JP2004502852A

JP2004502852A - エチレンインターポリマーブレンド

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Publication number: JP2004502852A
Application number: JP2002509414A
Authority: JP
Inventors: ジェイムズ　エル．アダムズ; ジョージ　エヌ．フォスター; ロバート　エイチ．ボーゲル; スコット　エイチ．ウォッサマン
Original assignee: ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー
Priority date: 2000-07-12
Filing date: 2001-06-18
Publication date: 2004-01-29
Also published as: BR0112450A; CN1246379C; US6403717B1; WO2002004556A2; WO2002004556A3; CN1454234A; AU2001269897A1; CA2415549A1; EP1299469A2

Abstract

エチレンインターポリマーのブレンド組成物は、高圧生成されるポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）と線状低密度エチレンインターポリマーとのブレンド（ＨＰ−ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ）に比べた時に、等しい又は改良された加工適性を有する。加えて、エチレンインターポリマーのブレンドは、ＨＰ−ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥよりも優れた光学的性質及び物理的性質を有する。エチレンインターポリマーブレンドは、２６よりも大きいｎＲＳＩ、３よりも大きい、又は１５よりも小さいＰＤＩ、１．０よりも大きい、又は１０．０よりも小さいＣＣＬＤＩ、及び０．７よりも小さい分岐因子を有する第一エチレンインターポリマーを含む。これらのインターポリマーブレンドは、また、１よりも大きい又は１１よりも小さいｎＲＳＩ、１．５よりも大きい又は６よりも小さいＰＤＩ、１よりも大きい又は２０よりも小さいＣＣＬＤＩ、及び０．７０よりも大きい、又は１よりも小さい分岐因子を有する第にエチレンインターポリマーも含む。

Description

【０００１】
技術分野
本発明は、総括的にはエチレンポリマーブレンドに関する。エチレンポリマーブレンドは、従来のブレンドに勝る改良された物理的性質を備えながら、一般的に線状のポリエチレンに比べて優れた加工適性を有することになる。
【０００２】
従来技術
線状エチレンポリマー、特に組み込まれた線状又は枝分れオレフィンコモノマーとの密度の一層低いエチレンインターポリマーであって、一般に線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）又は極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）と呼ばれるものが広く容認されるようになって以来、靭性のようなそれらの物理的性質属性は、広範囲にわたって認められてきている。
【０００３】
しかし、チーグラー−ナッタ触媒によるエチレンインターポリマー（Ｚ−Ｎ　ＬＬＤＰＥ又はＺ−Ｎ　ＶＬＤＰＥ）及びメタロセン触媒（ｍＬＬＤＰＥ又はｍＶＬＤＰＥ）触媒によるエチレンインターポリマーの両方について、それらの溶融加工、最も顕著にはそれらのフィルム押出は、特に枝分かれした高圧生成される低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）のような先に現われた生成物に比べて、幾分困難である。この困難により、溶融押出フィルム又は成型品の製造業者は、一層加工容易なエチレンポリマー、通常高度に長鎖の枝分かれしたＨＰ−ＬＤＰＥをＬＬＤＰＥ中にブレンドするに至った。
【０００４】
しかし、そのような数多くの妥協にもかかわらず、多量のＨＰ−ＬＤＰＥを加えることによって加工適性を獲得することは、ｍＬＬＤＰＥ材料か又はＺ−Ｎ　ＬＬＤＰＥ材料それら自体のいずれかの物理的性質に比べた時に、そのようなブレンドの物理的性質を低下させるに至るのが普通である。
【０００５】
従って、ＨＰ−ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥブレンドに勝る改良された物理的及び光学的性質を供しながら、ＨＰ−ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥブレンドの加工適性に匹敵する又はそれを超えることができるエチレンインターポリマー組成物についての商業上の要求が存在する。
【０００６】
発明の開示
本発明者等は、多分散指数もしくはＰＤＩとしても知られる狭い〜中位の分子量分布（ＭＷＤ）、狭いコモノマー組成及び制御されたレベルの長鎖枝分れ（ＬＣＢ）を有するメタロセン触媒生成された第一エチレンインターポリマーに第二エチレンインターポリマー（例えば、Ｚ−Ｎ　ＬＬＤＰＥ、ｍＬＬＤＰＥ、Ｚ−Ｎ　ＶＬＤＰＥ、ｍＶＬＤＰＥの内の一種以上）をブレンドする時に、生成したエチレンインターポリマーブレンド組成物は、ＨＰ−ＬＤＰＥのＬＬＤＰＥとのブレンドに比べた時に、溶融粘度が低下し、光学的性質が改良されかつ物理的性質が改良されることを見出した。
【０００７】
これらのブレンドは、ＨＰ−ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥブレンドの加工適性に匹敵する又はそれを超える所望の加工適性を発揮する。
【０００８】
その他の実施態様では、少なくとも一種の第一エチレンインターポリマーを１重量％よりも多く含み、その第一エチレンインターポリマーの分岐因子は０．４よりも大きい又は０．７よりも小さく、多分散指数（ＰＤＩ）（重量平均分子量対数平均分子量の比）は３よりも大きい又は１５よりも小さく、下記に規定する通りの標準化された緩和スペクトル指数（ｎＲＳＩ）は２６よりも大きくかつ結晶性鎖長分布指数（ＣＣＬＤＩ）（ＣＣＬＤＩは、米国特許第５，７９８，４２７号（‘４２７）に記載される通りであり、同米国特許を本明細書中に援用する）は１．０よりも大きい又は１０．０よりも小さいエチレンインターポリマーブレンド組成物を意図する。
【０００９】
加えて、エチレンインターポリマーブレンドは、９９重量％よりも少ない少なくとも一種の第二エチレンインターポリマーで構成され、その第二エチレンインターポリマーの分岐因子は０．７よりも大きく、ＰＤＩは１．５よりも大きい又は６．０よりも小さく、標準化された緩和スペクトル指数ｎＲＳＩは１よりも大きい又は１１よりも小さく、かつＣＣＬＤＩは１よりも大きい又は２０よりも小さい。
【００１０】
それ以上の実施態様では、エチレンインターポリマーブレンドから造られるフィルムは、優れた光学及び優れた靭性を有すると考えられる。そのフィルムの落槍衝撃は１００ｇ／ミル（３９ＫＮ／ｍ）よりも大きく、曇りは７％以下で、縦方向（ＭＤ）のエルメンドルフ引裂（ＭＤ）は８０ｇ／ミル（３１ＫＮ／ｍ）よりも大きくなることができる。これらの性質及び値の３つすべてをフィルムにおいて同時に認めることができる。
【００１１】
本発明において記載するポリマーブレンド組成物は、二種以上の成分を反応装置後ブレンドすることによって製造することができ、段式反応装置において、単一反応装置において混合触媒により、又はこれらの技術の組合せによって製造することができる。
【００１２】
発明の具体的な説明
発明の前述の態様、特徴、及び利点は、下記の詳細な記述を添付図と共に読む際に一層明らかになりかつ一層完全に理解されることになると思う。
本発明の種々の実施態様は、所定のエチレンインターポリマーブレンド組成物、これらの組成物から造られるフィルム或は射出成形又は吹込成形容器、押出パイプ、押出形材並びに電線及びケーブルコーティングのような二次加工品に関する。これらのブレンド組成物は、ＨＰ−ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥブレンドに等しい又はそれらよりも大きい改良された加工適性を示し、これらのブレンド組成物から造られる物品は、線状ポリエチレンか又は線状エチレンインターポリマーブレンドのいずれかと高圧低密度ポリエチレンのような高度に枝分かれしたポリエチレンとの従来のブレンドと比べた時に、改良された光学的性質及び改良された物理的性質を示す。
【００１３】
これらのブレンド組成物及びそれらを構成するエチレンインターポリマーの詳細な説明が続く。
【００１４】
当業者ならば、これらの好適な実施態様への多数の変更を、発明の範囲から逸脱しないでなすことができることを認めるものと思う。例えば、本組成物の属性及び材料を例証するのに、ｍＬＬＤＰＥ又はｍＶＬＤＰＥ及びＺ−Ｎ　ＬＬＤＰＥ又はＺ−Ｎ　ＶＤＬＰＥの内の一種以上を組み合わせた枝分かれしたポリマーの種々の性質を用いるが、ブレンド組成物はその他の成分を含んでよくかつブレンド組成物を多層フィルム又は二次加工品の１つ以上の層として用いてよい。本記述が具体的であるほどに、これは、単に本発明の好適な実施態様を例示するためであり、本発明をこれらの具体的な実施態様に限定すると取るべきではない。
【００１５】
本発明の実施態様に含まれる組成物及び二次加工品は、そのような組成物中によく見られる添加物を含んでよく、そのような添加物は、下記を含み、それらに制限しない：粘着防止剤、スリップ、加工助剤、帯電防止剤、オゾン亀裂防止剤、酸化防止剤、着色剤、等。更なる物質を、本明細書中で概略する物理的性質の特徴的な改良が実質的に損なわれない限り、組成物に加えてよい。
【００１６】
記述において小見出しを使用するのは、読む人を助成する意図であり、本発明の範囲をいささかも限定することを意図しない。
【００１７】
制御された枝分れを有するエチレンインターポリマー
本発明者等は、少なくとも、狭い〜中位の分子量分布（ＭＷＤ）及びＣＣＬＤＩによって示される通りの狭いコモノマー組成ばかりでなく制御されたレベルの長鎖枝分れを有する第一エチレンインターポリマー（‘４２７に記載される通り）を意図する。非常に狭いＭＷＤとは、多分散指数（ＰＤＩ）＜３を意図し、狭いＭＷＤとは、３−＜５を意図し、中位のＭＷＤとは、５−＜１５を意図し、広いＭＷＤとは、１５よりも大きいことを意図する。長鎖枝分れについて未補正の本第一エチレンインターポリマーのＰＤＩは、３よりも大きい、又は４よりも大きい、又は１５よりも小さい又は１２よりも小さい、又は１０よりも小さい。
【００１８】
加えて、ＣＣＬＤＩは、１．０よりも大きい、又は１．２よりも大きい、又は１．５よりも大きい、又は１０．０よりも小さい、又は５．０よりも小さい、又は３．０よりも小さい。ＣＣＬＤＩは、コモノマー分布又は組成上の均質性を示すのに用いられる。本第一エチレンインターポリマーは、上記の数字から、相対的に狭いコモノマー分布を有する及び／又は組成分布が相対的に均質であると言われる。
【００１９】
‘４２７文献では、緩和スペクトル指数であるＲＳＩパラメーターが検討されており、ＲＳＩ及び溶融指数（ＭＩ）からなる関係が、一部その発明を規定するのに用いられ、他方、標準化された形態ｎＲＳＩは、ＲＳＩ^＊（ＭＩ）^ａ（ここで、α＝０．７４）と定義される。本明細書の目的から、この第一エチレンインターポリマーのｎＲＳＩは、２６よりも大きい、又は２８よりも大きい、又は３０よりも大きい、又は３２よりも大きい。ｎＲＳＩは、ポリマーの加工の容易性を表示するのが一般的であり；その値が大きい程、加工が一層良好になる。
【００２０】
枝分れが‘４２７及び‘５５８文献で検討されているが、枝分れの作用は、それらの文献で検討されているものに限定されない。
【００２１】
長鎖枝分れがエチレンポリマー又はエチレンインターポリマー中に存在することは、また、同様の平均分子量のそれの線状類似体と比較した時にそれの固有粘度［η］、ゼロ剪断粘度又は溶融指数においても証明される。
【００２２】
固有粘度対ｌｏｇ _１０溶融指数
流動学的に活性なＬＣＢを有するポリマーを特性表示するのに用いられる一つの方法論は、固有粘度［η］対ｌｏｇ_１０溶融指数（ＭＩ）のプロットに見られるポリマータイプ識別能力を利用するものである。この経験的な特性表示技術は、Ｈ．Ｍ．ＱｕａｃｋｅｎｂｏｓによりＴｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ、１３巻、３４１〜３５１頁（１９６９）の論文に記載されており、同論文を本明細書中に援用する。
【００２３】
Ｈ．Ｍ．Ｑｕａｃｋｅｎｂｏｓの原理を適用して、［η］対ｌｏｇ_１０ＭＩプロットの構造識別能力を図３に示す。本明細書中に記載するブレンド組成物中に存在するＬＰ−ＬＤＰＥ又は第一の枝分かれしたエチレンインターポリマー成分の固有粘度は、図３に示される通りに、線状エチレンインターポリマー及びＨＰ−ＬＤＰＥの固有粘度に断続すると示される。
【００２４】
これらの作用を溶融指数に関して標準化して流動学的に活性なＬＣＢのレベルに基づいてポリマータイプを識別する特性表示指数をもたらす。
【００２５】
分岐因子（Ｇ _ｖ）
図３は、広範囲の線状エチレンインターポリマーについての１３５℃のデカリン中で測定した１９０℃　ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−９５で測定したｌｏｇ溶融指数（ＭＩ）対固有粘度［η］の、相当のＬＣＢ含有量を有する一連のＨＰ−ＬＤＰＥを表すものに対するプロットを表す。指数Ｇ_ｖ（Ｇ因子）（本明細書の目的からＧ因子は、分岐因子と近似することになる）は、ｌｏｇ_１０ＭＩ対［η］プロットから下記として引き出される：
Ｇ_ｖ＝［η］_{ＢＲ，ＭＩ}／［η］_{ＬＮ，ＭＩ}
ここで、［η］_{ＢＲ，ＭＩ}は、溶融指数ＭＩのサンプルの実験的に測定された固有粘度である。［η］_{ＬＮ，ＭＩ}は、線状ＰＥについての［η］対ｌｏｇＭＩの関係から規定される通りの計算による固有粘度である−すなわち、［η］_{ＬＮ，ＭＩ}＝−０．６９９＊ｌｏｇＭＩ＋１．８５１である。Ｇ_ｖを計算するために、本発明者等は、サンプルについて固有粘度及び溶融指数を測定し、次いで測定されたＭＩについて、線状［η］が何になるかを計算する。次いで、本発明者等は、固有粘度及び分子量（粘度平均）パラメーターからＧ’を計算するのに類似されて、測定した［η］_{ＢＲ，ＭＩ}を、線状［η］_{ＬＮ，ＭＩ}値を使用して割ることによって標準化してＧ_ｖをもたらす。
【００２６】
このＧ因子パラメーターＧ_ｖは、流動学的に活性なＬＣＢの存在に敏感である。それ故に、Ｇ因子は、樹脂加工適性に重要であるＬＣＢを反映し、ＰＤＩ又はＭ_ｗ／Ｍ_ｎによって反映される通りに、分子量分布に相対的に無感応である。
【００２７】
一層線状の、又は枝分れの一層少ないエチレンインターポリマーは、理論的限界である１に近い分岐因子を有する。本発明の実施態様の第一エチレンインターポリマーについては、分岐因子は０．４よりも大きいのが普通であり、又は０．５よりも大きく、かつ０．７よりも小さいのが普通である。
【００２８】
第二エチレンインターポリマー
意図する第二エチレンインターポリマーの中に、線状低密度ポリエチレン又は極低密度ポリエチレンがあり、これらはチーグラー−ナッタ（Ｚ−Ｎ）ＬＬＤＰＥ又はＺ−Ｎ　ＶＬＤＰＥ、メタロセン（ｍＬＬＤＰＥ）又はｍＶＬＤＰＥ、或はその他の遷移金属触媒によるエチレンインターポリマーにすることができる。本発明のその他の実施態様では、第二エチレンインターポリマーの組合せもまた、二種以上の第二エチレンインターポリマーが、本明細書中に概略するポリマー特性を有する限り、意図する。同様に、本発明の実施態様の第一エチレンインターポリマーも、二種以上の第一エチレンインターポリマーが、本明細書中に概略するポリマー特性を有する限り、第一エチレンインターポリマーの組合せにすることができる。
【００２９】
これらのエチレンインターポリマーは、代わりに本明細書の目的から「第二エチレンインターポリマー」と記載し、本発明の実施態様のブレンドにおいて支配的になるのが普通である。ブレンド組成物中のそれらの存在は、５０％よりも多くなるのが普通であるが、４０％又はそれ以下のような一層小さいパーセンテージを排除しない。これらの第二エチレンインターポリマーは、ブレンド中に、組成物の全重量に基づいて、５０重量％よりも多く、又は５５重量％よりも多く、又は６０重量％よりも多く、又は６５重量％よりも多く、又は７０重量％よりも多く及び／又は９９重量％よりも少なく、又は９５重量％よりも少なく、又は９０重量％よりも少なく、又は８５重量％よりも少ない量で存在するのが普通である。ブレンドの残りは、上記した第一エチレンインターポリマで構成されるのが普通になる。
【００３０】
各々場合において、これらの第二エチレンインターポリマーは、優れた物理的性質を示す。それらの溶融加工適性、特にフィルムを押し出す際の溶融加工適性は、比較的に困難である。この困難は、インフレートフィルム及びそれらの組合せにおいてバブル安定性が低下するばかりでなく、押し出すための電動機負荷が大きくなり、トルク要求量が大きくなり、頭部圧力が高くなる形態を取る。
【００３１】
これらの第二エチレンインターポリマーは、０．７よりも大きい、又は０．８よりも大きい、又は０．９よりも大きい、又は０．９５よりも大きい、又は１よりも小さい分岐因子を有するのが普通になるが、実際の実験室測定では、その数字は、固有粘度及び溶融指数の測定値の実験誤差に基づいて１をわずかに超え得る。
【００３２】
第二エチレンインターポリマーは、１よりも大きい、又は１．８よりも大きい、又は２０よりも小さい、又は１５よりも小さいＣＣＬＤＩを有することになる。０．９よりも大きいＧ_ｖを有するそれらの第二エチレンインターポリマーのｎＲＳＩは、１よりも大きい、又は１．８よりも大きい、又は５．５よりも小さいのが普通になり；一般に０．９よりも大きいＧ_ｖを有するそれらのエチレンインターポリマーは、２．０よりも大きい、又は４．０よりも大きい、又は６．０よりも小さいＰＤＩを有するのが普通になる。一般に０．７よりも大きいＧ_ｖを有するそれらのエチレンインターポリマーのｎＲＳＩは、１．８よりも大きい、又は１１よりも小さいのが普通になり；一般に０．７よりも大きいＧ_ｖを有するそれらのエチレンインターポリマーは、２．０よりも大きい又は４．０よりも小さいＰＤＩを有するのが普通になる。
【００３３】
一般的に、第二エチレンインターポリマーは、１．５よりも大きい又は６．０よりも小さいＰＤＩ、及び１よりも大きい、又は１．８よりも大きい、又は１１よりも小さいｎＲＳＩによって特性表示することができる。
【００３４】
本発明の実施態様に含まれるエチレンポリマーは、密度が０．９０ｇ／ｃｍ^３よりも大きく及び／又は０．９５ｇ／ｃｍ^３よりも小さくかつ溶融指数が０．１ｇ／１０ｍｉｎよりも大きく及び／又は２００ｇ／１０ｍｉｎよりも小さい、エチレンホモポリマー、並びにエチレンとそれよりも高級な炭素原子３〜２０を含有する線状又は枝分かれしたアルファ−オレフィンとのインターポリマーを含む。適した一層高級なアルファ−オレフィンは、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、３，５，５−トリメチル　１−ヘキセン及びこれらの組合せを含む。ビニルシクロヘキサン又はノルボルネンのような環状オレフィンもまたエチレン及び／又は一種以上のα−オレフィンと重合させることができる。スチレンや置換されたスチレンのようなビニル不飽和を有する芳香族化合物もまた上に検討したモノマーの内の一種以上とのコモノマーとして含むことができる。特に好適なエチレンポリマーは、エチレン及び上に検討した一種以上のコモノマー１〜４０重量％を含む。
【００３５】
種々のポリエチレンのＲＳＩ、ＣＣＬＤＩ、ＰＤＩ及び分岐因子を下記の通りに記載する：
【表１】

【００３６】
上に検討した通りに、線状エチレンインターポリマーを加工する際に認めれる欠点の内のいくつかを扱う通常の方法は、ＨＰ−ＬＤＰＥを５〜４０％、又は１０〜３０％、又は２０〜３０％で線状エチレンインターポリマーに混入することである。これは、これらの加工上の問題の内のいくつかを減少させる又は除くが、そのような添加は、引裂抵抗、引張強さ落槍衝撃のような線状ポリエチレンの望ましい物理的性質を減少させるのが普通である。更に、ＨＰ−ＬＤＰＥを線状エチレンインターポリマーに加えると、線状エチレンインターポリマーの透明性を改善する傾向にある。
【００３７】
枝分かれしたエチレンインターポリマー（本発明の実施態様の第一エチレンインターポリマー）を加えると、ＨＰ−ＬＤＰＥを加えるのと同様の様式で枝分かれをブレンド組成物に加えることによって加工適性を改善する傾向にある。しかし、機械的性質は、ＨＰ−ＬＤＰＥをＬＬＤＰＥに加える時程にそんなに大きく悪くならない。
【００３８】
ブレンドの性質
細管粘度測定法測定値は、ポリマーの溶融押出適性／加工適性の良好な予測子になることができる。図１及び２は、本発明のブレンドの代表的な例についての剪断粘度の比較を示す。これらをＨＰ−ＬＤＰＥ／Ｚ−Ｎ　ＬＬＤＥのブレンド（図１）及びＨＰ−ＬＤＰＥ／メタロセンＬＬＤＰＥのブレンド（図２）と広い範囲の剪断速度にわたって比較する。比較において開示する通りに、本発明において記載するエチレンインターポリマーは、５００ｓ^−１を超える及び／又は１０００ｓ^−１よりも小さい加工剪断速度領域において、ＨＰ−ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥのブレンドについての剪断粘度と同等の又はそれよりも低い剪断粘度を有する。これらの剪断粘度結果は、本発明において記載するエチレンインターポリマー組成物が、多数成分であるＬＬＤＰＥを等しい量で有するＨＰ−ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥブレンドに比較して同等の〜一層良好な溶融押出適性を有することを示す。溶融流動学結果と、固有の引裂抵抗及び引張結果（表３に記載する）との組合せは、本発明において記載するエチレンインターポリマー組成物が、比較し得るＨＰ−ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥブレンドに勝る加工適性と靭性との向上した組合せを有することを示す。
【００３９】
本発明の実施態様に従うブレンドの改良された性質は、落槍衝撃抵抗、曇り及びエルメンドルフ引裂、縦方向（ＭＤ）のようなフィルム特性を含む。
【００４０】
ＡＳＴＭ　Ｄ−１７０９によって測定する通りの落槍衝撃は、１００ｇ／ミル（３９ＫＮ／ｍ）よりも大きい、又は２００ｇ／ミル（７７ＫＮ／ｍ）よりも大きい、又は３００ｇ／ミル（１２０ＫＮ／ｍ）よりも大きくなる。
【００４１】
ＡＳＴＭ　Ｄ−１００３によって測定する通りの曇りは、７％以下になり、又は６％以下になり、又は５％以下になり、又は４％以下になる。
【００４２】
ＡＳＴＭ　Ｄ−１９２２によって測定する通りのエルメンドルフ引裂（ＭＤ）は、８０ｇ／ミル（３１ＫＮ／ｍ）よりも大きく、又は１１０ｇ／ミル（４２ＫＮ／ｍ）よりも大きく、又は１３０ｇ／ミル（５０ＫＮ／ｍ）よりも大きくなる。
【００４３】
ブレンド割合を上に記載したが、更なるブレンド成分を、上に検討した物理的性質が得られる限り、意図する。そのようなブレンド成分は、その他のポリエチレンを含むことができる。
【００４４】
例
下記の例において、種々のポリエチレンを下記の通りに記載する：
【表２】

【００４５】
ラン１〜７を溶融ブレンドした。ブレンドを、２インチ（５．１ｃｍ）ダイ、及び単一リップエアリングを取り付けた１．５インチ（３．８ｃｍ）押出機で押し出してインフレートフィルムにした。
【００４６】
ラン８〜１２をラン１〜７の通りにしてランした。
【００４７】
表１（ラン１〜７）から見ることができる通りに、ＬＰ−ＬＤＰＥ　Ａ／ＬＬＤＰＥ　Ａブレンド組成がそれぞれ２５／１５、５／９５及び１０／９０のラン５、６及び７は、それらにほとんどの「透明」用途における利用性を与える程の曇り値を有する。他方で落槍は、ラン５及び６においてそれらのＨＰ−ＬＤＰＥブレンド類似体であるそれぞれラン２及び４に比べて相当に大きく、その上エルメンドルフ引裂もそうである。これらのデータは、ＨＰ−ＬＤＰＥとの同様のブレンドについて、ＬＰＬＤＰＥ　ＡとのＬＬＤＰＥ　Ａブレンドが物理的性質においてはるかに優れていることを示す。
【００４８】
表２は、ＬＰ−ＬＤＰＥ　Ａ及びＨＰ−ＬＤＰＥ　Ａの両方の線状ｍＬＬＤＰＥ　Ａ（９〜１２）及び（１０〜１１）とのブレンドに関するデータを載せている。結果は、ＬＰ−ＬＤＰＥ　ＡをｍＬＬＤＰＥに加えると、ＨＰ−ＬＤＰＥ　ＡとのｍＬＬＤＰＥブレンドに匹敵し得る光学的性質の改良を供することを示す。
【００４９】
本発明の実施態様のブレンドの改良された性質を生成物特性表示パラメーターと共に表３に示す。固有の引裂測定について、５ミル（０．１３ｍｍ）プラックサンプルを圧縮成型する。慣用のＺ−Ｎ　ＬＬＤＰＥは、固有の引裂値５９８ｇ／ミル（２３１ＫＮ／ｍ）を有し（ラン１３）、これは、ＨＰ−ＬＤＰＥ５％とのブレンド（ラン１４）について１９０ｇ／ミル（７３ＫＮ／ｍ）に低下する。比較において、ＬＰ−ＬＤＰＥ　Ａ５％とＬＬＤＰＥ　Ａ９５％とのブレンド組成物（ラン１８）は、固有の引裂の適度の低下だけを示す固有の引裂抵抗（５５８ｇ／ミル（２１５ＫＮ／ｍ））を有する。ＬＬＤＰＥ−ＡとＬＰ−ＬＤＰＥ　Ａとの５０−５０ブレンド（ラン２１）でさえ、ラン１４の固有の引裂抵抗よりも優れた固有の引裂抵抗を有する（３６４ｇ／ミル（１４０ＫＮ／ｍ）対１９２ｇ／ミル（７４．１ＫＮ／ｍ）。ＬＬＤＰＥ−ＡブレンドについてのＬＰ−ＬＤＰＥ　Ａ含量が増大するにつれての固有の引裂抵抗の低下は、ＨＰ−ＬＤＰＥを加えることによって遭遇されるのに比べて、厳しさが相当に小さくなる。本発明におけるエチレンインターポリマー組成物は、加工適性と固有の靭性との改良された組合せを備える。
【００５０】
総括的に、本発明に記載するエチレンインターポリマー組成物は、従来のＨＰ−ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥブレンドに比べて同等な〜一層良好な加工適性を備え、かつまた改良された靭性も備える。改良は、分子構造特性に固有でありかつ溶融加工して押し出されたインフレートフィルムにする間維持される。
【００５１】
本発明をそれの特定の実施態様によって記載しかつ例示したが、当業者ならば、発明が本明細書中に必ずしも例示しない変更に適していることを認めるものと思う。本発明の真の範囲を決めるためには、特許請求の範囲だけを参照すべきである。
【００５２】
【表３】

【００５３】
【表４】

【００５４】
【表５】

【００５５】
【表６】

【図面の簡単な説明】
【図１】
二種のブレンド、すなわち一種の従来のＨＰ−ＬＤＰＥ　Ａ／ＬＬＤＰＥ　Ａ（２５／７５）及び本発明の一実施態様である長鎖の枝分かれしたエチレンインターポリマー又は低圧（ＬＰ）−ＬＤＰＥ　Ａ／ＬＬＤＰＥ　Ａ（２５／７５）についての細管流動度測定データを示す。
【図２】
二種のブレンド、すなわち一種の従来のＨＰ−ＬＤＰＥ　Ａ／ｍＬＬＤＰＥ　Ａ（２５／７５）及び本発明の一実施態様であるＬＰ−ＬＤＰＥ　Ａ／ｍＬＬＤＰＥ　Ａ（２５／７５）についての細管流動度測定データを示す。
【図３】
線状ＰＥ、ＨＰ−ＬＤＰＥ及びＬＰ−ＬＤＰＥの固有粘度を示す。

Claims

下記：
ａ）３０重量％よりも少ない下記を有する第一エチレンインターポリマーの少なくとも一種；
ｉ）　　　　０．５よりも大きい又は０．７よりも小さい分岐因子；
ｉｉ）　　　１．５よりも大きい又は３．０よりも小さいＣＣＬＤＩ；
ｉｉｉ）　　４よりも大きい又は１０よりも小さいＰＤＩ；
ｉｖ）　　　３２よりも大きいｎＲＳＩ；及び
ｂ）７０重量％よりも多い下記を有する第二エチレンインターポリマーの少なくとも一種；
ｉ）　　　　０．９５よりも大きい分岐因子；
ｉｉ）　　　１．８よりも大きい又は１５よりも小さいＣＣＬＤＩ；
ｉｉｉ）　　４．０よりも大きい又は６．０よりも小さいＰＤＩ；
ｉｖ）　　　１．８よりも大きい又は５．５よりも小さいｎＲＳＩ
を含むエチレンインターポリマー組成物であって、該重量パーセンテージは該組成物の全重量に基づき、該組成物から造られるフィルムは、ＡＳＴＭ　Ｄ−１００３によって求めて曇りが４％以下であり、ＡＳＴＭ　Ｄ−１９２２によって求めてエルメンドルフ引裂（ＭＤ）が５０ＫＮ／ｍ（１３０ｇ／ミル）よりも大きく、ＡＳＴＭ　Ｄ−１７０９によって求めて落槍衝撃が１２０ＫＮ／ｍ（３００ｇ／ミル）よりも大きい、改良された光学的性質、改良された加工適性及び改良された靭性を有するエチレンインターポリマー組成物。
下記：
ａ）３０重量％よりも少ない下記を有する第一エチレンインターポリマーの少なくとも一種；
ｖ）　　　　０．５よりも大きい又は０．７よりも小さい分岐因子；
ｖｉ）　　　１．５よりも大きい又は３．０よりも小さいＣＣＬＤＩ；
ｖｉｉ）　　４よりも大きい又は１０よりも小さいＰＤＩ；
ｖｉｉｉ）　３２よりも大きいｎＲＳＩ；及び
ｂ）７０重量％よりも多い下記を有する第二エチレンインターポリマーの少なくとも一種；
ｖ）　　　　０．７よりも大きい分岐因子；
ｖｉ）　　　１．８よりも大きい又は１５よりも小さいＣＣＬＤＩ；
ｖｉｉ）　　１．５よりも大きい又は６．０よりも小さいＰＤＩ；
ｖｉｉｉ）　１．８よりも大きい又は１１よりも小さいｎＲＳＩ
を含むエチレンインターポリマー組成物であって、該重量パーセンテージは該組成物の全重量に基づき、該組成物から造られるフィルムは、ＡＳＴＭ　Ｄ−１００３によって求めて曇りが４％以下であり、ＡＳＴＭ　Ｄ−１９２２によって求めてエルメンドルフ引裂（ＭＤ）が５０ＫＮ／ｍ（１３０ｇ／ミル）を超え、ＡＳＴＭ　Ｄ−１７０９によって求めて落槍衝撃が１２０ＫＮ／ｍ（３００ｇ／ミル）よりも大きい、改良された光学的性質、改良された加工適性及び改良された靭性を有するエチレンインターポリマー組成物。
下記：
ａ）５０重量％よりも少ない下記を有する第一エチレンインターポリマーの少なくとも一種；
ｉ）　　　　０．７よりも小さい分岐因子；
ｉｉ）　　　１０よりも小さいＣＣＬＤＩ；
ｉｉｉ）　　１５よりも小さいＰＤＩ；
ｉｖ）　　　２６よりも大きいｎＲＳＩ；及び
ｂ）５０重量％よりも多い下記を有する第二エチレンインターポリマーの少なくとも一種；
ｉ）　　　　０．７よりも大きい分岐因子；
ｉｉ）　　　２０よりも小さいＣＣＬＤＩ；
ｉｉｉ）　　６よりも小さいＰＤＩ；
ｉｖ）　　　１１よりも小さいｎＲＳＩ
を含み、曇りが７％以下であり、該重量パーセンテージは該少なくとも一種の第一エチレンインターポリマーと少なくとも一種の第二エチレンインターポリマーとの全重量に基づく、優れた光学及び優れた靭性を有するエチレンインターポリマーフィルム。
前記第一エチレンインターポリマーがフィルム中に４０重量％よりも少ない量で存在し、及び前記第二エチレンインターポリマーがフィルム中に６０重量％よりも多い量で存在し、該重量パーセントは該フィルムの全重量に基づき、該フィルムの曇りが６％以下である請求項３のエチレンインターポリマーフィルム。
前記第一エチレンインターポリマーがフィルム中に３５重量％よりも少ない量で存在し、及び前記第二エチレンインターポリマーがフィルム中に６５重量％よりも多い量で存在し、該重量パーセントは該フィルムの全重量に基づき、該フィルムの曇りが５％以下である請求項３のエチレンインターポリマーフィルム。
エルメンドルフ引裂（ＭＤ）が３１ＫＮ／ｍ（８０ｇ／ミル）よりも大きく、落槍衝撃が３９ＫＮ／ｍ（１００ｇ／ミル）よりも大きく、曇りが４％以下である請求項４のエチレンインターポリマーフィルム。
エルメンドルフ引裂（ＭＤ）が４２ＫＮ／ｍ（１１０ｇ／ミル）よりも大きく、落槍衝撃が７７ＫＮ／ｍ（２００ｇ／ミル）よりも大きい請求項５のエチレンインターポリマーフィルム。
エルメンドルフ引裂（ＭＤ）が５０ＫＮ／ｍ（１３０ｇ／ミル）よりも大きく、落槍衝撃が１２０ＫＮ／ｍ（３００ｇ／ミル）よりも大きく、曇りが４％以下である請求項５のエチレンインターポリマーフィルム。
前記第一エチレンインターポリマーのｎＲＳＩが２８よりも大きく、ＣＣＬＤＩが５．０よりも小さく、かつＰＤＩが１２よりも小さく；前記第二エチレンインターポリマーが、ＣＣＬＤＩが１５よりも小さく、ｎＲＳＩが１．８よりも大きい又は１１よりも小さく、かつＰＤＩが１．５よりも大きい又は４よりも小さい第二エチレンインターポリマー、或はＣＣＬＤＩが１５よりも小さく、ｎＲＳＩが１．８よりも大きい又は５．５よりも小さく、かつＰＤＩが４．０よりも大きい又は６．０よりも小さい第二エチレンインターポリマーの内の一種、或はこれらの第二エチレンポリマーの組合せである請求項７のエチレンインターポリマーフィルム。
前記第一エチレンインターポリマーのｎＲＳＩが２８よりも大きく、ＣＣＬＤＩが３．０よりも小さく、かつＰＤＩが１０よりも小さい請求項９のエチレンインターポリマー。
５０重量％よりも少ない第一エチレンインターポリマー及び５０重量％よりも多い第二エチレンインターポリマーを含み、該第一エチレンインターポリマーの分岐因子が０．４よりも大きい、又は０．７よりも小さく、ＰＤＩが３よりも大きい、又は１５よりも小さく、ｎＲＳＩが２６よりも大きく、かつＣＣＬＤＩが１．０よりも大きい、又は１０．０よりも小さく、第二エチレンインターポリマーの分岐因子が０．７よりも大きく、ＰＤＩが１．５よりも大きい、又は６よりも小さく、ｎＲＳＩが１よりも大きい、又は１１よりも小さく、かつＣＣＬＤＩが１よりも大きい、又は２０よりも小さいエチレンインターポリマーブレンド。
前記第一エチレンインターポリマーが前記ブレンド中に４０重量％よりも少ない量で存在し、及び０．５よりも大きい、又は０．７よりも小さい分岐因子；３よりも大きい、又は１２よりも小さいＰＤＩ；２８よりも大きいｎＲＳＩ；かつ１．２よりも大きい、又は５よりも小さいＣＣＬＤＩを有し；
前記第二エチレンインターポリマーが前記ブレンド中に６０重量％よりも多い量で存在し、１よりも大きい、又は１５よりも小さいＣＣＬＤＩを有し；及び分岐因子が０．７０よりも大きく、ＰＤＩが１．５よりも大きい、又は６よりも小さく、ｎＲＳＩが１．８よりも大きい、又は１１よりも小さい第二エチレンインターポリマー；分岐因子が０．９よりも大きく、ＰＤＩが２．０よりも大きい、又は６．０よりも小さく、ｎＲＳＩが１よりも大きい、又は５．５よりも小さい第二エチレンインターポリマーの内の一種；或は該第二エチレンインターポリマーの各々の組合せである請求項１１のエチレンインターポリマーブレンド。
前記第一エチレンインターポリマーが前記ブレンド中に３０重量％よりも少ない量で存在し、及び０．５よりも大きい、又は０．７よりも小さい分岐因子；４よりも大きい、又は１０よりも小さいＰＤＩ；３０よりも大きいｎＲＳＩ；かつ１．５よりも、大きい又は３よりも小さいＣＣＬＤＩを有し；
前記第二エチレンインターポリマーが前記ブレンド中に７０重量％よりも多い量で存在し、１．８よりも大きい、又は１５よりも小さいＣＣＬＤＩを有し；及び分岐因子が０．８よりも大きい、又は０．９よりも小さく、ＰＤＩが１．５よりも大きい、又は４よりも小さく、ｎＲＳＩが１．８よりも大きい、又は１１よりも小さい第二エチレンインターポリマー；分岐因子が０．９５よりも大きく、ＰＤＩが４．０よりも大きい、又は６．０よりも小さく、ｎＲＳＩが１．８よりも大きい、又は５．５よりも小さい第二エチレンインターポリマーの内の一種；或は該第二エチレンインターポリマーの各々の組合せである請求項１１のエチレンインターポリマーブレンド。
ＡＳＴＭ　Ｄ−１００３によって求めて曇りが７％以下であり、ＡＳＴＭ　Ｄ−１９２２によって求めてエルメンドルフ引裂（ＭＤ）が３１ＫＮ／ｍ（８０ｇ／ミル）を超え、ＡＳＴＭ　Ｄ−１７０９によって求めて落槍衝撃が３９ＫＮ／ｍ（１００ｇ／ミル）よりも大きい、請求項１１、１２、又は１３のエチレンインターポリマーブレンドを含むフィルム。
ＡＳＴＭ　Ｄ−１００３によって求めて曇りが６％以下であり、ＡＳＴＭ　Ｄ−１９２２によって求めてエルメンドルフ引裂（ＭＤ）が４２ＫＮ／ｍ（１１０ｇ／ミル）を超え、ＡＳＴＭ　Ｄ−１７０９によって求めて落槍衝撃が７７ＫＮ／ｍ（２００ｇ／ミル）よりも大きい、請求項１１、１２、又は１３のエチレンインターポリマーブレンドを含むフィルム。
ＡＳＴＭ　Ｄ−１００３によって求めて曇りが５％以下であり、ＡＳＴＭ　Ｄ−１９２２によって求めてエルメンドルフ引裂（ＭＤ）が５０ＫＮ／ｍ（１３０ｇ／ミル）を超え、ＡＳＴＭ　Ｄ−１７０９によって求めて落槍衝撃が１２０ＫＮ／ｍ（３００ｇ／ミル）よりも大きい、請求項１１、１２、又は１３のエチレンインターポリマーブレンドを含むフィルム。
下記を含むエチレンインターポリマー組成物：
ａ）ブレンド中にブレンド組成物の全重量に基づいて３０重量％よりも少ない量で存在し、下記を有する第一エチレンインターポリマー；
ｉ）　　　　０．５よりも大きい、又は０．７よりも小さい分岐因子；
ｉｉ）　　　１．５よりも大きい、又は３．０よりも小さいＣＣＬＤＩ；
ｉｉｉ）　　４よりも大きい、又は１０よりも小さいＰＤＩ；
ｉｖ）　　　３２よりも大きいｎＲＳＩ；及び
ｂ）ブレンド中にブレンド組成物の全重量に基づいて７０重量％よりも多い量で存在し、１．８よりも大きい、又は１５よりも小さいＣＣＬＤＩを有する第二エチレンインターポリマーであって；分岐因子が０．８よりも大きい、又は０．９よりも小さく、ＰＤＩが１．５よりも、大きい又は４よりも小さく、ｎＲＳＩが１．８よりも大きい、又は１１よりも小さい第二エチレンインターポリマー；分岐因子が０．９５よりも大きく、ＰＤＩが４．０よりも、大きい又は６よりも小さく、ｎＲＳＩが１．８よりも、大きい又は５．５よりも小さい第二エチレンインターポリマーの内の一種；或はこれらの組合せである第二エチレンインターポリマー。