WO2015098737A1

WO2015098737A1 - 洗濯方法

Info

Publication number: WO2015098737A1
Application number: PCT/JP2014/083676
Authority: WO
Inventors: 小暮栄一; 吉川将士; 小島宏紀; 高野勝幸
Original assignee: 花王株式会社
Priority date: 2013-12-25
Filing date: 2014-12-19
Publication date: 2015-07-02
Also published as: JP2015142728A; JP6449010B2

Abstract

本発明は、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト、及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含む洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗濯する方法であって、洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が１２°ｄＨ以上であり、洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下であり、洗浄液における質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、洗浄液における質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下である、衣料の洗濯方法である。

Description

洗濯方法

　本発明は、衣料の洗濯方法に関する。

背景技術
　中華圏・アセアン圏のようなアジア地域においては洗濯機の普及が進んでいるが、手洗い洗濯も依然として存在している。手洗い洗濯では洗剤濃度が０．２～１．５％と比較的高い濃度で使用されており、多くの使用者が洗剤を水に溶かした後、洗濯ものを一定時間浸漬したのち、洗濯を行うことが知られている。

　しかし、水中に大量のカルシウムやマグネシウムなどのアルカリ土類金属イオン、すなわち硬度成分が多く存在すると、硬度成分は洗濯時に汚れと結びついたり又は洗剤成分を不活化したりすることによって、洗濯、特に手洗い洗濯を行っても十分な洗浄性能が得られないことが知られている。また、硬度成分が汚れと結びつくことにより、衣類が硬くなったり又はくすんで見えたりすることも知られている。

　このような高硬度領域においては、洗濯にこのような課題があると知られてはいるが、これを解決する抜本的な技術がいまだ提供されていなかった。

　炭酸塩とスメクタイト粘土は、夫々、非常に古くから洗剤を構成する成分として知られている。また、ゼオライトが、硬度成分除去剤などとして洗剤に配合されることも知られている。

　特開昭４９－８５１０２号公報には、所定のイオン交換能を有するスメクタイト粘土と有機、無機ビルダーの組み合わせが記載されている。

　また、特開昭５７－１５９８９８号公報には、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ベントナイト、多量のゼオライト、ポリアクリル酸塩を所定条件で組み合わせた、ビルダー入りノニオン洗剤製品の製造に役立つ噴霧乾燥基材ビーズが記載されている。

　また、特表２００２－５４１３０５号公報には、粘土、凝集剤、所定量の炭酸アルカリ金属塩及び／又は炭酸アルカリ土類金属塩を含有する洗剤組成物が記載されている。

　一方、粘土鉱物は、繊維製品に対する柔軟化基剤としても知られている。例えば、国際公開第２００７／０１５４４０号には、スメクタイト型粘土鉱物を主成分とする粘土造粒物、非イオン性界面活性剤か、陰イオン性界面活性剤、アルカリ剤を含有する柔軟洗剤組成物が記載されている。

　また、特開２００９－１２６８８５号公報には、粒子の表面改質方法が記載されている。

発明の要約
　本発明は、
　洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗濯する方法であって、
　洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有し、
　洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が１２°ｄＨ以上であり、
　洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下であり、
　洗浄液における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、
　洗浄液における（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下である、
衣料の洗濯方法に関する。以下、この洗濯方法を、本発明の洗濯方法ともいう。

　また、本発明は、上記本発明の洗濯方法に用いられる洗剤組成物であって、
　洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有し、
　洗剤組成物中の（ｂ）成分の含有量が２５質量％以上、６５質量％以下であり、
　洗剤組成物における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下である、
洗剤組成物に関する。以下、この洗剤組成物を、本発明の洗剤組成物ともいう。

　また、本発明は、衣料の洗濯方法に用いる洗浄液を調製するための洗剤組成物であって、
　洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有し、
　洗剤組成物中の（ｂ）成分の含有量が２５質量％以上、６５質量％以下であり、
　洗剤組成物における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下である洗剤組成物であり、そして、
　洗浄液が、洗剤組成物とドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とを混合して調製され、洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下となるように、洗剤組成物とドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とが混合された洗浄液である、
洗剤組成物に関する。この洗剤組成物の組成は、前記本発明の洗剤組成物と同じである。そのため、本発明の洗剤組成物という場合、この洗剤組成物を包含してもよい。

　また、本発明は、上記本発明の洗剤組成物と、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とを混合して、（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である衣料の洗濯方法に用いられる洗浄液を調製する方法に関する。

　また、本発明は、衣料の洗濯方法に用いられる洗浄液を調製するための、洗剤組成物と水との組み合わせであって、
　前記洗剤組成物が、上記本発明の洗剤組成物であり、
　前記水が、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水であり、
　前記洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である、組み合わせに関する。

　また、本発明は、衣料の洗濯方法のための、洗剤組成物、洗剤組成物と混合する水、前記洗剤組成物と前記水とから調製される洗浄液の組み合わせであって、
　洗剤組成物が、上記本発明の洗剤組成物であり、
　前記水が、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水であり、
　前記洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である、
組み合わせに関する。

　また、本発明は、下記工程１及び工程２を有する清浄な衣料の製造方法に関する。
＜工程１＞
　洗剤組成物と、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とを混合して洗浄液を調製する工程であって、
　洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有し、
　洗剤組成物中の（ｂ）成分の含有量が２５質量％以上、６５質量％以下であり、
　洗剤組成物における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下であり、
　洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である、
工程。
＜工程２＞
　工程１で得られた洗浄液と衣料とを接触させて衣料を洗浄する工程。
発明の詳細な説明

　炭酸塩は水中のカルシウムイオンと結合して水不溶性の炭酸カルシウムを形成して沈澱することが知られているが、炭酸塩のみでは効果が十分に発揮されないことが知られている。また、スメクタイト粘土は約１００ｍｅｑ／１００ｇのイオン交換能を有していることが知られているが、洗浄液中にスメクタイト粘土を１ｇ／Ｌで溶解しても高々１°ｄＨの硬度が下がるに過ぎない。
　一方、硬度成分除去剤として知られるゼオライトは、硬度成分を除去できることが知られている。しかしながら、硬度が高い水を用いる場合には、通常の使用量では十分に除去効果を発揮できない。これに対して、多量にゼオライトを用いるとそれなりの除去効果は得られるが、洗濯ものに白く残留するという課題があった。

　本発明は、より硬度の高い水を用いて洗濯した場合であっても、優れた洗浄力が得られる洗濯方法を提供する。更に、本発明は、ゼオライトやトリポリリン酸ナトリウムといった環境への負荷を考慮すべき金属イオン封鎖剤を低減しても又は本質的に用いなくても、高硬度水を用いる洗濯において優れた洗浄力が得られる洗濯方法を提供する。

　そこで、本発明者らは、高硬度水を用いる洗濯の際の多くの課題を解決すべく、鋭意検討を行ってきた。その結果、驚くべきことに、ドイツ硬度で１２°ｄＨ（炭酸カルシウム換算で２１４ｐｐｍ）以上の水であっても、アルカリ金属炭酸塩とスメクタイト粘土をある特定の比率で配合することで、ゼオライトやトリポリリン酸ナトリウムのような金属イオン封鎖剤を低減しても又は本質的に用いなくても、非常に効率よく硬度成分を除去でき、優れた洗浄力が得られることを見出した。

　本発明は、高硬度領域での洗濯など、硬度成分をより多く含む水を用いて洗濯した場合であっても、優れた洗浄力が得られる洗濯方法、洗剤組成物、洗浄液、組み合わせ、衣料の製造方法を提供する。更に、本発明は、ゼオライトやトリポリリン酸ナトリウムといった環境への負荷を考慮すべき金属イオン封鎖剤を低減しても又は本質的に用いなくても、高硬度の水で優れた洗浄力が得られる洗濯方法、洗剤組成物、洗浄液、組み合わせ、衣料の製造方法を提供する。

　以下、（ａ）界面活性剤を（ａ）成分、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤を（ｂ）成分、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物を（ｃ）成分、（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を（ｄ）成分として説明する。

〔洗剤組成物〕
　本発明では、特定の洗剤組成物から調製した洗浄液を用いる。以下、本発明に用いられる洗剤組成物を、「本発明の洗剤組成物」という場合もある。

＜（ａ）成分：界面活性剤＞
　（ａ）成分は界面活性剤である。界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上が挙げられる。陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上が好ましい。陰イオン界面活性剤から選ばれる１種以上がより好ましい。

　陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α－オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、α－スルホ脂肪酸エステル又はその塩、脂肪酸又はその塩等が挙げられる。中でも、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩がより好ましい。ここで、陰イオン界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。また、オキシアルキレン基は、好ましくはエチレンオキシ基である。その平均付加モル数は、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。陰イオン界面活性剤の塩は、アルカリ金属塩が好ましい。陰イオン界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が１０以上、１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩及びアルキル基の炭素数が１０以上、１８以下のアルキル硫酸エステル又はその塩から選ばれる陰イオン界面活性剤が好ましい。

　非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。非イオン界面活性剤中のアルキル基の炭素数は１０以上、好ましくは１２以上であり、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。アルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基が好ましい。また、その平均付加モル数は１以上、好ましくは２以上であり、そして、２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。非イオン界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が１０以上、１８以下であり、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１以上、１５以下であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる非イオン界面活性剤が好ましい。

　陽イオン界面活性剤としては、ジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキルイミダゾリンアミド４級塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、Ｎ－アルキル‐ポリオキシアルキレントリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。陽イオン界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上、１８以下である。

　両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アミドプロピルベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルアミノジカルボン酸、アルキルジアミノエチルグリシン、アミンオキシド等が挙げられる。両性界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上、１８以下である。

　（ａ）成分の含有量は、本発明の洗剤組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。また、（ａ）成分の含有量は、本発明の洗剤組成物中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。洗剤組成物は、洗浄液中の（ａ）成分の濃度が後述する範囲となるように用いることが好ましい。

　中でも、陰イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤の含有量の合計は、本発明の洗剤組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。また、当該含有量は、本発明の洗剤組成物中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。洗剤組成物は、洗浄液中の陰イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤の濃度が後述する範囲となるように用いることが好ましい。

＜（ｂ）成分：アルカリ剤＞
　（ｂ）成分は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤である。アルカリ剤は、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤が好ましく、炭酸ナトリウムがより好ましい。

　硬度成分との接触頻度を高める観点から、３０℃における本発明の洗剤組成物の０．５質量％水希釈物のｐＨは、好ましくは９．０以上、より好ましくは９．５以上であり、そして、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．５以下である。本発明の洗剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は、このｐＨとなる量が好ましい。

　（ｂ）成分の含有量は、硬度成分との接触頻度を高める観点から、本発明の洗剤組成物中、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４５質量％以上であり、そして、配合バランスや手荒れ防止の観点から、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。洗剤組成物は、洗浄液中の（ｂ）成分の濃度が後述する範囲となるように用いることが好ましい。

＜（ｃ）成分：スメクタイト型粘土鉱物＞
　本発明の洗剤組成物は、（ｃ）成分として、平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物を含有する。（ｃ）成分のスメクタイト型粘土鉱物の平均粒径は、硬度成分の除去性能の観点から、好ましくは１μｍ以上であり、そして５０μｍ以下である。中でも、硬度成分の除去性能の向上の観点から、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下であり、そして、粉立ちを防ぐという取扱い易さの観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上である。

　（ｃ）成分のスメクタイト型粘土鉱物の平均粒径は、例えば乾式測定ユニットを有したレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定することができる。具体的にはＭｉｅ散乱法を用いたＰａｒｔｉｃａ　ＬＡ－９５０（堀場製作所（株）製）にオプションで乾式測定ユニットＧ０３１０６３０を接続することにより測定することができる。粉体の分散のための圧縮空気の設定はノーマルで測定されたものである。

　スメクタイト型粘土鉱物としては、特に限定されるものではないが、例えば、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、又はノントロナイト等が挙げられる。

　また、（ｃ）成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（ｃ１）で表される粘土鉱物を配合することが好ましい。
　［Ｓｉ₈（Ｍｇ_aＡｌ_b）Ｏ₂₀（ＯＨ）₄］^X-・Ｍｅ^X+　　（ｃ１）
（式中、０＜ａ≦６であり、０＜ｂ≦４であり、ｘ＝１２－２ａ－３ｂであり、ＭｅはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ及びＮＨ₄の少なくとも１種、好ましくはＮａ及びＣａの少なくとも１種である。）

　スメクタイト型粘土鉱物の例としては、例えば、ラヴィオッサ社製の「ベントナイト」、「デタソフトＧＩＳ」、「デタソフトＧＩＢ」、「デタソフトＧＩＳＷ」、「Ｄｅｔｅｒｃｏｌ」、黒崎白土工業株式会社製の「オドソルブＫ－４００」、ズード・ケミ社製の「ラウンドロジルＤＧＡ２１２」、「ラウンドロジルＰＲ４１４」、「ラウンドロジルＤＧ２１４」、「ラウンドロジルＤＧＡパウダー」、「フラソフト－１パウダー」、ＣＳＭ社製のピュアベントナイト、スタンダードベントナイト、プレミアムベントナイト等が挙げられる。なお、これらの平均粒径が５０μｍ超のものを含む場合は、粉砕して用いることができる。

　本発明の洗剤組成物のように特定量比の（ｂ）成分と（ｃ）成分を配合する場合、高硬度領域での洗濯では（ｄ）成分の配合量を低減した方が洗浄液中の硬度成分をより効率よく捕捉できることが判明した。その結果、本発明では、（ａ）成分や（ｂ）成分による洗浄効果を高めることができる。

　本発明では、洗浄液における（ｃ）成分と（ｂ）成分の質量比（ｃ）成分／（ｂ）成分が０．１０以上、好ましくは０．１２以上、より好ましくは０．１４以上であり、そして、０．２５以下、好ましくは０．２２以下、より好ましくは０．２０以下である。そのため、洗剤組成物における（ｃ）成分と（ｂ）成分の質量比（ｃ）成分／（ｂ）成分も、０．１０以上、０．２５以下であることが好ましい。この質量比を満たした上で、洗剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は、硬度成分捕捉効果の点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量以上％である。また、（ｃ）成分の含有量は、洗剤組成物中、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量以下％である。

＜（ｄ）成分：金属イオン封鎖剤＞
　（ｄ）成分は、ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤である。本発明の洗剤組成物は（ｄ）成分を任意に含有する。よって、本発明の洗浄液も（ｄ）成分を任意に含有する。

　（ｄ）成分は、洗浄液中の硬度成分を捕獲できることが知られているが、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の高硬度領域の水を用いた洗濯において十分に効果を発揮できていなかった。更に、（ｄ）成分自体は、環境への負荷を考慮すべき金属イオン封鎖剤の一つであった。
　本発明の洗剤組成物においては特定量比の（ｄ）成分と（ｃ）成分を配合することで、高硬度領域での洗濯において（ｄ）成分の配合量を低減した方が洗浄液中の硬度成分を捕捉することが可能となり、その結果、（ａ）成分や（ｂ）成分による洗浄効果を高めることができる。

　本発明では、洗浄液における（ｄ）成分と（ｃ）成分の質量比（ｄ）成分／（ｃ）成分が１．０以下、好ましくは０．８以下、好ましくは０．７５以下、より好ましくは０．６５以下、より好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下、より好ましくは０．１以下、より好ましくは０、即ち、（ｄ）成分を含有しないことである。そのため、洗剤組成物における（ｄ）成分と（ｃ）成分の質量比（ｄ）成分／（ｃ）成分が０以上、１．０以下であることが好ましい。この質量比を満たした上で、本発明の洗剤組成物中の（ｄ）成分の含有量は、（ｃ）成分による硬度成分の除去によって（ａ）成分と（ｂ）成分の複合作用による硬度成分を除去できるという観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０質量％、即ち、含有しないことである。

＜その他の成分＞
　本発明の洗剤組成物には、その他の成分として、（ｅ）成分として水溶性中性無機塩、（ｆ）成分として水溶性ポリマー、粉末形態の場合はその粉末の表面被覆剤、酵素、再汚染防止剤、還元剤（亜硫酸塩等）、抑泡剤（シリコーン等）、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光染料、色粒、香料、着色剤（顔料や染料）等も適宜配合することができる。

　（ｅ）成分としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、又は塩化カリウムが挙げられる。中でも、硫酸ナトリウム又は硫酸カリウムが好ましく、硫酸ナトリウムがより好ましい。

　（ｅ）成分の含有量は、経済性の観点から、本発明の洗剤組成物中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量以上、より好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。

　（ｆ）成分としては、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上且つ重量平均分子量１，０００以上の有機性重合体が挙げられる。例えばポリアルキレングリコール、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、固体又は粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のカルボン酸系ポリマー及び重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のポリエチレングリコールが好ましい。（ｆ）成分は、重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のアクリル酸－マレイン酸コポリマーの塩、重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のポリアクリル酸塩及び重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のポリエチレングリコールから選ばれる水溶性ポリマーが好ましい。ここで、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。

　（ｆ）成分の重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めたものである。

　（ｆ）成分の含有量は、洗剤組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。また、（ｆ）成分の含有量は、洗剤組成物中、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３量％以下、より好ましくは２質量％以下である。

　本発明の洗剤組成物は、粉末形態であることが好ましく、この場合、溶解性、生産性の観点で、組成物中の水分（ＪＩＳ　Ｋ　３３６２：２００８記載の加熱減量法による）は、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。

　本発明の洗剤組成物が粉末形態の場合、見掛け密度（ＪＩＳ　Ｋ　３３６２：２００８により規定された方法で測定する見掛け密度）が好ましくは１６００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１３００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１０００ｇ／Ｌ以下である。また、利便性や廃棄物低減の点で、見掛け密度は好ましくは３００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは３５０ｇ／Ｌ以上、より好ましくは４００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは５００ｇ／Ｌ以上である。

　本発明の洗剤組成物は、公知の方法を適用して製造することができる。例えば、噴霧乾燥法、特許第３３１３３７２号公報記載のドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法又はこれらを組み合わせた方法を適用して製造することができる。

　本発明は、
　（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有する洗剤組成物であって、
　洗剤組成物中の（ｂ）成分の含有量が２５質量％以上、６５質量％以下であり、
　洗剤組成物における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下である、
洗剤組成物に関する。
　これは、本発明の洗濯方法、洗濯方法に用いられる洗浄液を調製する方法、組み合わせ、又は製造方法に用いられる洗剤組成物として使用できる。

〔洗濯方法、洗浄液の調製方法〕
　本発明の洗濯方法は、前記特定の洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗濯する。本発明では、洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が１２°ｄＨ以上であり、洗浄液中の（ｂ）成分の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下であり、洗浄液における（ｃ）成分と（ｂ）成分の質量比（ｃ）成分／（ｂ）成分が０．１０以上、０．２５以下であり、洗浄液における（ｄ）成分と（ｃ）成分の質量比（ｄ）成分／（ｃ）成分が０以上、１．０以下である。

　本発明の洗浄液の調製方法は、前記本発明の洗剤組成物と水とを混合して洗浄液を調製する。本発明では、本発明の洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が１２°ｄＨ以上であり、洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である。

＜洗浄液＞
　一般に、洗浄液の調製、すすぎなどの洗濯での作業に用いられる水は、硬度成分として、カルシウムイオンとマグネシウムイオンとを含有する。本発明でも、洗剤組成物と混合する水は、硬度成分として、カルシウムイオンとマグネシウムイオンとを含有するものが使用される。本発明において、洗剤組成物と混合する水におけるカルシウムイオンとマグネシウムイオンとのモル比は、カルシウムイオン／マグネシウムイオンで、５／５以上、あるいは６／４以上であり、そして、９／１以下、あるいは８／２以下である。

　一般に、洗浄液の調製、すすぎなどの洗濯での作業に用いられる水にはカルシウムイオンやマグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオンが硬度成分として含まれている。そして、洗濯水中にこれらの硬度成分が多く存在すると、洗濯、特に手洗い洗濯を行っても十分な洗浄性能が得られない。これに対して、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩は、水中のカルシウムイオンと結合して水不溶性の炭酸カルシウムからなる沈殿物を形成させることができる。これにより、洗濯水中に存在するカルシウムイオンを除去することができることが知られている。

　しかしながら、洗濯水中にはカルシウムイオンの他に、マグネシウムイオンが存在している。炭酸塩は水中のマグネシウムイオンと結合して炭酸マグネシウムを生じる。この炭酸マグネシウムは溶解性が比較的高いため、沈殿物として除去され難いことを本発明者らは見出した。更に、炭酸マグネシウムやマグネシウムイオンが存在することにより炭酸カルシウムの溶解性を高めてしまうので、炭酸カルシウムが沈殿物を形成し難いこと、その結果として、炭酸塩によるカルシウムイオン等の硬度成分を除去する性能が発現し難くなることを本発明者らは見出した。

　そこで、本発明者らは更に詳細に検討を続けた結果、（ｄ）成分を低減しても又は本質的に用いなくても、（ｂ）成分や（ｃ）成分を所定の質量比で用いることにより、カルシウムイオンとマグネシウムイオンを効率的に除去できること、更に、高濃度のカルシウムイオンとマグネシウムイオンを含む水を用いた場合であっても、優れた洗浄力が得られることを見出して本発明を完成するに至った。

　洗剤組成物と混合する水は、ドイツ硬度で１２°ｄＨ以上、更に１４°ｄＨ以上、更に１６°ｄＨ以上のような洗濯にとって不利な水であっても、本発明の洗濯方法、洗剤組成物、洗剤組成物、洗浄液を調製する方法、組み合わせ、又は清浄の衣料の製造方法においては高い洗浄効果を発揮することができる。そして、同じ硬度の水を用いた場合、本発明の本発明の洗濯方法、洗剤組成物、洗剤組成物、洗浄液を調製する方法、組み合わせ、又は清浄の衣料の製造方法は、それぞれ従来知られた洗濯方法、洗剤組成物、洗浄液を調製する方法、組み合わせ、又は製造方法よりも、優れた衣料の洗浄効果を提供することが出来る。なお、ドイツ硬度の上限は、２５°ｄＨ、更に２０°ｄＨ、更に１９°ｄＨ、更に１８°ｄＨから選択できる。

　ここで、本明細書におけるドイツ硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ₃換算濃度で１ｍｇ／Ｌ（ｐｐｍ）＝約０．０５６°ｄＨ（１°ｄＨ＝１７．８ｐｐｍ）で表したものを指す。
　このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
　本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
＜水のドイツ硬度の測定方法＞
〔試薬〕
・０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの０．０１ｍｏｌ／ｌ水溶液（滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na₂、シグマアルドリッチ社（SIGMA-ALDRICH）製）
・Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　ＢＴ指示薬（製品名：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　ＢＴ、（株）同仁化学研究所製）
・硬度測定用アンモニア緩衝液（塩化アンモニウム６７．５ｇを２８ｗ／ｖ％アンモニア水５７０ｍｌに溶解し、イオン交換水で全量を１０００ｍｌとした溶液）
〔硬度の測定〕
（１）試料となる水２０ｍｌをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
（２）硬度測定用アンモニア緩衝液２ｍｌ添加する。
（３）Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　ＢＴ指示薬を０．５ｍｌ添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
（４）コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。
（５）全硬度は下記の算出式で求める。
　　硬度（°ｄＨ）＝Ｔ×０．０１×Ｆ×５６．０７７４×１００／Ａ
Ｔ：０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量（ｍＬ）
Ａ：サンプル容量（２０ｍＬ、試料となる水の容量）
Ｆ：０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液のファクター

　また、本発明に用いる洗浄液中の（ｂ）成分の濃度は、１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である。洗浄液中の（ｂ）成分の濃度は、洗浄性の観点から、好ましくは１，７５０ｐｐｍ以上、より好ましくは２，０００ｐｐｍ以上、より好ましくは２，２５０ｐｐｍ以上であり、そして、手荒れ防止等の点から、好ましくは４，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは３，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは２，７５０ｐｐｍ以下である。

　また、本発明に用いる洗浄液は、（ｃ）成分と（ｂ）成分の質量比（ｃ）成分／（ｂ）成分が、硬度成分の除去性能や投入の粉立ち抑制の観点から、０．１０以上、０．２５以下である。質量比（ｃ）成分／（ｂ）成分は、好ましくは０．１２以上、より好ましくは０．１４以上であり、そして、好ましくは０．２２以下、より好ましくは０．２０以下である。

　また、本発明に用いる洗浄液は、（ｄ）成分と（ｃ）成分の質量比（ｄ）成分／（ｃ）成分が０以上、１．０以下である。質量比（ｄ）成分／（ｃ）成分は、好ましくは０．７５以下、より好ましくは０．６５以下、より好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下、より好ましくは０．１以下、より好ましくは０、即ち、（ｄ）成分を配合しないことである。

　洗浄液中の（ａ）成分の濃度は、好ましくは１００ｐｐｍ以上、より好ましくは３００ｐｐｍ以上、より好ましくは５００ｐｐｍ以上、より好ましくは７００ｐｐｍ以上、より好ましくは８００ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは３，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは２，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１，５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１，２５０ｐｐｍ以下、より好ましくは１，２００ｐｐｍ以下である。

　前記質量比を満たした上で、洗浄液中の（ｃ）成分の濃度は、好ましくは１５０ｐｐｍ以上、より好ましくは２００ｐｐｍ以上、より好ましくは２５０ｐｐｍ以上、より好ましくは３００ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは１，２５０ｐｐｍ以下、より好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは９００ｐｐｍ以下、より好ましくは７５０ｐｐｍ以下、より好ましくは６００ｐｐｍ以下である。

　前記質量比を満たした上で、洗浄液中の（ｄ）成分の濃度は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下である。また、（ｄ）成分の濃度は、０ｐｐｍ以上であり、０ｐｐｍであってもよい。

　洗浄液のｐＨは、３０℃で、好ましくは９．５以上、より好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１１．５以下である。ここで、ｐＨの測定は以下のように行うことができる。堀場製作所製ｐＨメーター　Ｄ－５２にｐＨ電極（型式　６３６７）をあらかじめフタル酸緩衝液（ｐＨ４．０１）、リン酸標準液（ｐＨ６．８４）、ホウ酸塩標準液（ｐＨ９．１８）で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。洗剤組成物と洗濯に用いる水を十分に混ぜたのち衣類を入れる直前に上記の通り校正、洗浄したｐＨ電極を入れ、ｐＨメーターのＡＵＴＯ　ＨＯＬＤモードを用いて、測定値が一定になるまで測定を行う。

＜洗浄液の調製方法＞
　本発明の洗浄液の調製方法は、本発明の洗剤組成物と前記の水とを混合して洗浄液を調製する。本発明では、洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が１２°ｄＨ以上であり、洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である。
　洗浄液の調製は容器内で、洗剤組成物と水とを混合して行うことができる。洗浄液の調製に用いることが出来る容器の具体例は、洗面器、バケツ、バスタブ、たらい、手洗いおけ、洗濯機である。
　洗剤組成物と混合する水の温度は、洗剤組成物と水とを均一に混合しやすい点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上である。そして、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下、より好ましくは３５℃以下である。
　洗剤組成物と水との混合の手順の例としては、容器内に水を投入し、次いで洗剤組成物を投入し混合する方法、容器内に洗剤組成物を投入し、次いで水を投入し混合する方法、容器内に洗剤組成物と水とを同時に投入し混合する方法、が挙げられる。
　洗剤組成物と水との混合は、撹拌により行うことが好ましい。攪拌して混合する方法の例としては、洗剤組成物と水とを手で撹拌し混合する方法、洗剤組成物と水とを攪拌機を用いて撹拌し混合する方法、洗剤組成物と水が入った容器を動かすことで、洗剤組成物と水とを撹拌し混合する方法、手のひらに洗剤組成物を載せ手の上で水と混ぜることで、洗剤組成物と水とを混合する方法が挙げられる。

　本発明の洗浄液の調製方法は、洗浄液の調製に用いる水中に硬度成分が多く存在する環境であっても、特にワイシャツ等の洗濯でしばしば問題となる着色汚れを効果的に落とせる洗浄液を得ることができる。

＜洗濯方法＞
　本発明の洗濯方法は、衣料の洗濯を手洗いで行う方法においても有効である。即ち、本発明では、本発明の洗剤組成物と、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以下の水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を手洗い洗濯する方法においても有効である。この方法でも、洗浄液中の（ｂ）成分の濃度、質量比（ｃ）成分／（ｂ）成分及び質量比（ｄ）成分／（ｃ）成分は前記の範囲である。

　本発明の洗剤組成物を用いた手洗い洗濯方法としては、衣料を、本発明の洗剤組成物から調製した洗浄液に接触させて手洗いする方法が挙げられる。接触時間が長いと洗浄効果が高い。好適には、衣料を洗浄液に１０分以上接触させると、より良好な効果が得られる。特に汚れた部分に直接洗浄液を塗布すると更に高い効果が得られる。本発明では、好ましくは、衣料が洗浄液に最初に接触してから、洗浄が終了するまでの時間が１０分以上である。すすぎを行う場合は、すすぎの開始時を洗浄の終了とする。

　また、本発明の洗濯方法、更に本発明の手洗い洗濯方法では、衣料を洗浄液に浸漬した後、洗浄することが好ましい。衣料を洗浄液に浸漬する時間は、好ましくは１０分以上、より好ましくは１５分以上、より好ましくは２５分以上であり、そして、好ましくは７２０分以下、より好ましくは３００分以下、より好ましくは１８０分以下、より好ましくは１２０分以下である。衣料が洗浄液に浸漬されることで、衣料が洗浄液に接触する。従って、最初の浸漬は、最初の接触となる。

　衣料を洗浄液に浸漬するときの洗浄液の温度は、好ましくは５℃以上、より好ましくは　１０℃以上、より好ましくは１５℃以上であり、そして、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下、より好ましくは３５℃以下である。

　本発明の洗濯方法、更に本発明の手洗い洗濯方法では、衣料の質量に対する洗浄水の質量は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上、より好ましくは５倍以上であり、そして、好ましくは１００倍以下、より好ましくは５０倍以下、より好ましくは２５倍以下である。

　更に、本発明に係る洗浄水を接触させた衣料を十分に手でこすり洗い、あるいはブラシ洗いすることにより、良好な洗浄力が得られるばかりか豊かな泡立ちがあるため、視覚的に好ましい。

　こすり洗いなどの後は、洗浄水から衣料を取り出し、絞って水を切るか又は脱水機を用いて水を切り、新しい水〔以下すすぎ水という〕に再度浸漬させる。すすぎ水は、洗面器などにためた水でも流水でもどちらでも良い。衣類に対するすすぎ水の質量は、すすぎ水の全量基準で、好ましくは２倍以上、より好ましくは５倍以上、より好ましくは１０倍以上であり、そして、好ましくは１，０００倍以下、より好ましくは５００倍以下、より好ましくは１００倍以下である。この操作を数回繰り返すと泡立ちがなくなるので、この時点ですすぎを終了できる。
　なお、すすぎ水としては、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水、好適にはカルシウムイオンとマグネシウムイオンを含み、且つドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水を使用できる。

　本発明の洗濯方法、更に本発明の手洗い洗濯方法は、本発明の衣料用洗剤組成物と水とを含む洗浄水を接触させた衣料を洗浄する工程、好ましくは手洗いする工程及び洗浄した衣料を水ですすぐ工程を有することが好ましい。この方法でも、洗剤組成物と混合する水及びすすぎに用いる水は、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水、好適にはカルシウムイオンとマグネシウムイオンを含み、且つドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水が使用できる。
　本発明の洗濯方法では、洗浄水中に硬度成分が多く存在する環境であっても、特にワイシャツ等の洗濯でしばしば問題となる着色汚れを効果的に落とすことができる。

　本発明の洗剤組成物と水との組み合わせは、衣料の洗濯方法に用いられる洗浄液を調製するための組み合わせである。本発明の洗剤組成物と水との組み合わせでは、洗剤組成物が本発明の洗剤組成物であり、水がドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水である。そして、洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下となるような組み合わせである。

　本発明の、衣料の洗濯方法に用いられる洗浄液を調製するための、洗剤組成物と水との組み合わせは、洗浄液の調製に用いる水中に硬度成分が多く存在する環境であっても、特にワイシャツ等の洗濯でしばしば問題となる着色汚れを効果的に落とせる、組み合わせを提供できる。

　本発明の洗剤組成物、洗剤組成物と混合する水、及び前記洗剤組成物と前記水とから調製される洗浄液の組み合わせは、衣料の洗濯方法のための組み合わせである。本発明の洗剤組成物、洗剤組成物と混合する水、及び前記洗剤組成物と前記水とから調製される洗浄液の組み合わせでは、洗剤組成物が本発明の洗剤組成物であり、水がドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水であり、洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である。

　本発明の、衣料の洗濯方法のための、洗剤組成物、洗剤組成物と混合する水、及び前記洗剤組成物と前記水とから調製される洗浄液の組み合わせは、洗浄液の調製に用いる水中に硬度成分が多く存在する環境であっても、特にワイシャツ等の洗濯でしばしば問題となる着色汚れを効果的に落とせる、組み合わせを提供できる。

　本発明のより具体的な態様を以下に例示する。これらの態様には、上述した事項を適宜適用することができる。
＜１＞
　洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗濯する方法であって、
　洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有し、
　洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が１２°ｄＨ以上であり、
　洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下であり、
　洗浄液における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、
　洗浄液における（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下である、
衣料の洗濯方法。

＜２＞
　（ａ）が、陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上である、前記＜１＞記載の洗濯方法。

＜３＞
　陰イオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α－オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、α－スルホ脂肪酸エステル又はその塩及び脂肪酸又はその塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である、前記＜２＞記載の洗濯方法。

＜４＞
　陰イオン界面活性剤が、アルキル基の炭素数が１０以上、１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、及びアルキル基の炭素数が１０以上、１８以下のアルキル硫酸エステル又はその塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である、前記＜３＞記載の洗濯方法。

＜５＞
　非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる非イオン界面活性剤である、前記＜２＞～＜４＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜６＞
　非イオン界面活性剤が、アルキル基の炭素数が１０以上、１８以下であり、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１以上、１５以下であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる非イオン界面活性剤である、前記＜５＞に記載の洗濯方法。

＜７＞
　（ｃ）の平均粒径が、５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上であり、そして、３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である、前記＜１＞～＜６＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜８＞
　（ｃ）が、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト及びノントロナイトから選ばれるスメクタイト型粘土鉱物である、前記＜１＞～＜７＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜９＞
　洗浄液における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１２以上、好ましくは０．１４以上であり、そして、０．２２以下、好ましくは０．２０以下である、前記＜１＞～＜８＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜１０＞
　洗浄液における（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が１．０以下、好ましくは０．８以下、好ましくは０．７５以下、より好ましくは０．６５以下、より好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下、より好ましくは０．１以下、より好ましくは０である、前記＜１＞～＜９＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜１１＞
　更に、洗剤組成物が、（ｅ）硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムから選ばれる水溶性中性無機塩を含有する、前記＜１＞～＜１０＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜１２＞
　更に、洗剤組成物が、（ｆ）２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上且つ重量平均分子量１，０００以上の有機性重合体である水溶性ポリマーを含有する、前記＜１＞～＜１１＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜１３＞
　洗剤組成物と混合する水が、ドイツ硬度で１４°ｄＨ以上、更に１６°ｄＨ以上、そして２５°ｄＨ以下、更に２０°ｄＨ以下、更に１９°ｄＨ以下、更に１８°ｄＨ以下である、前記＜１＞～＜１２＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜１４＞
　洗浄液中の（ａ）の濃度が、１００ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以上、より好ましくは５００ｐｐｍ以上、より好ましくは７００ｐｐｍ以上、より好ましくは８００ｐｐｍ以上であり、そして、３，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは２，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１，５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１，２５０ｐｐｍ以下、より好ましくは１，２００ｐｐｍ以下である、前記＜１＞～＜１３＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜１５＞
　洗浄液中の（ｂ）の濃度が、１，７５０ｐｐｍ以上、好ましくは２，０００ｐｐｍ以上、より好ましくは２，２５０ｐｐｍ以上であり、そして、４，０００ｐｐｍ以下、好ましくは３，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは２，７５０ｐｐｍ以下である、前記＜１＞～＜１４＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜１６＞
　洗浄液中の（ｃ）の濃度が、１５０ｐｐｍ以上、好ましくは２００ｐｐｍ以上、より好ましくは２５０ｐｐｍ以上、より好ましくは３００ｐｐｍ以上であり、そして、１，２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは９００ｐｐｍ以下、より好ましくは７５０ｐｐｍ以下、より好ましくは６００ｐｐｍ以下である、前記＜１＞～＜１５＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜１７＞
　洗浄液中の（ｄ）の濃度が、５００ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下であり、また、０ｐｐｍ以上であり、また、０ｐｐｍである、前記＜１＞～＜１６＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜１８＞
　洗浄液のｐＨが、３０℃で、９．５以上、好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１１．５以下である、前記＜１＞～＜１７＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜１９＞
　衣料を洗浄液に浸漬した後、洗浄する、前記＜１＞～＜１８＞の何れかに記載の洗濯方法。

＜２０＞
　衣料を洗浄液に浸漬する時間が、１０分以上、より好ましくは１５分以上、より好ましくは２５分以上であり、そして、好ましくは７２０分以下、より好ましくは３００分以下、より好ましくは１８０分以下、より好ましくは１２０分以下である、前記＜１９＞に記載の洗濯方法。

＜２１＞
　前記＜１＞～＜２０＞の何れかに記載の洗濯方法に用いられる洗剤組成物であって、
　洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有し、
　洗剤組成物中の（ｂ）成分の含有量が２５質量％以上、６５質量％以下であり、
　洗剤組成物における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下である、
洗剤組成物。

＜２２＞
　衣料の洗濯方法に用いる洗浄液を調製するための洗剤組成物であって、
　洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有し、
　洗剤組成物中の（ｂ）成分の含有量が２５質量％以上、６５質量％以下であり、
　洗剤組成物における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下であり、そして、
　洗浄液が、洗剤組成物とドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とを混合して調製され、洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下となるように、洗剤組成物とドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とが混合された洗浄液である、
洗剤組成物。

＜２３＞
　（ａ）が、陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上である、前記＜２１＞又は＜２２＞記載の洗剤組成物。

＜２４＞
　陰イオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α－オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、α－スルホ脂肪酸エステル又はその塩及び脂肪酸又はその塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である、前記＜２３＞記載の洗剤組成物。

＜２５＞
　陰イオン界面活性剤が、陰イオン界面活性剤が、アルキル基の炭素数が１０以上、１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩及びアルキル基の炭素数が１０以上、１８以下のアルキル硫酸エステル又はその塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である、前記＜２４＞記載の洗剤組成物。

＜２６＞
　非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる非イオン界面活性剤である、前記＜２３＞～＜２５＞の何れかに記載の洗剤組成物。

＜２７＞
　非イオン界面活性剤が、アルキル基の炭素数が１０以上、１８以下であり、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１以上、１５以下であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる非イオン界面活性剤である、前記＜２６＞に記載の洗剤組成物。

＜２８＞
　（ｃ）の平均粒径が、５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上であり、そして、３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である、前記＜２１＞～＜２７＞の何れかに記載の洗剤組成物。

＜２９＞
　（ｃ）が、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト及びノントロナイトから選ばれるスメクタイト型粘土鉱物である、前記＜２１＞～＜２８＞の何れかに記載の洗剤組成物。

＜３０＞
　（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１２以上、好ましくは０．１４以上であり、そして、０．２２以下、好ましくは０．２０以下である、前記＜２１＞～＜２９＞の何れかに記載の洗剤組成物。

＜３１＞
　（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が１．０以下、好ましくは０．８以下、好ましくは０．７５以下、より好ましくは０．６５以下、より好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下、より好ましくは０．１以下、より好ましくは０である、前記＜２１＞～＜３０＞の何れかに記載の洗剤組成物。

＜３２＞
　更に、（ｅ）硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムから選ばれる水溶性中性無機塩を含有する、前記＜２１＞～＜３１＞の何れかに記載の洗剤組成物。

＜３３＞
　更に、（ｆ）２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上且つ重量平均分子量１，０００以上の有機性重合体である水溶性ポリマーを含有する、前記＜２１＞～＜３２＞の何れかに記載の洗剤組成物。

　これらの洗剤組成物には、本発明の洗濯方法で述べた事項及び前記＜１＞～＜２０＞に記載の事項を、適宜適用することができる。

＜３４＞
　前記＜２１＞～＜３３＞の何れかに記載の洗剤組成物と、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とを混合して、（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下の衣料の洗濯方法に用いられる洗浄液を調製する、洗浄液の調製方法。
　この方法には、本発明の洗濯方法で述べた事項及び前記＜１＞～＜３３＞に記載の事項を、適宜適用することができる。

＜３５＞
　衣料の洗濯方法に用いられる洗浄液を調製するための、洗剤組成物と水との組み合わせであって、
　前記洗剤組成物が、前記＜２１＞～＜３３＞の何れかに記載の洗剤組成物であり、
　前記水が、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水であり、
　前記洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である、
組み合わせ。
　この組み合わせには、本発明の洗濯方法で述べた事項及び前記＜１＞～＜３４＞に記載の事項を、適宜適用することができる。

＜３６＞
　衣料の洗濯方法のための、洗剤組成物、洗剤組成物と混合する水、及び前記洗剤組成物と前記水とから調製される洗浄液の組み合わせであって、
　洗剤組成物が、前記＜２１＞～＜３３＞の何れかに記載の洗剤組成物であり、
　前記水が、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上、２０°ｄＨ以下の水であり、
　前記洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である、
組み合わせ。
　この組み合わせには、本発明の洗濯方法で述べた事項及び前記＜１＞～＜３５＞に記載の事項を、適宜適用することができる。

＜３７＞
　下記工程１及び工程２を有する清浄な衣料の製造方法。
＜工程１＞
　洗剤組成物と、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とを混合して洗浄液を調製する工程であって、
　洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有し、
　洗剤組成物中の（ｂ）成分の含有量が２５質量％以上、６５質量％以下であり、
　洗剤組成物における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下であり、
　洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である、
工程。
＜工程２＞
　工程１で得られた洗浄液と衣料とを接触させて衣料を洗浄する工程。
　この製造方法には、本発明の洗濯方法で述べた事項及び前記＜１＞～＜３６＞に記載の事項を、適宜適用することができる。
実施例

　次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。

＜洗剤組成物の作製＞
　１３０Ｌ容量レディゲミキサーを用い、表１、表２の組成となる洗剤組成物を３０ｋｇ単位で製造した。
　（ｂ）成分と（ｅ）成分の硫酸ナトリウムの一部を添加し、混合しながら（ａ）成分としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加した。さらに、（ａ）成分としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）成分又は（ｃ’）成分、（ｆ）成分、（ｅ）成分の残部の順に添加して造粒を行った。また、一部の例では（ｄ）成分により表面改質を行った。得られた造粒粒子を目開き１１８０μｍの篩で篩い分けし、篩を通過した組成物を洗剤組成物として使用した。

＜評価＞
（１）洗浄液の硬度
　カルシウムイオンとマグネシウムイオンとをカルシウムイオンとマグネシウムイオン＝６／４のモル比で含む硬度１６．８°ｄＨの水を、あらかじめマグネット（長さ約３０ｍｍ、幅約７ｍｍ）を入れたガラス製ビーカー（表示容量５０ｍｌ、深さ約６ｍｍ、内径約４５ｍｍ）に５０ｍｌを入れ３０℃に保った。これに洗剤組成物中の各成分の濃度が表３又は表４に示す値となるような量で混合し、洗浄液を調製した。なお、実施例の洗浄液は、３０℃のｐＨが１０．０～１１．２の範囲にあった。
　洗剤組成物を投入してから３０秒間、１分間あたり６００回転で攪拌を行い、スターラーを停止、再び３０℃に静置し、そのまま３０分間保った。静置した後、孔サイズ０．２μｍのメンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロース製）を用いて濾過を行った。次いで、ＥＤＴＡ滴定により濾液の硬度、即ち、残存硬度を測定した。なお、洗浄液の初期硬度は、洗剤組成物と混合した水の硬度１６．８°ｄＨとした。硬度は前記の、水のドイツ硬度の測定方法に従って測定した。
　次いで、硬度成分捕捉率を、下記式（１）より計算して求めた。
硬度成分捕捉率（％）＝［（初期硬度－残存硬度）／（初期硬度）］×１００　（１）
　ここで、硬度成分捕捉率は５０％以上であることが好ましい。より好ましくは５５％以上、より好ましくは６０％以上、より好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上である。
　硬度成分捕捉率の値が高い程、汚れの洗浄力を低下させるカルシウムイオンやマグネシウムイオンの硬度成分が、水中から除去されていることを表す。

（２）洗浄性能
　表３、表４中の洗浄液により、洗浄性能を評価した。

［襟あか布の調製］
　ＪＩＳ　Ｋ　３３６２：２００８記載の襟あか布（インド人の成人男性が日本で８月の晴天下、３日間着用したもの）から同等の濃い着色部分を２ｃｍ×２ｃｍに切り取って用いた。

［洗濯方法］
　あらかじめマグネット（長さ約３０ｍｍ、幅約７ｍｍ）を入れたガラス製ビーカー（表示容量５０ｍｌ、深さ約６ｍｍ、内径約４５ｍｍ）に硬度１６．８°ｄＨの水５０ｍｌを入れ３０℃に保った。この中に、表３又は表４に記載の洗浄液の組成となる洗剤組成物０．２５ｇを添加した後に、スターラーにて１分間に６００回転で３０秒間攪拌し洗浄液を調製した。
　次いで、この洗浄液の中に、前記襟あか布５枚を浸漬させた。３０℃で３０分間静置した後、ビーカーから襟あか布を取り出し、汚れの付着した部分を歯ブラシ（株式会社アイテック、子供用）で汚れに沿って１枚当たり約５秒間で１０回ブラシがけした。その後、前記襟あか布１枚毎に水が滴り落ちない状態になるまで絞った。
　続いて、１Ｌガラス製ビーカーの中に、カルシウムイオンとマグネシウムイオンとをカルシウムイオンとマグネシウムイオン＝６／４のモル比で含む硬度１６．８°ｄＨの水５００ｇを入れた。次いで、この中に前記襟あか布５枚を入れて、手でゆっくり攪拌させながらすすぎを行った。なお、一周当りに要した時間は１秒であった。次いで、ビーカーから襟あか布５枚を取り出し、一枚毎に水が滴り落ちない状態になるまで絞った。このようなすすぎを更に２回繰り返した。その後、温度２０℃、湿度６５％の恒温室で４時間以上の乾燥を行った。
　乾燥後、以下の５段階で洗浄性能を評価した。なお、評価は、本技術分野にて５年以上の実務経験を有する研究者３人がそれぞれの襟あか布に点数をつけ、計１５枚の平均値を採用した。
　平均値が高い程、衣料の洗浄効果に優れることを表す。比較例の平均値よりも、実施例の平均値が高ければ、本発明は衣料の洗浄効果に優れていることを表す。また、平均値が３．０を超えると衣料の洗浄効果が特に優れることを示す。
　５点：ほとんど汚れが取れている
　４点：わずかに着色部分が残るが気にならないレベル
　３点：着色部分が残り気になるレベル
　２点：着色部分が多く残る
　１点：全く汚れが取れていない

（注）表１～４中の成分は以下のものである。
・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：花王株式会社製
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：アルキル基の炭素数１２、エチレンオキシ基の平均付加モル数　４（花王株式会社製、エマルゲン１０５）
・炭酸ナトリウム（ライト灰）：セントラル硝子製
・炭酸水素ナトリウム：和光純薬　一級
・炭酸水素カリウム：和光純薬　一級
・粘土１：平均粒径１５μｍ（黒崎白土工業株式会社製、オドゾルブＫ－４００）
・粘土２：平均粒径１８μｍ（ラヴィオッサ社製、Ｄｅｔｅｒｃｏｌ）
・粘土３：平均粒径約１０００μｍ（Ｖｏｌｃｌａｙ社製、Ｇｒａｎｕｌｅｓ　Ｓ００３Ｋ）
・ゼオライト：、ゼオビルダー社製、ゼオライト４Ａ型
・ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量が１万であるポリアクリル酸ナトリウムの４０質量％水溶液（花王株式会社製、オリゴマーＤ）、なお、表中の数値は、ポリアクリル酸ナトリウムを１００％換算したもの。
・硫酸ナトリウム：和光純薬　一級

試験例１
　実施例１の洗浄液に用いた洗剤組成物に、硬度の異なる水（ただし、カルシウムイオンとマグネシウムイオンのモル比は、カルシウムイオンとマグネシウムイオン＝６／４で一定）を混合して、実施例１の洗浄液の組成で、表５のように初期硬度の異なる洗浄液を調製した。各初期硬度の洗浄液について、硬度の推移を、「（１）洗浄液の硬度」と同様に測定した。また、各初期硬度での洗浄性能を「（２）洗浄性能」と同様に評価した。結果を表５に示す。

　表５から、実施例１の洗浄液を用いた場合、同じ静置時間での硬度成分の捕捉率は、初期硬度が高い方がより高くなることがわかる。一方、比較例５の洗浄液では、同じ静置時間での硬度成分の捕捉率は、初期硬度が高いとより低くなっており、高硬度での洗浄では効果が発現しないことがわかる。実施例１の洗浄液を用いる本発明の洗濯方法は、高硬度の洗濯水を用いる場合に生じる洗浄性能の低下を解消できる。

試験例２
　実施例５の洗浄液を用いて、３０分までの静置時間内で、一定時間経過毎の硬度の推移を、「（１）洗浄液の硬度の推移」と同様に測定した。また、各静置時間での洗浄性能を「（２）洗浄性能」と同様に評価した。洗浄性能の評価では、襟あか布５枚を洗浄液に浸漬させて３０℃で静置する時間を、表６の静置時間の通りとした。結果を表６に示す。なお、洗剤組成物と混合する水の硬度は１６．１°ｄＨ（カルシウムイオンとマグネシウムイオンのモル比は、カルシウムイオンとマグネシウムイオン＝６／４）であり、これを洗浄液の初期硬度とした。

　表６に示すように、静置時間が５分を超えると硬度が大幅に低下し、その後は、なだらかに３０分まで残存硬度が低下した。そのため、浸漬時間を５分以上とするのが好ましいことがわかる。
　なお、静置時間「０分」での残存硬度は、調製直後の洗浄液の硬度であり、静置時間「０分」での洗浄性能は、調製直後の洗浄液で洗浄を行った場合の結果である。

Claims

　洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗濯する方法であって、
　洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有し、
　洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が１２°ｄＨ以上であり、
　洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下であり、
　洗浄液における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、
　洗浄液における（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下ある、
衣料の洗濯方法。
　（ａ）が、陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上である、請求項１記載の洗濯方法。
　陰イオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α－オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、α－スルホ脂肪酸エステル又はその塩及び脂肪酸又はその塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である、請求項２記載の洗濯方法。
　非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる非イオン界面活性剤である、請求項２記載の洗濯方法。
　（ｃ）が、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト及びノントロナイトから選ばれるスメクタイト型粘土鉱物である、請求項１～４の何れかに記載の洗濯方法。
　更に、洗剤組成物が、（ｅ）硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムから選ばれる水溶性中性無機塩を含有する、請求項１～５の何れかに記載の洗濯方法。
　更に、洗剤組成物が、（ｆ）２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上且つ重量平均分子量１，０００以上の有機性重合体である水溶性ポリマーを含有する、請求項１～６の何れかに記載の洗濯方法。
　洗浄液中の（ａ）の濃度が、１００ｐｐｍ以上、３，０００ｐｐｍ以下である、請求項１～７の何れかに記載の洗濯方法。
　洗浄液中の（ｄ）の濃度が０ｐｐｍ以上、５００ｐｐｍ以下である、請求項１～８の何れかに記載の洗濯方法。
　洗浄液のｐＨが、３０℃で、９．５以上、１２以下である、請求項１～９の何れかに記載の洗濯方法。
　衣料を洗浄液に浸漬した後、洗浄する、請求項１～１０の何れかに記載の洗濯方法。
　衣料を洗浄液に浸漬する時間が、１０分以上、７２０分以下である、請求項１１記載の洗濯方法。
　請求項１～１２の何れかに記載の洗濯方法に用いられる洗剤組成物であって、
　洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有し、
　洗剤組成物中の（ｂ）成分の含有量が２５質量％以上、６５質量％以下であり、
　洗剤組成物における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下である、
洗剤組成物。
　衣料の洗濯方法に用いる洗浄液を調製するための洗剤組成物であって、
　洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有し、
　洗剤組成物中の（ｂ）成分の含有量が２５質量％以上、６５質量％以下であり、
　洗剤組成物における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下であり、そして、
　洗浄液が、洗剤組成物とドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とを混合して調製され、洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下となるように、洗剤組成物とドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とが混合された洗浄液である、
洗剤組成物。
　（ａ）が、陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上である、請求項１３又は１４記載の洗剤組成物。
　陰イオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α－オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、α－スルホ脂肪酸エステル又はその塩及び脂肪酸又はその塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である、請求項１５記載の洗剤組成物。
　非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる非イオン界面活性剤である、請求項１５記載の洗剤組成物。
　（ｃ）が、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト及びノントロナイトから選ばれるスメクタイト型粘土鉱物である、請求項１３～１７の何れかに記載の洗剤組成物。
　更に、（ｅ）硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムから選ばれる水溶性中性無機塩を含有する、請求項１３～１８の何れかに記載の洗剤組成物。
　更に、（ｆ）２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上且つ重量平均分子量１，０００以上の有機性重合体である水溶性ポリマーを含有する、請求項１３～１９の何れかに記載の洗剤組成物。
　請求項１３～２０の何れか１項記載の洗剤組成物と、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とを混合して、（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下の衣料の洗濯方法に用いられる洗浄液を調製する、洗浄液の調製方法。
　衣料の洗濯方法に用いられる洗浄液を調製するための、洗剤組成物と水との組み合わせであって、
　前記洗剤組成物が、請求項１３～２０の何れか１項記載の洗剤組成物であり、
　前記水が、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水であり、
　前記洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である、
組み合わせ。
　衣料の洗濯方法のための、洗剤組成物、洗剤組成物と混合する水、及び前記洗剤組成物と前記水とから調製される洗浄液の組み合わせであって、
　洗剤組成物が、請求項１３～２０の何れか１項記載の洗剤組成物であり、
　前記水が、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水であり、
　前記洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である、
組み合わせ。
　下記工程１及び工程２を有する清浄な衣料の製造方法。
＜工程１＞
　洗剤組成物と、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とを混合して洗浄液を調製する工程であって、
　洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤、（ｃ）平均粒径が５０μｍ以下であるスメクタイト型粘土鉱物、並びに（ｄ）ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有し、
　洗剤組成物中の（ｂ）成分の含有量が２５質量％以上、６５質量％以下であり、
　洗剤組成物における（ｃ）と（ｂ）の質量比（ｃ）／（ｂ）が０．１０以上、０．２５以下であり、（ｄ）と（ｃ）の質量比（ｄ）／（ｃ）が０以上、１．０以下であり、
　洗浄液中の（ｂ）の濃度が１，５００ｐｐｍ以上、５，０００ｐｐｍ以下である、
工程。
＜工程２＞
　工程１で得られた洗浄液と衣料とを接触させて衣料を洗浄する工程。