WO2015119116A1 - 積層フィルム - Google Patents

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WO2015119116A1
WO2015119116A1 PCT/JP2015/052997 JP2015052997W WO2015119116A1 WO 2015119116 A1 WO2015119116 A1 WO 2015119116A1 JP 2015052997 W JP2015052997 W JP 2015052997W WO 2015119116 A1 WO2015119116 A1 WO 2015119116A1
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WO
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layer
laminated film
resin layer
resin
polyamide
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/052997
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English (en)
French (fr)
Inventor
研太 佐々木
織田　直哉
貴博 藤本
Original Assignee
住友ベークライト株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials

Definitions

  • the present invention relates to a laminated film. More specifically, this invention relates to the laminated
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2014-021524 for which it applied to Japan on February 6, 2014, and uses the content here.
  • a laminated homogeneous flooring that is practically used includes a backer layer, a printed layer laminated thereon, and a flooring surface layer that is a vinyl chloride layer provided to cover the printed layer thereon. It has.
  • Patent Document 1 includes at least a surface layer (1) made of a coextruded film of a polyamide resin and an ethylene polymer, and a resin layer (2) made of an adhesive resin containing an inorganic filler. Laminated sheets, laminated films, and laminated tiles are disclosed.
  • the present invention provides the following laminated films (1) to (14) and a flooring (15).
  • a laminated film used for a floor surface layer material comprising at least a polyolefin resin layer and a polyamide resin layer laminated on the polyolefin resin layer via an adhesive layer, The laminated film, wherein the polyolefin resin is an olefin homopolymer resin, an olefin copolymer resin, or a mixed resin of an olefin homopolymer resin and an olefin copolymer resin.
  • the floor surface material having both wear resistance and flexibility suitable for the floor surface material, and strong against friction and bending. Can be used as
  • the polyolefin resin layer is a mixed resin of an olefin homopolymer resin and an olefin copolymer resin, transparency can be imparted while maintaining mechanical strength, and when printing is performed on the polyolefin resin layer, It can be used as a floor surface material that is superior in clarity when printing is viewed from a polyamide resin layer.
  • the polyamide resin usually constitutes the outermost layer in the present invention.
  • the adhesive layer may be substantially free of inorganic filler.
  • substantially free of inorganic filler means that the inorganic filler is not included at all, or is included in the range of more than 0% by weight and less than 10% by weight, preferably more than 0% by weight and 5% by weight or less. Is to allow.
  • the Vicat softening point of the resin constituting the adhesive layer is preferably 80 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. Thereby, a stable adhesive force is maintained even under high temperature and high humidity.
  • the laminated film of the present invention preferably has a dimensional change rate of ⁇ 1.1% or less when stored for 7 days in an environment of 40 ° C. and 90% relative humidity. In this case, it can be used as a floor surface material excellent in curling suppression effect.
  • the water absorption of the polyamide-based resin is preferably 8.0 wt% or less, more preferably 4.0 w% or less, still more preferably 1.5 wt% or less, and even more preferably 0.8. 5 wt% or less.
  • a water absorption is a value acquired based on the test method based on ISO62 (23 degreeC water, 24 hour conditions, test thickness 1mm).
  • the polyamide resin is preferably selected from 11-nylon and 12-nylon. Thereby, it can be used as a floor surface material excellent in curling suppression effect.
  • the thickness of the polyamide resin layer is preferably 10% or more and 90% or less with respect to the total thickness of the polyamide resin layer, the adhesive layer, and the polyolefin resin layer.
  • the abrasion resistance of the polyamide-based resin can be preferably imparted to the laminated film.
  • the polyamide resin layer thickness is preferably 16% or more, more preferably 20% or more.
  • the wetting index of the surface of the polyamide resin layer is preferably 30 dynes or more and 45 dynes or less, more preferably 35 dynes or more and 40 dynes or less. Thereby, good slipperiness is obtained on the surface of the polyamide resin.
  • the thickness of the polyolefin resin layer is preferably 10% or more and 90% or less with respect to the total thickness of the polyamide resin layer, the adhesive layer, and the polyolefin resin layer.
  • flexibility which polyolefin resin has can be preferably provided to a laminated
  • the laminated film of the present invention preferably has a haze of 8% or less. Thereby, the laminated film is more excellent in transparency.
  • the haze is a value acquired based on JIS K7136.
  • the laminated film of the present invention preferably has a Young's modulus of 300 MPa to 800 MPa. Thereby, it can be used as a floor surface material having preferable flexibility.
  • the Young's modulus is a value obtained based on a test method based on JIS K7127.
  • the laminated film of the present invention preferably has a tensile strength of 30 MPa to 70 MPa. Thereby, it can be used as a floor surface material having preferable flexibility.
  • the tensile strength is a value obtained based on a test method based on JIS Z1702.
  • the laminated film of the present invention preferably has an elongation of 350% or more and 500% or less. Thereby, it can be used as a floor surface material having preferable flexibility.
  • the elongation percentage is a value acquired based on a test method based on JIS Z1702.
  • the polyamide resin preferably has a melting point of 160 ° C. or higher and 270 ° C. or lower. This makes it easy to select versatile engineering plastic as the polyamide resin.
  • the surface of the polyolefin resin layer opposite to the adhesive layer is preferably subjected to a hydrophilic treatment.
  • a printed layer can be provided on the surface.
  • the wetting index of the hydrophilized surface is preferably from 35 dynes to 55 dynes. As a result, good slipperiness is obtained on the surface of the laminated film, and printing is easy.
  • the wetting index is preferably 35 dynes or more and 45 dynes or less.
  • the wetting index is a value obtained based on a test method based on JIS K6768.
  • the laminated film of the present invention preferably further includes a printing layer on the surface subjected to the hydrophilic treatment. Thereby, various design properties can be realized.
  • a flooring comprising the laminated film according to (14) and a backer layer laminated on the polyolefin resin layer side.
  • FIG. 1 It is a typical sectional view showing an example of a lamination film concerning a 1st embodiment. It is typical sectional drawing which shows an example of the laminated
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminated film according to the first embodiment.
  • the upward direction in FIG. 1 may be described as up and the downward direction may be described as down.
  • the laminated film 100 includes a polyamide-based resin layer 110, an adhesive layer 120, and a polyolefin-based resin layer 130.
  • the polyamide resin layer 110 is provided via an adhesive layer 120 provided in contact with the polyolefin resin layer 130.
  • the polyamide resin constituting the polyamide resin layer 110 is a polymer obtained by polymerization of lactam or aminocarboxylic acid or polycondensation of diamine and dicarboxylic acid.
  • the polyamide resin may be a homopolymer or a copolymer.
  • the polyamide-based resin may be used alone or in a mixed manner.
  • lactam examples include butyrolactam, pivalolactam, ⁇ -caprolactam, caprilactam, enantolactam, undecanolactam, laurolactam (dodecanolactam), and the like.
  • aminocarboxylic acids examples include ⁇ -aminocarboxylic acids and ⁇ , ⁇ -amino acids that are compounds in which the above lactam is ring-opened.
  • the aminocarboxylic acid may be a linear or branched saturated aliphatic carboxylic acid substituted at the ⁇ position with an amino group, such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecane. An acid etc. are mentioned.
  • the aminocarboxylic acid may be an aromatic aminocarboxylic acid, such as paraaminomethylbenzoic acid.
  • diamines include aliphatic diamines and aromatic diamines.
  • aliphatic diamine examples include ethylene diamine, propylene diamine, tetramethylene diamine, pentamethylene diamine, hexamethylene diamine, heptamethylene diamine, octamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, Straight chain aliphatic diamines such as tridecamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 2-methyloctamethylenediamine, and And branched aliphatic diamines such as 2,4-dimethyloctamethylenediamine.
  • alicyclic diamines such as 1,4-cyclohexanediamine, 1,3-cyclohexanediamine, and 1,3-cyclopentanediamine.
  • the aromatic diamine is an aromatic diamine, and examples thereof include metaxylylenediamine, orthoxylylenediamine, paraxylylenediamine, and the like.
  • dicarboxylic acid examples include aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids.
  • aliphatic dicarboxylic acid examples include malonic acid, dimethyl malonic acid, succinic acid, 2,2-dimethyl succinic acid, 2,3-dimethyl glutaric acid, 2,2-diethyl succinic acid, and 2,3-diethyl glutaric acid.
  • Glutaric acid 2,2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecane
  • Examples thereof include linear or branched aliphatic dicarboxylic acids having 3 to 20 carbon atoms such as diacid, eicosane diacid, and diglycolic acid.
  • aromatic dicarboxylic acid examples include unsubstituted or various terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. And aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms substituted with the above substituents.
  • the dicarboxylic acid includes not only the above dicarboxylic acid compound but also a compound equivalent to the above dicarboxylic acid.
  • the compound equivalent to the dicarboxylic acid is not particularly limited as long as it can be a dicarboxylic acid structure similar to the dicarboxylic acid structure derived from the above-mentioned dicarboxylic acid, and examples thereof include anhydrides and halides of dicarboxylic acid. Is mentioned.
  • the main monomer component (at least one of lactam, aminocarboxylic acid, or diamine and dicarboxylic acid) constituting the polyamide-based resin has an aliphatic hydrocarbon chain having 10 or more carbon atoms.
  • the upper limit of the carbon number is not particularly limited, but is 20, for example.
  • the ratio of the number of carbons to the number of amide groups (carbon number / number of amide groups) in the polyamide resin is preferably 8 or more, more preferably 9 or more, more preferably 10 or more, and further preferably 11 or more.
  • the upper limit of the range of the ratio is not particularly limited, but is 20, for example.
  • the hygroscopicity of the polyamide resin layer 110 can be improved by using the polyamide resin having a relatively long hydrocarbon chain as described above.
  • the water absorption of the polyamide-based resin is preferably 8.0 wt% or less, more preferably 4.0 wt% or less, still more preferably 1.5 wt% or less, and even more preferably 0.5 wt% or less.
  • the melting point of the polyamide-based resin is preferably 160 ° C. or higher and 270 ° C. or lower. This makes it easy to select versatile engineering plastic as the polyamide resin.
  • Polyamides mainly composed of acid salts (nylon THDT, THDT / 6I) or the like may be used.
  • nylon 10, nylon 610, nylon 612, nylon 1010, nylon 11, and nylon 12 are preferably used.
  • the polyamide-based resin layer 110 can also contain an additive.
  • the additive can be appropriately determined by those skilled in the art in consideration of the manufacturing process of the laminated film 100 and / or application to the flooring material described below.
  • additives include ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, lubricants, flame retardants, antiblocking agents (inorganic particles such as silica and aluminosilicates), fillers (calcium carbonate) Inorganic fillers such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, and titanium oxide, and organic fillers such as polymer beads).
  • the layer thickness of the polyamide-based resin layer 110 is, for example, 10% or more, more than 15%, or 20% or more, and preferably 90% or less with respect to the total thickness of the laminated film 100.
  • it is less than the lower limit of the above range, it tends to be difficult to ensure the wear resistance of the laminated film 100.
  • the upper limit of the above range is exceeded, it is difficult to ensure the flexibility of the laminated film 100.
  • Adhesive layer As the adhesive resin constituting the adhesive layer 120, a resin that adheres the above-described polyamide-based resin layer 110 and a polyolefin-based resin layer 130 described later is used. Examples thereof include modified polyolefin resins modified with unsaturated carboxylic acids or acid derivatives, and polymers and mixtures of the modified polyolefin resins and polyolefin resins.
  • the modified polyolefin resin is a copolymer of an olefin monomer as a main component and an unsaturated carboxylic acid or acid derivative.
  • it may have a structure in which a polyolefin is the main chain and an unsaturated carboxylic acid or acid derivative is grafted.
  • the polyolefin main chain examples include a polymer or copolymer of ⁇ -olefin or propylene having 2 to 8 carbon atoms.
  • the copolymerization mode may be alternating copolymerization, random copolymerization, or block copolymerization.
  • the polyolefin main chain may be a random and / or block copolymer of a polyethylene resin or a polypropylene resin and another ⁇ -olefin, specifically a polypropylene-ethylene copolymer, propylene-1-hexene copolymer. Examples thereof include a polymer, a propylene-4-methyl-1-pentene copolymer, and poly-4-methyl-1-pentene and polybutene-1. These resins can be used alone or in combination of two or more.
  • polyethylene resin examples include high density type (HDPE), medium density type (MDPE), low density type (LDPE), and linear low density type (L-LDPE) polyethylene, and an ethylene- ⁇ olefin copolymer, And ethylene-vinyl acetate copolymer. These resins can be used alone or in combination of two or more.
  • Polypropylene resins include random and / or block copolymers of isotactic polypropylene or propylene and other small amounts of ⁇ -olefins, specifically propylene-ethylene copolymers, propylene-1-hexene copolymers. And poly-4-methyl-1-pentene, polybutene-1, and the like. From the viewpoint of heat resistance, a polypropylene structure is preferable. These resins can be used alone or in combination of two or more.
  • Unsaturated carboxylic acids include dibasic unsaturated fatty acids and their anhydrides. More specifically, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid and the like can be mentioned. Acid derivatives include anhydrides, amides, and esters, and more specifically, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, vinyl acetate, glycidyl. Examples include acrylate, glycidyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, and sodium acrylate. These acid compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • polyolefin resin examples include ⁇ -olefin polymers having 2 to 8 carbon atoms.
  • the Vicat softening point of the resin constituting the adhesive layer 120 is preferably 80 ° C. or higher. When the Vicat softening point is less than 80 ° C., the adhesive strength tends to be unstable under high temperature and high humidity conditions. Although the upper limit in the said range is not specifically limited, Preferably it is 120 degreeC.
  • the adhesive layer 120 may be substantially free of inorganic filler.
  • the term “substantially free of inorganic filler” means that the inorganic filler is not included at all, or is included in the range of more than 0% by weight and less than 10% by weight, preferably more than 0% by weight and 5% by weight or less. Is to allow.
  • the inorganic filler refers to calcium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, titanium oxide and other arbitrary inorganic fillers.
  • the layer thickness of the adhesive layer 120 is preferably 2% or more and 20% or less, and more preferably 4 or more and 15% or less with respect to the total thickness of the laminated film 100. This makes it possible to take advantage of the properties of both the polyamide-based resin layer 110 and the polyolefin-based resin layer 130 while ensuring the adhesiveness.
  • the adhesive layer 120 may be composed of the adhesive.
  • examples of the adhesive include isocyanate-based, urethane-based, imine-based, and titanate-based adhesives.
  • the polyolefin resin layer 130 is an olefin homopolymer resin, an olefin copolymer resin, or a mixture of an olefin homopolymer resin and an olefin copolymer resin.
  • the olefin homopolymer resin is a branched polyolefin composed substantially only of olefin monomers.
  • the olefin monomer include ⁇ -olefins having 2 to 8 carbon atoms.
  • the olefin homopolymer resin is preferably polyethylene or polypropylene from the viewpoint of flexibility. Particularly in the case of polyethylene, from the viewpoint of transparency, the density of the ethylene homopolymer resin is preferably less than 910 kg / m 3 or more 930 kg / m 3.
  • a preferred example of such branched polyethylene is low density polyethylene (LDPE).
  • the olefin copolymer resin is a resin composed of an olefin monomer and other comonomers.
  • the copolymerization mode may be any of alternating copolymerization, random copolymerization and block copolymerization, but is preferably a linear olefin copolymer resin having a polyolefin straight chain as a main chain and a side chain derived from a comonomer. is there.
  • the olefin copolymer resin the following resins may be used alone or in a mixed manner.
  • Examples of the comonomer of the olefin copolymer resin include at least one of other ⁇ -olefins, vinyl compounds, and acrylamide compounds.
  • the carbon number of the ⁇ -olefin as a comonomer is preferably 3 or more and 20 or less, more preferably 3 or more and 12 or less, and still more preferably 4 or more and 8 or less. More specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, 4- And methyl-1-hexene. These ⁇ -olefins may be used alone or in combination of two or more.
  • ethylene copolymer resin using ⁇ -olefin as a comonomer examples include linear low density polyethylene (L-LDPE), medium density polyethylene (MDPE), and high density polyethylene (HDPE).
  • L-LDPE linear low density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • the vinyl compound as a comonomer may be, for example, vinyl acetate, an unsaturated carboxylic acid such as methyl (meth) acrylate, an unsaturated ether such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, or butyl vinyl ether. These vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the copolymerization ratio of the vinyl compound is preferably 60% by weight or less, and more preferably 50% by weight or less from the viewpoint of ensuring transparency.
  • the acrylamide compound as the comonomer may be, for example, N-alkyl acrylamide, N, N-dialkyl acrylamide, N-alkyl methacrylamide, N, N-dialkyl methacrylamide and the like.
  • acrylamide compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the copolymerization ratio of the acrylamide-based compound is preferably 0.01% by weight or more and 50% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or more and 45% by weight or less, from the viewpoint of ensuring transparency and ensuring mechanical strength.
  • the mixing ratio of the olefin copolymer resin to the olefin homopolymer resin is preferably from 1 to 35, more preferably from 1 to 19, and more preferably from 1.5 to 9 on a weight basis. More preferred is 2 or more and 5.5 or less. As an example, it may be 4. By setting the mixing ratio in the above range, a laminated film having good mechanical strength and low haze is obtained.
  • An additive may be added to the polyolefin-based resin.
  • the additive include a transparency improver (for example, lithium carbonate), a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, and an antiblocking agent (that is, an AB agent).
  • the layer thickness of the polyolefin-based resin layer 130 is preferably 10% or more and 90% or less, more preferably 16% or more and 90% or less, and further preferably 20% or more and 90% or less with respect to the total thickness of the laminated film 100. If it is less than 10%, it tends to be difficult to ensure the flexibility of the laminated film 100. When it exceeds 90%, it tends to be difficult to ensure the wear resistance of the laminated film 100.
  • the layer thickness of the polyolefin resin layer 130 is 0 with respect to the layer thickness of the polyamide resin layer 110 described above (that is, the ratio of the layer thickness of the polyolefin resin layer 130 / the layer thickness of the polyamide resin layer 110) is 0. 1 to 9 is preferable, and 0.3 to 7 is more preferable. Below the above range, the development of flexibility tends to be relatively small. Above the above range, the expression of wear resistance tends to be relatively small.
  • the polyamide resin layer 110 and the polyolefin resin layer 130 are laminated, both the wear resistance and the flexibility can be imparted to the flooring material, and it is strong against friction and bending. It can be used as a surface layer material for floors. Furthermore, when the polyolefin resin layer 130 is formed of a mixture of an olefin homopolymer resin and an olefin copolymer resin, it can be used as a floor surface material having high transparency while maintaining mechanical strength.
  • the haze (JIS K7136) of the laminated film 100 is preferably 8 or less, and more preferably 7 or less. Due to such low haze, the laminated film 100 is excellent in clarity when the printing is performed from the polyamide resin layer 110 when the polyolefin resin layer 130 is printed.
  • the laminated film 100 having a small dimensional change rate is excellent in curling suppression effect.
  • the dimensional change rate after storage at 40 ° C. and relative humidity of 90% or less for 7 days is preferably ⁇ 1.1% or less, more preferably ⁇ 0.5% or less, and more preferably ⁇ 0.2% or less. preferable.
  • the laminated film 100 having such a dimensional change rate hardly changes in dimensions under either a wet condition with a relative humidity of about 90% or a dry condition with a relative humidity of about 4%.
  • the Young's modulus (JIS K7127) of the laminated film 100 is preferably 300 MPa to 800 MPa, and more preferably 300 MPa to 450 MPa.
  • the tensile strength (JIS Z1702) is preferably 30 MPa or more and 70 MPa or less, and more preferably 30 MPa or more and 60 MPa or less.
  • the elongation (JIS Z1702) is preferably 350% or more and 500% or less, and more preferably 400% or more and 500% or less. According to the laminated film having the elongation in the above range, it can be used as a surface layer material for floors having preferable flexibility. It is sufficient that at least one of these physical properties is satisfied, but it is more preferable that all of them are satisfied. By satisfying the preferred flexibility, when applied to a flooring, a moderate cushioning property can be secured, the rigidity is moderate, and undesired deformation can be prevented.
  • the thickness of the laminated film 100 is preferably 50 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, and more preferably 100 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminated film according to the second embodiment.
  • the laminated film 100a shown in FIG. 2 is the same as the laminated film 100 according to the first embodiment except that the polyamide resin layer 110a is two layers.
  • the polyamide resin layer 110a in the laminated film 100a is composed of two different types of polyamide resin layers 111 and 112.
  • the polyamide-based resin layer 111 and the polyamide-based resin layer 112 are preferably composed of resins having different moisture absorption properties and / or resins having different wear resistance properties.
  • the polyamide resin layer 111 constituting the outermost layer can be made of a polyamide resin having lower hygroscopicity than the lower polyamide resin layer 112. That is, a polyamide resin excellent in moisture absorption resistance can be used only for the outermost layer that is in direct contact with the external environment. Thereby, the polyamide-based resin layer 110a can be manufactured at low cost while ensuring desired moisture absorption resistance.
  • the polyamide resin layer 111 constituting the outermost layer can be made of a polyamide resin having higher wear resistance than the lower polyamide resin layer 112. That is, a polyamide-based resin having high wear resistance can be used only for the outermost layer that is directly subjected to external impact. As a result, the polyamide-based resin layer 110a can be manufactured at a low cost while ensuring desired wear resistance.
  • the polyamide-based resin layer 110a and the polyamide-based resin layer 112 are each made of a polyamide-based resin having different moisture absorption resistance, wear resistance, melting point, and other characteristics, thereby making the polyamide-based resin layer 110a multifunctional.
  • the total thickness of the polyamide resin layer 111 and the polyamide resin layer 112 is the same as that of the polyamide resin layer 110 in the first embodiment.
  • the layer thickness of the polyamide resin layer 111 is preferably 10% or more and 90% or less, and more preferably 20% or more and 80% or less with respect to the layer thickness of the polyamide resin layer 110a.
  • the present invention is not limited to the examples of the laminated films 100 and 100a, and is a laminated form of a polyamide resin layer, an adhesive layer, and a mixed polyolefin resin layer, and has desired wear resistance, flexibility, and transparency. Any changes may be made as long as the sex is guaranteed.
  • any of the layers constituting the laminated films 100 and 100a may be further multilayered.
  • the polyolefin resin layer 130 may be configured as a multilayer in which mixed polyolefin resin layers having different compositions are laminated.
  • the number of layers constituting the polyamide resin layer 110a of the laminated film 100a may be three or more.
  • multilayer film 100 and 100a may be laminated
  • the laminated film 100 may be embossed.
  • [Film forming method] Although it will not specifically limit if it is a well-known method as a method of forming the laminated film of this invention, for example, the coextrusion method which melt-film-forms several layers at once is mentioned.
  • the coextrusion method include a coextrusion method using a T die and a coextrusion method using inflation.
  • a co-extrusion method using a T die is preferable from the viewpoint of film formation.
  • FIG. 3 shows an example of a flooring using the laminated film 100 of FIG.
  • the upward direction in FIG. 3 may be referred to as up, and the downward direction as downward.
  • the flooring 500 includes a laminated film 100, a printed layer 200, a primer layer 300, and a backer layer 400.
  • the laminated film 100 is disposed so that the polyamide resin layer 110 is the outermost layer and the printing layer 200 is formed on the polyolefin resin layer 130 side.
  • the flooring 500 Since the laminated film 100 has high transparency, the flooring 500 has excellent clarity when the printed layer 200 is viewed from the front side (that is, the polyamide-based resin layer 110 side of the laminated film 100). In addition, since the dimensional stability of the laminated film 100 is high, the flooring 500 is hardly deformed and / or peeled off due to upward warping under high humidity conditions (that is, the laminated film 100 warps toward the polyamide resin layer 110). And there is almost no deformation and / or peeling due to downward warping under dry conditions (that is, the laminated film 100 warps down to the polyolefin resin layer 130 side).
  • the lower surface of the polyolefin resin layer 130 of the laminated film 100 is subjected to a hydrophilic treatment as a surface treatment.
  • a hydrophilic treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, flame (flame) treatment, ultraviolet irradiation treatment, and combustion chemical vapor deposition treatment.
  • the wetting index (JIS K6768) of the surface of the polyolefin-based resin layer 130 subjected to hydrophilic treatment is preferably 35 dynes or more and 55 dynes or less, and more preferably 35 dynes or more and 45 dynes or less.
  • the printing layer 200 is a layer containing a desired design and containing at least a colorant.
  • the design include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a texture pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a leather pattern, a geometric figure, an abstract pattern, a character, a symbol, and the like.
  • the printing layer 200 is, for example, printing using ink obtained by dissolving a known dye in a solvent together with a binder resin, or ink obtained by dispersing a known pigment in a dispersion medium together with a binder resin. By the method, it can be formed on the surface of the polyolefin-based resin layer 130.
  • the printing method include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an ink jet printing method.
  • the printing layer 200 is formed as a solid colored coloring concealing layer, for example, a roll coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a die coating method, a lip coating method, a comma coating method, a kiss coating method, a flow
  • a coating method and a dip coating method are also included.
  • the thickness of the printing layer 200 in the flooring 500 is not particularly limited, but is preferably 3 ⁇ m or less.
  • the primer layer 300 is made of a resin capable of bonding the printing layer 200 or the printing layer 200 and the polyolefin-based resin layer 130 to the backer layer 400.
  • Resins used for the primer layer 300 include ester resins, urethane resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral resins, nitrocellulose resins, etc. These resins can be used alone or in combination.
  • the primer layer 300 can be formed by using an appropriate application means such as a roll coating method or a gravure printing method.
  • the backer layer 400 is a buffer layer for the purpose of absorbing shock in the flooring 500.
  • the material constituting the backer layer 400 include polyvinyl chloride, polypropylene, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polymethylene, polymethylpentene, polyethylene terephthalate, and polyalkylene terephthalate having high heat resistance (for example, a part of ethylene glycol).
  • polybutylene terephthalate polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polycarbonate, polyarylate, polyimide, polystyrene, polyamide, ABS, etc.
  • These resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the layer thickness of the backer layer 400 is preferably 2 mm or more and 10 mm or less.
  • the flooring 500 can be manufactured by subjecting the polyolefin resin layer 130 of the laminated film 100 to a hydrophilic treatment, providing the printing layer 200, applying the primer layer 300, and further laminating the backer layer 400 and heat laminating. it can. When laminating, embossing for preventing damage may be performed on the laminated film 100 side.
  • the flooring 500 may be a floor tile (for example, a square tile with one side of 450 mm or more and 500 mm or less) or a wide and long sheet.
  • a reinforcing material such as glass fiber may be inserted in layers.
  • the glass fiber may be in a form impregnated with a resin constituting the backer layer 400.
  • Nylon 6 (6Ny) (Ube Nylon 1022B made by Ube Industries), maleic acid-modified LLDPE (AD) (Admer NF308 made by Mitsui Chemicals), and linear low density polyethylene (Neozex 2540R made by LLDPE prime polymer) and branched low density polyethylene
  • a mixed resin with (LDPE Ube Maruzen polyethylene Ube polyethylene F522) was melt-formed by a co-extrusion method using a T-die to obtain a laminated film having a total thickness of 150 ⁇ m laminated in the order of 6Ny / AD / LLDPE + LDPE.
  • the mixing ratio of LLDPE to LDPE was 97/3 (weight basis).
  • the layer thickness of the 6Ny layer after film formation was 52.5 ⁇ m
  • the layer thickness of the AD layer was 15 ⁇ m
  • the layer thickness of the mixed resin layer of LLDPE and LDPE was 82.5 ⁇ m.
  • Nylon 6 (6Ny) (Ube Nylon 1022B made by Ube Industries), maleic acid-modified LLDPE (AD) (Admer NF308 made by Mitsui Chemicals), and linear low density polyethylene (Neozex 2540R made by LLDPE prime polymer) and branched low density polyethylene
  • a mixed resin with (LDPE Ube Maruzen polyethylene Ube polyethylene F522) was melt-formed by a co-extrusion method using a T-die to obtain a laminated film having a total thickness of 150 ⁇ m laminated in the order of 6Ny / AD / LLDPE + LDPE.
  • the mixing ratio of LLDPE to LDPE was 80/20 (weight basis).
  • the layer thickness of the 6Ny layer after film formation was 37.5 ⁇ m
  • the layer thickness of the AD layer was 15 ⁇ m
  • the layer thickness of the mixed resin layer of LLDPE and LDPE was 97.5 ⁇ m.
  • Nylon 12 (12Ny) Ube Nylon Ube Nylon 3030U
  • maleic acid modified LLDPE AD
  • Mitsubishi Chemicals Admer NF548 Mitsubishi Chemicals Admer NF548
  • linear low density polyethylene LLC
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • LDPE Ube Maruzen Polyethylene Ube Polyethylene F522 linear low density polyethylene
  • the mixing ratio of LLDPE to LDPE was 80/20 (weight basis).
  • the layer thickness of the 12Ny layer after film formation was 120 ⁇ m
  • the layer thickness of the AD layer was 7.5 ⁇ m
  • the layer thickness of the mixed resin layer of LLDPE and LDPE was 22.5 ⁇ m.
  • Nylon 12 (12Ny) Ube Nylon Ube Nylon 3030U
  • maleic acid modified LLDPE AD
  • Mitsubishi Chemicals Admer NF548 Mitsubishi Chemicals Admer NF548
  • linear low density polyethylene LLC
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • LDPE Ube Maruzen Polyethylene Ube Polyethylene F522 linear low density polyethylene
  • the mixing ratio of LLDPE to LDPE was 80/20 (weight basis).
  • the layer thickness of the 12Ny layer after film formation was 45 ⁇ m
  • the layer thickness of the AD layer was 7.5 ⁇ m
  • the layer thickness of the mixed resin layer of LLDPE and LDPE was 97.5 ⁇ m.
  • Nylon 12 (12Ny UBE 3030U manufactured by Ube Industries), maleic acid modified LLDPE (AD) (Admer NF518 manufactured by Mitsui Chemicals), and linear low density polyethylene (LLDPE Sumikasen L211 manufactured by Sumitomo Chemical) and branched low density polyethylene (LDPE Ube)
  • a mixed resin with Maruzen polyethylene F522 was melt-formed by a co-extrusion method using a T die to obtain a laminated film laminated in the order of 12 Ny / AD / LLDPE + LDPE.
  • the layer thickness of the 12Ny layer after film formation was 50 ⁇ m
  • the layer thickness of the AD layer was 10 ⁇ m
  • the layer thickness of the mixed resin layer of LLDPE and LDPE was 90 ⁇ m.
  • the ratio of LLDPE to LDPE was 90/10. The ratio is based on weight.
  • the haze was measured by the method based on JISK7136. More specifically, the haze (Haze value) of the laminated film is determined according to JIS K7136 (2000) using a haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH2000, D65 light source). The light was incident from the surface side.
  • the cloudiness of a laminated film is 8 or less, since it is excellent in transparency, the design of a printing layer can fully be visually observed, and when it is 7 or less, a design can be visually observed still more favorably.
  • Example 6 Film formation and haze measurement were performed in the same manner as in Example 5 except that the ratio of LLDPE to LDPE (LLDPE / LDPE) was 80/20.
  • Example 7 Film formation and haze measurement were performed in the same manner as in Example 5 except that the ratio of LLDPE to LDPE (LLDPE / LDPE) was 60/40.
  • Example 8 Film formation and haze measurement were performed in the same manner as in Example 5 except that LDPE was not used.
  • Example 9 Film formation and haze measurement were performed in the same manner as in Example 5 except that LLDPE was not used.
  • Example 5 to 9 The measured haze values for Examples 5 to 9 are shown in Table 2. As shown in Table 2, laminated films having low haze were obtained in all examples. Therefore, the laminated film excellent in transparency was obtained by Example 5 to Example 9. In particular, in Examples 5 to 7 using a mixture of LLDPE and LDPE, a laminated film having a lower haze was obtained. That is, it was confirmed that the laminated films of Examples 5 to 7 were particularly excellent in transparency.
  • Example 10 The following four types of samples T021, T022, T023, and T024 were prepared.
  • Nylon 6 (6Ny) (Ube Nylon 1022B manufactured by Ube Industries), maleic acid-modified LLDPE (AD) (Admer NF518 manufactured by Mitsui Chemicals), and linear low density polyethylene (LLDPE Sumikacene L211 manufactured by Sumitomo Chemical) and branched low density polyethylene
  • a mixed resin (PE) with (LDPE Ube Maruzen polyethylene Ube polyethylene F522) was melt-formed by a co-extrusion method using a T die to obtain a laminated film sample T021 laminated in the order of 6 Ny / AD / PE.
  • the mixing ratio of LLDPE to LDPE (LLDPE / LDPE) was 60/40 (weight basis).
  • the layer thickness of 6Ny was 105 ⁇ m
  • the layer thickness of AD was 22 ⁇ m
  • the layer thickness of PE was 32 ⁇ m.
  • Example T022 Nylon 6-based resin (modified 6Ny) (1022FDX99 manufactured by Ube Industries), (AD) maleic acid modified LLDPE (Admer NF518 manufactured by Mitsui Chemicals), and linear low density polyethylene (LLDPE Sumikacene L211 manufactured by Sumitomo Chemical) and branched low density A mixed resin (PE) with polyethylene (LDPE Ube Maruzen polyethylene Ube polyethylene F522) was melt-formed by coextrusion using a T-die to obtain a laminated film sample T022 laminated in the order of modified 6Ny / AD / PE. .
  • the mixing ratio of LLDPE to LDPE was 60/40 (weight basis).
  • the layer thickness of the modified 6Ny was 100 ⁇ m
  • the layer thickness of AD was 20 ⁇ m
  • the layer thickness of PE was 29 ⁇ m.
  • Nylon 12 (12Ny) (UBEST 3030U manufactured by Ube Industries), maleic acid modified LLDPE (AD) (Admer NF518 manufactured by Mitsui Chemicals), and linear low density polyethylene (LLDPE Sumikasen L211 manufactured by Sumitomo Chemical) and branched low density polyethylene ( A mixed resin (PE) with LDPE Ube Maruzen polyethylene Ube polyethylene F522) was melt-formed by a co-extrusion method using a T die to obtain a laminated film sample T023 laminated in the order of 12 Ny / AD / PE.
  • the mixing ratio of LLDPE to LDPE (LLDPE / LDPE) was 60/40 (weight basis).
  • the layer thickness of 12Ny was 101 ⁇ m
  • the layer thickness of AD was 20 ⁇ m
  • the layer thickness of PE was 30 ⁇ m.
  • Nylon 6 (6Ny) (Ube Nylon 1022B made by Ube Industries), acid-modified LLLDPE (modified AD) (Mitsui Chemicals Admer NF587 Vicat softening point 65 ° C), and linear low density polyethylene (LLDPE Sumikasen L211 made by Sumitomo Chemical) Laminated film sample in which a mixed resin (PE) with branched low-density polyethylene (LDPE Ube Maruzen polyethylene Ube polyethylene F522) is melt-formed by co-extrusion using a T-die and laminated in the order of 6 Ny / modified AD / PE T024 was obtained.
  • PE mixed resin
  • LDPE Ube Maruzen polyethylene Ube polyethylene F522 branched low-density polyethylene
  • the mixing ratio of LLDPE to LDPE was 60/40 (weight basis).
  • the layer thickness of 6Ny was 99 ⁇ m
  • the layer thickness of modified AD was 20 ⁇ m
  • the layer thickness of PE was 31 ⁇ m.
  • Samples T021, T022, T023, and T024 were stored in an aluminum bag in a moisture-proof state (5 days) immediately after film formation, and then each sample was cut into three sample pieces and the dimensions were measured to obtain reference dimensions.
  • sample pieces for which the reference dimensions were determined were (i) 40 ° C., relative humidity 4%, 7 days, (ii) 40 ° C., relative humidity 60%, 7 days, and (iii) 40 ° C., relative humidity 90%. And stored for 7 days. Thereafter, the dimensions and moisture content (A & D Co., Ltd., heat drying moisture meter MS-70, 120 ° C.) were measured. Furthermore, the expansion / contraction rate (%) was obtained from the actually measured dimensions based on the reference dimensions. The shrinkage rate was represented by + when the measured dimension was expanded from the reference dimension, and by-when the measured dimension was contracted from the reference dimension.
  • FIG. 4 shows the moisture content (horizontal axis) and shrinkage rate (vertical axis) when stored under the conditions (i) at 40 ° C., 4% relative humidity, and 7 days.
  • FIG. 5 shows the moisture content (horizontal axis) and the shrinkage rate (vertical axis) when stored under the conditions of (ii) 40 ° C., 60% relative humidity, and 7 days.
  • FIG. 6 shows the moisture content (horizontal axis) and shrinkage rate (vertical axis) when stored under the conditions of (iii) 40 ° C. and 90% relative humidity for 7 days.
  • Nylon 6 (Ube Nylon 1022B, manufactured by Ube Industries), maleic acid-modified LLDPE (AD) (Admer NF518, manufactured by Mitsui Chemicals), and ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) (Nucleel AN4213C manufactured by Mitsui DuPont)
  • a melt film was formed by a co-extrusion method using a T die to obtain a laminated film laminated in the order of 6Ny / AD / EMAA.
  • the Vicat softening point of AD was 85 ° C.
  • the layer thickness of 6Ny was 110 ⁇ m
  • the layer thickness of AD was 20 ⁇ m
  • the layer thickness of EMAA was 30 ⁇ m.
  • the laminated film thus formed was laminated on a stainless steel plate.
  • Lamination conditions were a temperature of 120 ° C., a pressure of 0.5 MPa, and a speed of 20 mm / second. After lamination, the laminate was stored under conditions of 60 ° C., 90% relative humidity and 1 day. In this example, it was shown that AD maintains a stable adhesive force without peeling even after storage under the above conditions.
  • Example 12 The following two types of samples T025 and T026 were prepared.
  • Nylon 12 (12Ny) Ube Industries UBESTA 3030U
  • Nylon 6 (6Ny) (Ube Industries Ube Nylon 1022B)
  • maleic acid modified LLDPE AD
  • LTD Mitsubishi Chemicals Admer NF548
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • LDPE Ube Maruzen Polyethylene Ube Polyethylene F522 a branched low density polyethylene
  • the mixing ratio of LLDPE to LDPE was 60/40 (weight basis).
  • the layer thickness of 12Ny was 30 ⁇ m
  • the layer thickness of 6Ny was 80 ⁇ m
  • the total layer thickness of AD and PE was 40 ⁇ m.
  • Nylon 12 (12Ny) Ube Industries UBESTA 3030U
  • Nylon 6 (6Ny) (Ube Industries Ube Nylon 1022B)
  • maleic acid-modified LLDPE AD
  • LTDPE linear low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • PE PE
  • Sumitomo Chemical Sumikasen L211 Sumitomo Chemical Sumikasen L211
  • branched low-density polyethylene LDPE Ube Maruzen Polyethylene Ube Polyethylene F522
  • the mixing ratio of LLDPE to LDPE was 60/40 (weight basis).
  • the layer thickness of 12Ny was 50 ⁇ m
  • the layer thickness of 6Ny was 60 ⁇ m
  • the total layer thickness of AD and PE was 40 ⁇ m.
  • the sample for which the reference dimensions were obtained was stored under conditions of 40 ° C., relative humidity 90%, and 10 days. Thereafter, the dimensions and moisture content (A & D Co., Ltd., heat drying moisture meter MS-70, 120 ° C.) were measured. Furthermore, the expansion / contraction rate (%) was obtained from the actually measured dimensions based on the reference dimensions. The shrinkage rate was represented by + when the measured dimension was expanded from the reference dimension, and by-when the measured dimension was contracted from the reference dimension.
  • Samples T025 and T026 were stored under the conditions of 40 ° C., 90% relative humidity and 10 days as described above, and then left for 4 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH. 8 and 9 show photographs of samples T025 and T026 after being left standing, respectively. As shown in FIGS. 8 and 9, the samples T025 and T026 did not warp or change in dimensions.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Floor Finish (AREA)

Abstract

　床表層材に適した耐摩耗性と柔軟性とを具備し、かつ良好な印刷明瞭性を得るための透明性を有する、床表層材に用いられる積層フィルムを提供することを目的の一つとし、少なくとも、ポリオレフィン系樹脂層と、上記ポリオレフィン系樹脂層上に接着層を介して積層されたポリアミド系樹脂層とを含み、上記ポリオレフィン系樹脂層は、オレフィン単独重合樹脂、オレフィン共重合樹脂、またはオレフィン単独重合樹脂とオレフィン共重合樹脂との混合樹脂である積層フィルムを提供する。

Description

積層フィルム
　本発明は、積層フィルムに関する。より具体的には、本発明は、ラミネートホモジニアス床材の表層材に用いられる積層フィルムに関する。
　本願は、２０１４年２月６日に、日本に出願された特願２０１４‐０２１５２４号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　一般的に実用されているラミネートホモジニアス床材は、バッカー層と、その上に積層されたプリント層と、その上にプリント層を覆うように設けられた、塩化ビニル層である床材表層とを具備する。
　耐摩耗性を目的として、表層に塩化ビニルを用いない床材の開発も行われている。たとえば、特許文献１には、少なくとも、ポリアミド樹脂とエチレン系重合体との共押出フィルムからなる表層（１）と、無機充填材を含有する接着性樹脂からなる樹脂層（２）とから構成される積層シート、積層フィルム、および積層タイルが開示されている。
特開２０００－１０３０２２号公報
　しかしながら、ポリアミドを用いた床材は耐摩耗性を有する一方、床材自体の柔軟性に欠けるという問題がある。さらに、ポリアミドを用いた床材において、良好な印刷明瞭性を担保する透明性を有するものは知られていない。
　そこで、本発明の目的は、床表層材に適した耐摩耗性と柔軟性とを両立し、かつ、良好な印刷明瞭性を担保する透明性を有する積層フィルムを提供することにある。
　さらには、耐摩耗性と柔軟性とを両立し、かつ、良好な印刷明瞭性を具備する、実用性および意匠性の高い床材を提供するを目的とする。
　上記目的を達成するため、本発明は以下の積層フィルム（１）～（１４）および床材（１５）を提供する。
（１）床表層材に用いられる積層フィルムであって、少なくとも、ポリオレフィン系樹脂層と、ポリオレフィン系樹脂層上に接着層を介して積層されたポリアミド系樹脂層とを含む積層フィルムであって
　上記ポリオレフィン系樹脂は、オレフィン単独重合樹脂、オレフィン共重合樹脂、またはオレフィン単独重合樹脂とオレフィン共重合樹脂との混合樹脂であることを特徴とする積層フィルム。
　上記積層フィルムにおいては、ポリアミド系樹脂とポリオレフィン系樹脂とが積層されているため、床表層材に適した耐摩耗性と柔軟性との両方を具備し、摩擦および曲げに対して強い床表層材として用いることができる。
　ポリオレフィン系樹脂層がオレフィン単独重合樹脂とオレフィン共重合樹脂との混合樹脂である場合、機械的強度を保持しつつ透明性を付与することができ、ポリオレフィン系樹脂層に印刷を行った場合に、ポリアミド系樹脂層から印刷を視認した場合の明瞭性により優れる床表層材として用いることができる。
　ポリアミド系樹脂は、本発明においては、通常、最表層を構成する。
　接着層は、無機充填材を実質的に含まないものであってもよい。この場合、無機充填材を実質的に含まないとは、無機充填材を全く含まないか、または、０重量％超１０重量％未満、好ましくは０重量％超５重量％以下の範囲で含むことを許容する意である。
　接着層を構成する樹脂のビカット軟化点は、８０℃以上１２０℃以下である事が好ましい。これによって、高温高湿下においても安定した接着力が保持される。
（２）本発明の積層フィルムは、４０℃、相対湿度９０％環境下で７日保管した場合の寸法変化率が±１．１％以下であることが好ましい。
　この場合、カール抑制効果に優れた床表層材として用いることができる。
（３）本発明の積層フィルムにおいては、ポリアミド系樹脂の吸水率は、好ましくは８．０ｗｔ％以下、より好ましくは４．０ｗ％以下、さらに好ましくは１．５ｗｔ％以下、さらに好ましくは０．５ｗｔ％以下である。これによって、カール抑制効果により優れた床表層材として用いることができる。
　なお、吸水率は、ＩＳＯ６２（２３℃水中、２４時間条件、試験厚み１ｍｍ）に準拠した試験法に基づいて取得される値である。
（４）本発明の積層フィルムにおいては、ポリアミド系樹脂が、１１－ナイロンおよび１２－ナイロンから選択されることが好ましい。
　これによって、カール抑制効果により優れた床表層材として用いることができる。
（５）本発明の積層フィルムにおいては、ポリアミド系樹脂層、接着層およびポリオレフィン系樹脂層の総層厚に対し、ポリアミド系樹脂層の厚みが１０％以上９０％以下であることが好ましい。
　これによって、積層フィルムに、ポリアミド系樹脂が有する耐摩耗性を好ましく付与することができる。
　ポリアミド系樹脂層厚は１６％以上であること、さらには２０％以上であることが好ましい。
　ポリアミド樹脂層の表面の濡れ指数は、好ましくは３０ダイン以上４５ダイン以下、より好ましくは３５ダイン以上４０ダイン以下である。
　これによって、ポリアミド樹脂の表面において良好な滑り性が得られる。
（６）本発明の積層フィルムにおいては、ポリアミド系樹脂層、接着層およびポリオレフィン系樹脂層の総層厚に対し、ポリオレフィン系樹脂層の厚みが１０％以上９０％以下であることが好ましい。
　これによって、積層フィルムに、ポリオレフィン系樹脂が有する柔軟性を好ましく付与することができる。
（７）本発明の積層フィルムは、曇度が８％以下であることが好ましい。
　これによって、積層フィルムが透明性により優れる。
　なお、曇度は、ＪＩＳ　Ｋ７１３６に基づいて取得される値である。
（８）本発明の積層フィルムは、ヤング率が３００ＭＰａ以上８００ＭＰａ以下でることが好ましい。
　これによって、好ましい柔軟性を有する床表層材として用いることができる。
　なお、ヤング率は、ＪＩＳ　Ｋ７１２７に準拠した試験法に基づいて取得される値である。
（９）本発明の積層フィルムは、引張強度が３０ＭＰａ以上７０ＭＰａ以下でることが好ましい。
　これによって、好ましい柔軟性を有する床表層材として用いることができる。
　なお、引張強度は、ＪＩＳ　Ｚ１７０２に準拠した試験法に基づいて取得される値である。
（１０）本発明の積層フィルムは、伸び率が３５０％以上５００％以下であることが好ましい。
　これによって、好ましい柔軟性を有する床表層材として用いることができる。
　なお、伸び率は、ＪＩＳ　Ｚ１７０２に準拠した試験法に基づいて取得される値である。
（１１）本発明の積層フィルムにおいては、ポリアミド系樹脂の融点が１６０℃以上２７０℃以下であることが好ましい。
　これによって、ポリアミド系樹脂として、汎用性のあるエンジニアリングプラスチックを選択しやすい。
（１２）本発明の積層フィルムにおいては、ポリオレフィン系樹脂層の、接着層と反対側の面は、親水化処理されていていることが好ましい。
　この場合、積層フィルムの裏面が親水化されるため、当該面に印刷層を設けることができる。
（１３）本発明の積層フィルムにおけるポリオレフィン系樹脂層が親水化処理される場合、親水化処理された面の濡れ指数は、３５ダイン以上５５ダイン以下であることが好ましい。
　これによって、積層フィルム表面において良好な滑り性が得られるため、印刷がしやすい。
　濡れ指数は、さらには、３５ダイン以上４５ダイン以下であることが好ましい。
　なお、濡れ指数は、ＪＩＳ　Ｋ６７６８に準拠した試験法に基づいて取得される値である。
（１４）本発明の積層フィルムは、親水化処理された面に印刷層をさらに含んでいることが好ましい。
　これによって、多様な意匠性を実現することができる。
（１５）（１４）に記載の積層フィルムと、ポリオレフィン系樹脂層の側に積層されたバッカー層とを含む床材。
　これによって、耐摩耗性と柔軟性とが両立し、かつ、良好な印刷明瞭性を担保する透明性を有する積層フィルムが床表層材として設けられた、実用性および意匠性の高い床材とすることができる。
　本発明によって、床表層材に適した耐摩耗性と柔軟性とが両立し、かつ、良好な印刷明瞭性を担保する透明性を有する積層フィルムを提供することができる。
第１実施形態にかかる積層フィルムの一例を示す模式的断面図である。 第２実施形態にかかる積層フィルムの一例を示す模式的断面図である。 図１の積層フィルムを床表層材として用いた床材の一例を示す模式的断面図である。 実施例１０で得られた、本発明にかかる積層フィルムの寸法安定性を示す実験結果である。 実施例１０で得られた、本発明にかかる積層フィルムの寸法安定性を示す実験結果である。 実施例１０で得られた、本発明にかかる積層フィルムの寸法安定性を示す実験結果である。 実施例１２で得られた、本発明にかかる積層フィルムの寸法安定性を示す実験結果である。 実施例１２で得られた、本発明にかかる積層フィルムの寸法安定性を示す実験結果である。 実施例１２で得られた、本発明にかかる積層フィルムの寸法安定性を示す実験結果である。
　以下、図面を参照しつつ、本発明の実施の形態について説明する。以下の説明では、同一の要素には同一の符号を付しており、それらの名称および機能も同じである。したがって、それらについての詳細な説明は繰り返さない。
［第１実施形態］
　図１は、第１実施形態にかかる積層フィルムの一例を示す模式的断面図である。なお、以下において、説明の便宜上、図１の上側への方向を上、下側への方向を下と記載する場合がある。
　積層フィルム１００は、ポリアミド系樹脂層１１０と、接着層１２０と、ポリオレフィン系樹脂層１３０とを含む。ポリアミド系樹脂層１１０は、ポリオレフィン系樹脂層１３０上に接触して設けられた接着層１２０を介して設けられる。
［ポリアミド系樹脂層］
　ポリアミド系樹脂層１１０を構成するポリアミド系樹脂は、ラクタムまたはアミノカルボン酸の重合、またはジアミンとジカルボン酸との重縮合によって得られるポリマーである。
　ポリアミド系樹脂は、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。さらに、ポリアミド系樹脂は、１種単独または複数種の混合態様で用いられてよい。ポリアミド系樹脂層１１０にポリアミド系樹脂を用いることで、床材に適用された場合に、床材に適切な耐摩耗性を付与することができる。
　上記ラクタムとしては、たとえば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε－カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、及びラウロラクタム（ドデカノラクタム）などが挙げられる。
　アミノカルボン酸としては、たとえば、上述のラクタムが開環した化合物であるω－アミノカルボン酸およびα，ω－アミノ酸などが挙げられる。また、アミノカルボン酸としては、ω位がアミノ基で置換された直鎖又は分岐の飽和脂肪族カルボン酸であってよく、たとえば、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、及び１２－アミノドデカン酸などが挙げられる。さらに、アミノカルボン酸としては、芳香族アミノカルボン酸であってよく、たとえば、パラアミノメチル安息香酸などが挙げられる。
　ジアミンとしては、脂肪族ジアミンおよび芳香族ジアミンが挙げられる。
　脂肪族ジアミンとしては、たとえば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、及びトリデカメチレンジアミンなどの直鎖脂肪族ジアミン、２－メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２－メチルオクタメチレンジアミン、及び２，４－ジメチルオクタメチレンジアミンなどの分岐状脂肪族ジアミンなどが挙げられる。さらに、１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－シクロヘキサンジアミン、及び１，３－シクロペンタンジアミンなどの脂環式ジアミンも挙げられる。
　芳香族ジアミンとしては、芳香族を含有するジアミンであり、たとえば、メタキシリレンジアミン、オルトキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンなどが挙げられる。
　ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
　脂肪族ジカルボン酸としては、たとえば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２－ジメチルコハク酸、２，３－ジメチルグルタル酸、２，２－ジエチルコハク酸、２，３－ジエチルグルタル酸、グルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、及びジグリコール酸などの炭素数３～２０の直鎖又は分岐状脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。
　芳香族ジカルボン酸としては、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２－クロロテレフタル酸、２－メチルテレフタル酸、５－メチルイソフタル酸、及び５－ナトリウムスルホイソフタル酸などの無置換又は種々の置換基で置換された炭素数８～２０の芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
　なお、ジカルボン酸としては、上述のジカルボン酸化合物のみならず、上述のジカルボン酸と等価な化合物も含まれる。ジカルボン酸と等価な化合物としては、上述のジカルボン酸に由来するジカルボン酸構造と同様のジカルボン酸構造となり得る化合物であれば特に限定されるものではなく、たとえば、ジカルボン酸の無水物及びハロゲン化物などが挙げられる。
　ポリアミド系樹脂を構成する主たるモノマー成分（ラクタム、アミノカルボン酸、または、ジアミンおよびジカルボン酸の少なくとも一方）は、炭素数１０以上の脂肪族炭化水素鎖を有することがより好ましい。当該炭素数の上限は特に限定されないが、たとえば２０である。
　また、ポリアミド系樹脂中の、アミド基数に対する炭素数の比（炭素数／アミド基数）は８以上が好ましく、９以上がより好ましく、１０以上がより好ましく、そして１１以上がさらに好ましい。当該比の範囲の上限は特に限定されないが、たとえば２０である。
　本発明において、上述のように比較的長い炭化水素鎖を有するポリアミド系樹脂を用いることで、ポリアミド系樹脂層１１０の吸湿性を改善できる。
　なお、ポリアミド系樹脂の吸水率は、好ましくは８．０ｗｔ％以下、より好ましくは４．０ｗｔ％以下、さらに好ましくは１．５ｗｔ％以下、さらに好ましくは０．５ｗｔ％以下である。
　また、ポリアミド系樹脂の融点は、１６０℃以上２７０℃以下が好ましい。これにより、ポリアミド系樹脂として、汎用性のあるエンジニアリングプラスチックを選択しやすい。
　より具体的には、ポリアミド系樹脂として、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１０、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１０１０、ナイロン１１、ナイロン１２、メタキシリレンジアミンとアジピン酸との共重合体（ナイロンＭＸＤ６）、ナイロン６６／６共重合体、パラアミノメチル安息香酸とε－カプロラクタムとの共重合体（ナイロンＡＨＢＡ）、２，２，４－／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン・テレフタル酸塩を主成分とするポリアミド（ナイロンＴＨＤＴ、ＴＨＤＴ／６Ｉ）などが用いられてよい。低吸湿性を考慮した場合、上述の例示の中では、ナイロン１０、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１０１０、ナイロン１１、ナイロン１２を用いることが好ましい。
　ポリアミド系樹脂層１１０は、添加材を含有することもできる。
　添加剤は、積層フィルム１００の製造工程および／または後述の床材への適用を考慮し、当業者が適宜決定することができる。添加剤としては、たとえば、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、難燃材、アンチブロッキング剤（シリカ、アルミノケイ酸塩などの無機粒子）、充填材（炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタンなどの無機充填材、および、ポリマービーズなどの有機充填材など）などが挙げられる。
　ポリアミド系樹脂層１１０の層厚は、積層フィルム１００全体の厚さに対し、たとえば１０％以上、１５％超、または２０％以上であり、かつ９０％以下が好ましい。上記範囲の下限未満であると、積層フィルム１００の耐摩耗性の確保が困難になる傾向にある。上記範囲の上限を超えると、積層フィルム１００の柔軟性の確保が困難になる傾向にある。
［接着層］
　接着層１２０を構成する接着性樹脂としては、上述のポリアミド系樹脂層１１０と後述のポリオレフィン系樹脂層１３０とを接着させる樹脂が用いられる。
　たとえば、不飽和カルボン酸又は酸誘導体で変性された変性ポリオレフィン系樹脂、ならびに当該変性ポリオレフィン系樹脂とポリオレフィン系樹脂との重合体および混合物が挙げられる。
　変性ポリオレフィン系樹脂は、主成分であるオレフィンモノマーと、不飽和カルボン酸または酸誘導体との共重合体である。たとえば、ポリオレフィンを主鎖とし、不飽和カルボン酸または酸誘導体がグラフトした構造を有してよい。
　ポリオレフィン主鎖としては、たとえば炭素数２以上８以下のα－オレフィンまたはプロピレンの重合体または共重合体が挙げられる。共重合体の場合、共重合様式としては、交互共重合、ランダム共重合およびブロック共重合を問わない。たとえば、ポリオレフィン主鎖としては、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂と、他のα－オレフィンとのランダムおよび／またはブロック共重合体、具体的にはポリプロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－４－メチル－１ペンテン共重合体、及びポリ４－メチル－１－ペンテン、ポリブテン－１などが挙げられる。これらの樹脂は、単独で、または複数種の組み合わせで用いることができる。
　ポリエチレン系樹脂としては、高密度タイプ(ＨＤＰＥ)、中密度タイプ(ＭＤＰＥ)、低密度タイプ(ＬＤＰＥ)、および直鎖低密度タイプ(Ｌ－ＬＤＰＥ)のポリエチレン、ならびにエチレン－αオレフィン共重合体、およびエチレン－酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらの樹脂は、単独で、または複数種の組み合わせで用いることができる。
　ポリプロピレン系樹脂としては、アイソタクチックポリプロピレンまたはプロピレンと、他の少量のα－オレフィンとのランダムおよび／またはブロック共重合体、具体的にはプロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、及びポリ４－メチル－１－ペンテン、ポリブテン－１などが挙げられる。耐熱性の観点からは、ポリプロピレン構造であることが好ましい。これらの樹脂は、単独で、または複数種の組み合わせで用いることができる。
　不飽和カルボン酸としては、二塩基性不飽和脂肪酸およびその無水物が挙げられる。より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙げられる。
　酸誘導体としては、無水物、アミド、およびエステルが挙げられ、より具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
　これらの酸化合物は、単独で、または複数種の組み合わせで用いることができる。
　上記の変性ポリオレフィン系樹脂にさらに重合または混合させてよいポリオレフィン系樹脂としては、たとえば炭素数２以上８以下のα－オレフィンの重合体が挙げられる。
　接着層１２０を構成する樹脂のビカット軟化点は、８０℃以上であることが好ましい。ビカット軟化点が８０℃未満であると、高温高湿条件下において接着力の保持が不安定になる傾向にある。当該範囲内の上限値は特に限定されるものではないが、好ましくは１２０℃である。
　接着層１２０は、無機充填材を実質的に含まないものであってもよい。この場合、無機充填材を実質的に含まないとは、無機充填材を全く含まないか、または、０重量％超１０重量％未満、好ましくは０重量％超５重量％以下の範囲で含むことを許容する意である。ここで、無機充填材は、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタンその他の任意の無機充填材をいう。
　接着層１２０の層厚は、積層フィルム１００全体の厚さに対し、２％以上２０％以下が好ましく、４以上１５％以下がさらに好ましい。これによって、ポリアミド系樹脂層１１０とポリオレフィン系樹脂層１３０との接着性を確保しつつ、両者の特性を活かすことができる。
また、積層フィルム１００が、上述のポリアミド系樹脂層１１０と後述のポリオレフィン系樹脂層１３０とをそれぞれ作成しておき、両層の間に接着剤を塗布して貼り合わせるドライラミネートによって製造される場合に、接着層１２０は、当該接着剤によって構成されたものであってもよい。この場合、接着剤としては、たとえばイソシアネート系、ウレタン系、イミン系、チタネート系などの接着剤が挙げられる。
［ポリオレフィン系樹脂層］
　ポリオレフィン系樹脂層１３０は、オレフィン単独重合樹脂、オレフィン共重合樹脂、またはオレフィン単独重合樹脂とオレフィン共重合樹脂との混合物である。ポリオレフィン系樹脂層１３０をこのような樹脂で形成することにより、床材に適用された場合に、床材に適切な柔軟性を付与することができる。さらに、オレフィン単独重合樹脂とオレフィン共重合樹脂とを混合して用いる場合は、機械的強度を保持しつつ透明性を付与することができる。
　オレフィン単独重合樹脂は、実質的にオレフィンモノマーのみから構成される分岐状ポリオレフィンである。オレフィンモノマーとしては、たとえば炭素数２以上８以下のα－オレフィンが挙げられる。オレフィン単独重合体樹脂は、柔軟性の観点から、ポリエチレンまたはポリプロピレンであることが好ましい。特にポリエチレンの場合、透明性の観点から、エチレン単独重合樹脂の密度は、９１０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３未満であることが好ましい。このような分岐状ポリエチレンの好ましい例として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が挙げられる。
　オレフィン共重合樹脂は、オレフィンモノマーと、その他のコモノマーとから構成される樹脂である。共重合様式としては、交互共重合、ランダム共重合およびブロック共重合を問わないが、好ましくは、ポリオレフィンの直鎖を主鎖として、コモノマーに由来する側鎖を有する直鎖系オレフィン共重合樹脂である。また、オレフィン共重合樹脂は、下記の樹脂を単独でまたは複数種の混合態様で用いてもよい。
　オレフィン共重合樹脂のコモノマーとしては、他のα－オレフィン、ビニル化合物、およびアクリルアミド系化合物の少なくともいずれかが挙げられる。
　コモノマーとしてのα－オレフィンの炭素数は、３以上２０以下が好ましく、３以上１２以下がより好ましく、４以上８以下がさらに好ましい。より具体的には、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン等が挙げられる。これらα－オレフィンは、１種または２種以上が組み合わされて用いられてよい。
　α－オレフィンをコモノマーとするエチレン共重合樹脂のより具体的な例としては、直鎖低密度ポリエチレン(Ｌ－ＬＤＰＥ) 、中密度ポリエチレン(ＭＤＰＥ)および高密度ポリエチレン(ＨＤＰＥ)が挙げられる。
　コモノマーとしてのビニル化合物は、たとえば、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどの不飽和エーテルなどであってよい。これらビニル化合物は、１種または２種以上が組み合わされて用いられてよい。ビニル化合物の共重合割合は、透明性確保の観点から、６０重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましい。
　コモノマーとしてのアクリルアミド系化合物は、たとえば、Ｎ－アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアクリルアミド、Ｎ－アルキルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキルメタアクリルアミドなどであってよい。具体的には、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチルアクリルアミド、Ｎ－イソブチルアクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピルメタクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルメタクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルアクリルアミドなどが挙げられる。これらアクリルアミド系化合物は、１種または２種以上が組み合わされて用いられてよい。アクリルアミド系化合物の共重合割合は、透明性確保の観点および機械強度確保の観点から、０．０１重量％以上５０重量％以下が好ましく、０.０５重量％以上４５重量％以下がより好ましい。
　オレフィン単独重合樹脂に対するオレフィン共重合樹脂の混合比（オレフィン共重合樹脂／オレフィン単独重合樹脂）は、重量基準で１以上３５以下が好ましく、１以上１９以下がより好ましく、１．５以上９以下がさらに好ましく、２以上５．５以下が最も好ましい。一例として４であってもよい。当該混合比を上記範囲とすることにより、機械的強度が良好かつ曇度が低い積層フィルムとなる。
　ポリオレフィン系樹脂には、添加剤が添加されてもよい。添加剤としては、たとえば、透明性向上剤（たとえば炭酸リチウム）、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、およびアンチブロッキング剤（すなわちＡＢ剤）が挙げられる。
　ポリオレフィン系樹脂層１３０の層厚は、積層フィルム１００全体の厚さに対し、１０％以上９０％以下が好ましく、１６％以上９０％以下がより好ましく、２０％以上９０％以下がさらに好ましい。１０％未満であると、積層フィルム１００の柔軟性の確保が困難になる傾向にある。９０％を超えると、積層フィルム１００の耐摩耗性の確保が困難になる傾向にある。
　あるいは、ポリオレフィン系樹脂層１３０の層厚は、上述のポリアミド系樹脂層１１０の層厚に対し（すなわち、ポリオレフィン系樹脂層１３０の層厚／ポリアミド系樹脂層１１０の層厚の比が）、０．１以上９以下が好ましく、０．３以上７以下がより好ましい。上記範囲を下回ると、柔軟性の発現が相対的に小さくなる傾向にある。上記範囲を上回ると、耐摩耗性の発現が相対的に小さくなる傾向にある。
［積層フィルム１００の特性］
　積層フィルム１００は、ポリアミド系樹脂層１１０とポリオレフィン系樹脂層１３０とが積層されているため、耐摩耗性と柔軟性との両方を床材に付与することができ、摩擦および曲げに対して強い床用表層材として用いることができる。さらに、ポリオレフィン系樹脂層１３０が、オレフィン単独重合樹脂とオレフィン共重合樹脂との混合物で形成されいてる場合には、機械的強度が保持されつつ透明性も高い床用表層材として用いることができる。
　積層フィルム１００の曇度（ＪＩＳ　Ｋ７１３６）は、８以下が好ましく、７以下がより好ましい。このような低い曇度により、積層フィルム１００は、ポリオレフィン系樹脂層１３０に印刷を行った場合に、ポリアミド系樹脂層１１０から当該印刷を視認した場合の明瞭性に優れる。
　また、寸法変化率が小さい積層フィルム１００は、カール抑制効果に優れる。具体的には、４０℃、相対湿度９０％以下、７日保管における寸法変化率が、±１．１％以下が好ましく、±０．５％以下がより好ましく、±０．２％以下がさらに好ましい。このような寸法変化率を有する積層フィルム１００は、相対湿度９０％程度の湿潤条件下および相対湿度４％程度の乾燥条件下のいずれにおいても、ほとんど寸法が変化しない。
　積層フィルム１００のヤング率（ＪＩＳ　Ｋ７１２７）は、３００ＭＰａ以上８００ＭＰａ以下が好ましく、３００ＭＰａ以上４５０ＭＰａ以下がより好ましい。
　また、引張強度（ＪＩＳ　Ｚ１７０２）は、３０ＭＰａ以上７０ＭＰａ以下が好ましく、３０ＭＰａ以上６０ＭＰａ以下がより好ましい。
　さらに、伸び率（ＪＩＳ　Ｚ１７０２）は、３５０％以上５００％以下が好ましく、４００％以上５００％以下がより好ましい。上記範囲の伸び率を有する積層フィルムによれば、好ましい柔軟性を有する床用表層材として用いることができる。
　これらの物性は、すくなくともいずれかが満たされていればよいが、全てを満たしていることがより好ましい。好ましい柔軟性を満たすことにより、床材に適用された場合に、程良いクッション性を確保することができ、剛性が適度で、不所望な変形を防止することができる。
　床材に適用された場合に上述の特性を確保する観点から、積層フィルム１００の厚さは、５０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましい。
［第２実施形態］
　図２は、第２実施形態にかかる積層フィルムの一例を示す模式的断面図である。
　図２に示す積層フィルム１００ａは、ポリアミド系樹脂層１１０ａが２層であることを除いて、第１実施形態にかかる積層フィルム１００と同様である。
　積層フィルム１００ａにおけるポリアミド系樹脂層１１０ａは、異なる２種類のポリアミド系樹脂層１１１，１１２から構成される。ポリアミド系樹脂層１１１とポリアミド系樹脂層１１２とは、互いに吸湿性が異なる樹脂および／または互いに耐摩耗性が異なる樹脂で構成されることが好ましい。
　たとえば、最表層を構成するポリアミド系樹脂層１１１を、下層のポリアミド系樹脂層１１２よりも吸湿性が低いポリアミド系樹脂で構成することができる。すなわち、外部環境に直接触れる最表層のみに耐吸湿性に優れたポリアミド系樹脂を用いることができる。これによって、ポリアミド系樹脂層１１０ａを、所望の耐吸湿性を確保するとともに、低コストで製造することができる。
　また、最表層を構成するポリアミド系樹脂層１１１を、下層のポリアミド系樹脂層１１２よりも耐摩耗性が高いポリアミド系樹脂で構成することができる。すなわち、外部の衝撃を直接受ける最表層のみに耐摩耗性が高いポリアミド系樹脂を用いることができる。これによって、ポリアミド系樹脂層１１０ａを、所望の耐摩耗性を確保するとともに、低コストで製造することができる。
　さらに、ポリアミド系樹脂層１１１とポリアミド系樹脂層１１２とを、それぞれ、耐吸湿性、耐摩耗性、融点、その他の特性が異なるポリアミド系樹脂で構成することで、ポリアミド系樹脂層１１０ａを多機能化することができる。より具体的には、たとえば、表面に近いポリアミド系樹脂層１１１をより融点が高いポリアミド系樹脂で構成することで、摩擦による溶けへの耐性が強くなる。
　ポリアミド系樹脂層１１１とポリアミド系樹脂層１１２との総層厚は、第１実施形態におけるポリアミド系樹脂層１１０と同様である。ポリアミド系樹脂層１１１の層厚は、ポリアミド系樹脂層１１０ａの層厚に対し、１０％以上９０％以下が好ましく、２０％以上８０％以下がより好ましい。
　本発明においては、積層フィルム１００，１００ａの例に限らず、ポリアミド系樹脂層と、接着層と、混合ポリオレフィン系樹脂層との積層態様であり、かつ、所望の耐摩耗性、柔軟性および透明性が保証される限り、任意の変更が加えられてよい。
　たとえば、積層フィルム１００，１００ａを構成するいずれかの層がさらに複層となってもよい。たとえば、ポリオレフィン系樹脂層１３０が、組成が異なる混合ポリオレフィン系樹脂層が積層された複層として構成されてもよい。また、積層フィルム１００ａのポリアミド系樹脂層１１０ａを構成する層数が３以上であってもよい。
　また、積層フィルム１００，１００ａを構成する一部の層が繰り返し積層されてもよい。
　さらに、積層フィルム１００は、エンボス加工が施されていてもよい。
［製膜方法］
　本発明の積層フィルムを製膜する方法としては公知の方法であれば特に限定されないが、たとえば複数層を一度に溶融製膜する共押出法が挙げられる。共押出法としては、Ｔダイによる共押出法およびインフレーションによる共押出法が挙げられる。たとえば、１層のポリアミド系樹脂層が比較的厚い積層フィルム１００を製膜する場合は、Ｔダイによる共押出法の方が製膜容易性の観点から好ましい。その他、それぞれの層を逐次積層するドライラミネート法を用いてもよい。
［第３実施形態］
　図３は、図１の積層フィルム１００を用いた床材の一例を示す。なお、以下において、説明の便宜上、図３の上側への方向を上、下側への方向を下と記載する場合がある。
　図３に示すように、床材５００は、積層フィルム１００と、印刷層２００と、プライマー層３００と、バッカー層４００とを含む。積層フィルム１００は、ポリアミド系樹脂層１１０を最表層とし、ポリオレフィン系樹脂層１３０側に印刷層２００が形成されるように配置される。
　積層フィルム１００の透明性が高いため、床材５００は、表側（つまり積層フィルム１００のポリアミド系樹脂層１１０側）から印刷層２００を視認した場合の明瞭性に優れる。
　また、積層フィルム１００の寸法安定性が高いため、床材５００は、高湿条件下における上反り（つまりポリアミド系樹脂層１１０側に積層フィルム１００が反り上がる）による変形および／または剥れがほとんどなく、かつ、乾燥条件下における下反り（つまりポリオレフィン系樹脂層１３０側に積層フィルム１００が反り下がる）による変形および／または剥れもほとんどない。
　床材５００において、積層フィルム１００のポリオレフィン系樹脂層１３０の下面は、表面処理として親水化処理がなされている。親水化処理の具体例としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎（フレーム）処理、紫外線照射処理、燃焼化学気相蒸着処理が挙げられる。これによって、印刷層２００を容易に設けることができる。
　親水化処理されたポリオレフィン系樹脂層１３０の面の濡れ指数（ＪＩＳ　Ｋ６７６８）は、３５ダイン以上５５ダイン以下が好ましく、３５ダイン以上４５ダイン以下がより好ましい。上記範囲の下限値を下回ると、着色剤を付与しにくい傾向があり、また、滑り性が悪くなる傾向もある。上記範囲の上限値を上回ると、付与された着色剤に滲みが生じる傾向がある。
　印刷層２００は、所望の意匠が施された、少なくとも着色剤を含む層である。意匠としては、たとえば、木目模様、石目模様、砂目模様、布目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、皮絞模様、幾何学図形、抽象模様、文字、記号などが挙げられる。
　印刷層２００は、たとえば、公知の染料を結着剤樹脂とともに溶剤中に溶解して得られるインキ、または公知の顔料を結着剤樹脂とともに分散媒中に分散して得られるインキを用いた印刷法により、ポリオレフィン系樹脂層１３０表面に形成することができる。
　印刷法としては、たとえば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。
　また、印刷層２００を全面ベタ状の着色隠蔽層として形成する場合には、たとえば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法も挙げられる。
　床材５００における印刷層２００の厚みは特に限定されないが、３μｍ以下であることが好ましい。
　プライマー層３００は、印刷層２００、または印刷層２００およびポリオレフィン系樹脂層１３０と、バッカー層４００とを接着可能な樹脂で構成される。プライマー層３００に用いる樹脂としては、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂等を挙げることができ、これらの樹脂は単独又は混合して使用できる。プライマー層３００の形成は、ロールコート法やグラビア印刷法等の適宜の塗布手段を用いて行える。
　バッカー層４００は、床材５００において衝撃吸収等を目的とした緩衝層である。バッカー層４００を構成する材料としては、たとえば、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレート（たとえば、エチレングリコールの一部を１，４－シクロヘキサンジメタノールまたはジエチレングリコール等で置換したポリエチレンテレフタレート）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート－イソフタレート共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ＡＢＳ等が挙げられる。これらの樹脂は、単独または２種以上の組み合わせで使用できる。
　バッカー層４００の層厚は、２ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましい。
　床材５００は、積層フィルム１００のポリオレフィン系樹脂層１３０に親水化処理を施し、印刷層２００を設け、プライマー層３００を塗布し、さらにバッカー層４００を重ねて熱ラミネートすることによって製造することができる。ラミネートの際には積層フィルム１００側に傷つき防止のためのエンボス加工を行ってもよい。
　床材５００は、置敷きタイル（たとえば一辺が４５０ｍｍ以上５００ｍｍ以下の角型タイル）であってもよいし、幅広長尺のシートであってもよい。
　また、バッカー層４００の中には、ガラス繊維等の補強材が層状に挿入されていてよい。ガラス繊維が用いられる場合、ガラス繊維は、バッカー層４００を構成する樹脂に含浸された態様であってよい。
　以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
［実施例１］
　ナイロン６（６Ｎｙ）（宇部興産製　宇部ナイロン　１０２２Ｂ）、マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（ＡＤ）（三井化学製　アドマー　ＮＦ３０８）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　プライムポリマー製　ネオゼックス　２５４０Ｒ）と分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ　宇部丸善ポリエチレン製　ウベポリエチレン　Ｆ５２２）との混合樹脂を、Ｔダイによる共押出法によって溶融製膜し、６Ｎｙ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ＋ＬＤＰＥの順で積層された総厚１５０μｍの積層フィルムを得た。ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの混合比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）は、９７／３（重量基準）とした。
　製膜後の６Ｎｙ層の層厚は５２．５μｍ、ＡＤ層の層厚は１５μｍ、ＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥの混合樹脂層の層厚は８２．５μｍであった。
［実施例２］
　ナイロン６（６Ｎｙ）（宇部興産製　宇部ナイロン　１０２２Ｂ）、マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（ＡＤ）（三井化学製　アドマー　ＮＦ３０８）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　プライムポリマー製　ネオゼックス　２５４０Ｒ）と分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ　宇部丸善ポリエチレン製　ウベポリエチレン　Ｆ５２２）との混合樹脂を、Ｔダイによる共押出法によって溶融製膜し、６Ｎｙ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ＋ＬＤＰＥの順で積層された総厚１５０μｍの積層フィルムを得た。ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの混合比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）は、８０／２０（重量基準）とした。
　製膜後の６Ｎｙ層の層厚は３７．５μｍ、ＡＤ層の層厚は１５μｍ、ＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥの混合樹脂層の層厚は９７．５μｍであった。
［実施例３］
　ナイロン１２（１２Ｎｙ）（宇部興産製　宇部ナイロン　３０３０Ｕ）、マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（ＡＤ）（三井化学製　アドマー　ＮＦ５１８）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　住友化学製　スミカセン　Ｌ２１１）と分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ　宇部丸善ポリエチレン製　ウベポリエチレン　Ｆ５２２）との混合樹脂を、Ｔダイによる共押出法によって溶融製膜し、１２Ｎｙ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ＋ＬＤＰＥの順で積層された総厚１５０μｍの積層フィルムを得た。ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの混合比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）は、８０／２０（重量基準）とした。
　製膜後の１２Ｎｙ層の層厚は１２０μｍ、ＡＤ層の層厚は７．５μｍ、ＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥの混合樹脂層の層厚は２２．５μｍであった。
［実施例４］
　ナイロン１２（１２Ｎｙ）（宇部興産製　宇部ナイロン　３０３０Ｕ）、マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（ＡＤ）（三井化学製　アドマー　ＮＦ５１８）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　住友化学製　スミカセン　Ｌ２１１）と分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ　宇部丸善ポリエチレン製　ウベポリエチレン　Ｆ５２２）との混合樹脂を、Ｔダイによる共押出法によって溶融製膜し、１２Ｎｙ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ＋ＬＤＰＥの順で積層された総厚１５０μｍの積層フィルムを得た。ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの混合比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）は、８０／２０（重量基準）とした。
　製膜後の１２Ｎｙ層の層厚は４５μｍ、ＡＤ層の層厚は７．５μｍ、ＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥの混合樹脂層の層厚は９７．５μｍであった。
［機械的物性の評価］
　実施例１から実施例４について、機械的特性に関する下記の諸物性を測定した。測定結果を表１に示す。
（柔軟性）
　ＪＩＳ　Ｚ１７０２に準拠した試験法に基づいて、樹脂の流れ方向（ＭＤ）および流れ方向に対して垂直な方向（ＴＤ）における引張強度を測定した。
　ＪＩＳ　Ｚ１７０２に準拠した試験法に基づいて、樹脂の流れ方向（ＭＤ）および流れ方向に対して垂直な方向（ＴＤ）における延び率を測定した。
　ＪＩＳ　Ｋ７１２７に準拠した試験法に基づいて、樹脂の流れ方向（ＭＤ）および流れ方向に対して垂直な方向（ＴＤ）におけるヤング率を測定した。
（耐摩耗性）
　ＪＩＳ　Ａ１４５３に準拠した試験法に基づいて摩耗試験を行った。２０００回転実施し耐性があったサンプルについて○と評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
 
［実施例５］
　ナイロン１２（１２Ｎｙ　宇部興産製ＵＢＥＳＴＡ　３０３０Ｕ）、マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（ＡＤ）（三井化学製　アドマーＮＦ５1８）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　住友化学製スミカセンＬ２１１）と分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ宇部丸善ポリエチレンＦ５２２）との混合樹脂を、Ｔダイによる共押出法によって溶融製膜し、１２Ｎｙ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ＋ＬＤＰＥの順で積層された積層フィルムを得た。製膜後の１２Ｎｙ層の層厚は５０μｍ、ＡＤ層の層厚は１０μｍ、ＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥの混合樹脂層の層厚は９０μｍであった。
　本実施例においては、ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）を９０／１０とした。なお、当該比は、重量を基準とする。
　製膜された積層フィルムについて、ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準拠した方法によって、曇度を測定した。より具体的には、積層フィルムの曇度（Ｈａｚｅ値）は、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ２０００、Ｄ６５光源）を用い、積層フィルムの表面側から入光させて行った。
　なお、積層フィルムの曇度が８以下である場合、透明性に優れるため印刷層の意匠を充分に目視することができ、７以下である場合、さらに良好に意匠を目視することができる。
［実施例６］
　ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）を８０／２０としたことを除いて、実施例５と同様に製膜および曇度の測定を行った。
［実施例７］
　ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）を６０／４０としたことを除いて、実施例５と同様に製膜および曇度の測定を行った。
［実施例８］
　ＬＤＰＥを用いなかったことを除いて、実施例５と同様に製膜および曇度の測定を行った。
［実施例９］
　ＬＬＤＰＥを用いなかったことを除いて、実施例５と同様に製膜および曇度の測定を行った。
［曇度の評価］
　実施例５から実施例９について、測定された曇度を表２に示した。
　表２が示すように、全ての実施例において、曇度が小さい積層フィルムが得られた。したがって、実施例５から実施例９により、透明性に優れた積層フィルムが得られた。
　特に、ＬＬＤＰＥとＬＤＰＥとを混合させて用いた実施例５から実施例７では、曇度がより小さい積層フィルムが得られた。つまり、実施例５から実施例７の積層フィルムは、特に透明性に特に優れていることが確認できた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
 
［実施例１０］
　以下の４種のサンプルＴ０２１，Ｔ０２２，Ｔ０２３，Ｔ０２４を作成した。
（サンプルＴ０２１）
　ナイロン６（６Ｎｙ）（宇部興産製　宇部ナイロン　１０２２Ｂ）、マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（ＡＤ）（三井化学製　アドマー　ＮＦ５１８）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　住友化学製スミカセンＬ２１１）と分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ宇部丸善ポリエチレン　ウベポリエチレン　Ｆ５２２）との混合樹脂（ＰＥ）を、Ｔダイによる共押出法によって溶融製膜し、６Ｎｙ／ＡＤ／ＰＥの順で積層された積層フィルムサンプルＴ０２１を得た。ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの混合比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）は、６０／４０（重量基準）とした。６Ｎｙの層厚は１０５μｍ、ＡＤの層厚は２２μｍ、ＰＥの層厚は３２μｍであった。
（サンプルＴ０２２）
　ナイロン６系樹脂（改変６Ｎｙ）（宇部興産製　１０２２ＦＤＸ９９）、（ＡＤ）マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（三井化学製　アドマー　ＮＦ５１８）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　住友化学製スミカセンＬ２１１）と分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ宇部丸善ポリエチレン　ウベポリエチレン　Ｆ５２２）との混合樹脂（ＰＥ）を、Ｔダイによる共押出法によって溶融製膜し、改変６Ｎｙ／ＡＤ／ＰＥの順で積層された積層フィルムサンプルＴ０２２を得た。ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの混合比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）は、６０／４０（重量基準）とした。改変６Ｎｙの層厚は１００μｍ、ＡＤの層厚は２０μｍ、ＰＥの層厚は２９μｍであった。
（サンプルＴ０２３）
　ナイロン１２（１２Ｎｙ）（宇部興産製ＵＢＥＳＴＡ　３０３０Ｕ）、マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（ＡＤ）（三井化学製　アドマー　ＮＦ５１８）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　住友化学製スミカセンＬ２１１）と分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ宇部丸善ポリエチレン　ウベポリエチレン　Ｆ５２２）との混合樹脂（ＰＥ）を、Ｔダイによる共押出法によって溶融製膜し、１２Ｎｙ／ＡＤ／ＰＥの順で積層された積層フィルムサンプルＴ０２３を得た。ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの混合比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）は、６０／４０（重量基準）とした。１２Ｎｙの層厚は１０１μｍ、ＡＤの層厚は２０μｍ、ＰＥの層厚は３０μｍであった。
（サンプルＴ０２４）
　ナイロン６（６Ｎｙ）（宇部興産製　宇部ナイロン　１０２２Ｂ）、酸変性ＬＬＬＤＰＥ（改変ＡＤ）（三井化学製　アドマー　ＮＦ５８７　ビカット軟化点６５℃）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　住友化学製スミカセンＬ２１１）と分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ宇部丸善ポリエチレン　ウベポリエチレン　Ｆ５２２）との混合樹脂（ＰＥ）を、Ｔダイによる共押出法によって溶融製膜し、６Ｎｙ／改変ＡＤ／ＰＥの順で積層された積層フィルムサンプルＴ０２４を得た。ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの混合比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）は、６０／４０（重量基準）とした。６Ｎｙの層厚は９９μｍ、改変ＡＤの層厚は２０μｍ、ＰＥの層厚は３１μｍであった。
［寸法変化率の評価］
　サンプルＴ０２１，Ｔ０２２，Ｔ０２３，Ｔ０２４を製膜直後にアルミ袋に防湿保管（５日間）し、その後、サンプル毎に３片のサンプル片に切断して寸法を測定し、それぞれ基準寸法を求めた。
　さらに、基準寸法を求めたサンプル片を、（i）４０℃、相対湿度４％、７日間、（ii）４０℃、相対湿度６０％、７日間、および（iii）４０℃、相対湿度９０％、７日間という条件下で保管した。その後、寸法と水分率（エー・アンド・デイ株式会社製　加熱乾燥式水分計ＭＳ－７０　１２０℃）とを測定した。
　さらに、実測寸法から、基準寸法に基づいて、伸縮率（％）を求めた。なお、収縮率は、実測寸法が基準寸法より伸長した場合は＋、実測寸法が基準寸法より収縮した場合は－で表した。
　上記（i）４０℃、相対湿度４％、７日間の条件下で保管した場合の水分率（横軸）および収縮率（縦軸）を、図４に示す。上記（ii）４０℃、相対湿度６０％、７日間の条件下で保管した場合の水分率（横軸）および収縮率（縦軸）を、図５に示す。そして上記（iii）４０℃、相対湿度９０％、７日間、の条件下で保管した場合の水分率（横軸）および収縮率（縦軸）を図６に示す。
　図４から図６に示されるように、サンプル片はいずれも、伸縮率が±１．１％（長さ基準）以下にとどまっており、良好な寸法安定性が示された。特に、ナイロン１２を用いたサンプルＴ０２３の場合は、伸縮率が＋０．２％にとどまっており、ほとんど寸法が変化しないことが証明された。また、ナイロン１２は、条件（iii）のように高湿条件下のみならず、条件（i）のように乾燥条件下においても、極めて優れた寸法安定性を示した。
［実施例１１］
　ナイロン６（６Ｎｙ）（宇部興産製　宇部ナイロン　１０２２Ｂ）、マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（ＡＤ）（三井化学製　アドマーＮＦ５１８）、およびエチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）（三井・デュポン製　ニュクレルＡＮ４２１３Ｃ）を、Ｔダイによる共押出法によって溶融製膜し、６Ｎｙ／ＡＤ／ＥＭＡＡの順で積層された積層フィルムを得た。ＡＤのビカット軟化点は８５℃であった。６Ｎｙの層厚は１１０μｍ、ＡＤの層厚は２０μｍ、ＥＭＡＡの層厚は３０μｍであった。
　製膜した積層フィルムをステンレス板にラミネートした。ラミネート条件は、温度１２０℃、圧力０．５ＭＰａ、速度２０ｍｍ／秒であった。ラミネートした後、積層物を６０℃、相対湿度９０％、１日の条件下で保管した。本実施例では、当該条件における保管後であっても、剥離が起こることなく、ＡＤが安定した接着力を保持することが示された。
［実施例１２］
　以下の２種のサンプルＴ０２５，Ｔ０２６を作成した。
（サンプルＴ０２５）
　ナイロン１２（１２Ｎｙ）（宇部興産製　ＵＢＥＳＴＡ　３０３０Ｕ）、ナイロン６（６Ｎｙ）（宇部興産製　宇部ナイロン　１０２２Ｂ）、マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（ＡＤ）（三井化学製　アドマー　ＮＦ５１８）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　住友化学製スミカセンＬ２１１）と分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ宇部丸善ポリエチレン　ウベポリエチレン　Ｆ５２２）との混合樹脂（ＰＥ）を、Ｔダイによる共押出法によって溶融製膜し、１２Ｎｙ／６Ｎｙ／ＡＤ／ＰＥの順で積層された積層フィルムサンプルＴ０２５を得た。ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの混合比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）は、６０／４０（重量基準）とした。１２Ｎｙの層厚は３０μｍ、６Ｎｙの層厚は８０μｍ、ＡＤとＰＥとの合計層厚は４０μｍであった。
（サンプルＴ０２６）
　ナイロン１２（１２Ｎｙ）（宇部興産製　ＵＢＥＳＴＡ　３０３０Ｕ）、ナイロン６（６Ｎｙ）（宇部興産製　宇部ナイロン　１０２２Ｂ）、マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（ＡＤ）（三井化学製　アドマー　ＮＦ５１８）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　住友化学製スミカセンＬ２１１）と分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ宇部丸善ポリエチレン　ウベポリエチレン　Ｆ５２２）との混合樹脂（ＰＥ）を、Ｔダイによる共押出法によって溶融製膜し、１２Ｎｙ／６Ｎｙ／ＡＤ／ＰＥの順で積層された積層フィルムサンプルＴ０２６を得た。ＬＤＰＥに対するＬＬＤＰＥの混合比（ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）は、６０／４０（重量基準）とした。１２Ｎｙの層厚は５０μｍ、６Ｎｙの層厚は６０μｍ、ＡＤとＰＥとの合計層厚は４０μｍであった。
［寸法変化率の評価１］
　サンプルＴ０２５，Ｔ０２６を製膜直後にアルミ袋に防湿保管（５日間）し、その後、寸法を測定し、それぞれ基準寸法を求めた。
　さらに、基準寸法を求めたサンプルを、４０℃、相対湿度９０％、１０日間の条件下で保管した。その後、寸法と水分率（エー・アンド・デイ株式会社製　加熱乾燥式水分計ＭＳ－７０　１２０℃）とを測定した。
　さらに、実測寸法から、基準寸法に基づいて、伸縮率（％）を求めた。なお、収縮率は、実測寸法が基準寸法より伸長した場合は＋、実測寸法が基準寸法より収縮した場合は－で表した。
　上記条件下で保管した場合の水分率（横軸）および収縮率（縦軸）を図７に示す。
　実施例１０よりも厳しい条件であったにもかかわらず、図７に示されるように、サンプル片はいずれも、伸縮率が±１．１％以下にとどまっており、良好な寸法安定性が示された。
　また、ポリアミド系樹脂層にナイロン６層を含むサンプルＴ２５，Ｔ２６では、ナイロン１２層の層厚が積層されることにより、ポリアミド系樹脂層にナイロン６層のみを含むサンプルＴＯ２１よりも、良好な寸法安定性が得られた。
　さらに、ポリアミド系樹脂層全体に対するナイロン１２層の層厚が大きいほど、良好な寸法安定性が得られる傾向がみられた。
［寸法変化率の評価２］
　サンプルＴ０２５，Ｔ０２６を上述のように４０℃、相対湿度９０％、１０日間の条件下で保管した後、さらに２３℃、５０％ＲＨ環境下で４時間放置した。図８および図９に、放置後のサンプルＴ０２５，Ｔ０２６の写真をそれぞれ示す。図８および図９に示されるように、サンプルＴ０２５，Ｔ０２６には、反りも寸法変化も生じなかった。
　本発明の好ましい実施形態は上記の通りであるが、本発明はそれらのみに限定されるものではなく、本発明の趣旨と範囲とから逸脱することのない様々な実施形態が他になされる。さらに、本実施形態において述べられる作用および効果は一例であり、本発明を限定するものではない。
１００，１００ａ　積層フィルム
１１０，１１０ａ　ポリアミド系樹脂層
１２０　接着層
１３０　ポリオレフィン系樹脂層
２００　印刷層
３００　プライマー層
４００　バッカー層
５００　床材

Claims (15)

  1. 　床表層材に用いられる積層フィルムであって、
    　少なくとも、ポリオレフィン系樹脂層と、上記ポリオレフィン系樹脂層上に接着層を介して積層されたポリアミド系樹脂層とを含み、
    　上記ポリオレフィン系樹脂層は、オレフィン単独重合樹脂、オレフィン共重合樹脂、またはオレフィン単独重合樹脂とオレフィン共重合樹脂との混合樹脂である積層フィルム。
  2. 　４０℃、相対湿度９０％環境下で７日保管した場合の寸法変化率が±１．１％以下である請求項１に記載の積層フィルム。
  3. 　前記ポリアミド系樹脂の吸水率が、８ｗｔ％以下である、請求項１または２に記載の積層フィルム。
  4. 　前記ポリアミド系樹脂が、１１－ナイロンおよび１２－ナイロンから選択される、請求項１から３のいずれか１項に記載の積層フィルム。
  5. 　前記ポリアミド系樹脂層、前記接着層および前記ポリオレフィン系樹脂層の総層厚に対し、前記ポリアミド系樹脂層の厚みが１０％以上９０％以下である請求項１から４のいずれか１項に記載の積層フィルム。
  6. 　前記ポリアミド系樹脂層、前記接着層および前記ポリオレフィン系樹脂層の総層厚に対し、前記ポリオレフィン系樹脂層の厚みが１０％以上９０％以下である請求項１から５のいずれか１項に記載の積層フィルム。
  7. 　曇度が８％以下である請求項１から６のいずれか１項に記載の積層フィルム。
  8. 　ヤング率が３００ＭＰａ以上８００ＭＰａ以下である請求項１から７のいずれか１項に記載の積層フィルム。
  9. 　引張強度が３０ＭＰａ以上７０ＭＰａ以下である請求項１から８のいずれか１項に記載の積層フィルム。
  10. 　伸び率が３５０％以上５００％以下である請求項１から９のいずれか１項に記載の積層フィルム。
  11. 　前記ポリアミド系樹脂の融点が１６０℃以上２７０℃以下である請求項１から３および５から１０のいずれか１項に記載の積層フィルム。
  12. 　前記ポリオレフィン系樹脂層の、前記接着層と反対側の面が親水化処理されている請求項１から１１のいずれか１項に記載の積層フィルム。
  13. 　前記反対側の面の濡れ指数が、３５ダイン以上５５ダイン以下である請求項１２に記載の積層フィルム。
  14. 　前記反対側の面に印刷層をさらに含む、請求項１２または１３に記載の積層フィルム。
  15. 　請求項１４に記載の積層フィルムと、前記ポリオレフィン系樹脂層の側に積層されたバッカー層とを含む床材。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58194935A (ja) * 1982-05-07 1983-11-14 Sumitomo Chem Co Ltd 押出ラミネ−ト用組成物
JPH06126895A (ja) * 1992-10-21 1994-05-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The ナイロン樹脂とゴムとの接着複合体及びその製造方法
JPH09156054A (ja) * 1995-12-13 1997-06-17 Kyowa Leather Cloth Co Ltd 成形用表皮材及びそれを用いた積層成形体
JP2000025180A (ja) * 1998-07-10 2000-01-25 Tohcello Co Ltd 化粧用シートおよびその製造方法
JP2000141565A (ja) * 1998-11-11 2000-05-23 Toyobo Co Ltd ポリアミド系積層樹脂フィルム
JP2003118055A (ja) * 2001-10-18 2003-04-23 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート
JP2003238775A (ja) * 2002-02-13 2003-08-27 Toray Ind Inc 樹脂組成物および成形体

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58194935A (ja) * 1982-05-07 1983-11-14 Sumitomo Chem Co Ltd 押出ラミネ−ト用組成物
JPH06126895A (ja) * 1992-10-21 1994-05-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The ナイロン樹脂とゴムとの接着複合体及びその製造方法
JPH09156054A (ja) * 1995-12-13 1997-06-17 Kyowa Leather Cloth Co Ltd 成形用表皮材及びそれを用いた積層成形体
JP2000025180A (ja) * 1998-07-10 2000-01-25 Tohcello Co Ltd 化粧用シートおよびその製造方法
JP2000141565A (ja) * 1998-11-11 2000-05-23 Toyobo Co Ltd ポリアミド系積層樹脂フィルム
JP2003118055A (ja) * 2001-10-18 2003-04-23 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート
JP2003238775A (ja) * 2002-02-13 2003-08-27 Toray Ind Inc 樹脂組成物および成形体

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