JPWO2015129572A1 - インキ組成物、印刷物および印刷方法 - Google Patents
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Abstract
Description
このような問題を回避するために紫外線硬化型のインキ組成物が提案されている(特許文献5)。この紫外線硬化型のインキ組成物は紫外線が極めて短時間で乾燥・硬化するために、パウダー散布を必要とせず、耐摩擦性、耐ブロッキング性、裏移り防止性に優れている。
また、特許文献7には、印刷用インキにブロッキング防止パウダーを配合することが記載されている。
また、特許文献9には、イソボルニルメタクリレートとエチレン性不飽和単量体の共重合体であって、重量平均分子量が4000〜12000であり、ガラス転移温度が50〜120℃である共重合体を含有する印刷用インキが開示されている。
さらに、特許文献10には、(メタ)アクリル酸4−t−ブチルシクロヘキシル単量体と官能基含有ビニル系単量体を含むアクリル系共重合体を含有するインキ用樹脂組成物が開示されている。特許文献9および10は、インキ組成物の被膜を形成せしめるための乾性油を用いない印刷方式を採用している。
<1>(1)炭素数4以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有する(メタ)アクリルモノマー由来の構成単位を少なくとも40重量%以上有し、
(2)ガラス転移温度が63℃〜180℃であり、
(3)重量平均分子量が1000〜80,000である
(メタ)アクリル系樹脂と、乾性油を含むインキ組成物。
<2>前記(メタ)アクリル系樹脂の配合量が1〜10重量%である、<1>に記載のインキ組成物。
<3>前記(メタ)アクリル系樹脂の配合量が2〜6重量%である、<1>に記載のインキ組成物。
<4>前記(メタ)アクリル系樹脂1〜10重量%、バインダー樹脂20〜35重量%、乾性油10〜40重量%、溶剤15〜40重量%、ドライヤー0.01〜3重量%、および、ワックス0.1〜5重量%を含む、<1>に記載のインキ組成物。
<5>前記(メタ)アクリル系樹脂2〜6重量%、バインダー樹脂25〜30重量%、乾性油15〜35重量%、溶剤20〜30重量%、ドライヤー0.5〜1.5重量%、および、ワックス0.5〜4重量%を含む、<1>に記載のインキ組成物。
<6>平均サイズ3.0〜17.5μmの粒子を含み、かつ、インキ組成物に対し、粒子サイズ1.0〜20.2μmの真球状粒子が0.01〜1重量%、粒子サイズ20.2μmを超える粒子が0.1重量%以下であるインキ組成物。
<7>さらに、バインダー樹脂20〜45重量%、乾性油10〜45重量%、溶剤15〜45重量%、ドライヤー0.01〜3重量%、および、ワックス0.1〜5重量%を含む、<6>に記載のインキ組成物。
<8>さらに、平均サイズ3.0〜17.5μの粒子を含み、かつ、インキ組成物に対し、粒子サイズ1.0〜20.2μmの真球状粒子が0.01〜1重量%、粒子サイズ20.2μmを超える粒子が0.1重量%以下である、<1>〜<5>のいずれかに記載のインキ組成物。
<9>前記(メタ)アクリル系樹脂1〜10重量%、バインダー樹脂20〜35重量%、乾性油10〜40重量%、溶剤15〜40重量%、ドライヤー0.01〜3重量%、ワックス0.1〜5重量%、および、粒子サイズが1.0〜20.2μmの真球状粒子を0.01〜1重量%を含み、粒子サイズが20.2μmを超える粒子の配合量が0.1重量%以下である、<1>〜<5>のいずれかに記載のインキ組成物。
<10>さらに、着色剤を5〜35重量%含む、<1>〜<9>のいずれかに記載のインキ組成物。
<11>前記真球状粒子が、オレフィン系粒子、スチレン系粒子、フェノール系粒子、シリコーン系粒子、ウレタン系粒子、スチレン系粒子およびアクリル系粒子から選択される少なくとも1種である、<6>〜<10>のいずれかに記載のインキ組成物。
<12>オフセット印刷用である、<1>〜<11>のいずれかに記載のインキ組成物。
<13><1>〜<5>および<7>〜<9>のいずれかに記載のインキ組成物中の溶剤が印刷紙に浸透し、印刷紙の表面に残る残余の成分が空気中の酸素によって酸化重合乾燥して、印刷紙表面に固体被膜を形成する印刷方式に用いられる、インキ組成物。
<14><1>〜<13>のいずれかに記載のインキ組成物を用いた印刷物。
<15><1>〜<13>のいずれかに記載のインキ組成物を用いることを特徴とする印刷方法。
尚、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。本明細書において、アルキル基等の「基」は、特に述べない限り、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。さらに、炭素数が限定されている基の場合、該炭素数は、置換基が有する炭素数を含めた数を意味している。
また、本明細書中において、(メタ)アクリレートはアクリレートとメタクリレートを包含して意味するものとし、例えばメチル(メタ)アクリレートはメチルアクリレートとメチルメタクリレートの両方を意味するものとする。
第二のインキ組成物とすることにより、すべり角が小さく、すなわち、すべり易く、裏移りが起こりにくいインキ組成物を提供可能になる。
本発明のインキ組成物に含まれる、(1)炭素数4以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有する(メタ)アクリルモノマー由来の構成単位を少なくとも40重量%以上有し、(2)ガラス転移温度が63℃〜180℃であり、(3)重量平均分子量が1000〜80,000である(メタ)アクリル系樹脂について説明する。
(メタ)アクリル系樹脂とは、(メタ)アクリレートの単独重合体であってもよいし、(メタ)アクリレートと他のビニル基を有するモノマーとの共重合体、即ち、炭素−炭素二重結合が開裂して重合が進行する化合物との重合体であってもよい。
条件(1)は、後述する特に好ましい溶剤、即ち、脂肪族及び/又は脂環族炭化水素溶剤に可溶とするためである。
炭素数4以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基の炭素数としては、4〜30が好ましく、4〜20が好ましく、4〜15がさらに好ましい。また、炭素数4以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基は、分岐または環状アルキル基が好ましく、環状アルキル基がさらに好ましい。
また、(メタ)アクリルモノマー由来の構成単位を少なくとも40重量%以上有し、最終的に得られる(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度が63℃〜180℃となる量で使用できるが、60重量%以上であることが好ましく、70重量%以上であることがより好ましい。上限としては、100重量%であってもよいが、99.5重量%以下であることが好ましい。
式(1)
重量平均分子量が1000未満である場合には、オフセット印刷におけるセット乾燥性が低下する場合がある。また、80,000を超えると、得られる(メタ)アクリル系樹脂が非常に高粘度となってしまい取り扱いが困難となったり、相溶性が劣る場合や希釈した場合には希釈溶剤の量が増えてしまい実用的でない場合がある。
(メタ)アクリルモノマーは、1種または2種以上を併用して用いることができる。
本発明のインキ組成物は、粒子サイズが1〜20.2μmの真球状粒子をインキ組成物の0.01〜1重量%含み、かつ、20.2μmを超える粒子の配合量が0.1重量%以下であることが好ましい。本発明のインキ組成物は、より好ましくは、平均サイズ3.0〜17.5μmの粒子を含み、かつ、インキ組成物に対し、粒子サイズ1.0〜20.2μmの真球状粒子が0.01〜1重量%、粒子サイズ20.2μmを超える粒子が0.1重量%以下である。
以下、これらの詳細について説明する。
本発明に使用可能な粒子は、市販されている(メタ)アクリル系粒子では、例えば、積水化成品工業株式会社の商品名;テクポリマー SSX−103、SSX−105、SSX−108、SSX−110、SSX−115、MBX−5、MBX−8、MBX−12、MB20X−5、MB30X−5、MB30X−8、などが挙げられる。また、(メタ)アクリル系粒子以外の粒子でも可能である。例えばシリコーン系粒子として、日興リカ株式会社の商品名;MSP−AS04、MSP−TS04、MSP−AK06、MSP−TK04などが挙げられる。ポリエチレン系球状粒子として、例えば住友精化株式会社の商品名;フロービーズLE−1080などが挙げられる。スチレン系球状粒子として、例えば、綜研化学株式会社の商品名;ケミスノー SX−500などが挙げられる。また、ウレタン系粒子としては、有限会社リンデンの商品名;EPU−40などが挙げられる。これらの粒子は1種、又は2種以上を混合して使用することができる。
本発明のインキ組成物は、有色のインキ組成物の他に、透明もしくは半透明のオーバープリントニス(以下、OPニスと略記することがある)も含まれる。有色のインキ組成物の場合、着色剤は、染料であっても顔料であってもよいが、通常は顔料である。顔料は、有機顔料でも無機顔料でもよい。無機顔料としては例えば、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉等が挙げられる。有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系等が挙げられる。
着色剤は、1種または2種以上を混合して使用することができる。
本発明のインキ組成物における着色剤の配合量は、配合する場合、下限値として、5重量%以上が好ましく、10重量%以上がより好ましい。上限値としては、55重量%以下が好ましく、35重量%以下がより好ましく、30重量%以下がさらに好ましい。
本発明のインキ組成物は、通常、バインダー樹脂を含む。バインダー樹脂は、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、脂肪酸変性アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂、ウレタン樹脂変性アルキッド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等のポリエステル系樹脂;フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、脂肪酸変性フェノール樹脂、石油樹脂変性ロジンフェノール樹脂、アルキッド樹脂変性ロジンフェノール樹脂、ウレタン樹脂変性ロジンフェノール樹脂、エポキシ樹脂変性ロジンフェノール樹脂、等のフェノール系樹脂;石油樹脂、ロジン変性石油樹脂、脂肪酸変性石油樹脂等の石油系樹脂;尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ系樹脂;ロジン、脂肪酸変性ロジン、多価アルコール変性ロジン、アルキッド樹脂変性ロジン、石油樹脂変性ロジン、等の天然由来のロジン系樹脂;酢酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂;環化ゴム等が挙げられ、ポリエステル系樹脂およびフェノール系樹脂が好ましく、ロジン変性フェノール樹脂および脂肪酸変性アルキッド樹脂がより好ましく、ロジン変性フェノール樹脂がさらに好ましい。
バインダー樹脂は、1種または2種以上を混合して使用することができる。
本発明のインキ組成物におけるバインダー樹脂の配合量は、下限値として、インキ組成物の20重量%以上であることが好ましく、23重量%以上であることがより好ましく、25重量%以上であることがさらに好ましく、上限値として、インキ組成物の40重量%以下であることが好ましく、37重量%以下であることがより好ましく、35重量%以下であることがさらに好ましい。
本発明のインキ組成物は、通常、乾性油を含む。乾性油は、空気中で徐々に酸化して固まる油のことをいう。本発明では、ヨウ素価が100以上のものが好ましい。乾性油は、例えば、大豆油、再生大豆油、菜種油、ヤシ油、麻実油、アマニ油、オリーブ油、カヤ油、キリ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、米糠油、パーム油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヒマワリ油、綿実油、トール油等の植物油;牛脂、豚脂等の動物油等が挙げられ、植物油が好ましく、大豆油、アマニ油、キリ油、米糠油がより好ましい。
乾性油は、1種または2種以上を混合して使用することができる。
本発明のインキ組成物における乾性油の配合量は、下限値として、インキ組成物の10重量%以上であることが好ましく、12重量%以上であることがより好ましく、15重量%以上であることがさらに好ましく、上限値として、インキ組成物の40重量%以下であることが好ましく、35重量%以下であることがより好ましく、20重量%以下であることが特に好ましい。
本発明のインキ組成物は、通常、溶剤を含む。溶剤は、石油系溶剤および植物油系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも1種から選択されることが好ましい。
石油系溶剤は、芳香族系溶剤および脂肪族系溶剤であり、日本では通常、環境対策の面から鉱油と呼ばれる脂肪族系の溶剤が好ましいため多く用いられる。また、石油系溶剤は、沸点が240〜360℃の溶剤が好ましく用いられ、特に、枚葉インキ組成物用途に用いる場合には、280〜360℃の溶剤が好ましく用いられる。市販品としては、AF4号ソルベント、AF5号ソルベント、AF6号ソルベント、AF7号ソルベント(いずれもJX日鉱日石エネルギー社製)が挙げられる。
植物油系溶剤は、植物油から得られる脂肪酸のエステル化合物が例示される。エステルとしては、メチルエステル、n−ブチルエステル、i−ブチルエステル、n−オクチルエステル、2−エチルヘキシルエステル、トリメチロールプロパンのモノ〜トリエステル、ペンタエリスリトールのモノ〜テトラエステル、ジペンタエリスリトールのモノ〜ヘキサエステル等が挙げられる。植物油としては、上記乾性油の所で述べた植物油と同義であり、好ましい範囲も同様である。
石油系溶剤および植物油系溶剤は、1種または2種以上を混合して使用することができる。
本発明のインキ組成物における溶剤の配合量は、インキ組成物の15〜40重量%であることが好ましく、20〜30重量%であることがより好ましい。
本発明のインキ組成物は、ドライヤーを含んでいても良い。ドライヤーは乾燥促進剤とも呼ばれ、金属ドライヤーが好ましい。
金属ドライヤーとしては、ナフテン酸金属塩、オクチル酸金属塩が一般的であり、使用される金属塩としては、例えばコバルト、マンガン、亜鉛、鉄、ジルコニウム、カルシウムなどが挙げられる。また、より乾燥性を向上させるために過酸化化合物を添加しても良い。
金属ドライヤーは、1種または2種以上を混合して使用することができる。
本発明のインキ組成物における金属ドライヤーの配合量は、配合する場合、インキ組成物の0.1〜3重量%であることが好ましく、0.5〜1.5重量%であることがより好ましい。過酸化化合物を添加する場合には、0.01〜1重量%であることが好ましく、0.05〜0.5重量%であることが好ましい。
本発明のインキ組成物は、ワックスを配合してもよい。このようなワックスは、インキ組成物による印刷物の皮膜強化を向上させるための補助剤と好ましく用いられる。ワックスの例としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、パラフィン、マイクロクリスタリン、カルナバ、みつろう、ポリテトラフルオロエチレンが挙げられ、1種または2種以上を混合して使用することができる。これらのワックスは、ワックス粉体をインキに練り込んでも良いいが、作業性の良いワックスコンパウンドを使用しても良い。ワックスの配合量は、配合する場合、インキ組成物に対し、0.1〜5重量%であることが好ましく、0.5〜4重量%であることがより好ましい。
その他、本発明のインキ組成物には、必要に応じて、ゲル化剤、顔料分散剤、皮張り防止剤、酸化防止剤、耐摩擦性向上剤、界面活性剤等の添加剤を適宜配合することができる。これらの添加剤は、それぞれ、1種または2種以上を混合して使用することができる。
以下に本発明の好ましい、インキ組成物の実施形態について述べる。本発明がこれらに限定されるものではないことは言うまでもない。
本発明のインキ組成物の第一の実施形態は、(メタ)アクリル系樹脂1〜10重量%、バインダー樹脂20〜35重量%、乾性油10〜40重量%、溶剤(好ましくは、石油系溶剤)15〜40重量%、ドライヤー0.01〜3重量%およびワックス0.1〜5重量%(好ましくは、0.1〜3重量%)を含む。
好ましくは、(メタ)アクリル系樹脂2〜6重量%、バインダー樹脂25〜30重量%、乾性油15〜35重量%、溶剤(好ましくは、石油系溶剤)20〜30重量%、ドライヤー0.5〜1.5重量%およびワックス0.5〜4重量%(好ましくは、0.5〜2重量%)を含むインキ組成物である。
さらに、着色剤を含む場合は、0〜55重量%含むことが好ましく、10〜35重量%含むことがより好ましい。また、上記成分以外の成分の配合量がインキ組成物の1重量%以下である態様がより好ましい。
本発明のインキ組成物の第二の実施形態は、バインダー樹脂20〜45重量%、乾性油10〜45重量%、溶剤(好ましくは、石油系溶剤)15〜45重量%、ドライヤー0.01〜3重量%、ワックス0.1〜5重量%(好ましくは、0.1〜3重量%)および真球状粒子0.01〜1重量%を含み、粒子サイズが20.2μmを超える粒子の配合量が0.1重量%以下であるインキ組成物である。
好ましくは、バインダー樹脂25〜35重量%、乾性油15〜35重量%、溶剤(好ましくは、石油系溶剤)20〜30重量%、ドライヤー0.5〜1.5重量%、ワックス0.5〜4重量%(好ましくは、0.5〜2重量%)、粒子サイズが1.0〜20.2μmの真球状粒子0.05〜0.5重量%を含み、粒子サイズが20.2μmを超える粒子の配合量が0.1重量%以下であるインキ組成物である。
さらに、着色剤を含む場合は、0〜55重量%含むことが好ましく、10〜35重量%含むことがより好ましい。また、上記成分以外の成分の配合量がインキ組成物の1重量%以下である態様がより好ましい。
本発明のインキ組成物の第三の実施形態は、(メタ)アクリル系樹脂1〜10重量%、バインダー樹脂20〜35重量%、乾性油10〜40重量%、溶剤(好ましくは、石油系溶剤)15〜40重量%、ドライヤー0.01〜3重量%、ワックス0.1〜5重量%(好ましくは、0.1〜3重量%)および真球状粒子0.01〜1重量%を含み、粒子サイズが20.2μmを超える粒子の配合量が0.1重量%以下であるインキ組成物である。
好ましくは(メタ)アクリル系樹脂2〜6重量%、バインダー樹脂25〜30重量%、乾性油15〜35重量%、溶剤(好ましくは、石油系溶剤)20〜30重量%、ドライヤー0.5〜1.5重量%、ワックス0.5〜4重量%(好ましくは、0.5〜2重量%)、および、粒子サイズが1.0〜20.2μmの真球状粒子0.05〜0.5重量%を含み、粒子サイズが20.2μmを超える粒子の配合量が0.1重量%以下であるインキ組成物である。
さらに、着色剤を含む場合は、0〜55重量%含むことが好ましく、10〜35重量%含むことがより好ましい。また、上記成分以外の成分の配合量がインキ組成物の1重量%以下である態様がより好ましい。
本発明のインキ組成物を製造する方法としては、特に限定されず、例えば公知の方法を採用することができる。例えば、ロジン変性フェノール樹脂などのバインダー樹脂、乾性油およびその加工油、石油系溶剤などを180〜250℃で1〜2時間加熱してワニスを製造する。得られたワニスに、顔料等の着色剤、溶剤(通常は、石油系溶剤や植物油系溶剤)や添加剤などを加えて、ビーズミルや三本ロールミルなどで練肉・分散を行い、溶剤等で粘度調整し、オフセットインキやOPニスを製造することができる。
本発明のインキ組成物を用いて印刷する印刷紙は、印刷方式に応じた印刷紙を用いることができる。尚、本明細書における印刷紙は、原料が紙であるものの他、紙以外を原料とするものを含む趣旨である。
《(メタ)アクリル系樹脂の合成例1》
機械式撹拌装置、温度計、コンデンサーおよび乾燥窒素ガス導入装置を備えたガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート(99部)、メタクリル酸(1部)、アゾビスメチロブチロニトリル (5部)、AF5号ソルベント(JX日鉱日石エネルギー社製)(150部)を入れ、乾燥窒素雰囲気下で、30分間で120℃まで加熱し、さらに、120℃で3時間保持して固形分換算40重量%の(メタ)アクリル系樹脂の溶液(1)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表1に示した。
合成例1において、イソボルニルメタアクリレート、メタクリル酸、アゾビスメチロブチロニトリル、AF5号ソルベントの量を各々下記表1に記載の量に変更したこと以外は、合成例1と同様に操作して、(メタ)アクリル系樹脂の溶液(2)〜(5)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表1に示した。
合成例1で用いたものと同じ反応機に、イソボルニルメタクリレート(80部)、2−エチルヘキシルメタクリレート(19部)、メタクリル酸(1部)、アゾビスメチロブチロニトリル(5部)、AF5号ソルベント(JX日鉱日石エネルギー社製)(100部)を入れ、合成例1と同様に操作して(メタ)アクリル系樹脂の溶液(6)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表1に示した。
合成例1と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート(78部)、2−エチルヘキシルアクリレート(21部)、メタクリル酸(1部)、アゾビスメチロブチロニトリル(2.5部)、AF5号ソルベント(JX日鉱日石エネルギー社製)(150部)を入れ、合成例1と同様に操作して(メタ)アクリル系樹脂の溶液(7)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表1に示した。
合成例1と同様のガラス製反応機に、t−ブチルシクロヘキシルメタクリレート(90部)、n−ブチルメタクリレート(10部)、アゾビスメチロブチロニトリル (2.5部)、AF5号ソルベント(150部)を入れ、合成例1と同様に操作して(メタ)アクリル系樹脂の溶液(8)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表1に示した。
合成例1と同様のガラス製反応機に、ジシクロペンタニルメタクリレート(80部)、2−エチルヘキシルメタクリレート(20部)、アゾビスメチロブチロニトリル (2.5部)、AF5号ソルベント(150部)を入れ、合成例1と同様に操作して(メタ)アクリル系樹脂の溶液(9)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表1に示した。
合成例1と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート(99部)、メタクリル酸(1部)、アゾビスメチロブチロニトリル (1.5部)、AF5号ソルベント(230部)を入れ、乾燥窒素雰囲気下で、30分間で90℃まで加熱し、さらに、90℃で3時間保持して固形分換算30重量%の(メタ)アクリル系樹脂の溶液(10)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表1に示した。
合成例1と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート(99部)、メタクリル酸(1部)、アゾビスメチロブチロニトリル (1部)、AF5号ソルベント(230部)を入れ、乾燥窒素雰囲気下で、30分間で90℃まで加熱し、さらに、90℃で3時間保持して固形分換算30重量%の(メタ)アクリル系樹脂の溶液(11)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表1に示した。
合成例1と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート(69部)、スチレン(30部)、メタクリル酸(1部)、アゾビスメチロブチロニトリル(1.5部)、AF5号ソルベント(105部)を入れ、乾燥窒素雰囲気下で、30分間で90℃まで加熱し、さらに、90℃で3時間保持した。その後、大豆油脂肪酸i−ブチルエステル(東新油脂株式会社製、Tosolv−IB)を45部添加して固形分換算40重量%の(メタ)アクリル系樹脂の溶液(12)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表1に示した。
合成例1と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート(99部)、メタクリル酸(1部)、アゾビスメチロブチロニトリル (0.5部)、AF5号ソルベント(230部)を入れ、合成例1と同様に操作して(メタ)アクリル系樹脂の溶液(13)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表1に示した。
合成例1と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート(99部)、メタクリル酸(1部)、アゾビスメチロブチロニトリル(0.5部)、AF5号ソルベント(JX日鉱日石エネルギー社製)(150部)を入れ、乾燥窒素雰囲気下で、30分間で100℃まで加熱し、さらに、100℃で3時間保持した後に冷却し、80℃においてAF5号ソルベント(75部)を添加して固形分換算30重量%の(メタ)アクリル系樹脂の溶液(14)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表1に示した。
合成例1と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート(50部)、2−エチルヘキシルメタクリレート(50部)、アゾビスメチロブチロニトリル(3部)、AF5号ソルベント(JX日鉱日石エネルギー社製)(150部)を入れ、合成例1と同様に操作して(メタ)アクリル系樹脂の溶液(A)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表1に示した。得られた(メタ)アクリル系樹脂は、条件(2):ガラス転移温度が63〜180℃という条件を満していない。
合成例1と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート(40部)、n−ブチルメタクリレート(60部)、アゾビスメチロブチロニトリル(5部)、AF5号ソルベント(JX日鉱日石エネルギー社製)(150部)を入れ、合成例1と同様に操作して(メタ)アクリル系樹脂の溶液(B)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量および固形分濃度は、表1に示した。得られた(メタ)アクリル系樹脂は、(2):ガラス転移温度が63〜180℃という条件を満していない。
合成例1と同様のガラス製反応機に、メチルメタクリレート(80部)、2−エチルヘキシルメタクリレート(20部)、アゾビスメチロブチロニトリル(2.5部)、AF5号ソルベント(JX日鉱日石エネルギー社製)(150部)を入れ、合成例1と同様に操作したが、120℃での重合途中に白色固体が析出し、溶液として得ることができなかった。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表1に示した。得られた(メタ)アクリル系樹脂は、条件(1):炭素数4以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有するアクリルモノマー単位が40重量%以上という条件を満たしていない。
合成例1と同様のガラス製反応機に、イソボルニルメタクリレート(99部)、メタクリル酸(1部)、アゾビスメチロブチロニトリル(0.5部)、AF5号ソルベント(JX日鉱日石エネルギー社製)(150部)を入れ、乾燥窒素雰囲気下で、30分間で90℃まで加熱し、さらに、90℃で3時間保持した後に冷却し、80℃においてAF5号ソルベント(75部)を添加して固形分換算30重量%の(メタ)アクリル系樹脂の溶液(D)を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、表1に示した。
ワニスA
撹拌装置に温度計を装着した1L三口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂としてテスポール1365(ハリマ化成株式会社製)(42部)、大豆白絞油(サミット製油株式会社)(25部)、AF6号ソルベント(JX日鉱日石エネルギー社製)(20部)を仕込み、200℃に昇温し、同温度で1時間加熱溶解した後、AF6号ソルベント(12部)、ゲル化剤としてALCH(株式会社 川研ファインケミカル製)(1部)を仕込み、180℃で1時間加熱撹拌し、ワニスAを得た。
撹拌装置に温度計を装着した1L三口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂としてテスポール1366(ハリマ化成株式会社製)(40部)、アルキッド樹脂としてLX−005M(Dia Var Chemical Company)(10部)、大豆白絞油(サミット製油株式会社)25部、AF6号ソルベント(JX日鉱日石エネルギー社製)(15部)を仕込み、200℃に昇温し、同温度で1時間加熱溶解した後、AF6号ソルベント(9部)、ゲル化剤としてALCH(株式会社 川研ファインケミカル製)(1部)を仕込み、180℃で1時間加熱撹拌し、ワニスBを得た。
撹拌装置に温度計を装着した1L三口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂としてKG−823−1(荒川化学工業株式会社製)(45部)、大豆白絞油(サミット製油株式会社)(20部)、AF6号ソルベント(JX日鉱日石エネルギー社製)(12部)を仕込み、200℃に昇温し、同温度で1時間加熱溶解した後、桐油(カネダ株式会社製)(10部)、AF6号ソルベント(12部)、ゲル化剤としてALCH(株式会社 川研ファインケミカル製)(1部)を仕込み、180℃で1時間加熱撹拌し、ワニスCを得た。
以上のワニスA、B、Cの組成を表2にまとめた。
実施例1〜14
ワニスの製造例で得られたワニスA(60部)、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(コンパウンドとして5部:内訳は、ポリエチレン1.5部、バインダー樹脂0.15部、乾性油3.1部、石油系溶剤0.25部、以下同じ)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、合成例1〜15のいずれかの(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで10部)、AF6号ソルベント(6部)を添加、撹拌し、実施例1〜14のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスA(65部)、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、合成例1、2および8のいずれかの(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで5部)、AF6号ソルベント(6部)を添加、撹拌し、実施例15、17、19のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスA(55部)、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、合成例1、2および8のいずれかの(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで15部)、AF6号ソルベント(6部)を添加、撹拌し、実施例16、18、20のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスA(60部)、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー) (1部)、合成例A、BおよびDの(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで10部)、AF6号ソルベント(6部)を添加、撹拌し、比較例1〜3のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスA(65部)、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー) (1部)、合成例AおよびBの(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで5部)、AF6号ソルベント(6部)を添加、撹拌し、比較例4および6のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスA(55部)、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー) (1部)、合成例AおよびBの(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで15部)、AF6号ソルベント(6部)を添加、撹拌し、比較例5および7のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
以下の実施例で用いた粒子の体積基準の分布を測定した。
真球状粒子B:積水化成品工業株式会社製、SSX−110、アクリル系樹脂
真球状粒子C:積水化成品工業株式会社製、SSX−108、アクリル系樹脂
真球状粒子D:積水化成品工業株式会社製、SSX−127、アクリル系樹脂
真球状粒子E:積水化成品工業株式会社製、MB30X−8、アクリル系樹脂
真球状粒子F:綜研化学株式会社製、SX−500、スチレン樹脂
真球状粒子G:日興リカ株式会社製、MSP−AK06、シリコーン樹脂
真球状粒子H:積水化成品工業株式会社製、SSX−115、アクリル系樹脂
真球状粒子I:積水化成品工業株式会社製、SSX−101、アクリル系樹脂
真球状粒子J:積水化成品工業株式会社製、SSX−115/SSX−120、アクリル系樹脂
真球状粒子K:綜研化学株式会社製、MZ−20HN、アクリル系樹脂
非真球状粒子:ニッカリコ株式会社製、AS−900、でんぷん
平均粒子サイズは、体積分布の中央値である(メジアン径)
図2に真球状粒子Aの光学顕微鏡写真を、図3に非真球状粒子の光学顕微鏡写真を示す。
ワニスの製造例で得られたワニスAを70部、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、真球状粒子AまたはB(いずれか0.3部)、AF6号ソルベント(5.7部)を添加、撹拌し、実施例21および22のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを65部、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、真球状粒子BまたはC(いずれか5部)、AF6号ソルベント(6部)を添加、撹拌し、それぞれ比較例8および9のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例23および25
ワニスの製造例で得られたワニスAを69.5部、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、真球状粒子AまたはB(いずれか0.5部)、AF6号ソルベント(6部)を添加、撹拌し、それぞれ実施例23および25のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを69部、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、真球状粒子AまたはB(いずれか1部)、AF6号ソルベント(6部)を添加、撹拌し、それぞれ実施例24および26のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを66部、ジスアゾイエロー(大日精化工業株式会社製、イエロー2606)(12部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、合成例1の(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで10部)、真球状粒子C、E、F、G、H(いずれかを0.3部)、AF6号ソルベント(5.7部)を添加、撹拌し、それぞれ実施例27、31、35、39、43のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを60部、カーミン6B(住化カラー株式会社製、6BC−474−2)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、合成例1の(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで10部)、真球状粒子C、E、F、G、H(いずれかを0.3部)、AF6号ソルベント(5.7部)を添加、撹拌し、それぞれ実施例28、32、36、40、44のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを60部、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、合成例1の(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで10部)、真球状粒子C、E、F、G、H(いずれかを0.3部)、AF6号ソルベント(5.7部)を添加、撹拌し、それぞれ実施例29、33、37、41、45のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスBを54部、アルカリブルートナー(森村ケミカル株式会社製、EB−18L)(5部)、カーボンブラック(三菱化学株式会社製、MA11)(20部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、合成例1の(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで10部)、真球状粒子C、E、F、G、H(いずれか0.3部)、AF6号ソルベント(4.7部)を添加、撹拌し、それぞれ実施例30、34、38、42、46のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを66部、ジスアゾイエロー(大日精化工業株式会社製、イエロー2606)(12部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、合成例1の(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで10部)、真球状粒子J(0.24部)、AF6号ソルベント(5.76部)を添加、撹拌し、実施例47のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを60部、カーミン6B(住化カラー株式会社製、6BC−474−2)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー) (1部)、合成例1の(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで10部)、真球状粒子J(0.24部)、AF6号ソルベント(5.76部)を添加、撹拌し、実施例48のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを60部、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、合成例1の(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで10部)、真球状粒子J(0.24部)、AF6号ソルベント(5.76部)を添加、撹拌し、実施例49のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスBを54、アルカリブルートナー(森村ケミカル株式会社製、EB−18L)(5部)、カーボンブラック(三菱化学株式会社製、MA11)(20部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー) (1部)、合成例1の(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで10部)、真球状粒子J(0.24部)、AF6号ソルベント(4.76部)を添加、撹拌し、実施例50のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスCを75部に対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(8部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、合成例1の(メタ)アクリル系樹脂(溶液ベースで10部)、真球状粒子C(0.3部)、AF6号ソルベント(5.7部)を添加、撹拌し、実施例51のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを76部、ジスアゾイエロー(大日精化工業株式会社製、イエロー2606)(12部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、AF6号ソルベント(6部)を添加、撹拌し、比較例11のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを70部、カーミン6B(住化カラー株式会社製、6BC−474−2)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、AF6号ソルベント(6部)を添加、撹拌し、比較例12のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを70部、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、AF6号ソルベント(6部)を添加、撹拌し、比較例13のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスBを64部、アルカリブルートナー(森村ケミカル株式会社製、EB−18L)(5部)、カーボンブラック(三菱化学株式会社製、MA11)(20部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、AF6号ソルベント(5部)を添加、撹拌し、比較例14のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを76部、ジスアゾイエロー(大日精化工業株式会社製、イエロー2606)(12部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、非真球状粒子(0.3部)、AF6号ソルベント(5.7部)を添加、撹拌し、比較例15のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを70部、カーミン6B(住化カラー株式会社製、6BC−474−2)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、非真球状粒子(0.3部)、AF6号ソルベント(5.7部)を添加、撹拌し、比較例16のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを70部、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、非真球状粒子(0.3部)、AF6号ソルベント(5.7部)を添加、撹拌し、比較例17のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスBを64部、アルカリブルートナー(森村ケミカル株式会社製、EB−18L)(5部)、カーボンブラック(三菱化学株式会社製、MA11)(20部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、非真球状粒子(0.3部)、AF6号ソルベント(4.7部)を添加、撹拌し、比較例18のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを76部、ジスアゾイエロー(大日精化工業株式会社製、イエロー2606)(12部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、真球状粒子D(0.3部)、AF6号ソルベント(5.7部)を添加、撹拌し、比較例19のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを70部、カーミン6B(住化カラー株式会社製、6BC−474−2)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー) (1部)、真球状粒子D(0.3部)、AF6号ソルベント(5.7部)を添加、撹拌し、比較例20のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを70部、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、真球状粒子D(0.3部)、AF6号ソルベント(5.7部)を添加、撹拌し、比較例21のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスBを64部、アルカリブルートナー(森村ケミカル株式会社製、EB−18L)(5部)、カーボンブラック(三菱化学株式会社製、MA11)(20部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー) (1部)、真球状粒子D(0.3部)、AF6号ソルベント(4.7部)を添加、撹拌し、比較例22のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスAを70部、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、真球状粒子I(0.3部)、AF6号ソルベント(5.7部)を添加、撹拌し、比較例23のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
特開2006−206667号公報の段落0024に記載のパウダーCに相当する粒子を使用し、オフセット印刷用インキ組成物を以下の通りに作製した。
ワニスの製造例で得られたワニスAを76部、ジスアゾイエロー(大日精化工業株式会社製、イエロー2606)(12部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、真球状粒子K(0.24部)、AF6号ソルベント(5.76部)を添加、撹拌し、比較例24のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
特開2006−206667号公報の段落0024に記載のパウダーCに相当する粒子を使用し、オフセット印刷用インキ組成物を以下の通りに作製した。
ワニスの製造例で得られたワニスAを70部、カーミン6B(住化カラー株式会社製、6BC−474−2)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー) (1部)、真球状粒子K(0.24部)、AF6号ソルベント(5.76部)を添加、撹拌し、比較例25のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
特開2006−206667号公報の段落0024に記載のパウダーCに相当する粒子を使用し、オフセット印刷用インキ組成物を以下の通りに作製した。
ワニスの製造例で得られたワニスAを70部、フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、A−721−EP)(18部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、真球状粒子K(0.24部)、AF6号ソルベント(5.76部)を添加、撹拌し、比較例26のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
特開2006−206667号公報の段落0024に記載のパウダーCに相当する粒子を使用し、オフセット印刷用インキ組成物を以下の通りに作製した。
ワニスの製造例で得られたワニスBを64部、アルカリブルートナー(森村ケミカル株式会社製、EB−18L)(5部)、カーボンブラック(三菱化学株式会社製、MA11)(20部)を混合し、ビーズミル、三本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(5部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー) (1部)、真球状粒子K(0.24部)、AF6号ソルベント(4.76部)を添加、撹拌し、比較例27のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
ワニスの製造例で得られたワニスCを82部に対して、ポリエチレンワックス(森村ケミカル株式会社製、MC−850)(8部)、金属ドライヤー(日本化学産業株式会社製、Nドライヤー)(1部)、AF6号ソルベント(9部)を添加、撹拌し、比較例28のオフセット印刷用インキ組成物を得た。
実施例1〜20および29と比較例1〜7及び13のオフセット印刷用インキ組成物の印刷性能に関して、下記の評価試験を行い、表4及び5に示した。
評価試験片は、実施例1〜20および29と比較例1〜7及び13で得られたオフセット枚葉インキを、明製作所製、RIテスターにて、4分割ゴムロールに0.075mlのインキ盛り量にて、セット性の速い紙の代表例として王子製紙製のOKトップコートプラスとセット性の遅い紙の代表例として三菱製紙製の三菱アートにそれぞれ展色した。展色後すぐにHOEI SEIKO社製、自動インキセット乾燥性試験機を用いて上質紙へのインキの付着度を観察し、インキが付着しなくなるまでに要する時間(分)を測定した。この時間が短いほどセット性に優れる。尚、本試験は、常温下で行い、加熱はしなかった。
実施例1〜14及び29と比較例1〜3及び13においてオフセット印刷用インキ組成物にアクリル系樹脂を添加する作業性における樹脂の分散性を下記のように評価した。
〇・・・常温(25℃)で液体もしくは粘性体である。
△・・・常温(25℃)以下で固形または固体になり易く、熱をかけて液体にした時に、アクリル系樹脂と溶剤が混ざりやすい。
×・・・常温(25℃)以下で固形または固体になり易く、熱をかけて液体にした時に、アクリル系樹脂と溶剤が分離して混ざりにくい。
実施例1〜14及び29と比較例1〜3及び13においてオフセット印刷用インキ組成物にアクリル系樹脂を添加した後のアクリル系樹脂とインキ組成物との相溶性を下記のように評価した。
〇・・・インキ組成物に添加した時に容易に分散できる。
△・・・インキ組成物に添加した時にアクリル系樹脂が馴染みにくいが分散できる。
×・・・インキ組成物に添加するとインキ組成物に分散できず、樹脂が凝集する。
実施例1、2、8及び15〜20と比較例1、2、4〜7及び13のオフセット印刷用インキ組成物中の(メタ)アクリル系樹脂の添加量を変えてセット乾燥性試験を行い、試験の結果を表5に示した。測定は前記記載の方法で行い、試験紙はOKトップコートプラス及び三菱アートで行った。尚、本試験は、常温下で行い、加熱はしなかった。
少量の添加量でセット乾燥が速くなるほど優れている。一方、添加量を増やしてもセット乾燥が変わらない若しくはほとんど変わらない場合には樹脂のセット乾燥性が劣る。
実施例21、22および29と比較例13、17および23のオフセット印刷用インキ組成物の印刷性能に関して、下記の評価試験を行い、結果を表6に示した。
実施例21、22および29と比較例13、17および23のオフセット印刷用インキ組成物を、明製作所製、RIテスターにて、2分割ゴムロールに0.2mlのインキ盛り量にて、アート紙に展色して試験片を作製した。次に試験片との展色面とコート紙白紙面とのすべり性を、新東科学社製、HEIDON−10にて、荷重60gの条件ですべり性を測定し、下記の基準で評価した。すべり易い方が、印刷中の検品を行いやすい。△以上が実用レベルである。
評価基準
〇・・・すべり易かった。
△・・・やや滑った。
×・・・べた付きが強く滑らなかった。
実施例21、22および29と比較例13、17および23のオフセット印刷用インキ組成物を、明製作所製、RIテスターにて、4分割ゴムロールに0.15mlのインキ盛り量にて、アート紙に展色して試験片を作製した。次に試験片の展色面とコート紙の白紙面を重ね合わせて東洋精機製作所製印刷インキ乾燥性験機を用いて、白紙へのインキの付きの程度を観察し、下記の基準で評価した。白紙面へのインキの付着少ないものが、裏移りが起きにくい。尚、本試験は、常温下で行い、加熱はしなかった。
評価基準
〇・・・・白紙の汚れがほとんど見られなかった。
△・・・・白紙にやや汚れが見られた。
×・・・・白紙が汚れた。
××・・・展色面と白紙面がくっついた。
実施例23〜26と比較例8、9および13のオフセット印刷用インキ組成物の印刷性能に関して、下記の評価試験を行い、結果を表7に示した。
実施例23〜26と比較例8、9および13のオフセット印刷用インキ組成物を、明製作所製、RIテスターにて、2分割ゴムロールに0.100mlのインキ盛り量で紙に転写して行った。測定の結果を表7に示した。展色して24時間後に堀場製作所製、ハンディ光沢計グロスチェッカIG−330を使用して測定した。
実施例23〜26と比較例8、9および13のオフセット印刷用インキ組成物を、明製作所製、RIテスターにて、2分割ゴムロールに0.100mlのインキ盛り量で紙に転写し、24時間後に目視で観察した。転移性の評価結果は表7に示し、評価の基準は下記のように評価した。
評価基準
〇・・・転移性が良好
△・・・転移性がやや劣っていた
×・・・転移不良が生じた
実施例27〜51と比較例11〜28のオフセット印刷用インキ組成物の印刷性能に関して、下記の評価試験を行い、結果を表8〜10に示した。尚、本試験は、常温下で行い、加熱はしなかった。
印刷機:ハイデルベルグ製、スピードマスター
印刷用紙:
コート紙:王子製紙製OKトップコートプラス
アート紙:三菱製紙製三菱特両アート
マット紙:日本製紙製ユーライト
印刷版:富士フィルム株式会社製、XP−F
印刷速度:10000枚/時
4色掛け合わせ部分、3色掛け合わせ部分、2色掛け合わせ部分、単色部分で構成された絵柄を5000枚印刷し、棒積みし、24時間後、一番下に積まれた印刷物の裏付き性の下記に基準で評価した。△以上がスプレーパウダーの削減に効果が見られる。
◎・・・スプレーパウダーを散布せず、裏面の汚れが見られなかった。
〇・・・裏面がやや汚れが見られるが、スプレーパウダーを従来の1/4散布すると汚れなかった。
△・・・裏面がやや汚れが見られるが、スプレーパウダーを従来の半分散布すると汚れなかった。
×・・・裏面が汚れ、スプレーパウダーの量が従来と同等であった。
××・・裏面と印刷面がくっつきブロック状になり、スプレーパウダーの削減が出来なかった。
ローラーパイリングの比較方法は、前記の印刷機で5000枚印刷を行った後、ブランケットおよびローラー上に堆積の度合いを目視と触手を行い、下記の基準で評価した。
評価基準
〇・・・堆積が見られない。
△・・・堆積がわずかに見られた。
×・・・堆積していた。
印刷機で片面を印刷し、その1時間後、3時間後、5時間後および7時間後に反対面に印刷を行い、以下の通り評価し、表10に示した。速く反対面を印刷できるまでの時間が短いほど生産性が高い。
評価基準
〇・・・反対面を印刷し、先に印刷した面がこすれなかった。
△・・・反対面を印刷することが出来るが、先に印刷した面にこすれが見られた。
×・・・乾燥不十分により、印刷できなかった。
片面を印刷し、1時間後、3時間後、6時間後に断裁を行い、裏面にインキが付着するか以下の通りに評価し、表10に示した。付着しなくなるまでの時間が短いほど生産性に優れる。
〇・・・付着しなかった。
△・・・やや付着した。
×・・・付着した。
印刷機:ハイデルベルグ製、スピードマスター
印刷版:東レ株式会社製、VG5
印刷速度:10000枚/時
コート紙:王子製紙製OKトップコートプラス
マット紙:日本製紙製ユーライト
水なし印刷の方式で印刷した時の印刷物の仕上がりを下記の通り評価し、表10に示した。
〇・・・きれいに印刷できた。
×・・・印刷時に汚れが発生した。
本発明のインキ組成物は、従来の酸化重合乾燥型インキやOPニスに比べて、印刷時にパウダーを散布する必要がなくなる、または、大幅に削減できる。さらに、本発明のインキ組成物は、乾燥性が速くなるため、印刷の生産性が向上する。さらに、本発明のインキ組成物は、従来の印刷機および印刷紙を用いることができるため、新規に設備投資する必要がない。
加えて、本発明のインキ組成物は、短納期印刷に適応したオフセット印刷用インキとして好ましく用いられ、多くの商業・出版等の印刷に使用していくことができる。
2 印刷紙
3 酸素
4 着色剤
5 バインダー樹脂
6 乾性油
Claims (15)
- (1)炭素数4以上の、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有する(メタ)アクリルモノマー由来の構成単位を少なくとも40重量%以上有し、
(2)ガラス転移温度が63℃〜180℃であり、
(3)重量平均分子量が1000〜80,000である
(メタ)アクリル系樹脂と、乾性油を含むインキ組成物。 - 前記(メタ)アクリル系樹脂の配合量が1〜10重量%である、請求項1に記載のインキ組成物。
- 前記(メタ)アクリル系樹脂の配合量が2〜6重量%である、請求項1に記載のインキ組成物。
- 前記(メタ)アクリル系樹脂1〜10重量%、バインダー樹脂20〜35重量%、乾性油10〜40重量%、溶剤15〜40重量%、ドライヤー0.01〜3重量%、および、ワックス0.1〜5重量%を含む、請求項1に記載のインキ組成物。
- 前記(メタ)アクリル系樹脂2〜6重量%、バインダー樹脂25〜30重量%、乾性油15〜35重量%、溶剤20〜30重量%、ドライヤー0.5〜1.5重量%、および、ワックス0.5〜4重量%を含む、請求項1に記載のインキ組成物。
- 平均サイズ3.0〜17.5μmの粒子を含み、かつ、インキ組成物に対し、粒子サイズ1.0〜20.2μmの真球状粒子が0.01〜1重量%、粒子サイズ20.2μmを超える粒子が0.1重量%以下であるインキ組成物。
- さらに、バインダー樹脂20〜45重量%、乾性油10〜45重量%、溶剤15〜45重量%、ドライヤー0.01〜3重量%、および、ワックス0.1〜5重量%を含む、請求項6に記載のインキ組成物。
- さらに、平均サイズ3.0〜17.5μの粒子を含み、かつ、インキ組成物に対し、粒子サイズ1.0〜20.2μmの真球状粒子が0.01〜1重量%、粒子サイズ20.2μmを超える粒子が0.1重量%以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のインキ組成物。
- 前記(メタ)アクリル系樹脂1〜10重量%、バインダー樹脂20〜35重量%、乾性油10〜40重量%、溶剤15〜40重量%、ドライヤー0.01〜3重量%、ワックス0.1〜5重量%、および、粒子サイズが1.0〜20.2μmの真球状粒子を0.01〜1重量%を含み、粒子サイズが20.2μmを超える粒子の配合量が0.1重量%以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のインキ組成物。
- さらに、着色剤を5〜35重量%含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載のインキ組成物。
- 前記真球状粒子が、オレフィン系粒子、スチレン系粒子、フェノール系粒子、シリコーン系粒子、ウレタン系粒子、スチレン系粒子およびアクリル系粒子から選択される少なくとも1種である、請求項6〜10のいずれか1項に記載のインキ組成物。
- オフセット印刷用である、請求項1〜11のいずれか1項に記載のインキ組成物。
- 請求項1〜5および7〜9のいずれか1項に記載のインキ組成物中の溶剤が印刷紙に浸透し、印刷紙の表面に残る残余の成分が空気中の酸素によって酸化重合乾燥して、印刷紙表面に固体被膜を形成する印刷方式に用いられる、インキ組成物。
- 請求項1〜13のいずれか1項に記載のインキ組成物を用いた印刷物。
- 請求項1〜13のいずれか1項に記載のインキ組成物を用いることを特徴とする印刷方法。
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