WO2015122519A1 - リン酸ジエステル塩の製造方法及びリン酸ジエステルの製造方法 - Google Patents
リン酸ジエステル塩の製造方法及びリン酸ジエステルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2015122519A1 WO2015122519A1 PCT/JP2015/054151 JP2015054151W WO2015122519A1 WO 2015122519 A1 WO2015122519 A1 WO 2015122519A1 JP 2015054151 W JP2015054151 W JP 2015054151W WO 2015122519 A1 WO2015122519 A1 WO 2015122519A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- acid diester
- group
- reaction
- diester salt
- Prior art date
Links
- -1 phosphoric acid diester salt Chemical class 0.000 title claims abstract description 196
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 97
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 92
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 101
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 59
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 44
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 30
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 20
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical group COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 6
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 claims description 4
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 22
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 7
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 78
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 28
- LLVMLWLRJOYYNY-UHFFFAOYSA-M lithium dichlorophosphinate Chemical compound P(=O)([O-])(Cl)Cl.[Li+] LLVMLWLRJOYYNY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 26
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 22
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 21
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 19
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 18
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 16
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 14
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QTZBTBLHYPSFMG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-3-methylpyridin-2-amine Chemical compound CC1=CC(Cl)=CN=C1N QTZBTBLHYPSFMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005571 anion exchange chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000005277 cation exchange chromatography Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(=O)OCC UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethylhexyl) sulfosuccinate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PKKXJSPBGFGHKP-UHFFFAOYSA-M lithium bis(2,2,2-trifluoroethyl) phosphate Chemical compound FC(COP(=O)(OCC(F)(F)F)[O-])(F)F.[Li+] PKKXJSPBGFGHKP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000007515 arrhenius acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- DGTVXEHQMSJRPE-UHFFFAOYSA-M difluorophosphinate Chemical compound [O-]P(F)(F)=O DGTVXEHQMSJRPE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQDNFAMOIPNVES-UHFFFAOYSA-N 3,5-Dimethoxyphenol Chemical compound COC1=CC(O)=CC(OC)=C1 XQDNFAMOIPNVES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(O)=C1 ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical compound CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N N-methylbutylamine Chemical compound CCCCNC QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N beta-D-galactosamine Natural products NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000002001 electrolyte material Substances 0.000 description 2
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- PVOWTAQQZWKGQI-UHFFFAOYSA-M lithium;diethyl phosphate Chemical compound [Li+].CCOP([O-])(=O)OCC PVOWTAQQZWKGQI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M lithium;difluorophosphinate Chemical compound [Li+].[O-]P(F)(F)=O IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- ULWOJODHECIZAU-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylpropan-2-amine Chemical compound CCN(CC)C(C)C ULWOJODHECIZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CCCN(C)C ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMOWKUTXPNPTEN-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)N(C)C VMOWKUTXPNPTEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylethanamine Chemical compound CCN(C)CC GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVWISOJSERXQBM-UHFFFAOYSA-N n-methylpropan-1-amine Chemical compound CCCNC GVWISOJSERXQBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWYZDPHNAGSFQB-UHFFFAOYSA-N n-propylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNCCC CWYZDPHNAGSFQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDTRYLNUVZCQOY-UHFFFAOYSA-N α-D-glucopyranosyl-α-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAUFPVINVSWFEL-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylimidazol-1-ium Chemical compound C[N+]1(C)C=CN=C1 JAUFPVINVSWFEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEUJSGDXBNTQMY-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trifluoroethanol Chemical compound OC(F)C(F)F DEUJSGDXBNTQMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYJYRKYSUOTLAE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethanol Chemical compound OC(Br)CBr IYJYRKYSUOTLAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXBDFCZHAAOUBY-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethanol Chemical compound OC(Cl)CCl QXBDFCZHAAOUBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXPFFDSGOAHOAL-UHFFFAOYSA-N 1,2-diiodoethanol Chemical compound OC(I)CI ZXPFFDSGOAHOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSIOIZDELPYQPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylpyrazol-1-ium Chemical compound CN1C=CC=[N+]1C PSIOIZDELPYQPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXELHGDYRQLRQO-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-1-methylpyrrolidin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1(C)CCCC1 PXELHGDYRQLRQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIZPCNCPEWLKOV-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-methylpyrazol-2-ium Chemical compound CCCCN1C=CC=[N+]1C MIZPCNCPEWLKOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGASSKTWAZLFTD-UHFFFAOYSA-N 1-butylpyridazin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC=N1 MGASSKTWAZLFTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004972 1-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- WACRAFUNNYGNEQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-1-methylpiperidin-1-ium Chemical compound CC[N+]1(C)CCCCC1 WACRAFUNNYGNEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIHOUJYFWMURBG-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-1-methylpyrrolidin-1-ium Chemical compound CC[N+]1(C)CCCC1 NIHOUJYFWMURBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOFPDEISADDIGX-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylpyrazol-2-ium Chemical compound CCN1C=CC=[N+]1C BOFPDEISADDIGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIMXYNKWKCFOE-UHFFFAOYSA-N 1-ethylpyridazin-1-ium Chemical compound CC[N+]1=CC=CC=N1 OEIMXYNKWKCFOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIDIRWZVUWCCCO-UHFFFAOYSA-N 1-ethylpyridin-1-ium Chemical compound CC[N+]1=CC=CC=C1 OIDIRWZVUWCCCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVEJOWGVUQQIIZ-UHFFFAOYSA-N 1-hexyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 RVEJOWGVUQQIIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGPPCBVEBOWHLY-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-propylpyrazol-1-ium Chemical compound CCCN1C=CC=[N+]1C RGPPCBVEBOWHLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDUSFOSWWJJH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-propylimidazol-1-ium Chemical compound CCCN1C=C[N+](C)=C1 WVDDUSFOSWWJJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-O 1-methylpiperidin-1-ium Chemical compound C[NH+]1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XLKPEAFVZSNDOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyridazin-1-ium Chemical compound C[N+]1=CC=CC=N1 XLKPEAFVZSNDOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- ZZUBADFFZKAPJC-UHFFFAOYSA-N 1-propylpyridazin-1-ium Chemical compound CCC[N+]1=CC=CC=N1 ZZUBADFFZKAPJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRTKBIFIDSNKCN-UHFFFAOYSA-N 1-propylpyridin-1-ium Chemical compound CCC[N+]1=CC=CC=C1 CRTKBIFIDSNKCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPWDGTGXUYRARH-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroethanol Chemical compound OCC(Cl)(Cl)Cl KPWDGTGXUYRARH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGZJULUCZAZKHP-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibromoethanol Chemical compound OCC(Br)Br OGZJULUCZAZKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDJOCJAIQSKSOP-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethanol Chemical compound OCC(Cl)Cl IDJOCJAIQSKSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOGSDFLJZPNWHY-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoroethanol Chemical compound OCC(F)F VOGSDFLJZPNWHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004778 2,2-difluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])(F)F 0.000 description 1
- XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorophenol Chemical compound OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYFCFHOZNYTGPC-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentaiodophenol Chemical compound OC1=C(I)C(I)=C(I)C(I)=C1I AYFCFHOZNYTGPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 2-Buten-1-ol Chemical compound C\C=C\CO WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-GASJEMHNSA-N 2-amino-2-deoxy-D-galactopyranose Chemical compound N[C@H]1C(O)O[C@H](CO)[C@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose Chemical compound N[C@H]1C(O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- AAMCLCZHZXKWRV-UHFFFAOYSA-N 2-bromocyclohexan-1-ol Chemical compound OC1CCCCC1Br AAMCLCZHZXKWRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanol Chemical compound OCCBr LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005999 2-bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006276 2-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- NYEWDMNOXFGGDX-UHFFFAOYSA-N 2-chlorocyclohexan-1-ol Chemical compound OC1CCCCC1Cl NYEWDMNOXFGGDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ASJSAQIRZKANQN-CRCLSJGQSA-N 2-deoxy-D-ribose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)CC=O ASJSAQIRZKANQN-CRCLSJGQSA-N 0.000 description 1
- GGDYAKVUZMZKRV-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroethanol Chemical compound OCCF GGDYAKVUZMZKRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004777 2-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- HFHFGHLXUCOHLN-UHFFFAOYSA-N 2-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1F HFHFGHLXUCOHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSLIEJFPLGXOBP-UHFFFAOYSA-N 2-iodocyclohexan-1-ol Chemical compound OC1CCCCC1I YSLIEJFPLGXOBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSECPQCFCWVBKM-UHFFFAOYSA-N 2-iodoethanol Chemical compound OCCI QSECPQCFCWVBKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQDJTBPASNJQFQ-UHFFFAOYSA-N 2-iodophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1I KQDJTBPASNJQFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006304 2-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(I)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- UQFQONCQIQEYPJ-UHFFFAOYSA-O 2-methyl-1h-pyrazol-2-ium Chemical compound C[N+]1=CC=CN1 UQFQONCQIQEYPJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- PZFMWYNHJFZBPO-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromophenol Chemical compound OC1=CC(Br)=CC(Br)=C1 PZFMWYNHJFZBPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPOMSPZBQMDLTM-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 VPOMSPZBQMDLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004211 3,5-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C([H])=C(*)C([H])=C1F 0.000 description 1
- KYRNAIDRKAWDLJ-UHFFFAOYSA-N 3,5-diiodophenol Chemical compound OC1=CC(I)=CC(I)=C1 KYRNAIDRKAWDLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROYHWGZNGMXQEU-UHFFFAOYSA-N 3,6-dichloro-4-methylpyridazine Chemical compound CC1=CC(Cl)=NN=C1Cl ROYHWGZNGMXQEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUSWJGOYDXFJSI-UHFFFAOYSA-N 3,6-dichloropyridazine Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)N=N1 GUSWJGOYDXFJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 3-Buten-1-ol Chemical compound OCCC=C ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIGJYVCQYDKYDW-UHFFFAOYSA-N 3-O-alpha-D-mannopyranosyl-D-mannopyranose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(CO)OC(O)C1O QIGJYVCQYDKYDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHVPTERSBUMMHK-UHFFFAOYSA-N 3-aminonaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(N)=CC2=C1 ZHVPTERSBUMMHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNOJRWOWILAHAV-UHFFFAOYSA-N 3-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Br)=C1 MNOJRWOWILAHAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XBJLKXOOHLLTPG-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-6-methoxypyridazine Chemical compound COC1=CC=C(Cl)N=N1 XBJLKXOOHLLTPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1 HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- SJTBRFHBXDZMPS-UHFFFAOYSA-N 3-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(F)=C1 SJTBRFHBXDZMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 1
- FXTKWBZFNQHAAO-UHFFFAOYSA-N 3-iodophenol Chemical compound OC1=CC=CC(I)=C1 FXTKWBZFNQHAAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006305 3-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(I)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- ASFHDLDAWYTMJS-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypyridazine Chemical compound COC1=CC=CN=N1 ASFHDLDAWYTMJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXDRPNGTQDRKQM-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridazine Chemical compound CC1=CC=CN=N1 MXDRPNGTQDRKQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TURWXBQPPKQQIC-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-oxobutylamino)butylamino]butanal Chemical compound O=CCCCNCCCCNCCCC=O TURWXBQPPKQQIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVGCPEDBFHEHEZ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1h-pyrazole Chemical compound BrC=1C=NNC=1 WVGCPEDBFHEHEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXQPRETWBGVNPJ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-5-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC=1NN=CC=1Br IXQPRETWBGVNPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 4-bromophenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1 GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-N 4-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=C(F)C=C1 RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- SHDMYGCRVXWTGR-UHFFFAOYSA-N 4-iodo-5-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC=1NN=CC=1I SHDMYGCRVXWTGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSMDINRNYYEDRN-UHFFFAOYSA-N 4-iodophenol Chemical compound OC1=CC=C(I)C=C1 VSMDINRNYYEDRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 description 1
- LLNQWPTUJJYTTE-UHFFFAOYSA-N 4-iodopyrazole Chemical compound IC=1C=NNC=1 LLNQWPTUJJYTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- AIKUBOPKWKZULG-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridazine Chemical compound CC1=CC=NN=C1 AIKUBOPKWKZULG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYXNITNKYBLBMW-UHFFFAOYSA-N 5-(trifluoromethyl)-1h-pyrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=NN1 PYXNITNKYBLBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBIBQNVRTVLOHQ-UHFFFAOYSA-N 5-aminonaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1O ZBIBQNVRTVLOHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=NN1 XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKAUOXITMZTUOJ-UHFFFAOYSA-N 7-aminonaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(N)=CC=C21 OKAUOXITMZTUOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVGPOAXYRRIZMM-UHFFFAOYSA-N D-Apiose Natural products OCC(O)(CO)C(O)C=O AVGPOAXYRRIZMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTBSYETUWUMLBZ-UHFFFAOYSA-N D-Erythrose Natural products OCC(O)C(O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N D-allopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- ASNHGEVAWNWCRQ-LJJLCWGRSA-N D-apiofuranose Chemical compound OC[C@@]1(O)COC(O)[C@@H]1O ASNHGEVAWNWCRQ-LJJLCWGRSA-N 0.000 description 1
- ASNHGEVAWNWCRQ-UHFFFAOYSA-N D-apiofuranose Natural products OCC1(O)COC(O)C1O ASNHGEVAWNWCRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTBSYETUWUMLBZ-IUYQGCFVSA-N D-erythrose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-IUYQGCFVSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N D-glucono-1,5-lactone Chemical compound OC[C@H]1OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- UYUXSRADSPPKRZ-UHFFFAOYSA-N D-glucuronic acid gamma-lactone Natural products O=CC(O)C1OC(=O)C(O)C1O UYUXSRADSPPKRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYUXSRADSPPKRZ-SKNVOMKLSA-N D-glucurono-6,3-lactone Chemical compound O=C[C@H](O)[C@H]1OC(=O)[C@@H](O)[C@H]1O UYUXSRADSPPKRZ-SKNVOMKLSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- ZAQJHHRNXZUBTE-NQXXGFSBSA-N D-ribulose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-NQXXGFSBSA-N 0.000 description 1
- ZAQJHHRNXZUBTE-UHFFFAOYSA-N D-threo-2-Pentulose Natural products OCC(O)C(O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTBSYETUWUMLBZ-QWWZWVQMSA-N D-threose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- ZAQJHHRNXZUBTE-WUJLRWPWSA-N D-xylulose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-WUJLRWPWSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-N Diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(O)OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010056474 Erythrosis Diseases 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVAGURYFZJDWMR-UHFFFAOYSA-N IC(CO)I.FC(CF)O Chemical compound IC(CO)I.FC(CF)O DVAGURYFZJDWMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIZQREHVDDPWOK-UHFFFAOYSA-N IP(I)(I)=O Chemical compound IP(I)(I)=O VIZQREHVDDPWOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYRXSINWFIIFAE-SCLMCMATSA-N Isomaltose Natural products OC[C@H]1O[C@H](OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O AYRXSINWFIIFAE-SCLMCMATSA-N 0.000 description 1
- LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N L-(-)-Sorbose Chemical compound OCC1(O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VSOAQEOCSA-N L-altropyranose Chemical compound OC[C@@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VSOAQEOCSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQBAWAQIRZIWIV-UHFFFAOYSA-N N-methylpyridinium Chemical compound C[N+]1=CC=CC=C1 PQBAWAQIRZIWIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSBKRFGXEJLVMI-UHFFFAOYSA-N Nervonyl carnitine Chemical compound CCC[N+](C)(C)C GSBKRFGXEJLVMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSXCJEXFGDVCGN-UHFFFAOYSA-M P(=O)([O-])(Br)Br.[Li+] Chemical compound P(=O)([O-])(Br)Br.[Li+] SSXCJEXFGDVCGN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDTRYLNUVZCQOY-WSWWMNSNSA-N Trehalose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-WSWWMNSNSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMOIPZYWVJCXQO-UHFFFAOYSA-M [O-]C(I1[IH]C=CC1)=O.[K+] Chemical compound [O-]C(I1[IH]C=CC1)=O.[K+] YMOIPZYWVJCXQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKRNYABFRAOQJT-UHFFFAOYSA-M [O-]C(I1[IH]C=CC1)=O.[Li+] Chemical compound [O-]C(I1[IH]C=CC1)=O.[Li+] OKRNYABFRAOQJT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BRPGFYDETHKVLE-UHFFFAOYSA-M [O-]C(I1[IH]C=CC1)=O.[Na+] Chemical compound [O-]C(I1[IH]C=CC1)=O.[Na+] BRPGFYDETHKVLE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N aldehydo-D-glucuronic acid Chemical compound O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDTRYLNUVZCQOY-LIZSDCNHSA-N alpha,alpha-trehalose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-LIZSDCNHSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N alpha-D-lyxopyranose Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BNQRPLGZFADFGA-UHFFFAOYSA-N benzyl(triphenyl)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 BNQRPLGZFADFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- XBUGKDHALPQOTH-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,2-trifluoroethyl) hydrogen phosphate Chemical compound FC(F)(F)COP(=O)(O)OCC(F)(F)F XBUGKDHALPQOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEEDEQSZOUAJMU-UHFFFAOYSA-N but-2-yn-1-ol Chemical compound CC#CCO NEEDEQSZOUAJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N but-3-yn-1-ol Chemical compound OCCC#C OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-O butyl(methyl)azanium Chemical compound CCCC[NH2+]C QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- IUNCEDRRUNZACO-UHFFFAOYSA-N butyl(trimethyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](C)(C)C IUNCEDRRUNZACO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- RBSLJAJQOVYTRQ-UHFFFAOYSA-N croconic acid Chemical compound OC1=C(O)C(=O)C(=O)C1=O RBSLJAJQOVYTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PQANGXXSEABURG-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-en-1-ol Chemical compound OC1CCCC=C1 PQANGXXSEABURG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- PSBABBDEUFNFKJ-UHFFFAOYSA-N cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound OC1CCC=C1 PSBABBDEUFNFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-O dibutylazanium Chemical compound CCCC[NH2+]CCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WVPKAWVFTPWPDB-UHFFFAOYSA-M dichlorophosphinate Chemical compound [O-]P(Cl)(Cl)=O WVPKAWVFTPWPDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZJHQDSMOYNLVLX-UHFFFAOYSA-N diethyl(dimethyl)azanium Chemical compound CC[N+](C)(C)CC ZJHQDSMOYNLVLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O diethylammonium Chemical compound CC[NH2+]CC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-O dipropylazanium Chemical compound CCC[NH2+]CCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- UQPHVQVXLPRNCX-UHFFFAOYSA-N erythrulose Chemical compound OCC(O)C(=O)CO UQPHVQVXLPRNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N ethyltrimethylammonium Chemical compound CC[N+](C)(C)C YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- HDVRLUFGYQYLFJ-UHFFFAOYSA-N flamenol Chemical compound COC1=CC(O)=CC(O)=C1 HDVRLUFGYQYLFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIKMMFOAQPJVMX-UHFFFAOYSA-N fomepizole Chemical compound CC=1C=NNC=1 RIKMMFOAQPJVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 235000012209 glucono delta-lactone Nutrition 0.000 description 1
- 229960003681 gluconolactone Drugs 0.000 description 1
- 229960002442 glucosamine Drugs 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229950002441 glucurolactone Drugs 0.000 description 1
- 229940097043 glucuronic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid methyl ester Natural products CCCCCC(=O)OC NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XTPRURKTXNFVQT-UHFFFAOYSA-N hexyl(trimethyl)azanium Chemical compound CCCCCC[N+](C)(C)C XTPRURKTXNFVQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002951 idosyl group Chemical class C1([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- DLRVVLDZNNYCBX-RTPHMHGBSA-N isomaltose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O1 DLRVVLDZNNYCBX-RTPHMHGBSA-N 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O isopropylaminium Chemical compound CC(C)[NH3+] JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BJHIKXHVCXFQLS-PQLUHFTBSA-N keto-D-tagatose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(=O)CO BJHIKXHVCXFQLS-PQLUHFTBSA-N 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 description 1
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 description 1
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 description 1
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001855 mannitol Drugs 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GVWISOJSERXQBM-UHFFFAOYSA-O methyl(propyl)azanium Chemical compound CCC[NH2+]C GVWISOJSERXQBM-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- FZZQNEVOYIYFPF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-diol Chemical compound OC1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 FZZQNEVOYIYFPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUVBIBLYOCVYJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,7-diol Chemical compound C1=CC=C(O)C2=CC(O)=CC=C21 ZUVBIBLYOCVYJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC2=CC(O)=CC=C21 DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QIGJYVCQYDKYDW-NSYYTRPSSA-N nigerose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)OC(O)[C@@H]1O QIGJYVCQYDKYDW-NSYYTRPSSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- SVHOVVJFOWGYJO-UHFFFAOYSA-N pentabromophenol Chemical compound OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br SVHOVVJFOWGYJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- LDBDSJROUGPOJM-UHFFFAOYSA-M potassium dibromophosphinate Chemical compound P(=O)([O-])(Br)Br.[K+] LDBDSJROUGPOJM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DNOBVYRVQXGVPT-UHFFFAOYSA-M potassium dichlorophosphinate Chemical compound [K+].[O-]P(Cl)(Cl)=O DNOBVYRVQXGVPT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKVRKSDUCURJNJ-UHFFFAOYSA-M potassium;difluorophosphinate Chemical compound [K+].[O-]P(F)(F)=O WKVRKSDUCURJNJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- NARVIWMVBMUEOG-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ol Chemical compound CC(O)=C NARVIWMVBMUEOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-O propan-1-aminium Chemical compound CCC[NH3+] WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- KRXXAMCVFHQWPT-UHFFFAOYSA-M sodium dibromophosphinate Chemical compound P(=O)([O-])(Br)Br.[Na+] KRXXAMCVFHQWPT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JGVJSLQAIWABCQ-UHFFFAOYSA-M sodium dichlorophosphinate Chemical compound [Na+].[O-]P(Cl)(Cl)=O JGVJSLQAIWABCQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KBVUALKOHTZCGR-UHFFFAOYSA-M sodium;difluorophosphinate Chemical compound [Na+].[O-]P(F)(F)=O KBVUALKOHTZCGR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 1
- PWEBUXCTKOWPCW-UHFFFAOYSA-N squaric acid Chemical compound OC1=C(O)C(=O)C1=O PWEBUXCTKOWPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- XAMMKFSEEQGBIC-UHFFFAOYSA-N tetra(propan-2-yl)azanium Chemical compound CC(C)[N+](C(C)C)(C(C)C)C(C)C XAMMKFSEEQGBIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZWHXXNVLACKBV-UHFFFAOYSA-N tetraethylphosphanium Chemical compound CC[P+](CC)(CC)CC SZWHXXNVLACKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N tetraphenylphosphonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- YFDSDPIBEUFTMI-UHFFFAOYSA-N tribromoethanol Chemical compound OCC(Br)(Br)Br YFDSDPIBEUFTMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O tributylazanium Chemical compound CCCC[NH+](CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000006000 trichloroethyl group Chemical group 0.000 description 1
- SEACXNRNJAXIBM-UHFFFAOYSA-N triethyl(methyl)azanium Chemical compound CC[N+](C)(CC)CC SEACXNRNJAXIBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCZKTXKOKMXREO-UHFFFAOYSA-N triethylsulfanium Chemical compound CC[S+](CC)CC WCZKTXKOKMXREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACZOGADOAZWANS-UHFFFAOYSA-N trimethyl(pentyl)azanium Chemical compound CCCCC[N+](C)(C)C ACZOGADOAZWANS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTHNVMASXVELE-UHFFFAOYSA-N trimethyl(propan-2-yl)azanium Chemical compound CC(C)[N+](C)(C)C BMTHNVMASXVELE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical compound C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N triphenylsulfonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012953 triphenylsulfonium Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/11—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
Definitions
- the present invention relates to a method for producing a phosphate diester salt and a method for producing a phosphate diester. More specifically, the reaction between a dihalophosphate and a hydroxy compound does not require harsh reaction conditions in terms of reaction temperature and reaction time, and complicated operations such as distillation, and can be easily and efficiently produced.
- the present invention relates to a method for producing an acid diester salt and a method for producing a phosphoric acid diester.
- Examples of a general method for producing a phosphoric acid diester salt include a method in which the phosphoric acid diester is neutralized with a base, or the phosphoric acid diester is subjected to cation exchange using an ion exchange resin to obtain a target salt.
- a method for producing a phosphoric acid diester a method in which an alcohol is reacted with phosphorus halide such as phosphorus oxychloride or phosphorus pentachloride, diphosphorus pentoxide or polyphosphoric acid is generally known. Yes. In this method, a mixture of phosphoric acid monoester and phosphoric acid diester is mainly obtained.
- Patent Document 1 discloses a method for producing a phosphoric diester salt characterized by reacting a secondary amine and a phosphoric acid triester in a pressure vessel.
- the reaction must be performed at a high temperature of 100 ° C. or more and for 30 hours or more, which is not suitable for production on an industrial scale.
- Patent Document 2 listed below discloses a phosphate ester or a salt thereof, which is purified by removing orthophosphoric acid or a salt thereof from a mixture containing a phosphate ester or a salt thereof, and orthophosphoric acid or a salt thereof using a reverse osmosis membrane.
- a method for producing a salt is disclosed.
- the yield of desired phosphoric acid diester is low and it is not suitable from a viewpoint of manufacturing only a phosphoric acid diester salt.
- Patent Document 3 discloses a production method in which a phosphoric acid triester is hydrolyzed with an aqueous inorganic base in the presence of a phosphoric acid diester to obtain a corresponding phosphoric acid diester.
- a phosphoric acid triester is hydrolyzed with an aqueous inorganic base in the presence of a phosphoric acid diester to obtain a corresponding phosphoric acid diester.
- Patent Document 3 discloses a production method in which a phosphoric acid triester is hydrolyzed with an aqueous inorganic base in the presence of a phosphoric acid diester to obtain a corresponding phosphoric acid diester.
- the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and its purpose is to reduce the reaction temperature and reaction time, and it does not require complicated operations such as distillation, and it is efficiently produced by a very simple method.
- An object of the present invention is to provide a method for producing a phosphoric acid diester salt and a method for producing a phosphoric acid diester.
- the method for producing a phosphoric acid diester salt of the present invention provides M (PO 2 X 2 ) n (wherein M represents a monovalent to trivalent cation, and X represents a halogen atom. Wherein n represents a natural number of 1 to 3), and a hydroxy compound is reacted.
- the reaction between the dihalophosphate and the hydroxy compound is preferably performed in an organic solvent in the presence of a base.
- the reaction between the dihalophosphate and the hydroxy compound is preferably performed in the presence of a base without a solvent.
- the hydroxy compound is preferably at least one selected from the group consisting of alcohols, phenols, naphthols, saccharides and oxocarbonic acids.
- M is at least one selected from the group consisting of alkali metal ions, alkaline earth metal ions, transition metal ions, and onium ions.
- the M is a lithium ion.
- X is preferably a chlorine atom.
- the base is preferably an amine or a metal hydroxide.
- the organic solvent is at least one aprotic compound selected from the group consisting of nitriles, esters, ketones, ethers, halogenated hydrocarbons, nitromethane, nitroethane, and dimethylformamide.
- An organic solvent is preferable.
- the organic solvent is dimethoxyethane.
- the manufacturing method of the phosphoric acid diester of this invention makes the phosphoric acid diester salt obtained by the manufacturing method of the phosphoric acid diester salt mentioned above react with an acid.
- M (PO 2 X 2 ) n (wherein M represents a monovalent to trivalent cation, X represents a halogen atom, and n represents 1 to 3).
- the reaction temperature and reaction time can be reduced by reacting the dihalophosphate represented by (2) with a hydroxy compound, and complicated operations such as distillation are not required. It becomes possible to produce a phosphoric acid diester salt efficiently.
- the method for producing a phosphoric acid diester of the present invention it is possible to produce a phosphoric acid diester efficiently by an extremely simple method by reacting the phosphoric acid diester salt with an acid.
- the manufacturing method of the phosphoric acid diester salt which concerns on this Embodiment is demonstrated below.
- the manufacturing method of the phosphoric acid diester salt of this Embodiment is performed by making a dihalophosphate and a hydroxy compound react. This reaction may be performed in the presence of a base in an organic solvent.
- the dihalophosphate is represented by M (PO 2 X 2 ) n (wherein M represents a monovalent to trivalent cation, X represents a halogen atom, and n represents a natural number of 1 to 3). And is the precursor of the phosphoric acid diester salt.
- M represents a monovalent to trivalent cation.
- the monovalent cation is not particularly limited, and examples thereof include alkali metal ions, alkaline earth metal ions, aluminum ions, transition metal ions, ammonium ions (NH 4+ ), primary ammonium ions, secondary ammonium ions, secondary ions. Examples include onium ions such as tertiary ammonium ions, quaternary ammonium ions, quaternary phosphonium ions, and sulfonium ions. It does not specifically limit as a bivalent cation, An alkaline-earth metal ion etc. are mentioned. Moreover, it does not specifically limit as a trivalent cation, A transition metal ion etc. are mentioned. These cations are appropriately selected according to the reaction target unless reacting with the hydroxy compound or the base coexisting in the organic solvent.
- the alkali metal of the alkali metal ion is not particularly limited, and examples thereof include lithium, sodium, potassium, rubidium, and cesium. These can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of easy availability and high reactivity with a hydroxy compound, the M is preferably lithium or sodium.
- the alkaline earth metal of the alkaline earth metal ion is not particularly limited, and examples thereof include magnesium, calcium, strontium, and barium. These can be used alone or in combination of two or more.
- the transition metal of the transition metal ion is not particularly limited, and examples thereof include manganese, cobalt, nickel, iron, chromium, copper, molybdenum, tungsten, and vanadium. These can be used alone or in combination of two or more.
- the primary ammonium that forms the primary ammonium ion is not particularly limited, and examples thereof include methylammonium, ethylammonium, propylammonium, isopropylammonium, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
- the secondary ammonium that forms the secondary ammonium ion is not particularly limited.
- dimethylammonium, diethylammonium, dipropylammonium, dibutylammonium, methylethylammonium, methylpropylammonium, methylbutylammonium, propylbutylammonium examples include diisopropylammonium. These can be used alone or in combination of two or more.
- the tertiary ammonium forming the tertiary ammonium ion is not particularly limited.
- trimethylammonium, triethylammonium, tripropylammonium, tributylammonium, dimethylethylammonium, methyldiethylammonium, triisopropylammonium, dimethylisopropylammonium examples include diethylisopropylammonium, dimethylpropylammonium, dimethylbutylammonium and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
- the quaternary ammonium forming the quaternary ammonium ion is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic quaternary ammoniums, imidazoliums, pyridiniums, pyrazoliums, and pyridaziniums. These can be used alone or in combination of two or more.
- the aliphatic quaternary ammoniums are not particularly limited, and examples thereof include tetraethylammonium, tetrapropylammonium, tetraisopropylammonium, trimethylethylammonium, dimethyldiethylammonium, methyltriethylammonium, trimethylpropylammonium, trimethylisopropylammonium, tetra Butylammonium, trimethylbutylammonium, trimethylpentylammonium, trimethylhexylammonium, 1-ethyl-1-methyl-pyrrolidinium, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium, 1-ethyl-1-methyl-piperidinium, 1-butyl- Examples include 1-methylpiperidinium. These can be used alone or in combination of two or more.
- the imidazoliums are not particularly limited. For example, 1.3 dimethyl-imidazolium, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1-n-propyl-3-methylimidazolium, 1-n-butyl-3 -Methylimidazolium, 1-n-hexyl-3-methylimidazolium and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
- the pyridiniums are not particularly limited, and examples thereof include 1-methylpyridinium, 1-ethylpyridinium, 1-n-propylpyridinium and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
- the pyrazoliums are not particularly limited. For example, 1,2-dimethylpyrazolium, 1-methyl-2-ethylpyrazolium, 1-propyl-2-methylpyrazolium, 1-methyl-2-butyl Pyrazolium, 1-methylpyrazolium, 3-methylpyrazolium, 4-methylpyrazolium, 4-iodopyrazolium, 4-bromopyrazolium, 4-iodo3-methylpyrazolium, 4 -Bromo-3-methylpyrazolium, 3-trifluoromethylpyrazolium. These can be used alone or in combination of two or more.
- the pyridaziniums are not particularly limited, and for example, 1-methylpyridazinium, 1-ethylpyridazinium, 1-propylpyridazinium, 1-butylpyridazinium, 3-methylpyridazinium Ni, 4-methylpyridazinium, 3-methoxypyridazinium, 3,6-dichloropyridazinium, 3,6-dichloro-4-methylpyridazinium, 3-chloro-6-methylpyri Examples include dazinium and 3-chloro-6-methoxypyridazinium. These can be used alone or in combination of two or more.
- the quaternary phosphonium forming the quaternary phosphonium ion is not particularly limited, and examples thereof include benzyltriphenylphosphonium, tetraethylphosphonium, and tetraphenylphosphonium. These can be used alone or in combination of two or more.
- the sulfonium ion is not particularly limited, and examples thereof include trimethylsulfonium, triphenylsulfonium, triethylsulfonium, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
- X represents a halogen atom
- examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
- fluorine and chlorine are preferred, and chlorine is more preferred from the viewpoint of availability, reactivity with hydroxy compounds, and operability when reacting dihalophosphates with hydroxy compounds.
- dihalophosphate lithium diiodolinate, sodium diiodolinate, potassium diiodolinate, lithium dibromophosphate, sodium dibromophosphate, potassium dibromophosphate, lithium dichlorophosphate, dichlorophosphate Sodium, potassium dichlorophosphate, lithium difluorophosphate, sodium difluorophosphate, potassium difluorophosphate and the like can be mentioned.
- dihalophosphates lithium difluorophosphate and lithium dichlorophosphate are preferred from the viewpoint of reactivity with hydroxy compounds and availability.
- the hydroxy compound is not particularly limited, and examples thereof include alcohols, phenols, naphthols, saccharides, oxocarbonic acid and the like. These can be used alone or in combination of two or more. These exemplified hydroxy compounds may be appropriately selected according to the use of the phosphoric acid diester salt which is the production purpose. Of the hydroxy compounds, alcohols and phenols can be preferably used from the viewpoint of availability.
- the alcohols are not particularly limited.
- chain alkyl alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol, pentanol, hexanol, heptanol, and octanol
- cyclic alkyl alcohols such as cyclopentanol and cyclohexanol.
- phenols are not particularly limited.
- phenol, hydroquinone, phloroglucinol, catechol, resorcinol, pyrogallol, 3-methoxyphenol, 4-methoxyphenol, cresol, 5-methoxyresorcinol, 3,5-dimethoxy Phenol, 4-phenoxyphenol, and halogen-containing phenols include 2-iodophenol, 2-bromophenol, 2-chlorophenol, 2-fluorophenol, 3-iodophenol, 3-bromophenol, 3-chlorophenol, 3 -Fluorophenol, 4-iodophenol, 4-bromophenol, 4-chlorophenol, 4-fluorophenol, 3,5-diiodophenol, 3,5-dibromophenol, 3,5-dichlorophenol, , 5-difluorophenol, penta-iodophenol, penta-bromophenol, pentachlorophenol, pentafluorophenol and the like. These can be used alone
- the naphthols are not particularly limited, and examples thereof include 1-naphthol, 2-naphthol, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, Examples include 3-amino-2-naphthol and 5-amino-1-naphthol. These can be used alone or in combination of two or more.
- the saccharide is not particularly limited, for example, allose, growth, glucose, altrose, mannose, galactose, idose, lyxose, xylose, arabinose, apiose, erythrose, threose, fructose, sorbose, tagatose, ribulose, xylulose, erythrulose, Examples include trehalose, cordobiose, nigerose, maltose, isomaltose, deoxyribose, glucuronic acid, glucosamine, galactosamine, ascorbic acid, glucuronolactone, gluconolactone, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
- the oxocarbonic acid is not particularly limited, and examples thereof include delta acid, squaric acid, croconic acid, rosinic acid, heptagonic acid and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
- the reaction start temperature when the dihalophosphate and the hydroxy compound start the reaction is not particularly limited as long as the reaction proceeds, and may be appropriately set according to the reaction species. Specifically, it is preferably in the range of 0 to 100 ° C., more preferably 10 to 80 ° C., and further preferably 20 to 40 ° C. from the viewpoint of operability. By setting the reaction start temperature to 100 ° C. or less, the energy consumed during the reaction can be reduced. On the other hand, by setting the reaction start temperature to 0 ° C. or higher, it is possible to prevent the reaction rate from being significantly attenuated.
- the temperature adjusting means is not particularly limited, and when the reaction start temperature is controlled by cooling so as to be within the above temperature range, the reaction vessel charged with dihalophosphate and hydroxy compound is cooled by ice cooling or the like. It can be carried out. Moreover, when heating and controlling so that reaction start temperature may be in the said temperature range, it can carry out by the hot water bath etc. which were set to arbitrary temperature. Furthermore, when the temperature is high even during the reaction, for example, it may be cooled to about room temperature (20 ° C. to 30 ° C.).
- the reaction time in the reaction between the dihalophosphate and the hydroxy compound is not particularly limited, and may be appropriately set according to the reaction species. Specifically, for example, a range of 2 hours to 12 hours is preferable, from the viewpoint of industrial production, 2 to 8 hours is more preferable, and 2 to 5 hours is more preferable.
- the reaction between the dihalophosphate and the hydroxy compound can be performed in an organic solvent.
- the organic solvent is not particularly limited as long as it does not hinder the reaction with other reactants and products, but an aprotic organic solvent is preferable.
- the aprotic solvent is not particularly limited, and examples thereof include nitriles, esters, ketones, ethers, and halogenated hydrocarbons.
- nitriles are not particularly limited, and examples thereof include acetonitrile and propionitrile. These can be used alone or in combination of two or more.
- esters are not particularly limited, and examples thereof include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, ethyl acetate, methyl acetate, and butyl acetate. These can be used alone or in combination of two or more.
- the ketones are not particularly limited, and examples thereof include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone. These can be used alone or in combination of two or more.
- the ethers are not particularly limited, and examples include diethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
- halogenated hydrocarbons are not particularly limited, and examples thereof include dichloromethane and chloroform. These can be used alone or in combination of two or more.
- aprotic organic solvent examples include nitromethane, nitroethane, dimethylformamide and the like.
- ethers having low solubility of by-product onium salts are preferable, and among them, dimethoxyethane that easily dissolves the generated phosphoric acid diester salt is more preferable.
- the amount of the organic solvent used is preferably 1 or more times the mass of the dihalophosphate, more preferably 1 to 100 times, and even more preferably 2 to 50 times.
- the upper limit of the amount of the organic solvent used is not particularly limited. However, if the organic solvent is used excessively, more energy than necessary is required for distilling it off, which may be industrially disadvantageous. . Accordingly, the upper limit of the amount of the organic solvent used is preferably set as appropriate according to the reaction species.
- the reaction between the dihalophosphate and the hydroxy compound is preferably performed in the presence of a base in an organic solvent from the viewpoint of reaction rate.
- a base is present in an organic solvent, and the reaction can be performed even in the absence of a base.
- the base is not particularly limited, and examples thereof include amines and metal hydroxides.
- the amines are not particularly limited as long as they do not hinder the reaction with other reactants and products.
- examples of such amines include ammonia, primary amines, secondary amines, and tertiary amines. These can be used alone or in combination of two or more. Of these amines, tertiary amines are preferred from the viewpoint of the stability of the reaction between the dihalophosphate and the hydroxy compound.
- the primary amines are not particularly limited, and examples thereof include methylamine, ethylamine, propylamine, and isopropylamine.
- the secondary amines are not particularly limited, and examples thereof include dimethylamine, diethylamine, diisopropylamine, dibutylamine, ethylmethylamine, methylpropylamine, butylmethylamine, butylpropylamine, and diisopropylamine.
- the tertiary amines are not particularly limited.
- the metal hydroxide is not particularly limited as long as it does not hinder the reaction with other reactants and products.
- Examples of such metal hydroxides include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide, cesium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, and hydroxide. Aluminum etc. are mentioned.
- lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and calcium hydroxide are preferable from the viewpoint of availability, and lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide are particularly preferable.
- the amount of the hydroxy compound used is preferably 2 equivalents or more, more preferably 2 to 20 equivalents, more preferably 2 to 15 equivalents per 1 equivalent of the dihalophosphate. 2 to 10 equivalents are preferred and particularly preferred.
- the upper limit of the amount of the hydroxy compound used is not particularly limited, but if the hydroxy compound is used in excess, more production time and energy are required when distilling it off, which is industrially disadvantageous. There is a case. Accordingly, the upper limit of the amount of the hydroxy compound used is preferably set as appropriate according to the reaction species and reaction scale.
- the “equivalent” means a molar equivalent. The molar equivalent represents the ratio of the substance amount (unit: mol [mol]).
- the order of addition of each raw material is not particularly limited, but usually, after adding the dihalophosphate into the reaction vessel, the organic solvent and the hydroxy compound are sequentially added. It is done by adding.
- the amount of the base used is preferably 2 equivalents or more, more preferably 2 to 3 equivalents per 1 equivalent of dihalophosphate. More preferred is 1 to 2.5 equivalents, and particularly preferred is 2.2 to 2.5 equivalents.
- the upper limit of the amount of the base used is not particularly limited.
- the upper limit of the amount of base used is preferably set as appropriate according to the reaction species and reaction scale.
- “equivalent” here means molar equivalent similarly to the above-mentioned case.
- reaction between the dihalophosphate and the hydroxy compound can be carried out in the absence of a solvent.
- the hydroxy compound also serves as a reaction solvent.
- the amount of the hydroxy compound used is preferably 2 equivalents or more, more preferably 2 to 20 equivalents, even more preferably 1 equivalent of the dihalophosphate. 2 to 15 equivalents, particularly preferably 2 to 10 equivalents.
- the upper limit of the usage-amount of a hydroxy compound since the said hydroxy compound also plays the role as a solvent other than the role as a reaction seed
- “equivalent” here means molar equivalent similarly to the above-mentioned case.
- the reaction may be performed in the presence of the above-mentioned base.
- the type of base is as described above.
- the amount of the base used is preferably 2 equivalents or more, more preferably 2 to 3 equivalents, still more preferably 2.1 to 2.5 equivalents, and 2.2 to 2.5 equivalents relative to 1 equivalent of dihalophosphate. Is particularly preferred.
- the upper limit of the amount of the base used is not particularly limited. However, if an excessive amount of base is used, excessive production time and energy are required for distilling it off, which may be industrially disadvantageous. . Accordingly, the upper limit of the amount of base used is preferably set as appropriate according to the reaction species and reaction scale. In addition, “equivalent” here means molar equivalent similarly to the above-mentioned case.
- each raw material is not particularly limited. Usually, however, after a hydroxy compound that serves as a solvent is added to a reaction vessel, a dihalophosphate is then added. Is performed.
- phosphoric acid diester salt obtained in the method for producing a phosphoric acid diester salt according to the present embodiment are those represented by the following chemical formula (1).
- the phosphoric acid diester salt obtained by the manufacturing method of this Embodiment is not limited to what is represented by following Chemical formula (1).
- R 1 and R 2 are each independently a hydrocarbon group, or a hydrocarbon group having at least one of a halogen atom, a heteroatom, or an unsaturated bond (hereinafter referred to as “hydrocarbon group having a halogen atom”). .)
- the hydrocarbon group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10, and more preferably 1 to 4.
- the hydrocarbon group having a halogen atom or the like has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms.
- the number of unsaturated bonds is preferably in the range of 1 to 10, more preferably in the range of 1 to 5, and particularly preferably in the range of 1 to 3.
- the hydrocarbon group or the hydrocarbon group having a halogen atom or the like is determined according to the type of hydroxy compound to be reacted with the dihalophosphate.
- a chain alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isopropyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, and an octyl group
- a cyclic alkyl group such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group 2-iodoethyl group, 2-bromoethyl group, 2-chloroethyl group, 2-fluoroethyl group, 1,2-diiodoethyl group, 1,2-dibromoethyl group, 1,2-dichloroethyl group, 1,2-difluoro Ethyl group,
- the R 1 and R 2 may be the same or different from each other in the functional group group exemplified above.
- the halogen atom means a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom, and part or all of the hydrogen in the hydrocarbon group may be substituted with any of these halogen atoms.
- a hetero atom means atoms, such as oxygen, nitrogen, or sulfur.
- the reaction process for synthesizing the phosphoric acid diester salt represented by the chemical formula (1) is represented by the dihalophosphate represented by M (PO 2 X 2 ) n, R 1 OH and R 2 OH. Taking the hydroxy compound as an example, the following chemical reaction formula (2) is shown.
- amines are used as bases, and are denoted as Amine for convenience.
- a phosphate diester salt is formed, and at the same time, by-produced HX is captured by amines, and an acid salt of amines in an organic solvent (in the chemical reaction formula (2), for convenience, Amine ⁇ HX Is precipitated).
- Metal hydroxide as a base (in the chemical reaction formula (3), AOH is represented.
- A represents a functional group other than a hydroxyl group among the compounds exemplified when a specific example of a hydroxy compound is described.) Is used, a phosphate diester salt is formed, and at the same time, precipitation of metal halide AX and water are by-produced.
- the precipitate formed as a by-product is filtered off, and the remaining organic solvent is distilled off from the reaction filtrate in which the phosphoric acid diester salt is dissolved.
- the phosphoric acid diester salt can be obtained.
- the manufacturing method of the phosphoric acid diester of this Embodiment can be performed by making the phosphoric acid diester salt obtained by the said method react with an acid.
- the acid is not particularly limited, and examples thereof include Arrhenius acid such as hydrogen halide, nitric acid, and sulfuric acid.
- the hydrogen halide is not particularly limited, and examples thereof include hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide, and hydrogen iodide.
- the reaction between the phosphoric acid diester salt (when M is a monovalent cation) and the acid is, for example, as shown in the following chemical reaction formula (4) or (5).
- Q in the chemical reaction formula (4) represents a monovalent anion
- the phosphate diester salt undergoes a salt exchange reaction with a monovalent anion acid (Arrhenius acid) to form a phosphate diester.
- By-product MQ is separated and purified, whereby a high-purity phosphoric acid diester is obtained.
- HQ in the chemical reaction formula (4) represents, for example, HF, HCl, HBr, HI, HNO 3 or the like.
- H 2 L in the chemical reaction formula (5) represents a divalent anion
- the phosphate diester salt undergoes a salt exchange reaction with an acid (Arrhenius acid) of the divalent anion to produce a phosphate diester.
- By-product M 2 L is separated and purified, whereby a high-purity phosphoric acid diester is obtained.
- H 2 L in the chemical reaction formula (5) represents, for example, H 2 SO 4 and the like.
- the resulting phosphoric acid diester can be further purified by distillation or ion exchange resin.
- the reaction between the phosphoric acid diester salt and the acid can be performed, for example, by adding the phosphoric acid diester salt to the aqueous solution of the acid.
- the addition amount of the phosphoric acid diester salt is preferably 5 parts by mass to 100 parts by mass, more preferably 10 parts by mass to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acid aqueous solution, and 20 parts by mass. More preferred is from 60 parts by weight to 60 parts by weight.
- the addition amount of phosphoric acid diester salt 5 parts by mass or more, the yield of the acid obtained by one operation can be increased.
- the addition amount of the phosphoric acid diester salt 100 parts by mass or less it is possible to suppress insufficient dissolution of the phosphoric acid diester salt and suppress a decrease in reactivity.
- the concentration of the acid aqueous solution is preferably 5% by mass to 70% by mass, more preferably 5% by mass to 50% by mass, and more preferably 5% by mass to 30% by mass with respect to 100% by mass of the solution. More preferably, it is mass%.
- concentration is preferably 5% by mass or more, the reaction between the phosphoric diester salt and the acid can be performed smoothly.
- the concentration is 70% by mass or less, the amount of acid used as a raw material can be suppressed, and the production cost can be suppressed.
- the reaction temperature between the phosphoric acid diester salt and the acid is not particularly limited, but is usually preferably ⁇ 20 ° C. to 100 ° C., more preferably 0 ° C. to 50 ° C., and preferably 0 ° C. to 30 ° C. Is more preferable.
- By setting the reaction temperature to ⁇ 20 ° C. or higher it is possible to suppress a decrease in reactivity.
- by setting the reaction temperature to 100 ° C. or lower it is possible to prevent the acid as a raw material from being reduced by volatilization.
- the reaction time of the phosphoric acid diester salt and the acid is not particularly limited, but it is usually preferably 0.5 hours to 5 hours, more preferably 0.5 hours to 3 hours, and more preferably 0.5 hours to More preferably, it is 1.5 hours.
- the reaction time is usually preferably 0.5 hours to 5 hours, more preferably 0.5 hours to 3 hours, and more preferably 0.5 hours to More preferably, it is 1.5 hours.
- the reaction between the phosphoric acid diester salt and the acid can be carried out, for example, by adding the phosphoric acid diester salt to an organic solvent.
- the addition amount of the phosphoric acid diester salt is preferably 5 parts by mass to 100 parts by mass, more preferably 10 parts by mass to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic solvent. More preferably, it is ⁇ 50 parts by mass.
- the addition amount of phosphoric acid diester salt 5 parts by mass or more, the yield of the acid obtained by one operation can be increased.
- the addition amount of the phosphoric acid diester salt 100 parts by mass or less it is possible to suppress insufficient dissolution of the phosphoric acid diester salt and suppress a decrease in reactivity.
- the amount of the acid added is preferably 0.8 equivalents or more, more preferably 0.8 to 3.0 equivalents, based on 1 equivalent of the phosphoric acid diester salt.
- the amount is more preferably 0.8 equivalents to 2.0 equivalents, and particularly preferably 0.8 equivalents to 1.5 equivalents.
- the acid is divalent, it is preferably 0.4 equivalents or more, more preferably 0.4 to 1.5 equivalents, more preferably 0.4 equivalents to 1 equivalents per equivalent of phosphoric diester salt. It is more preferably 0.0 equivalent, and particularly preferably 0.4 equivalent to 0.75 equivalent.
- the addition amount of 0.8 equivalent (0.4 equivalent in the case of divalent) or more enables the reaction between the phosphoric diester salt and the acid to be carried out smoothly.
- the phosphoric acid diester salt in the reaction can be reduced.
- the upper limit of the acid is not particularly limited.
- the addition amount is set to 3.0 equivalents (1.5 equivalents in the case of a divalent acid) or less, whereby The amount of acid used can be suppressed, and the production cost can be reduced.
- “equivalent” here means molar equivalent similarly to the above-mentioned case.
- the reaction temperature of the phosphoric acid diester salt and the acid in the organic solvent is not particularly limited, but is usually preferably ⁇ 20 ° C. to 100 ° C., more preferably 0 ° C. to 50 ° C., and more preferably 0 ° C. to More preferably, it is 30 ° C.
- the reaction temperature is usually preferably ⁇ 20 ° C. or higher, it is possible to suppress a decrease in reactivity.
- by setting the reaction temperature to 100 ° C. or lower, it is possible to prevent the acid as a raw material from being reduced by volatilization.
- the reaction time of the phosphoric acid diester salt and the acid in the organic solvent is not particularly limited, but usually it is preferably 0.5 hours to 5 hours, more preferably 0.5 hours to 3 hours, More preferably, it is 0.5 hours to 1.5 hours.
- the reaction time is preferably 0.5 hours to 5 hours, more preferably 0.5 hours to 3 hours, More preferably, it is 0.5 hours to 1.5 hours.
- Dihalophosphate (M (PO 2 X 2 ) n (wherein M represents a monovalent to trivalent cation, X represents a halogen atom, and n represents a starting material for the phosphoric diester salt of the present embodiment) Represents a natural number of 1 to 3.))
- M a monovalent to trivalent cation
- X represents a halogen atom
- n a starting material for the phosphoric diester salt of the present embodiment
- an alkali dihalophosphate that is a dihalophosphate is reacted with an alkali metal hydroxide and phosphoryl halide.
- Metal salts can be obtained.
- the alkali metal hydroxide is represented by MOH (wherein M represents an alkali metal atom).
- M represents an alkali metal atom.
- the M is an alkali metal atom, and specifically includes at least one selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb and Cs. From the viewpoint of high reactivity with the phosphoryl halide, the M is preferably Li.
- the halogenated phosphoryl is represented by POX 3 (wherein X is a halogen atom other than fluorine and represents at least one selected from the group consisting of chlorine, bromine and iodine). More specifically, examples include phosphoryl chloride, phosphoryl bromide, phosphoryl iodide, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Of these phosphoryl halides, phosphoryl chloride is preferable from the viewpoint of availability and high reactivity with alkali metal hydroxides.
- the reaction start temperature when the alkali metal hydroxide and the phosphoryl halide start the reaction is not particularly limited as long as the reaction proceeds, but is in the range of ⁇ 20 ° C. to 100 ° C., preferably 0 ° C. -25 ° C, more preferably 10 ° C to less than 25 ° C.
- the reaction start temperature is set to 100 ° C. or lower, it is possible to suppress a decrease in yield due to the evaporation of phosphoryl halide and to prevent the purity of the alkali metal dihalophosphate from being lowered.
- the reaction start temperature by setting the reaction start temperature to ⁇ 20 ° C. or higher, it is possible to prevent the phosphoryl halide from solidifying.
- the temperature adjusting means is not particularly limited, and when the reaction start temperature is cooled and controlled so as to be within the above temperature range, the reaction vessel in which the alkali metal hydroxide and the phosphoryl halide are charged is iced. It can be performed by cooling or the like. Moreover, when heating and controlling so that reaction start temperature may be in the said temperature range, it can carry out by the hot water bath etc. which were set to arbitrary temperature. In addition, after completion
- the reaction between the alkali metal hydroxide and the phosphoryl halide may be performed in an organic solvent or in the absence of a solvent.
- the organic solvent is not particularly limited, but an aprotic organic solvent is preferable. By not using a protic organic solvent such as alcohol, side reactions such as generation of an alkoxyphosphoryl group or a phenoxyphosphoryl group can be suppressed.
- the aprotic organic solvent is not particularly limited, and examples thereof include nitriles, esters, ketones, ethers, and halogenated hydrocarbons. These can be used alone or in combination of two or more.
- the amount of the organic solvent used is preferably 2 times or more, more preferably 2 to 10 times, particularly preferably 4 to 5 times the mass of the alkali metal hydroxide.
- the amount of the organic solvent used is preferably 2 times or more, more preferably 2 to 10 times, particularly preferably 4 to 5 times the mass of the alkali metal hydroxide.
- the amount of phosphoryl halide used for synthesizing the alkali metal dihalophosphate in the organic solvent is preferably 1 equivalent or more, more preferably 1 to 2 equivalents per 1 equivalent of the alkali metal hydroxide.
- the amount is preferably 1.05 to 1.5 equivalents, more preferably 1.1 to 1.2 equivalents.
- the upper limit is not particularly limited, but when 2 or more equivalents of phosphoryl halide are used, more energy than necessary may be required when distilling off excess phosphoryl halide. Accordingly, the upper limit of the amount of the organic solvent used is preferably set as appropriate according to the reaction species.
- “equivalent” here means molar equivalent similarly to the above-mentioned case.
- the amount of the phosphoryl halide used is preferably 1.5 equivalents or more, more preferably 1 equivalent of alkali metal hydroxide. 1.5 to 20 equivalents, more preferably 1.8 to 10 equivalents, particularly preferably 2 to 5 equivalents.
- the upper limit of the amount of phosphoryl halide used is not particularly limited because the halogenated phosphoryl plays a role as a solvent in addition to a role as a reactive species.
- the upper limit of the amount of phosphoryl halide used is preferably set as appropriate according to the reaction species.
- “equivalent” here means molar equivalent similarly to the above-mentioned case.
- a difluorophosphate as the dihalophosphate, at least one selected from the group consisting of an alkali metal halide, an alkaline earth metal halide, an aluminum halide and an onium halide is used. It can be synthesized by a method of reacting a halide with difluorophosphoric acid in the presence of hexafluorophosphate (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-155773).
- a method for producing a difluorophosphate by reacting lithium hexafluorophosphate and carbonate in a non-aqueous solvent (JP 2011-86630 A), an alkali metal, an alkaline earth metal, or onium After reacting at least one raw material salt selected from halogen salts, carbonates, phosphates, hydroxides and oxides of difluorophosphoric acid in difluorophosphoric acid, crystallization in the difluorophosphoric acid is performed.
- a method for producing the difluorophosphate by subjecting the precipitate deposited by the operation to solid-liquid separation from difluorophosphoric acid and distilling off the difluorophosphoric acid contained in the precipitate (JP 2012-51752 A). It can also be adopted.
- dichlorophosphate when dichlorophosphate is produced as the dihalophosphate, it can be synthesized by a method of reacting phosphorus oxychloride and lithium carbonate (Japanese Patent Laid-Open No. 2014-15343).
- the phosphoric acid diester salt obtained by the manufacturing method of the phosphoric acid diester salt which concerns on this Embodiment, and the phosphoric acid diester obtained by the manufacturing method of phosphoric acid diester are secondary batteries, such as a lithium ion battery, and pigment
- lithium diester lithium which is a phosphoric acid diester salt can be suitably used for an electrolyte such as a lithium ion battery, a lithium secondary battery, or a lithium ion capacitor.
- Example 1 The lithium dichlorophosphate (5.0 g) was charged into a PFA container, and then dimethoxyethane (120 g) was charged. Thereafter, 7.9 g of triethylamine was added, and 7.35 g of phenol was added dropwise at room temperature (20 ° C.) while stirring. During dripping, it was confirmed that a vigorous heat was generated and a white precipitate was deposited in the system. Phenol was 2.2 equivalents per 1 equivalent of lithium dichlorophosphate. Triethylamine was 2.2 equivalents per 1 equivalent of lithium dichlorophosphate.
- the obtained white solid was subjected to anion analysis using ion chromatography (IC-850, manufactured by Metrohm).
- IC-850 manufactured by Metrohm
- diphenyl phosphoric acid manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., reagent
- the purity of diphenyllithium phosphate determined from anion analysis by ion chromatography was 98.5%.
- Example 2 Said lithium dichlorophosphate 5.0g was thrown into the PFA container, and 30 g of dimethoxyethane was thrown in subsequently. Thereafter, 9.0 g of triethylamine was added, and 35.5 g of 2,2,2-trifluoroethanol was added dropwise at room temperature (20 ° C.) with stirring. During the dropwise addition, heat was generated and it was confirmed that a white precipitate was deposited in the system. The amount of 2,2,2-trifluoroethanol was 10 equivalents per 1 equivalent of lithium dichlorophosphate. Triethylamine was 2.5 equivalents per 1 equivalent of lithium dichlorophosphate.
- the chloride ion concentration was determined to be 1.0%.
- the purity of the white solid determined by anion analysis of ion chromatography was 99.0% by the difference method.
- Example 3 Said lithium dichlorophosphate 5.0g was thrown into the PFA container, and 30 g of dimethoxyethane was thrown in subsequently. Thereafter, 9.0 g of triethylamine was added, and 71.5 g of 2,2,2-trifluoroethanol was added dropwise at room temperature (20 ° C.) with stirring. During the dropwise addition, heat was generated and it was confirmed that a white precipitate was deposited in the system. The amount of 2,2,2-trifluoroethanol was 20 equivalents per 1 equivalent of lithium dichlorophosphate. Triethylamine was 2.5 equivalents per 1 equivalent of lithium dichlorophosphate.
- the chlorine ion concentration was determined to be 1.6%.
- the purity of the white solid determined from anion analysis of ion chromatography was 98.4% by the difference method.
- the resulting white solid was confirmed to have an absorption derived from PO—C bond near 950 cm ⁇ 1. It was done. Furthermore, a peak derived from a C—F bond was confirmed in the vicinity of 1150 cm ⁇ 1 . From these results, the obtained white solid was determined to be lithium bis (2,2,2-trifluoroethyl) phosphate having an anion content of 98.4%.
- Example 4 Said lithium dichlorophosphate 5.0g was thrown into the PFA container, and 30 g of dimethoxyethane was thrown in subsequently. Thereafter, 9.0 g of triethylamine was added, and 35.5 g of 2,2,2-trifluoroethanol was added dropwise with stirring (0 ° C.). During the dropwise addition, heat was generated and it was confirmed that a white precipitate was deposited in the system. The amount of 2,2,2-trifluoroethanol was 10 equivalents per 1 equivalent of lithium dichlorophosphate. Triethylamine was 2.5 equivalents per 1 equivalent of lithium dichlorophosphate.
- the chloride ion concentration was determined to be 1.0%.
- the purity of the white solid determined by anion analysis of ion chromatography was 99.0% by the difference method.
- Example 5 Said lithium dichlorophosphate 5.0g was thrown into the PFA container, and ethanol 16.4g as a hydroxy compound was thrown in subsequently. Thereafter, 8.6 g of triethylamine was added dropwise at room temperature (20 ° C.) while stirring. During dripping, a little heat was generated, and it was confirmed that a white precipitate was deposited in the system. In addition, ethanol was 10 equivalent with respect to 1 equivalent of lithium dichlorophosphate. Triethylamine was 2.4 equivalents per 1 equivalent of lithium dichlorophosphate.
- the obtained white solid was subjected to anion analysis using ion chromatography ⁇ IC-850 manufactured by Metrohm Co., Ltd.>, and no peak of the phosphate anion derived from the raw material was confirmed. Chlorine ions and new peaks were also confirmed. Qualification was performed using diethyl phosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent) as a standard substance, and it was confirmed that the obtained white solid was a diethyl phosphate salt.
- the chlorine ion concentration was determined to be 1.4%.
- the purity of the white solid determined by anion analysis of ion chromatography was 98.6% by the difference method.
- Example 6 Said lithium dichlorophosphate 5.0g was thrown into the PFA container, and ethanol 32.8g as a hydroxy compound was thrown in subsequently. Thereafter, 8.6 g of triethylamine was added dropwise at room temperature (20 ° C.) while stirring. During dripping, a little heat was generated, and it was confirmed that a white precipitate was deposited in the system. In addition, ethanol was 10 equivalent with respect to 1 equivalent of lithium dichlorophosphate. Triethylamine was 2.4 equivalents per 1 equivalent of lithium dichlorophosphate.
- the obtained white solid was subjected to anion analysis using ion chromatography ⁇ IC-850 manufactured by Metrohm Co., Ltd.>, and no peak of the phosphate anion derived from the raw material was confirmed. Chlorine ions and new peaks were also confirmed. Qualification was performed using diethyl phosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent) as a standard substance, and it was confirmed that the obtained white solid was a diethyl phosphate salt.
- the chlorine ion concentration was determined to be 1.4%.
- the purity of the white solid determined by anion analysis of ion chromatography was 98.6% by the difference method.
- Example 7 20.0 g of lithium bis (2,2,2-trifluoroethyl) phosphate obtained in Example 2 was dissolved in 30.0 g of water, and then 10.0 g of hydrochloric acid having a concentration of 35% was added. The mixture was stirred at room temperature (25 ° C.) for 30 minutes for reaction, and after stirring, extraction was performed 4 times using 25 g of diethyl ether. Further, diethyl ether was washed twice with 20 g of water. The diethyl ether layer was distilled off under reduced pressure to obtain 17.8 g of a colorless transparent liquid.
- the cation purity of the unemployed transparent liquid determined from the cation analysis of ion chromatography was 99.99% from the difference method, and the anion purity determined from the anion analysis was 99.95% from the difference method.
- Example 8 In 10.0 g of lithium diethyl phosphate obtained in Example 5, 50 g of ethanol was dissolved, and 2.8 g of concentrated sulfuric acid having a concentration of 98% was added dropwise at room temperature (25 ° C.). A white precipitate was observed during the dropping, and the mixture was stirred for 30 minutes after the dropping. Thereafter, the white precipitate was removed by filtration under reduced pressure, and the obtained ethanol was distilled off under reduced pressure to obtain 8.3 g of a colorless transparent liquid. In addition, the used sulfuric acid was 0.46 equivalent with respect to 1 equivalent of lithium diethyl phosphate.
- the cation purity of the unemployed transparent liquid determined from the cation analysis of ion chromatography was 99.68% from the difference method, and the anion purity determined from the anion analysis was 99.97% from the difference method.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
【課題】反応温度や反応時間の低減が図れ、また蒸留などの煩雑な操作も必要とせず、極めて簡単な方法で、効率よく製造することが可能なリン酸ジエステル塩の製造方法及びリン酸ジエステルの製造方法を提供する。 【解決手段】本発明に係るリン酸ジエステル塩の製造方法は、M(PO2X2)n(式中、Mは1価~3価のカチオンを示し、Xはハロゲン原子を示し、nは1~3の自然数を示す。)で表されるジハロリン酸塩と、ヒドロキシ化合物とを反応させることを特徴とする。また、本発明に係るリン酸ジエステルの製造方法は、前記リン酸ジエステル塩を酸と反応させることを特徴とする。
Description
本発明は、リン酸ジエステル塩の製造方法及びリン酸ジエステルの製造方法に関する。より詳細には、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応により、反応温度や反応時間などの点で過酷な反応条件や、蒸留などの煩雑な操作を必要とせず、簡便で効率よく製造可能なリン酸ジエステル塩の製造方法及びリン酸ジエステルの製造方法に関する。
リン酸ジエステル塩の一般的な製造方法としては、リン酸ジエステルを塩基で中和させるか、あるいはリン酸ジエステルをイオン交換樹脂を用いてカチオン交換させることにより目的の塩を得る方法が挙げられる。
また、リン酸ジエステルの製造方法としては、アルコールと、オキシ塩化リン、五塩化リンなどのハロゲン化リン、五酸化二リン又はポリリン酸等とを反応させて製造する方法が一般的に知られている。この方法では主にリン酸モノエステルとリン酸ジエステルとの混合物が得られる。
一方、電気化学デバイス用の電解液や電解質材料の用途を初めとする電子材料用途では、性能や耐久性の観点から純度に対する要求がますます高くなってきている。しかし、前記のような従来の製造方法ではこうした要求を満たすことが困難になってきている。そのため、さらに純度の高いリン酸ジエステル塩またはリン酸ジエステルを得るための種々方法が提案されている。
例えば、下記特許文献1には、第2級アミンとリン酸トリエステルとを耐圧容器中で反応させることを特徴とするリン酸ジエステル塩の製造方法が開示されている。しかしながら、当該製造方法では、100℃以上の高温で、かつ30時間以上の反応を行わなければならず、工業スケールでの製造に好適ではない。
また、下記特許文献2には、リン酸エステルまたはその塩、およびオルトリン酸またはその塩を含有する混合物から、逆浸透膜を用いてオルトリン酸またはその塩を除去して精製するリン酸エステルまたはその塩の製造方法が開示されている。しかしながら、当該製造方法では、所望のリン酸ジエステルの収率が低く、リン酸ジエステル塩のみを製造するという観点からは好適ではない。
また、下記特許文献3には、リン酸トリエステルを、リン酸ジエステルの存在下で、無機塩基水溶液で加水分解して、対応するリン酸ジエステルを得る製造方法が開示されている。しかしながら、純度の高いリン酸エステルを得るために蒸留工程を行う必要があり、工程数が多くなる。また、リン酸ジエステル塩を製造する場合には、塩基との中和工程も行う必要があり、さらに煩雑な製造工程を行う必要がある。
本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、反応温度や反応時間の低減が図れ、また蒸留などの煩雑な操作も必要とせず、極めて簡単な方法で、効率よく製造することが可能なリン酸ジエステル塩の製造方法及びリン酸ジエステルの製造方法を提供することにある。
本発明のリン酸ジエステル塩の製造方法は、前記の課題を解決する為に、M(PO2X2)n(式中、Mは1価~3価のカチオンを示し、Xはハロゲン原子を示し、nは1~3の自然数を示す。)で表されるジハロリン酸塩と、ヒドロキシ化合物とを反応させることを特徴とする。
前記の構成に於いて、前記ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応は、有機溶媒中において塩基の存在下で行うことが好ましい。
前記の構成に於いて、前記ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応は、無溶媒において塩基の存在下で行うことが好ましい。
また、前記の構成に於いては、前記ヒドロキシ化合物が、アルコール類、フェノール類、ナフトール類、糖類及びオキソカーボン酸からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
さらに前記の構成に於いては、前記Mがアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン及びオニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
また、前記の構成に於いては、前記Mがリチウムイオンであることが好ましい。
また、前記の構成に於いては、前記Xが塩素原子であることが好ましい。
また、前記の構成に於いては、前記塩基がアミン類又は金属水酸化物であることが好ましい。
また、前記の構成に於いては、前記有機溶媒がニトリル類、エステル類、ケトン類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、ニトロメタン、ニトロエタン及びジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の非プロトン性有機溶媒であることが好ましい。
また、前記の構成に於いては、前記有機溶媒がジメトキシエタンであることが好ましい。
また、本発明のリン酸ジエステルの製造方法は、前記の課題を解決する為に、前記に記載のリン酸ジエステル塩の製造方法により得られたリン酸ジエステル塩を、酸と反応させることを特徴とする。
本発明のリン酸ジエステル塩の製造方法によれば、M(PO2X2)n(式中、Mは1価~3価のカチオンを示し、Xはハロゲン原子を示し、nは1~3の自然数を示す。)で表されるジハロリン酸塩と、ヒドロキシ化合物とを反応させることにより、反応温度及び反応時間の低減が図れ、また蒸留などの煩雑な操作を不要にし、極めて簡単な方法で効率よくリン酸ジエステル塩を製造することが可能になる。
また、本発明のリン酸ジエステルの製造方法によれば、リン酸ジエステル塩を酸と反応させることにより、極めて簡単な方法で効率よくリン酸ジエステルを製造することが可能になる。
(リン酸ジエステル塩の製造方法)
本実施の形態に係るリン酸ジエステル塩の製造方法について、以下に説明する。
本実施の形態のリン酸ジエステル塩の製造方法は、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物とを反応させることにより行われる。この反応においては、有機溶媒中において塩基の存在下で行ってもよい。
本実施の形態に係るリン酸ジエステル塩の製造方法について、以下に説明する。
本実施の形態のリン酸ジエステル塩の製造方法は、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物とを反応させることにより行われる。この反応においては、有機溶媒中において塩基の存在下で行ってもよい。
前記ジハロリン酸塩は、M(PO2X2)n(式中、Mは1価~3価のカチオンを示し、Xはハロゲン原子を示し、nは1~3の自然数を示す。)で表され、リン酸ジエステル塩の前駆体にあたる。
前記Mは1価~3価のカチオンを示す。1価のカチオンとしては特に限定されず、例えば、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アルミニウムイオン、遷移金属イオン、アンモニウムイオン(NH4+)、第1級アンモニウムイオン、第2級アンモニウムイオン、第3級アンモニウムイオン、第4級アンモニウムイオン、第4級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン等のオニウムイオンが挙げられる。2価のカチオンとしては特に限定されず、アルカリ土類金属イオン等が挙げられる。また、3価のカチオンとしては特に限定されず、遷移金属イオン等が挙げられる。これらのカチオンは、前記ヒドロキシ化合物、又は有機溶媒中に共存させる塩基と反応しない限り、反応目的物に応じて適宜選択される。
前記アルカリ金属イオンのアルカリ金属としては特に限定されず、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。入手の容易さや、ヒドロキシ化合物との反応性の高さの観点からは、前記Mはリチウム、ナトリウムであることが好ましい。
アルカリ土類金属イオンのアルカリ土類金属としては特に限定されず、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記遷移金属イオンの遷移金属としては特に限定されず、例えば、マンガン、コバルト、ニッケル、鉄、クロム、銅、モリブデン、タングステン、バナジウム等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記第1級アンモニウムイオンをなす第1級アンモニウムとしては特に限定されず、例えば、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記第2級アンモニウムイオンをなす第2級アンモニウムとしては特に限定されず、例えば、ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジプロピルアンモニウム、ジブチルアンモニウム、メチルエチルアンモニウム、メチルプロピルアンモニウム、メチルブチルアンモニウム、プロピルブチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記第3級アンモニウムイオンをなす第3級アンモニウムとしては特に限定されず、例えば、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、ジメチルエチルアンモニウム、メチルジエチルアンモニウム、トリイソプロピルアンモニウム、ジメチルイソプロピルアンモニウム、ジエチルイソプロピルアンモニウム、ジメチルプロピルアンモニウム、ジメチルブチルアンモニウム等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記第4級アンモニウムイオンをなす第4級アンモニウムとしては特に限定されず、例えば、脂肪族4級アンモニウム類、イミダゾリウム類、ピリジニウム類、ピラゾリウム類、ピリダジニウム類等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
さらに、前記脂肪族4級アンモニウム類としては特に限定されず、例えば、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトライソプロピルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム、メチルトリエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリメチルイソプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルブチルアンモニウム、トリメチルペンチルアンモニウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、1-エチル-1-メチル-ピロリジニウム、1-ブチル-1-メチルピロリジニウム、1-エチル-1-メチル-ピペリジニウム、1-ブチル-1-メチルピペリジニウム等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記イミダゾリウム類としては特に限定されず、例えば、1.3ジメチル-イミダゾリウム、1-エチル-3-メチルイミダゾリウム、1-n-プロピル-3-メチルイミダゾリウム、1-n-ブチル-3-メチルイミダゾリウム、1-n-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウム等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記ピリジニウム類としては特に限定されず、例えば、1-メチルピリジニウム、1-エチルピリジニウム、1-n-プロピルピリジニウム等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記ピラゾリウム類としては特に限定されず、例えば、1,2-ジメチルピラゾリウム、1-メチル-2-エチルピラゾリウム、1-プロピル-2-メチルピラゾリウム、1-メチル-2-ブチルピラゾリウム、1-メチルピラゾリウム、3-メチルピラゾリウム、4-メチルピラゾリウム、4-ヨードピラゾリウム、4-ブロモピラゾリウム、4-ヨードー3-メチルピラゾリウム、4-ブロモー3-メチルピラゾリウム、3-トリフルオロメチルピラゾリウムが挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記ピリダジニウム類としては特に限定されず、例えば、1-メチルピリダジニウム、1-エチルピリダジニウム、1-プロピルピリダジニウム、1-ブチルピリダジニウム、3-メチルピリダジニウム、4-メチルピリダジニウム、3-メトキシピリダジニウム、3,6-ジクロロピリダジニウム、3,6-ジクロ-4-メチルピリダジニウム、3-クロロ-6-メチルピリダジニウム、3-クロロー6-メトキシピリダジニウムが挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記第4級ホスホニウムイオンをなす第4級ホスホニウムとしては特に限定されず、例えば、ベンジルトリフェニルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記スルホニウムイオンとしては特に限定されず、例えば、トリメチルスルホニウム、トリフェニルスルホニウム、トリエチルスルホニウム等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記Xはハロゲン原子を示し、当該ハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。これらのハロゲン原子のうち、入手の容易さやヒドロキシ化合物との反応性、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物を反応させる際の操作性の観点からは、フッ素、塩素が好ましく、塩素がさらに好ましい。
前記ジハロリン酸塩の具体例をさらに詳述すると、例えば、ジヨードリン酸リチウム、ジヨードリン酸ナトリウム、ジヨードリン酸カリウム、ジブロモリン酸リチウム、ジブロモリン酸ナトリウム、ジブロモリン酸カリウム、ジクロロリン酸リチウム、ジクロロリン酸ナトリウム、ジクロロリン酸カリウム、ジフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸ナトリウム、ジフルオロリン酸カリウム等が挙げられる。これらのジハロリン酸塩のうち、ヒドロキシ化合物との反応性や入手の容易さの観点からは、ジフルオロリン酸リチウムやジクロロリン酸リチウムが好ましい。
前記ヒドロキシ化合物としては特に限定されず、例えば、アルコール類、フェノール類、ナフトール類、糖類、オキソカーボン酸等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。例示したこれらのヒドロキシ化合物は、製造目的であるリン酸ジエステル塩の用途等に応じて適宜選定すればよい。前記ヒドロキシ化合物のうち、入手の容易さの観点からは、アルコール類、フェノール類を好適に用いることができる。
前記アルコール類としては特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等の鎖状アルキルアルコール類、シクロペンタノールやシクロヘキサノール等の環状アルキルアルコール類、2-ヨードエタノール、2-ブロモエタノール、2-クロロエタノール、2-フルオロエタノール、1,2-ジヨードエタノール、1,2-ジブロモエタノール、1,2-ジクロロエタノール、1,2-ジフルオロエタノール、2,2-ジヨードエタノール、2,2-ジブロモエタノール、2,2-ジクロロエタノール、2,2-ジフルオロエタノール、2,2,2-トリブロモエタノール、2,2,2-トリクロロエタノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、ヘキサフルオロ-2-プロパノール等の鎖状含ハロゲンアルコール類、2-ヨードシクロヘキサノール、2-ブロモシクロヘキサノール、2-クロロシクロヘキサノール、2-フルオロシクロヘキサノール等の環状含ハロゲンアルキルアルコール類、2-プロペノール、イソプロペノール、2-ブテニルアルコール、3-ブテニルアルコール等の鎖状アルケニルアルコール類、2-シクロペンテン-1-オール、2-シクロヘキセン-1-オール、3-シクロヘキセン-1-オール等の環状アルケニルアルコール類、2-プロピニルアルコール、1-ブチニルアルコール、2-ブチニルアルコール、3-ブチニルアルコール、1-ペンチニルアルコール、2-ペンチニルアルコール、3-ペンチニルアルコール、4-ペンチニルアルコール等の鎖状アルキニルアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、トリエチレングリコール等の鎖状ジオール類、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロへキサンジオール等の環状ジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の鎖状トリオール類、ソルビトール、マルチトール、キシリトール、マンニトール、エリトリトール等の糖アルコール類が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記フェノール類としては特に限定されず、例えば、フェノール、ハイドロキノン、フロログルシノール、カテコール、レソシノール、ピロガロール、3-メトキシフェノール、4-メトキシフェノール、クレゾール、5-メトキシレソシノール、3,5-ジメトキシフェノール、4-フェノキシフェノール、含ハロゲンフェノール類としては、2-ヨードフェノール、2-ブロモフェノール、2-クロロフェノール、2-フルオロフェノール、3-ヨードフェノール、3-ブロモフェノール、3-クロロフェノール、3-フルオロフェノール、4-ヨードフェノール、4-ブロモフェノール、4-クロロフェノール、4-フルオロフェノール、3,5-ジヨードフェノール、3,5-ジブロモフェノール、3,5-ジクロロフェノール、3,5-ジフルオロフェノール、ペンタヨードフェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタクロロフェノール、ペンタフルオロフェノール等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
また、前記ナフトール類としては特に限定されず、例えば、1-ナフトール、2-ナフトール、1,6-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、3-アミノー2-ナフトール、5-アミノー1-ナフトール等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記糖類としては特に限定されず、例えば、アロース、グロース、グルコース、アルトロース、マンノース、ガラクトース、イドース、リキソース、キシロース、アラビノース、アピオース、エリトロース、トレオース、フルクトース、ソルボース、タガトース、リブロース、キシルロース、エリトルロース、トレハロース、コージビオース、ニゲロース、マルトース、イソマルトース、デオキシリボース、グルクロン酸、グルコサミン、ガラクトサミン、アスコルビン酸、グルクロノラクトン、グルコノラクトン等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記オキソカーボン酸としては特に限定されず、例えば、デルタ酸、スクアリン酸、クロコン酸、ロジゾン酸、へプタゴン酸等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物とが反応を開始する際の反応開始温度は、当該反応が進行する限りにおいて特に限定されず、反応種に応じて適宜設定すればよい。具体的には、0℃~100℃の範囲内が好ましく、操作性の観点からは10~80℃がより好ましく、20℃~40℃がさらに好ましい。反応開始温度を100℃以下にすることにより、反応時に消費されるエネルギーを低減することができる。その一方、反応開始温度を0℃以上にすることにより、反応速度が著しく減衰するのを防止することができる。温度の調整手段としては特に限定されず、反応開始温度を前記温度範囲内となる様に冷却して制御する場合には、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物等が投入された反応容器を氷冷等により行うことができる。また、反応開始温度を前記温度範囲内となる様に加熱して制御する場合には、任意の温度に設定された湯浴等により行うことができる。さらに、反応中においても温度が高い場合は、例えば、室温(20℃~30℃)程度まで冷却してもよい。
前記ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応における反応時間は特に限定されず、反応種に応じて適宜設定すればよい。具体的には、例えば、2時間~12時間の範囲が好ましく、工業的生産の観点からは2~8時間がより好ましく、2~5時間がさらに好ましい。
尚、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物を反応させる際には、撹拌しながら行うのが好ましい。これにより、反応時間の短縮が図れる。撹拌は、例えば、ヒドロキシ化合物を、ジハロリン酸塩を含む溶液に滴下する際の他、反応終了まで行うのが好ましい。
前記ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応は有機溶媒中で行うことができる。前記有機溶媒としては、他の反応物や生成物と反応するような支障が生じない限り、特に限定されないが、非プロトン性有機溶媒が好ましい。
前記非プロトン性溶媒として特に限定されず、例えば、ニトリル類、エステル類、ケトン類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。
前記ニトリル類としては特に限定されず、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記エステル類としては特に限定されず、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記ケトン類としては特に限定されず、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記エーテル類としては特に限定されず、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記ハロゲン化炭化水素類としては特に限定されず、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
また、前記非プロトン性有機溶媒のその他の例として、ニトロメタン、ニトロエタン、ジメチルホルムアミド等も挙げられる。
以上に例示した非プロトン性有機溶媒のうち、副成するオニウム塩の溶解度が低いエーテル類が好ましく、中でも生成したリン酸ジエステル塩を溶解させやすいジメトキシエタンがより好ましい。
前記有機溶媒の使用量としては、前記ジハロリン酸塩の質量に対し1倍量以上が好ましく、1~100倍量がより好ましく、2~50倍量がさらに好ましい。前記有機溶媒の使用量を、前記ジハロリン酸塩の質量の1倍量以上にすることにより、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応性が悪化するのを防止し、ジハロリン酸塩の収率の低下や純度の低下を抑制することができる。尚、前記有機溶媒の使用量の上限については特に限定されないが、過剰に前記有機溶媒を用いると、これを留去する際に必要以上のエネルギーが必要となり、工業的に不利となる場合がある。従って、有機溶媒の使用量の上限については、反応種に応じて適宜設定するのが好ましい。
前記ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応は、有機溶媒中において塩基の存在下で行うことが反応速度の観点から好ましい。但し、本発明は有機溶媒中に塩基が存在する態様のみに限定されるものではなく、塩基の非存在下でも反応を行うことが可能である。
前記塩基としては特に限定されず、例えば、アミン類、金属水酸化物等が挙げられる。
前記アミン類は、他の反応物や生成物と反応するような支障が生じない限り特に限定されない。そのようなアミン類としては、例えば、アンモニア、第1級アミン類、第2級アミン類、第3級アミン類等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。これらのアミン類のうち、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物の反応の安定性の観点からは、第3級アミン類が好ましい。
前記第1級アミン類としては特に限定されず、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン等が挙げられる。前記第2級アミン類としては特に限定されず、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、エチルメチルアミン、メチルプロピルアミン、ブチルメチルアミン、ブチルプロピルアミン、ジイソプロピルアミン等が挙げられる。前記第3級アミン類としては特に限定されず、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、エチルジメチルアミン、ジエチルメチルアミン、トリイソプロピルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、ジエチルイソプロピルアミン、ジメチルプロピルアミン、ブチルジメチルアミン等が挙げられる。これらのアミン類のうち、入手の容易さや、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物の反応の安定性の観点からは、トリエチルアミン、トリメチルアミンが好ましい。
また、前記金属水酸化物としては、他の反応物や生成物と反応するような支障が生じない限り特に限定されない。そのような金属水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。これらの金属水酸化物のうち入手の容易さの観点からは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムが好ましく、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ましい。
前記有機溶媒中でジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物を反応させる場合、ヒドロキシ化合物の使用量はジハロリン酸塩1当量に対して2当量以上が好ましく、2~20当量がより好ましく、2~15当量がさらに好ましく、2~10当量が特に好ましい。ヒドロキシ化合物の使用量を2当量以上にすることにより、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応性が悪化し、未反応のジハロリン酸塩が残存するのを防止することができる。その結果、リン酸ジエステル塩の純度の低下を抑制することができる。尚、前記ヒドロキシ化合物の使用量の上限については特に限定されないが、過剰に前記ヒドロキシ化合物を使用すると、これを留去する際に必要以上の製造時間とエネルギーが必要となり、工業的に不利となる場合がある。従って、ヒドロキシ化合物の使用量の上限については、反応種や反応スケールに応じて適宜設定するのが好ましい。尚、「当量」とはモル当量のことを意味する。モル当量は、物質量(単位:モル[mol])の比を表すものである。
また、前記有機溶媒中でリン酸ジエステル塩を合成する場合、各原料の添加の順序については特に限定されないが、通常は、ジハロリン酸塩を反応容器に投入した後に、有機溶媒及びヒドロキシ化合物を順次添加して行われる。
前記リン酸ジエステル塩の合成を有機溶媒中で塩基の存在下で行う場合、当該塩基の使用量は、ジハロリン酸塩1当量に対して2当量以上が好ましく、2~3当量がより好ましく、2.1~2.5当量がさらに好ましく、2.2~2.5当量が特に好ましい。塩基の使用量を2当量以上にすることにより、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応の進行が遅くなって反応時間が長時間となるのを抑制することができる。また、未反応のジハロリン酸塩やヒドロキシ化合物が残存することにより、得られるリン酸ジエステル塩の純度が低下するのを防止することができる。尚、前記塩基の使用量の上限については特に限定されないが、過剰に塩基を使用すると、これを留去する際に必要以上の製造時間とエネルギーが必要となり、工業的に不利となる場合がある。従って、塩基の使用量の上限については、反応種や反応スケールに応じて適宜設定するのが好ましい。尚、ここでいう「当量」とは、前述の場合と同様、モル当量を意味する。
また、前記ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応は、無溶媒下で行うこともできる。この場合、ヒドロキシ化合物は反応溶媒としての役割も果たす。
無溶媒下で前記ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物とを反応させる場合、当該ヒドロキシ化合物の使用量は、ジハロリン酸塩1当量に対して2当量以上が好ましく、より好ましくは2~20当量、さらに好ましくは2~15当量、特に好ましくは2~10当量である。前記ヒドロキシ化合物の使用量を2当量以上にすることにより、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応性が悪化し、未反応のジハロリン酸塩が残存するのを防止することができる。その結果、リン酸ジエステル塩の純度の低下を抑制することができる。尚、ヒドロキシ化合物の使用量の上限については、当該ヒドロキシ化合物が反応種としての役割の他に溶媒としての役割も担うため、特に限定はされない。しかしながら、ヒドロキシ化合物を過剰に用いると、これを留去する際に必要以上のエネルギーが必要となり、工業的に不利となる場合がある。従って、ヒドロキシ化合物の使用量の上限については、反応種に応じて適宜設定するのが好ましい。尚、ここでいう「当量」とは、前述の場合と同様、モル当量を意味する。
無溶媒下で前記ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物とを反応させる場合、前述の塩基の存在下で行ってもよい。塩基の種類については、前述の通りである。また、塩基の使用量は、ジハロリン酸塩1当量に対して2当量以上が好ましく、2~3当量がより好ましく、2.1~2.5当量がさらに好ましく、2.2~2.5当量が特に好ましい。塩基の使用量を2当量以上にすることにより、ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応の進行が遅くなって反応時間が長時間となるのを抑制することができる。また、未反応のジハロリン酸塩やヒドロキシ化合物が残存することにより、得られるリン酸ジエステル塩の純度が低下するのを防止することができる。尚、前記塩基の使用量の上限については特に限定されないが、過剰に塩基を使用すると、これを留去する際に必要以上の製造時間とエネルギーが必要となり、工業的に不利となる場合がある。従って、塩基の使用量の上限については、反応種や反応スケールに応じて適宜設定するのが好ましい。尚、ここでいう「当量」とは、前述の場合と同様、モル当量を意味する。
また、無溶媒下でリン酸ジエステル塩を合成する場合、各原料の添加の順序については特に限定されないが、通常は、溶媒としての役割を果たすヒドロキシ化合物を反応容器に投入した後に、ジハロリン酸塩を添加して行われる。
本実施の形態に係るリン酸ジエステル塩の製造方法において得られるリン酸ジエステル塩とは、具体的には、例えば、下記化学式(1)で表されるものである。但し、本実施の形態の製造方法で得られるリン酸ジエステル塩は下記化学式(1)で表されるものに限定されない。
式中のMは前述の通り、1価~3価のカチオンを示し、nは1~3の自然数を示す。R1及びR2は、それぞれ独立して、炭化水素基、又はハロゲン原子、ヘテロ原子若しくは不飽和結合の少なくとも何れか1つを有する炭化水素基(以下、「ハロゲン原子等を有する炭化水素基」という。)を示す。前記炭化水素基の炭素数は1~20であり、好ましくは 1~10、より好ましくは1~4である。また、ハロゲン原子等を有する炭化水素基の炭素数は1~20であり、好ましくは1~10、より好ましくは1~4である。また、不飽和結合の数は1~10の範囲が好ましく、1~5の範囲がより好ましく1~3の範囲が特に好ましい。
前記炭化水素基又はハロゲン原子等を有する炭化水素基としては、ジハロリン酸塩に反応させるヒドロキシ化合物の種類に応じて決定されるものである。具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基、2-ヨードエチル基、2-ブロモエチル基、2-クロロエチル基、2-フルオロエチル基、1,2-ジヨードエチル基、1,2-ジブロモエチル基、1,2-ジクロロエチル基、1,2-ジフルオロエチル基、2,2-ジヨードエチル基、2,2-ジブロモエチル基、2,2-ジクロロエチル基、2,2-ジフルオロエチル基、2,2,2-トリブロモエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ヘキサフルオロー2-プロピル基等の鎖状含ハロゲンアルキル基、2-ヨードシクロヘキシル基、2-ブロモシクロヘキシル基、2-クロロシクロヘキシル基、2-フルオロシクロヘキシル基等の環状含ハロゲンアルキル基、2-プロペニル基、イソプロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基等の鎖状アルケニル基、2-シクロペンテニル基、2-シクロヘキセニル基、3-シクロヘキセニル基等の環状アルケニル基、2-プロピニル基、1-ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、1-ペンチニル基、2-ペンチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基等の鎖状アルキニル基、フェニル基、3-メトキシフェニル基、4-メトキシフェニル基、3,5-ジメトキシフェニル基、4-フェノキシフェニル基等のフェニル基、2-ヨードフェニル基、2-ブロモフェニル基、2-クロロフェニル基、2-フルオロフェニル基、3-ヨードフェニル基、3-ブロモフェニル基、3-クロロフェニル基、3-フルオロフェニル基、4-ヨードフェニル基、4-ブロモフェニル基、4-クロロフェニル基、4-フルオロフェニル基、3,5-ジヨードフェニル基、3,5-ジブロモフェニル基、3,5-ジクロロフェニル基、3,5-ジフルオロフェニル基等の含ハロゲンフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、3-アミノ-2-ナフチル基等のナフチル基等が挙げられる。
前記R1とR2は、前記に例示した官能基群において、同種でもよく相互に異なっていてもよい。尚、前記ハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素の原子を意味し、前記炭化水素基中の水素の一部または全部がこれらのハロゲン原子の何れかで置換されていてもよい。また、ヘテロ原子とは、酸素、窒素又は硫黄等の原子を意味する。
また、前記化学式(1)で表されるリン酸ジエステル塩が合成される反応プロセスについて、前記M(PO2X2)nで表されるジハロリン酸塩と、R1OHおよびR2OHで表されるヒドロキシ化合物を例にして説明すると、下記化学反応式(2)で示す通りとなる。
前記化学反応式(2)においては塩基としてアミン類を用いており、便宜的にAmineと表記している。この反応においては、リン酸ジエステル塩を生成すると同時に、副生するHXをアミン類が捕捉し、有機溶媒中にアミン類の酸性塩(化学反応式(2)中では、便宜的にAmine・HXと表記している。)の沈殿を生ずる。
また、塩基としてアミン類に代えて金属水酸化物を用いた場合には、下記化学反応式(3)で示す通りとなる。
塩基として金属水酸化物(化学反応式(3)中では、AOHと表記している。Aはヒドロキシ化合物の具体例を説明した際に例示した各化合物のうち水酸基以外の官能基を表す。)を用いた場合、リン酸ジエステル塩を生成すると同時に、金属ハライドAXの沈殿および水が副生する。
前記化学反応式(2)又は(3)においては、それらの反応後に、副生する沈殿物を濾別し、リン酸ジエステル塩が溶解した反応濾液から残存する有機溶媒を留去することによって目的のリン酸ジエステル塩を得ることができる。
本実施の形態のリン酸ジエステル塩の製造方法において得られたリン酸ジエステル塩の純度をさらに向上させたい場合は、再結晶や蒸留、乾燥、洗浄等の操作によって、あるいは吸着剤等の使用によって純度を高めることが可能である。
(リン酸ジエステルの製造方法)
本実施の形態のリン酸ジエステルの製造方法は、前記の方法により得られたリン酸ジエステル塩を酸と反応させることにより行うことができる。
本実施の形態のリン酸ジエステルの製造方法は、前記の方法により得られたリン酸ジエステル塩を酸と反応させることにより行うことができる。
前記酸としては特に限定されず、例えば、ハロゲン化水素、硝酸、硫酸等のアレニウス酸が挙げられる。前記ハロゲン化水素としては特に限定されず、例えば、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素が挙げられる。
リン酸ジエステル塩(Mが1価のカチオンの場合)と酸との反応は、例えば、下記化学反応式(4)又は(5)に示す通りである。
前記化学反応式(4)中のQは1価の陰イオンを表し、リン酸ジエステル塩が1価陰イオンの酸(アレニウス酸)と塩交換反応を起こし、リン酸ジエステルを生成する。副生するMQについては分離精製され、これにより、高純度のリン酸ジエステルが得られる。尚、化学反応式(4)中のHQは、例えば、HF、HCl、HBr、HI、HNO3等を表す。
前記化学反応式(5)中のLは2価の陰イオンを表し、リン酸ジエステル塩が2価陰イオンの酸(アレニウス酸)と塩交換反応を起こし、リン酸ジエステルを生成する。副生するM2Lについては分離精製され、これにより、高純度のリン酸ジエステルが得られる。尚、化学反応式(5)中のH2Lは、例えば、H2SO4等を表す。
得られたリン酸ジエステルは、蒸留やイオン交換樹脂等により精製して更に高純度化することもできる。
リン酸ジエステル塩と酸の反応は、例えば、当該酸の水溶液にリン酸ジエステル塩を添加することにより行うことができる。この場合、リン酸ジエステル塩の添加量は、酸の水溶液100質量部に対し、5質量部~100質量部であることが好ましく、10質量部~ 80質量部であることがより好ましく、20質量部~60質量部であることがさらに好ましい。リン酸ジエステル塩の添加量を5質量部以上にすることにより、一回の操作で得られる酸の収量を上げることができる。その一方、リン酸ジエステル塩の添加量を100質量部以下にすることにより、リン酸ジエステル塩の溶解不足を抑制し、反応性の低下を抑制することができる。
また、酸の水溶液の濃度としては、当該溶液100質量%に対し、5質量%~70質量%であることが好ましく、5質量%~50質量%であることがより好ましく、5質量%~30質量%であることがさらに好ましい。濃度を5質量%以上にすることにより、リン酸ジエステル塩と酸との反応をスムーズに行うことができる。その一方、濃度を70質量%以下にすることにより、原料となる酸の使用量を抑制し、生産コストを抑制することができる。
リン酸ジエステル塩と酸の反応温度としては特に限定されないが、通常は-20℃~100℃であることが好ましく、0℃~50℃であることがより好ましく、0℃~30℃であることがさらに好ましい。反応温度を-20℃以上にすることにより、反応性の低下を抑制することができる。その一方、反応温度を100℃以下にすることにより、原料となる酸が揮発により減少することを抑制することができる。
リン酸ジエステル塩と酸の反応時間としては特に限定されないが、通常は0.5時間~ 5時間であることが好ましく、0.5時間~3時間であることがより好ましく、0.5時間~1.5時間であることがさらに好ましい。反応時間を0.5時間以上にすることにより、未反応分による純度の低下を抑制することができる。その一方、反応時間を5時間以下にすることにより、生産性を向上することができる。
また、リン酸ジエステル塩と酸の反応は、例えば、有機溶媒にリン酸ジエステル塩を添加することにより行うこともできる。この場合、リン酸ジエステル塩の添加量は、有機溶媒100質量部に対し、5質量部~100質量部であることが好ましく、10質量部~ 80質量部であることがより好ましく、10質量部~50質量部であることがさらに好ましい。リン酸ジエステル塩の添加量を5質量部以上にすることにより、一回の操作で得られる酸の収量を上げることができる。その一方、リン酸ジエステル塩の添加量を100質量部以下にすることにより、リン酸ジエステル塩の溶解不足を抑制し、反応性の低下を抑制することができる。
前記酸の添加量は、当該酸が1価の場合、リン酸ジエステル塩1当量に対し、0.8当量以上であることが好ましく、0.8~3.0当量であることがより好ましく、0.8当量~2.0当量であることがさらに好ましく、0.8当量~1.5当量であることが特に好ましい。また、酸が2価の場合、リン酸ジエステル塩1当量に対し、0.4当量以上であることが好ましく、0.4~1.5当量であることがより好ましく、0.4当量~1.0当量であることがさらに好ましく、0.4当量~0.75当量であることが特に好ましい。1価の酸の場合、その添加量を0.8当量(2価の場合は0.4当量)以上にすることにより、リン酸ジエステル塩と酸との反応をスムーズに行うことができ、未反応のリン酸ジエステル塩を少なくすることができる。尚、酸の上限値は特に限定されないが、例えば、1価の酸の場合、添加量を3.0当量(2価の酸の場合は、1.5当量)以下にすることにより、原料となる酸の使用量を抑制し、生産コストを抑制することができる。尚、ここでいう「当量」とは、前述の場合と同様、モル当量を意味する。
有機溶媒中でのリン酸ジエステル塩と酸の反応温度としては特に限定されないが、通常は-20℃~100℃であることが好ましく、0℃~50℃であることがより好ましく、0℃~30℃であることがさらに好ましい。反応温度を-20℃以上にすることにより、反応性の低下を抑制することができる。その一方、反応温度を100℃以下にすることにより、原料となる酸が揮発により減少することを抑制することができる。
有機溶媒中でのリン酸ジエステル塩と酸の反応時間としては特に限定されないが、通常は0.5時間~ 5時間であることが好ましく、0.5時間~3時間であることがより好ましく、0.5時間~1.5時間であることがさらに好ましい。反応時間を0.5時間以上にすることにより、未反応分による純度の低下を抑制することができる。その一方、反応時間を5時間以下にすることにより、生産性を向上することができる。
(その他の事項)
本実施の形態のリン酸ジエステル塩の出発原料となるジハロリン酸塩(M(PO2X2)n(式中、Mは1価~3価のカチオンを示し、Xはハロゲン原子を示し、nは1~3の自然数を示す。))は、種々の方法により製造可能である。
本実施の形態のリン酸ジエステル塩の出発原料となるジハロリン酸塩(M(PO2X2)n(式中、Mは1価~3価のカチオンを示し、Xはハロゲン原子を示し、nは1~3の自然数を示す。))は、種々の方法により製造可能である。
例えば、前記Mがアルカリ金属原子であり、前記Xがフッ素以外のハロゲン原子である場合には、アルカリ金属水酸化物と、ハロゲン化ホスホリルとを反応させることにより、ジハロリン酸塩であるジハロリン酸アルカリ金属塩を得ることができる。
前記アルカリ金属水酸化物は、MOH(式中、Mはアルカリ金属原子を示す。)で表される。前記Mはアルカリ金属原子であって、具体的にはLi、Na、K、RbおよびCsからなる群より選ばれる少なくとも1種が挙げられる。ハロゲン化ホスホリルとの反応性の高さの観点からは、前記MはLiであることが好ましい。
前記ハロゲン化ホスホリルは、POX3(式中、Xはフッ素以外のハロゲン原子であって、塩素、臭素及びヨウ素からなる群より選ばれる少なくとも1種を示す。)で表される。より具体的には、例えば塩化ホスホリル、臭化ホスホリル、ヨウ化ホスホリル等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。これらのハロゲン化ホスホリルのうち、入手の容易さと、アルカリ金属水酸化物との反応性の高さの観点からは、塩化ホスホリルが好ましい。
前記アルカリ金属水酸化物とハロゲン化ホスホリルが反応を開始する際の反応開始温度は、当該反応が進行する限りにおいて特に限定されないが、-20℃~100℃の範囲内であり、好ましくは0℃~25℃、より好ましくは10℃~25℃未満である。反応開始温度を100℃以下にすることにより、ハロゲン化ホスホリルの蒸発による収率の低下を抑制し、ジハロリン酸アルカリ金属塩の純度が低くなるのを防止することができる。その一方、反応開始温度を-20℃以上にすることにより、ハロゲン化ホスホリルが凝固するのを防止することができる。温度の調整手段としては特に限定されず、反応開始温度を前記温度範囲内となる様に冷却して制御する場合には、アルカリ金属水酸化物とハロゲン化ホスホリル等が投入された反応容器を氷冷等により行うことができる。また、反応開始温度を前記温度範囲内となる様に加熱して制御する場合には、任意の温度に設定された湯浴等により行うことができる。尚、前記アルカリ金属水酸化物とハロゲン化ホスホリルの反応終了後は、室温(例えば、25℃)程度にまで下がる。
前記アルカリ金属水酸化物とハロゲン化ホスホリルとの反応は、有機溶媒中で行ってもよく、無溶媒下で行ってもよい。前記有機溶媒としては特に限定されないが、非プロトン性有機溶媒が好ましい。アルコール等のプロトン性有機溶媒を用いないことにより、アルコキシホスホリル基やフェノキシホスホリル基の生成といった副反応が生じるのを抑制することができる。
前記非プロトン性有機溶媒としては特に限定されず、例えば、ニトリル類、エステル類、ケトン類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を併用することができる。
前記有機溶媒の使用量としては、前記アルカリ金属水酸化物の質量に対し2倍量以上が好ましく、2~10倍量がより好ましく、4~5倍量が特に好ましい。前記有機溶媒の使用量を、前記アルカリ金属水酸化物の質量の2倍量以上にすることにより、前記アルカリ金属水酸化物とハロゲン化ホスホリルの反応の際におけるアルカリ金属水酸化物の攪拌性の悪化を防止し、反応性の低下を抑制することができる。尚、前記有機溶媒の使用量の上限については特に限定されないが、過剰に前記有機溶媒を用いると、これを留去する際に必要以上のエネルギーが必要となり、工業的に不利となる場合がある。従って、有機溶媒の使用量の上限については、反応種に応じて適宜設定するのが好ましい。
前記有機溶媒中でジハロリン酸アルカリ金属塩を合成する際に使用するハロゲン化ホスホリルの使用量は、アルカリ金属水酸化物1当量に対して1当量以上が好ましく、1~2当量であることがより好ましく、1.05~1.5当量であることがさらに好ましく、1.1~1.2当量であることが特に好ましい。前記ハロゲン化ホスホリルの使用量を1当量以上にすることにより、アルカリ金属水酸化物が残存するのを防止することができる。上限は特に限定されないが、ハロゲン化ホスホリルを2当量以上使用した場合、余剰のハロゲン化ホスホリルを留去する際に必要以上のエネルギーが必要となる場合がある。従って、有機溶媒の使用量の上限については、反応種に応じて適宜設定するのが好ましい。尚、ここでいう「当量」とは、前述の場合と同様、モル当量を意味する。
無溶媒下で前記アルカリ金属水酸化物とハロゲン化ホスホリルとを反応させる場合、当該ハロゲン化ホスホリルの使用量は、アルカリ金属水酸化物1当量に対して1.5当量以上が好ましく、より好ましくは1.5~20当量、さらに好ましくは1.8~10当量、特に好ましくは2~5当量である。前記ハロゲン化ホスホリルの使用量を1.5当量以上にすることにより、アルカリ金属水酸化物が残存するのを防止することができる。尚、ハロゲン化ホスホリルの使用量の上限については、当該ハロゲン化ホスホリルが反応種としての役割の他に溶媒としての役割も担うため、特に限定はされない。しかしながら、ハロゲン化ホスホリルを過剰に用いると、これを留去する際に必要以上のエネルギーが必要となり、工業的に不利となる場合がある。従って、ハロゲン化ホスホリルの使用量の上限については、反応種に応じて適宜設定するのが好ましい。尚、ここでいう「当量」とは、前述の場合と同様、モル当量を意味する。
また、その他、前記ジハロリン酸塩としてジフルオロリン酸塩を製造する場合には、ハロゲン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属、ハロゲン化アルミニウム及びハロゲン化オニウムからなる群より選択される少なくとも1種のハロゲン化物と、ジフルオロリン酸とを、六フッ化リン酸塩の存在下で反応させる方法(特開2010-155773号公報)により合成することができる。さらに、ヘキサフルオロリン酸リチウムと炭酸塩とを非水溶媒中で反応させることにより、ジフルオロリン酸塩を製造する方法(特開2011-86630号公報)や、アルカリ金属またはアルカリ土類金属またはオニウムのハロゲン塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、酸化物より選ばれる少なくともひとつの原料塩とジフルオロリン酸とを、ジフルオロリン酸中において反応させた後、該ジフルオロリン酸中において晶析操作によって析出した析出物をジフルオロリン酸から固液分離し、析出物に含まれるジフルオロリン酸を留去することにより、当該ジフルオロリン酸塩を製造する方法(特開2012-51752号公報)を採用することもできる。
また、前記ジハロリン酸塩としてジクロロリン酸塩を製造する場合には、オキシ塩化リンと炭酸リチウムを反応させる方法(特開2014-15343号公報)により合成することができる。
また、本実施の形態に係るリン酸ジエステル塩の製造方法により得られるリン酸ジエステル塩、およびリン酸ジエステルの製造方法により得られるリン酸ジエステルは、リチウムイオン電池をはじめとする二次電池や色素増感太陽電池、電気二重層キャパシタ、電解コンデンサー等の電気化学デバイス用の電解液や電解質材料、或いは帯電防止剤や難燃材等の機能性材料として有用である。特にリン酸ジエステル塩であるリン酸ジエステルリチウムは、リチウムイオン電池やリチウム二次電池、リチウムイオンキャパシタ等の電解質に好適に用いることができる。
以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、この実施例に記載されている材料や配合量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定する趣旨ではない。
(ジクロロリン酸リチウムの合成)
冷却管と滴下ロートを装着したフラスコにジメチルカーボネート25.0gを投入し、その後水酸化リチウム5.0gを投入した。続いて、20℃(反応開始温度)、窒素雰囲気下にてフラスコ内を攪拌しながら、38.4gの塩化ホスホリルをゆっくりと滴下した。このときフラスコ内にて激しく反応している様子が確認された。
冷却管と滴下ロートを装着したフラスコにジメチルカーボネート25.0gを投入し、その後水酸化リチウム5.0gを投入した。続いて、20℃(反応開始温度)、窒素雰囲気下にてフラスコ内を攪拌しながら、38.4gの塩化ホスホリルをゆっくりと滴下した。このときフラスコ内にて激しく反応している様子が確認された。
その後、フラスコ内を約30分間攪拌し、ガスの発生がほぼ収まり、室温まで冷却されたところで、窒素気流下130℃にてジメチルカーボネートと余剰の塩化ホスホリルの留去を行った。これにより、29.2gの白色結晶が得られた。その後、窒素気流下、130℃にてジメチルカーボネートと余剰の塩化ホスホリルを留去すると29.2gの白色固体のジクロロリン酸リチウムが得られた。このジクロロリン酸リチウムの重量収率は99.3質量%であった。
(実施例1)
前記のジクロロリン酸リチウム5.0gをPFA容器に投入し、続いてジメトキシエタン120gを投入した。その後、トリエチルアミンを7.9g投入し、攪拌しながらフェノール7.35gを室温(20℃)下で滴下した。滴下中、激しく発熱し白色の沈殿が系内に析出するのが確認された。尚、フェノールは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、 2.2当量であった。また、トリエチルアミンは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、 2.2当量であった。
前記のジクロロリン酸リチウム5.0gをPFA容器に投入し、続いてジメトキシエタン120gを投入した。その後、トリエチルアミンを7.9g投入し、攪拌しながらフェノール7.35gを室温(20℃)下で滴下した。滴下中、激しく発熱し白色の沈殿が系内に析出するのが確認された。尚、フェノールは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、 2.2当量であった。また、トリエチルアミンは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、 2.2当量であった。
その後、PFA容器を室温(20℃)まで冷却して戻し、その後も攪拌を続けた。滴下から撹拌終了までの反応時間は5時間であった。さらに、減圧濾過を行い、白色固体とろ液とを分離した。減圧下でろ液からジメトキシエタンを留去することにより、白色の固体8.2gを得た。
得られた白色固体について、イオンクロマトグラフィー〈メトローム社製IC-850〉を用いてアニオン分析を行った。ジフェニルリン酸(東京化成工業(株)製、試薬)を標準物質として定性を行ったところ、得られた白色個体はリン酸ジフェニル塩であることが確認された。イオンクロマトグラフィーによるアニオン分析から求めたリン酸ジフェニルリチウムの純度は98.5%であった。
(実施例2)
前記のジクロロリン酸リチウム5.0gをPFA容器に投入し、続いてジメトキシエタン30gを投入した。その後、トリエチルアミン9.0gを投入し、攪拌しながら2,2,2-トリフルオロエタノール35.5gを室温(20℃)下で滴下した。滴下中、発熱し、白色沈殿が系内に析出するのが確認された。尚、2,2,2-トリフルオロエタノールは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、10当量であった。また、トリエチルアミンは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、2.5当量であった。
前記のジクロロリン酸リチウム5.0gをPFA容器に投入し、続いてジメトキシエタン30gを投入した。その後、トリエチルアミン9.0gを投入し、攪拌しながら2,2,2-トリフルオロエタノール35.5gを室温(20℃)下で滴下した。滴下中、発熱し、白色沈殿が系内に析出するのが確認された。尚、2,2,2-トリフルオロエタノールは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、10当量であった。また、トリエチルアミンは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、2.5当量であった。
その後、PFA容器を室温(20℃)まで冷却して戻し、その後も攪拌を続けた。滴下から撹拌終了までの反応時間は3時間であった。さらに、減圧濾過を行い、白色沈殿物とジメトキシエタン溶液とを分離した。
この白色沈殿物をカチオンクロマトグラフィー(ダイオネクス社製、商品名:ICS-1500)にて分析を行ったところ、トリエチルアミンのみが検出された。またアニオンクロマトグラフィー(メトローム社製、商品名:IC-850)にて分析を行ったところ、塩化物イオンのみ検出された。これにより、前述の化学反応式(2)に従って、ジクロロリン酸リチウム、2,2,2-トリフルオロエタノールおよびトリエチルアミンが反応した際に、トリエチルアミン塩酸塩が沈殿副生物として生成することが確認できた。
続いて、濾液からジメトキシエタンを留去したところ、白色の固体8.4gが得られた。この白色固体を、イオンクロマトグラフィー〈メトローム社製IC-850〉にてアニオン分析を行ったところ、原料由来のリン酸アニオンのピークは確認されなかった。また、塩素イオンと新規のピークが確認された。
続いて、塩素イオン濃度を求めたところ1.0%であった。イオンクロマトグラフィーのアニオン分析から求めた白色固体の純度は、差数法にて99.0%であった。
また、この白色固体をFT-IR〈パーキンエルマー社製 SPECTRUM2000〉を用いて赤外吸収スペクトルを確認したところ、得られた化合物には950cm-1付近にP-O-C結合由来の吸収が確認された。さらに、1150cm-1付近にC-F結合由来のピークが確認された。これらの結果から、得られた白色固体はアニオン含量99.0%のビス(2,2,2-トリフルオロエチル)リン酸リチウムであると判定した。
(実施例3)
前記のジクロロリン酸リチウム5.0gをPFA容器に投入し、続いてジメトキシエタン30gを投入した。その後、トリエチルアミン9.0gを投入し、攪拌しながら2,2,2-トリフルオロエタノール71.5gを室温(20℃)下で滴下した。滴下中、発熱し、白色沈殿が系内に析出するのが確認された。尚、2,2,2-トリフルオロエタノールは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、20当量であった。また、トリエチルアミンは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、2.5当量であった。
前記のジクロロリン酸リチウム5.0gをPFA容器に投入し、続いてジメトキシエタン30gを投入した。その後、トリエチルアミン9.0gを投入し、攪拌しながら2,2,2-トリフルオロエタノール71.5gを室温(20℃)下で滴下した。滴下中、発熱し、白色沈殿が系内に析出するのが確認された。尚、2,2,2-トリフルオロエタノールは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、20当量であった。また、トリエチルアミンは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、2.5当量であった。
その後、PFA容器を室温(20℃)まで冷却して戻し、その後も攪拌を続けた。滴下から撹拌終了までの反応時間は3時間であった。さらに、減圧濾過を行い、白色沈殿物とジメトキシエタン溶液とを分離した。
この白色沈殿物をカチオンクロマトグラフィー(ダイオネクス社製、商品名:ICS-1500)にて分析を行ったところ、トリエチルアミンのみが検出された。またアニオンクロマトグラフィー(メトローム社製、商品名:IC-850)にて分析を行ったところ、塩化物イオンのみ検出された。これにより、前述の化学反応式(2)に従って、ジクロロリン酸リチウム、2,2,2-トリフルオロエタノールおよびトリエチルアミンが反応した際に、トリエチルアミン塩酸塩が沈殿副生物として生成することが確認できた。
続いて、濾液からジメトキシエタンを留去したところ、白色の固体8.1gが得られた。この白色固体を、イオンクロマトグラフィー〈メトローム社製IC-850〉にてアニオン分析を行ったところ、原料由来のリン酸アニオンのピークは確認されなかった。また、塩素イオンと新規のピークが確認された。
続いて、塩素イオン濃度を求めたところ1.6%であった。イオンクロマトグラフィーのアニオン分析から求めた白色固体の純度は、差数法にて98.4%であった。
また、この白色固体をFT-IR(パーキンエルマー社製 SPECTRUM2000)を用いて赤外吸収スペクトルを確認したところ、得られた化合物には950cm-1付近にP-O-C結合由来の吸収が確認された。さらに、1150cm-1付近にC-F結合由来のピークが確認された。これらの結果から、得られた白色固体はアニオン含量98.4%のビス(2,2,2-トリフルオロエチル)リン酸リチウムであると判定した。
(実施例4)
前記のジクロロリン酸リチウム5.0gをPFA容器に投入し、続いてジメトキシエタン30gを投入した。その後、トリエチルアミン9.0gを投入し、攪拌しながら2,2,2-トリフルオロエタノール35.5gを氷冷下(0℃)で滴下した。滴下中、発熱し、白色沈殿が系内に析出するのが確認された。尚、2,2,2-トリフルオロエタノールは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、10当量であった。また、トリエチルアミンは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、2.5当量であった。
前記のジクロロリン酸リチウム5.0gをPFA容器に投入し、続いてジメトキシエタン30gを投入した。その後、トリエチルアミン9.0gを投入し、攪拌しながら2,2,2-トリフルオロエタノール35.5gを氷冷下(0℃)で滴下した。滴下中、発熱し、白色沈殿が系内に析出するのが確認された。尚、2,2,2-トリフルオロエタノールは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、10当量であった。また、トリエチルアミンは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、2.5当量であった。
その後、PFA容器を室温(20℃)まで冷却して戻し、その後も攪拌を続けた。滴下から撹拌終了までの反応時間は3時間であった。さらに、減圧濾過を行い、白色沈殿物とジメトキシエタン溶液とを分離した。
この白色沈殿物をカチオンクロマトグラフィー(ダイオネクス社製、商品名:ICS-1500)にて分析を行ったところ、トリエチルアミンのみが検出された。またアニオンクロマトグラフィー(メトローム社製、商品名:IC-850)にて分析を行ったところ、塩化物イオンのみ検出された。これにより、前述の化学反応式(2)に従って、ジクロロリン酸リチウム、2,2,2-トリフルオロエタノールおよびトリエチルアミンが反応した際に、トリエチルアミン塩酸塩が沈殿副生物として生成することが確認できた。
続いて、濾液からジメトキシエタンを留去したところ、白色の固体8.3gが得られた。この白色固体を、イオンクロマトグラフィー〈メトローム社製IC-850〉にてアニオン分析を行ったところ、原料由来のリン酸アニオンのピークは確認されなかった。また、塩素イオンと新規のピークが確認された。
続いて、塩素イオン濃度を求めたところ1.0%であった。イオンクロマトグラフィーのアニオン分析から求めた白色固体の純度は、差数法にて99.0%であった。
また、この白色固体をFT-IR〈パーキンエルマー社製 SPECTRUM2000〉を用いて赤外吸収スペクトルを確認したところ、得られた化合物には950cm-1付近にP-O-C結合由来の吸収が確認された。さらに、1150cm-1付近にC-F結合由来のピークが確認された。これらの結果から、得られた白色固体はアニオン含量99.0%のビス(2,2,2-トリフルオロエチル)リン酸リチウムであると判定した。
(実施例5)
前記のジクロロリン酸リチウム5.0gをPFA容器に投入し、続いてヒドロキシ化合物としてのエタノール16.4gを投入した。その後、攪拌しながら、トリエチルアミン8.6gを室温(20℃)下で滴下した。滴下中、少し発熱し、白色沈殿が系内に析出するのが確認された。尚、エタノールは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、10当量であった。また、トリエチルアミンは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、2.4当量であった。
前記のジクロロリン酸リチウム5.0gをPFA容器に投入し、続いてヒドロキシ化合物としてのエタノール16.4gを投入した。その後、攪拌しながら、トリエチルアミン8.6gを室温(20℃)下で滴下した。滴下中、少し発熱し、白色沈殿が系内に析出するのが確認された。尚、エタノールは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、10当量であった。また、トリエチルアミンは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、2.4当量であった。
その後、PFA容器を室温(20℃)まで冷却して戻し、その後も攪拌を続けた。滴下から撹拌終了までの反応時間は5時間であった。さらに、減圧濾過を行い、白色沈殿物とエタノール溶液とを分離した。減圧下でろ液からエタノールを留去することにより、白色の固体5.1gを得た。
得られた白色固体について、イオンクロマトグラフィー〈メトローム社製IC-850〉を用いてアニオン分析を行ったところ、原料由来のリン酸アニオンのピークは確認されなかった。また、塩素イオンと新規のピークが確認された。ジエチルリン酸(和光純薬(株)製、試薬)を標準物質として定性を行ったところ、得られた白色個体はリン酸ジエチル塩であることが確認された。
続いて、塩素イオン濃度を求めたところ1.4%であった。イオンクロマトグラフィーのアニオン分析から求めた白色固体の純度は、差数法にて98.6%であった。
(実施例6)
前記のジクロロリン酸リチウム5.0gをPFA容器に投入し、続いてヒドロキシ化合物としてのエタノール32.8gを投入した。その後、攪拌しながら、トリエチルアミン8.6gを室温(20℃)下で滴下した。滴下中、少し発熱し、白色沈殿が系内に析出するのが確認された。尚、エタノールは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、10当量であった。また、トリエチルアミンは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、2.4当量であった。
前記のジクロロリン酸リチウム5.0gをPFA容器に投入し、続いてヒドロキシ化合物としてのエタノール32.8gを投入した。その後、攪拌しながら、トリエチルアミン8.6gを室温(20℃)下で滴下した。滴下中、少し発熱し、白色沈殿が系内に析出するのが確認された。尚、エタノールは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、10当量であった。また、トリエチルアミンは、ジクロロリン酸リチウム1当量に対し、2.4当量であった。
その後、PFA容器を室温(20℃)まで冷却して戻し、その後も攪拌を続けた。滴下から撹拌終了までの反応時間は5時間であった。さらに、減圧濾過を行い、白色沈殿物とエタノール溶液とを分離した。減圧下でろ液からエタノールを留去することにより、白色の固体5.1gを得た。
得られた白色固体について、イオンクロマトグラフィー〈メトローム社製IC-850〉を用いてアニオン分析を行ったところ、原料由来のリン酸アニオンのピークは確認されなかった。また、塩素イオンと新規のピークが確認された。ジエチルリン酸(和光純薬(株)製、試薬)を標準物質として定性を行ったところ、得られた白色個体はリン酸ジエチル塩であることが確認された。
続いて、塩素イオン濃度を求めたところ1.4%であった。イオンクロマトグラフィーのアニオン分析から求めた白色固体の純度は、差数法にて98.6%であった。
(実施例7)
実施例2で得られたビス(2,2,2-トリフルオロエチル)リン酸リチウム20.0gを水30.0gに溶解させ、続いて濃度35%の塩酸10.0gを投入した。室温(25℃)下、30分間撹拌を行って反応させ、撹拌後ジエチルエーテル25gを用いて4回抽出を行った。さらにジエチルエーテルを水20gで2回洗浄した。減圧下にてジエチルエーテル層を留去し、無色透明液17.8gを得た。
実施例2で得られたビス(2,2,2-トリフルオロエチル)リン酸リチウム20.0gを水30.0gに溶解させ、続いて濃度35%の塩酸10.0gを投入した。室温(25℃)下、30分間撹拌を行って反応させ、撹拌後ジエチルエーテル25gを用いて4回抽出を行った。さらにジエチルエーテルを水20gで2回洗浄した。減圧下にてジエチルエーテル層を留去し、無色透明液17.8gを得た。
この無色透明液をカチオンクロマトグラフィー(ダイオネクス社製、商品名:ICS-1500)にて分析を行ったところ、Liイオンのみが検出され、その濃度は100ppmであった。また、アニオンクロマトグラフィー(メトローム社製、商品名:IC-850)にて分析を行ったところ、目的物のアニオンピークと塩化物イオンが検出され、当該塩化物イオンの濃度は510ppmであった。これにより、得られた無色透明液体は、ビス(2,2,2-トリフルオロエチル)リン酸であることが確認された。
イオンクロマトグラフィーのカチオン分析から求めた無職透明液体のカチオン純度は差数法から99.99%であり、アニオン分析から求めたアニオン純度は差数法から99.95%であった。
(実施例8)
実施例5で得られたジエチルリン酸リチウム10.0gにエタノール50gに溶解させ、室温(25℃)下、濃度98%の濃硫酸2.8gを滴下した。滴下中、白色沈殿が見られ、滴下後30分撹拌を行って反応させた。その後、減圧下ろ過により白色沈殿を除去し、得られたエタノールを減圧下にて留去し、無色透明液8.3gを得た。尚、用いた硫酸は、ジエチルリン酸リチウム1当量に対し、0.46当量であった。
実施例5で得られたジエチルリン酸リチウム10.0gにエタノール50gに溶解させ、室温(25℃)下、濃度98%の濃硫酸2.8gを滴下した。滴下中、白色沈殿が見られ、滴下後30分撹拌を行って反応させた。その後、減圧下ろ過により白色沈殿を除去し、得られたエタノールを減圧下にて留去し、無色透明液8.3gを得た。尚、用いた硫酸は、ジエチルリン酸リチウム1当量に対し、0.46当量であった。
この無色透明液をカチオンクロマトグラフィー(ダイオネクス社製、商品名:ICS-1500)にて分析を行ったところ、Liイオンのみが検出され、その濃度は3200ppmであった。また、アニオンクロマトグラフィー(メトローム社製、商品名:IC-850)にて分析を行ったところ、目的物のアニオンピークと塩化物イオンが検出され、当該塩化物イオンの濃度は243ppmであった。これにより、得られた無色透明液体は、ジエチルリン酸であることが確認された。
イオンクロマトグラフィーのカチオン分析から求めた無職透明液体のカチオン純度は差数法から99.68%であり、アニオン分析から求めたアニオン純度は差数法から99.97%であった。
Claims (11)
- M(PO2X2)n(式中、Mは1価~3価のカチオンを示し、Xはハロゲン原子を示し、nは1~3の自然数を示す。)で表されるジハロリン酸塩と、ヒドロキシ化合物とを反応させるリン酸ジエステル塩の製造方法。
- 前記ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応は、有機溶媒中において塩基の存在下で行う請求項1に記載のリン酸ジエステル塩の製造方法。
- 前記ジハロリン酸塩とヒドロキシ化合物との反応は、無溶媒において塩基の存在下で行う請求項1に記載のリン酸ジエステル塩の製造方法。
- 前記ヒドロキシ化合物が、アルコール類、フェノール類、ナフトール類、糖類及びオキソカーボン酸からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1~3の何れか1項に記載のリン酸ジエステル塩の製造方法。
- 前記Mがアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン及びオニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1~4の何れか1項に記載のリン酸ジエステル塩の製造方法。
- 前記Mがリチウムイオンである請求項1~5の何れか1項に記載のリン酸ジエステル塩の製造方法。
- 前記Xが塩素原子である請求項1~6の何れか1項に記載のリン酸ジエステル塩の製造方法。
- 前記塩基がアミン類又は金属水酸化物である請求項2~7の何れか1項に記載のリン酸ジエステル塩の製造方法。
- 前記有機溶媒がニトリル類、エステル類、ケトン類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、ニトロメタン、ニトロエタン及びジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の非プロトン性有機溶媒である請求項2に記載のリン酸ジエステル塩の製造方法。
- 前記有機溶媒がジメトキシエタンである請求項9に記載のリン酸ジエステル塩の製造方法。
- 請求項1~10の何れか1項に記載のリン酸ジエステル塩の製造方法により得られたリン酸ジエステル塩を、酸と反応させるリン酸ジエステルの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014026800 | 2014-02-14 | ||
JP2014-026800 | 2014-02-14 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2015122519A1 true WO2015122519A1 (ja) | 2015-08-20 |
Family
ID=53800256
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2015/054151 WO2015122519A1 (ja) | 2014-02-14 | 2015-02-16 | リン酸ジエステル塩の製造方法及びリン酸ジエステルの製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6557020B2 (ja) |
WO (1) | WO2015122519A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017026487A1 (ja) * | 2015-08-10 | 2017-02-16 | ステラケミファ株式会社 | リン酸ジエステル塩、その製造方法、蓄電素子の非水電解液及び蓄電素子 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PL3435472T3 (pl) | 2014-07-07 | 2021-11-08 | Daikin Industries, Ltd. | Ciekły elektrolit zawierający sól metalu alkalicznego związku fosforanowego |
JP6975059B2 (ja) * | 2018-02-05 | 2021-12-01 | 関東電化工業株式会社 | モノハロゲノリン酸エステル塩又はリン酸ジエステル塩の製造方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5265222A (en) * | 1975-11-27 | 1977-05-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | Preparation of phosphoric acid ester having perfluoroalkyl group |
JPH07206883A (ja) * | 1993-12-21 | 1995-08-08 | Bayer Ag | 認識機能の疾患および鬱病の治療のためのリン酸エステルおよびホスホン酸エステルの利用 |
JP2012001459A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-01-05 | Sanyo Chem Ind Ltd | リン酸ジエステル塩の製造方法 |
JP2014012649A (ja) * | 2012-07-05 | 2014-01-23 | Tosoh F-Tech Inc | 低級含フッ素リン酸エステルアンモニウム塩 |
-
2015
- 2015-02-16 WO PCT/JP2015/054151 patent/WO2015122519A1/ja active Application Filing
- 2015-02-16 JP JP2015027775A patent/JP6557020B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5265222A (en) * | 1975-11-27 | 1977-05-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | Preparation of phosphoric acid ester having perfluoroalkyl group |
JPH07206883A (ja) * | 1993-12-21 | 1995-08-08 | Bayer Ag | 認識機能の疾患および鬱病の治療のためのリン酸エステルおよびホスホン酸エステルの利用 |
JP2012001459A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-01-05 | Sanyo Chem Ind Ltd | リン酸ジエステル塩の製造方法 |
JP2014012649A (ja) * | 2012-07-05 | 2014-01-23 | Tosoh F-Tech Inc | 低級含フッ素リン酸エステルアンモニウム塩 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
M. RUBINSTEIN ET AL.: "A novel method for phosphodiester and internucleotide bond synthesis", TETRAHEDRON, vol. 31, no. 17, 1975, pages 2107 - 2110, XP055219333 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017026487A1 (ja) * | 2015-08-10 | 2017-02-16 | ステラケミファ株式会社 | リン酸ジエステル塩、その製造方法、蓄電素子の非水電解液及び蓄電素子 |
US10793585B2 (en) | 2015-08-10 | 2020-10-06 | Stella Chemifa Corporation | Phosphoric acid diester salt, production method therefor, non-aqueous electrolytic solution for power storage element, and power storage element |
US11180515B2 (en) | 2015-08-10 | 2021-11-23 | Stella Chemifa Corporation | Non-aqueous electrolytic solution for power storage element |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6557020B2 (ja) | 2019-08-07 |
JP2015166343A (ja) | 2015-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5795634B2 (ja) | POF3またはPF5からのLiPO2F2の製造 | |
TWI592362B (zh) | Method for producing difluorophosphate | |
JP4616925B2 (ja) | ジフルオロリン酸塩の製造方法 | |
EP2383276B1 (en) | Method for producing lithium difluorobis(oxalato)phosphate solution | |
KR102440841B1 (ko) | 2차 전지용 비수 전해액 및 그것을 구비한 2차 전지 | |
JP6557020B2 (ja) | リン酸ジエステル塩の製造方法及びリン酸ジエステルの製造方法 | |
JPH09506329A (ja) | リチウムヘキサフルオロホスフェートの製造法 | |
JP2013539448A (ja) | LiPO2F2の製造 | |
US9617288B2 (en) | Method for preparing racemic or optically active α-glycerophosphorylcholine | |
JP6405745B2 (ja) | ジフルオロリン酸リチウムの製造方法 | |
CN108033435A (zh) | 一种二氟磷酸锂的制备方法 | |
US20220384847A1 (en) | Method for producing lithium difluorophosphate, method for producing difluorophosphate ester, lithium difluorophosphate, method for producing nonaqueous electrolytic solution, and method for producing nonaqueous secondary battery | |
WO2015122511A1 (ja) | ジハロリン酸アルカリ金属塩の製造方法およびジフルオロリン酸アルカリ金属塩の製造方法 | |
WO2014024891A1 (ja) | カーボネート化合物および芳香族ポリカーボネートの製造方法 | |
US20090118543A1 (en) | Method for producing trifluoromethanesulfonic anhydride | |
JP2667022B2 (ja) | 1,1―ジヒドロペルフルオロアルコールの0―ヒドロキシアルキル化誘導体の製造方法 | |
US20120330063A1 (en) | Process for the preparation of tris(perfluoroalkyl)phosphine oxides | |
KR101609404B1 (ko) | 플루오르화 설포네이트 에스테르를 제조하기 위한 수성 방법 | |
US20100022803A1 (en) | Method for Producing Tris(Perfluoroalkanesulfonyl)Methide Acid Salt | |
JP5045989B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法。 | |
TWI469991B (zh) | 環狀伸烷基鹵代亞磷酸酯及環狀磷酸酯的製造方法 | |
JP6925604B2 (ja) | モノフルオロリン酸エステル塩、その製造方法及びフッ素イオン放出性組成物 | |
JP2903500B2 (ja) | 4−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオロフタル酸の製造方法 | |
JP6975059B2 (ja) | モノハロゲノリン酸エステル塩又はリン酸ジエステル塩の製造方法 | |
WO2015040946A1 (ja) | トリフルオロピルビン酸エステル誘導体混合物およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 15749436 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 15749436 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |