KR20160111488A

KR20160111488A - 잉크 조성물, 인쇄물 및 인쇄 방법

Info

Publication number: KR20160111488A
Application number: KR1020167022844A
Authority: KR
Inventors: 슈이치 마타카와; 슈이치 와타나베
Original assignee: 가부시키가이샤 티앤케이 도카
Priority date: 2014-02-25
Filing date: 2015-02-20
Publication date: 2016-09-26
Also published as: CN106164186B; US10105364B2; CN106164186A; US20170368064A1; EP3112427A4; ES2782128T3; JPWO2015129572A1; EP3112427B1; EP3112427A1; KR101920659B1; JP6392317B2; WO2015129572A1; PL3112427T3

Abstract

본 발명은 뒤묻음·스태킹을 효과적으로 억제하고, 스프레이 파우더를 없애거나 삭감할 수 있는 잉크용 조성물을 제공한다. 상기 잉크 조성물을 사용한 인쇄물 및 인쇄 방법을 제공한다. (1) 탄소수 4 이상의, 직쇄, 분기 또는 환형의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴 모노머 유래의 구성 단위를 적어도 40 중량% 이상 가지고, (2) 유리 전이 온도가 63℃∼180℃이며, (3) 중량 평균 분자량이 1000∼80,000인 (메타)아크릴계 수지 및 건성유를 포함하는, 및/또는, 입자 사이즈가 1.0∼20.2㎛인 완전한 구형 입자를 0.01∼1 중량% 포함하고, 입자 사이즈가 20.2㎛를 초과하는 입자의 배합량이 0.1 중량% 이하인 것을 만족시키는 잉크 조성물을 제공한다.

Description

잉크 조성물, 인쇄물 및 인쇄 방법{INK COMPOSITION, PRINTED MATTER, AND PRINTING METHOD}

본 발명은, 잉크 조성물, 인쇄물 및 인쇄 방법에 관한 것이다. 바람직하게는, 오프셋 인쇄에 사용되는 잉크 조성물에 관한 것이다. 또한, 이와 같은 잉크 조성물을 사용한 인쇄물 및 인쇄 방법에 관한 것이다.

일반적으로, 오프셋 인쇄용 잉크 조성물은, 안료로 대표되는 착색제, 로진 변성 페놀 수지나 로진 변성 말레산 수지로 대표되는 바인더 수지, 동유(桐油)나 아마씨유, 대두유 등의 경화 피막을 형성하게 하기 위한 건성유, 산화 중합(공기 중의 산소에 의한 건조 경화)을 촉진시키는 촉매로서의 드라이어, 및 광물성 오일 등의 석유계 용제로 구성되어 있다. 또한, 인쇄기에 기초한 인쇄 상의 모든 적성을 향상시키기 위해서, 각종 첨가제가 첨가되는 경우도 있다.

여기서, 서적이나 포스터, 캘린더로 대표되는 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 인쇄 방법의 일례에 대하여 설명한다. 도 1은, 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 사용한 인쇄 방법의 일례를 나타낸 개략도로서, 도면부호 1은 석유계 용제를, 도면부호 2는 인쇄지를, 도면부호 3은 산소를, 도면부호 4는 착색제를, 도면부호 5는 바인더 수지를, 도면부호 6은 건성유를 나타내고 있다. 여기서, 도 1에 나타낸 바와 같이, 오프셋 인쇄용 잉크 조성물에 포함되는 석유계 용제(1)가 인쇄지(2)의 내부에 침투하고, 인쇄지의 표면에 남는 잔여 성분이 공기 중의 산소(3)에 의해 산화 중합 건조되어, 인쇄지 표면에 고체 피막을 형성하고, 인쇄가 이루어져 있다. 도 1에 있어서, (1)은, 인쇄 직후 상태를 나타내고, (2)는 세트 건조(세트 건조란 용제가 종이에 침투하는 것이며, 침투 건조라고도 불림) 중의 상태를 나타내고, (3)은 산화 중합 건조 후의 상태를 나타내고 있다. 인쇄 직후 (1)은, 인쇄물의 표면에 적용된 잉크 조성물 층은 건조되어 있지 않은 상태에 있다. 세트 건조(2)의 단계에서는, 잉크 조성물 중의 용제가 인쇄지에 침투함으로써, 잉크 조성물의 점도가 상승한다. 이 잉크 조성물의 점도 상승에 의해 다소의 가압에 견딜 수 있게 되지만, 세트 건조(2)는 완전한 건조를 행하는 공정은 아니다. 또한, 세트 건조(2)와 산화 중합 건조(3)는 동시 진행되지만, 세트 건조는 몇 분 단위로 종료하고, 산화 중합 건조는 몇 시간을 요한다. 또한, 인쇄지가 인쇄기에 투입되고 나서, 인쇄기로부터 나올 때까지의 시간은 몇 초이다. 그러므로, 세트 건조(2)의 단계나 산화 중합 건조(3)가 충분히 완료되지 않은 단계에서 인쇄물은 인쇄기로부터 반출되어 있는 상황에 있다. 그 결과, 인쇄 후에 인쇄물을 적층할[컬럼 적층(column-stacked)이라고도 불림] 때 인쇄물끼리 달라붙어 버리는 문제가 일어난다. 특히 잉크가 세트 건조되기 전에 인쇄면의 뒤쪽에 잉크가 부착되는 것을 뒤묻음(set-off)이라 불린다. 또한, 인쇄물이 쌓인 상태에서 잉크의 건조 지연과 용지의 가압이 원인으로 인쇄물의 이면(裏面)에 잉크가 부착되는 현상을 스태킹(stacking)이라 불린다. 한편, 잉크의 완전 건조 후에 재연화하여 인쇄면끼리 달라붙어, 쌓인 인쇄물이 블록형으로 되는 경우에는 블로킹(blocking)이라 불린다.

또한, 최근, 환경 문제나 안전 위생상의 관점에서, 석유계 용제를 감소 또는 전혀 포함하지 않는 잉크 조성물이 주목되고, 실제로 다용하게 되고 있다. 이와 같은 잉크 조성물의 일례로서, 석유계 용제의 일부 또는 전부를 대두유 등의 건성유로 치환하는 것이 검토되고 있다. 그러나, 대두유 성분과 같은 건성유의 배합량이 증가함에 따라, 때때로 잉크 조성물에 포함되는 석유계 용제의 탈리(脫離)가 늦어져, 인쇄지로의 침투를 지연시킨다. 이로써, 인쇄지의 이면에 잉크가 부착되는 뒤묻음이나 스태킹 등이 심각해진다.

이와 같은 뒤묻음이나 블로킹 등의 문제를 회피하기 위해, 콘스타치로 대표되는 파우더를 인쇄 직후의 인쇄지에 살포하는 것이 일반적으로 실시되고 있다. 그러나, 파우더의 살포는, 가루 자체가 흩날리기 때문에 작업 환경이 악화되고, 청소 횟수가 증가하여 생산 효율이 떨어진다. 또한, 인쇄기 내부의 배지 장치(delivery) 부분에 퇴적된 파우더가 인쇄 중에 인쇄물에 낙하하는, 이른바 이물질 낙하(scaling)라는 문제가 발생하고, 인쇄 상품의 품질을 현저하게 저하시킬 뿐 아니라, 후가공에 있어서, PP 접착이라고 불리는 폴리프로필렌을 인쇄물에 붙이는 공정에서, 파우더가 저해하기 때문에 붙지 않게 될 때가 있다. 또한, 미세한 파우더가 인쇄기 내부에 들어가는 때문에, 기계 부품의 마모가 심하여, 고장을 일으켜 기계의 수명이 짧아지는 것이 지적되고 있다.

또한, 이와 같은 문제점을 해결하는 방법으로서, 용해성 파라미터가 19(MPa) 1/2보다 작고, 또한 용제 성분에 상용하는 폴리머를 오프셋 인쇄용 잉크 조성물 중에 소정량 함유시키는 방법(특허 문헌 1, 특허 문헌 2), 식물성 기름 성분과 유동 파라핀으로 이루어지는 용제를 오프셋 인쇄용 잉크 조성물 중에 함유시키는 방법(특허 문헌 3), 유리 전이 온도가 20℃ 이상, 또한 중량 평균 분자량이 3만∼50만의 아크릴계 공중합체 및 지방족 탄화수소를 함유하는 평판 인쇄액용 조성물 함유시키는 방법(특허 문헌 4)이 제안되어 있다.

또한, 최근에는 환경 문제의 관점에서, 인쇄지도 폐지를 재이용하는 재생지, 목재의 펄프에서가 아니고, 예를 들면, 케나프(kenaf)나 볏짚 등의 섬유로부터 만들어지는 비목재지, 또한 팬시 페이퍼라 불리는 디자인성이 있는 종이 등 다양화되고 있다. 그러나, 이와 같은 인쇄지는, 통상, 잉크 조성물 중의 용제의 침투가 지연되는 것에서, 건조성이 저하되고, 점점 뒤묻음이나 스태킹이라는 문제가 발생하기 쉬워지고 있다.

이와 같은 문제를 회피하기 위해 자외선 경화형의 잉크 조성물이 제안되어 있다(특허 문헌 5). 이 자외선 경화형의 잉크 조성물은 자외선이 극히 단시간에 건조·경화되므로, 파우더 살포를 필요로 하지 않고, 내마찰성(耐摩擦性), 내(耐)블로킹성, 뒤묻음 방지성이 우수하다.

그러나, 자외선 경화형의 잉크 조성물을 이용하는 경우에는, 새롭게 자외선 조사(照射) 설비가 필요하므로, 경제성에 문제가 있다. 또한, 자외선 경화를 일으키는 특수한 모노머, 올리고머 및 광중합 개시제를 필요로 하기 때문에, 잉크 조성물의 가격이 높아져 버린다. 또한, 인쇄기를 가동시키는 전력에 더하여, 자외선을 조사시키는 자외선 램프의 전력이 필요해지므로, 에너지 문제의 관점에서도 바람직하지 않다.

그러므로, 큰 가공 전분이나 수지를 포함하는 OP 니스를 사용하는 것도 제안(특허 문헌 6)되어 있지만, OP 니스의 색이 투명하기 때문에, 인쇄지로의 뒤묻음이 일어나고 있는지 판별할 수 없을 뿐만 아니라, 인쇄 중, 인쇄물이 쌓여 가는 과정에서 세트 건조가 느린 인쇄지의 경우에는 뒤묻음이 발생할 우려가 있다.

또한, 특허 문헌 7에는, 인쇄용 잉크에 블로킹 방지 파우더를 배합하는 것이 기재되어 있다.

또한, 특허 문헌 8에서는, 아크릴산 또는 메타크릴산과 수 평균 탄소수가 5∼40인 원자가 1가의 알코올로부터 생성되는 (메타)아크릴산 에스테르의 단독 중합체 등을 함유하는 건식 평판 인쇄용 잉크 조성물이 개시되어 있다. 특허 문헌 8에 기재되어 있는 아크릴산 2-에틸헥실 중합체는, 그 유리 전이 온도가 0℃ 이하이다.

또한, 특허 문헌 9에는, 이소보닐메타크릴레이트와 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체로서, 중량 평균 분자량이 4000∼12000이며, 유리 전이 온도가 50∼120℃인 공중합체를 함유하는 인쇄용 잉크가 개시되어 있다.

또한, 특허 문헌 10에는, (메타)아크릴산 4-t-부틸시클로헥실 단량체와 관능기 함유 비닐계 단량체를 포함하는 아크릴계 공중합체를 함유하는 잉크용 수지 조성물이 개시되어 있다. 특허 문헌 9 및 10은, 잉크 조성물의 피막을 형성하게 하기 위한 건성유를 이용하지 않는 인쇄 방식을 채용하고 있다.

인쇄 시장에서는 단납기가 점점 가속도로 진행되어 있다. 이와 같은 실정이기 때문에 새롭게 투자 설비를 하지 않고 생산성을 향상시키면서, 또한 인쇄기 주변에 파우더가 살포되는 것에 의한 환경 위생면의 개선이나 인쇄기와 그 주변 기기의 기계적 수명을 늘리는 것이 강하게 요구되고 있다.

특허 문헌 1 : 일본공개특허 제2002-155227호 공보 특허 문헌 2 : 일본공개특허 제2003-147253호 공보 특허 문헌 3 : 일본공개특허 제2002-226754호 공보 특허 문헌 4 : 일본공개특허 제2010-6993호 공보 특허 문헌 5 : 일본공개특허 평11-228899호 공보 특허 문헌 6 : 일본공개특허 제2010-47670호 공보 특허 문헌 7 : 일본공개특허 제2006-206667호 공보 특허 문헌 8 : 일본특허공고 소62-5468호 공보 특허 문헌 9 : 일본공개특허 소53-98385호 공보 특허 문헌 10 : 일본공개특허 제2005-264107호 공보

본 발명의 과제는, 상기 문제점을 해결하는 것을 목적으로 한 것으로서, 뒤묻음 및 스태킹이 쉽게 일어나지 않는 잉크 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 이와 같은 잉크 조성물을 사용한 인쇄물 및 인쇄 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 과제를 기초로, 본 발명자가 검토를 행한 결과, 하기 수단 <1> 또는 <6>에 의해, 바람직하게는 <2>∼<5> 및 <7>∼<15>에 의해 상기 문제점을 해결할 수 있음을 발견하였다.

<1> (1) 탄소수 4 이상의, 직쇄, 분기 또는 환형의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴 모노머 유래의 구성 단위를 적어도 40 중량% 이상 가지고,

(2) 유리 전이 온도가 63℃∼180℃이며,

(3) 중량 평균 분자량이 1000∼80,000인

(메타)아크릴계 수지와, 건성유를 포함하는 잉크 조성물.

<2> 상기 (메타)아크릴계 수지의 배합량이 1∼10 중량%인, <1>에 기재된 잉크 조성물.

<3> 상기 (메타)아크릴계 수지의 배합량이 2∼6 중량%인, <1>에 기재된 잉크 조성물.

<4> 상기 (메타)아크릴계 수지 1∼10 중량%, 바인더 수지 20∼35 중량%, 건성유 10∼40 중량%, 용제 15∼40 중량%, 드라이어 0.01∼3 중량%, 및 왁스 0.1∼5 중량%를 포함하는, <1>에 기재된 잉크 조성물.

<5> 상기 (메타)아크릴계 수지 2∼6 중량%, 바인더 수지 25∼30 중량%, 건성유 15∼35 중량%, 용제 20∼30 중량%, 드라이어 0.5∼1.5 중량%, 및 왁스 0.5∼4 중량%를 포함하는, <1>에 기재된 잉크 조성물.

<6> 평균 사이즈 3.0∼17.5㎛의 입자를 포함하고, 또한 잉크 조성물에 대하여, 입자 사이즈 1.0∼20.2㎛의 완전한 구형 입자가 0.01∼1 중량%, 입자 사이즈 20.2㎛를 초과하는 입자가 0.1 중량% 이하인 잉크 조성물.

<7> 바인더 수지 20∼45 중량%, 건성유 10∼45 중량%, 용제 15∼45 중량%, 드라이어 0.01∼3 중량%, 및 왁스 0.1∼5 중량%를 더 포함하는, <6>에 기재된 잉크 조성물.

<8> 평균 사이즈 3.0∼17.5㎛의 입자를 더 포함하고, 또한 잉크 조성물에 대하여, 입자 사이즈 1.0∼20.2㎛의 완전한 구형 입자가 0.01∼1 중량%, 입자 사이즈 20.2㎛를 초과하는 입자가 0.1 중량% 이하인, <1>∼<5> 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물.

<9> 상기 (메타)아크릴계 수지 1∼10 중량%, 바인더 수지 20∼35 중량%, 건성유 10∼40 중량%, 용제 15∼40 중량%, 드라이어 0.01∼3 중량%, 왁스 0.1∼5 중량%, 및 입자 사이즈가 1.0∼20.2㎛의 완전한 구형 입자를 0.01∼1 중량% 포함하고, 입자 사이즈가 20.2㎛를 초과하는 입자의 배합량이 0.1 중량% 이하인, <1>∼<5> 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물.

<10> 착색제를 5∼35 중량% 더 포함하는, <1>∼<9> 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물.

<11> 상기 완전한 구형 입자가, 올레핀계 입자, 스티렌계 입자, 페놀계 입자, 실리콘계 입자, 우레탄계 입자, 스티렌계 입자 및 아크릴계 입자로부터 선택되는 적어도 1종인, <6>∼<10> 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물.

<12> 오프셋 인쇄용인, <1>∼<11> 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물.

<13> <1>∼<5> 및 <7>∼<9> 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물 중의 용제가 인쇄지에 침투하고, 인쇄지의 표면에 남는 잔여의 성분이 공기 중의 산소에 의해 산화 중합 건조되어, 인쇄지 표면에 고체 피막을 형성하는 인쇄 방식에 사용되는, 잉크 조성물.

<14> <1>∼<13> 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물을 사용한 인쇄물.

<15> <1>∼<13> 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 인쇄 방법.

본 발명에 의하여, 뒤묻음 및 스태킹이 쉽게 일어나지 않는 잉크 조성물을 제공 가능하게 되었다. 또한, 이와 같은 잉크 조성물을 사용한 인쇄물 및 인쇄 방법을 제공할 수 있게 되었다.

도 1은, 오프셋 인쇄에서의 잉크 조성물을 사용한 인쇄 기구(機構)를 나타낸 개략도이다.
도 2는, 본원 실시예에서 사용한 완전한 구형 입자의 광학 현미경으로 관찰한 결과이다.
도 3은, 본원 비교예에서 사용한 완전하지 않은 구형 입자의 광학 현미경으로 관찰한 결과이다.

이하에 있어서, 본 발명의 내용에 대하여 상세하게 설명한다.

그리고, 본 명세서에 있어서 「∼」란 그 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 의미로 사용된다. 본 명세서에 있어서, 알킬기 등의 「기」는, 특별히 언급하지 않는 한, 치환기를 가지고 있어도 되고, 치환기를 가지고 있지 않아도 된다. 또한, 탄소수가 한정되어 있는 기의 경우, 상기 탄소수는, 치환기가 가지는 탄소수를 포함한 수를 의미하고 있다.

또한, 본 명세서 중에 있어서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트와 메타크릴레이트를 포함하여 의미하는 것으로 하고, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트는메틸아크릴레이트와 메틸메타크릴레이트 양쪽을 의미하는 것으로 한다.

본 발명의 제1 잉크 조성물은, (1) 탄소수 4 이상의, 직쇄, 분기 또는 환형의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴 모노머 유래의 구성 단위를 적어도 40 중량% 이상 가지고, (2) 유리 전이 온도가 63℃∼180℃이며, (3) 중량 평균 분자량이 1000∼80,000인 (메타)아크릴계 수지 및 건성유를 포함한다. 제1 잉크 조성물을 사용함으로써, 뒤붙음 및 블로킹이 발생하기 어려운 것에 더하여, 세트 건조 시간을 단축하는 것이 가능해지고, 또한 잉크 조성물의 점도 변화를 효과적으로 억제할 수 있다.

본 발명의 제2 잉크 조성물은, 입자 사이즈가 1.0∼20.2㎛인 완전한 구형 입자를 0.01∼1 중량% 포함하고, 입자 사이즈가 20.2㎛를 초과하는 입자의 배합량이 0.1 중량% 이하이다.

제2 잉크 조성물로 함으로써, 미끄럼 각이 작고, 즉 미끄러지기 쉽고, 뒤묻음이 발생하기 어려운 잉크 조성물을 제공할 수 있게 된다.

특히, 상기 제1 잉크 조성물이며, 또한 제2 잉크 조성물을 만족시키는 잉크 조성물로 함으로써, 건조의 대기 시간이 단축되므로, 재단 및 한쪽 면을 인쇄하고 나서 반대면의 인쇄가 가능해질 때까지의 대기 시간이 적어지게 되어 생산성을 현저하게 향상시키는 것이 가능하다.

본 발명의 잉크 조성물은, 오프셋 인쇄용 잉크 조성물로서 바람직하게 사용된다. 본 발명의 잉크 조성물은, 오프셋 인쇄에서, 뒤묻음을 방지하기 위해 일반적으로 사용되는 스프레이 파우더를 전혀 사용하지 않거나, 그 사용량을 현저하게 삭감할 수 있으므로, 작업 환경이 개선될 뿐 아니라, 인쇄기나 그 주변 기기의 부품의 열화를 방지하는 데에도 유효하다.

본 발명에서의 오프셋 인쇄는 평판 인쇄라고도 불리고 있다. 이 인쇄 방법에는, 친유성인 잉크 조성물과 친수성인 축임물(damping water)이 서로 반발하는 원리를 이용한 인쇄 방식의, 유습수 오프셋 인쇄와, 판의 표면을 실리콘 수지로 처리하고, 발수성(撥水性)을 갖게 하는 것으로 축임물을 필요로 하지 않는, 무습수(waterless) 오프셋 인쇄의 2종류가 있다. 이들 오프셋 인쇄 방식은 잉크병에 있는 잉크 조성물이 판 롤러(form roller)로부터 복수의 롤러를 거쳐, 판까지 이동시키고, 이어서, 판으로부터 고무 블랭킷으로 옮겨, 고무 블랭킷으로부터 인쇄지 등에 잉크 조성물을 전이시키는 방식이다. 본 발명의 잉크 조성물은 유습수 오프셋용 잉크 조성물, 무습수 오프셋용 잉크 조성물 중 어디에도 적용할 수 있다.

<(메타)아크릴계 수지>

본 발명의 잉크 조성물에 포함되는, (1) 탄소수 4 이상의, 직쇄, 분기 또는 환형의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴 모노머 유래의 구성 단위를 적어도 40 중량% 이상 가지고, (2) 유리 전이 온도가 63℃∼180℃이며, (3) 중량 평균 분자량이 1000∼80,000인 (메타)아크릴계 수지에 대하여 설명한다.

(메타)아크릴계 수지란, (메타)아크릴레이트의 단독 중합체이어도 되고, (메타)아크릴레이트와 다른 비닐기를 가지는 모노머의 공중합체, 즉 탄소-탄소 이중 결합이 개열(開裂)하여 중합이 진행되는 화합물의 중합체이어도 된다.

(메타)아크릴계 수지의 제조에서 사용 가능한 (메타)아크릴 모노머로서는, 상기 조건(1)∼(3)을 만족시키고 있는 한 특별히 정해진 것은 아니다.

조건(1)은, 후술하는 특히 바람직한 용제, 즉 지방족 및/또는 지환족 탄화수소 용제에 가용으로 하기 위해서이다.

탄소수 4 이상의, 직쇄, 분기 또는 환형의 알킬기의 탄소수로서는, 4∼30이 바람직하고, 4∼20가 바람직하고, 4∼15가 더욱 바람직하다. 또한, 탄소수 4 이상의, 직쇄, 분기 또는 환형의 알킬기는, 분기 또는 환형 알킬기가 바람직하고, 환형 알킬기가 더욱 바람직하다.

또한, (메타)아크릴 모노머 유래의 구성 단위를 적어도 40 중량% 이상 가지고, 최종적으로 얻어지는 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도가 63℃∼180℃로 되는 양으로 사용할 수 있지만, 60 중량% 이상인 것이 바람직하고, 70 중량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상한으로서는, 100 중량%이어도 되지만, 99.5 중량% 이하인 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 (메타)아크릴계 수지는, 유리 전이 온도가 63℃∼180℃이다. 유리 전이 온도의 하한값은, 70℃ 이상이 바람직하고, 80℃ 이상이 보다 바람직하고, 90℃ 이상이 더욱 바람직하고, 100℃ 이상이 특히 바람직하다. 유리 전이 온도의 상한값은, 170℃ 이하가 바람직하고, 160℃ 이하가 보다 바람직하다. 여기서, (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도는 T. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc., 1, (3), 123(1956)의 기재에 따라 하기 식(1)로부터 구할 수 있다.

식(1)

Tg1, Tg2, …는, 각각, (메타)아크릴계 수지를 구성하는 모노머 단위를 호모폴리머로 했을 때의 유리 전이 온도(K)를 나타내고, w1, w2, …는, 각각, (메타)아크릴계 수지를 구성하는 상기 모노머 단위의 중량 분율을 나타내고 있다.

본 발명에서 사용하는 (메타)아크릴계 수지는, 중량 평균 분자량이 1000∼80,000이다. 중량 평균 분자량의 하한값은, 2000 이상인 것이 바람직하고, 3000 이상인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량의 상한값은, 60000 미만인 것이 바람직하고, 40000 이하인 것이 보다 바람직하고, 31000 이하인 것이 더욱 바람직하고, 30000 미만인 것이 한층 바람직하고, 20000 이하인 것이 한층 더 바람직하고, 19500 이하가 보다 한층 더 바람직하다.

중량 평균 분자량이 1000 미만인 경우에는, 오프셋 인쇄에서의 세트 건조성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 80,000을 넘으면, 얻어지는 (메타)아크릴계 수지가 매우 고점도로 되어 버려 취급이 곤란해지거나, 상용성이 뒤떨어지는 경우나 희석한 경우에는 희석 용제의 양이 증가하여 실용적이지 않은 경우가 있다.

본 발명에서의 중량 평균 분자량은, 쇼와 덴코샤(Showa Denko K.K.) 제조의 Shodex System21H를 사용하고, 컬럼에는 쇼와 덴코샤 제조의 ShodexKF-85L를 직렬로 2개, 용리액(溶離液)에 테트라하이드로퓨란, 검량선 표준 물질로서, 니혼 분세키 고교샤(Japan Analytical Industry Co.,Ltd.) 제조의 표준 폴리스티렌을 사용하여 측정한 값이다.

본 발명에서 사용하는 (메타)아크릴계 수지는, 주성분으로 되는 단위인 (메타)아크릴 모노머를 호모폴리머로 했을 때의 유리 전이 온도(Tg)가 63℃∼180℃에 있는 것이 바람직하다. 본 발명에서 바람직하게 사용되는 (메타)아크릴 모노머는, 4-tert-부틸메타크릴레이트(Tg: 107℃, Tg는 호모폴리머일 때의 값, 이하 동일), tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트(Tg: 125℃), 시클로헥실메타크릴레이트(Tg: 83℃), 이소보닐메타크릴레이트(Tg: 155℃), 아다만틸메타크릴레이트(Tg: 170℃), 디시클로펜테닐메타크릴레이트(Tg: 170℃), 디시클로펜타닐메타크릴레이트(Tg: 175℃), 이소보닐아크릴레이트(Tg: 94℃), 디시클로펜테닐아크릴레이트(Tg: 120℃), 디시클로펜타닐아크릴레이트(Tg: 120℃), 아다만틸아크릴레이트(Tg: 115℃) 등을 예로 들 수 있고, 중에서도, 입수의 용이함이라는 관점에서, tert-부틸메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 이소보닐메타크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트가 특히 바람직하다.

(메타)아크릴 모노머는, 1종 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 (메타)아크릴계 수지는, 상기 (메타)아크릴 모노머 이외에, 본 발명의 취지를 벗어나지 않는 범위에서, 다른 모노머 단위를 포함해도 된다. 다른 모노머로서는, 하기와 같은 것이 예시되고, 1종 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다. 다른 모노머 단위를 포함되는 경우, 그 비율은, 전체 모노머 단위의 20∼40 중량%가 바람직하다.

스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로메틸스티렌, 비닐톨루엔 등의 스티렌계 모노머.

메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트 등의 탄화수소기를 가지고, 상기(1) 탄소수 4 이상의, 직쇄, 분기 또는 환형의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴 모노머를 만족시키지 않는 (메타)아크릴 모노머.

상기 (메타)아크릴 모노머 등의 탄화수소기에서의 수소 원자를, 할로겐 원자, 예를 들면, 불소, 염소 등으로 치환한 할로겐화 탄화수소기를 가지는 (메타)아크릴 모노머.

트리스(트리메틸실록시)실릴프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴옥시프로필폴리(n=2∼400)디메틸실록산 등의 규소함유 (메타)아크릴 모노머.

아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 부티르산 비닐, 카프로산 비닐, 카프릴산 비닐, 라우르산 비닐, 미리스트산 비닐, 스테아르산 비닐, 시클로헥산카르본산 비닐, 피발산 비닐, 2-에틸헥산산 비닐, 모노클로로아세트산 비닐, 벤조산 비닐, 분기형 모노카르본산의 비닐에스테르[베오바: 모멘티브 퍼포먼스 케미카르즈사(Momentive Performance Materials, Inc.) 제조 등]의 치환되어 있어도 되는 탄화수소기를 가지는 비닐에스테르계 모노머.

아크릴로니트릴, 메타아크릴로니트릴 등의 아크릴로니트릴계 모노머.

에틸비닐에테르, n-프로필비닐에테르, i-프로필비닐에테르, n-부틸비닐에테르, i-부틸비닐에테르, 2-에틸헥실비닐에테르, 시클로헥실비닐에테르 등의 탄화수소기를 가지는 비닐에테르계 모노머.

(메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드계 모노머.

(메타)아크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 4-비닐벤조산, p-비닐벤젠술폰산, 2-(메타)아크릴로일옥시에탄술폰산, 모노{2-(메타)아크릴로 일옥시에틸}애시드 인산염 등의 산성 비닐 화합물계 모노머.

p-하이드록시메틸스티렌, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 디-2-하이드록시에틸 푸마레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 또는 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 또는 이들의 ε-카프로락톤 부가물, (메타)아크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 α,β-에틸렌성 불포화 카르본산과 ε-카프로락톤의 부가물, 상기 α,β-에틸렌성 불포화 카르본산의 하이드록시알킬에스테르류, 상기 α,β-에틸렌성 불포화 카르본산과 부틸글리시딜 에테르, 페닐글리시딜 에테르, 아릴글리시딜 에테르, 2-에틸헥실글리시딜 에테르, 라우릴글리시딜 에테르, 트리데실글리시딜 에테르, 테트라데실글리시딜 에테르, 펜타데실글리시딜 에테르, 분기형 모노카르본산글리시딜 에스테르[카듀라 E; 모멘티브 퍼포먼스 케미카르즈사 제조]와 같은 에폭시 화합물의 부가물 등의 수산기 함유 모노머.

글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시비닐시클로헥산 등의 에폭시기 함유 모노머.

비닐트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란 등의 알콕시실릴기 함유 모노머.

그 외에, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀계 모노머, 염화비닐, 염화비닐리덴, 브롬화비닐, 플루오르화비닐, 플루오르화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌, 클로로트리플루오로에틸렌 등의 할로겐화 올레핀계 모노머, 말레이미드, 비닐술폰 등의 모노머.

상기 다른 모노머 중에서는, 제조 시의 공중합성의 관점에서, 스티렌계 모노머 및/또는 상기 (1) 탄소수 4 이상의, 직쇄, 분기 또는 환형의 알킬기를 가지는(메타)아크릴 모노머를 만족시키지 않는 (메타)아크릴 모노머를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

본 발명의 (메타)아크릴계 수지의 제조 방법으로서는, 공지 관용의 임의의 중합 방법을 이용할 수 있고, 그 중에서도, 최종적인 용도가 오프셋 인쇄용 잉크 조성물인 경우, 용액 라디칼 중합법에 의한 것이 가장 간편하며, 특히 바람직하다.

용액 라디칼 중합법에 의해 제조할 때의 용제로서는, 특별히 제한없이 사용되고, 톨루엔, 크실렌, 또는 방향족 탄화수소의 화합물[솔벳소100, 솔벳소150, 솔벳소200; 엑슨모빌사(Exxon Mobil Corporation) 제조] 등의 방향족 탄화수소 화합물; n-헥산, n-헵탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 옥탄, 미네랄 스피릿, 또는 케로신 등의 지방족 또는 지환족 탄화수소 화합물; 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산i-부틸, 또는 부틸셀로솔브아세테이트 등의 에스테르계 화합물; 대두유, 재생 대두유, 유채유, 야자유, 마실유, 아마씨유, 올리브유, 비유(kaya oil), 오동유(tung oil), 양귀비유, 참기름, 홍화유(safflower oil), 미강유, 팜유, 피마자유, 탈수 피마자유, 해바라기유, 면실유, 톨유(tall oil) 등의 식물성 기름 및 우지(牛脂), 돈지(豚脂) 등의 동물성 기름 등으로부터 얻어지는 지방산의 메틸에스테르, n-부틸에스테르, i-부틸에스테르, n-옥틸에스테르, 2-에틸헥실에스테르, 트리메틸올프로판의 모노∼트리에스테르, 펜타에리스리톨의 모노∼테트라에스테르, 디펜타에리스리톨의 모노∼헥사에스테르 등의 지방산 에스테르 화합물; 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-부탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 등의 알코올계 화합물; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸이소아밀케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등의 케톤계 화합물 등을 예로 들 수 있고, 바람직하게는, 방향족 탄화수소 화합물, 지방족 또는 지환족 탄화수소 화합물을 예로 들 수 있다. 또한, 최종적인 용도가 오프셋 인쇄용 잉크 조성물인 경우, 지방족 또는 지환족 탄화수소 화합물이 특히 바람직하다. 구체적으로는, 후술하는 석유계 용제를 사용할 수도 있다.

본 발명에 사용되는 (메타)아크릴계 수지의 제조에는, 공지 관용의 각종 라디칼 중합 개시제, 예를 들면, 아조계 화합물 또는 과산화물계 화합물과 같은 라디칼 중합 개시제를 사용하여, 상법(常法)에 의해 실시할 수 있다. 중합 시간은 특별히 한정되지 않지만, 공업적으로는 통상 1∼48시간 정도의 범위에서 선택된다. 또한, 중합 온도도 특별히 한정되지 않지만, 통상 30∼200℃, 바람직하게는 60∼150℃이다.

또한, 본 발명에서의 (메타)아크릴계 수지는, 잉크 조성물에 대하여, 하한값은 1 중량% 이상인 것이 바람직하고, 2 중량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 3 중량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상한값으로서는, 10 중량% 이하인 것이 바람직하고, 8 중량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 6 중량% 이하로 할 수도 있다.

<완전한 구형 입자>

본 발명의 잉크 조성물은, 입자 사이즈가 1∼20.2㎛인 완전한 구형 입자를 잉크 조성물의 0.01∼1 중량% 포함하고, 또한 20.2㎛를 초과하는 입자의 배합량이 0.1 중량% 이하인 것이 바람직하다. 본 발명의 잉크 조성물은, 보다 바람직하게는, 평균 사이즈 3.0∼17.5㎛의 입자를 포함하고, 또한 잉크 조성물에 대하여, 입자 사이즈 1.0∼20.2㎛의 완전한 구형 입자가 0.01∼1 중량%, 입자 사이즈 20.2㎛를 초과하는 입자가 0.1 중량% 이하이다.

이하, 이들의 상세에 대하여 설명한다.

본 발명에 사용되는 입자는, 완전한 구형이다. 이와 같은 입자를 잉크 조성물에 첨가함으로써, 인쇄 직후에 인쇄물이 쌓여 갈 때에 뒤묻음을 방지할 뿐 아니라, 인쇄 중에 검품할 때, 발취하기 용이하게 하는 효과가 있다.

본 발명에 있어서, 완전한 구형이란, 평균 진구도(眞球度)가 0.85 이상인 것을 말한다. 평균 진구도는, 다음과 같이 측정된다. 즉, 광학 현미경으로 입자를 관찰하여, 입자의 대략 중심을 지나는, 가장 긴 직경(장경, 長徑)과 가장 짧은 직경(단경, 短徑)의 비인, 진구도=단경/장경이, 100개인 입자를 관찰하여, 그 상가(相加) 평균값을 취한다. 평균 진구도는, 바람직하게는 0.9, 더욱 바람직하게는 0.95이다.

본 발명의 잉크 조성물에 있어서, 완전한 구형 입자의 배합량은, 배합하는 경우, 잉크 조성물에 대하여 0.01∼1 중량%가 바람직하다. 완전한 구형 입자의 배합량의 하한값은, 잉크 조성물에 대하여, 0.05 중량% 이상이 바람직하고, 0.08 중량% 이상이 보다 바람직하다. 또한, 상한값으로서는, 잉크 조성물에 대하여, 0.5 중량% 이하가 바람직하고, 0.4 중량% 이하가 보다 바람직하고, 0.35 중량% 이하가 더욱 바람직하고, 0.3 중량% 이하가 특히 바람직하다. 완전한 구형 입자의 배합량은 1 중량%를 초과하면 인쇄 시에 광택감이 떨어지거나 잉크 조성물의 용지로의 전이 불량을 일으키는 경우가 있다.

일반적으로 오프셋 인쇄의 잉크 막 두께는, 1㎛ 정도이다. 그러므로, 사용하는 입자 직경이 1㎛ 미만이면, 잉크층에 매립되는 경우가 있다. 한편, 20㎛를 초과하면, 잉크병으로부터 복수의 롤러를 거쳐 용지에 잉크가 전이되는 과정에서, 입자가 롤러나 고무 블랭킷에 퇴적되는 파일링(piling)이라 불리는 현상이 발생하는 경우가 있다. 이 파일링이 발생하면 인쇄의 화질 열화가 일어나기 때문에, 20㎛를 초과하는 큰 입자의 첨가는 바람직하지 않다.

본 발명에서 사용되는 완전한 구형 입자의 입자 사이즈는, 1∼20.2㎛가 바람직하다. 완전한 구형 입자의 입자 사이즈의 하한값은, 3.0㎛를 초과하는 것이 보다 바람직하고, 5.0㎛를 초과하는 것이 더욱 바람직하다. 완전한 구형 입자의 입자 사이즈의 상한값으로서는, 15.6㎛ 이하가 보다 바람직하다. 본 발명의 잉크 조성물에 포함되는 20.2㎛를 초과하는 입자는, 보다 바람직하게는, 0.1 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 이하이다. 평균 입경로서는, 3.0∼17.5㎛가 바람직하고, 3.0∼15.6㎛가 보다 바람직하고, 5.0∼11.1㎛가 더욱 바람직하고, 특히 바람직하게는, 5.0∼10.0μ이다

본 발명에서 사용하는 입자의 입자 사이즈의 측정은, 레이저 회절·산란법에 의해 측정한다. 닛키소 가부시키가이샤(Nikkiso Co., Ltd.) 제조의 MT3000을 사용하고, 물에 분산시켜 측정한다.

본 발명에 사용할 수 있는 완전한 구형 입자로서는, 수지계 입자가 바람직하고, 올레핀계 입자, 스티렌계 입자, 페놀계 입자, 실리콘계 입자, 우레탄계 입자, (메타)아크릴계 입자 등이 보다 바람직하고, (메타)아크릴계 입자가 더욱 바람직하다.

본 발명에 사용 가능한 입자는, 시판되고 있는 (메타)아크릴계 입자로는, 예를 들면, 세키스이 가세이힌 고교 가부시키가이샤(SEKISUI PLASTICS CO.,Ltd.）의 상품명; 테크폴리머 SSX-103, SSX-105, SSX-108, SSX-110, SSX-115, MBX-5, MBX-8, MBX-12, MB20X-5, MB30X-5, MB30X-8 등을 들 수 있다. 또한, (메타)아크릴계 입자 이외의 입자로도 가능하다. 예를 들면, 실리콘계 입자로서, 닛코 리카 가부시키가이샤(NIKKO RICA CORPORATION)의 상품명; MSP-AS04, MSP-TS04, MSP-AK06, MSP-TK04 등을 들 수 있다. 폴리에틸렌계 구형(球形) 입자로서, 예를 들면, 스미토모 세이카 가부시키가이샤(Sumitomo Seika Chemicals Company, Limited)의 상품명; 플로우 비즈 LE-1080 등을 들 수 있다. 스티렌계 구형 입자로서, 예를 들면, 소켄 가가쿠 가부시키가이샤(Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.)의 상품명; 케미스노 SX-500 등을 들 수 있다. 또한, 우레탄계 입자로서는, 유겐가이샤 린덴의 상품명; EPU-40 등을 들 수 있다. 이들 입자는 1종, 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명에 사용하는 완전한 구형 입자의 첨가 방법은 종래의 잉크 조성물의 제조 공정에서, 착색제를 니스에 분산하고, 혼련을 행한 후에 잉크에 첨가하는 것이 바람직하다.

<착색제>

본 발명의 잉크 조성물은, 유색의 잉크 조성물 외에, 투명 또는 반투명의 오버 프린트 니스(이하, OP 니스로 약기하는 경우가 있음)도 포함된다. 유색의 잉크 조성물의 경우, 착색제는, 염료이어도 되고 안료이어도 되지만, 통상은 안료이다. 안료는, 유기 안료이어도 되고 무기 안료이어도 된다. 무기 안료로서는, 예를 들면, 황납, 아연황, 감청(紺靑), 황산바륨, 카드뮴 레드, 산화티탄, 아연화(zinc white), 알루미나 화이트, 탄산칼슘, 군청, 카본 블랙, 그래파이트, 알루미늄 가루 등을 들 수 있다. 유기 안료로서는, 아조계, 프탈로시아닌계, 퀴나크리돈계, 안트라퀴논계, 디옥사진계 등을 들 수 있다.

착색제는, 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 잉크 조성물에서의 착색제의 배합량은, 배합하는 경우, 하한값으로서, 5 중량% 이상이 바람직하고, 10 중량% 이상이 보다 바람직하다. 상한값으로서는, 55 중량% 이하가 바람직하고, 35 중량% 이하가 보다 바람직하고, 30 중량% 이하가 더욱 바람직하다.

유색의 잉크 조성물은 기본적으로 황색, 홍색, 남색, 먹색의 4색이 사용되고, 각각 중첩시킴으로써 다양한 색을 작성할 수 있다. 이들 4색은 프로세스 칼라로도 불리지만, 중첩하면 색의 선명함이 손상되기 때문에 보라색이나 그린색, 오렌지색이라는 중간색으로 불리는 색채가 깨끗한 잉크 조성물이 있고, 이들 잉크 조성물도 포함하고 있다. OP 니스는 인쇄면에 윤기있는 광택감이나 윤기없는 매트감을 부여하거나, 인쇄면을 보호하여 내마찰성을 부여한다는 목적을 위하여, 인쇄면을 코팅하는 니스이다.

<바인더 수지>

본 발명의 잉크 조성물은, 통상, 바인더 수지를 포함한다. 바인더 수지는, 알키드 수지, 로진 변성 알키드 수지, 지방산 변성 알키드 수지, 석유 수지 변성 알키드 수지, 우레탄 수지 변성 알키드 수지, 에폭시 수지 변성 알키드 수지, 불포화 폴리에스테르수지 등의 폴리에스테르계 수지; 페놀 수지, 로진 변성 페놀 수지, 지방산 변성 페놀 수지, 석유 수지 변성 로진 페놀 수지, 알키드 수지 변성 로진 페놀 수지, 우레탄 수지 변성 로진 페놀 수지, 에폭시 수지 변성 로진 페놀 수지 등의 페놀계 수지; 석유 수지, 로진 변성 석유 수지, 지방산 변성 석유 수지 등의 석유계 수지; 요소 수지, 멜라민 수지, 벤조구아나민 수지 등의 아미노계 수지; 로진, 지방산 변성 로진, 다가 알코올 변성 로진, 알키드 수지 변성 로진, 석유 수지 변성 로진 등의 천연 유래의 로진계 수지; 아세트산셀룰로오스, 니트로셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 환화(環化) 고무 등을 예로 들 수 있고, 폴리에스테르계 수지 및 페놀계 수지가 바람직하고, 로진 변성 페놀 수지 및 지방산 변성 알키드 수지가 보다 바람직하고, 로진 변성 페놀 수지가 더욱 바람직하다.

바인더 수지는, 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 잉크 조성물에서의 바인더 수지의 배합량은, 하한값으로서, 잉크 조성물의 20 중량% 이상인 것이 바람직하고, 23 중량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 25 중량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 상한값으로서, 잉크 조성물의 40 중량% 이하인 것이 바람직하고, 37 중량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 35 중량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.

<건성유>

본 발명의 잉크 조성물은, 통상, 건성유를 포함한다. 건성유는, 공기 중에서 서서히 산화되어 굳어지는 오일을 말한다. 본 발명에서는, 옥소가가 100 이상의 것이 바람직하다. 건성유는, 예를 들면, 대두유, 재생 대두유, 유채유, 야자유, 마실유, 아마씨유, 올리브유, 비유, 오동유, 양귀비유, 참기름, 홍화유, 미강유, 팜유, 피마자유, 탈수 피마자유, 해바라기유, 면실유, 톨유 등의 식물성 기름; 우지, 돈지 등의 동물성 기름 등을 들 수 있고, 식물성 기름이 바람직하고, 대두유, 아마씨유, 오동유, 미강유가 보다 바람직하다.

건성유는, 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 잉크 조성물에서의 건성유의 배합량은, 하한값으로서, 잉크 조성물의 10 중량% 이상인 것이 바람직하고, 12 중량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 15 중량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 상한값으로서, 잉크 조성물의 40 중량% 이하인 것이 바람직하고, 35 중량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 중량% 이하인 것이 특히 바람직하다.

<용제>

본 발명의 잉크 조성물은, 통상, 용제를 포함한다. 용제는, 석유계 용제 및 식물성 기름계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로부터 선택되는 것이 바람직하다.

석유계 용제는, 방향족계 용제 및 지방족계 용제이며, 일본에서는 통상, 환경 대책 면에서 광유라 불리는 지방족계의 용제가 바람직하므로 많이 사용된다. 또한, 석유계 용제는, 비점(沸点)이 240∼360℃인 용제가 바람직하게 사용되고, 특히, 매엽(枚葉) 잉크 조성물 용도로 사용하는 경우에는, 280∼360℃의 용제가 바람직하게 사용된다. 시판품으로서는, AF4호 솔벤트, AF5호 솔벤트, AF6호 솔벤트, AF7호 솔벤트[모두 JX 닛코 닛세키 에네르기샤(JX Nippon Oil & Energy Corporation) 제조]를 예로 들 수 있다.

식물성 기름계 용제는, 식물성 기름으로부터 얻어지는 지방산의 에스테르 화합물이 예시된다. 에스테르로서는, 메틸에스테르, n-부틸에스테르, i-부틸에스테르, n-옥틸에스테르, 2-에틸헥실에스테르, 트리메틸올프로판의 모노∼트리에스테르, 펜타에리스리톨의 모노∼테트라에스테르, 디펜타에리스리톨의 모노∼헥사에스테르 등을 예로 들 수 있다. 식물성 기름으로서는, 상기 건성유에 대한 부분에서 설명한 식물성 기름과 같은 의미이며, 바람직한 범위도 동일하다.

석유계 용제 및 식물성 기름계 용제는, 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 잉크 조성물에서의 용제의 배합량은, 잉크 조성물의 15∼40 중량%인 것이 바람직하고, 20∼30 중량%인 것이 보다 바람직하다.

<드라이어>

본 발명의 잉크 조성물은, 드라이어를 포함해도 된다. 드라이어는 건조 촉진제라고도 불리고, 금속 드라이어가 바람직하다.

금속 드라이어로서는, 나프텐산 금속염, 옥틸산 금속염이 일반적이고, 사용되는 금속염으로서는, 예를 들면, 코발트, 망간, 아연, 철, 지르코늄, 칼슘 등을 들 수 있다. 또한, 보다 건조성을 향상시키기 위해 과산화 화합물을 첨가해도 된다.

금속 드라이어는, 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 잉크 조성물에서의 금속 드라이어의 배합량은, 배합하는 경우, 잉크 조성물의 0.1∼3 중량%인 것이 바람직하고, 0.5∼1.5 중량%인 것이 보다 바람직하다. 과산화 화합물을 첨가하는 경우에는, 0.01∼1 중량%인 것이 바람직하고, 0.05∼0.5 중량%인 것이 바람직하다.

<왁스>

본 발명의 잉크 조성물은, 왁스를 배합해도 된다. 이와 같은 왁스는, 잉크 조성물에 의한 인쇄물의 피막 강화를 향상시키기 위한 보조제로 바람직하게 사용된다. 왁스의 예로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 파라핀, 마이크로크리스탈린, 카르나우바(Carnauba), 밀랍, 폴리테트라플루오로에틸렌을 들 수 있고, 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 왁스는, 왁스 분체를 잉크에 반죽해 넣어도 되지만, 작업성이 양호한 왁스 컴파운드를 사용해도 된다. 왁스의 배합량은, 배합하는 경우, 잉크 조성물에 대하여, 0.1∼5 중량%인 것이 바람직하고, 0.5∼4 중량%인 것이 보다 바람직하다.

<그 외의 첨가제>

그 외에, 본 발명의 잉크 조성물에는, 필요에 따라, 겔화제, 안료 분산제, 피막 방지제(antiskinning agent), 산화 방지제, 내마찰성 향상제, 계면활성제 등의 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들의 첨가제는, 각각, 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

<잉크 조성물의 바람직한 실시 형태>

이하에 본 발명의 바람직한, 잉크 조성물의 실시 형태에 대하여 설명한다. 본 발명이 이들에 한정되지 않는 것은 물론이다.

< <잉크 조성물(1)> >

본 발명의 잉크 조성물의 제1 실시 형태는, (메타)아크릴계 수지 1∼10 중량%, 바인더 수지 20∼35 중량%, 건성유 10∼40 중량%, 용제(바람직하게는, 석유계 용제) 15∼40 중량%, 드라이어 0.01∼3 중량% 및 왁스 0.1∼5 중량%(바람직하게는, 0.1∼3 중량%)을 포함한다.

바람직하게는, (메타)아크릴계 수지 2∼6중량%, 바인더 수지 25∼30 중량%, 건성유 15∼35 중량%, 용제(바람직하게는, 석유계 용제) 20∼30 중량%, 드라이어 0.5∼1.5 중량% 및 왁스 0.5∼4 중량%(바람직하게는, 0.5∼2 중량%)을 포함하는 잉크 조성물이다.

또한, 착색제를 포함하는 경우에는, 0∼55 중량% 포함하는 것이 바람직하고, 10∼35 중량% 포함하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 성분 이외의 성분의 배합량이 잉크 조성물의 1 중량% 이하인 태양(態樣)이 보다 바람직하다.

< <잉크 조성물(2)> >

본 발명의 잉크 조성물의 제2 실시 형태는, 바인더 수지 20∼45 중량%, 건성유 10∼45 중량%, 용제(바람직하게는, 석유계 용제) 15∼45 중량%, 드라이어 0.01∼3 중량%, 왁스 0.1∼5 중량%(바람직하게는, 0.1∼3 중량%) 및 완전한 구형 입자 0.01∼1 중량%를 포함하고, 입자 사이즈가 20.2㎛를 초과하는 입자의 배합량이 0.1 중량% 이하인 잉크 조성물이다.

바람직하게는, 바인더 수지 25∼35 중량%, 건성유 15∼35 중량%, 용제(바람직하게는, 석유계 용제)20∼30 중량%, 드라이어 0.5∼1.5 중량%, 왁스 0.5∼4 중량%(바람직하게는, 0.5∼2 중량%), 입자 사이즈가 1.0∼20.2㎛인 완전한 구형 입자 0.05∼0.5 중량%를 포함하고, 입자 사이즈가 20.2㎛를 초과하는 입자의 배합량이 0.1 중량% 이하인 잉크 조성물이다.

또한, 착색제를 포함하는 경우에는, 0∼55 중량% 포함하는 것이 바람직하고, 10∼35 중량% 포함하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 성분 이외의 성분의 배합량이 잉크 조성물의 1 중량% 이하인 태양이 더욱 바람직하다.

< <잉크 조성물(3)> >

본 발명의 잉크 조성물의 제３ 실시 형태는, (메타)아크릴계 수지 1∼10 중량%, 바인더 수지 20∼35 중량%, 건성유 10∼40 중량%, 용제(바람직하게는, 석유계 용제) 15∼40 중량%, 드라이어 0.01∼3 중량%, 왁스 0.1∼5 중량%(바람직하게는, 0.1∼3 중량%) 및 완전한 구형 입자 0.01∼1 중량%를 포함하고, 입자 사이즈가 20.2㎛를 초과하는 입자의 배합량이 0.1 중량% 이하인 잉크 조성물이다.

바람직하게는 (메타)아크릴계 수지 2∼6 중량%, 바인더 수지 25∼30 중량%, 건성유 15∼35 중량%, 용제(바람직하게는, 석유계 용제) 20∼30 중량%, 드라이어 0.5∼1.5 중량%, 왁스 0.5∼4 중량%(바람직하게는, 0.5∼2 중량%), 및 입자 사이즈가 1.0∼20.2㎛인 완전한 구형 입자 0.05∼0.5 중량%를 포함하고, 입자 사이즈가 20.2㎛를 초과하는 입자의 배합량이 0.1 중량% 이하인 잉크 조성물이다.

<잉크 조성물의 제조 방법>

본 발명의 잉크 조성물을 제조하는 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 공지의 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 로진 변성 페놀 수지 등의 바인더 수지, 건성유 및 그 가공 오일, 석유계 용제 등을 180∼250℃에서 1∼2시간 가열하여 니스를 제조한다. 얻어진 니스에, 안료 등의 착색제, 용제(통상은, 석유계 용제나 식물성 기름계 용제)나 첨가제 등을 부가하여, 비즈 밀이나 3롤 밀 등으로 그라인딩(grinding)·분산을 행하고, 용제 등으로 점도 조정하고, 오프셋 잉크나 OP 니스를 제조할 수 있다.

본 발명의 잉크 조성물은, 각종 인쇄 방식에 사용할 수 있지만, 특히 평판 인쇄 방식에 바람직하게 사용된다. 본 발명의 잉크 조성물은, 오프셋 인쇄에 적합하다. 본 발명에 있어서, 인쇄는, 10∼40℃의 환경 하에서 행하는 것이 바람직하다.

본 발명의 잉크 조성물을 사용하여 인쇄하는 인쇄지는, 인쇄 방식에 따른 인쇄지를 사용할 수 있다. 그리고, 본 명세서에서의 인쇄지는, 원료가 종이인 것 외에, 종이 이외를 원료로 하는 것을 포함하는 취지이다.

[실시예]

이하, 실시예에 따라서 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 이들은 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다. 이하의 제조예 등에 있어서 「부」및 「%」는 특별히 제시하지 않는 한 「중량부」및 「중량%」를 의미하는 것으로 한다.

<합성예>

<<(메타)아크릴계 수지의 합성예 1>>

기계식 교반 장치, 온도계, 컨덴서 및 건조 질소 가스 도입 장치를 포함한 유리제 반응기에, 이소보닐메타크릴레이트(99부), 메타크릴산(1부), 아조비스메티로부티로니트릴(5부), AF5호 솔벤트(JX 닛코 닛세키 에네르기샤 제조)(150부)를 넣고, 건조 질소 분위기 하에서, 30분간 120℃까지 가열하고, 120℃에서 3시간 더 유지하여 고형분 환산 40 중량%의 (메타)아크릴계 수지의 용액(1)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도 및 중량 평균 분자량은, 표 1에 나타내었다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성예 2∼5>>

합성예 1에 있어서, 이소보닐메타아크릴레이트, 메타크릴산, 아조비스메티로부티로니트릴, AF5호 솔벤트의 양을 각각 하기 표 1에 기재된 양으로 변경한 것 이외에는, 합성예 1과 동일하게 조작하여, (메타)아크릴계 수지의 용액(2)∼(5)를 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도, 중량 평균 분자량 및 고형분 농도는, 표 1에 나타내었다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성예 6>>

합성예 1에서 사용한 것과 동일한 반응기에, 이소보닐메타크릴레이트(80부), 2-에틸헥실메타크릴레이트(19부), 메타크릴산(1부), 아조비스메티로부티로니트릴(5부), AF5호 솔벤트(JX 닛코 닛세키 에네르기샤 제조)(100부)를 넣고, 합성예 1과 동일하게 조작하여 (메타)아크릴계 수지의 용액(6)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도, 중량 평균 분자량 및 고형분 농도는, 표 1에 나타내었다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성예 7>>

합성예 1과 동일한 유리제 반응기에, 이소보닐메타크릴레이트(78부), 2-에틸헥실아크릴레이트(21부), 메타크릴산(1부), 아조비스메티로부티로니트릴(2.5부), AF5호 솔벤트(JX 닛코 닛세키 에네르기샤 제조)(150부)를 넣고, 합성예 1과 동일하게 조작하여 (메타)아크릴계 수지의 용액(7)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도, 중량 평균 분자량 및 고형분 농도는, 표 1에 나타내었다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성예 8>>

합성예 1과 동일한 유리제 반응기에, tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트(90부), n-부틸메타크릴레이트(10부), 아조비스메티로부티로니트릴(2.5부), AF5호 솔벤트(150부)를 넣고, 합성예 1과 동일하게 조작하여 (메타)아크릴계 수지의 용액(8)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도, 중량 평균 분자량 및 고형분 농도는, 표 1에 나타내었다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성예 9>>

합성예 1과 동일한 유리제 반응기에, 디시클로펜타닐메타크릴레이트(80부), 2-에틸헥실메타크릴레이트(20부), 아조비스메티로부티로니트릴(2.5부), AF5호 솔벤트(150부)를 넣고, 합성예 1과 동일하게 조작하여 (메타)아크릴계 수지의 용액(9)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도, 중량 평균 분자량 및 고형분 농도는, 표 1에 나타내었다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성예 10>>

합성예 1과 동일한 유리제 반응기에, 이소보닐메타크릴레이트(99부), 메타크릴산(1부), 아조비스메티로부티로니트릴(1.5부), AF5호 솔벤트(230부)를 넣고, 건조 질소 분위기 하에서, 30분간 90℃까지 가열하고, 90℃에서 3시간 더 유지하여 고형분 환산 30 중량%의 (메타)아크릴계 수지의 용액(10)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도 및 중량 평균 분자량은, 표 1에 나타내었다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성예 11>>

합성예 1과 동일한 유리제 반응기에, 이소보닐메타크릴레이트(99부), 메타크릴산(1부), 아조비스메티로부티로니트릴(1부), AF5호 솔벤트(230부)를 넣고, 건조 질소 분위기 하에서, 30분간 90℃까지 가열하고, 90℃에서 3시간 더 유지하여 고형분 환산 30 중량%의 (메타)아크릴계 수지의 용액(11)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도 및 중량 평균 분자량은, 표 1에 나타내었다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성예 12>>

합성예 1과 동일한 유리제 반응기에, 이소보닐메타크릴레이트(69부), 스티렌(30부), 메타크릴산(1부), 아조비스메티로부티로니트릴(1.5부), AF5호 솔벤트(105부)를 넣고, 건조 질소 분위기 하에서, 30분간 90℃까지 가열하고, 90℃에서 3시간 더 유지하였다. 그 후, 대두유 지방산 i-부틸에스테르[도신 유시 가부시키가이샤 (Toshin Yushi Co.,Ltd.)제조, Tosolv-IB]를 45부 첨가하여 고형분 환산 40 중량%의 (메타)아크릴계 수지의 용액(12)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도 및 중량 평균 분자량은, 표 1에 나타내었다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성예 13>>

합성예 1과 동일한 유리제 반응기에, 이소보닐메타크릴레이트(99부), 메타크릴산(1부), 아조비스메티로부티로니트릴(0.5부), AF5호 솔벤트(230부)를 넣고, 합성예 1과 동일하게 조작하여 (메타)아크릴계 수지의 용액(13)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도, 중량 평균 분자량 및 고형분 농도는, 표 1에 나타내었다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성예 14>>

합성예 1과 동일한 유리제 반응기에, 이소보닐메타크릴레이트(99부), 메타크릴산(1부), 아조비스메티로부티로니트릴(0.5부), AF5호 솔벤트(JX 닛코 닛세키 에네르기샤 제조)(150부)를 넣고, 건조 질소 분위기 하에서, 30분간 100℃까지 가열하고, 100℃에서 3시간 더 유지한 후에 냉각시키고, 80℃에서 AF5호 솔벤트(75부)를 첨가하여 고형분 환산 30 중량%의 (메타)아크릴계 수지의 용액(14)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도 및 중량 평균 분자량은, 표 1에 나타내었다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성 비교예 A>>

합성예 1과 동일한 유리제 반응기에, 이소보닐메타크릴레이트(50부), 2-에틸헥실메타크릴레이트(50부), 아조비스메티로부티로니트릴(3부), AF5호 솔벤트(JX 닛코 닛세키 에네르기샤 제조)(150부)를 넣고, 합성예 1과 동일하게 조작하여 (메타)아크릴계 수지의 용액(A)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도, 중량 평균 분자량 및 고형분 농도는, 표 1에 나타내었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지는, 조건(2): 유리 전이 온도가 63∼180℃라는 조건을 충족시키고 있지 않다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성 비교예 B>>

합성예 1과 동일한 유리제 반응기에, 이소보닐메타크릴레이트(40부), n-부틸 메타크릴레이트(60부), 아조비스메티로부티로니트릴(5부), AF5호 솔벤트(JX 닛코 닛세키 에네르기샤 제조)(150부)를 넣고, 합성예 1과 동일하게 조작하여 (메타)아크릴계 수지의 용액(B)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도, 중량 평균 분자량 및 고형분 농도는, 표 1에 나타내었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지는, (2): 유리 전이 온도가 63∼180℃라는 조건을 충족시키고 있지 않다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성 비교예 C>>

합성예 1과 동일한 유리제 반응기에, 메틸메타크릴레이트(80부), 2-에틸헥실 메타크릴레이트(20부), 아조비스메티로부티로니트릴(2.5부), AF5호 솔벤트(JX 닛코 닛세키 에네르기샤 제조)(150부)를 넣고, 합성예 1과 동일하게 조작하였으나, 120℃에서의 중합 도중에 백색 고체가 석출되어, 용액으로서 얻을 수 없었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도 및 중량 평균 분자량은, 표 1에 나타내었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지는, 조건(1): 탄소수 4 이상의, 직쇄, 분기 또는 환형의 알킬기를 가지는 아크릴 모노머 단위가 40 중량% 이상이라는 조건을 충족시키고 있지 않다.

<<(메타)아크릴계 수지의 합성 비교예 D>>

합성예 1과 동일한 유리제 반응기에, 이소보닐메타크릴레이트(99부), 메타크릴산(1부), 아조비스메티로부티로니트릴(0.5부), AF5호 솔벤트(JX 닛코 닛세키 에네르기샤 제조)(150부)를 넣고, 건조 질소 분위기 하에서, 30분간 90℃까지 가열하고, 90℃에서 3시간 더 유지한 후에 냉각하고, 80℃에서 AF5호 솔벤트(75부)를 첨가하여 고형분 환산 30 중량%의 (메타)아크릴계 수지의 용액(D)을 얻었다. 얻어진 (메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도 및 중량 평균 분자량은, 표 1에 나타내었다.

[표 1]

IBMA: 이소보닐메타크릴레이트

MAA: 메타크릴산

DCPMA: 디시클로펜타닐메타크릴레이트

t-BuCHMA: t-부틸시클로헥실메타크릴레이트

EHMA: 2-에틸헥실메타크릴레이트

n-BuMA: n-부틸메타크릴레이트

SM: 스티렌

MMA: 메틸메타크릴레이트

AMBN: 아조비스메티로부티로니트릴

AF5: AF 솔벤트 5호

Tosolv-IB: 대두유 지방산 i-부틸에스테르

Tg: 전술한 식(1)에 의해 계산한 유리 전이 온도(단위: ℃)

Mw: 전술한 방법에 의해 측정한 중량 평균 분자량

고형분 농도: 열풍 순환식 건조기를 사용하여, 150℃, 1시간 가열하여 용제를 완전히 제거했을 때의 찌꺼기의 양으로부터 산출하였다.

<<오프셋 인쇄용 니스의 제조 방법>>

<니스 A>

교반 장치에 온도계를 장착한 1L 3구 플라스크에, 로진 변성 페놀 수지로서 테스폴 1365[하리마 가세이 가부시키가이샤(Harima Chemicals Group, Inc.）제조](42부), 대두 백교유(白絞油)[서미트 세이유 가부시키가이샤(SUMMIT OIL MILL CO,.LTD.)](25부), AF6호 솔벤트(JX 닛코 닛세키 에네르기샤 제조)(20부)를 넣고, 200℃로 승온(昇溫)하고, 동일 온도에서 1시간 가열 용해한 후, AF6호 솔벤트(12부), 겔화제로서 ALCH[가부시키가이샤 카와켄 파인 케미컬(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.) 제조](1부)를 넣고, 180℃에서 1시간 가열 교반하여, 니스 A를 얻었다.

<니스 B>

교반 장치에 온도계를 장착한 1L 3구 플라스크에, 로진 변성 페놀 수지로서 테스폴 1366(하리마 가세이 가부시키가이샤 제조)(40부), 알키드 수지로서 LX-005 M(Dia Var Chemical Company)(10부), 대두 백교유(서미트 세이유 가부시키가이샤)(25)부, AF6호 솔벤트(JX 닛코 닛세키 에네르기샤 제조)(15부)를 넣고, 200℃로 승온하고, 동일 온도에서 1시간 가열 용해한 후, AF6호 솔벤트(9부), 겔화제로서 ALCH(가부시키가이샤 카와켄 파인 케미컬 제조)(1부)를 넣고, 180℃에서 1시간 가열 교반하여, 니스 B를 얻었다.

<니스 C>

교반 장치에 온도계를 장착한 1L 3구 플라스크에, 로진 변성 페놀 수지로서 KG-823-1[아라카와 가가쿠 고교 가부시키가이샤(ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.) 제조](45부), 대두 백교유(서미트 세이유 가부시키가이샤)(20부), AF6호 솔벤트(JX 닛코 닛세키 에네르기샤 제조)(12부)를 넣고, 200℃로 승온하고, 동일 온도에서 1시간 가열 용해한 후, 동유[가네다 가부시키가이샤(Kaneda Co., Ltd.) 제조](10부), AF6호 솔벤트(12부), 겔화제로서 ALCH(가부시키가이샤 카와켄 파인 케미컬 제조)(1부)를 넣고, 180℃에서 1시간 가열 교반하여, 니스 C를 얻었다.

이상의 니스 A, B, C의 조성(組成)을 표 2에 정리하였다.

[표 2]

표 2에서, 단위는 중량부를 나타낸다.

<<아크릴계 수지를 포함하는 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 제조>>

<실시예 1∼14>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A(60부), 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤(Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.）제조, A-721-EP](18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤(Three-Roll)로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스[모리무라 케미컬 가부시키가이샤(MORIMURA CHEMICALS Ltd.) 제조, MC-850](컴파운드로서 5부: 상세하게는, 폴리에틸렌 1.5부, 바인더 수지 0.15부, 건성유 3.1부, 석유계 용제 0.25부, 이하 동일), 금속 드라이어[니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤(NIHON KAGAKU SANGYO CO.,LTD.) 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 1∼15 중 어느 하나의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 10부), AF6호 솔벤트(6부)를 첨가, 교반하여, 실시예 1∼14의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<실시예 15, 17, 19>

니스의 제조에서 얻어진 니스 A(65부), 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 1, 2 및 8 중 어느 하나의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 5부), AF6호 솔벤트(6부)를 첨가, 교반하여, 실시예 15, 17, 19의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<실시예 16, 18, 20>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A(55부), 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 1, 2 및 8 중 어느 하나의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 15부), AF6호 솔벤트(6부)를 첨가, 교반하여, 실시예 16, 18, 20의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 1∼3>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A(60부), 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 A, B 및 D의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 10부), AF6호 솔벤트(6부)를 첨가, 교반하여, 비교예 1∼3의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 4 및 6>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A(65부), 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 A 및 B의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 5부), AF6호 솔벤트(6부)를 첨가, 교반하여, 비교예 4 및 6의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 5 및 7>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A(55부), 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 A 및 B의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 15부), AF6호 솔벤트(6부)를 첨가, 교반하여, 비교예 5 및 7의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<<입자를 포함하는 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 제조>>

이하의 실시예에서 사용한 입자의 체적 기준의 분포를 측정하였다.

[표 3]

상기 입자의 비율의 단위는 %이다.

완전한 구형 입자 A: 세키스이 가세이힌 고교 가부시키가이샤 제조, SSX-105, 아크릴계 수지

완전한 구형 입자 B: 세키스이 가세이힌 고교 가부시키가이샤 제조, SSX-110, 아크릴계 수지

완전한 구형 입자 C: 세키스이 가세이힌 고교 가부시키가이샤 제조, SSX-108, 아크릴계 수지

완전한 구형 입자 D: 세키스이 가세이힌 고교 가부시키가이샤 제조, SSX-127, 아크릴계 수지

완전한 구형 입자 E: 세키스이 가세이힌 고교 가부시키가이샤 제조, MB30X-8, 아크릴계 수지

완전한 구형 입자 F: 소켄 가가쿠 가부시키가이샤 제조, SX-500, 스티렌 수지

완전한 구형 입자 G: 닛코 리카 가부시키가이샤 제조, MSP-AK06, 실리콘 수지

완전한 구형 입자 H: 세키스이 가세이힌 고교 가부시키가이샤 제조, SSX-115, 아크릴계 수지

완전한 구형 입자 I: 세키스이 가세이힌 고교 가부시키가이샤 제조, SSX-101, 아크릴계 수지

완전한 구형 입자 J: 세키스이 가세이힌 고교 가부시키가이샤 제조, SSX-115/SSX-120, 아크릴계 수지

완전한 구형 입자 K: 소켄 가가쿠 가부시키가이샤 제조, MZ-20HN, 아크릴계 수지

완전하지 않은 구형 입자: 닛카 리코 가부시키가이샤 제조, AS-900, 전분

평균 입자 사이즈는, 체적 분포의 중앙값이다(메디안 직경).

도 2에 완전한 구형 입자 A의 광학 현미경 사진을, 도 3에 완전하지 않은 구형 입자의 광학 현미경 사진을 나타낸다.

<실시예 21 및 22>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 70부, 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 A 또는 B(어느 하나를 0.3부), AF6호 솔벤트(5.7부)를 첨가, 교반하여, 실시예 21 및 22의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 8 및 9>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 65부, 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 B 또는 C(어느 하나를 5부), AF6호 솔벤트(6부)를 첨가, 교반하여, 각각 비교예 8 및 9의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<<아크릴계 수지 및 입자를 포함하는 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 제조>>

<실시예 23 및 25>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 69.5부, 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 A 또는 B(어느 하나를 0.5부), AF6호 솔벤트(6부)를 첨가, 교반하여, 각각 실시예 23 및 25의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<실시예 24 및 26>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 69부, 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 A 또는 B(어느 하나를 1부), AF6호 솔벤트(6부)를 첨가, 교반하여, 각각 실시예 24 및 26의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<실시예 27, 31, 35, 39, 43>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 66부, 디스아조 옐로우(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, 옐로우 2606)(12부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 1의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 10부), 완전한 구형 입자 C, E, F, G, H(어느 하나를 0.3부), AF6호 솔벤트(5.7부)를 첨가, 교반하여, 각각 실시예 27, 31, 35, 39, 43의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<실시예 28, 32, 36, 40, 44>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 60부, 카민 6B[스미카 카라 가부시키가이샤(SUMIKA COLOR CO., LTD.）제조, 6BC-474-2](18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 1의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 10부), 완전한 구형 입자 C, E, F, G, H(어느 하나를 0.3부), AF6호 솔벤트(5.7부)를 첨가, 교반하여, 각각 실시예 28, 32, 36, 40, 44의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<실시예 29, 33, 37, 41, 45>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 60부, 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 1의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 10부), 완전한 구형 입자 C, E, F, G, H(어느 하나를 0.3부), AF6호 솔벤트(5.7부)를 첨가, 교반하여, 각각 실시예 29, 33, 37, 41, 45의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<실시예 30, 34, 38, 42, 46>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 B를 54부, 알칼리 블루 토너(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, EB-18L)(5부), 카본 블랙(미쓰비시 가가쿠 가부시키가이샤 제조, MA11)(20부)을 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 1의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 10부), 완전한 구형 입자 C, E, F, G, H(어느 하나를 0.3부), AF6호 솔벤트(4.7부)를 첨가, 교반하여, 각각 실시예 30, 34, 38, 42, 46의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<실시예 47>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 66부, 디스아조 옐로우(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, 옐로우 2606)(12부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 1의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 10부), 완전한 구형 입자 J(0.24부), AF6호 솔벤트(5.76부)를 첨가, 교반하여, 실시예 47의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<실시예 48>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 60부, 카민 6B(스미카 컬러 가부시키가이샤 제조, 6BC-474-2)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 1의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 10부), 완전한 구형 입자 J(0.24부), AF6호 솔벤트(5.76부)를 첨가, 교반하여, 실시예 48의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<실시예 49>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 60부, 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 1의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 10부), 완전한 구형 입자 J(0.24부), AF6호 솔벤트(5.76부)를 첨가, 교반하여, 실시예 49의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<실시예 50>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 B를 54, 알칼리 블루 토너(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, EB-18L)(5부), 카본 블랙(미쓰비시 가가쿠 가부시키가이샤 제조, MA11)(20부)을 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 1의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 10부), 완전한 구형 입자 J(0.24부), AF6호 솔벤트(4.76부)를 첨가, 교반하여, 실시예 50의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<실시예 51>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 C를 75부에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(8부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 합성예 1의 (메타)아크릴계 수지(용액 베이스로 10부), 완전한 구형 입자 C(0.3부), AF6호 솔벤트(5.7부)를 첨가, 교반하여, 실시예 51의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 11>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 76부, 디스아조 옐로우(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, 옐로우 2606)(12부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), AF6호 솔벤트(6부)를 첨가, 교반하여, 비교예 11의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 12>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 70부, 카민 6B(스미카 컬러 가부시키가이샤 제조, 6BC-474-2)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), AF6호 솔벤트(6부)를 첨가, 교반하여, 비교예 12의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 13>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 70부, 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), AF6호 솔벤트(6부)를 첨가, 교반하여, 비교예 13의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 14>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 B를 64부, 알칼리 블루 토너(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, EB-18L)(5부), 카본 블랙(미쓰비시 가가쿠 가부시키가이샤 제조, MA11)(20부)을 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), AF6호 솔벤트(5부)를 첨가, 교반하여, 비교예 14의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 15>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 76부, 디스아조 옐로우(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, 옐로우 2606)(12부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전하지 않은 구형 입자(0.3부), AF6호 솔벤트(5.7부)를 첨가, 교반하여, 비교예 15의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 16>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 70부, 카민 6B(스미카 컬러 가부시키가이샤 제조, 6BC-474-2)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전하지 않은 구형 입자(0.3부), AF6호 솔벤트(5.7부)를 첨가, 교반하여, 비교예 16의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 17>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 70부, 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전하지 않은 구형 입자(0.3부), AF6호 솔벤트(5.7부)를 첨가, 교반하여, 비교예 17의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 18>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 B를 64부, 알칼리 블루 토너(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, EB-18L)(5부), 카본 블랙(미쓰비시 가가쿠 가부시키가이샤 제조, MA11)(20부)을 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전하지 않은 구형 입자(0.3부), AF6호 솔벤트(4.7부)를 첨가, 교반하여, 비교예 18의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 19>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 76부, 디스아조 옐로우(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, 옐로우 2606)(12부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 D(0.3부), AF6호 솔벤트(5.7부)를 첨가, 교반하여, 비교예 19의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 20>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 70부, 카민 6B(스미카 컬러 가부시키가이샤 제조, 6BC-474-2)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 D(0.3부), AF6호 솔벤트(5.7부)를 첨가, 교반하여, 비교예 20의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 21>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 70부, 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 D(0.3부), AF6호 솔벤트(5.7부)를 첨가, 교반하여, 비교예 21의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 22>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 B를 64부, 알칼리 블루 토너(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, EB-18L)(5부), 카본 블랙(미쓰비시 가가쿠 가부시키가이샤 제조, MA11)(20부)을 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 D(0.3부), AF6호 솔벤트(4.7부)를 첨가, 교반하여, 비교예 22의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 23>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 70부, 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 I(0.3부), AF6호 솔벤트(5.7부)를 첨가, 교반하여, 비교예 23의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 24>

일본공개특허 제2006-206667호 공보의 단락[0024]에 기재된 파우더 C에 상당하는 입자를 사용하여, 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 이하와 같이 제작하였다.

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 76부, 디스아조 옐로우(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, 옐로우 2606)(12부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 K(0.24부), AF6호 솔벤트(5.76부)를 첨가, 교반하여, 비교예 24의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 25>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 70부, 카민 6B(스미카 컬러 가부시키가이샤 제조, 6BC-474-2)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 K(0.24부), AF6호 솔벤트(5.76부)를 첨가, 교반하여, 비교예 25의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 26>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 A를 70부, 프탈로시아닌 블루(다이니치세이카 고교 가부시키가이샤 제조, A-721-EP)(18부)를 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 K(0.24부), AF6호 솔벤트(5.76부)를 첨가, 교반하여, 비교예 26의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 27>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 B를 64부, 알칼리 블루 토너(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, EB-18L)(5부), 카본 블랙(미쓰비시 가가쿠 가부시키가이샤 제조, MA11)(20부)을 혼합하고, 비즈 밀, 3롤로 순차적으로 그라인딩하여, 각 잉크 베이스를 얻었다. 이어서, 각 잉크 베이스에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(5부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), 완전한 구형 입자 K(0.24부), AF6호 솔벤트(4.76부)를 첨가, 교반하여, 비교예 27의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

<비교예 28>

니스의 제조예에서 얻어진 니스 C를 82부에 대하여, 폴리에틸렌 왁스(모리무라 케미컬 가부시키가이샤 제조, MC-850)(8부), 금속 드라이어(니혼 가가쿠 산교 가부시키가이샤 제조, N 드라이어)(1부), AF6호 솔벤트(9부)를 첨가, 교반하여, 비교예 28의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을 얻었다.

[아크릴계 수지를 포함하는 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 성능 평가 시험]

실시예 1∼20 및 실시예 29와 비교예 1∼7 및 비교예 13의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 인쇄 성능에 관하여, 하기의 평가 시험을 행하고, 표 4 및 표 5에 나타낸다.

<세트 건조성 시험>

평가 시험편은, 실시예 1∼20 및 실시예 29와 비교예 1∼7 및 비교예 13에서 얻어진 오프셋 매엽 잉크를, 메이 세이사쿠쇼(Mei Seisakusho Co., Ltd.) 제조, RI 테스터를 사용하여, 4분할 고무 롤에 0.075 ml의 잉크 공급량으로, 세트성이 빠른 용지의 대표예로서 오지 세이시(OJI PAPER CO., LTD.）제조의 OK 탑 코트 플러스와 세트성이 느린 용지의 대표예로서 미쓰비시 세이시(Mitsubishi Paper Sales Co.,Ltd.) 제조의 미쓰비시 아트(Mitsubishi Art)에 각각 전색(展色)하였다. 전색 후 바로 HOEI SEIKO사 제조, 자동 잉크 세트 건조성 시험기를 사용하여 상질지에 대한 잉크의 부착도를 관찰하고, 잉크가 부착되지 않을 때까지 요하는 시간(분)을 측정하였다. 이 시간이 짧을수록 세트성이 우수하다. 그리고, 본 시험은, 상온 하에서 행하고, 가열은 하지 않았다.

<수지 분산성>

실시예 1∼14 및 실시예 29와 비교예 1∼3 및 비교예 13에 있어서 오프셋 인쇄용 잉크 조성물에 아크릴계 수지를 첨가하는 작업성에서의 수지의 분산성을 하기와 같이 평가하였다.

○… 상온(25℃)에서 액체 또는 점성체임

△… 상온(25℃) 이하에서 고형 또는 고체로 되기 쉽고, 열을 가하여 액체로 했을 때, 아크릴계 수지와 용제가 섞이기 쉬움

×… 상온(25℃) 이하에서 고형 또는 고체로 되기 쉽고, 열을 가하여 액체로 했을 때, 아크릴계 수지와 용제가 분리되어 섞이기 어려움

<상용성>

실시예 1∼14 및 실시예 29와 비교예 1∼3 및 비교예 13에 있어서 오프셋 인쇄용 잉크 조성물에 아크릴계 수지를 첨가한 후의 아크릴계 수지와 잉크 조성물의 상용성을 하기와 같이 평가했다.

○… 잉크 조성물에 첨가했을 때에 용이하게 분산할 수 있다.

△… 잉크 조성물에 첨가했을 때에 아크릴계 수지가 원활하진 않지만 분산할 수 있다.

×… 잉크 조성물에 첨가하면 잉크 조성물에 분산하지 못하고, 수지가 응집한다.

<수지 성능 평가 시험>

실시예 1, 2, 8 및 실시예 15∼20과 비교예 1, 2, 4∼7 및 비교예 13의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물 중의 (메타)아크릴계 수지의 첨가량을 변경하여 세트 건조성 시험을 행하고, 시험의 결과를 표 5에 나타낸다. 측정은 상기 기재된 방법으로 행하고, 시험지는 OK 탑 코트 플러스 및 미쓰비시 아트로 행하였다. 그리고, 본 시험은, 상온 하에서 행하고, 가열은 하지 않았다.

소량의 첨가량으로 세트 건조가 빨라질수록 우수하다. 한편, 첨가량을 증가시켜도 세트 건조가 변함없거나 또는 거의 변함없는 경우에는 수지 세트 건조성이 뒤떨어진다.

[표 4]

표 4에서, 배합량의 단위는 중량부이다.

[표 5]

표 5에서, 배합량의 단위는 중량부이다.

[완전한 구형 입자를 포함하는 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 성능 평가 시험 (1)]

실시예 21, 22 및 실시예 29와 비교예 13, 17 및 비교예 23의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 인쇄 성능에 관하여, 하기의 평가 시험을 행하고, 결과를 표 6에 나타낸다.

<미끌림성 시험>

실시예 21, 22 및 실시예 29와 비교예 13, 17 및 비교예 23의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을, 메이 세이사쿠쇼 제조, RI 테스터를 사용하여, 2분할 고무 롤에 0.2ml의 잉크 공급량으로, 아트지에 전색하여 시험편을 제작하였다. 다음에, 시험편의 전색면과 코트지의 백지면의 미끌림성을, 신토 가가쿠샤(Shinto Scientific Co., Ltd.) 제조, HEIDON-10에 의해, 하중 60g의 조건 하에서 미끌림성을 측정하고, 하기의 기준으로 평가했다. 미끄러지기 쉬운 쪽이, 인쇄 중의 검품을 행하기 용이했다. △ 이상이 실용 레벨이다.

평가 기준

○… 미끌림이 양호함

△… 약간 미끌림

×… 들러붙음이 강하여 미끌리지 않음

<뒤묻음 시험>

실시예 21, 22 및 실시예 29와 비교예 13, 17 및 비교예 23의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을, 메이 세이사쿠쇼 제조, RI 테스터를 사용하여, 4분할 고무 롤에 0.15ml의 잉크 공급량으로, 아트지에 전색하여 시험편을 제작하였다. 다음에, 시험편의 전색면과 코트지의 백지면을 중첩시켜 도요 세이키 세이사쿠쇼 제조의 인쇄 잉크 건조성 시험기를 사용하여, 백지에 대한 잉크의 부착 정도를 관찰하고, 하기의 기준으로 평가했다. 백지면으로의 잉크의 부착이 적은 것이, 뒤묻음이 일어나기 어렵다. 그리고, 본 시험은, 상온 하에서 행하고, 가열은 하지 않았다.

평가 기준

○… 백지의 오염이 거의 관찰되지 않음

△… 백지에 약간 오염이 관찰됨

×… ·백지가 오염됨

××… 전색면과 백지면이 달라붙음

[표 6]

표 6에서, 배합량의 단위는 중량부이다.

[완전한 구형 입자를 포함하는 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 성능 평가 시험 (2)]

실시예 23∼26과 비교예 8, 9 및 비교예 13의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 인쇄 성능에 관하여, 하기의 평가 시험을 행하고, 결과를 표 7에 나타낸다.

<광택성>

실시예 23∼26과 비교예 8, 9 및 비교예 13의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을, 메이 세이사쿠쇼 제조, RI 테스터를 사용하여, 2분할 고무 롤에 0.100ml의 잉크 공급량으로 용지에 전사하여 행하였다. 측정 결과를 표 7에 나타낸다. 전색하여 24시간 후에 호리바 세이사쿠쇼(HORIBA, Ltd.）제조, 핸디 광택계 글로스 체커 IG-330을 사용하여 측정하였다.

<전이성>

실시예 23∼26과 비교예 8, 9 및 비교예 13의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물을, 메이 세이사쿠쇼 제조, RI 테스터를 사용하여, 2분할 고무 롤에 0.100ml의 잉크 공급량으로 용지에 전사하고, 24시간 후에 육안으로 관찰했다. 전이성의 평가 결과는 표 7에 나타내고, 평가의 기준은 하기와 같이 평가하였다.

평가 기준

○… 전이성이 양호함

△… 전이성이 약간 뒤떨어짐

×… 전이 불량이 생김

[표 7]

표 7에서, 배합량의 단위는 중량부이다.

여기서, 잉크에 왁스 성분이나 뒤묻음 방지제 등의 보조제를 넣으면, 얻어지는 인쇄물의 윤기가 뒤떨어지는 것이 알려져 있다. 그러나, 실시예 23∼26와 비교예 13의 비교로부터 분명한 바와 같이, 실시예 23∼26의 잉크 조성물에서는, 완전한 구형 입자를 배합하고 있음에도 불구하고, 완전한 구형 입자가 무첨가의 비교예 13의 잉크 조성물과 동등한 윤기를 유지할 수 있었다.

[아크릴계 수지 및 입자를 포함하는 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 성능 평가 시험]

실시예 27∼51과 비교예 11∼28의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 인쇄 성능에 관하여, 하기의 평가 시험을 행하고, 결과를 표 8∼10에 나타낸다. 그리고, 본 시험은, 상온 하에서 행하고, 가열은 하지 않았다.

인쇄 조건: 유습수 인쇄

인쇄기: 하이델베르크 제조, 스피드 마스터

인쇄지:

코트지: 오지 세이시 제조의 OK 탑 코트 플러스

아트지: 미쓰비시 세이시 제조의 양면 도쿠비시 아트(Tokubishi Art)

매트지: 니혼 세이시 제조의 유라이트

인쇄판: 후지 필름 가부시키가이샤 제조, XP-F

인쇄 속도: 10000매/시

<다색 인쇄 뒤묻음 적성>

4색 조합 부분, 3색 조합 부분, 2색 조합 부분, 단색 부분으로 구성된 도안을 5000매 인쇄하고, 컬럼 적층하여, 24시간 후, 가장 아래에 쌓인 인쇄물의 뒤붙음성을 하기의 기준으로 평가했다. △ 이상이 스프레이 파우더의 삭감에 효과가 보인다.

평가 기준

◎… 스프레이 파우더를 살포하지 않고, 이면의 오염이 보이지 않음

○… 이면에 약간 오염이 보이지만, 스프레이 파우더를 종래의 1/4 살포하면 오염되지 않았음

△… 이면에 약간 오염이 보이지만, 스프레이 파우더를 종래의 절반 살포하면 오염되지 않았음

×… 이면이 오염되고, 스프레이 파우더의 양이 종래와 동등했음

××… 이면과 인쇄면 밀착 블록형으로 되어, 스프레이 파우더의 삭감이 가능했음

<파일링성>

롤러 파일링의 비교 방법은, 전술한 인쇄기로 5000매 인쇄를 행한 후, 블랭킷 및 롤러 상에 퇴적의 정도를 육안으로 관찰하고 손으로 만져서, 하기의 기준으로 평가했다.

평가 기준

○… 퇴적이 보이지 않음

△… 퇴적이 약간 보임

×… 퇴적되어 있음

<반대면을 인쇄할 수 있을 때까지의 시간>

인쇄기로 한쪽 면을 인쇄하고, 그로부터 1시간 후, 3시간 후, 5시간 후 및 7시간 후에 반대면에 인쇄를 행하고, 이하와 같이 평가하여, 표 10에 나타낸다. 빠르게 반대면을 인쇄할 수 있을 때가지의 시간이 짧을수록 생산성이 높다

평가 기준

○… 반대면을 인쇄하고, 먼저 인쇄한 면이 문질러지지 않음

△… 반대면을 인쇄할 수 있지만, 먼저 인쇄한 면에 문질러짐이 보임

×… 건조 불충분에 의해, 인쇄할 수 없음

<재단할 수 있을 때까지의 시간>

한쪽 면을 인쇄하고, 1시간 후, 3시간 후, 6시간 후에 재단을 행하고, 이면에 잉크가 부착되는지 이하와 같이 평가하여, 표 10에 나타낸다. 부착되지 않을 때까지의 시간이 짧을수록 생산성이 우수하다.

○… 부착되지 않음

△… 약간 부착됨

×… 부착됨

실시예 27∼30과 비교예 11∼14의 오프셋 인쇄용 잉크 조성물의 인쇄 성능에 관하여, 하기의 평가 시험을 행하고, 결과를 표 10에 나타낸다.

인쇄 조건: 무습수 인쇄

인쇄기: 하이델베르크 제조, 스피드 마스터

인쇄판: 도레이 가부시키가이샤 제조, VG5

인쇄 속도: 10000매/시

인쇄지로서, 이하의 것을 사용하였다.

코트지: 오지 세이시 제조의 OK 탑 코트 플러스

매트지: 니혼 세이시 제조의 유라이트

<스커밍 적성(Scumming Resistance)>

무습수 인쇄 방식으로 인쇄했을 때의 인쇄물의 마무리를 하기와 같이 평가하여, 표 10에 나타내었다.

○… 깨끗하게 인쇄할 수 있었음

×… 인쇄 시에 오염이 발생함

[표 8-1]

[표 8-2]

표 8에서, 배합량의 단위는 중량부이다.

[표 9]

표 9에서, 배합량의 단위는 중량부이다.

[표 10]

표 10에서, 배합량의 단위는 중량부이다.

상기 결과로부터 분명해진 바와 같이 평활한 세트 건조가 빠른 용지 및 느린 용지, 요철(凹凸)이 있는 매트지에서도 뒤묻음이 일어나지 않았다. 또한, 본 발명의 잉크 조성물은, 건조가 빨라지므로, 한쪽 면을 인쇄한 후에, 반대면을 인쇄하는 시간을 대폭 단축할 수 있어, 인쇄의 생산성이 향상되었다.

[산업 상의 이용 가능성]

본 발명의 잉크 조성물은, 종래품보다 매우 건조성이 우수할 뿐 아니라, 인쇄 직후에 인쇄물을 컬럼 적층했을 때 뒤묻음을 일으키지 않는 인쇄물의 제작이 가능하다. 특히, 매엽 오프셋 인쇄용 잉크 및 오버 프린트 니스로서 유용하다.

본 발명의 잉크 조성물은, 종래의 산화 중합 건조형 잉크나 OP 니스에 비하여, 인쇄 시에 파우더를 살포할 필요가 없어지거나, 또는 대폭 삭감할 수 있다. 또한, 본 발명의 잉크 조성물은, 건조성이 빨라지므로, 인쇄의 생산성이 향상된다. 또한, 본 발명의 잉크 조성물은, 종래의 인쇄기 및 인쇄지를 사용할 수 있으므로, 신규로 설비 투자할 필요가 없다.

덧붙여, 본 발명의 잉크 조성물은, 단납기 인쇄에 적응한 오프셋 인쇄용 잉크로서 바람직하게 사용되고, 많은 상업·출판 등의 인쇄에 사용할 수 있다.

1 : 석유계 용제
2 : 인쇄지
3 : 산소
4 : 착색제
5 : 바인더 수지
6 : 건성유

Claims

(1) 탄소수 4 이상의, 직쇄, 분기 또는 환형의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴 모노머 유래의 구성 단위를 적어도 40 중량% 이상 가지고,
(2) 유리 전이 온도가 63℃∼180℃이며,
(3) 중량 평균 분자량이 1000∼80,000인
(메타)아크릴계 수지와, 건성유를 포함하는 잉크 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (메타)아크릴계 수지의 배합량이 1∼10 중량%인, 잉크 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (메타)아크릴계 수지의 배합량이 2∼6 중량%인, 잉크 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (메타)아크릴계 수지 1∼10 중량%, 바인더 수지 20∼35 중량%, 건성유 10∼40 중량%, 용제 15∼40 중량%, 드라이어 0.01∼3 중량%, 및 왁스 0.1∼5 중량%를 포함하는, 잉크 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (메타)아크릴계 수지 2∼6 중량%, 바인더 수지 25∼30 중량%, 건성유 15∼35 중량%, 용제 20∼30 중량%, 드라이어 0.5∼1.5 중량%, 및 왁스 0.5∼4 중량%를 포함하는, 잉크 조성물.
평균 사이즈 3.0∼17.5㎛의 입자를 포함하고, 또한 잉크 조성물에 대하여, 입자 사이즈 1.0∼20.2㎛의 완전한 구형 입자가 0.01∼1 중량%, 입자 사이즈 20.2㎛를 초과하는 입자가 0.1 중량% 이하인, 잉크 조성물.
제6항에 있어서,
바인더 수지 20∼45 중량%, 건성유 10∼45 중량%, 용제 15∼45 중량%, 드라이어 0.01∼3 중량%, 및 왁스 0.1∼5 중량%를 더 포함하는, 잉크 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
평균 사이즈 3.0∼17.5㎛의 입자를 더 포함하고, 또한 잉크 조성물에 대하여, 입자 사이즈 1.0∼20.2㎛의 완전한 구형 입자가 0.01∼1 중량%, 입자 사이즈 20.2㎛를 초과하는 입자가 0.1 중량% 이하인, 잉크 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴계 수지 1∼10 중량%, 바인더 수지 20∼35 중량%, 건성유 10∼40 중량%, 용제 15∼40 중량%, 드라이어 0.01∼3 중량%, 왁스 0.1∼5 중량%, 및 입자 사이즈가 1.0∼20.2㎛인 완전한 구형 입자를 0.01∼1 중량% 포함하고, 입자 사이즈가 20.2㎛를 초과하는 입자의 배합량이 0.1 중량% 이하인, 잉크 조성물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
착색제를 5∼35 중량% 더 포함하는, 잉크 조성물.
제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 완전한 구형 입자가, 올레핀계 입자, 스티렌계 입자, 페놀계 입자, 실리콘계 입자, 우레탄계 입자, 및 아크릴계 입자로부터 선택되는 적어도 1종인, 잉크 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
오프셋 인쇄용인, 잉크 조성물.
제1항 내지 제5항 및 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물 중의 용제가 인쇄지에 침투하고, 인쇄지의 표면에 남는 잔여 성분이 공기 중의 산소에 의해 산화 중합 건조되어, 인쇄지 표면에 고체 피막을 형성하는 인쇄 방식에 사용되는, 잉크 조성물.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물을 사용한 인쇄물.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물을 사용하는 인쇄 방법.