JPS58194935A - 押出ラミネ−ト用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は良好な加工特性および高品質ラミネ−トフイル
ムを提供する押出ラミネート用組成物に関する。さらに
詳しくは、本発明は、相対的に加工特性の良好な高圧法
低密度ポリエチレンあるいはエチレソ系共重合体に、引
張り強度、伸び、衝撃強度、引裂強度、腰、耐寒性、耐
熱性、ヒートシール性およびホットタック性のすぐれた
エチレンとα−オレフィンの共重合体を適切な配合比に
て混合してなる加工特性が良好で、かつ上記緒特性のす
ぐれた高品質ラミネートフィルムを提供する押出ラミネ
ート用組成物に関する、 一般に直鎖、低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ桐ト称され
る中低密度ポリエチレンはその相対的に狭い分子量分布
と、その養子構造の直鎖性１！帰因して加工特性が高圧
法低密度ポリエチレンに比して悪いという欠点を有する
ことが知られて：、：。

いる。　　　　　　　　　１・ この欠点は、直鎖低密度ポリエチレンを押出ラミネート
加工に供する際に顕著に表われ、押出加工時に樹脂膜の
巾や厚さが変動するというは押出機の所要動力を著しく
増大させる。本発明者らは、これらの加工上の欠点を克
服し、ＬｂＤｐｍの有する優れた性能を押出ラミネート
フィルムに現出させるべく鋭意検討を重ねた結果、本発
明に到達した。すなわち、ＬＬＤＰＩをある限定された
特性値を有する高圧法・低密度ポリエチレンおよび／ま
たはエチレン酢酸ビニル共重合体と特定の混合割合で配
合してなる組成物は、押出ラミネート加工においてＬＬ
ＤＰＩのもつ加工特性の悪さを殆んど表わさず、得られ
た押出ラミネートフィルムは、その性能上の良い特性を
具備していることを見出したのである。さらに、本発明
は用いるＬＬＤＰｆｆｉの構造と物性的な特性にＥ　ｅ
　ｆ　、　３＋讐、あ工法低密６ｆ　’Ｊ　−！−％　
Ｌ／　’ｙお１・、 よび／またはエチレン酢酸ビニル共重合体の配合量の適
切な範″゛―が異な石ことを明らかにした。

１ その結果として、従来ＬＬＤＰＫ単独では達成し得なか
った良好な性能を有する押出ラミネートフィルムを高速
加工にて得ることが出来、ＬＬＤＰＥの応用分野を拡大
することに成功したのである。

本発明のもつ実用的な価値は、加工の容易さと、性能面
ではどくにＩ、ＬＤＰｆｆｉの有する良好なホットタッ
ク性ならびにヒートシール強度を備えた押出ラミネート
フィルムの生産を両立させることに成功したことにある
。

以下に、さらに詳しく本発明の内容について説明する。

密度が０．８９５ｆ／ｅＩ／Ｉ以１．０．９５５ｆ／ｄ
以下で、炭素数１０００個当りの短鎖分岐数が５以上、
４０゛以下のエチレンと炭素数８以ト、１８以下のαオ
レフィンとの共重合体（いわゆるＬＬＤＰｆｆｉ　）を
押出ラミネート加工に供した場合、高圧法低密度ポリエ
チレンが容易に加工出来ろ条件にて、樹脂膜の巾や厚さ
が変動し、かつ、押出機のモーター負荷が異常に大きく
実用的な押出ラミネート加工が不可能であることを確認
した。このＬＬ、ＤＰ’Ｅに比較的に少量の高圧法低密
度ポリエチレンを添加することを試みたところ樹脂膜の
巾や厚さの変動は、飛躍的に改善され実用上問題のない
加工が可能になった。しかも驚くべきことに高圧法・低
密度ポリエチレンにＩ、ＬＤＰＫを添加することにより
、ホットタック性ならびにヒートシール強度は著しく向
上し、殆んどＬＬＤＰＦｉのそれらの特性に近いレベル
に達することを見出した。このとき、他の物性、とくに
伸び、衝撃強度、引裂強度、腰は配合割合に応じて向上
し、これらの特性は加成性が認められた。しかしながら
、高圧法・低密度ポリエチンの添加量が６０重量鴫を越
えろと押出ラミネート加工においてフィルムのエツジ切
れが生シ易くなり、高速加工が不可能となり実用的な条
件での加工が出来ないことが確認された。

添加する高圧法低密度ポリエチレンの量が１０重量鳴以
下と少い場合には、加工安定性の改良効果が認められず
、実用的でないことも明らかであった。特筆：すべきこ
とはホットタック性とヒートシール強度の向上効果であ
り、しかもＴＪＬＤＰＥ２に特有のこれらの特性はＩ、
ＬＤＰＫ単独では加工が不可能なために押出ラミネート
フィルムを工業的レベルの加工で達成し得なかったもの
である。添加する高圧法低密度ポリエチレンはそのメル
トテンションが４ｆ以上１５？以Ｆ好ましくは５ｇ以上
１２を以Ｆが望ましい。

添加物としては、高圧法低密度ポリエチレンおよび／ま
たはエチレン酢酸ビニル共重合体が望ましいが、高圧法
ポリエチレン製造プロセスで生産される少量のエチレン
系コモノマーを含有するエチレン系共重合体は本発明の
範囲に含まれる。これらのエチレン系共重合体は本発明
の主旨に加えて、それらの有する特性を付加的に押出ラ
ミネートフィルムに現出される。本発明のエチレン系共
重合体の例としては、エチしン酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アク
リル酸メチル共重合体、エチレン−ｉ、Ｑ＞シジ？レメ
タク・」レート共重合体、エチレン→’ｌ”ｌｌ’ｌク
リル酸エステル共重合体、ニーＦ　Ｌ／　、−１’よめ
７１．酸ｘｘヶ１．共重合体等が含まれる。

本発明においてＬＬＤＰＫとして、特定の構造と物性を
有するＬＬＤＰＥを用いた場合に、さらに望ましい加工
特性とは押出うεネートフィルム物性を有することを明
らかにすることが出来たつすなわち、密度が０．８９５
ｆ／ｄ以ｔ　０．９８５以−ドで、極限粘度数が１．５
　ｄｌ　／　９以上、６．０　ｄｌ／？以Ｆで、炭素数
１０００個当りの短鎖分岐数（短鎖分岐ｒ！ｔ）が７以
上４０以下なるエチレンと炭素数３以ト１８以下のα−
オレフィン共重合体（以下これを共重合体Ａと称す）１
０重量鴫以上フ０ｉ［ｉ１４以下と、密度が０．９１０
ｆ／−以上　０．９５５　ｆ　／−以下で、極限粘度数
が０Ｂｄｌ　／　９以Ｅ１５ｄｌｌ？以下で、炭素数１
０００個当りの短鎖分岐数（短鎖分岐度）が５以上３０
以下なるエチレンと炭素数８以上１８以下のα−オレフ
ィン共重合体（以下これを共重合体Ｂと称す）９″：、
０重量彊以下８０重量嘔以上と′：パ り上１．７以下になるように調節してなる密□度が０．
９１０Ｐ／ｉ以−Ｆｏ、９４０ｆ／ｃｄ以下でメルトイ
ンデックスが０．２　ｆ　／　１０分以上５０？／１０
分以下で、メルトフロー比が４０以上２５０以下である
ポリエチレン系樹脂組成物に、メルトテンションが４を
以上１５９以下の高圧法低密度ポリエチレン又はエチレ
ン系共重合体を５１Ｊｉ量係以上　６０重量鳴以ド混合
することにより、驚くべきことに、前述のような加工に
際して樹脂膜の巾や厚みの変動をなくし、安定な押出ラ
ミネート加工を生産性を損わず、かつ押出機の所要動力
を著しく増大させろことなく達成出来ろことを見出した
。さらにこのようにして得られた押出ラミネート加工製
品は、該テリエチレン系樹脂組成物が本来有している優
れた特性を有する。すなわち、従来の高圧法低密度ポリ
エチレンに比較して、引張り強度、伸び、衝撃強度、引
裂強度、腰、耐熱性、耐寒性、ホットタック性、ヒート
シール強度が優れている。

既存のいわゆるＬＬ、ＤＰＥに高圧法低密度ポリエチレ
ン配合した場合（第１発明）に対して、特定の構造と物
性を有するポリエチレン系樹脂組成物に高圧法低密度ポ
リエチレン等を配合する場合（第２発明）の特徴は ■　加工安定性の改良という点においては、より少量の
高圧法低密度ポリエチレン等の添加で効果を表わす。

■　高圧法低密度ポリエチレン等の高い配合割合の領域
においても、押出ラミネート加工においてフィルムエッ
ヂの切断がなく良好な加工条件を広範囲に選定できる。

■　得られる製品の品質がより優れている。すなわち従
来のＬｂＤｐｍを用いろ場合に比してさらに優れた耐寒
性、ホットタック性およびヒートシール強度を達成でき
る。　　　　。

以下にポリエチレン系樹脂組成物について詳しく説明す
る。

ポリエチレン系樹脂組成物の一成分として使用されろ相
対的に高分子量のエチレン−ａ−オレフィン共重合体（
以下共重合体Ａと称す）は、エチレンと炭素数８以上１
８以下のα−オレフイ　ン共重合体であり、共重合成分
であろａ−オレフインとしては一般式ＲｃＨ＝ｃＨ２（
式中Ｒは炭素数１〜１６のアルキル基を示す）で表わさ
れる化合物で、その具体例としては、プロピレン、フテ
ンーｌ、ペンテソー１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、
オクテン−１、ノネン−１、デセン−１，４−メチルペ
ンテン−１，４，４−ジメチルペンテン−１，４−メチ
ルヘキセン−１等があげられる。仁れらのα−オレフィ
ンの内、プロピレンは本発明の効果が比較的少なく、炭
素数４以上のα−オレフィンが好ましく、とくにブテン
−１，ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１，４
−メチルペンテン−１等がモノマー人手や共重合性や得
られる共重合体の品質の点で好ましい。

なお、これらのα−オレ７：インは２種以上併用して用
いることも可能で牟、する。該エチレン−“−１Ｌｚ７
“′共重合体（７）　％、：　ｔｔ・典型８成分である
α−オレフィンの種類　　α−オレフィン含有量及び該
共重合体の極限粘度数に依存するが、本発明の目的は０
．８９５ｆ／ｊ以上、０．９８５ｆ／ｃｄ以下が好まし
く、より好ましくは密度が０．８９５ｒ／−以上、０．
９８Ｏｆ／−以下である。密度が０．８９５ｆ／ｃｄ以
下では該共重合体の製造時に壁面付着等が生じ製造が困
難になったり、かような密度の該共重合体を用いて本発
明を実施するためには、相対的に低分子量成分の密度を
高める必要が生じろため、得られろ樹脂組成物は透明性
の悪いフィルムしか与え得なたく いので好ましトコ密度が０．９８５ｆ／Ｃ１１１以上で
は該共重合体のαオレフイン含有量は極めて少なくなり
、かような密度の該共重合体を用いて本発明を実施した
場合には横、械的強度やそのＭＤ力方向ＴＤ方向バラン
スがとりにくくなったり、ヒートシール特性が悪化する
ので好ましくない。

さらに該共重合体の炭素数１，０００個当りの短鎖分岐
数（短鎖４岐度と略称する。この場合Ｒ） が直鎖アルキル−の場合は分岐↓端のメチル基数−ＣＨ
Ｆ／１．０００　　ｃ″δ（短鎖分岐を表わし、Ｒが分
岐アルキル基の場合は、例えばα−オレフィンが４−メ
チルペンテン−１の場合、分岐はイソブチル基になり、
分岐末端のメチル基数の半分をもって短鎖分岐度とする
。）が７以上４０以下が好ましく、より好ましくは１０
以上４０以下である。エチレン−α−オレフィン共ｍ合
体における短鎖分岐はα−オレフィンにより生成し、主
にエチレン連鎖の結晶化を阻害し密度を低下さ”せる役
割を果すが、その効果はａ−オＬ・フィンの種類により
異なる。また単に結晶化を阻害する役割のみならずラメ
ラ間分子生成にも何らかの寄与を及ぼすと考えられ、最
終的に接接的強度や熱的性質にも影響する。

それ故短鎖分岐が７以下では本発明を実施した場合、機
械的強度やそのＭＤ力方向ＴＤ方向バランスがとりにく
くなったり、ヒートシール特性が悪化するので好ましく
なく、短鎖分岐が４０以上では該共重合体製造上の問題
や混合し。

て得られる樹脂組成物の透明性が悪化するので好ましく
ない。

また該エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量は、
極限粘度数（１８５℃テトライン中）テ１．５’Ｊ／ｆ
以上、６．０’　ｄｌ　／　を以下が好ましく、ヨリ好
ましく　ハ１．５　ｄｌ　／　９以上４．ｆｚｆ／／を
以下である。極限粘度が１．５ｄ／／ｆ以下では本発明
を実施して得られる樹脂組成物の機械的強度が低くなる
ので好ましくなく、６．０　ｄｌ／　９以上では相対的
に低分子量成分と混合する際に十分な混Ｊが困難になり
、得られた樹脂組成物にブツやプイツシュアイが発生す
る上に流動特性も悪化し、さらには透明性を低下させる
ので好ましくない。

なお、該共重合体のゲルパーミェーションクロマトグラ
フィ（ＧＰＣと略称す）測定により得られる分子量分布
の尺度になる（重量平均分子量）／（数平均分子量）の
値は２以上１０以下が好ましく、より好ましくは８以上
８以下である。　（重量平均分子量）／（数平均分子量
）が２以下ではかような共重合体の製造が困難であるの
で好ましくなく、１０以上では本発明を実施して得られ
る樹脂組成物の機械的強度が低下したりフィル４こした
ときブロッキングを生じるので好ましくない。

本発明で混合の他の一成分として使用されろ相対的に低
分子量のエチレン−α−オレフイノ共重合体（以下共重
合体Ｂと略称する）はエチレンと炭素数８以上１８以下
のα−オレフィンとの共重合体であり、共重合成分であ
ろα−オレフィンとしては、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（
式中Ｒは炭素数１−１６のアルキル基を示す）で−１−
才クテン−１、ノネン−１、デセン−１，４−メチルペ
ンテン−１，４−メチルヘキャ：／−１，４，４−ジメ
チルペンテ゛ノー１等カ挙＋ｆられる。

これらのα−オレフィン：、のうちプロピレンは本発明
の改良効果が少なく炭素数４以上のα−オレフィンが好
ましく特に：、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン暑
、オ１１．ｔｌｌｌクテンー１．４−ノ１ チルペンテン−１等がモノマーの入手ヤ共重合性や得ら
れる共重合体の品質の点で好まし０ツナオ、これらのα
−オレフィンは２種以上併用して用いろことも可能であ
る。これらエチレ゛ノーα−オレフィン共重合体Ｂの密
度は０．９１Ｏｆ／ｉ以上０．９５５　ｆ／ｉ以下が好
ましく、より好である。密度が０．９１０　ｆ／ｄ以下
では本発明ａ実施して得られる樹脂組成物の機械的強度
カー低下したり、フィルム表面への低密度低分子量成分
のブリードによるプロツキソゲの原因になった的するの
で好ましくなく、密度が０．９５５　ｔ／−以Ｅでは本
発明を実施して得られろ樹脂組成物の透明性が悪化する
ので好ましくな０゜さらに該共重合体の短鎖分岐度は５
以上８０以下が好ま１．＜、より好ましくは７以上２５
以Ｆである。短鎖分岐度が６以下では相対的番こ低分子
量成分であ・ろために結晶化速度が大きく、本発明を実
施（パて得られろ樹脂組成物の透明性。２ヮイ、オ６゜
１・、１．１鯖、、−１８ｏワよ、１よ。

械的強度の低Ｔｉプロ・ンキングを生ずる原因番ζなろ
ので好ましくない。

まｒコ該共計体の分子量は極限粘度数で０，８ｄｌｌ？
以上１．５　ｄｌ　／　を以Ｆが好ましく、より好まし
くは０．４　ｄｌ　／　を以上１．５　ｄｌ　／　ｆ以
下である。

極限粘度数が０．８　ｔｉｐ　／　を以下では本発明を
実施して得られる樹脂組成物の機械的強度や透明性が低
下するので好ましくなく、１．５＃／ｆ以トでは本発明
を実施して得られろ樹脂組成物の流動性が不良になるの
で好ましくない。

なお該共重合体のゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィ（ａｐｃ　）により定量されろ（重量平均分子量）／
（数平均分子量）の値は２以ト１０以下が好ましくより
好ましくは８以上８以下である。（重量平均分子量）／
（数平均分子量）の値が２以下では、かような共重合体
の製造が困難であるので好ましくなく、１０以上では本
発明を実施して得られろ樹脂組成物の機械的強度が低下
したり、フィルムのべとつきの原因になりやすいので好
ましくない。

カカルエチレンーα−オレフィン共重合体は、エチレン
と炭素数８以上１８以下のσ−オし・フィンとを遷移金
属触媒を用いて中低圧下で共重合することにより得られ
ろ。

本発明の主旨を損わない限り、触媒や重合方法について
は特に制約はなく、例えば触媒としては所謂チーグラー
型触媒やフィリップス型触媒が挙げられ、重合方法とし
ては、所謂スラリー設合や気相重合や液相重合等が挙げ
られる。

これらのうちでも、担体担持型チーグラー触媒が触媒活
性や共重合性の点で本発明には好都合であ仁 かような触媒を用いて通常の中低圧重合法で得られろ相
対的に高分子量のエチレン−α□−オレフィン共共重合
体色相対的に低分子量のエチし・ノーα−オレフィン共
重合体Ｂを混合して本発明を得るに際しては （１）（共重合体への短鎖分岐度）／（共重合体Ｂの短
鎖分岐度）が０，６以上１．７以下、より好ましくは０
．７以上１．５以下、最も好ましく４０．９以上１．８
以下になるような短鎖分岐度を有する共重合体Ａ、Ｂ９
選択する仁とが重要である。（共重合体Ａの短鎖分岐度
）／（ランスがとりにくくなったり、ヒートシール性が
悪化したり、フィルムにべとつきを生じたりするので好
ましくなく、１．７以上では得られる組成物の透明性が
悪化するので好ましくないっ （２）　　さらに得られる組成物の密度はＱ、　９１０
９７２以上、０．９４０ｆ／ｃｄ以下であるコトカ好ま
しく、０．９１５ｔ／ｃｄ以上、０．９８５　ｆ／−以
下のものがより好ましく、０．９１５ｆ／ｄ以上０．９
２９ｆ／ｃｆＩ以下であることが最も望ましい。密度が
該下限界値を下まわると組成物の機械的強度が低下した
り、フィルノ、にべとつきを生じたりす゛、るので好ま
しくなく該上限界を上まわると透（ｉ明性が悪化するの
ｅ・：冨 好ましくない。　　　　、璽： □□ （３）　　さらに得られろ組成物のノルドインデックス
はＱ、２９／１０分以上５０９／１０分以ドであること
が好ましく、１　ｆ／１０分以上りく、２ｔ／１０分以
七７９／１０分以下であることが最も望ましい。さらに
メルトフロー比は４０以）−２５０以下であることが好
ましく４５以上２００以下のものがより好ましく、５０
以Ｌ１５０以下であることが最も望ましい。サラに該メ
ルトインデックスとノルドフロー比の積が８以上あるこ
とが好ましく、４０以１あることがより好ましい。

メルトインデックスやメルトフロー比カ該下限界をドま
わろと、押出加工性が悪化するので好ましくなく、該上
限界を上まわると機械的強度が低下し好ましくない。

本発明の特長である加工性にすぐれ、かつ機械的強度に
優・・れた組成物を提供するために・１ は、ノルドインデックスとメルト７０−比を、、・：１
′。

Ｊ切にバランス・・・””＃゛、準ろことも重要で、メ
ルトインデックスが低いほどメルトフロー比は大きくす
る必要があり、その制約がメルトインデックスとメルト
フロー比の積で表現される。

かような組成物のメルトインデックスとメルトフロー比
は該組成物の最終使用時の要請にもとづいて適切に設定
される訳であるが、その調節は該組成物を得るに際して
用いられろ相対的に高分子量のエチレン−α−オレフィ
ン共典型体Ａと、相対的に低分子量の王手レンーα−オ
レフィン共重合体Ｂの極限粘度数と（重量、平均分子竜
）／（数平均分子−＠）の値及び共重合体Ａと共重合体
Ｂの混合割合によりなされろ。、共重合体Ａと、共重合
体！Ｉ（ｙ）極限粘度数をそれぞれＬ　１７　：］Ａ　
Ｃｄｌ／ｌ　）、Ｃη〕Ｂ　（ｔｔｔ、ｙ７　）、混合
割合（重量分率）をｙｔｔ、　、　ＷＢ　（ＷＡ＋ＷＢ
、−，１）とすると混合により得られる組成物の極限粘
度〔り〕Ｔ　（，１／ｆ）は近似的にＣη〕ｒ中、Ｃη
〕ＡＷＡ１〔η〕ＢＷＢで決められ、この〔η〕Ｔによ
りメルトインデックスはほぼ一義的に決められろ。一方
メルト７０・−比は［η〕Ａ／〔η〕３の値が太き、い
ほど一般に大きくなるが、’Ａ　−’Ｂにも依存するの
で一義的に表現することはむづかしく、予備実験の上、
目的とするメルトフ０、−比を有するように〔η］）ｌ
　−”Ａ　＊”Ｂを決定する。

（４）　上記ｆｉｌ　、　（２）　、　ｆ８１を満足す
るような組成物を得ろために、共重合体Ａと共重合体Ｂ
の混合割合は共重合体ＡＩＯ重量重量上７０重量噛以ド
、共重合体８９０重量重量下８０重量噛以上が好ましく
共重合体Ａ２０重量重量上６５重量憾以Ｆ、共重合体Ｂ
８０重量鴫以丁合５Ｍ１ｋ４以上であることがより好ま
しく、共重合体Ａ８０重量４以上６０重量４以下、共重
合体Ｂ７０重量憾以１Ｆ４０重量４以上であることが最
も好ましい。共重合体Ａ、Ｂの短鎖分岐度、密質、極限
粘度数、゛分子１分布と目的とする組成物の密度、メル
トイ′／デツクスメルトフロー比の値によ〕適切に選ば
れろ必要があるが、共重合体Ａの割合が該下限界を五回
り共重合体Ｂの割合が該上限界を上回ると、得られる組
成物の衝撃強度や引裂強度が劣り、本発明の特長をなす
（共重合体絶短鎖分岐度）／（共重合体Ｂの短鎖分岐度
）を０．６以上１．７以Ｆになるようにすることにより
発現する高い強度や透明性等が発現されにくいので好ま
しくない。

共重合体Ａの割合が該上限界を上回り、共重合体Ｂの割
合が下限界を下回ると、得られる組成物の加工性が悪化
するので好ましくない。

なお、本発明の主旨を逸脱しない限り、相対的に高分子
量のエチレン−α−才しフイ。

共重合体Ａや、相対的に低分子量である王手しンーα−
オレフィン共重合体Ｂはそれぞれ一種類づつの混合に限
定されろ理由はなく、例えば相対的に高分子量のエチレ
゛／　−ｒｌ−オレフィン共重合体Ａとして本発明の主
旨に削った特性を有する二種以上のエチレ′／−α−オ
レフィン共重合体をまた相対的に低分子−量であるエチ
レン−α−オレ）フィン共重合体Ｂば。

として同時に二種以上の′エチレ／−α−オしフィン共
重合体を用いてもさ１７つかえない。

本発明においてポリエチレン系樹脂組成物を製造する際
の混合方法には特に制限はなく、公知の方法が使用でき
る。例えば共重合体Ａと共重合体Ｂをそれぞれ単独に製
造した後、二本ロールやバノパリーミキサーによるパン
チ式溶融練方法や、ＣＩＭ（日本製鋼所）やＦＣＭ（神
戸製鋼所）等の二軸混練様や単軸押出機による連続的溶
融混線方法さらには共重合体Ａと共重合体Ｂをそれぞれ
別々にもしくは共に溶媒に溶解して混合後溶媒を除去し
て混合物を得る溶液混合方法等が一般的である。特に高
温溶液重合法で共重合体Ａ、Ｂを得ろ場合には、高温溶
液状態で共重合体Ａ。

Ｂを混合後、溶媒を除去して組成物を得るのが工程り有
利であ゛ろ。

また二段重合も’ｌ、＜は多段階重合方式と呼ばれろ方
法で混合ｉすることも可能である。この方法は例えば：
’ｔ’重合重合体得られろ重合条１１１＋ 件で一定時間重合させた後、引き続いて同一触媒を用い
たまま共重合体Ｂが得られるように重合条件だけを変更
して所望の混合割合になる時間まで重合することにより
混合する方法である。この場合共重合体ＡとＢの重合順
序はいずれでもよい。

かような２段もしくは多段重合方法を用いる場合は、共
重合体Ａと共重合体Ｂが容易に分子分散されるので混合
方法としては理想的である。

いずれにしても均一な組成物を与える各種の混合方法を
目的に応じて採用することができろ。かようにして得ら
れろ本発明のポリエチレン系樹脂組成物は押出成形に供
した場合、既存の中低圧法で得られろ低密度エチレン−
α−オレフイノ共重合体（通常線状低密度ポリエチレン
、Ｔ、ＬＤＰＥと呼称されている）に比べ大幅に加工性
が良好で、その上に機械的強度、例えば抗張力や衝撃強
度、引裂強度が良好なため成形品の肉厚を減少すること
が可能となり、さらには透明性やヒートシール特性が良
好なため高品質のフィルムとして高速製袋用途等広範な
用途に供されろ。

第二の成分に用いる高圧法低密度ポリエチレンまたは前
述のエチレン系共重合体はメルトテンションが４を以上
１５ｆ以ド、添加量は５重量嶋以上６０重量鴫以下が好
ましい条件である。メルトテンションが４を未満であれ
ば押出うεネート加工におけろエッヂ切れは解消される
が、樹脂膜の幅や厚さが変動し良好な複合製品が得られ
ない。メルトテンションが１５ｆ以上であれば押出うε
ネート加工時の樹脂膜の幅や厚さの変動はないがエッヂ
切れが発生しやすく高速加工性が悪くなる。

また添加量が５重量鴫以下であれば押出うεネート加工
におけるエッヂ切れは発生しないが樹脂膜の幅や厚さが
変動し良好な複合製品が得られない。添加量が６０重量
鴫以上であれば押出ラミネート加工におけろ樹脂膜の幅
や厚さの変動もなく、外観上は良好な複合品が得られる
が、ヒートシール性、夾雑物シール性、ホットタック性
等製品品質において本発明の主旨とするポリエチレン系
樹脂組成物の特長が阻害されろ、 本発明の押出ラミネート用組成物を製造する方法につい
てはとくに限定されず通常工業的な規模で採用し得ろ公
知のブレンド方法が適用可能である。

例えば前述したポリエチレン系樹脂組成物の製法のうち
二本ロールやノ〈゛ツノ（リーミキサーによるバッチ式
溶融混線方法やＣＩＭ（日本製鋼所製）やＦＣＭ（神戸
製鋼新製）等の二軸混練機や単軸押出機による連続溶融
混練法、さらには単にペレットブレンドによる方法等で
ある。

また本発明組成物には必要に応じて酸化安定剤、滑剤、
帯電防止剤、光安定剤、抗ブロツキング剤、着色顔料等
通常業界で使用さｉｔでいろ種々の添加剤を加えること
ができ、また本発明の主旨を逸脱し２：、ない限り他の
高分子化合物を少量ブレンドず：″遍こともできろ。

次に本発明で使用する物性値の定量を以下に示す。

（１）極限粘度数 〔ηｌ　＝　１　１．６５　Ｘ　１０ｇいＲ（ｔＲ＝ｔ
／ｌ。

ｔ：濃度０．２　ｄｔ　／　ｔでの落下秒数ｔＯ＝テト
ラリンだけの落下秒数 １２）　　　密　　　度 ＪＩＳ−に、−６７６９に規定された方法による。

但し共重合体Ｂ（低分子量成分）の短鎖分岐度が多い時
には、低密度品扱いとなり、規定によれば１００℃、１
時間アニールを行う必要も出てくるが、共重合体Ｂにつ
いては統一して高密度品についての規定（１００℃、１
時間アニールは実施しない。）番こ従　った　っ （３）短鎖分岐度 セ 以下の文献に爬されたＣ　ラベル品を使用１１′。

してＦ　Ｔ　−Ｉ　Ｒ１１（、の差スペクトル法で求め
た。

［高分子のキャラククリゼイションと物性」化字同へ発
行　（化学増刊４３） 永沢満他編 昭和４５年７月１０発行 ｐ、１８１〜ｐ、１４６ 各分岐種に関する定量式を示す。

なおＫ　７．２５μ（吸光係数）の求め方はｌ・ファレ
ンスとして供試料とほぼ同一の分子量分布を有し、同一
〔η〕を有するエチレンホモポリマーを使用して差スペ
クトＶし法で求め末端メチル基の影響を除外した。

α−オレフィンＲ−ＣＨ：ＣＨ２のＲが直鎖アルキル基
の場合は分岐末端のメ千ｌし基数−〇”Ａ／１００ＯＣ
が短鎖分岐度を表わしＲが分岐アルキル基の場合は、例
えばα−オレフィンが４−メチルペンテソーｌの場合分
岐はｌ−ブチル分岐になり分岐末端のメチル基数の半分
をもって短鎖分岐度とする。

（４）　　メルトインデックス（Ｍ、　　工）ＡＳＴＭ
−ＤＩ２８８条件りに規定された方法による。

（５）　　メルト７０−比（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ−ＤＩ２８８条件賃で、まずＭ工２１．６（荷
重２１．６に’Ｆ、１９０℃で１０分当りのｔ数で表示
）を求めろ。

メルト７０−比＝ＭＩ　２　＋、ｓ／ＭＩ（ＶＦＲ） （６）　　分子量分布（ＭＷ　７　ＭＮ’　）（）ｐＣ
法（ゲル、パーミエーノヨ マトグラフイー） 東洋痩達製ｕＬｃ−４１１ カラム：　ＴＳＫ−ＧＥＬ（ＧＭＳＰ＋Ｇ７０００Ｈ４
＋ＧＭＨＸ２本）溶　　媒　：　　１．２．４−）リク
Ｏルペソイン（ＴＣＢ）温　度“１４５℃検出器：示差
屈折計 流量：　１　＋ａｊ／ｍｉｎ 濃　　ｆｆ　　：　　ｌ　　５　Ｔｊｑ／１０ｃｃ　　
ＴＣＢなお標準ポリスチレン試料についての測宇データ
ーを以下に示すつ （７）　　メルトテンション− 東洋精機製メルトテンシ］ンテス脅−によりオリフィス
穴から一定量のポリマーを強制的に押出しモノフィラメ
ントを形成し引取ロールにより引取速度を上げモノフィ
ラメントの切断する最高の張力（ｆ）で表わす。　　　
（ｌｎ）押出し温度＝１５０℃ 押出し速度＝０．８２ｆノ分 １″・ オリフィス−２圃φ　、９．１もぐ＝４サソプル量＝５
ｆ （８）　　ヒートシール性 東洋精機製バータイプのヒートシーラーでシールされた
うεネートフィルムのヒートシール強度を示す。

シール圧力＝ｌＫｔ／ｃｄ、時間＝０．５秒でヒートシ
ールした後幅Ｉ５鴫、引張速度２００鴫／分で測定した
。

食用油、粉末等で汚染された場合のヒートシール性を評
価する方法で、具体的にはサラダ油に汚染されたフィル
ム面が内側になるように璽ねてヒートシール性の試験法
と同一の条件でヒートシールした後の強度を求めた。

ポットやツク性 試験片（幅−２５ｍ、長さ＝　４００　ｍｍ　）を１′ 二つ折りにし、−・端をヒートシーラーの上部つかみ具
に固定ンＬ他端を下、こして引剥１’　　”ｌｊ。

し荷重をのせろう折り目に近い所をヒートパー間に挿入
し、シール圧力１麺／−１時間０．５秒、引剥し荷重４
Ｑｆ／２６−〇条件でヒートシールし剥離長さを求めた
。

（１１）　　コート幅 ラミネート加工品のフィルム幅を５０個間隔に２０点測
定しその平均値および最高、最低幅の差をバラツキとし
た。

（１２）コート厚み フィルムのみについて幅方向に２ｃｍ間隔で測定しその
平均値および最高、最低厚みの差をバラツキとした。

尚フィルムのみのサンプル作成についてはプレンセロハ
ンを使用して作成した。

次に本発明を実施例により詳細に説明するが本発明はそ
の要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるもの
ではない。

実施例１ 密度が０．９２８ｔ／ｃｄ、炭素数１．０００個当りの
短鎖分岐数（短鎖分岐度が２１の１千しンーブテンーｌ
共重合体にメルトテンションが８ｔを示す住友化学製高
圧法・低密度ポリエチレンスミカセン■Ｌ７０５を２５
１１１噛混合（ペレントブレンド法）した。押出うｉネ
ート加工は基材として、ユニチカ社製延伸ナイロン、工
゛ノブレム［相］（厚さ１５μ）にスミカセ′ノ”’Ｌ
７０５を２０μ押出コートしたもの□を用い、次に示す
加工設備と加工条件にて行なった。

加工装置 押出機　　田辺プラスチツク製４０■φ押出機 スクリュー　　　フルフライト　Ｌ　／Ｄ＝２０、圧縮
比４ｆ　ダ　イ　　　　６００ｍ巾、片面スリント調整
式リップ開度　０，５■ 金属ロール　　　８１８ｍψ、　　６００ｗ長、　鋺面
クロームメッキロール ゴムロール　　　１８０５ｍψ、　６０１）ｗ長、　シ
リコツゴムライニング 加工条件 コ→イ〉つ゛樹脂温度　　　　２８５℃スクリュー回転
数　　　７８　ｒｐｍ コート厚　み　　８０Ｊ！および１５μ加　工　速　膚
　　　１５シ分および８０ｍ府ニップ圧力　　　２０ｂ
／ｌＷＩ エアーギャップ　　　　７０■ 加工は樹脂膜の巾や厚さの変動あるいはエッヂ切れとい
った現象は認められず良好であった。

表１にコート巾と厚みおよびヒートシール強度、夾雑物
シール強度、ホットタック性を記した。これらはいずれ
も満足すべき水準であり、優れていた。

実施例２．３および４ ポリエチレン系樹脂組成物として、二段重合法で得られ
た（共重合体Ａの短鎖分岐度）と（共重合体Ｂの短鎖分
岐度）の比が１．０、密度が０．９２２、メルトインデ
ックスが８、メルトフロー比が４５を示ス低密度エチレ
ンーブテンー１共重合体を□用い、高圧法、低密し１ 度ポリエチレンとしてはメルトテンショ゛・が８ｔを示
すス芝カセン■Ｌ７０６を用いて押出ラミネート組成物
を調製した。ブし・ンド比率は、高圧法・低密度ポリエ
チレンの添加量として８重量鴫、８０重量憾および５０
重量幅とし、ブレンドはペレット混合で行なった。

押出ラミネート加工は実施例１と同様に行なった。実施
例２．８および４のいずれにおいても、加工の際、樹脂
膜の巾や厚さの変動およびエッヂ切れといった現象は認
められず良好な押出ラミネート製品を得た。表１に結果
を記したがいずれもコート巾および厚みの安定性は良好
であり、実施例８においては、ヒートシール強度、夾雑
物シール性およびホラ）・クック性の評価を行なったが
、いずれの特性も極めて優れており、実用的に満足すべ
き水準を示した。実施例３は実施例１に比し、ヒートシ
ール性とホットタック性はより優れｒｔ’ｓｒ＝・　１ 実施例５および′６ ・□；ず１′ 実施例２と些じポリエチレン系樹脂組成物を用い、第二
成分として、生皮化学製エチレンー酢酸ビニル共重合体
エバテート０Ｄ８０２２（メルトテンション値は５Ｆ）
を２０９１憾ペレフトブレンドした。実施例１と同じ設
備を用い、Ｔダイ直ドの樹脂温度を２８５℃および２５
０℃とした以外は全て実施例１と同一加工条件で挿出ラ
ミネート加工を行なった。

結果は表１に記したが、いずれの温度においてもコート
巾およびコート厚み力均一でヒートシール強度、夾雑物
シール性並びにホットクック性の優れたラミネート製品
を得ろ″ことが出来た。

゛＼ 比較例、１，２　　（表２） 高圧法低密度ポリエチレンス・ｉ力士ンＯＬ　７　Ｇ　
５およびエチレン−酢酸ビニル共重合体エバラードＯＩ
）：９０２２を各々単独で、実施例１に記した装置を使
用して、Ｌ７０５は２８５℃、Ｄ８０２２は２５０℃で
加工したところ、良好な加工が実施でき−コート巾、コ
ート厚みの均一な押出ラミネー製品が得られた。

□　　しかしながら、Ｌ７０５単独品は、実施例２．８
に比してヒートシール強度、夾雑物シール性およびホッ
トタック性が劣り−Ｄ８０２２単独品は、実施例４．５
に比して、夾雑物シール性、ホットタック性が劣ってい
た。

比較例８　（表２） 実施例１で使用［７た低密度エチレン−ブテン−１共重
合体を単独で用い、同実施例と同一の加工装置、加工条
件にて押出ラミネート加工を行なった。加工は不安定で
あり、コート巾とコート厚みの変動が大キク、押出ラミ
ネート製品として商品価値のないものしか得られなかっ
たつ 比較例４．５．６　（表２） 実施例２〜５にて用いたポリエチレン 脂組成物を単独で、およびスミヵセソ■Ｌ７０５を１重
量略１．並びに７０重量嘔ペレットブレンドして、実施
例１と同一の加工装置、加工条件にて押出ラミネート加
工を実施した。

その結果、ポリエチレン系樹暫組我物単独の場合および
スミ力セン＠Ｌ７Ｇ５　　ｌ°ｉＨ彊添加の場合にはコ
ート巾、□コ□−ト厚みと也にその変動が極めて大キく
、得られた製品は商品価値がないものであった。

又、Ｌ７０５を７０重量鴫ブレンドしたものは−コート
巾、コート□厚みの均一な押出ラミネート製品が得られ
るが、ヒートシール強度、夾雑物シール性詑びにホット
タ多り性は実施例８よりも劣っており、この配合比では
ポリエチレン系樹脂組成物の優れた特性を十分には表わ
していない。

比較例７　（表２） 実施例１にて用いたＬＬＤＰＥとスミカセｐＬ７０５を
９５：５の割合でペレットブレンド法で混合し、同実施
例１と同様に押出ラミネート加工を行なったところ、表
−２に示すようにコート巾およびコー　ト厚みの変動が
大きく、実用的な加工商品を得ることが出来なかっｔこ
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉｌ）　　密度が０．８９５ｔ／ｃｄ以上０．９５５９
   ／−以下で、炭素数１ｏｏｏ個当りの短鎖分岐数（短鎖
   分岐度）が５以上４０以下の、エチレンと炭素数８以上
   １８以下のα−オレフィンとの共重合体に、メルト、テ
   ンションが４を以上１５ｆ以Ｆの高圧法低密度ポリエチ
   レンおよび／またはエチレン系共重合体を１０１量憾以
   上６０１量憾以下混合して戊る加工性とフィルム物性の
   すぐれた押出ラミネート用組成物。 （２）密度が０．８９６ｆ／ｃｄ以上０．９８５ｔ／ｃ
   ｄ以下で、極限粘度数が１．５　ｄｌ　／　９以上６．
   ０ｄｌ／ｆ以下で、炭素数ｔ、ｏｏｏ個当りの短鎖分岐
   数（短鎖分岐度）−が７以上４０以下のエチレンと炭素
   数８以上１８以ドのα−才・レフイン　８との共重合体
   Ａ　　１０重重量風上７０重量憾以下と、密度が０．９
   １０ｆ／ｃｄ以上０．９５５ｔ／ｅｖｋ以下で極限粘度
   数が０．８　ｄｌ　／　を以上１．５ｄｌｔ／ｆ以ドで
   、炭素数１，０００個当りの短鎖分岐数が５以上８０以
   下の、エチレンと炭素数８以上１８以下のα−オレフィ
   ンとの共重合体Ｂ９０重量重量下８０重量曝以上とを混
   合して成り、その際、（共重合体Ａの短鎖分岐度）／（
   共重合体Ｂの短鎖分岐度）の比が０．６以上１．７以Ｆ
   になるように調節してなる密度が０．９１Ｏｒ／ｃｌｉ
   以上０．９４０ｔ／ｉ以下で、メルトインデックスがｏ
   、　２　ｔ　／　１０分以上５０ｔ　／　１０分以下で
   、メルトフロー比が４０以上２５・０以下であるポリエ
   チレン系樹脂組成物に、メルトテンションが４を以上１
   ５ｆ以下の高圧法低密度ポリエチレンおよび／またはエ
   チレン系共重合体を５重量鳴以上６０重量鳴以下混合し
   てなる加工性とフィルム物性のすぐれた押出ラミネート
   用組成物。