樹脂２５～３０重量％、乾性油１５～３５重量％、溶剤（好ましくは、石油系溶剤）２０～３０重量％、ドライヤー０．５～１．５重量％およびワックス０．５～４重量％（好ましくは、０．５～２重量％）を含むインキ組成物である。
　さらに、着色剤を含む場合は、０～５５重量％含むことが好ましく、１０～３５重量％含むことがより好ましい。また、上記成分以外の成分の配合量がインキ組成物の１重量％以下である態様がより好ましい。
＜＜インキ組成物（２）＞＞
　本発明のインキ組成物の第二の実施形態は、バインダー樹脂２０～４５重量％、乾性油１０～４５重量％、溶剤（好ましくは、石油系溶剤）１５～４５重量％、ドライヤー０．０１～３重量％、ワックス０．１～５重量％（好ましくは、０．１～３重量％）および真球状粒子０．０１～１重量％を含み、粒子サイズが２０.２μｍを超える粒子の配合量が０.１重量％以下であるインキ組成物である。
　好ましくは、バインダー樹脂２５～３５重量％、乾性油１５～３５重量％、溶剤（好ましくは、石油系溶剤）２０～３０重量％、ドライヤー０．５～１．５重量％、ワックス０．５～４重量％（好ましくは、０．５～２重量％）、粒子サイズが１.０～２０.２μｍの真球状粒子０．０５～０．５重量％を含み、粒子サイズが２０.２μｍを超える粒子の配合量が０.１重量％以下であるインキ組成物である。
　さらに、着色剤を含む場合は、０～５５重量％含むことが好ましく、１０～３５重量％含むことがより好ましい。また、上記成分以外の成分の配合量がインキ組成物の１重量％以下である態様がより好ましい。
＜＜インキ組成物（３）＞＞
　本発明のインキ組成物の第三の実施形態は、（メタ）アクリル系樹脂１～１０重量％、バインダー樹脂２０～３５重量％、乾性油１０～４０重量％、溶剤（好ましくは、石油系溶剤）１５～４０重量％、ドライヤー０．０１～３重量％、ワックス０．１～５重量％（好ましくは、０．１～３重量％）および真球状粒子０．０１～１重量％を含み、粒子サイズが２０.２μｍを超える粒子の配合量が０.１重量％以下であるインキ組成物である。
　好ましくは（メタ）アクリル系樹脂２～６重量％、バインダー樹脂２５～３０重量％、乾性油１５～３５重量％、溶剤（好ましくは、石油系溶剤）２０～３０重量％、ドライヤー０．５～１．５重量％、ワックス０．５～４重量％（好ましくは、０．５～２重量％）、および、粒子サイズが１.０～２０.２μｍの真球状粒子０．０５～０．５重量％を含み、粒子サイズが２０.２μｍを超える粒子の配合量が０.１重量％以下であるインキ組成物である。
　さらに、着色剤を含む場合は、０～５５重量％含むことが好ましく、１０～３５重量％含むことがより好ましい。また、上記成分以外の成分の配合量がインキ組成物の１重量％以下である態様がより好ましい。
＜インキ組成物の製造方法＞
　本発明のインキ組成物を製造する方法としては、特に限定されず、例えば公知の方法を採用することができる。例えば、ロジン変性フェノール樹脂などのバインダー樹脂、乾性油およびその加工油、石油系溶剤などを１８０～２５０℃で１～２時間加熱してワニスを製造する。得られたワニスに、顔料等の着色剤、溶剤（通常は、石油系溶剤や植物油系溶剤）や添加剤などを加えて、ビーズミルや三本ロールミルなどで練肉・分散を行い、溶剤等で粘度調整し、オフセットインキやＯＰニスを製造することができる。
　本発明のインキ組成物は、各種印刷方式に用いることができるが、特に平版印刷方式に好ましく用いられる。本発明のインキ組成物は、オフセット印刷に適している。本発明において、印刷は、１０～４０℃の環境下で行うことが好ましい。
　本発明のインキ組成物を用いて印刷する印刷紙は、印刷方式に応じた印刷紙を用いることができる。尚、本明細書における印刷紙は、原料が紙であるものの他、紙以外を原料とするものを含む趣旨である。
　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。以下の製造例などにおいて「部」および「％」は特に示さない限り「重量部」および「重量％」を意味するものとする。
合成例
《（メタ）アクリル系樹脂の合成例１》
　機械式撹拌装置、温度計、コンデンサーおよび乾燥窒素ガス導入装置を備えたガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート（９９部）、メタクリル酸（１部）、アゾビスメチロブチロニトリル　（５部）、ＡＦ５号ソルベント（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（１５０部）を入れ、乾燥窒素雰囲気下で、３０分間で１２０℃まで加熱し、さらに、１２０℃で３時間保持して固形分換算４０重量％の（メタ）アクリル系樹脂の溶液（１）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表１に示した。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成例２～５》
　合成例１において、イソボルニルメタアクリレート、メタクリル酸、アゾビスメチロブチロニトリル、ＡＦ５号ソルベントの量を各々下記表１に記載の量に変更したこと以外は、合成例１と同様に操作して、（メタ）アクリル系樹脂の溶液（２）～（５）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表１に示した。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成例６》
　合成例１で用いたものと同じ反応機に、イソボルニルメタクリレート（８０部）、２－エチルヘキシルメタクリレート（１９部）、メタクリル酸（１部）、アゾビスメチロブチロニトリル（５部）、ＡＦ５号ソルベント（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（１００部）を入れ、合成例１と同様に操作して（メタ）アクリル系樹脂の溶液（６）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表１に示した。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成例７》
　合成例１と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート（７８部）、２－エチルヘキシルアクリレート（２１部）、メタクリル酸（１部）、アゾビスメチロブチロニトリル（２．５部）、ＡＦ５号ソルベント（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（１５０部）を入れ、合成例１と同様に操作して（メタ）アクリル系樹脂の溶液（７）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表１に示した。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成例８》
　合成例１と同様のガラス製反応機に、ｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９０部）、ｎ－ブチルメタクリレート（１０部）、アゾビスメチロブチロニトリル　（２．５部）、ＡＦ５号ソルベント（１５０部）を入れ、合成例１と同様に操作して（メタ）アクリル系樹脂の溶液（８）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表１に示した。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成例９》
　合成例１と同様のガラス製反応機に、ジシクロペンタニルメタクリレート（８０部）、２－エチルヘキシルメタクリレート（２０部）、アゾビスメチロブチロニトリル　（２．５部）、ＡＦ５号ソルベント（１５０部）を入れ、合成例１と同様に操作して（メタ）アクリル系樹脂の溶液（９）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表１に示した。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成例１０》
　合成例１と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート（９９部）、メタクリル酸（１部）、アゾビスメチロブチロニトリル　（１．５部）、ＡＦ５号ソルベント（２３０部）を入れ、乾燥窒素雰囲気下で、３０分間で９０℃まで加熱し、さらに、９０℃で３時間保持して固形分換算３０重量％の（メタ）アクリル系樹脂の溶液（１０）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表１に示した。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成例１１》
　合成例１と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート（９９部）、メタクリル酸（１部）、アゾビスメチロブチロニトリル　（１部）、ＡＦ５号ソルベント（２３０部）を入れ、乾燥窒素雰囲気下で、３０分間で９０℃まで加熱し、さらに、９０℃で３時間保持して固形分換算３０重量％の（メタ）アクリル系樹脂の溶液（１１）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表１に示した。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成例１２》
　合成例１と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート（６９部）、スチレン（３０部）、メタクリル酸（１部）、アゾビスメチロブチロニトリル（１．５部）、ＡＦ５号ソルベント（１０５部）を入れ、乾燥窒素雰囲気下で、３０分間で９０℃まで加熱し、さらに、９０℃で３時間保持した。その後、大豆油脂肪酸ｉ－ブチルエステル（東新油脂株式会社製、Ｔｏｓｏｌｖ－ＩＢ）を４５部添加して固形分換算４０重量％の（メタ）アクリル系樹脂の溶液（１２）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表１に示した。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成例１３》
　合成例１と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート（９９部）、メタクリル酸（１部）、アゾビスメチロブチロニトリル　（０．５部）、ＡＦ５号ソルベント（２３０部）を入れ、合成例１と同様に操作して（メタ）アクリル系樹脂の溶液（１３）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表１に示した。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成例１４》
　合成例１と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート（９９部）、メタクリル酸（１部）、アゾビスメチロブチロニトリル（０．５部）、ＡＦ５号ソルベント（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（１５０部）を入れ、乾燥窒素雰囲気下で、３０分間で１００℃まで加熱し、さらに、１００℃で３時間保持した後に冷却し、８０℃においてＡＦ５号ソルベント（７５部）を添加して固形分換算３０重量％の（メタ）アクリル系樹脂の溶液（１４）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表１に示した。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成比較例Ａ》
　合成例１と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート（５０部）、２－エチルヘキシルメタクリレート（５０部）、アゾビスメチロブチロニトリル（３部）、ＡＦ５号ソルベント（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（１５０部）を入れ、合成例１と同様に操作して（メタ）アクリル系樹脂の溶液（Ａ）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表１に示した。得られた（メタ）アクリル系樹脂は、条件（２）：ガラス転移温度が６３～１８０℃という条件を満していない。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成比較例Ｂ》
　合成例１と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート（４０部）、ｎ－ブチルメタクリレート（６０部）、アゾビスメチロブチロニトリル（５部）、ＡＦ５号ソルベント（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（１５０部）を入れ、合成例１と同様に操作して（メタ）アクリル系樹脂の溶液（Ｂ）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表１に示した。得られた（メタ）アクリル系樹脂は、（２）：ガラス転移温度が６３～１８０℃という条件を満していない。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成比較例Ｃ》
　合成例１と同様のガラス製反応機に、メチルメタクリレート（８０部）、２－エチルヘキシルメタクリレート（２０部）、アゾビスメチロブチロニトリル（２．５部）、ＡＦ５号ソルベント（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（１５０部）を入れ、合成例１と同様に操作したが、１２０℃での重合途中に白色固体が析出し、溶液として得ることができなかった。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表１に示した。得られた（メタ）アクリル系樹脂は、条件（１）：炭素数４以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有するアクリルモノマー単位が４０重量％以上という条件を満たしていない。
《（メタ）アクリル系樹脂の合成比較例Ｄ》
　合成例１と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート（９９部）、メタクリル酸（１部）、アゾビスメチロブチロニトリル（０．５部）、ＡＦ５号ソルベント（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（１５０部）を入れ、乾燥窒素雰囲気下で、３０分間で９０℃まで加熱し、さらに、９０℃で３時間保持した後に冷却し、８０℃においてＡＦ５号ソルベント（７５部）を添加して固形分換算３０重量％の（メタ）アクリル系樹脂の溶液（Ｄ）を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
《オフセット印刷用ワニスの製造方法》
ワニスＡ
　撹拌装置に温度計を装着した１Ｌ三口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂としてテスポール１３６５（ハリマ化成株式会社製）（４２部）、大豆白絞油（サミット製油株式会社）（２５部）、ＡＦ６号ソルベント（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（２０部）を仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ＡＦ６号ソルベント（１２部）、ゲル化剤としてＡＬＣＨ（株式会社　川研ファインケミカル製）（１部）を仕込み、１８０℃で１時間加熱撹拌し、ワニスＡを得た。
ワニスＢ
　撹拌装置に温度計を装着した１Ｌ三口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂としてテスポール１３６６（ハリマ化成株式会社製）（４０部）、アルキッド樹脂としてＬＸ－００５Ｍ（Ｄｉａ　Ｖａｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）（１０部）、大豆白絞油（サミット製油株式会社）２５部、ＡＦ６号ソルベント（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（１５部）を仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ＡＦ６号ソルベント（９部）、ゲル化剤としてＡＬＣＨ（株式会社　川研ファインケミカル製）（１部）を仕込み、１８０℃で１時間加熱撹拌し、ワニスＢを得た。
ワニスＣ
　撹拌装置に温度計を装着した１Ｌ三口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂としてＫＧ－８２３－１（荒川化学工業株式会社製）（４５部）、大豆白絞油（サミット製油株式会社）（２０部）、ＡＦ６号ソルベント（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（１２部）を仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、桐油（カネダ株式会社製）（１０部）、ＡＦ６号ソルベント（１２部）、ゲル化剤としてＡＬＣＨ（株式会社　川研ファインケミカル製）（１部）を仕込み、１８０℃で１時間加熱撹拌し、ワニスＣを得た。
以上のワニスＡ、Ｂ、Ｃの組成を表２にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
《アクリル系樹脂を含むオフセット印刷用インキ組成物の製造》
実施例１～１４
　ワニスの製造例で得られたワニスＡ（６０部）、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（コンパウンドとして５部：内訳は、ポリエチレン１．５部、バインダー樹脂０．１５部、乾性油３．１部、石油系溶剤０．２５部、以下同じ）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、合成例１～１５のいずれかの（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１０部）、ＡＦ６号ソルベント（６部）を添加、撹拌し、実施例１～１４のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例１５、１７、１９
　ワニスの製造例で得られたワニスＡ（６５部）、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、合成例１、２および８のいずれかの（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで５部）、ＡＦ６号ソルベント（６部）を添加、撹拌し、実施例１５、１７、１９のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例１６、１８、２０
　ワニスの製造例で得られたワニスＡ（５５部）、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、合成例１、２および８のいずれかの（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１５部）、ＡＦ６号ソルベント（６部）を添加、撹拌し、実施例１６、１８、２０のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例１～３
　ワニスの製造例で得られたワニスＡ（６０部）、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー) （１部）、合成例Ａ、ＢおよびＤの（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１０部）、ＡＦ６号ソルベント（６部）を添加、撹拌し、比較例１～３のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例４および６
　ワニスの製造例で得られたワニスＡ（６５部）、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー) （１部）、合成例ＡおよびＢの（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで５部）、ＡＦ６号ソルベント（６部）を添加、撹拌し、比較例４および６のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例５および７
　ワニスの製造例で得られたワニスＡ（５５部）、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー) （１部）、合成例ＡおよびＢの（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１５部）、ＡＦ６号ソルベント（６部）を添加、撹拌し、比較例５および７のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
《粒子を含むオフセット印刷用インキ組成物の製造》
　以下の実施例で用いた粒子の体積基準の分布を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
真球状粒子Ａ：積水化成品工業株式会社製、ＳＳＸ－１０５、アクリル系樹脂
真球状粒子Ｂ：積水化成品工業株式会社製、ＳＳＸ－１１０、アクリル系樹脂
真球状粒子Ｃ：積水化成品工業株式会社製、ＳＳＸ－１０８、アクリル系樹脂
真球状粒子Ｄ：積水化成品工業株式会社製、ＳＳＸ－１２７、アクリル系樹脂
真球状粒子Ｅ：積水化成品工業株式会社製、ＭＢ３０Ｘ－８、アクリル系樹脂
真球状粒子Ｆ：綜研化学株式会社製、ＳＸ－５００、スチレン樹脂
真球状粒子Ｇ：日興リカ株式会社製、ＭＳＰ－ＡＫ０６、シリコーン樹脂
真球状粒子Ｈ：積水化成品工業株式会社製、ＳＳＸ－１１５、アクリル系樹脂
真球状粒子Ｉ：積水化成品工業株式会社製、ＳＳＸ－１０１、アクリル系樹脂
真球状粒子Ｊ：積水化成品工業株式会社製、ＳＳＸ－１１５／ＳＳＸ－１２０、アクリル系樹脂
真球状粒子Ｋ：綜研化学株式会社製、ＭＺ－２０ＨＮ、アクリル系樹脂
非真球状粒子：ニッカリコ株式会社製、ＡＳ－９００、でんぷん
平均粒子サイズは、体積分布の中央値である（メジアン径）
図２に真球状粒子Ａの光学顕微鏡写真を、図３に非真球状粒子の光学顕微鏡写真を示す。
実施例２１および２２
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７０部、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、真球状粒子ＡまたはＢ（いずれか０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７部）を添加、撹拌し、実施例２１および２２のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例８および９
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを６５部、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、真球状粒子ＢまたはＣ（いずれか５部）、ＡＦ６号ソルベント（６部）を添加、撹拌し、それぞれ比較例８および９のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
《アクリル系樹脂及び粒子を含むオフセット印刷用インキ組成物の製造》
実施例２３および２５
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを６９．５部、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、真球状粒子ＡまたはＢ（いずれか０．５部）、ＡＦ６号ソルベント（６部）を添加、撹拌し、それぞれ実施例２３および２５のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例２４および２６
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを６９部、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、真球状粒子ＡまたはＢ（いずれか１部）、ＡＦ６号ソルベント（６部）を添加、撹拌し、それぞれ実施例２４および２６のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例２７、３１、３５、３９、４３
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを６６部、ジスアゾイエロー（大日精化工業株式会社製、イエロー２６０６）（１２部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、合成例１の（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１０部）、真球状粒子Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ（いずれかを０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７部）を添加、撹拌し、それぞれ実施例２７、３１、３５、３９、４３のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例２８、３２、３６、４０、４４
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを６０部、カーミン６Ｂ（住化カラー株式会社製、６ＢＣ－４７４－２）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、合成例１の（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１０部）、真球状粒子Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ（いずれかを０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７部）を添加、撹拌し、それぞれ実施例２８、３２、３６、４０、４４のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例２９、３３、３７、４１、４５
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを６０部、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、合成例１の（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１０部）、真球状粒子Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ（いずれかを０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７部）を添加、撹拌し、それぞれ実施例２９、３３、３７、４１、４５のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例３０、３４、３８、４２、４６
　ワニスの製造例で得られたワニスＢを５４部、アルカリブルートナー（森村ケミカル株式会社製、ＥＢ－１８Ｌ）（５部）、カーボンブラック（三菱化学株式会社製、ＭＡ１１）（２０部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、合成例１の（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１０部）、真球状粒子Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ（いずれか０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（４．７部）を添加、撹拌し、それぞれ実施例３０、３４、３８、４２、４６のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例４７
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを６６部、ジスアゾイエロー（大日精化工業株式会社製、イエロー２６０６）（１２部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、合成例１の（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１０部）、真球状粒子Ｊ（０．２４部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７６部）を添加、撹拌し、実施例４７のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例４８
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを６０部、カーミン６Ｂ（住化カラー株式会社製、６ＢＣ－４７４－２）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー) （１部）、合成例１の（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１０部）、真球状粒子Ｊ（０．２４部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７６部）を添加、撹拌し、実施例４８のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例４９
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを６０部、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、合成例１の（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１０部）、真球状粒子Ｊ（０．２４部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７６部）を添加、撹拌し、実施例４９のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例５０
　ワニスの製造例で得られたワニスＢを５４、アルカリブルートナー（森村ケミカル株式会社製、ＥＢ－１８Ｌ）（５部）、カーボンブラック（三菱化学株式会社製、ＭＡ１１）（２０部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー) （１部）、合成例１の（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１０部）、真球状粒子Ｊ（０．２４部）、ＡＦ６号ソルベント（４．７６部）を添加、撹拌し、実施例５０のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例５１
　ワニスの製造例で得られたワニスＣを７５部に対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（８部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、合成例１の（メタ）アクリル系樹脂（溶液ベースで１０部）、真球状粒子Ｃ（０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７部）を添加、撹拌し、実施例５１のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例１１
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７６部、ジスアゾイエロー（大日精化工業株式会社製、イエロー２６０６）（１２部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、ＡＦ６号ソルベント（６部）を添加、撹拌し、比較例１１のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例１２
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７０部、カーミン６Ｂ（住化カラー株式会社製、６ＢＣ－４７４－２）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、ＡＦ６号ソルベント（６部）を添加、撹拌し、比較例１２のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例１３
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７０部、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、ＡＦ６号ソルベント（６部）を添加、撹拌し、比較例１３のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例１４
　ワニスの製造例で得られたワニスＢを６４部、アルカリブルートナー（森村ケミカル株式会社製、ＥＢ－１８Ｌ）（５部）、カーボンブラック（三菱化学株式会社製、ＭＡ１１）（２０部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、ＡＦ６号ソルベント（５部）を添加、撹拌し、比較例１４のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例１５
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７６部、ジスアゾイエロー（大日精化工業株式会社製、イエロー２６０６）（１２部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、非真球状粒子（０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７部）を添加、撹拌し、比較例１５のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例１６
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７０部、カーミン６Ｂ（住化カラー株式会社製、６ＢＣ－４７４－２）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、非真球状粒子（０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７部）を添加、撹拌し、比較例１６のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例１７
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７０部、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、非真球状粒子（０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７部）を添加、撹拌し、比較例１７のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例１８
　ワニスの製造例で得られたワニスＢを６４部、アルカリブルートナー（森村ケミカル株式会社製、ＥＢ－１８Ｌ）（５部）、カーボンブラック（三菱化学株式会社製、ＭＡ１１）（２０部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、非真球状粒子（０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（４．７部）を添加、撹拌し、比較例１８のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例１９
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７６部、ジスアゾイエロー（大日精化工業株式会社製、イエロー２６０６）（１２部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、真球状粒子Ｄ（０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７部）を添加、撹拌し、比較例１９のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例２０
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７０部、カーミン６Ｂ（住化カラー株式会社製、６ＢＣ－４７４－２）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー) （１部）、真球状粒子Ｄ（０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７部）を添加、撹拌し、比較例２０のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例２１
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７０部、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、真球状粒子Ｄ（０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７部）を添加、撹拌し、比較例２１のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例２２
　ワニスの製造例で得られたワニスＢを６４部、アルカリブルートナー（森村ケミカル株式会社製、ＥＢ－１８Ｌ）（５部）、カーボンブラック（三菱化学株式会社製、ＭＡ１１）（２０部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー) （１部）、真球状粒子Ｄ（０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（４．７部）を添加、撹拌し、比較例２２のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例２３
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７０部、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、真球状粒子Ｉ（０．３部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７部）を添加、撹拌し、比較例２３のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例２４
　特開２００６－２０６６６７号公報の段落００２４に記載のパウダーＣに相当する粒子を使用し、オフセット印刷用インキ組成物を以下の通りに作製した。
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７６部、ジスアゾイエロー（大日精化工業株式会社製、イエロー２６０６）（１２部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、真球状粒子Ｋ（０．２４部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７６部）を添加、撹拌し、比較例２４のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例２５
　特開２００６－２０６６６７号公報の段落００２４に記載のパウダーＣに相当する粒子を使用し、オフセット印刷用インキ組成物を以下の通りに作製した。
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７０部、カーミン６Ｂ（住化カラー株式会社製、６ＢＣ－４７４－２）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー) （１部）、真球状粒子Ｋ（０．２４部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７６部）を添加、撹拌し、比較例２５のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例２６
　特開２００６－２０６６６７号公報の段落００２４に記載のパウダーＣに相当する粒子を使用し、オフセット印刷用インキ組成物を以下の通りに作製した。
　ワニスの製造例で得られたワニスＡを７０部、フタロシアニンブルー（大日精化工業株式会社製、Ａ－７２１－ＥＰ）（１８部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、真球状粒子Ｋ（０．２４部）、ＡＦ６号ソルベント（５．７６部）を添加、撹拌し、比較例２６のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例２７
　特開２００６－２０６６６７号公報の段落００２４に記載のパウダーＣに相当する粒子を使用し、オフセット印刷用インキ組成物を以下の通りに作製した。
ワニスの製造例で得られたワニスＢを６４部、アルカリブルートナー（森村ケミカル株式会社製、ＥＢ－１８Ｌ）（５部）、カーボンブラック（三菱化学株式会社製、ＭＡ１１）（２０部）を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（５部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー) （１部）、真球状粒子Ｋ（０．２４部）、ＡＦ６号ソルベント（４．７６部）を添加、撹拌し、比較例２７のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例２８
　ワニスの製造例で得られたワニスＣを８２部に対して、ポリエチレンワックス（森村ケミカル株式会社製、ＭＣ－８５０）（８部）、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Ｎドライヤー)（１部）、ＡＦ６号ソルベント（９部）を添加、撹拌し、比較例２８のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
アクリル系樹脂を含むオフセット印刷用インキ組成物の性能評価試験
　実施例１～２０および２９と比較例１～７及び１３のオフセット印刷用インキ組成物の印刷性能に関して、下記の評価試験を行い、表４及び５に示した。
セット乾燥性試験
　評価試験片は、実施例１～２０および２９と比較例１～７及び１３で得られたオフセット枚葉インキを、明製作所製、ＲＩテスターにて、４分割ゴムロールに０．０７５ｍｌのインキ盛り量にて、セット性の速い紙の代表例として王子製紙製のＯＫトップコートプラスとセット性の遅い紙の代表例として三菱製紙製の三菱アートにそれぞれ展色した。展色後すぐにＨＯＥＩ　ＳＥＩＫＯ社製、自動インキセット乾燥性試験機を用いて上質紙へのインキの付着度を観察し、インキが付着しなくなるまでに要する時間（分）を測定した。この時間が短いほどセット性に優れる。尚、本試験は、常温下で行い、加熱はしなかった。
樹脂分散性
　実施例１～１４及び２９と比較例１～３及び１３においてオフセット印刷用インキ組成物にアクリル系樹脂を添加する作業性における樹脂の分散性を下記のように評価した。
〇・・・常温（２５℃）で液体もしくは粘性体である。
△・・・常温（２５℃）以下で固形または固体になり易く、熱をかけて液体にした時に、アクリル系樹脂と溶剤が混ざりやすい。
×・・・常温（２５℃）以下で固形または固体になり易く、熱をかけて液体にした時に、アクリル系樹脂と溶剤が分離して混ざりにくい。
相溶性
　実施例１～１４及び２９と比較例１～３及び１３においてオフセット印刷用インキ組成物にアクリル系樹脂を添加した後のアクリル系樹脂とインキ組成物との相溶性を下記のように評価した。
〇・・・インキ組成物に添加した時に容易に分散できる。
△・・・インキ組成物に添加した時にアクリル系樹脂が馴染みにくいが分散できる。
×・・・インキ組成物に添加するとインキ組成物に分散できず、樹脂が凝集する。
樹脂性能評価試験
実施例１、２、８及び１５～２０と比較例１、２、４～７及び１３のオフセット印刷用インキ組成物中の（メタ）アクリル系樹脂の添加量を変えてセット乾燥性試験を行い、試験の結果を表５に示した。測定は前記記載の方法で行い、試験紙はＯＫトップコートプラス及び三菱アートで行った。尚、本試験は、常温下で行い、加熱はしなかった。
少量の添加量でセット乾燥が速くなるほど優れている。一方、添加量を増やしてもセット乾燥が変わらない若しくはほとんど変わらない場合には樹脂のセット乾燥性が劣る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
真球状粒子を含むオフセット印刷用インキ組成物の性能評価試験（１）
　実施例２１、２２および２９と比較例１３、１７および２３のオフセット印刷用インキ組成物の印刷性能に関して、下記の評価試験を行い、結果を表６に示した。
すべり性試験
　実施例２１、２２および２９と比較例１３、１７および２３のオフセット印刷用インキ組成物を、明製作所製、ＲＩテスターにて、２分割ゴムロールに０．２ｍｌのインキ盛り量にて、アート紙に展色して試験片を作製した。次に試験片との展色面とコート紙白紙面とのすべり性を、新東科学社製、ＨＥＩＤＯＮ－１０にて、荷重６０ｇの条件ですべり性を測定し、下記の基準で評価した。すべり易い方が、印刷中の検品を行いやすい。△以上が実用レベルである。
評価基準
〇・・・すべり易かった。
△・・・やや滑った。
×・・・べた付きが強く滑らなかった。
裏移り試験
実施例２１、２２および２９と比較例１３、１７および２３のオフセット印刷用インキ組成物を、明製作所製、ＲＩテスターにて、４分割ゴムロールに０．１５ｍｌのインキ盛り量にて、アート紙に展色して試験片を作製した。次に試験片の展色面とコート紙の白紙面を重ね合わせて東洋精機製作所製印刷インキ乾燥性験機を用いて、白紙へのインキの付きの程度を観察し、下記の基準で評価した。白紙面へのインキの付着少ないものが、裏移りが起きにくい。尚、本試験は、常温下で行い、加熱はしなかった。
評価基準
〇・・・・白紙の汚れがほとんど見られなかった。
△・・・・白紙にやや汚れが見られた。
×・・・・白紙が汚れた。
××・・・展色面と白紙面がくっついた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
真球状粒子を含むオフセット印刷用インキ組成物の性能評価試験（２）
　実施例２３～２６と比較例８、９および１３のオフセット印刷用インキ組成物の印刷性能に関して、下記の評価試験を行い、結果を表７に示した。
光沢性
　実施例２３～２６と比較例８、９および１３のオフセット印刷用インキ組成物を、明製作所製、ＲＩテスターにて、２分割ゴムロールに０．１００ｍｌのインキ盛り量で紙に転写して行った。測定の結果を表７に示した。展色して２４時間後に堀場製作所製、ハンディ光沢計グロスチェッカＩＧ－３３０を使用して測定した。
転移性
　実施例２３～２６と比較例８、９および１３のオフセット印刷用インキ組成物を、明製作所製、ＲＩテスターにて、２分割ゴムロールに０．１００ｍｌのインキ盛り量で紙に転写し、２４時間後に目視で観察した。転移性の評価結果は表７に示し、評価の基準は下記のように評価した。
評価基準
〇・・・転移性が良好
△・・・転移性がやや劣っていた
×・・・転移不良が生じた
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 　ここで、インキにワックス成分や裏移り防止剤等の補助剤を入れると、得られる印刷物の艶が劣ることが知られている。しかしながら、実施例２３～２６と比較例１３との比較から明らかなとおり、実施例２３～２６のインキ組成物では、真球状粒子を配合しているにもかかわらず、真球状粒子が無添加の比較例１３のインキ組成物と同等の艶を維持できた。
アクリル系樹脂及び粒子を含むオフセット印刷用インキ組成物の性能評価試験
実施例２７～５１と比較例１１～２８のオフセット印刷用インキ組成物の印刷性能に関して、下記の評価試験を行い、結果を表８～１０に示した。尚、本試験は、常温下で行い、加熱はしなかった。
印刷条件：水あり印刷
印刷機：ハイデルベルグ製、スピードマスター
印刷用紙： 
コート紙：王子製紙製ＯＫトップコートプラス
アート紙：三菱製紙製三菱特両アート
マット紙：日本製紙製ユーライト
印刷版：富士フィルム株式会社製、ＸＰ－Ｆ
印刷速度：１００００枚／時
多色刷り裏移り適性
　４色掛け合わせ部分、３色掛け合わせ部分、２色掛け合わせ部分、単色部分で構成された絵柄を５０００枚印刷し、棒積みし、２４時間後、一番下に積まれた印刷物の裏付き性の下記に基準で評価した。△以上がスプレーパウダーの削減に効果が見られる。
評価基準
◎・・・スプレーパウダーを散布せず、裏面の汚れが見られなかった。
〇・・・裏面がやや汚れが見られるが、スプレーパウダーを従来の１／４散布すると汚れなかった。
△・・・裏面がやや汚れが見られるが、スプレーパウダーを従来の半分散布すると汚れなかった。
×・・・裏面が汚れ、スプレーパウダーの量が従来と同等であった。
××・・裏面と印刷面がくっつきブロック状になり、スプレーパウダーの削減が出来なかった。
パイリング性
　ローラーパイリングの比較方法は、前記の印刷機で５０００枚印刷を行った後、ブランケットおよびローラー上に堆積の度合いを目視と触手を行い、下記の基準で評価した。
評価基準
〇・・・堆積が見られない。
△・・・堆積がわずかに見られた。
×・・・堆積していた。
反対面を印刷できるまでの時間
　印刷機で片面を印刷し、その１時間後、３時間後、５時間後および７時間後に反対面に印刷を行い、以下の通り評価し、表１０に示した。速く反対面を印刷できるまでの時間が短いほど生産性が高い。
評価基準
〇・・・反対面を印刷し、先に印刷した面がこすれなかった。
△・・・反対面を印刷することが出来るが、先に印刷した面にこすれが見られた。
×・・・乾燥不十分により、印刷できなかった。
断裁出来るまでの時間
　片面を印刷し、1時間後、３時間後、６時間後に断裁を行い、裏面にインキが付着するか以下の通りに評価し、表１０に示した。付着しなくなるまでの時間が短いほど生産性に優れる。
〇・・・付着しなかった。
△・・・やや付着した。
×・・・付着した。
　実施例２７～３０と比較例１１～１４のオフセット印刷用インキ組成物の印刷性能に関して、下記の評価試験を行い、結果を表１０に示した。
印刷条件：水なし印刷
印刷機：ハイデルベルグ製、スピードマスター
印刷版：東レ株式会社製、ＶＧ５
印刷速度：１００００枚／時
　印刷紙として、以下のものを用いた。
コート紙：王子製紙製ＯＫトップコートプラス
マット紙：日本製紙製ユーライト
地汚れ適性
　水なし印刷の方式で印刷した時の印刷物の仕上がりを下記の通り評価し、表１０に示した。
〇・・・きれいに印刷できた。
×・・・印刷時に汚れが発生した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　上記結果から明らかなとおり平滑なセット乾燥の速い紙及び遅い紙、凹凸のあるマット紙でも裏移りが起こらなかった。また、本発明のインキ組成物は、乾燥が速くなるため片面を印刷した後に、反対面を印刷する時間を大幅に短縮することが出来、印刷の生産性の向上が見られた。
　本発明のインキ組成物は、従来品よりも非常に乾燥性に優れているだけでなく、印刷直後に印刷物を棒積みしたときに裏移りを起こすことのない印刷物の作製が可能である。特に、枚葉オフセット印刷用インキおよびオーバープリントニスとして有用である。
　本発明のインキ組成物は、従来の酸化重合乾燥型インキやＯＰニスに比べて、印刷時にパウダーを散布する必要がなくなる、または、大幅に削減できる。さらに、本発明のインキ組成物は、乾燥性が速くなるため、印刷の生産性が向上する。さらに、本発明のインキ組成物は、従来の印刷機および印刷紙を用いることができるため、新規に設備投資する必要がない。
　加えて、本発明のインキ組成物は、短納期印刷に適応したオフセット印刷用インキとして好ましく用いられ、多くの商業・出版等の印刷に使用していくことができる。
１　　　石油系溶剤
２　　　印刷紙
３　　　酸素
４　　　着色剤
５　　　バインダー樹脂
６　　　乾性油

Claims (15)

  1. （１）炭素数４以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有する（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位を少なくとも４０重量％以上有し、
    （２）ガラス転移温度が６３℃～１８０℃であり、
    （３）重量平均分子量が１０００～８０,０００である
    （メタ）アクリル系樹脂と、乾性油を含むインキ組成物。
  2. 前記（メタ）アクリル系樹脂の配合量が１～１０重量％である、請求項１に記載のインキ組成物。
  3. 前記（メタ）アクリル系樹脂の配合量が２～６重量％である、請求項１に記載のインキ組成物。
  4. 前記（メタ）アクリル系樹脂１～１０重量％、バインダー樹脂２０～３５重量％、乾性油１０～４０重量％、溶剤１５～４０重量％、ドライヤー０．０１～３重量％、および、ワックス０．１～５重量％を含む、請求項１に記載のインキ組成物。
  5. 前記（メタ）アクリル系樹脂２～６重量％、バインダー樹脂２５～３０重量％、乾性油１５～３５重量％、溶剤２０～３０重量％、ドライヤー０．５～１．５重量％、および、ワックス０．５～４重量％を含む、請求項１に記載のインキ組成物。
  6. 平均サイズ３．０～１７．５μｍの粒子を含み、かつ、インキ組成物に対し、粒子サイズ１.０～２０.２μｍの真球状粒子が０．０１～１重量％、粒子サイズ２０.２μｍを超える粒子が０.１重量％以下であるインキ組成物。
  7. さらに、バインダー樹脂２０～４５重量％、乾性油１０～４５重量％、溶剤１５～４５重量％、ドライヤー０．０１～３重量％、および、ワックス０．１～５重量％を含む、請求項６に記載のインキ組成物。
  8. さらに、平均サイズ３．０～１７．５μの粒子を含み、かつ、インキ組成物に対し、粒子サイズ１.０～２０.２μｍの真球状粒子が０．０１～１重量％、粒子サイズ２０.２μｍを超える粒子が０.１重量％以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載のインキ組成物。
  9. 前記（メタ）アクリル系樹脂１～１０重量％、バインダー樹脂２０～３５重量％、乾性油１０～４０重量％、溶剤１５～４０重量％、ドライヤー０．０１～３重量％、ワックス０．１～５重量％、および、粒子サイズが１.０～２０.２μｍの真球状粒子を０．０１～１重量％を含み、粒子サイズが２０.２μｍを超える粒子の配合量が０．１重量％以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載のインキ組成物。
  10. さらに、着色剤を５～３５重量％含む、請求項１～９のいずれか１項に記載のインキ組成物。
  11. 前記真球状粒子が、オレフィン系粒子、スチレン系粒子、フェノール系粒子、シリコーン系粒子、ウレタン系粒子、スチレン系粒子およびアクリル系粒子から選択される少なくとも１種である、請求項６～１０のいずれか１項に記載のインキ組成物。
  12. オフセット印刷用である、請求項１～１１のいずれか１項に記載のインキ組成物。
  13. 請求項１～５および７～９のいずれか１項に記載のインキ組成物中の溶剤が印刷紙に浸透し、印刷紙の表面に残る残余の成分が空気中の酸素によって酸化重合乾燥して、印刷紙表面に固体被膜を形成する印刷方式に用いられる、インキ組成物。
  14. 請求項１～１３のいずれか１項に記載のインキ組成物を用いた印刷物。
  15. 請求項１～１３のいずれか１項に記載のインキ組成物を用いることを特徴とする印刷方法。
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