CN1451026A - 功能性聚氨酯树脂薄膜和使用该膜的层叠薄膜 - Google Patents

功能性聚氨酯树脂薄膜和使用该膜的层叠薄膜 Download PDF

Info

Publication number
CN1451026A
CN1451026A CN01815063A CN01815063A CN1451026A CN 1451026 A CN1451026 A CN 1451026A CN 01815063 A CN01815063 A CN 01815063A CN 01815063 A CN01815063 A CN 01815063A CN 1451026 A CN1451026 A CN 1451026A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
layer
resin
coating
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN01815063A
Other languages
English (en)
Inventor
近藤寿夫
富山猛
春田直哉
赤木雄
矶崎理
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2000220235A external-priority patent/JP2004148506A/ja
Priority claimed from JP2000236176A external-priority patent/JP2004148508A/ja
Priority claimed from JP2000236175A external-priority patent/JP2004148507A/ja
Priority claimed from JP2000259666A external-priority patent/JP2004149550A/ja
Application filed by Kansai Paint Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Publication of CN1451026A publication Critical patent/CN1451026A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
    • C08G18/0866—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being an aqueous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane
    • C09J2475/006—Presence of polyurethane in the substrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及一种功能性聚氨酯树脂薄膜，以及使用该膜的层叠薄膜，其中，功能性聚氨酯树脂薄膜本身实质上没有粘附性，其牵拉破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.050mm的样品在－10℃、牵拉速度200mm/分条件下测定时的值)在50～1000％的范围，并且，该膜由水性聚氨酯树脂分散液(A)形成。

Description

功能性聚氨酯树脂薄膜和使用该膜的层叠薄膜
技术领域
本发明涉及具有加工性、耐水性、耐湿性、耐热性、耐候性等功能的膜，且能形成无公害、安全性高、均一、质量稳定性优良的聚氨酯树脂层的功能性聚氨酯树脂薄膜，以及使用该膜的新型的层叠薄膜。
背景技术
以前，在如铝板、铝箔、不锈钢板、铁板、铜板、聚氯乙烯膜、聚碳酸酯膜、丙烯酸膜及组合它们2种以上的薄膜或基板的表面上，根据各自的基板的性质为了赋予基材保护、防腐性、美观性、耐久性、耐候性等功能，直接进行涂装。为了在这样的基材上直接涂装，存在的问题有，选择合适的涂装方法是必要且麻烦的事情；一般不能保持均匀的涂装膜厚；容易产生涂装引起的涂装缺陷；耗费必要以上的涂装所必需的涂料；难于安全地进行涂装的作业环境或安全卫生上的管理；回收已涂装的涂膜困难，从环境污染方面来看不优选等等。另外，这些涂装基材存在由于加工性不充分而不能面向需要特别加工性的用途的问题。
作为汽车、家电和一般工业产品中，塑料、特别是聚丙烯树脂成型品被广泛应用。对聚丙烯树脂成型品为了赋予装饰、耐久性等，在其表面涂装塑料用涂料。但是，一般来说，由塑料用涂料形成的涂膜由于相对于聚丙烯树脂粘附性差，为了改善粘附性而涂装底层涂料。
另外，作为在这样的塑料成型品上涂装塑料涂料的方法，为了使涂覆效率高，通常用静电喷雾涂装法进行涂装，但是存在的问题是：由于对于塑料成型品的涂覆效率还不是很高，使制品成本增高；因为在曲面部分不能均匀涂装，使塑料涂膜的粘附性和完成性等变差。
作为改善该问题的方法，日本特开平8-52416号公报中记载了一种造型物品及其制造方法，在合成树脂薄膜表面，使用金属基质涂膜/透明涂膜制成的固化型着色膜和成型用树脂进行一体成型，采用了可在成型物品表面进行金属装饰的在汽车车体板等上设计的化妆面用片材。然而，使用这样的片材在为了对塑料加工成像保险杠那样变形率大的成形品时，存在的问题是在成型品的伸长率大的三维曲面部分产生金属涂膜的裂纹、剥离等的涂膜缺陷。
以前，在金属板(钢板、铝板、铁板等)、木材、上述金属以外的无机材料(混凝土、陶瓷、玻璃等)、塑料(聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、尼龙等)等基材上，根据各自的基板的性质赋予防腐蚀性、美观性、耐久性、耐候性、耐擦伤性等功能，将三聚氰胺固化性树脂涂料、异氰酸酯固化性树脂涂料、氧化固化性树脂涂料等交联性树脂涂料直接进行涂装。为了在这样的基材上直接涂装，存在的问题有，选择合适的涂装方法是必要且麻烦的事情；一般不能保持均匀的涂装膜厚；容易产生涂装引起的涂装缺陷；耗费必要以上的涂装所必需的涂料；难于安全地进行涂装的作业环境或安全卫生上的管理；回收已涂装的涂膜困难，从环境污染方面来看不可取。
一般来说，涂料因为根据涂装手段、涂膜性能、美观性等涂装目的而使用，因为想当然地增多品种、无用涂料的大量制备，所以，一直以来在本领域要求涂料品种统一及有效利用涂料的方法。
发明的内容
本发明人为了解决上述加工性、粘附性等问题进行了深入研究，结果得出，作为特别是膜材，使用特定的水性聚氨酯树脂分散液能完全解决以前一直存在的问题点，而且，为了解决上述交联性树脂涂料的问题进行了反复研究，结果发现，上层使用现有的交联性树脂涂料形成的膜，中间层用本身实质上没有粘附性、有特定的伸长率的热塑性膜形成的，即，通过浇铸形成的多层涂覆膜，作为下层，为具有粘合剂层的涂装膜，或者在用粘合剂或粘接剂形成的粘合剂层的表面依次层叠特定的着色层和用交联性树脂涂料形成的透明层，从而解决了现有的全部问题，进而完成了本发明。
也就是说，本发明的第1方面涉及一种功能性聚氨酯树脂薄膜及其制备方法，其特征在于，该膜本身实质上没有粘附性、牵张破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.05mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分钟条件下的测定值)为50～1000％，并且用水性聚氨酯树脂分散液(A)形成的(以下称“第1方面的发明”)。
本发明的第2方面涉及一种功能性层叠薄膜及其制备方法，其特征在于，所述功能性层叠薄膜(第1种层叠薄膜)是由以下各层依次层叠形成：根据必要设置的脱模性层(I)；用粘合剂或粘接剂形成的接合剂层(II)；聚氨酯树脂层(III)由水性聚氨酯树脂分散液(A)形成、并且形成的层本身实质上没有粘附性，其牵张破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.05mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分钟条件下的测定值)为50～1000％的或者由脱模性层(I)和上述聚氨酯树脂层(III)依次层叠形成的功能性膜(第2种层叠薄膜)(以下称“第2方面的发明”)。
本发明的第3方面涉及一种层叠薄膜及其贴附方法，所述层叠薄膜为，层叠3种以上的多层树脂薄膜形成的膜，其必须含有，由上层膜(IV)为交联性树脂涂料(B)，和下层用粘合剂或粘接剂形成的接合剂层(VI)，并且在该层(IV)和层(VI)之间用本身实质上没有粘附性，其牵张破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.05mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分钟条件下的测定值)为50～1000％的水性聚氨酯树脂分散液(A)形成的热塑性树脂(C)形成的薄膜(V)的涂装膜(第3种层叠薄膜)，或者在塑料膜上将层叠压敏性粘合剂形成的施用膜层(D)、上述上层膜(IV)、上述膜(V)、上述接合剂层(VI)以及脱模性膜层(E)依次层叠形成的可以转印的涂装膜(第4种层叠薄膜)(以下称第3方面的发明)。
本发明的第4方面涉及一种层叠薄膜及其贴付方法和制备方法，其特征在于，所述层叠薄膜(以下称第5种层叠薄膜)为依次层叠下述各层的着色膜：根据必要设置的脱模性层、用粘合剂或粘接剂形成的接合剂层(VII)、用水性聚氨酯树脂分散液(A)形成的、并且形成的层本身实质上没有粘附性，其牵张破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.05mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分钟条件下的测定值)为50～1000％的透明层(VIII)、水性聚氨酯树脂分散液(A)和着色剂(D)形成的、并且形成的层其本身实质上没有粘附性，其牵张破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.05mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分钟条件下的测定值)为50～1000％的着色层(IX)、用交联性树脂涂料(B)形成的透明层(X)(以下称本发明的第4方面的发明)。发明的具体实施方式
以下对第1方面的发明进行说明。
第1方面的膜为，膜本身实质上没有粘附性，其牵拉破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.050mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分条件下测定时的值)在50～1000％的范围，并且，是由水性聚氨酯树脂分散液形成的功能性聚氨酯树脂薄膜。
牵拉破断伸长率是在长200mm、宽10mm、厚0.050mm的样品(分离膜)于-10℃的测定温度、牵拉速度200mm/分钟条件下的测定值。作为该测定机，例如可以使用带有恒温槽的万能牵拉试验机(岛津制作所Autograph S-D型)。
牵拉破断伸长率表示为[(破断时的样品的长(mm)-原有样品的长(mm))/原有样品的长(mm)]×100％。
功能性聚氨酯树脂薄膜的牵拉破断伸长率不足50％时，对3维曲面的追随性差，张贴作业性恶化，另一方面，若超过1000％，只要很小的张力就伸长过度，存在张贴作业性差的缺点。
功能性聚氨酯树脂薄膜优选常温(20℃)下实质上没有粘附性的。具体来说，优选玻璃化转变温度为-40℃～80℃、特别优选-20℃～40℃。玻璃化转变温度不足-40℃时，粘附性高，操作困难，另一方面，玻璃化转变温度超过80℃时，伸长率降低，加工性差而不可取。
功能性聚氨酯树脂薄膜由水性聚氨酯树脂分散液(A)形成，只要具有上述的涂膜物性，可以使用现有公知的膜。
作为特别有用的该水性聚氨酯树脂分散液(A)，可以用多种方法制备得到。作为该水性聚氨酯树脂分散液(A)的一般的调制法，已知的有，将具有离子性官能基(反应性极性基)的化合物在氨基甲酸酯化反应时，使其一部分共聚得到的所谓含有亲水基的异氰酸酯末端预聚体，将其分散在水中，然后用胺类使其链增长的方法。
作为所用的上述含有亲水基的异氰酸酯末端预聚体，是从现有的已知的多异氰酸酯化合物、能与异氰酸酯基反应的含有活泼氢的化合物中制备得到。
作为多异氰酸酯化合物，例如有，四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；4，4’-亚甲基二(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、甲苯撑二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚苯基甲烷二异氰酸酯(以下称“Polymeric MDI”)等芳香族二异氰酸酯；以及它们的三聚异氰酸酯体或缩二脲体等类似的化合物，它们可以1种或2种以上混合使用。
作为异氰酸酯末端预聚体的制备中所用的、可与上述异氰酸酯反应的含有活泼氢的化合物，分为平均分子量为300～10000，优选500～5000范围内的、所谓的高分子量化合物，和分子量在300以下的所谓的低分子量化合物。
其中，作为高分子量化合物，特别有代表性的有，聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚缩醛多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚酯酰胺多元醇或聚硫醚型多元醇等。
作为聚酯多元醇，特别有代表性的有乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、分子量在300～6000范围内的聚乙二醇、一缩二丙二醇、三缩三丙二醇、二羟基乙氧基苯、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、双酚A、加氢双酚A或氢醌、或者它们的环氧化物加成体等那样的、各种二醇成分与琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、马来酸酐、富马酸、1，3-环戊二酸、1，4-环己二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，4-萘二酸、2，5-萘二酸、2，6-萘二酸、萘二甲酸、联苯二羧酸或1，2-二(苯氧基)乙烷-p，p’-二羧酸或者它们的各种二羧酸的酸酐类或酯形成性衍生物类；对-羟基苯甲酸或对-(2-羟乙基)苯甲酸、或它们的各种羟基羧酸的酯形成性衍生物之类的、与各种酸成分脱水缩合反应得到的聚酯之外，通过像ε-己内酯那样各种环状酯化合物的开环反应得到的聚酯类、或它们的共聚合聚酯类等。
作为聚醚，特别有代表性的有，将下述物质如：乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、山梨醇、蔗糖、山梨醇、蔗糖、乌头糖、偏苯三酸、苯连三酸、磷酸、乙二胺、二亚乙基三胺、三异丙醇胺、连苯三酚、二羟基苯甲酸、羟基邻苯二甲酸或1，2，3-丙烷三硫醇那样的、至少含有2个活泼氢的各种化合物中的1种或2种以上，使用环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧苯乙烷、环氧氯丙烷、四氢呋喃或环己烯之类的各种单体中的1种或2种以上作为引发剂，通过常规方法加成聚合的聚醚。
作为聚碳酸酯多元醇，特别有代表性的有，将1，4-丁二醇、1，6-己二醇、或乙二醇的各种二醇类与二苯基碳酸酯或光气反应得到的化合物。
另一方面，所说的低分子量化合物，是指分子量在300以下、分子内至少含有2个以上的活泼氢的化合物，若只示例其中特别有代表性的物质，有作为聚酯型多元醇的原料使用的各种二醇成分；像甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、山梨糖醇或季戊四醇之类的各种多羟基化合物；或者像乙二胺、1，6-六亚甲基二胺、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、异佛尔酮二胺、4，4’-二环己基甲烷二胺、3，3’-二甲基-4，4’-二环己基甲烷二胺、1，4-环己烷二胺、1，2-丙二胺、肼、二亚乙基三胺或三亚乙基四胺之类的各种胺化合物等。
作为将亲水基引入含有亲水基的异氰酸酯末端预聚体中的方法有，在制备预聚体时，使分子内至少含有1个以上的活泼氢并且含有羧基、磺酸基、磺酸酯基或环氧乙烷的重复单元的亲水基化合物的至少1种以上的化合物共聚合的方法等。
作为该含有亲水基的化合物，若只示例特别有代表性的化合物，有像2-羟基乙磺酸、酚磺酸、磺基苯甲酸、磺基琥珀酸、5-磺基间苯二甲酸、磺胺酸、1，3-亚苯基二胺-4，6-二磺酸、2，4-二氨基甲苯-5-磺酸之类的各种含有磺酸的化合物类，或者它们的各种衍生物为代表的，进一步，使其共聚合得到的聚酯多元醇类；像以2，2-二羟甲基丙酸、2，2-二羟甲基丁酸、2，2-二羟甲基戊酸、二羟基马来酸、2，6-二羟基苯甲酸、3，4-二氨基苯甲酸之类的各种含有羧酸的化合物、或者它们的各种衍生物为代表的，进一步，使其共聚合得到的聚酯多元醇类；或者像具有至少含有30重量％以上的环氧乙烷的重复单元、并且聚合物中至少含有1个活泼氢，而且，分子量在300～10000形成的聚乙烯-聚亚烷基共聚物之类的各种含有非离子基的化合物或使其共聚合得到聚酯聚醚型多元醇等，它们可以单独或2种以上并用，但作为本发明中特别优选的含有亲水基的化合物，有含有羧基的化合物类；或者是它们的衍生物或共聚合它们得到的聚酯多元醇等。
作为含有亲水基的异氰酸酯末端预聚体中亲水基的含量，在亲水基是羧基、磺酸基或磺酸酯基等时，以最终得到的聚氨酯树脂的固体成分为100重量份，至少在0.01当量以上，优选0.01～0.2当量范围，另外，在是含有非离子基的化合物时，相对于最终得到的聚氨酯树脂的固体成分，至少在3重量％以上，优选5～30重量％范围。
含有亲水基的异氰酸酯末端预聚体采用现有公知的方法制备，例如，按照下述方法进行，即，通过将如前述的各种多异氰酸酯化合物，与含有活泼氢的化合物(也包括含有亲水基的化合物)，在异氰酸酯基与活泼氢基的当量为1.1∶1～3∶1，优选1.2∶1～2∶1的比例、于20～120℃，优选30～100℃下，进行反应得到。
作为多胺类链增长剂，特别有代表性的有，像乙二胺、1，2-丙二胺、1，6-六亚甲基二胺、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、异佛尔酮二胺、4，4’-二环己基甲烷二胺、3，3’-二甲基-4，4’-二环己基甲烷二胺或1，4-环己烷二胺之类的二胺类；像二亚乙基三胺、二亚丙基三胺或三亚乙基四胺之类的各种多胺类；肼类；或酰肼类；或者水等，它们单独使用或2种以上并用均可。
该多胺类链增长剂，将其溶解在作为为了得到水性聚氨酯树脂分散液所必需的分散介质的水中而使用，另外，作为其使用量，相对于含有亲水基的聚异氰酸酯末端预聚体中的异氰酸酯，以当量比表示，为0∶1～1∶1范围，优选0.6∶1～0.98∶1范围。
使用的水量，在预聚体与水相混合后，只要是能形成O/W型水分散体的最低量即可，优选相对于聚氨酯树脂的固体成分的100～1000重量％范围是合适的。
当含有亲水基的聚异氰酸酯末端预聚体的亲水基是羧基的情况下，作为为了中和羧基的必需的中和剂，有三甲胺或三乙胺之类的各种叔胺类，必须将其以相对于羧基的当量比表示的为0.5∶1～1.5∶1范围内，优选1∶1～1.3∶1范围内的量含在上述的多胺类链增长剂的水溶液中。
该中和剂也可以预先添加在含有亲水基的聚异氰酸酯末端预聚体中，但从对氨基甲酸酯化反应是强的催化剂来看，容易引起副反应，此外，预聚体容易着色，不优选这样做。
水性聚氨酯树脂乳液(A)，通常在与胺类的链伸长反应结束前，或者该链伸长反应刚结束后，转移到接下来的脱溶剂过程。
作为水性聚氨酯树脂乳液的商品名例如有，Superflex 410、Superflex 420、Superflex 600、Superflex 150、Superflex 126、Superflex107M、Superflex E-2500(以上为第一工业制药株式会社制，商品名)等。
水性聚氨酯树脂乳液(A)中根据必要可以混有辅助混合剂。作为辅助混合剂，例如有无机填充剂、有机改性剂、稳定剂、增塑剂、表面活性剂、消泡剂、交联剂、着色剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、其他添加剂等。
作为无机填充剂，可举例如，碳酸钙、二氧化硅、滑石、玻璃纤维、钛酸钾晶须等。作为有机改性剂，可举例如，氟树脂类粉末、丙烯酸类树脂类粉末、硅氧烷树脂类粉末、聚酰胺树脂类粉末、聚氨酯树脂类粉末等。作为稳定剂，可举例如，受阻酚类、肼类、磷类、二苯酮类、苯并三唑类、噁唑酸苯胺(Oxazolic acid anilide)类、受阻胺类等。这些稳定剂是为了提高耐候性或防止耐热恶化的添加剂。
作为增塑剂，可举例如，邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸二辛基酯等。作为表面活性剂(整泡剂)，可举例如，硅氧烷氧亚烷基嵌段共聚物等硅氧烷类整泡剂。作为消泡剂，可举例如，二甲基硅氧烷类等硅氧烷类物质。作为交联剂，可举例如，氨基树脂[羟甲基化和/或烷氧基化(甲基～丁基)的尿素、三聚氰胺等]、环氧化物[双酚A型缩水甘油醚、氢化双酚A型缩水甘油醚、乙二醇～聚乙二醇缩水甘油醚、甘油、三羟甲基丙烷、山梨醇等的缩水甘油醚甘油、三羟甲基丙烷、山梨醇等上加成环氧化物(碳数2～3)的加成物的缩水甘油醚等]、聚亚乙基脲化合物(二苯基甲烷-双-4，4’-N，N’-亚乙基脲等)、封端异氰酸酯类(例如，由三羟甲基丙烷1摩尔与六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、或甲苯二异氰酸酯3摩尔合成的加成体；将六亚甲基二异氰酸酯的水改性物、异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的3聚体等用苯酚、甲基乙基酮肟、ε-己内酰胺等掩蔽的封端异氰酸酯等)、水性聚异氰酸酯类(例如，聚氧C2-4亚烷基多元醇与多异氰酸酯的反应物)等。
作为着色剂，可举例如直接染料、酸性染料、碱性染料、反应性染料、金属配合物盐染料等染料：炭墨、氧化钛、氧化铬、氧化锌、氧化铁、云母、铁蓝等无机颜料等及偶合偶氮类、缩合偶氮类蒽类、苝类、喹吖啶酮类、硫靛类、二噁嗪、酞菁类等有机颜料，金属颜料，珠光颜料等。染料相对于树脂100重量份(固体分)通常为0～50重量份，优选2～20重量份；染料通常为0～200重量份，优选2～150重量份。
着色剂通过用通常的搅拌混合即可，也可以通过分散混合装置(球磨机、捏合机、砂磨、辊磨、平面磨等)进行分散混合。混合顺序为任意。
作为其他的添加剂，可举例如，阻燃剂、触变剂、防静电剂、杀菌剂等。
辅助混合剂的添加量，以树脂组合物的重量固体成分为重量基准，无机填充剂和有机改质剂通常为0～170％，优选0～150％；稳定剂通常为0～20％，优选0～10％；增塑剂通常为0～100％，优选0～50％；表面活性剂通常为0～20％，优选0～10％；消泡剂和其他添加剂通常各为0～20％，优选0～10％；交联剂通常为0～50％，优选0～40％。这些辅助混合剂只通过通常的搅拌混合剂就可以，也可以通过使用分散混合装置(球磨机、捏合机、砂磨、辊磨、平面磨等)进行分散混合。混合顺序为任意。
功能性聚氨酯树脂薄膜的厚度没有特别的限制，但通常为5～500μm，优选10～250μm。
本发明的功能性聚氨酯树脂薄膜，通过下述制备，即，脱模性膜的表面涂装上述水性聚氨酯树脂分散液，形成功能性聚氨酯树脂薄膜，然后，根据必要，剥离脱模性膜。
作为脱模性膜，例如，只要粘合剂、粘附剂能容易地剥离的膜，就没有特别的限制，一般可以使用现有公知的，例如，在聚邻苯二甲酸乙二醇酯片材等塑料片材类、纸、布、塑料片材上用脱模剂(硅氧烷、蜡、氟等)处理的膜。该脱模性层的厚度，约为10～1000μm、优选约20～500μm。
涂布方法有喷涂装、毛刷涂、刮涂、辊涂、流涂和浸渍法刀刮涂、照相凹版印刷涂、网版印刷、逆辊涂等。干燥可以在室温至加温(例如，在40～270℃、10秒～60分)下进行。
第1方面的功能性聚氨酯树脂薄膜，可以单独使用，或者在一面或两面涂装压敏粘合剂或胶粘剂的粘附性或粘附性的膜。
作为该胶粘剂，可举例如，从含有固化剂的选自双酚型环氧树脂、可溶酚醛树脂型环氧树脂、丙烯酸树脂、氨基塑料树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚硅氧烷树脂、(异)丁烯树脂、醋酸乙烯树脂、氯乙烯树脂、氯乙烯/醋酸乙烯共聚物、合成橡胶、天然橡胶中的含有1种或2种以上的树脂的热固性或热塑性的粘附剂或粘合剂等。进一步，也可以使用2，4，6-三巯基均三嗪、2-二丁氨基-4，6-二巯基均三嗪-单钠盐、2，4，6-三巯基均三嗪-三钠盐等三嗪硫醇类化合物作为胶粘剂。作为这些胶粘剂，根据种类，可以作为压敏性粘合剂、热敏粘合剂、固化型的粘合剂使用。
接合剂的膜厚，通常为1～100μm，特别优选5～50μm。
在第1方面的发明的功能性聚氨酯树脂薄膜上，可以涂布固化型、非固化型的涂料、油墨、粘合剂等组合物。该组合物可以是无溶剂液态型、粉末状、有机溶剂型、水性、非水分散系等中的任意状态。由这些组合物形成的层可以是1层，也可以是层叠2种以上的多层。
该组合物可以是透明型的，也可以是含有着色剂(着色颜料、着色云母、金属颜料等)的着色型的。另外，也可以是由透明型和着色型的涂料多层涂装的。
这样的多层涂膜的形成方法通过采用现有的公知的方法进行，即，例如涂装形成第1层的涂料后，在该第1层未交联(中间层是非交联型时，则为未干燥)的涂膜表面上，涂装形成第2层的涂料后，使两涂膜同时交联(中间层是非交联型时则为干燥)的方式、所谓的2次涂布1次烘烤的方式；另外，在基材上涂装形成第1层的涂料后，使该涂膜交联(中间层是非交联型时，则为干燥)后，在该交联涂膜的表面上，涂装形成第2层的涂料后，然后使第2层涂膜交联的方式、所谓的2次涂布2次烘烤；其他同样还有，通过3次涂布1次烘烤、3次涂布2次烘烤的方式，形成多层涂膜。
第1方面的发明的功能性聚氨酯树脂薄膜，在使用脱模性膜的情况下，剥离该脱模性膜后，在PVC、丙烯酸、聚碳酸酯等塑料膜，钢板，板材等(下称为基材)上，通过对粘合剂层面的一侧加压、加热等，使其贴附，赋予基材表面耐候性、耐光性、耐湿性、耐热性、耐污染性、疏水性、耐沸水性等功能，具有可利用在室内装饰建材、室外装饰建材、装饰品、包装、保护膜、导向图、公告、标志、保存用、汽车用黑胶带、侧面装饰、徽章、设计条纹、门槌(door maul)等广范围的用途。
第1方面的发明的不含有粘合剂的功能性聚氨酯树脂薄膜，剥离脱模性膜后，为了使功能性聚氨酯树脂薄膜面在基材表面成面，可以通过热或边加热边加压力使其接合。
另外，第1方面的发明中，也可以将功能性聚氨酯树脂薄膜通过加热成型，同时使其接合在具有立体面的基材表面上。另外，通过加热的成型，可以使用例如模具或真空成型等成型机。这些成型可以通过现有的公知的方法进行。成型加工的温度可以根据功能性聚氨酯树脂薄膜和塑料材料的种类，设定适宜的温度。
另外，第1方面的功能性聚氨酯树脂薄膜，例如，可以作为像功能性聚氨酯树脂薄膜/基材、基材/功能性聚氨酯树脂薄膜/基材、基材/功能性聚氨酯树脂薄膜等的层叠体，以及通过组合它们得到的层叠体使用。功能性聚氨酯树脂薄膜的接合中，可以通过热层叠，或通过接合剂层叠而接合。
以下，对第2方面的发明进行说明。
第2方面发明的膜，由根据需要设计的脱模性层(I)，用压敏粘合剂或胶粘剂形成的粘合剂层(II)，以及，水性聚氨酯树脂分散液(A)形成、并且形成的层本身实质上没有粘附性，其牵拉破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.050mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分条件下测定时的值)在50～1000％的范围的聚氨酯树脂层(III)依次层叠形成的功能性膜的层叠薄膜(第1种层叠薄膜)；或者由脱模性层(I)以及上述的聚氨酯树脂层(III)依次层叠形成的功能性膜的层叠薄膜(第2种层叠薄膜)。
为了使功能性膜容易贮藏(堆叠、卷形物等)或操作，可以使用根据需要设计的脱模性层(I)。在使用功能性膜时，这些层不残留在在被剥离最终被贴附的功能性膜中。作为这样的层，例如，只要压敏粘合剂、胶粘剂能容易地剥离的膜，就没有特别的限制，一般可以使用现有公知的，例如，在聚邻苯二甲酸乙二醇酯片材等塑料片材类、纸、布、塑料片材上用脱模剂(硅氧烷、蜡、氟等)处理的膜。该脱模性层的厚度，约为10～1000μm、优选约为20～500μm。
用压敏粘合剂或胶粘剂形成的粘合剂层(II)，是为了将第2方面发明的功能性膜贴附在被附着体上的接合层。作为该粘合剂，可举例如，从含有固化剂的选自双酚型环氧树脂、可溶酚醛树脂型环氧树脂、丙烯酸树脂、氨基塑料树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚硅氧烷树脂、(异)丁烯树脂、醋酸乙烯树脂、氯乙烯树脂、氯乙烯/醋酸乙烯共聚物、合成橡胶、天然橡胶中的含有1种或2种以上的树脂的热固性或热塑性的粘附剂或粘合剂等。进一步，也可以使用2，4，6-三巯基均三嗪、2-二丁氨基-4，6-二巯基均三嗪-单钠盐、2，4，6-三巯基均三嗪-三钠盐等三嗪硫醇类化合物作为胶粘剂。作为这些接合剂，根据种类，可以作为压敏性粘合剂、热敏粘合剂、固化型的粘合剂使用。
接合剂的膜厚，通常为1～100μm，特别优选5～50μm。
聚氨酯树脂层(III)是用水性聚氨酯树脂分散液(A)形成的层，并且其本身实质上没有粘附性，其牵拉破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.050mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分条件下测定时的值)在50～1000％的范围。
第2方面发明的聚氨酯树脂层(III)是与第1方面发明的功能性聚氨酯树脂层同样的膜，因为其说明也与第1方面发明的功能性聚氨酯树脂的说明一样，所以省略。
水溶性聚氨酯树脂分散液(A)的膜厚可以有种种变更，但通常为5～500μm，优选10～250μm。涂布方法有喷涂装、毛刷涂、刮涂、辊涂、流涂和浸渍法刀刮涂、照相凹版印刷涂、网版印刷、逆辊涂等。干燥可以在室温至加温(例如，在40～270℃、10秒～60分)下进行。
上述的第2方面发明的功能性膜，可以通过下述制备，即，在具有根据需要设计的脱模性层(I)以及用粘合剂或粘附剂形成的接合剂层(II)的接合膜的该接合剂层表面，涂装上述水性聚氨酯树脂分散液(A)，干燥而得。
另外，第2方面的膜，在其他的方式中，由以依次层叠根据需要设计的脱模性层(I)以及用粘合剂或粘附剂形成的接合剂层(II)为特征的功能性膜形成的层叠薄膜。该脱模性层(I)以及聚氨酯树脂层(III)可以举例与上述同样的层。另外，它们的膜厚、涂装方法等也可以用与上述同样的方法提供。
另外，上述的第2方面发明的功能性膜可以通过在脱模性层(I)表面上用与上述同样的涂装方法，涂装水性聚氨酯树脂分散液(A)来制备。
第2方面发明的功能性膜，在聚氨酯树脂层(III)的表面，优选涂布固化型、非固化型的涂料、油墨、粘合剂等组合物。该组合物可以是无溶剂液态型、粉末状、有机溶剂型、水性、非水分散系等中的任意状态。由这些组合物形成的层可以是1层，也可以是层叠2种以上的多层。
该组合物可以是透明型的，也可以是含有着色剂(着色颜料、着色云母、金属颜料等)的着色型的。另外，也可以是由透明型和着色型的涂料多层涂装的。
这样的多层涂膜的形成方法通过采用现有的公知的方法进行，即，例如涂装形成第1层的涂料后，在该第1层未交联(中间层是非交联型时，则为未干燥)的涂膜表面上，涂装形成第2层的涂料后，使两涂膜同时交联(中间层是非交联型时则为干燥)的方式、所谓的2次涂布1次烘烤的方式；另外，在基材上涂装形成第1层的涂料后，使该涂膜交联(中间层是非交联型时，则为干燥)后，在该交联涂膜的表面上，涂装形成第2层的涂料后，然后使第2层涂膜交联的方式、所谓的2次涂布2次烘烤；其他同样还有，通过3次涂布1次烘烤、3次涂布2次烘烤的方式，形成多层涂膜。
第2方面的具有接合剂层(II)的功能性膜，在使用脱模性层(I)的情况下，剥离该膜模性层后，在PVC、丙烯酸、聚碳酸酯等各种塑料的膜，钢板，板材等(以下称为被附着体)上，通过对接合剂层(II)面的一侧加压、加热等，使其粘合，赋予基材表面耐候性、耐光性、耐湿性、耐热性、耐污染性、疏水性、耐沸水性等功能，具有可利用在室内装饰建材、室外装饰建材、装饰品、包装用、保护膜、导向图、公告、标志、保存用、汽车用黑胶带、侧面装饰、徽章、设计条纹、门槌(door maul)等广范围的用途。
第2方面的发明的不含有接合剂层(II)的功能性膜，剥离脱模性层(I)后，为了使聚氨酯树脂层(III)面在被附着体表面成面，可以通过热或边加热边加压力使其接合。
另外，第2方面的发明中，也可以将功能性膜通过加热成型，同时使其接合在具有立体面的被附着体表面上。另外，通过加热的成型，可以使用例如模具或真空成型等成型机。这些成型可以通过现有的公知的方法进行。
成型加工的温度可以根据功能性聚氨酯树脂薄膜和塑料材料的种类，设定适宜的温度。
另外，该成型加工，例如，为了使接合剂(II)层面在塑料成型品的外面成面，同时成型未交联前的功能性膜和功能性膜后，也可以使功能性膜交联。
以下，对第3方面的发明进行说明。
第3方面发明的膜是层叠3种以上的树脂薄膜形成的膜，上述膜(IV)是用交联型树脂涂料(B)形成、下层是用压敏粘合剂或胶粘剂形成的粘合剂层(VI)，并且，该层(IV)和层(VI)间，必须含有用由本身实质上没有粘附性，牵拉破断伸长率、(长30mm、宽10mm、厚0.050mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分条件下测定时的值)在50～1000％的范围的水性聚氨酯树脂分散液(A)形成的热塑性树脂(C)形成的膜(V)的涂装膜的层叠薄膜(第3种层叠薄膜)；或者依次层叠在塑料膜上层叠压敏性粘合剂形成的施用膜层(D)、上述上层膜(IV)、上述膜(V)、上述接合剂层(VI)及脱模性膜层(E)的可转印的涂装膜的层叠薄膜(第4种层叠薄膜)。
第3方面发明使用的上层膜(IV)是构成作为本发明涂装膜的多层膜的最上层的膜，可以使用采用现有的公知的交联性树脂涂料(B)得到的膜。
作为交联性树脂涂料(B)，可举例如，氨基固化性树脂涂料、异氰酸酯固化性树脂涂料、酸性环氧固化性树脂涂料、水解性硅烷固化性树脂涂料、羟基环氧基固化性树脂涂料、肼固化性树脂涂料、氧化聚合型树脂涂料、光(热)游离基聚合型树脂涂料、光(热)阳离子聚合型树脂涂料及其2种以上组合形成的固化性树脂涂料。
交联性树脂涂料(B)中，可以根据需要使用现有在涂料中混合的添加剂，例如着色颜料、增量颜料、金属颜料、着色珠光颜料、流动性调整剂、防弹性剂、防垂剂、防紫外线剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、消光剂、上色剂、防腐剂、固化促进剂、固化催化剂、防擦伤剂、消泡剂、溶剂等。
交联性树脂涂料(B)的形态，可以是使用交联性树脂的粉体涂料、使用交联性树脂的液状树脂的无溶剂型涂料(也包括将交联性或非交联性的树脂溶解或分散在游离基聚合性单体中的无溶剂型涂料)、将交联性树脂溶解或分散在水中的水性涂料、以及将交联性树脂溶解或分散在有机溶剂中的有机溶剂型涂料(也包括非水分散型涂料)等中的任一种形态。
膜(IV)的干燥厚度优选1μm～200μm，特别优选20μm～80μm的范围。若不足1μm时，耐候性、耐溶剂性、锐度性(sharpness)降低，另一方面，若超过200μm时，涂膜变得脆弱而不可取。
由交联性树脂涂料(B)形成的膜(IV)是交联性树脂中含有的官能基的一部分或全部的反应后的膜。另外，膜(IV)的交联程度优选下述的凝胶百分率为50～100重量％范围。
凝胶百分率：将游离膜剥离，放入300目的不锈钢制的网状容器中，用索氏提取器使用丙酮溶剂在回流温度下提取2小时，按照下式计算凝胶百分率。
凝胶百分率(％)＝(提取后的重量/提取前样品的重量)×100氨基固化性树脂涂料：
作为该涂料，可以举出例如由含有羟基等交联性官能基的丙烯酸类树脂、乙烯基树脂、聚酯树脂等基体树脂与作为交联剂的氨基树脂构成的组合物。
作为丙烯酸类树脂和乙烯基树脂，可以使用通过使含有羧基的聚合性单体(必要时可以使用，特别是在作为水性涂料时混合使用)、含有羟基的聚合性单体及其他单体共聚合得到的、具有羟价10～200mgKOH/g、优选25～70mgKOH/g范围的物质。
含有羧基的聚合性单体是，1分子中含有羧基和聚合性不饱和键的化合物，例如有，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸等。含有羟基的聚合性单体是，1分子中含有羟基和聚合性不饱和键的化合物，例如有，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯等(甲基)丙烯酸的碳数1～8的羟烷基酯等。
其他的聚合性单体是，可与含有羧基的聚合性单体及含有羟基的聚合性单体共聚合的、1分子中具有不饱和键的化合物，例如有，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯等(甲基)丙烯酸的碳数1～24的烷基或环烷基酯；(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基-丙烯酰胺等官能性(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油(甲基)丙烯酰胺、烯丙基缩水甘油醚等含有缩水甘油基的乙烯基单体；苯乙烯、乙烯基甲苯、丙酸乙烯酯、α-甲基苯乙烯、醋酸乙烯、(甲基)丙烯腈、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、Veova单体(商品名，壳牌化学的产品)等乙烯基单体等。上述丙烯酸类树脂或乙烯基树脂一般可以具有5000～40000范围内的数均分子量。
作为聚酯类树脂，例如有，使多元醇和多元酸发生酯化反应形成的聚酯类树脂。
多元醇是1分子中具有2个以上的醇性羟基的化合物，例如有，乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、2，2-二甲基丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。多元酸是1分子中含有2个以上的羧基的化合物，例如有，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、马来酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、均苯四酸、及其酸酐等。进一步，在这些多元醇与多元酸的酯化反应中，根据需要，可以使用一元醇作为醇成分一部分、含有缩水甘油基的单环氧化物，和/或苯甲酸或叔丁基苯甲酸等一元酸作为酸成分的一部分。另外，聚酯类树脂也包括用蓖麻油、桐油、红花油、大豆油、亚麻子油、松浆油、椰子油等油成分或其脂肪酸改性的聚酯类树脂。这些聚酯类树脂一般可以有500～10000范围内的数均分子量。
聚酯类树脂，可以具有10～200mgKOH/g、优选25～70mgKOH/g范围的羟价。
氨基树脂交联剂通过加热与基体树脂反应形成三维化固化涂膜。作为与此相关的氨基树脂，可举例如，将三聚氰胺、苯并鸟粪胺、尿素、双氰胺等与甲醛缩聚或共缩聚得到的树脂，进一步，也可以使用将该树脂用碳数1～8的醇类改性的树脂或含有羧基的氨基树脂等。这些氨基树脂，通常，可以通过使用相对于氨基1当量的甲醛约0.5～约2当量，使用pH调节剂(例如氨、氢氧化钠、胺类)在碱性或酸性下采用公知的方法使其反应而制备。
将氨基固化性树脂涂料以有机溶剂系使用时，通过将上述树脂溶解或分散在有机溶剂中得到。作为有机溶剂，可以使用例如庚烷、甲苯、二甲苯、辛烷、矿油精(mineral spirit)等烃类溶剂，醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲基溶纤剂醋酸酯、乙酸丁基卡必醇酯等酯类溶剂，甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮等酮类溶剂，甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇等醇类溶剂，正丁醚、二噁烷、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚等醚类溶剂等。
另外，以水性使用时，通过将用中和剂中和的由酸性单体引入酸基(通常酸价在5～300mgKOH/g，优选100mgKOH/g范围内)的丙烯酸类树脂或聚酯树脂的树脂溶解或分散在水中而得到。
作为中和剂，使用例如氨或三乙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基氨基乙醇等胺类或氢氧化钠等碱金属的氢氧化物等碱性物质中和，之后，为了获得适当的固体成分添加水和根据必要添加与水相溶的有机溶剂，进行水稀释。
另外，上述以外的水性丙烯酸类树脂，例如可以通过使用离子性或非离子性的低分子或高分子表面活性剂、水溶性树脂等作为分散稳定性，用公知的方法将上述聚合性单体在水性介质中乳化聚合的方法制备。
氨基树脂的混合比例(换算为固体成分)，相对于含有羟基的树脂固体成分100重量份为约10～200重量份，优选20～100重量份的范围。
异氰酸酯固化性树脂涂料：
作为该涂料，可举例如，由含有羟基等交联性官能基的与上述同样的丙烯酸类树脂、乙烯基树脂、聚酯树脂等基体树脂和作为交联剂的(封端)多异氰酸酯化合物形成的组合物。
作为多异氰酸酯化合物，可以是游离的异氰酸酯化合物，也可以是封端的异氰酸酯化合物。作为具有游离的异氰酸酯基的化合物，可举例如，六亚甲基二异氰酸酯、或三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯类、二甲苯二异氰酸酯、或异佛尔酮二异氰酸酯等环状脂肪族二异氰酸酯类，甲苯撑二异氰酸酯或4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类等有机二异氰酸酯本身，或者这些各个有机二异氰酸酯的过剩量与多元醇、低分子量聚酯树脂或水等的加成物、或上述的各有机二异氰酸酯彼此的聚合体、进一步，异氰酸酯缩二脲体等，作为这些代表性的市售品的例子有，Burnock D-750，D-800，DN-950，DN-970，或DN-15-455(以上为大日本油墨化学工业(株)制品)；Desmodur L，N，HL，N3390(西德Bayer公司制品)；Takenate D-102，D-202，D-110，D-123N(武田药品工业(株)制品)；Coronate EH，L，HL，203(日本P0lyurethane工业(株)制品)；或者Duranate 24A-90CX(旭化成工业(株)制品)等。作为含有封端的异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物，可举例有，用肟、酚、醇、内酯、丙二酸酯、硫醇等公知的封端剂对上述具有游离的异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物进行封端的物质。作为这些代表性的市售品的例子有，Burnock D-550(大日本油墨化学工业(株)制品)；Takenate B-815-N(武田药品工业(株)制品)；Additol VXL-80(西德Hoechst公司制品)；或者Coronate2507(日本Polyurethane工业(株)制品)等。
上述(封端)多异氰酸酯化合物交联剂的混合比例，只要使涂膜具有固化后充分的性能就可以，含有羟基树脂/交联剂的比率，以重量比表示在80/20～50/50的范围内即可。
该涂料可以作为通过将上述树脂溶解或分散在上述有机溶剂中得到的有机溶剂系涂料使用。另外，也可以作为通过将用上述中和剂中和由酸性单体引入(通常酸价在5～300mgKOH/g，优选100mgKOH/g范围内)的丙烯酸类树脂或聚酯树脂的树脂溶解或分散在水中而得到的水性涂料使用。
酸性环氧固化性树脂涂料：
作为该涂料，可举例如，由环氧树脂基体与作为交联剂的聚羧酸化合物构成的组合物。
作为该环氧树脂，可举例如，以前公知的将1分子中至少含有1个环氧基的环氧树脂[例如，含有环氧基的游离基聚合性单体(例如，(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、缩水甘油(甲基)丙烯酸酯等)的游离基聚合均聚物、该单体和其他的游离基聚合性单体(例如，(甲基)丙烯酸的碳数1～24的烷基或环烷基酯、苯乙烯等)的共聚体、Epolead GT300(Daicel化学工业(株)公司制，商品名，3官能脂环式环氧树脂)、Epolead GT400(Daicel化学工业(株)公司制，商品名，4官能脂环式环氧树脂)、EHPE(Daicel化学工业(株)公司制，商品名，3官能脂环式环氧树脂)、双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、ε-己内酰胺改性双酚型环氧树脂、聚乙烯基环己烯二环氧化物等]用聚羧酸改形形成的物质。
作为多羧酸，可举例如，聚羧酸树脂(丙烯酸类树脂、聚酯类树脂)、多羧酸化合物(例如，己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸等)等。
该环氧树脂的数均分子量优选约为500～20000，特别优选700～10000范围内。另外，优选1分子中含有平均2个以上的环氧基的环氧树脂。
该酸性环氧固化性树脂涂料可以作为溶解或分散在上述有机溶剂中的有机溶剂类涂料使用，也可以作为将用上述的上述中和剂中和羧基的物质水分散的水性涂料使用。
另外，可以使用根据必要在该涂料中混合下述的水解性硅烷化合物或树脂使用。
水解性硅烷固化性树脂涂料：
作为该涂料为含有具有水解性硅烷基和/或羟基硅烷基化合物的涂料。所述具有水解性硅烷基和/或羟基硅烷基的化合物是，在1分子中至少含有2个水解性硅烷基或羟基硅烷基、或者含有至少1个以上的水解性硅烷基和羟基硅烷基的硅烷化合物的涂料。作为该硅烷化合物，包括二甲氧基二甲基硅烷、二甲氧基二乙基硅烷等二烷氧基硅烷类；三甲氧基甲基硅烷、三甲氧基乙基硅烷等三烷氧基硅烷类；四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等四烷氧基硅烷类；乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(甲氧乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷类；β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等环氧硅烷类；γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷等其他硅烷类，这些硅烷化合物的缩合物和乙烯基硅烷类的游离基(共)聚合物等。
该水解性硅烷固化性树脂涂料可以作为溶解或分散在上述有机溶剂中的有机溶剂类涂料使用；还可以直接或在共聚体中引入羧基(使用上述含有羧基的不饱和单体的物质)，用上述中和剂中和引入的羧基之后，水分散的水性涂料使用。
羟基环氧基固化性树脂涂料：
作为该涂料为含有下述固化性树脂成分的涂料。该固化性树脂成分是：在含有羟基的树脂与脂环式骨架和/或有桥脂环式骨架上直接结合环氧基结构的环氧基官能基，每1分子中平均含有上述环氧基的官能基2个以上，优选3个以上的环氧树脂。
作为含有羟基的树脂，可举例如，在上述氨基固化性树脂涂料中所述的具有羟基等交联性官能基的、且除了丙烯酸类树脂、乙烯基树脂、聚酯树脂等基体树脂以外的、例如，通过烷醇胺引入的羟基、环氧化物中引入的己内酯的开环物、环氧树脂(双酚-表氯醇反应物等)中的仲羟基等。
羟基的含量用羟基当量表示，优选在20～5000，特别优选100～1000范围内，特别是伯羟基当量优选在200～1000范围内。含有羟基的树脂可以含有阳离子性基团。该阳离子性基团可以使水化。该阳离子性基团例如可以通过由环氧基与阳离子化剂(胺化合物)反应形成。
环氧树脂成分中的含有该环氧基的官能基由脂环式骨架和/或有桥脂环式骨架、和环氧基构成，脂环式骨架为4～10员环，优选5～6员环的饱和碳环式环或稠合含有该环2个以上的稠合环，另外，有桥脂环式骨架为，含有在构成上述单环式或多环式的环的碳原子2个之间结合直链状或支链状的C1-6(优选C1-4)亚烷基[例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH2(CH3)CH2-、-C(CH3)2-、-CH2(C2H5)CH2-等]的桥(桥亚甲基、桥亚乙基)形成的环。环氧基当量通常可以在100～2000，优选150～500，更优选在150～250范围内。另外，数均分子量通常在400～100000，优选700～50000，更优选700～30000范围内。1分子中具有2个以上的这样含有环氧基的官能基的环氧树脂[(B)成分]例如在特公昭56-8016号公报、特开昭57-47365号公报、特开昭60-166675号公报、特开昭63-221121号公报、特开昭60-234028号公报等的文献中记载，可以使用已知的环氧树脂。
肼固化性树脂涂料：
作为该涂料为，由1分子中含有2个以上酰肼基(-CO-NH-NH2)的多酰肼化合物与含有羧基的化合物反应制备的交联结构的涂料。
作为多酰肼化合物的代表性的具体例，可举例如，碳酰肼等二酰肼，乙二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、二十烷二酸二酰肼等C2～40个的脂肪族羧酸二酰肼，邻苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、均苯四酸二酰肼、均苯四酸三酰肼、均苯四酸四酰肼等芳香族多酰肼，以及马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、衣康酸二酰肼等单烯属不饱和二酰肼、二氨基脲、聚丙烯酸聚酰肼、1，3-二(肼基羰乙基)-5-异丙基乙内酰脲等其他的多酰肼等。
多酰肼化合物的混合比例相对于含有羰基化合物的羰基为0.1～2当量，优选0.2～1当量的范围。
含有羰基化合物可以使用下述的含有羰基的不饱和单体的聚合物，或根据必要使用与可发生上述的其他的游离基聚合反应的不饱和单体的共聚合物。
含有羰基不饱和单体为，1分子中含有至少1个以上的酮基或醛基和1个可以游离基聚合的双键的单体，也就是说，可以聚合的单烯属不饱和的醛化合物和酮化合物。作为有代表性的具体例，可以举例如，双丙酮(甲基)丙烯酰胺、丙烯醛、甲酰基苯乙烯、(甲基)丙烯酰胺基新戊醛、双丙酮(甲基)丙烯酸酯、丙酮基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯乙酰乙酯、乙烯基烷基酮等。其中，优选双丙酮(甲基)丙稀酰胺。
氧化聚合型固化性树脂涂料：
作为该涂料为，含有以前将通过空气氧化聚合交联的不饱和脂肪酸作为固化成分的涂料。该涂料的碘价优选35～90。碘价用JIS K-0070法测定。碘价若小于30，氧化聚合能力就不充分，固化性变恶化。相反，碘价若超过100，涂料的贮藏稳定性就恶化。
作为不饱和脂肪酸，天然或合成类的不饱和脂肪酸均可以使用，可举例如，从桐油、亚麻子油、蓖麻油、脱氢蓖麻油、藏红花油、松浆油、大豆油、椰子油中得到的不饱和脂肪酸。上述脂肪酸可以使用1种或同时使用2种以上。
作为使用该不饱和脂肪酸的涂料的种类，可举例如，烷氧化物树脂、环氧化物改性的烷氧化物树脂等。
作为烷氧化物树脂，可举例如，将上述干性油或半干性油与至少1种的多元醇边充分搅拌，边在200～250℃保持10～100分钟制得。也可以根据必要，其后加入多元酸、多元醇等之后，在200～250℃反应，得到低分子量的烷氧化物树脂。
作为可以使用的多元醇，可举例如，乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、数均分子量为150～6000的聚乙二醇或聚丙二醇、或者它们等的单烷基醚、新戊醇、二乙基丙二醇、乙基丁基丙二醇、环己烷二甲醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、加氢双酚A、双酚A的乙二醇加成物、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇等。
作为多元酸，可举例如，邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、琥珀酸、己二酸、癸二酸、苯甲酸、烷基苯甲酸、马来酸酐、衣康酸酐、富马酸等一元或多元羧酸。它们可以1种和以任意比例多种混合使用。
环氧基改性烷氧化物树脂用环氧树脂和脂肪酸采用现有的公知的方法得到。例如，将环氧树脂和脂肪酸在适当的溶剂(例如，甲苯、二甲苯等)中，用缩合催化剂，根据必要，在惰性气体(例如氮气等)下，于150～250℃反应，直到形成所希望的酸价。作为环氧树脂，可举例如Epikote 828、Epikote 1001、Epikote 1002、Epikote 1004、Epikote 1007及Epikote 1009(以上均为Shell公司制，双酚A型环氧树脂)；Epototo YD-128、Epototo YD-011、Epototo YD-012、Epototo YD-014、Epototo YD-017及Epototo YD-019(以上均为东都化成公司制，双酚A型环氧树脂)；Epototo ST-5700(东都化成公司制，加氢双酚A型环氧树脂)及Epototo YDF-2004(东都化成公司制，双酚F型环氧树脂)等市售的环氧树脂。上述树脂可以1种或2种以上同时使用。
可以使用将上述环氧基酯树脂与乙烯性不饱和单体反应而得到丙烯酸改性环氧基酯树脂的物质。作为乙烯性不饱和单体，可举例如，苯乙烯、(甲基)丙烯酸、马来酸酐以及衣康酸等不饱和羧酸，(甲基)丙烯酸酯类及它们的混合物。上述丙烯酸系单体类中，至少1个必须包含羧酸基，将丙烯酸类单体1种或2种以上与苯乙烯混合使用。
氧化聚合型固化性树脂涂料是有机溶剂系、无溶剂系、水系中的任一形态均可。
作为可以使用的干燥剂，没有特别的限制。可以举例如，以油酸等脂肪族羧酸、环烷酸等脂肪族羧酸为载体的钴盐、锰盐、锆盐、钙盐、铁盐、铅盐等金属皂，或将这些化合物添加阴离子乳化剂、阳离子乳化剂、非离子乳化剂等进行水化的物质，或二甲苯胺、二乙基苯胺、二甲基对甲苯胺等叔胺。它们可以单独或合并使用。
另外，其添加量没有特别的限制，优选0.003～0.5重量％。在0.003重量％(金属成分)以下时，不能发现添加效果，使用0.5重量％(金属成分)以上时，有耐水性恶化等缺点存在。更优选使用量为0.05～0.4重量％(金属成分)。
光(热)游离基聚合型树脂涂料：
作为该涂料，可以使用在通过光或热发生游离基聚合反应的不饱和树脂中，根据必要混合紫外线聚合引发剂、过氧化催化剂、光增敏色素的涂料。
作为不饱和树脂是例如，聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、烷氧化物树脂、聚酯树脂、硅氧烷树脂、氟树脂、螺烷树脂、聚醚树脂、环氧树脂等树脂中引入游离基聚合性不饱和基的树脂。作为游离基聚合性不饱和基，包括例如乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基或马来酸产生的基等。
作为不饱和树脂的代表例，可举例如，聚氨酯树脂丙烯酸酯、丙烯酸类树脂丙烯酸酯、丙烯酸类树脂马来酸酯、烷氧化物树脂丙烯酸酯、聚酯树脂丙烯酸酯、聚酯树脂马来酸酯、氟树脂丙烯酸酯、螺烷树脂丙烯酸酯、聚醚树脂丙烯酸酯、环氧树脂丙烯酸酯等。
作为紫外线聚合引发剂，可以使用现有的公知的物质。
具体来说，可举例如，4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔-丁基-二氯苯乙酮、4-叔-丁基-三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基苯氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉丙烷-1等苯乙酮系化合物、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮等噻吨酮系化合物，苯偶因、苯偶因甲基醚等苯偶因系化合物，二甲基苄基酮缩醇、酰膦氧化物(acylophosphine 0xide)等。其中，优选苯乙酮系化合物。
上述紫外线聚合引发剂的混合比例，以不饱和树脂总计量100重量份，通常优选混合约0.1～10重量份。
进一步，为了促进通过上述紫外线聚合引发剂引起的光交联反应，可以混合光聚合促进剂。具体来说，可举例如，三乙胺、三乙醇胺、2-二甲基氨基乙醇等叔胺类，三苯基膦等烷基膦类，β-硫甘醇等硫醇类等。
作为光增敏剂，可以使用现有的公知的光增感色素。作为该物质，可举例如，噻吨系、呫吨系、酮系、硫代吡喃鎓盐系、Base苯乙烯基系、部花青系、3-取代香豆素系、3，4-取代香豆素系、花青苷系、吖啶系、噻嗪系、吩噻嗪系、蒽系、晕苯、苯并蒽系、苝系、份菁系、氧代香豆素系、原鸦片碱系、硼酸酯系等色素。这些物质可以1种或2种以上组合使用。作为硼酸酯系光增敏色素，可举例如，特开平5-241338号公报、特开平7-5685号公报及特开平7-225474号公报中记载的物质。
另外，作为光线的照射源，可以使用现有的光源，可举例如，电子射线、超高压、高压、中压、低压的水银灯、化学灯、碳弧灯、氙灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、太阳光等各光源发出的光源等。作为热线，可举例如，半导体激光(830nm)、YAG激光(1.06μm)、红外线等。
光(热)阳离子聚合型树脂涂料：
作为该涂料为，将光阳离子聚合型化合物用光阳离子聚合引发剂、光增敏剂等照射通过光交联或聚合反应进行高分子量化的涂料。
作为光(热)阳离子聚合性化合物，可举例如，环氧化合物、苯乙烯类、乙烯基化合物、乙烯基醚类、螺原酸酯类、二环原酸酯类、螺原碳酸酯类、环状醚类、内酯类、噁唑啉类、氮杂环丙烷类、环硅氧烷类、酮缩醇类、环状酸酐类、内酰胺类、烷氧基硅烷类以及芳基二醛类等。
作为环氧化合物，可以举出现有的公知的芳香族环氧化合物、脂环式环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。
作为芳香族环氧化合物的例子，有苯基缩水甘油醚等单官能环氧化合物、或至少有1个芳香环的多元酚或其环氧化物加成体的多缩水甘油醚，例如，可举出双酚A、四溴双酚A、双酚F、双酚S等双酚化合物或双酚化合物的环氧化物(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加成体与环氧氯丙烷反应制备的缩水甘油醚类、酚醛清漆型环氧树脂类(例如，可熔可溶酚醛树脂，甲酚可溶酚醛环氧树脂，溴化可熔可溶酚醛树脂等)、三苯酚甲烷三缩水甘油醚等。
作为脂环式环氧化合物，可以举出，4-乙烯基环己烯单环氧化物、降冰片烯单环氧化物、柠檬烯单环氧化物、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、二-(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯、2-(3，4-环氧环己基-5，5-螺-3，4-环氧基)环己酮-间-二噁烷、二(2，3-环氧环戊基)醚、2-(3，4-环氧环己基-5，5-螺-3，4-环氧基)环己酮-间-二噁烷、2，2-二(4-(2，3-环氧丙氧基)环己基)六氟丙烷、BHPE-3150(Diacel化学工业(株)制，脂环式环氧树脂(软化点71℃))等。
作为脂肪族环氧化合物，可以举出，例如，1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇单缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、丙二醇单缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、新戊二醇单缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷单缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二丙三醇三缩水甘油醚、山梨醇四缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等。
作为苯乙烯类，可以举出例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-氯甲基苯乙烯等。作为乙烯基化合物，可举例如，N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮等。
作为乙烯基醚类，可以举出例如，正-(或异-、叔-)丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、1，4-丁二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、乙二醇单乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、丙二醇单乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、新戊二醇单乙烯基醚、丙三醇二乙烯基醚、丙三醇三乙烯基醚、三羟甲基丙烷单乙烯基醚、三羟甲基丙烷二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、二丙三醇三乙烯基醚、山梨醇四乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、2，2-二(4-环己醇)丙烷二乙烯基醚、2，2-二(4-环己醇)三氟丙烷二乙烯基醚等烷基乙烯基醚类，烯丙基乙烯基醚等烯基乙烯基醚类，乙炔基乙烯基醚、1-甲基-2-丙烯基乙烯基醚等炔基乙烯基醚类，4-乙烯基醚苯乙烯、氢醌二乙烯基醚、苯基乙烯基醚、对-甲氧基苯基乙烯基醚、双酚A二乙烯基醚、四溴双酚A二乙烯基醚、双酚F二乙烯基醚、苯氧基亚乙基乙烯基醚、对-溴苯氧基亚乙基乙烯基醚等烯丙基乙烯基醚类，1，4-苯二甲醇二乙烯基醚、N-间-氯苯基二乙醇胺二乙基醚、对-亚苯基二(乙二醇)二乙基醚等芳烷基二乙基醚类，脲聚乙烯基醚(例如ALLIED-SIGNAL公司制，VECtomer2010)等。
作为螺原酸酯类，有1，4，6-三氧杂螺(4，4)壬烷、2-甲基-1，4，6-三氧杂螺(4，4)壬烷、1，4，6-三氧杂螺(4，5)癸烷等，作为双环螺原酸酯类，有1-苯基-4-乙基-2，6，7-三氧杂双环(2，2，2)辛烷、1-乙基-4-羟甲基-2，6，7-三氧杂双环(2，2，2)辛烷等，作为螺原碳酸酯类，有1，5，7，11-四氧杂螺(5，5)十一烷、3，9-二苄基-1，5，7，11-四氧杂螺(5，5)十一烷等环状醚类。
作为环状醚类，有氧杂环丁烷、苯基氧杂环丁烷等氧杂环丁烷类，四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃等四氢呋喃类，四氢吡喃、3-丙基四氢吡喃等四氢吡喃类以及氧杂环丁烷、均三噁烷等。作为内酯类，有β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-己内酯、δ-戊内酯等。作为噁唑啉类，有噁唑啉、2-苯基噁唑啉、2-癸基二唑啉等。
作为氮杂环丙烷，有氮杂环丙烷、N-乙基氮杂环丙烷等。作为环硅氧烷类，有六甲基三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、三苯基三甲基环三硅氧烷等。作为酮缩醇类，有1，3-二氧杂戊环、1，3-二噁烷、2，2-二甲基-1，3-二噁烷、2-苯基-1，3-二噁烷、2，2-二辛基-1，3-二氧戊环等。作为环状酸酐，有邻苯二甲酸酐、马来酸酐、琥珀酸酐等，作为内酰胺类，有β-丙内酰胺、γ-丁内酰胺、δ-己内酰胺等。作为烯丙基二醛类，有1，2-苯基二羧基醛、1，2-萘二醛等。
相对于这些光阳离子聚合性化合物100重量份，光增敏剂在0.01～10重量份的范围，优选0.1～5重量份的范围。光增敏剂不足0.01重量份时，固化性降低，另一方面，若超过10重量份时，成本增高、耐水性等涂膜性能低下，不优选。
作为光阳离子聚合引发剂，可以使用现有的公知的引发剂。作为引发剂，优选例如有，芳基重氮盐、芳基碘鎓盐、芳基锍盐等。具体来说，作为商品名例如有，Cyracure UVI-6970、Cyracure UVI-6974、Cyracure UVI-6990、Cyracure UVI-6950(以上为美国联合碳化物公司制，商品名)，Irgacure 7261(CibaSpecialty Chemical公司制，商品名)，SP-150、SP-170(以上为旭电化工业株式会社制，商品名)，CG-24-61(CibaSpecialty Chemical公司制，商品名)，DAICAT-II(Daicel化学工业公司制，商品名)，CI-2734、CI-2758、CI-2855(以上为日本曹达公司制，商品名)，PI-2074(Rhone-PoulencS.A.公司制，商品名，五氟苯基硼酸甲苯甲酰基异丙苯基碘盐(pentafluorophenylboratetoluyl cumyliodoium salt))，FFC509(3M公司制，商品名)，BBI102(Midori化学公司制，商品名)等。
光阳离子聚合剂的用量，以这些光阳离子聚合性化合物100重量份，使用0.01～20重量份较好，优选0.1～10重量份。光阳离子聚合引发剂不足0.01重量份时，固化性降低，另一方面，若超过20重量份时，成本增高、耐水性等涂膜性能低下，不优选。
作为活性能量射线中使用的光源，没有特别的限制，例如有超高压、高压、中压、低压的水银灯、化学灯、碳弧灯、氙灯、金属卤化物灯、钨灯等或者也可以使用在氩激光(488nm)、YAG-SHG激光(532nm)、UV激光(351～364nm)有发射线的激光。作为热线，可举例如，半导体激光(830nm)、YAG激光(1.06μm)、红外线等。
第3方面的发明中，在上层膜(IV)和中间层膜(V)的层间，根据必要，可以设计现有的公知的塑料膜(透明或不透明均可，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚酰胺、丙烯酸、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯化乙烯、ABS等各种合成树脂薄膜等)、金属膜(铝、金属蒸镀膜等)、或粘合剂层(天然橡胶、丙烯酸类树脂、乙烯/醋酸乙烯共聚物、聚氨酯、聚酯、硅橡胶、氟橡胶、聚乙烯丁缩醛等)、印刷层(以聚酰胺树脂、氯化橡胶、聚氨酯树脂、环氧树脂、丙烯酸类树脂、聚酯树脂、硅树脂、氯化乙烯、氯化乙烯/醋酸乙烯共聚物等为树脂成分，混合着色剂、有机溶剂形成的)、交联或非交联性树脂着色涂膜层(例如，可以使用在上述交联性树脂涂料(B)、或聚酰胺树脂、氯化橡胶、聚氨酯树脂、环氧树脂、丙烯酸类树脂、聚酯树脂、硅树脂、氯化乙烯、氯化乙烯/醋酸乙烯共聚物等非交联性树脂成分中含有着色颜料、金属颜料、珠光颜料等着色剂的膜层等)等。这些层可以通过适当组合使用。以下，对在上述的最上层膜(IV)和最下层膜(V)的层间，根据必要，层叠1种或2种以上的上述非交联性树脂着色涂膜、交联性树脂着色涂膜层等的中间层进行阐述。
作为该中间层，包括例如由含有选自金属颜料、(着色)珠光颜料、着色颜料等中至少1种的着色颜料的非交联或交联型的着色基体涂料形成的着色涂膜层，或由非交联型或交联型的第1种透明涂料形成的第1种透明涂膜层(在第1种透明涂料层的表面上，层叠作为第2种透明涂膜层的最上层膜(IV)。第1种透明涂膜层是设在最上层膜(IV)的下层的层。)。
含有该中间层的涂装片材的制备是采用现有的公知的方法进行的，即，例如通过在基材上涂装形成第1层的涂料后，在该第1层未交联(中间层是非交联型时，则未干燥)的涂膜表面上，涂装形成第2层的涂料后，使两涂膜同时交联(中间层是非交联型时则干燥)的方式、所谓的2次涂布1次烘烤的方式；另外，通过在基材上涂装形成第1层的涂料后，使该涂膜交联(中间层是非交联型时，则干燥)后，在该交联涂膜的表面上，涂装形成第2层的涂料后，然后使第2层涂膜交联的方式、所谓的2次涂布2次烘烤；其他同样还有，通过3次涂布1次烘烤、3次涂布2次烘烤的方式，形成中间层和最上层膜(IV)的多层膜。
作为制备含有上述中间层的涂装片材的具体例，例如，以2次涂布1次烘烤方式为例，在聚丙烯片材等脱模纸上涂装着色基体涂料后，根据必要，进行预干燥、硬化后，在该涂膜的非交联(未干燥)涂膜表面上涂装形成最上层膜(IV)的交联性树脂涂料(B)的透明的涂料，然后使两涂膜同时交联(着色基体涂料是非交联型时，干燥)，然后剥离脱模纸后，在着色基体膜层面上涂装形成最下层膜(V)的热塑性树脂(水性聚氨酯树脂乳液)，干燥得到。除上述之外，也可以通过在脱模纸上涂装形成最上层膜(IV)的交联性树脂涂料(B)的透明涂料后，根据必要，进行预干燥、硬化后，涂装着色基体涂料，使其交联(着色基体涂料是非交联型时，干燥)，然后根据必要，剥离脱模纸后，在着色基体膜层面上涂装形成最下层膜(V)的热塑性树脂(水性聚氨酯树脂乳液)，干燥得到。
此外，也可以在最下层膜(V)的表面涂装着色基体涂料后，根据必要，进行预干燥、硬化后，涂装着色基体涂料，在该涂膜的非交联(未干燥)涂膜表面上涂装形成最上层膜(IV)的交联性树脂涂料(B)的透明涂料，然后使两涂膜同时交联(着色基体涂料是非交联型时，干燥)。
作为上述含有中间层的涂装片材的具体例，以2次涂布2次烘烤方式为例，在聚丙烯片材等脱模纸上涂装着色基体涂料后，在将该涂膜进行交联(交联型)或干燥(非交联型)的交联(干燥)涂膜表面上涂装形成最上层膜(IV)的交联性树脂涂料(B)的透明涂料，然后使交联性树脂涂料(B)的涂膜交联，然后剥离脱模纸后，在着色基体膜层面上涂装形成最下层膜(V)的热塑性树脂(水性聚氨酯树脂分散液)，干燥得到。除上述以外，也可在脱模纸上涂装形成最上层膜(IV)的交联性树脂涂料(B)的透明涂料，使其交联后，涂装着色基体涂料，使其交联(着色基体涂料是非交联型时，干燥)，之后，根据必要剥离脱模纸后，在着色基体膜层面上涂装形成最下层膜(V)的热塑性树脂(水性聚氨酯树脂乳液)，干燥得到。
此外，也可以通过下述得到，在最下层膜(V)的表面涂装着色基体涂料后，在将该涂膜进行交联(交联型)或干燥(未交联型)的交联(干燥)涂膜表面上涂装形成最上层膜(IV)的交联性树脂涂料(B)的透明涂料，然后使交联性树脂涂料(B)的涂膜交联。
在最上层膜(IV)和最下层膜(V)之间使用根据必要设计的层的情况下，该膜厚没有特定的限制，但作为1层或多层的总膜厚，优选10～100μm，特别优选20～80μm。
第3方面发明中使用的中间层膜(V)通过热塑性树脂(C)形成，所形成的膜(V)的牵张破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.050mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分钟条件下的测定值)为50～1000％。
牵拉破断伸长率是在长200mm、宽10mm、厚0.050mm的样品(分离膜)于-10℃的测定温度、牵拉速度200mm/分钟条件下的测定值。作为该测定机，例如可以使用带有恒温槽的万能牵拉试验机(岛津制作所Autograph S-D型)。
本说明书中，牵拉破断伸长率表示为[(破断时的样品的长(mm)-原有样品的长(mm))/原有样品的长(mm)]×100％。
膜(V)的牵拉破断伸长率不足50％时，在3维曲面的追随性差，张贴作业性恶化，另一方面，若超过1000％，只要很小的张力就伸长过度，存在张贴作业性差的缺点。
中间层膜(V)优选常温(20℃)下实质上没有粘附性的。具体来说，优选玻璃化转变温度为-40℃～80℃、特别优选-20℃～40℃。玻璃化转变温度不足-40℃时，粘附性高，操作困难，另一方面，玻璃化转变温度超过80℃时，伸长率降低，加工性差而不优选。
膜(V)只要满足上述条件，没有特别的限制，可以使用通过公知的热塑性树脂形成的膜，但是从上述的破断伸长率、从因为使用水作为溶剂无公害、安全、卫生等观点来看，特别优选使用通过水性聚氨酯树脂乳液形成的膜。
作为特别有用的该水性聚氨酯树脂分散液(A)，可以用多种方法制备得到。该水性聚氨酯树脂分散液(A)的详细的说明因为与第1方面发明中所述的相同，所以省略。
水性聚氨酯树脂分散液(A)中根据必要可以混有辅助混合剂。作为辅助混合剂，例如有染料、颜料、无机填充剂、有机改性剂、稳定剂、增塑剂、表面活性剂、消泡剂、交联剂、其他添加剂等。作为染料，可举例如直接染料、酸性染料、碱性染料、反应性染料、金属络合物染料等。作为颜料，可举例如，炭墨、氧化钛、氧化铬、氧化锌、氧化铁、云母、铁蓝等无机颜料等及偶合偶氮类、缩合偶氮类蒽类、苝类、喹吖啶酮类、硫靛类、二噁烷、酞菁类等有机颜料。作为无机填充剂，可举例如，碳酸钙、二氧化硅、玻璃纤维、钛酸钾须晶等。作为有机改性剂，可举例如，氟树脂类粉末、丙烯酸类树脂类粉末、硅树脂类粉末、聚酰胺树脂类粉末、聚氨酯树脂类粉末等。作为稳定剂，可举例如，受阻酚类、肼类、磷类、二苯酮类、苯并三唑类、Oxazolic acid anilide类、受阻胺等。这些稳定剂是为了提高耐候性或防止耐热恶化的添加剂。
作为增塑剂，可举例在第1方面发明中所述的物质。作为其他的添加剂，可举例如，阻燃剂、触变剂、防静电剂、杀菌剂等。
辅助混合剂的添加量、混合方法等与第1方面发明中所述的相同。
水性聚氨酯树脂分散液(A)的膜厚、涂装方法、干燥等也与第1方面发明中所述的相同。
第3方面发明中，接合剂层(VI)是为了将本发明的涂装片材贴附在被附着体上的接合剂。作为该粘合剂，可以使用第2方面发明的接合剂层(VI)中所述的物质。接合剂层(VI)的膜厚通常为1～100μm，优选5～50μm。
第3方面发明的涂装膜，在以PVC、丙烯酸、聚碳酸酯为代表的各种塑料的膜，钢板，板材等(以下称为被附着体)上，贴附有接合剂层(VI)的面，赋予被附着体表面耐候性、耐光性、耐湿性、耐热性、耐污染性、疏水性、耐沸水性等功能，具有可利用在室内装饰建材、室外装饰建材、装饰品、包装用、保护膜、导向图、公告、掩蔽、保存用、等广范围的用途。
另外，第3方面发明的涂装膜，在该层的表面上通过压纹加工或在湿热条件下的打磨加工等形成微细的凹凸纹(以下，称为“压纹”)的情况下，压纹形成也可形成上述那样的压纹。
第3方面发明的涂装膜的制备方法可以没有特别的限制进行制备。具体来说，例如在聚丙烯片材(脱模纸)上涂装交联性树脂涂料(B)，使其交联后，根据必要剥离脱模纸后，在一面涂装热塑性树脂(水性聚氨酯树脂分散液)，进行干燥后，不剥离剥离纸时，通过剥离制得。另外，在接合剂面可以根据需要设计脱膜纸。
第3方面的发明中，为了使该涂装膜的接合剂层(VI)在被附着体表面成面，可对上述涂装膜通过热、压力、或边加热边加压使其接合，贴附涂装膜。
第3方面的发明中，可以将涂装膜通过加热使其成型，同时使其在具有立体面的被附着体表面接合。另外，通过加热的成型，可以使用例如模具或真空成型等成型机。这些成型可以通过现有的公知的方法进行。
成型加工的温度可以根据涂装膜和塑料材料的种类，设定适宜的温度。
另外，成型加工，例如，为了使接合剂(II)层面在塑料成型品的外面成面，同时成型加工未交联前的涂装膜后，也可以使涂装膜交联。
第3方面的发明中，可得到将在塑料膜上层叠压敏性粘合剂形成的功能膜层(D)、上述上层膜(IV)、上述膜(V)、上述粘合剂层(VI)以及脱模性膜层(E)依次层叠形成的可以转印的涂装膜。
功能膜层(D)是构成塑料膜(A1)和压敏性粘合剂层(A2)要素的可以贴附和剥离的膜。该膜(A1)是在20℃的伸长率在200％以上，优选300～800％以上，断裂强度在100kg/cm2以上的塑料膜的薄膜。该膜(A1)的伸长率若不足200％，根据3维曲面的加工性差，贴附作业性差。该膜(A1)的断裂强度若不足100kg/cm2，在膜(VI)的表面用橡胶轴压等贴附时，在功能膜层(D)与膜(IV)面之间，容易卷入泡等，因此，膜(IV)的涂膜外观(桔皮、凹痕、平滑性差等)恶化。为了对3维曲面部分容易贴附，断裂强度优选在400kg/cm2以下。
塑料膜(A1)的膜厚约50～200μm，优选约60～150μm的范围。
作为塑料膜(A1)，特别优选聚丙烯树脂、聚乙烯树脂等。
作为粘合剂层(A2)，可以举一般公知的，例如，天然橡胶类、改性橡胶类、合成橡胶类、聚丙烯酸酯类、纤维素类、聚醋酸乙烯类、聚酯类、聚氯乙烯类、聚醚类、聚乙烯丁缩醛类，以及它们中2种以上的改性树脂等。
粘合剂层(A2)的膜厚，约3～20μm，优选5～10μm的范围。
脱模性膜层(E)优选具有在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(E1)的单面上有脱模处理剂层(E2)的膜。
脱模处理剂层(E2)附着在膜(E1)上，脱模处理剂层(E2)与粘合剂层(VI)的附着力要比功能膜层(D)与透明层(B)的粘附力小。这样，功能膜不会从转印膜剥离，可以剥离脱模性聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(E)，掩蔽用转印膜能贴附在被附着物上。
脱模处理剂(E2)只要是上述物，可以使用现有的公知的物质，但特别优选使用氨基固化型硅改性烷氧基树脂。作为该树脂，例如有，将烷氧基树脂(由丙二醇、乙二醇、甘油、季戊四醇等多醇成分，邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸酐、马来酸酐等酸成分与椰子油、米糠油、红花油、大豆油等油脂类或它们的脂肪酸反应形成的烷氧基树脂)用Dow Corning公司制的商品名DCZ-6016、DC3037等、信越化学公司制的商品名KR-218、Toray硅公司制的商品名SF-8427等硅中间体改性形成的硅改性烷氧基树脂100重量份中，混合氨基树脂10～100重量份而形成的物质。该树脂可以溶解在甲苯、二甲苯、二异丁基酮等有机溶剂中使用。
脱模处理剂层(E2)的膜厚，约0.5～10μm，特别优选2～5μm的范围。
上述涂装膜中，在成型加工中，例如，也可以将未交联前的涂装膜成型加工后，使涂装膜交联。
第3方面的发明中，可以将上述涂装膜通过压力接合，使该涂装膜的接合剂层(VI)在被附着体表面成面后，通过剥离功能膜层(D)，贴附涂装膜。
更详细来说，从上述涂装膜剥离(E)层后，将出现的接合剂层(VI)面压在被附着物面上，通过在功能膜(D)上加压力，来贴附。另外，贴附后将该膜(D)从膜(VI)面剥离。
该转印膜通过根据需要切割成以文字、图案、印章等为目的的标记，然后在标记上除掉不需要的转印膜后，贴附功能膜(D)，可以得到带有标记的转印膜。另外，带有该标记的转印膜，为了便于使用，可以切割成适当的大小。
以下对第4方面的发明进行说明。
第4方面发明的膜，其特征在于，所述层叠薄膜(以下称第5种层叠薄膜)为依次层叠下述各层的着色膜：根据必要设置的脱模性层，用粘合剂或粘接剂形成的粘合剂层(VII)，用水性聚氨酯树脂分散液(A)形成的、并且形成的层本身实质上没有粘附性，其牵张破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.05mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分钟条件下的测定值)为50～1000％的透明层(VIII)、水性聚氨酯树脂分散液(A)和着色剂(D)形成的、并且形成的层其本身实质上没有粘附性，其牵张破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.05mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分钟条件下的测定值)为50～1000％的着色层(IX)，用交联性树脂涂料(B)形成的透明层(X)。
为了使着色膜容易贮藏(反复层叠、卷起来物等)或操作，可以使用根据需要设计的脱模性层。这些层在使用着色膜时，被剥离，在最终被贴附的功能膜中不残留。作为这样的层，例如，可以举出在第1方面发明的脱模性膜中示例的。
用粘合剂或接粘剂形成的接合剂层(VII)，是为了将第4方面发明的着色膜贴附在被附着体上的接合层。作为该粘合剂，可举例第2方面发明的接合剂层(II)中所述的粘合剂。
作为这些接合剂，可以根据种类使用压敏性粘合剂、热敏性粘附剂、固化型粘附剂。
接合剂层(VII)的膜厚通常为1～100μm，特别优选5～50μm的范围。
透明层(VIII)是用水性聚氨酯树脂分散液(A)形成的层，并且其本身实质上没有粘附性，其牵拉破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.050mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分条件下测定时的值)在50～1000％的范围。
膜(VIII)的牵拉破断伸长率不足50％时，在3维曲面的追随性差，张贴作业性恶化，另一方面，若超过1000％，只要很小的张力就伸长过度，存在张贴作业性差的缺点。
透明层(VIII)优选常温(20℃)下实质上没有粘附性的。具体来说，优选玻璃化转变温度为-40℃～80℃、特别优选-20℃～40℃。玻璃化转变温度不足-40℃时，粘附性高，操作困难，另一方面，玻璃化转变温度超过80℃时，伸长率降低，加工性差而不优选。
透明层(VIII)由水性聚氨酯树脂分散液(A)形成，只要具有上述的涂膜物性的膜，可以使用现有公知的膜。水性聚氨酯树脂分散液(A)的详细说明与第1方面发明中对其所述的相同。
着色层(IX)由上述水性着色剂形成，着色剂只要具有上述的涂膜物性，可以使用现有公知的。
作为着色剂(D)，可举例如直接染料、酸性染料、碱性染料、反应性染料、金属络合物盐染料等染料：炭墨、氧化钛、氧化铬、氧化锌、氧化铁、云母、铁蓝等无机颜料等及偶合偶氮类、缩合偶氮类蒽类、苝类、喹吖啶酮类、硫靛类、二噁嗪、酞菁类等有机颜料，金属颜料，珠光颜料等。染料相对于树脂100重量份(固体分)通常为1～50重量份，优选2～20重量份；染料通常为1～200重量份，优选2～150重量份。
水性聚氨酯树脂分散液(A)中，根据需要可以含有上述同样的辅助混合剂。
着色剂(D)通过用通常的搅拌混合即可，也可以通过分散混合装置(球磨机、捏合机、砂磨、辊磨、平面磨等)进行分散混合。混合顺序为任意。
着色层(IX)的膜厚度可以有种种变更，但通常为5～500μm，优选10～250μm。涂布方法有喷涂装、毛刷涂、刮涂、辊涂、流涂和浸渍法刀刮涂、照相凹版印刷涂、网版印刷、逆辊涂等。干燥可以在室温至加温(例如，在40～270℃、10秒～60分)下进行。
水性聚氨酯树脂分散液(A)中，根据需要可以含有辅助混合剂。作为辅助混合剂，例如有，无机填充剂、有机改性剂、稳定剂、增塑剂、表面活性剂、消泡剂、交联剂、其他添加剂等。
上述无机填充剂、增塑剂等添加剂也与第1方面发明中所述的相同。
辅助混合剂的添加量、混合方法也与第1方面发明中所述的相同。
水性聚氨酯树脂分散液(A)中，在完全不掩蔽底层的程度，可以根据需要混合染料、颜料等着色剂。
水溶性聚氨酯树脂分散液(A)的厚度可以有种种变更，但通常为5～500μm，优选10～250μm。涂布方法有喷涂装、毛刷涂、刮涂、辊涂、流涂和浸渍法刀刮涂、照相凹版印刷涂、网版印刷、逆辊涂等。干燥可以在室温至加温(例如，在40～270℃、10秒～60分)下进行。
着色层(IX)由含有上述水性聚氨酯树脂分散液(A)和着色剂(D)的水性着色剂形成，并且形成的层其本身实质上没有粘附性，其牵张破断伸长率(长30mm、宽10mm、厚0.05mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分钟条件下的测定值)为50～1000％。
着色层(IX)的牵拉破断伸长率不足50％时，在3维曲面的追随性差，张贴作业性恶化，另一方面，若超过1000％，只要很小的张力就伸长过度，存在张贴作业性差的缺点。
着色层(IX)优选常温(20℃)下实质上没有粘附性的。具体来说，优选玻璃化转变温度为-40℃～80℃、特别优选-20℃～40℃。玻璃化转变温度不足-40℃时，粘附性高，操作困难，另一方面，玻璃化转变温度超过80℃时，伸长率降低，加工性差而不优选。
透明层(VIII)是用本发明的着色膜构成的最上层的层，是使用现有的公知的交联性树脂涂料(B)得到的层。
作为交联性树脂涂料(B)，可以使用前述涂料。
透明层(VIII)的固化膜厚为1μm～200μm，特别优选20μm～80μm的范围。低于1μm时，耐候性、耐溶剂性、锐度性降低，另一方面，超过200μm时，着色膜脆弱而不优选。
由交联性树脂涂料(B)形成的透明层(VIII)是含在交联性树脂中的官能团的一部分或全部的反应物。透明层(VIII)的交联程度，例如优选下述的凝胶百分率为50～100重量％范围的。
氨基固化性树脂涂料、异氰酸酯固化性树脂涂料、酸性环氧固化性树脂涂料、水解性硅烷固化性树脂涂料、羟基环氧基固化性树脂涂料、肼固化性树脂涂料、氧化聚合型树脂涂料、光(热)游离基聚合型树脂涂料、光(热)阳离子聚合型树脂涂料的详述分别与第3方面发明中所述的相同。
第4方面发明的涂装膜，在以PVC、丙烯酸、聚碳酸酯为代表的各种塑料的膜，钢板，板材等(以下称为被附着体)上，通过贴附着接合剂层(VI)的面赋予基材表面耐候性、耐光性、耐湿性、耐热性、耐污染性、疏水性、耐沸水性等功能，具有可利用在室内装饰建材、室外装饰建材、装饰品、包装用、保护膜、导向图、公告、掩蔽、保存用、汽车用黑胶带、侧面装饰、徽章、设计条纹、门槌(door maul)等广范围的用途。
另外，第4方面发明的涂装膜，在该层的表面上通过压纹加工或在湿热条件下的打磨加工等形成微细的凹凸纹(以下，称为“压纹”)的情况下，压纹形成也可形成上述那样的压纹。
第4方面发明的涂装膜的制备方法可以没有特别的限制进行制备。具体来说，例如可在聚丙烯片材(脱模纸)的单面上的具有接合剂层(VII)的粘附膜的表面(粘附层面)涂装交联性树脂分散液后，干燥，形成透明层(VIII)，然后涂装水性着色剂后，干燥，形成着色剂层(IX)，接下来，涂装交联性树脂涂料(B)后，固化涂装涂膜，形成透明层(X)。透明层(X)的固化条件可根据涂料的种类进行适宜设定。
第4方面发明的着色膜可通过热、加压、或边加热边加压，使该着色膜的接合剂层(VII)在被附着体表面成面。
另外，第4方面的发明中，可以将着色膜通过加热成型的同时，使其接合在具有立体面的被附着体表面。另外，通过加热的成型，可以使用例如模具或真空成型等成型机。这些成型可以通过现有的公知的方法进行。
成型加工的温度可以根据功能性聚氨酯树脂薄膜和塑料材料的种类，设定适宜的温度。
另外，成型加工，例如，为了使接合剂(II)层面在塑料成型品的外面成面，同时成型加工未交联前的着色膜后，也可以使着色膜交联。
实施例
以下，举实施例对本发明进行详细说明。另外，实施例和比较例中的“部”和“％”是重量基准。本发明并不限于实施例。
实施例1
在膜厚50μm的聚丙烯膜(脱模纸)的表面上，用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃干燥1分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯树脂薄膜。
聚氨酯树脂薄膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的聚氨酯树脂薄膜成型成容器(饭盒儿状)。
得到的成型品(最大伸长率200倍)在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例2
实施例1中，替代水性聚氨酯树脂乳液，使用下述的水性聚氨酯树脂乳液(a)，其他同实施例1一样，得到聚氨酯树脂薄膜。
聚氨酯树脂薄膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的聚氨酯树脂薄膜成型成容器(饭盒儿状)。
得到的成型品(最大伸长率200倍)在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
水性聚氨酯树脂乳液(a)：
将聚酯多元醇(己二酸丁二醇酯，分子量2000)350份，三羟甲基丙烷10.1份，聚乙二醇35份(分子量600)，PO(环氧丙烷)/EO(环氧乙烷)无规共聚合聚酯多元醇35份(PO/EO＝30∶70，分子量3400)，以及，1，4-丁二醇78.3份添加在甲基乙基酮400份中，溶解后，在体系温度50℃下添加异佛尔酮二异氰酸酯310份。其后，添加二月桂酸二丁基锡0.05份，缓慢升温至内温75℃。在75℃反应60分钟的阶段，再添加二月桂酸二丁基锡0.05份。然后，继续反应，在75℃/经过200分钟的时点冷却，使体系温度为50℃。冷却到50℃后的聚氨酯预聚体的游离异氰酸酯基为2.0％(相对固体成分)。
然后，在体系温度45℃，添加二苯乙烯化苯酚的环氧乙烷加成物聚氧乙烯烯丙基苯基醚型非离子表面活性剂(HLB＝15)80份，混合10分钟。其后，将体系内容物用匀化机在3000rpm下高速搅拌，向其中缓慢加入蒸馏水1300份后，在体系温度30℃乳化20分钟。
再将体系温度冷却至20℃后，添加130份蒸馏水中溶解了乙二胺10.5份的乙二胺水溶液。
控制体系温度在20～25℃，用匀化机在3000rpm下搅拌60分钟。
然后，通过旋转蒸发仪，减压回收使用溶剂甲基乙基酮(水浴40℃)，得到水性聚氨酯树脂乳液(a)。
实施例3
实施例1中，替代水性聚氨酯树脂乳液，使用下述的水性聚氨酯树脂乳液(b)，其他同实施例1一样，得到涂覆膜。
聚氨酯树脂薄膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的聚氨酯树脂薄膜成型成容器(饭盒儿状)。
得到的成型品(最大伸长率200倍)在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
水性聚氨酯树脂乳液(b)：
将聚碳酸酯多元醇(1，6己烷的聚碳酸酯，分子量2000)255份中添加三羟甲基丙烷7.0份和1，4-丁二醇57.0份后，再添加甲基乙基酮290份，溶解。然后，在体系温度50℃下，向其中添加异佛尔酮二异氰酸酯260份和二月桂酸二丁基锡0.01份，缓慢升温，在体系温度75℃反应180分钟，得到含有游离的异氰酸酯基为5.0％(相对固体成分)聚氨酯预聚体。然后向其中添加二羟甲基丙酸26.5份和甲基乙基酮120份后，添加二月桂酸二丁基锡0.07份，再添加三乙胺9.9份。对其缓慢降温，将体系温度冷却到50℃，得到含有游离的异氰酸酯基为1.99％(相对固体成分)和羧基的聚氨酯预聚体。
然后，在体系温度50℃下再追加三乙胺9.9份，中和残余的羧基。其后，缓慢添加蒸馏水900份，用匀化机在3000rpm下高速搅拌，在体系温度25℃进行乳化操作20分钟。
再在体系温度25℃下，添加蒸馏水80份中溶解了乙二胺7.8份的乙二胺水溶液，在25℃下搅拌混合60分钟。
然后，通过旋转蒸发仪，减压回收使用溶剂甲基乙基酮(水浴40℃)，得到水性聚氨酯树脂乳液(b)。
比较例1
使用聚氯乙烯树脂薄膜(大日本油墨工业株式会社制，商品名)。聚氯乙烯树脂薄膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为7％。
将得到的聚氨酯树脂薄膜成型成容器(饭盒儿状)。
得到的成型品(最大伸长率200倍)在曲面部分和平面部分均有褶皱、起泡、光泽降低、裂缝等缺陷，结果不好。
实施例4
粘附性膜：在膜厚50μm的聚丙烯膜(脱模纸)的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附性膜。
在上述粘附性膜的粘合剂层表面，用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃干燥1分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯树脂层。
聚氨酯树脂层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在聚氨酯树脂层的表面涂装Retan PG-80(透明主剂/RetanPG80固化剂＝100/25)(关西涂料株式会社，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸树脂涂料)，在140℃加热固化1分钟，使干燥膜厚为30μm，制备功能性膜。
将得到的功能性膜用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例5
用实施例2的水性聚氨酯乳液(a)代替实施例4中的水性聚氨酯乳液，其他同实施例4一样做法，得到功能性膜。
聚氨酯树脂薄膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的功能性膜用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例6
用实施3的水性聚氨酯乳液(b)代替实施例4中的水性聚氨酯乳液，其他同实施例4一样做法，形成涂覆膜。
聚氨酯树脂薄膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的功能性膜用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
比较例2
在实施例4中，除了不形成聚氨酯树脂层以外，其他同实施例4一样，得到比较例1的膜。
用与实施例4同样的方法贴附加工，结果得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，在膜贴附的部分发现剥离、起泡、光泽降低等缺陷，结果不好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，膜张贴的部分发现褶皱、起泡、光泽降低等缺陷，耐挥发油性差。
实施例7
在膜厚50μm的聚丙烯膜(脱模纸)的表面上，涂装Retan PG-80 Metallic(关西涂料株式会社，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸树脂涂料)，在80℃干燥20分钟，然后涂装Retan PG-80 Quartz Z(关西涂料株式会社，商品名，透明涂料)，在80℃干燥20分钟，使干燥膜厚为20μm，然后剥离上述脱模纸，制备金属调的着色膜(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
然后，在得到的着色膜的金属涂膜表面，用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯树脂薄膜(相当于第3方面发明的膜层(V))。
聚氨酯树脂涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工而成的涂装膜。
将上述得到的实施例7的粘附加工的涂装膜用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例8
在上述脱模纸上，将urethane diacrylate(聚酯型二醇“邻苯二甲酸酐/新戊二醇”1摩尔与六亚甲基二异氰酸酯2摩尔反应得到的末端含有异氰酸酯基的聚酯，进一步，使1摩尔该末端含有异氰酸酯基的聚酯与2摩尔2-羟乙基丙烯酸酯反应形成的平均分子量约3000的低聚物)75重量份，甲基丙烯酸甲酯10重量份，丙烯酸丁酯10重量份，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1的乙酰苯酮系引发剂5重量份，2，4-二甲基噻吨酮的噻吨酮系引发剂4重量份混合后的混合物进行网版印刷，使膜厚为10微米，在500mJ/cm2的条件下紫外线照射，得到透明涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(IV))。
然后，在得到的透明涂覆膜表面上用喷涂涂装Acric#2000Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸漆涂料)，使成20μm厚，在80℃干燥10分钟得到着色涂膜。
然后，在该着色涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。然后，剥离脱模纸。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
与实施例7一样的测试得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例9
将环氧基当量950的双酚A型环氧树脂[商品名“Epikote 1004”，Shell化学(株)制]1900份溶解在丁基纤溶剂993份中，然后，将二乙醇胺210份在80～100℃下滴加后，在100℃保持2小时，得到具有固体成分68％，伯羟基当量528，胺价53的树脂(A-1)。在该树脂(A-1)110份(固体成分75份)中混入作为固化剂(B成分)的EHPE3150(Daicel化学工业(株)制，商品名，具有使用4-乙烯基环己烯-1-氧化物的环己烷骨架的环氧树脂、环氧基当量175～195)的80％丁基溶纤剂溶液31份(固体成分25份)得到(A-B)混合物。
另一方面，在上述树脂(A-1)14.8份中，加入10％甲酸水溶液4.4份，边搅拌边混合去离子水15份。进一步，加入钛白20份、炭黑1份、Curezol C11Z(四国化成工业(株)制)4份，用球磨机分散24小时后，混合去离子水，得到固体成分50％的颜料糊(P-1)。
在上述(A-B)混合物141份中，加入10％甲酸水溶液12.0份，边搅拌边混合去离子水，得到固体成分30％的胶乳333份。
在上述脱模纸上涂布该乳液，在140℃干燥20分钟，得到20μm的透明涂覆膜(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
然后，在得到的透明涂覆膜表面上用喷涂涂装Acric#2000Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸漆涂料)，使成20μm厚，在80℃干燥10分钟得到着色涂膜。
然后，在该着色涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。然后，剥离脱模纸。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
进行与实施例7同样的测试，得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例10
在回流氮气的洁净容器内，装入亚麻仁油300份，大豆油250份，D·甘油20.5份，季戊四醇78.1份，氢氧化钾0.05份，边搅拌边在250℃下保持1小时后，在冷却到200℃，加入季戊四醇50份、邻苯二甲酸酐300份，升温到230℃，反应4～5小时，使酸价达到30，在冷却到150℃，加入邻苯二甲酸酐27份，搅拌2小时后，加入正丁基溶纤剂465份，三乙胺75份，充分搅拌，得到不挥发成分65％的粘稠的树脂液。
在上述脱模纸上涂布该树脂胶，在80℃干燥20分钟，得到20μm的透明涂覆膜(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
然后，在得到的透明涂覆膜表面上用喷涂涂装Acric#2000Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸喷漆涂料)，使成20μm厚，在80℃干燥10分钟，得到着色涂膜。
然后，在该着色涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。然后，剥离脱模纸。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
与实施例7一样，进行测试得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例11
将Soflex 1630 Clear(关西涂料株式会社制(株)，商品名，三聚氰胺固化型丙烯酸类树脂类透明涂料)在上述脱模纸上涂布该树脂液，在80℃干燥20分钟，得到20μm的透明涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(IV))。
然后，在得到的透明涂覆膜表面上用喷涂涂装Acric#2000Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸漆涂料)，使成20μm厚，在80℃干燥10分钟，得到着色涂膜。
然后，在该着色涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。然后，剥离脱模纸。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
将上述得到的实施例7的粘附加工的涂装膜用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例12
将KINO#400 Clear(关西涂料株式会社制(株)，商品名，酸性环氧固化型丙烯酸类树脂类透明涂料)在上述脱模纸上涂布该树脂液，在80℃干燥20分钟，得到20μm的透明涂覆膜(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
然后，在得到的透明涂覆膜表面上用喷涂涂装Acric#2000Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸漆涂料)，使成20μm厚，在80℃干燥10分钟，得到着色涂膜。
然后，在该着色涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。然后，剥离脱模纸。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
采用与实施例7同样的方法进行试验，结果得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对涂装膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽低下等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为了评价该聚丙烯成型品的耐挥发油性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，涂装膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例13
在回流氮气的洁净容器内，装入甲苯85份，加热至110℃后，用约3小时滴加在苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸异丁基酯65份、γ-甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷5份的混合液中溶解了2份聚合引发剂2，2-偶氮二(2-甲基丁腈)的溶液。滴加完毕后，在110℃放置2小时，加入15份甲苯，使反应结束，冷却得到不挥发成分50％的粘稠的水解性硅烷固化性丙烯酸类树脂溶液。
用DSC测定该树脂溶液的玻璃化转变温度为64℃，用GPC(凝胶渗透色谱法)测定重均分子量为16000。
在得到的树脂溶液100份中混合Neostann U-100(日东化成(株)公司制，有机锡化合物)0.01份得到溶液，将该溶液用刮刀式涂胶机涂装在上述脱模纸上，在80℃干燥20分钟得到20μm透明涂膜(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
然后，在该透明涂膜上喷涂涂装Acric#2000 Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸漆涂料)，使成20μm厚，在80℃干燥10分钟得到着色涂膜。
着色涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。然后，剥离脱模纸。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
采用与实施例7同样的方法进行试验，结果得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对涂装膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽低下等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为了评价该聚丙烯成型品的耐挥发油性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，涂装膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例14
在洁净的容器内加入去离子水242份、Newcol 707SF(第一工业制药(株)，商品名，固体成分30％)2.4份，氮气置换后保持在80℃。在滴加下述组成的预制乳液之前加入0.7份的过硫酸铵，用3小时滴加预制乳液。
去离子水                                      352份
双丙酮丙烯酰胺                                33份
丙烯酸                                        3.3份
苯乙烯                                        134份
甲基丙烯酸甲酯                                255份
丙烯酸2-乙基己基酯                            147份
丙烯酸正丁基酯                                98份
Newcol 707SF                                  64.5份
过硫酸铵                                      1.3份
滴加完毕后30分钟起，用30分钟滴加7份去离子水中溶解了0.7份的过硫酸铵的溶液，进一步，在80℃保持2小时，得到不挥发性成分51％的肼固化型丙烯酸乳液。
在该肼固化型丙烯酸乳液中，加入作为交联剂的己二酸二酰肼，用氨水调整pH为8～9后，混合相对于羧基1当量的酰肼基0.3当量，得到溶液，将该溶液用刮刀式涂胶机涂装在上述脱模纸上，在80℃干燥10分钟得到20μm着色涂膜(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
然后，在该着色涂膜上喷涂涂装Acric#2000 Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸漆涂料)，使成20μm厚，在80℃干燥10分钟，得到着色涂膜。
在该着色涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。然后，剥离脱模纸。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
采用与实施例7同样的方法进行试验，结果得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对涂装膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽低下等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为了评价该聚丙烯成型品的耐挥发油性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，涂装膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例15
在回流氮气的洁净容器内，装入甲苯85份，加热至110℃后，用3小时加入溶解了苯乙烯20份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁基酯30份、甲基丙烯酸缩水甘油酯和聚合引发剂2，2-偶氮二(2-甲基丁腈)4份的溶液。滴加结束后，在110℃放置5小时，加入丙烯酸15份、氢醌单甲醚0.05份和溴化四乙铵0.2份，边吹入空气边在110℃反应5小时，确认酸价基本上接近0时，加入甲苯35份终止反应，冷却，得到不挥发成分50％的粘稠的游离基固化性丙烯酸类树脂溶液。
用DSC测定该树脂溶液的玻璃化转变温度为37℃，用GPC(凝胶渗透色谱法)测定重均分子量为5000，1分子中含有不饱和基的平均个数为9个。
然后，在得到的树脂溶液100份中混合“Irgacure 184”(CibaSpecialty Chemical公司制，光游离基聚合引发剂)2份，形成溶液。用刮刀涂布法在上述脱模纸上涂装该溶液，在1000mJ/cm2的条件下照射紫外线，得到膜厚30μm的透明涂覆膜(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
然后，在得到的透明涂覆膜表面上用喷涂涂装Retan PG-80Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸类树脂涂料)，使成20μm厚，在80℃干燥10分钟得到着色涂膜。
然后，在该着色涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。然后，剥离脱模纸。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
采用与实施例7同样的方法进行试验，得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对涂装膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽低下等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为了评价该聚丙烯成型品的耐挥发油性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，涂装膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例16
用刀刮涂布法在上述脱模纸上涂装上述游离基固化性丙烯酸类树脂溶液100份中混有“PerbutylZ”日本油脂社，商品名，过氧化物)2份的溶液，在120℃下干燥10分钟，得到膜厚30μm的透明涂覆膜(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
然后，在得到的透明涂覆膜表面上用喷涂涂装Retan PG-80Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸类树脂涂料)，使成20μm厚，在80℃干燥10分钟，得到着色涂膜。
然后，在该着色涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。然后，剥离脱模纸。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
采用与实施例7同样的方法进行试验，结果得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对涂装膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽低下等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为了评价该聚丙烯成型品的耐挥发油性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，涂装膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例17
在回流氮气的洁净容器内，装入甲苯85份，加热到110℃后，用约3小时滴加在丙烯酸3，4-环氧环己基甲基酯40份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁基酯40份的混合液中溶解了2份聚合引发剂2，2-重氮二(2-甲基丁腈)的溶液。滴加完毕后，在110℃放置2小时，加入15份甲苯，使反应结束，冷却得到不挥发成分50％的粘稠的阳离子固化性丙烯酸类树脂溶液。
用DSC测定该树脂溶液的玻璃化转变温度为34℃，用GPC(凝胶渗透色谱法)测定重均分子量为8000，1分子中含有环氧基的个数为17.6个。
在得到的树脂溶液100份中混合“Cyracure UVI-6990”UnionCarbide公司，光阳离子·游离基聚合引发剂)0.5份得到溶液，将该溶液用刮刀式涂胶机涂装在上述脱模纸上，在1000mJ/cm2的条件下照射紫外线，得到厚30μm透明涂膜(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
然后，在该透明涂膜上涂装Acric#2000 Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸漆涂料)，使成20μm厚，在80℃干燥10分钟得到着色涂膜。
然后，在着色涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。然后，剥离脱模纸。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
采用与实施例7同样的方法成型加工，结果得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对涂装膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽低下等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为了评价该聚丙烯成型品的耐挥发油性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，涂装膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例18
用刀刮涂布法在上述脱模纸上涂装在上述的阳离子固化性丙烯酸类树脂溶液100份中混有“Sanaid SI-80L”(日本油脂社，商品名，过氧化物)2份的溶液，在110℃下干燥10分钟，得到膜厚20μm的透明涂覆膜(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
然后，在得到的透明涂覆膜表面上用喷涂涂装Acric#2000Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸漆涂料)，使成20μm厚，在80℃干燥10分钟，得到着色涂膜。
然后，在该着色涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。然后，剥离脱模纸。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
采用与实施例7同样的方法进行试验，得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对涂装膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽低下等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为了评价该聚丙烯成型品的耐挥发油性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，涂装膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例19
在上述脱模纸上涂装Retan PG-80 Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸类树脂涂料)，在80℃干燥20分钟，使干燥膜厚为10μm。然后，涂装Retan PG-80 Quartz Z主剂(关西涂料株式会社制，商品名，透明涂料)100份和Duranate MF-K60X(旭化成制，商品名，封端异氰酸酯)的混合溶液，在80℃下干燥10份中，使膜厚为20μm，然后剥离上述脱模纸，制备金属色调的着色膜。
然后，在该着色涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
将上述得到的实施例19的粘附加工的涂装膜用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。然后，为了固化成型品的透明皮膜层，在120℃×30分钟加热。(透明皮膜相当于第3方面发明的膜(V))。
得到的聚丙烯酸成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对涂装膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽低下等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为了评价该聚丙烯成型品的耐挥发油性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，涂装膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例20
在膜厚150μm的聚丙烯片材(脱模纸)上涂装Retan PG-80Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸类树脂涂料)，在80℃干燥20分钟，使干燥膜厚为10μm。然后，涂装Retan PG-80 Quartz Z(关西涂料株式会社制，商品名，透明涂料)，在80℃下干燥20分钟，使干燥膜厚为20μm，然后剥离上述脱模纸，制备金属调的着色膜。(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
然后，在得到的着色膜的金属涂膜表面上，用刮刀式涂胶机涂装下述水性聚氨酯树脂乳液(a)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为210％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
采用与实施例7同样的方法进行试验，结果得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对涂装膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽低下等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为了评价该聚丙烯成型品的耐挥发油性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，涂装膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例21
在膜厚150μm的聚丙烯片材(脱模纸)上涂装Retan PG-80Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸类树脂涂料)，在80℃干燥20分钟，使干燥膜厚为10μm。然后，涂装Retan PG-80 Quartz Z(关西涂料株式会社制，商品名，透明涂料)，在80℃下干燥20分钟，使干燥膜厚为20μm，然后剥离上述脱模纸，制备金属调的着色膜。(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
然后，在得到的着色膜的金属涂膜表面上用刮刀式涂胶机涂装下述水性聚氨酯树脂乳液(b)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为180％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
采用与实施例7同样的方法进行试验，结果得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对涂装膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽低下等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为了评价该聚丙烯成型品的耐挥发油性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，涂装膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例22(转印膜的实施例)
在膜厚150μm的聚丙烯片材(脱模纸)上涂装Retan PG-80Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸类树脂涂料)，在80℃干燥20分钟，使干燥膜厚为10μm。然后，涂装Retan PG-80 Quartz Z(关西涂料株式会社制，商品名，透明涂料)，在80℃下干燥20分钟，使干燥膜厚为20μm，然后剥离上述脱模纸，制备金属调的着色膜。(相当于第3方面发明的膜层(IV))。
在得到的着色膜的透明涂膜面上贴上功能膜Y 37 PH((株)San A化研制，商品名，附着丙烯酸类粘合剂的聚丙烯膜)。
然后，在该金属涂膜表面用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃下干燥10分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯涂覆膜(相当于第3方面发明的膜(V))。
聚氨酯涂覆膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，然后，将脱膜纸贴在粘合剂层上，得到转印的涂装膜。
从上述转印膜上除去脱模纸，使粘附层露出，用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝后，从透明涂膜面除去应用膜，制备转印了金属色涂装膜的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的聚丙烯酸成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对涂装膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽低下等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为了评价该聚丙烯成型品的耐挥发油性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，涂装膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
比较例3
在实施例7中，除了将“涂装Retan PG-80 Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸类树脂涂料)，在80℃下干燥20分钟，使干燥膜厚为10μm，形成透明涂膜，用喷雾涂装Acric#2000 Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸漆涂料)，在80℃下干燥10分钟，形成非交联性透明涂膜”方法之外，用与实施例7同样的方法得到比较例3的层叠涂覆膜。
用与实施例7同样的方法贴附加工，结果得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，在膜贴附的部分发现褶皱、起泡、光泽降低等缺陷，结果不好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，膜张贴的部分发现褶皱、起泡、光泽降低等缺陷，耐挥发油性差。
比较例4
在软质聚氯乙烯膜上涂装Acric#2000 Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸漆涂料)，在80℃下干燥10分钟，形成非交联性透明涂膜，然后，涂装Retan PG-80 Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸类树脂涂料)，在80℃下干燥20分钟，使干燥膜厚为10μm，形成透明涂膜，得到比较例4的层叠涂装膜。
在上述得到的层叠薄膜的聚氨酯涂覆膜的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附加工的涂装膜。
将上述得到的比较例2的粘附加工的涂装膜用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均有光泽降低、裂缝等缺陷，在贴附作业上膜也产生，结果不好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，在良好涂装的膜贴附的部分发现剥离、起泡、光泽降低等缺陷，所有的结果均不好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，膜张贴的部分发现褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥离、裂缝等缺陷，结果不好。
实施例23
粘附性膜：在膜厚50μm的聚丙烯膜(脱模纸)的表面上，涂布相对于主剂SK-DYNE A-1310(综研化学(株)制，商品名，丙烯酸树脂类压敏性粘合剂)300重量份添加M-5A固化剂10重量份的混合溶液，在80℃下干燥2分钟，形成膜厚约25μm的粘附层，得到粘附性膜。
粘附性膜：在膜厚50μm的聚丙烯膜(脱模纸)的表面上层叠丙烯酸类压敏性粘合剂层30微米的粘附性膜。
上述粘附性膜的粘合剂层表面，用刮刀式涂胶机涂装水性聚氨酯树脂乳液(Superflex 410，第一工业制药(株)，商品名)，在100℃干燥1分钟，形成膜厚50μm的聚氨酯树脂薄膜。
然后，在得到的聚氨酯膜的表面用刮刀式涂胶机涂装下述水性着色剂(a)，在100℃干燥1分钟，形成膜厚30μm的聚氨酯树脂着色层。
进一步，在聚氨酯树脂着色层的表面涂装Retan PG-80(透明主剂/Retan PG80固化剂＝100/25)(关西涂料株式会社，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸树脂涂料)，在140℃加热1分钟，使干燥膜厚为30μm，制备金属调的着色膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜从脱模纸上剥离后，用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对着色膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，着色膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
水性着色剂(a)：水性聚氨酯树脂乳胶(Superflex 410，第一工业制药株式会社制，商品名)100份(固体成分)中混合20份(固体成分)的铝薄片水性粘(在去离子水中混有10份Alumipaste 7679NS(东洋铝社制，商品名，aluminum flake paste)、2份Laponite RD、3份Disparlon AQ-600、2份高价酸的丙烯酸树脂(酸价100mg KOH/g，数均分子量70000)的混合分散物(的搅拌混合物。
实施例24
在实施例23中使用的聚氨酯树脂着色层的表面，将urethanediacrylate(聚酯型二醇“邻苯二甲酸酐/新戊二醇”1摩尔与六亚甲基二异氰酸酯2摩尔反应得到的末端含有异氰酸酯基的聚酯，进一步，使1摩尔该末端含有异氰酸酯基的聚酯与2摩尔2-羟乙基丙烯酸酯反应形成的平均分子量约3000的低聚物)75重量份，甲基丙烯酸甲酯10重量份，丙烯酸丁酯10重量份，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1的乙酰苯酮系引发剂5重量份，2，4-二甲基噻吨酮的噻吨酮系引发剂4重量份混合后的混合物)进行网版印刷，使膜厚为10微米，在500mJ/cm2的条件下紫外线照射，得到透明涂覆膜。
聚氨酯树脂薄膜的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例25
在回流氮气的洁净容器内，装入亚麻仁油300份，大豆油250份，D·甘油20.5份，季戊四醇78.1份，氢氧化钾0.05份，边搅拌边在250℃下保持1小时后，在冷却到200℃，加入季戊四醇50份、邻苯二甲酸酐300份，升温到230℃，反应4～5小时，使酸价达到30，在冷却到150℃，加入邻苯二甲酸酐27份，搅拌2小时后，加入正丁基溶纤剂465份，三乙胺75份，充分搅拌，得到不挥发成分65％的粘稠的树脂液。
在实施例23中使用的聚氨酯树脂着色层的表面，涂装上述树脂液，在80℃干燥20分钟，得到20μm的透明涂覆膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例26
在实施例23中使用的聚氨酯树脂着色层的表面，将Soflex 1630Clear(关西涂料株式会社制(株)，商品名，三聚氰胺固化型丙烯酸类树脂类透明涂料)在上述脱模纸上涂布该树脂液，在80℃干燥20分钟，得到20μm的透明涂覆膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例27
在实施例23中使用的聚氨酯树脂着色层的表面，将KINO#400Clear(关西涂料株式会社制(株)，商品名，酸性环氧固化型丙烯酸类树脂类透明涂料)在上述脱模纸上涂布该树脂液，在80℃干燥20分钟，得到20μm的透明涂覆膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例28
在回流氮气的洁净容器内，装入甲苯85份，加热至110℃后，用约3小时滴加在苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸异丁基酯65份、γ-甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷5份的混合液中溶解2份聚合引发剂2，2-偶氮二(2-甲基丁腈)的溶液。滴加完毕后，在110℃放置2小时，加入15份甲苯，使反应结束，冷却得到不挥发成分50％的粘稠的水解性硅烷固化性丙烯酸类树脂溶液。
用DSC测定该树脂溶液的玻璃化转变温度为64℃，用GPC(凝胶渗透色谱法)测定重均分子量为16000。
在得到的树脂溶液100份中混合Neostann U-100(日东化成(株)公司制，有机锡化合物)0.01份得到溶液，将该溶液用刮刀式涂胶机涂装在上述脱模纸上，在80℃干燥20分钟得到20μm透明涂膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例29
在洁净的容器内加入去离子水242份、Newcol 707SF(第一工业制药(株)，商品名，固体成分30％)2.4份，氮气置换后保持在80℃。在滴加下述组成的预制乳液之前加入0.7份的过硫酸铵，用3小时滴加预制乳液。
滴加完毕后30分钟起，用30分钟滴加7份去离子水中溶解了0.7份的过硫酸铵的溶液，进一步，在80℃保持2小时，得到不挥发性成分51％的肼固化型丙烯酸乳液。
在该肼固化型丙烯酸乳液中，加入作为交联剂的己二酸二酰肼，用氨水调整pH为8～9后，混合相对于羧基1当量的酰肼基0.3当量，得到溶液，将该溶液用刮刀式涂胶机涂装在上述脱模纸上，在80℃干燥10分钟得到20μm着色涂膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例30
在回流氮气的洁净容器内，装入甲苯85份，加热至110℃后，用3小时加入溶解了苯乙烯20份甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁基酯30份、甲基丙烯酸缩水甘油酯和聚合引发剂2，2-偶氮二(2-甲基丁腈)4份的溶液。滴加结束后，在110℃放置5小时，加入丙烯酸15份、氢醌单甲醚0.05份和溴化四乙铵0.2份，边吹入空气边在110℃反应5小时，确认酸价基本上接近0时，加入甲苯35份终止反应，冷却，得到不挥发成分50％的粘稠的游离基固化性丙烯酸类树脂溶液。
用DSC测定该树脂溶液的玻璃化转变温度为37℃，用GPC(凝胶渗透色谱法)测定重均分子量为5000，1分子中含有不饱和基的平均个数为9个。
然后，在得到的树脂溶液100份中混合“Irgacure 184”(CibaSpecialty Chemical公司制，光游离基聚合引发剂)2份，形成溶液。用刮刀涂布法在上述脱模纸上涂装该溶液，在1000mJ/cm2的条件下照射紫外线，得到膜厚30μm的透明涂覆膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例31
用刀刮涂布法在上述脱模纸上涂装上述游离基固化性丙烯酸类树脂溶液100份中混有“Perbutyl Z”日本油脂社，商品名，过氧化物)2份的溶液，在120℃下干燥10分钟，得到膜厚30μm的透明涂覆膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例32
在回流氮气的洁净容器内，装入甲苯85份，加热到110℃后，用约3小时滴加在丙烯酸3，4-环氧环己基甲基酯40份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁基酯40份的混合液中溶解了2份聚合引发剂2，2-重氮二(2-甲基丁腈)的溶液。滴加完毕后，在110℃放置2小时，加入15份甲苯，使反应结束，冷却得到不挥发成分50％的粘稠的阳离子固化性丙烯酸类树脂溶液。
用DSC测定该树脂溶液的玻璃化转变温度为34℃，用GPC(凝胶渗透色谱法)测定重均分子量为8000，1分子中含有环氧基的个数为17.6个。
在得到的树脂溶液100份中混合“Cyracure UVI-6990”UnionCarbide公司，光阳离子·游离基聚合引发剂)0.5份得到溶液，将该溶液用刮刀式涂胶机涂装在上述脱模纸上，在1000mJ/cm2的条件下照射紫外线，得到厚30μm透明涂膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例33
用刀刮涂布法在上述脱模纸上涂装在上述的阳离子固化性丙烯酸类树脂溶液100份中混有“Sanaid SI-80L”(日本油脂社，商品名，过氧化物)2份的溶液，在110℃下干燥10分钟，得到膜厚20μm的透明涂覆膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例34
在实施例23中使用的聚氨酯着色涂覆膜的表面上，涂装Retan PG-80 Quartz Z主剂(关西涂料株式会社制，商品名，透明涂料)100份和Duranate MF-K60X(旭化成制，商品名，封端异氰酸酯)的混合溶液，在80℃下干燥10份中，使膜厚为20μm，然后剥离上述脱模纸，制备着色膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例35
实施例23中，替代透明和着色涂料中使用的水性聚氨酯树脂乳液，使用实施例2的水性聚氨酯树脂乳液(a)，其他同实施例1一样，得到涂覆膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
实施例36
实施例23中，替代透明和着色涂料中使用的水性聚氨酯树脂乳液，使用实施例3的水性聚氨酯树脂乳液(b)，其他同实施例1一样，得到涂覆膜。
聚氨酯树脂层及聚氨酯树脂着色层的牵张断裂伸长率在-10℃下为170％。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，使用橡胶辊轴拉伸，同时压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，对功能性膜张贴的部分观察有无剥落、起泡、光泽降低等缺陷，结果没有任何异常，良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，功能性膜张贴的部分没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
比较例5
在实施例23中，将“涂装Retan PG-80 Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸类树脂涂料)，在80℃下干燥20分钟，使干燥膜厚为10μm，形成透明涂膜”方法替换为“用喷雾涂装Acric#2000 Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸漆涂料)20μm，在80℃下干燥10分钟，形成非交联性透明涂膜，除此之外，用与实施例1同样的方法得到实施例23的层叠涂覆膜。
用与实施例23同样的方法贴附加工，结果得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均没有褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥落、裂缝等缺陷，外观良好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，在膜贴附的部分发现褶皱、起泡、光泽降低、裂缝等缺陷，结果不好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，着色膜张贴的部分发现褶皱、起泡、光泽降低等缺陷，耐挥发油性差。
比较例6
在具有与实施例23相同的粘合剂的软质聚氯乙烯膜上用喷涂涂装Acric#2000 Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，丙烯酸漆涂料)20μm，在80℃下干燥10分钟，形成非交联性透明涂膜，然后，涂装Retan PG-80 Metallic(关西涂料株式会社制，商品名，异氰酸酯固化型丙烯酸类树脂涂料)，在80℃下干燥20分钟，使干燥膜厚为10μm，形成透明涂膜，得到比较例6的层叠涂装膜。
将得到的着色膜的脱模纸剥离后，用橡胶辊轴拉伸着色膜，同时将其压附在汽车用聚丙烯制的侧镜上，清理焊缝，制备金属色的聚丙烯成型品(最大伸长率200倍)。
得到的聚丙烯成型品在曲面部分和平面部分均有光泽降低、裂缝等缺陷，在贴附作业上膜也产生破碎，结果不好。
将该聚丙烯成型品于40℃在上水中浸渍20天后，观察在良好涂装的膜贴附的部分是否剥离、起泡、光泽降低等缺陷，所有均为发现异常，结果良好。
另外，为评价该聚丙烯成型品的耐挥发性，将其于汽油中浸渍5小时后，室温放置2小时，进行评价，膜张贴的部分没发现褶皱、起泡、气泡、光泽降低、剥离、裂缝等缺陷，结果良好。
第1方面的发明的功能性聚氨酯树脂薄膜可以用于作为吸收由于从表面的撞击而产生的能量的层的该方面的用途。
另外，在要求高伸长率的成型加工(100％以上)上，因为膜的伸长、张力、屈曲力好，所以能得到没有光泽低下、褶皱、剥离的成品外观上优良的成型加工品。
另外，功能性聚氨酯树脂薄膜因为由水性聚氨酯树脂分散液形成，从这点来看，因为无公害，在安全、卫生上没有问题，耐化学药品性优良，所以可以用于容器或包装，因为耐屈曲性良好，可以作为物品的包装和容器用的膜来使用。
另外，在使用接合剂时，因为使用水作为溶剂所以不会使接合剂层溶胀或溶解，可以形成均一厚度的膜，因为不会与接合剂层相混合，所以各自的层的性能不会降低，具有质量稳定性优良的效果。
第2方面的功能性膜，在聚氨酯树脂层(III)的表面，优选使用涂布了固化型、非固化型的涂料、油墨、接合剂等组合物的膜。
这样，例如可以用作家具、车辆或建筑物等的安装面，在安装时，因为该聚氨酯树脂层屈曲形、伸展性优良，膜不会因为安装而产生裂纹等缺陷，所以成品外观优良。
具有本发明的聚氨酯树脂层的膜，因为通过该层吸收通过撞击从表面产生的能量，所以，对例如碎裂(小石子、砂子等外界物质碰撞时，涂装膜剥离的现象)的抵抗性高。
另外，对要求有高度伸展率的成型加工(100％以上)中，因为膜的伸展率、张力、屈曲力优良，所以能得到没有光泽降低、气泡、剥离的成品外观优良的成型加工品。
在接合剂层(II)表面形成的聚氨酯树脂层(III)因为由水性聚氨酯树脂分散液(A)形成，所以无公害，在安全、卫生上没有问题；作为溶剂因为使用水，不会使接合剂层溶胀或溶解，所以可以形成均一的膜厚；因为不会与接合剂层混合，各层的性能不会降低，所以具有质量稳定性优良的效果。
第3方面发明的膜中，热固化型涂膜层作为表面层使用，一方面，聚氨酯树脂层用作家具、车辆或建筑物等的安装面，在安装时，因为膜(V)层屈曲形、伸展性优良，膜不会因为安装而产生裂纹等缺陷，所以成品外观优良。另外，贴附的着色膜表面受到小石子、砂子等外界物质碰撞时，膜(IV)表面硬度高以及通过膜(V)层吸收从表面撞击产生的能量，尽管表面硬度高，涂膜也不会产生气泡、剥离等缺陷，具有能长时间保持优良耐久性的膜的性能的效果。另外，表面层因为形成交联型涂膜，所以能发挥耐化学药品性、耐污染性、耐磨损性的优良的功能。
另外，因为也可以不直接将现有的三聚氰胺固化性树脂涂料、异氰酸酯固化性树脂涂料、氧化固化性树脂涂料等交联性树脂涂料涂装在基材上，所以可以根据预先的涂装方法、涂膜性能、美观性等涂装目的，选择适宜的方法。很难产生涂装引起的涂装缺陷、不会耗费必需以上的涂装所必需的涂料、可以安全进行涂装的作业环境或安全卫生上的管理。进一步，回收涂装的涂膜容易，从环境污染方面优选。
对要求有高度伸展率的成型加工(100％以上)中，因为膜的伸展率、张力、屈曲力优良，所以能得到没有光泽降低、气泡、剥离的成品外观的成型加工品。
第4方面发明的着色膜中，热固化型涂膜层作为表面层使用，一方面，聚氨酯树脂层用作家具、车辆或建筑物等的安装面，在安装时，因为(VIII)层及(IX)层的屈曲形、伸展性优良，膜不会因为安装而产生裂纹等缺陷，所以成品外观优良。另外，贴附的着色膜表面受到小石子、砂子等外界物质碰撞时，(X)表面硬度高以及通过(VIII)层及(IX)层吸收从表面撞击产生的能量，尽管表面硬度高，涂膜也不会产生气泡、剥离等缺陷，具有能长时间保持优良两耐久性的膜的性能的效果。另外，表面层因为形成交联型涂膜，所以能发挥耐化学药品性、耐污染性、耐磨损性的优良的功能。
另外，因为也可以不直接将三聚氰胺固化性树脂涂料、异氰酸酯固化性树脂涂料、氧化固化性树脂涂料等交联性树脂涂料涂装在基材上，所以可以根据预先的涂装方法、涂膜性能、美观性等涂装目的，选择适宜的方法。很难产生涂装引起的涂装缺陷、不会耗费必需以上的涂装所必需的涂料、可以安全进行涂装的作业环境或安全卫生上的管理。进一步，回收涂装的涂膜容易，从环境污染方面优选。
对要求有高度伸展率的成型加工(100％以上)中，因为膜的伸展率、张力、屈曲力优良，所以能得到没有光泽降低、气泡、剥离的成品外观优良的成型加工品。
进一步，作为在接合剂层(VII)表面形成的透明层(VIII)，因为使用水性聚氨酯树脂分散液，所以不会在接合剂层(VII)和透明层(VIII)的界面形成相互掺合的混合层，以及，形成一层的成分不会浸透入另一层内，所以不会阻碍各层的功能，具有有效发挥各层作用的效果。
产业上的可利用性
功能性聚氨酯树脂薄膜，从由水性聚氨酯树脂分散液形成上看，因为无公害，在安全、卫生上没有问题，耐化学药品性优良，所以它们可以用作容器和包装，因为耐屈曲性优良，可以用于物品的包装和容器用膜。
另外，对要求有高度伸展率的成型加工(100％以上)中，因为膜的伸展率、张力、屈曲力优良，所以能得到没有光泽降低、气泡、剥离的成品外观优良的成型加工品。

Claims (17)

1.一种功能性聚氨酯树脂薄膜，该膜由水性聚氨酯树脂分散液(A)形成，该膜本身实质上没有粘附性，其牵拉破断伸长率在长30mm、宽10mm、厚0.050mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分条件下测定时的值在50～1000％的范围。
2.根据权利要求1所述的功能性聚氨酯树脂薄膜，其中，水性聚氨酯树脂分散液(A)按下述形成，即，使多异氰酸酯、能与该多异氰酸酯化合物所具有的异氰酸酯基反应的含有活泼氢化合物发生反应，制备含有亲水基的异氰酸酯末端预聚体，然后将其分散于水中，进一步用胺类使链伸长。
3.一种功能性聚氨酯树脂薄膜的制备方法，其特征在于，在脱模性膜表面，涂装权利要求1或2的水性聚氨酯树脂分散液(A)，形成功能性聚氨酯树脂薄膜，然后，根据必要剥离脱模性膜。
4.一种层叠薄膜，是由根据必要设计的脱模性层(I)、用压敏粘合剂或粘接剂形成的接合剂层(II)、水性聚氨酯树脂分散液(A)形成，并且，形成的层是通过本身实质上没有粘附性，其牵拉破断伸长率在长30mm、宽10mm、厚0.050mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分条件下测定时的值在50～1000％的范围的聚氨酯树脂层(III)依次层叠形成的功能性膜。
5.权利要求4的层叠薄膜，其是依次层叠脱模性层(I)、和上述聚氨酯树脂层(III)形成的功能性膜。
6.根据权利要求4或5所述的层叠薄膜，其中，水性聚氨酯树脂分散液(A)按下述形成，即，使多异氰酸酯、能与该多异氰酸酯化合物所具有的异氰酸酯基反应的含有活泼氢化合物发生反应，制备含有亲水基的异氰酸酯末端预聚体，然后将其分散于水中，进一步用胺类使链伸长。
7.一种层叠薄膜的制备方法，其特征在于，将根据必要设计的脱模性层(I)、具有用粘合剂或接粘剂形成的接合膜的接合剂层(II)、和在该接合剂层表面上涂装水性聚氨酯树脂分散液(A)的聚氨酯树脂层(III)依次层叠，得到功能性膜。
8.一种层叠薄膜，是层叠3种以上的树脂薄膜的膜，上层膜(IV)是用交联性树脂涂料(B)形成、下层是用压敏粘合剂或粘接剂形成的接合剂层(VI)，并且，该层(IV)和层(VI)间，必须含有用由本身实质上没有粘附性，其牵拉破断伸长率在长30mm、宽10mm、厚0.050mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分条件下测定时的值在50～1000％的范围的水性聚氨酯树脂分散液(A)形成的热塑性树脂(C)形成的膜(V)。
9.一种可转印的涂装膜的层叠薄膜，是由在塑料膜上层叠压敏性粘合剂形成的功能膜层(D)、权利要求8的上层膜(IV)、上述膜(V)、上述接合剂层(VI)以及脱模性膜层(E)依次层叠形成的。
10.根据权利要求8或9所述的层叠薄膜，水性聚氨酯树脂分散液(A)按下述形成，即，使多异氰酸酯、能与该多异氰酸酯化合物所具有的异氰酸酯基反应的含有活泼氢化合物发生反应，制备含有亲水基的异氰酸酯末端预聚体，然后将其分散于水中，进一步用胺类使链伸长。
11.一种层叠薄膜的贴附方法，其特征在于，将权利要求8或10中所述的涂装膜通过热或压力接合，使该涂装膜的接合剂层(VI)在被附着体表面成面。
12.一种层叠薄膜的贴附方法，其特征在于，将权利要求8或10中所述的涂装膜通过热一边成型，一边接合在具有三维的表面的被附着体表面上。
13.一种层叠薄膜的贴附方法，其特征在于，将权利要求9所述的涂装膜通过压力接合，使该涂装膜的接合剂层(VI)在被附着体表面成面后，剥离功能膜层(D)。
14.一种层叠薄膜，其特征在于，其是由根据必要设计的脱模性层、用压敏粘合剂或粘接剂形成的接合剂层(VII)、由水性聚氨酯树脂分散液(A)形成，并且，形成的层是通过本身实质上没有粘附性，其牵拉破断伸长率在长30mm、宽10mm、厚0.050mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分条件下测定时的值在50～1000％的范围的透明层(VIII)、水性聚氨酯树脂分散液(A)和着色剂(D)形成，并且，形成的层是通过本身实质上没有粘附性，其牵拉破断伸长率在长30mm、宽10mm、厚0.050mm的样品在-10℃、牵拉速度200mm/分条件下测定时的值在50～1000％的范围的着色层(IX)、交联性树脂涂料(B)形成的透明层(X)依次层叠形成的着色膜。
15.根据权利要求14所述的层叠薄膜，其特征在于，水性聚氨酯树脂分散液(A)按下述形成，即，使多异氰酸酯、能与该多异氰酸酯化合物所具有的异氰酸酯基反应的含有活泼氢化合物发生反应，制备含有亲水基的异氰酸酯末端预聚体，然后将其分散于水中，进一步用胺类使链伸长。
16.一种层叠薄膜的贴附方法，其特征在于，将权利要求14或15中所述的着色膜通过热或压力接合，使该着色膜的接合剂层(VIII)在被附着体表面成面。
17.一种层叠薄膜的制备方法，包括在根据必要设计的脱模性层以及具有用压敏粘合剂或粘接剂形成的接合膜的接合剂层(VII)表面上涂装权利要求14的水性聚氨酯树脂分散液(A)形成的透明层(VIII)、然后涂装含有上述水性聚氨酯树脂分散液(A)和着色剂(D)的水性着色剂形成着色剂层(IX)、进一步，涂装交联性树脂涂料(B)的透明层(X)，得到着色膜。
CN01815063A 2000-07-21 2001-07-19 功能性聚氨酯树脂薄膜和使用该膜的层叠薄膜 Pending CN1451026A (zh)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000220235A JP2004148506A (ja) 2000-07-21 2000-07-21 塗工フィルム及びその貼り付け方法
JP220235/2000 2000-07-21
JP2000236176A JP2004148508A (ja) 2000-08-03 2000-08-03 機能性フィルム及びその製造方法
JP2000236175A JP2004148507A (ja) 2000-08-03 2000-08-03 着色フィルム、その製造方法及びそのフィルムを用いた貼り付け方法
JP236176/2000 2000-08-03
JP236175/2000 2000-08-03
JP2000259666A JP2004149550A (ja) 2000-08-29 2000-08-29 機能性ウレタン樹脂フィルム及びその製造方法
JP259666/2000 2000-08-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1451026A true CN1451026A (zh) 2003-10-22

Family

ID=27481472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN01815063A Pending CN1451026A (zh) 2000-07-21 2001-07-19 功能性聚氨酯树脂薄膜和使用该膜的层叠薄膜

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20030157338A1 (zh)
KR (1) KR20030022870A (zh)
CN (1) CN1451026A (zh)
AU (1) AU2001272767A1 (zh)
GB (1) GB2382815A (zh)
WO (1) WO2002008318A1 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102729370A (zh) * 2011-03-30 2012-10-17 信越聚合物株式会社 脱模用膜
CN103270092A (zh) * 2010-11-01 2013-08-28 陶氏巴西股份有限公司 具有一个或多个改性表面以改善其与多异氰酸酯官能粘合剂粘附的聚烯烃
CN104483256A (zh) * 2014-12-16 2015-04-01 常熟市环境试验设备有限公司 中空玻璃耐紫外线试验
CN106164186A (zh) * 2014-02-25 2016-11-23 株式会社T&K东华 油墨组合物、印刷物及印刷方法
CN108641105A (zh) * 2018-04-20 2018-10-12 常州市蒽盗钟情生物科技有限公司 一种改性纳米炭黑水性色浆聚氨酯复合膜的制备方法
CN111511550A (zh) * 2017-12-27 2020-08-07 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 一种热固性树脂成型用薄膜材料及其应用
CN117384476A (zh) * 2023-11-23 2024-01-12 东莞市特普优环保新材料有限公司 一种tpu防水薄膜及其制备方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040249106A1 (en) * 2003-06-03 2004-12-09 Gindin Lyubov K. Modified polyurethanes
ITMI20032313A1 (it) * 2003-11-27 2005-05-28 Nuova Pansac Spa Procedimento ed impianto per la realizzazione di un film poliolefinico traspirante elasticizzato e uso di una miscela di poliolefine ed elastomeri termoplastici per la produzione di un film traspirante elasticizzato
US20060068213A1 (en) * 2004-09-29 2006-03-30 O'brien Kevin Decorative laminate assembly with improved tie sheet and bridging agent
US20070029653A1 (en) * 2005-08-08 2007-02-08 Lehman Stephen E Jr Application of autonomic self healing composites to integrated circuit packaging
US8051607B2 (en) * 2005-11-09 2011-11-08 Toyoda Gosei Co., Ltd. Weather strip and manufacturing method thereof
US8536242B2 (en) * 2007-08-09 2013-09-17 Sekisui Chemical Co., Ltd. Photocurable composition
US20100314044A1 (en) * 2009-06-11 2010-12-16 Al Morris Apparatus & method for making an air filter
FR2984344B1 (fr) * 2011-12-16 2017-01-13 Hexis Procede de fabrication d'un film autoadhesif protecteur et procede d'apposition d'un tel film
CN103587127A (zh) * 2012-08-16 2014-02-19 上海斯瑞聚合体科技有限公司 无纬布复合材料的制备工艺
KR200476466Y1 (ko) * 2013-12-12 2015-03-04 선거성 탈부착이 용이한 피혁보호용 필름
KR20160000118A (ko) 2014-06-24 2016-01-04 윤기수 코팅도료의 조성물 및 코팅도료의 제조방법 및 코팅도료의 시공방법
EP3291986B1 (de) * 2015-05-06 2019-02-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von verbundmaterialien

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4895894A (en) * 1988-05-31 1990-01-23 The Dow Chemical Company Modulus modification of water borne polyurethane-ureas
US5242751A (en) * 1989-04-27 1993-09-07 Ppg Industries, Inc. Paint composites
US5262242A (en) * 1990-01-31 1993-11-16 Kansai Paint Co., Ltd. Colored films for use in vacuum forming
JPH04305449A (ja) * 1990-12-28 1992-10-28 Kansai Paint Co Ltd 着色フイルムの製造方法
CA2279737C (en) * 1998-08-06 2004-04-27 Naoya Haruta Decorative film for use in platics molding, process for preparing the same and injection-molded part by use of the same
JP2001011254A (ja) * 1999-06-30 2001-01-16 Mitsui Chemicals Inc サック製造用水性樹脂組成物

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103270092A (zh) * 2010-11-01 2013-08-28 陶氏巴西股份有限公司 具有一个或多个改性表面以改善其与多异氰酸酯官能粘合剂粘附的聚烯烃
CN103270092B (zh) * 2010-11-01 2014-10-01 陶氏巴西股份有限公司 具有一个或多个改性表面以改善其与多异氰酸酯官能粘合剂粘附的聚烯烃
CN102729370A (zh) * 2011-03-30 2012-10-17 信越聚合物株式会社 脱模用膜
CN102729370B (zh) * 2011-03-30 2015-10-07 信越聚合物株式会社 脱模用膜
CN106164186A (zh) * 2014-02-25 2016-11-23 株式会社T&K东华 油墨组合物、印刷物及印刷方法
CN106164186B (zh) * 2014-02-25 2019-07-05 株式会社T&K东华 油墨组合物、印刷物及印刷方法
CN104483256A (zh) * 2014-12-16 2015-04-01 常熟市环境试验设备有限公司 中空玻璃耐紫外线试验
CN111511550A (zh) * 2017-12-27 2020-08-07 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 一种热固性树脂成型用薄膜材料及其应用
CN108641105A (zh) * 2018-04-20 2018-10-12 常州市蒽盗钟情生物科技有限公司 一种改性纳米炭黑水性色浆聚氨酯复合膜的制备方法
CN117384476A (zh) * 2023-11-23 2024-01-12 东莞市特普优环保新材料有限公司 一种tpu防水薄膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002008318A1 (fr) 2002-01-31
GB0303914D0 (en) 2003-03-26
US20030157338A1 (en) 2003-08-21
KR20030022870A (ko) 2003-03-17
AU2001272767A1 (en) 2002-02-05
GB2382815A (en) 2003-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1244616C (zh) 涂装膜及其层叠方法
CN1451026A (zh) 功能性聚氨酯树脂薄膜和使用该膜的层叠薄膜
CN1175043C (zh) 液晶密封剂组合物
CN101037529A (zh) 光敏性热固性树脂组合物、经平坦化且覆有光阻膜之印刷电路板及其制备方法
CN1217979C (zh) 用于聚合物薄膜和硬质容器的气体阻隔涂料体系
CN1253311C (zh) 层压聚酯薄膜
CN1071367C (zh) 涂层用树脂组合物
CN1261508C (zh) 具有改进抗刮性的涂料组合物、涂覆基材及其有关方法
CN1262582C (zh) 具有改进抗刮性的固化涂层、涂覆基材及其有关方法
CN1249184C (zh) 防污染涂料组合物
CN1097065C (zh) 活性双组分聚氨酯组合物和由其制备的能任意地自愈合及抗擦伤的涂料
CN1088082C (zh) 含有硅烷官能团的涂料组合物
CN1090650C (zh) 用于防污垢涂料的树脂状组合物及其涂布的制品
CN1117126C (zh) 污染附着防止剂和涂料用组合物
CN1240741C (zh) 氨基甲酸酯低聚物、其树脂组合物及其固化制品
CN1073137C (zh) 水基涂料用固化性树脂组合物
CN1376187A (zh) 具有改进抗刮性的涂料组合物、涂覆基材及其有关方法
CN1615332A (zh) 用于照相平版印刷的抗反射涂料及其制备方法
CN1795245A (zh) 粘合增强涂料组合物,使用它的方法以及所生产的涂覆的或层压的制品
CN1918256A (zh) 具有改进的表面性质的可固化硅氧烷组合物
CN1961023A (zh) 高官能度的高支化或超支化聚酯、其制备及其用途
CN1742064A (zh) 涂料组合物
CN1469310A (zh) Ic卡的制作方法和ic卡
CN1377392A (zh) 具有改进抗刮性的挠性涂料组合物、涂覆基材和涂覆方法
CN1412255A (zh) 活性能量射线固化型抗静电涂料组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication