JPS61213298A - ベントナイト‐硫酸塩布帛柔軟化微粒凝集体、その製造および使用方法ならびに該凝集体を含有する洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は、布帛を柔軟にする細分割されたベントナイト
と硫酸ナトリウムの粒子を凝集させる方法に関する。更
に詳細には、本発明は硫酸ナトリウムの割合が少い斯か
る凝集体に関する。凝集前には共に細分割された形態に
あるベントナイト：硫酸す）　ＩＪウムの比は２：１乃
至１０：１、好ましくは３：１乃至５：１の範囲にある
。

（従来の技術） 合成有機洗剤の技術分野では、ベントナイトなどある種
のスメクタイト粘土は、それを添入する際あるいはビル
ダー入り合成有機洗剤組成物と併用する際に布帛を柔軟
にする性質を示すことが認識されている。斯かる粘土は
クララチャー（ｃｒｕｔ−ｃｈθｒ）中で洗剤組成物成
分と混合され、斯かる成分と共に噴霧乾燥されて布帛を
柔軟にする噴霧乾燥微粒洗剤が製られてきた。布帛柔軟
化粘土を洗剤組成物の他の成分と一緒に噴霧乾燥させる
代りに、水溶液中で頻々ケイ酸ナトリウムなどの結合剤
の補助のもとに粘土を凝集させ、噴霧乾燥させた洗剤組
成物ビーズとほぼ同径の凝集体を製ることか好適なこと
もあり、その凝集体を噴霧乾燥された洗剤ビーズと混合
すると、微粒の布帛柔軟化洗剤組成物が得られる。

硫酸ナトリウムは、頻々硫酸を含む洗剤酸混合物の中和
副生物として存在するので、多数の洗剤組成物の既知の
一成分である。硫酸す）　ＩＪウムは、充填剤として存
在する場合もある。しかしながら、硫酸ナトリウムは布
帛の柔軟化剤ではなく、斯かる目的で洗剤組成物に添入
されたことはなかった。

米国特許第３，９６６．６２９号には、その他の多数の
ナトリウム塩およびカリウム塩が、多分粘土の担体とし
てであろうが、ベントナイトなどの粘土と組み合せせ布
帛柔軟化剤として洗剤中に使用されることが指摘されて
いる。しかし斯かる適用における担体の重量比は、ベン
トナイトのそれよりも大であり、従って本出願人の組成
物を示唆するものではない。

（問題点を解決するための手段） 本発明の布帛を柔軟にするベントナイト−硫酸ナトリウ
ム凝集体は、米国篩系列（Ｕ、Ｓ、５ｉｅｖｅＳｅｒｉ
ｅｓ　）で１０乃至１４０番篩の範囲の径を有する凝集
体粒子からなシ、細分割されたベントナイトと硫酸ナト
リウムとの混合物の凝集体であり、ベントナイト粒子お
よび硫酸ナトリウム粒子の夫々は、重量で半量以上が１
００番篩より小であシ。

ベントナイトと硫酸ナトリウムの比は、ベントナイト２
乃至１０重量部に対して硫酸ナトリウム１重量部の範囲
にあり、ベントナイト粒子と硫酸ナトリウム粒子はその
粒表面で水和ベントナイトにより互いに保持されて凝集
体粒子を形成し、かつ該凝集体粒子の湿分含量は５乃至
１６重量多の範囲にある。斯かる凝集体が（好ましくは
、手洗いでの柔軟性を減することなく洗剤組成物を改善
するためのマレイン酸とアクリル酸の水溶性共重合体と
共に）含まれる布帛柔軟化性の微粒状洗剤組成物、該凝
集体の製造方法および洗濯布帛を柔軟にするためそれら
を使用する方法も本発明の範囲内である。

使用されるベントナイトは、モンモリロナイトを含有す
るコロイド゛状粘土（ケイ酸アルミニウム）である。モ
ンモリロナイトは、アルミニウム原子の約１／６がマグ
ネシウム原子で置換され、ナトリウム、カリウム、カル
シウム、マグネシウムその他の金属が種々の量でゆるく
結合した水和ケイ酸アルミニウムである。本発明の凝集
粒子の製造に最も有用なベントナイト粘土の種類は、ナ
トリウムベントナイト（ワイオミングまたはウェスター
ンベントナイトとも云われる）として知られているもの
であり、通常白乃至クリーム色の微細な粉末で、水中で
はチキントロピー性が大なるコロイド状懸濁物を形成す
る。該粘土の水中での膨潤能は頻々３乃至１５１１Ｌｌ
／グラムの範囲であって、７乃至１５ｍＪ／９が好まし
く、水中６％濃度における粘度は頻々３乃至３０センチ
ポイズの範囲にあって、８乃至３０センチポイズが好ま
しい。この種類の好適な膨潤性ベントナイトは、ベント
ンクレイ社（Ｂｅｎｔｏｎ　Ｃ１ａｙ　Ｃｏｍｐａｎｙ
）、ジョーシアカオリン（Ｇｅｏｒｇｌａ　Ｋａｏｌｉ
ｎ　Ｇｏ、　）社の関連会社）が工業用ベントナイトと
してミネラルコロイド（Ｍｉｎｅｒａｌ、　Ｃｏ１１ｏ
ｉｄ）なる商品名で販売している。

これらの材料は、以前にチキノーゼル（ＴＨＩＸＯ−Ｊ
ＫＬ）なる商品名で販売されていたものと同一であり、
選択して採鉱されて選鉱されたベントナイトである。最
も有用と考えられるものは、ミネラルコロイ）０１０１
番であり、これはチキソ−ジェルのＬ２．３および４番
に相当する。斯かる材料のｐＨは（水中６％濃度）８乃
至９．４の範囲にあり最大遊離湿分は約８％、比重は約
２．６であり、粉砕グレードは約８５％以上（好ましく
は１００％）が米国篩系列２００メツシュの篩を通過す
る。更に好ましいベントナイトは、本質的に全粒子が（
９０％以上、好ましくは９５％以上）３２５番篩を通過
するものであり、全粒子がこの篩を通過するのが最も好
ましい。選鉱されたウェスタンベントナイトまたはワイ
オミング（ントナイトは、本組成物の一成分として好適
であるが、その他のベントナイトも使用ベントナイト中
で少割合ならば有用である。

前述のように、最大遊離湿分含量を制限することは望ま
しいけれども、使用するベントナイトは、大部分ベント
ナイトの隣接プレート間に存在すると考えられる遊離湿
分が、斯かる粒子またはこれらを含有する洗剤組成物を
洗濯水などの水と接触させた際に、ベントナイト−硫酸
塩凝集体の急速な砕解を促進するために十分な量の湿分
を含有しなければならない。約２−以上、好ましくは３
チ以上、更に好ましくは約４％以上の水が凝集化される
前の初期ベントナイト中に存在しなければならず、どの
乾燥後にもこの割合で存在しなければならない。ベント
ナイトがその「内部」湿分を失う点まで過度に乾燥させ
ると、ベントナイトの湿分含量が低すぎてベントナイト
が洗濯水から洗濯物の上に沈着してそれを満足に柔軟化
することがないので、本発明組成物の有用性を損うこと
がある。本発明で社そうであるが、ベントナイトが満足
な湿分含量を有する際には、ベントナイトは約１乃至１
．８％範囲の有効な交換可能酸化カルシウムを含有し得
る。酸化マグネシウムの斯かる分率は頻々０．０４乃至
０．４１％である。斯かる材料の代表的化学分析値は、
Ｓ１０□７３．０％、Ａｆｌ、２０３１４乃至１８％、
ＭｇＯ１，６乃至２．７％、ＣａＯ１，３乃至３．１％
、Ｆ　８２０３２．３乃至３．４％、Ｎａ２Ｏｏ、　８
乃至２．８　ｓ、　Ｋ２Ｏ０，４乃至７．０　％ｆ６ル
。

チキソ−ジェルまたはミネラルコロイドのベントナイト
を用いる代シに、同等な競合製品を使用することもでき
る。斯かる製品にはアメリカンコロイド０社（Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）のインダ
ストリアル事業部（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｄｉｖｉｓ
ｉｏｎ）が、一般用ベントナイト粉末（ＧｅｎｅｒａＩ
Ｐｕｒｐｏｓｅ　Ｂｅｎｔｏ−ｎｉｔｅ　Ｐｏｗｄｅｒ
）　　３２５メ°ツシユとして販売しているものがあり
、これは最少その９５％が３２５メツシユすなわち４４
ミクロン径（湿粒子径）より細かく、最少その９６チが
２００メツシユすなわち７４ミクロン径（乾粒子径）よ
り細かいものである。斯かる水和ケイ酸アルミニウムは
主にモンモリロナイトからなり（最少９０％）、長石、
黒雲母および透セツコウが少量存在する。「無水」基準
での代表的化学分析値は、シリカ６３．０％、アルミナ
２１．５％、第二炊イオン（Ｆｅ２０３として）３．３
％、第一鉄イオｙ　（ＦｅＯとして）０．４％、マグネ
シウム（ＭｇＯとして）２．７％、ナトリウムおよびカ
リウム（Ｎａ２Ｏとして）２．６％、カルシウム（Ｃａ
Ｏとして）０．７％、結晶水（Ｈ２Ｏとして）５．６％
および微量元素０．７％である。アメリカンコロイド社
がＡＥＧ−３２５メツシュのナトリウムベントナイトと
して販売している製品も有用である。

ウェスタンベントナイトが好適ではあるが、合成ベント
ナイｌ使用することも可能である。斯かる合成ベントナ
イトの例には、比較的少割合の可換−価金属（ナトリウ
ムおよびカリウム）を含有するイタリアンベントナイト
または類似のベントナイトを、炭酸ナトリウムなどのア
ルカリ性物質で処理してカルシウムイオン交換能を増大
させたものがある。アルカリ処理後のイタリアンベント
ナイトの分析値は、乾燥基準でＳｉＯ□６６．２　％、
Ａｆｉ２０３１７．９　％、ＭｇＯ２，８０％、Ｎａｚ
Ｏ２，４３％、Ｆｅ２０３ｔ、　２６　％　％ＣａＯ１
，１５％、ＴｔＯ２０，１４％およびに２０が０．１３
％である。粘土が良好に膨潤し、懸濁水中で良好な柔軟
性および分散性を有し、その結果本発明の目的を達成す
るためには、ベントナイトのＮ　ａ　２０含量（Ｋ２０
ｉ当量換算で含める）は、約０．５％以上でなければな
らず、好ましくは１％以上、更に好ましくは２％以上で
ある。前述の好適な膨潤性合成ベントナイトは、ラビオ
ザ（Ｌａｖｉｏｓａ）およびウィング／Ｌ／　？　：ｙ
　（Ｗｉｎｋｅｌｕａｎ）なる商品名で、例えばラビオ
ザＡＧＢおよびウィンケルマンＧ１３として販売されて
いる。

ベントナイトによる布帛柔軟化を増大させるため、凝集
粒子中にベントナイトと共に使用される硫酸塩は、無水
の硫酸ナトリウムが好ましい。もつとも、部分水和硫酸
ナトリウムも用途によっては有用である。無水の硫酸ナ
トリウムの溶解熱および水和熱はより大であり、このた
め洗濯水中の凝集体を明らかに急速に砕解する。ベント
ナイトが水でゲルを形成する能力は、諸成分を互いに結
合して所望の凝集体にするのを補助し、水和された粒子
表面は粒子を互いに固め、硫酸塩を凝集体中で無水形態
に維持する補助となシ、これは望ましいことと考えられ
る。

使用する水は、低硬度かつ無機塩含量が低いことが好ま
しいが、通常の市水は使用可能である。

通常、斯かる水の硬度は炭酸カルシウムとして３００ｐ
ｐ１未満であり、１５０　ＰＩ”　（ＣａＣ０ａとして
）未満が好ましい。水は噴霧として使用される。

凝集化のための噴霧液には、その他の諸成分とくにベン
トナイト−硫酸塩凝集体への添入が望ましい少量の非干
渉性添加物を含めてもよい。例えばある場合には、ポー
ラ−ブリリアントブルー（Ｐｏｌａｒ　Ｂｒ１ｌｌｉａ
ｎｔ　Ｂｌｕｅ）および群青などの染料および／または
顔料を、噴霧液に溶解または分散して使用してもよい。

噴霧液に含めてよい（あるいは粉末と混合してよい）そ
の他の材料には、非イオン性洗剤、螢光光沢剤、香料、
殺菌剤、金属イオン封鎖剤および結合剤がある。有用な
結合剤としては、ケイ酸ナトリウムなどの無機結合剤な
らびにアルギン酸ナトリウム、カラゲーニン、ナトリウ
ムカルボキシメチルセルロースおよびイナゴマメガムな
どのガム類、ゼラチンならびに樹脂類たとえばポリビニ
ルアルコールおよびポリ酢酸ビニルといった有機結合剤
が指運できる。しかしながら、良好な強度を有しかつ分
散が容易な凝集体が、凝集化噴霧液中に結合剤を使用せ
ず、水だけを用いて製造できることは、本発明の望まし
い重要な特徴である。凝集体の成分粉末の相互付着は、
水の存在下に安定な水和物および／またはゲルを形成し
て粉末を凝集体中に一緒に結合し、しかも洗濯水中にそ
れらを速かに放出するような諸成分の自己セメンティン
グ作用により為され、そのため諸成分は直ちに分散され
、布帛を柔軟にするその組合せ機能を急速に発揮する。

また、手洗いする際に洗剤組成物中の凝集体の柔軟化作
用に悪影響ヲケえる結合剤があることも判明しておシ・
結合剤を省略するかあるいは使用する場合も結合剤は柔
軟化作用全滅じないもの、例えば水溶性のマレイン酸と
アクリル酸の共重合体であることが好ましい。

使用する微粉化ベントナイトの粒径は、米国篩系列１０
０番篩より小さなものであり、２００番篩より小さいこ
とが好ましく、その粒子の実質的に全て（９０％以上）
が３２５番篩を通過するものが更に好ましく、斯かる粒
子の全てが３２５番篩を通過するものが最も好ましい。

凝集化される硫酸ナトリウム粒子の大部分は、洗濯物の
柔軟化（好ましくは洗浄も）に用いる水性媒体に凝集体
が分散される際にベントナイト粒子の柔軟化作用が有効
に改善されるよう、１００番篩より小なる粒径のもので
なくてはならない。硫酸ナトリウム粉末の粒径は、２０
０番篩より小なることが好ましく、３２５番篩を通過す
る粒子（すなわち実質上その全てがこの篩を通過する）
ならば癲想的である。

本発明を効果的に実施するためには、前述のようにベン
トナイト粒子と硫酸ナトリウム粒子が非常に細かく分割
されていることが重要ではあるが、凝集させるベントナ
イト粒子と硫酸ナトリウム粒子が１００番篩よりも小な
らば、ベントナイトの柔軟化作用が良好に改善されるこ
とが認識されねばならない。一部の粒子が１００番篩よ
り大である場合でも（重量で）大部分の粒子が１００番
篩を通過するものならば、洗濯布帛の柔軟化に重要かつ
明瞭な改善をもたらす。従って細分割されたベントナイ
トと硫酸ナトリウムが夫々、重量でその大部分が１００
番篩より小さい粒子を使用することは、本発明の範囲内
である。

本発明凝集体のベントナイト成分および硫酸ナトリウム
成分の粒径が重要なることに加え、ベントナイト／硫酸
ナトリウムの比が、洗濯の際にベントナイトの柔軟化効
果に所望の改善を得るために、比較的限定された範囲内
にあることも重要である。すなわち、凝集体は、硫酸ナ
トリウム１重を部に対してベントナイト２乃至１０重量
部のものである。斯かるベントナイト／硫酸ナトリウム
の比は、３乃至５部／１部であることが好ましく、７乃
至９部／２部が更に好ましい。向夏に好ましいベントナ
イト／硫酸ナトリウムの比は、約４／１である。硫酸ナ
トリウムの比が１：１０よりも小となってもベントナイ
トの布帛柔軟化作用はあまシ改善されず、硫酸塩の比が
ｌ：２より大となると、柔軟化作用は減少する。

製造される凝集体の湿分含量は５乃至１６重量多の範囲
であり、５乃至１２％が好ましく、６乃至１０％が更に
好ましい。斯かる湿分含量とくに更に好適な含量は、凝
集体の成分を良好に結合し、従って出荷時および取扱い
時に砕解せず、しかも凝集体を洗濯水に容易に分散させ
る助けとなシ、そのため硫酸ナトリウムによるベントナ
イトの柔軟化効果を十分にすることが見出された。

凝集体の粒径は、凝集粒子を洗剤箱または適当なびんか
ら容易に取り出せ、しかも粉がとばぬようなものである
。またとの粒径は、凝集体が水性媒体中で容易に砕解し
、しかも通常の出荷や取扱いに際しては径が減少せぬよ
うなものである。更に、凝集体の粒径は、それと混合し
て布帛柔軟化洗剤になる噴霧乾燥された洗剤組成物の粒
径に近いことが好ましい。これら諸条件を満す凝集体粒
径は、米国篩系列１０乃至１４０番篩の範囲のものであ
り、３０乃至１００番篩の範囲が好ましい。

見掛は密度もおよそ同一なることが望ましいが、必須で
はない。粒径がほぼ同一で、見掛は密度−０，３乃至０
．５９／Ｃｃの噴霧乾燥ビーズと混合する場合には、０
．２乃至０．９９７ＣＣまたは０．５乃至０．９９／Ｃ
Ｃの範囲の見掛は密度だと非分離性が良好な洗剤組成物
となることが見出された。

本発明の改善された布帛柔軟化凝集体を製造するため、
ベントナイト粉末と硫酸ナトリウム粉末の混合物は、傾
斜ｒラムなどの凝集装置で混転されて凝集化され、斯か
る装置は、粒子が連続的に移動して落下物「スクリーン
」を形成し、その上に噴霧水が導かれるよう、多数のブ
レーカーバーが設置されている。細かく粉末化された粒
子は、凝集前の粒径分布が正規分布であることが好まし
く、凝集体も通常、その粒径範囲内で同様な正規分布を
有する。凝集後には（頻々篩分後にも）、一部の粒子が
６番および８番程度の大きさになることもあるが、一般
に１０乃至１４０番篩（米国篩系列）の範囲の径になる
。凝集体の好適粒径範囲は１０乃至１００番であり、３
０−１００番が更に好ましく、向夏に好ましい範囲は４
０−１００番および４０−８０番である。

本発明の凝集方法は、図面と併せて本明細書から容易に
理解されよう。

図１は、本発明方法の実施に使用される回転型混合機そ
の他の装置の中央縦断立面の概要図であり、 図２は、前記回転ドラムの２−２面に沿った横断面図で
あって、ベントナイトおよび硫酸ナトリウムの混転粒子
上に水噴霧している図を示す。

図１は、水平に対し比較的小さな鋭角をなす軸の回シを
回転する端部開放の傾斜した円筒状回転ドラム１１を示
し、回転方向は矢１３および１５で示す方向である。ド
ラムはローラー１７．１９および２１上に塔載され、ロ
ーラーはドラムと反対方向（左側からみて逆時計廻り）
に回転し、ドラムを図示のように回転させる。回転ドラ
ム１１はベントナイト粉末と硫酸ナトリウム粉末の混合
物２３を含有する。該混合物は、その運動の間粒子上に
水噴霧が行なわれるため、ドラム内で凝集されて布帛柔
軟化凝集体粒子になる。最終の柔軟化凝集粒子２５はシ
ュー）２７ｔ−経て「ラムから取シ出され、引続き適当
な乾燥機（図示されてない）で所望の最終湿分含量（除
去可能な水和湿分を含む）まで乾燥される。噴霧ノズル
２９．３１および３３は、数字３５で示す実質的に円錐
状の噴霧水を形成するために使用され、この噴霧水はベ
ントナイト粉末と硫酸塩粉末の移動中の混合物上に衝突
してその凝集化を促進する。回転ドラム内では、右側す
なわち上流の１／３付近の部分は混合域であって、そこ
でベントナイト粉末と硫酸塩粉末は乾式混合され、中間
部は噴霧および凝集域であり、下流の１／３では噴霧は
行なわれず、湿った粒子および凝集体が比較的自由流動
性の製品に「仕上げ」られ、所望の形態と特性を有す、
る凝集体が得られる。もつとも、その湿分含量は所望値
より大であるが、最終の乾燥操作にょシ調整される。

以上の説明は主として本発明の実施に使用される装置の
好適実施態様走る回転ドラムに関するものであって、そ
の他の均等乃至代替手段も使用することができる。回転
ドラムの他に、最終製品の各種成分を添加する供給手段
が設置されている。

すなわち、供給タンク３７は水その他の噴霧溶液３９（
噴霧３５とは区別される）を含有し、これは管４１を公
て噴霧ノズル２９．３１およヒ３３に供給される。ホッ
パービン４３はベントナイト粉末を含有し、該粉末は供
給ベルト４９によりホッパー４７に供給される。同様に
して、ホッパービン５１は硫酸ナトリウム粉末５３を含
有し、該粉末は供給ベルト５５によりホッパ−４７に供
給される。矢５７および５９は、夫々のベルトの運動方
向を示す。

図２は、矢１３の方向に回転するドラムの左壁に持ち上
げられるト９ラム１１内の混合物２３を示す。混合物２
３がドラム上壁の面６１にめって落下する際、ノズル２
９および図に現われていないノズル３１および３３から
円錐状に噴霧される噴霧水３５は移動中の混合物に衝突
し、ベントナイトと硫酸ナトリウムの粉末粒子表面を湿
らせ、ベントナイトと硫酸ナトリウムの凝集化を促進す
る。

斯くて落下粒子カーテンの絶えず更新される面が噴霧に
接触し、移動粒子は実質上均一に湿潤化され、一層均一
かつ良好に凝集化された製品となる。

前記の傾斜ドラム凝集装置の代シに、ブレーカ−パー付
きオプライエン（０’Ｂｒ１ｅｎ）凝集装置および凝集
用に採用されている各種混合機たとえばライ７　シ：ｒ
−ｋ　（ｔｗｉｎ　５ｈｅｌ１）　ｔたはＶブレンダー
、ディ（Ｄａｙ）ミキサー、シュー：）（Ｓｃｈｕｇｉ
）ミキサーなどその他の商業ユニットを使用す不ことも
できる。また、この凝集プロセスは回分方式、連続方式
のいずれでもよく、自動化されていてもよい。

各凝集プロセス共、凝集化される粉末の温度は、通常１
０乃至３０℃のほぼ室温である。水温は１０°、２０°
乃至４０℃あるいは５０℃といった適当な温度でよいが
、常温が頻々好適である。

凝集装置内での滞留時間は通常１０乃至４０分間の範囲
であって１５乃至３０分が好ましいが、凝集装置の特性
、供給速度および回転速度（通常３乃至４　Ｑ　ｒ、ｐ
、ｍ・）に関係する。通常、凝集化の停止時期は、所望
の凝集体粒径分布に達したときである。凝集体粒子の粒
径が１００番篩よりも大になシ、かつ粒子移動表面上へ
の噴霧が粒子重量の１０乃至２５％または１５乃至２０
％水過剰となシ、そのため粒子の湿分含量が１５乃至３
５％、好ましくは２２乃至２８％、更に好ましくは約２
５％まで高められたあと、この湿凝集された粒子は凝集
装置から取シ出され、好ましくは流動床乾燥機で５乃至
１６％、好ましくは５乃至１２％。

更に好ましくは６乃至１０％の範囲の湿分含量まで乾燥
される。凝集体の混合物が１０乃至１４０番篩範囲粒子
を含んでいる場合には、凝集体は篩分その他の分級によ
り斯かる範囲内、好ましくは３０乃至１００番篩の範囲
のものが選択される。

斯く製造される凝集体粒子の見掛は密度は、ある程度粒
径分布に関係するが、適当な値であり、通常０，２乃至
０．９９／ＣＯの範囲にあり、０．３乃至０．６９／Ｃ
Ｃが更に好ましい。見掛は密度０．５乃至０．９９７Ｃ
Ｃ範囲の布帛柔軟剤凝集体粒子であっても、同様な径で
見掛は密度が０．２乃至０．６９７ＣＣの噴霧乾燥され
たビルダー入り合成有機洗剤ビーズと混合することがで
き、ビーズから不都合に分離したシ、貯麓、輸送および
取扱い時に分離するようなことはない。すなわち、斯か
る洗剤組成物粒子と混合して布帛柔軟化洗剤を形成する
と、斯く得られた組成物を洗剤箱から取シだして使用す
る際、箱を最初に開けたときも、はとんど無くなるまで
になったときにも、分析値は一定で所望の柔軟化作用が
保たれている。

布帛を柔軟にするベントナイト−硫酸塩凝集体は、その
柔軟化機能を単独で使用することも、合成洗剤、好まし
くはビルダー入り合成有機洗剤と組合せて使用すること
もできる。この製品の最も好適な適用形態は、微粒の合
成有機陰イオン洗剤組成物との混合物であり、該混合物
中でベントナイト−硫酸塩凝集体が布帛柔軟化成分を提
供する。

更には、この凝集体をゆすぎ水または洗濯水に添加する
など、布帛を柔軟にするその他の方法で使用することも
本発明の範囲内である。合成有機洗剤組成物と混合して
その中に添入する際、本発明の非分離性柔軟剤は、噴霧
乾燥、凝集その他の製造技術で製造されたものを含む広
範な合成有機洗剤製品と有効に併用することができる。

好適な噴霧乾燥された一体のビルダー入り合成有機洗剤
ビーズの成分には、合成有機陰イオン性洗剤または斯か
る洗剤の混合物、ビルダーまたはビルダー混合物が含ま
れ、大多数の場合に各種添加物も存在する。ある場合に
は、硫酸ナトリウムまたは塩化ナトリウムのような充填
剤、あるいはそれらの混合物が噴霧乾燥ビーズ中に存在
してもよい。

各種の陰イオン性洗剤（通常はナトリウム塩として）も
使用されるが、最も好適なものは線状高級アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、高級アルキル硫酸塩および脂肪族ア
ルコールポリエトキシル硫酸塩である。高級アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩は、高級アルキルが１２乃至１５個
たとえば１２または１３個の炭素原子を有する線状分子
であってナトリウム塩であることが好ましい。アルキル
硫酸塩は、１０乃至１８炭素原子、好ましくは１２乃至
１６炭素原子たとえば１２炭素原子の高級脂肪アルキル
硫酸塩で、ここでもナトリウム塩の使用が好ましい。高
級アルキルポリエトキシ硫酸塩も同様に高級アルキルが
１０または１２乃至１８炭素原子たとえば１２炭素原子
のものであって高級ア読ルは脂肪アルキルが好ましく、
エトキシ含量は分子当り通常３乃至３０個のエトキシ基
を有し、３または５乃至２０個が好ましい。この場合も
ナトリウム塩が好適である。すなわち、アルキル基は１
０乃至１８炭素原子の線状脂肪高級アルキルが好ましく
、陽イオンはナトリウムが好ましく、ポリエトキシ鎖が
存在する場合には硫酸塩はその末端に位置する。このス
ルホン酸塩と硫酸塩の群での他の有用な陰イオン性洗剤
には、高級オレフィンスルホン酸塩およびパラフィンス
ルホン酸塩たとえばオレフィンおよびパラフィン基が１
０乃至１８炭素原子であるナトリウム塩がある。好適な
洗剤の特定例は線状のドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、タロ
ウ（ｔａｌｌｏｗ）アルコールポリエトキシ（３Ｅｔｏ
）硫酸ナトリウムおよび水素化メロウアルコール硫酸ナ
トリウムである。前記の好適陰イオン性洗剤に加え、そ
の他の周知の群も、とくに前記のものに対して少量なら
ば存在してもよい。また、それらの混合物も使用でき、
場合によっては斯かる混合物は単一洗剤に勝ることもあ
る。各種の陰イオン性洗剤が当該技術分野では周知であ
り、シュワルツ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ　）　、　Ａ　ＩＪ
−（Ｐｅｒｒｙ）ならびにベルヒ（Ｂｅｒｃｈ）の「界
面活性剤と洗剤Ｊ　（Ｓｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　
Ａｇｅｎ％　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒ−ｇｅｎ％　）第■巻
第２５乃至１３８頁に詳細に記載されている。（Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｉｎｃ＠
１９５８年刊） 少量の脂肪酸石けん例えば１０乃至２２炭素原子、好ま
しくは１４乃至１８炭素原子の脂肪酸のナトリウム石け
ん、例えば水素化メロウ脂肪酸ナトリウム石けんも、洗
濯機内発泡が少ないことが望まれる際の発泡調節剤とし
て、クララチャー内添加あるいは後添加して使用するこ
とができる。

陰イオン性洗剤が好適ではあるが、満足な物理的特性を
有する各種非イオン性洗剤も、陰イオン性洗剤の代りに
あるいはそれと共に使用でき、その中には酸化エチレン
と酸化プロピレンの相互縮合物およびそれらと水酸基含
有物質たとえばノニルフェノールおよびオキソ型アルコ
ールとの縮合物が含まれる。しかしながら、非イオン性
洗剤を使用する場合には酸化エチレンと高級脂肪族アル
コールとの縮合物が非常に好ましい。斯かる生成物では
、高級脂肪族アルコールは１０乃至２０炭素原子、好ま
しくは１２乃至１６炭素原子を有し、非イオン性洗剤は
分子当り約３乃至２０または３０、好ましくは６乃至１
２個の酸化エチレン基を含有する。最も好ましい非イオ
ン性洗剤は、高級脂肪族アルコールが１２乃至１３また
は１５炭素原子のものであって６乃至７または１１モル
の酸化エチレンを含有する洗剤である。斯かる洗剤はシ
ェルケミカル社（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）が製造し、ネオド−／Ｉ／　（Ｎｅｏｄｏ
１■）２３−６．５および２５−７なる商品名で販売し
ている。この洗剤の特に魅力的な性質は、洗濯する物品
上の油汚れに対する良好な洗浄性の他に、比較的低融点
なることであり、といっても室温よりかなシ高いので、
液として噴霧乾燥されたピース上に噴霧されたあと固化
する。

使用される水溶性ビルダーは、斯かる目的でこ　・れま
でビルダーとして使用あるいは提案されてきた１種以上
の通常材料である。この中には無機および有機のビルダ
ーならびにそれらの混合物が含まれる。無機ビルダーで
好適なものは、各種リン酸塩、好ましくはポリリン酸塩
たとえばトリポリリン酸ナトリウムなどのトリポリリン
酸塩である。

勿論、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩や、ケイ酸ナトリウ
ムなどのケイ酸塩も有用なビルダーであり、別々にもし
くは混合して、あるいは重炭駿ナトリウムなどの重炭酸
塩と組合せて使用するのが望ましい。有用な補完作用を
有すると考えられるその他の水溶性ビルダーには、その
他の各種無機および有機リン酸塩、ボラツクスなどのホ
ウ酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、ＮＴＡおよびイミ
ノジアセテニドがある。各種ビルダーはアルカリ金属塩
塩の形態、たとえばナトリウムまたはカリウム塩あるい
はそれらの混合物であることが好ましいが、通常はナト
リウム塩が非常に好適である。場合によっては、ゼオラ
イト４人などのゼオライト類のような水不溶性ビルダー
が存在してもよい。

好ましくは前記９粒径と見掛は密度を有するスプレー乾
燥されたビルダー入り合成陰イオン性有機洗剤ビーズに
ベントナイト−硫酸塩凝集体粒子を混合する際には、通
常の混合またはブレンド装置たとえばディミキサーが使
用され、最終組成物の少割合しか占めぬ凝集体を満足に
分散させるのに、僅か数分しか要しない。製造される最
終的な布帛柔軟化微粒洗剤組成物は、合成有機洗剤、好
ましくは全て陰イオン性の洗剤を５乃至２５％、洗剤用
無機ビルダー２ｏ乃至６０％、通常は組成物の流動性を
改善する水溶性無機塩充填剤５乃至４０チ・大部分硫酸
塩、ベントナイト、ビルダーおよび充填剤の水和水とし
て存在する湿分全１８％、および添加剤０乃至５％を含
有し、斯かる諸成分は一体の噴霧乾燥ビーズ形態にある
ことが最も好ましい。布帛を柔軟にするベントナイト−
硫酸ナトリウム凝集体は組成物の残ｂ’を占め、通常は
その５乃至３０％である。斯かる凝集体はベントナイト
２乃至１０あるいは３乃至５部、硫酸ナトリウム１部お
よび湿分６乃至１６％であり、粒径は１０乃至１４０番
篩の範囲である。凝集されるベントナイトと硫酸塩粉末
の大部分は、１００番篩を通過する（Ｚｏｏ番篩範囲満
である）。布帛柔軟化洗剤組成物の好適実施態様では、
合成陰イオン有機洗剤は線状高級アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムまたはその混合物であり、無機ビルダ
ーはトリポリリン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭
酸ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択
され、添加剤はナトリウムカルボキシメチルセルロース
、酵素、着色剤、香料、光沢剤およびそれらの混合物か
らなる群から選択される。凝集体の粒径は３ｏ乃至１０
０番篩の範囲であり、細分割されたベントナイトおよび
硫酸す）　ＩＪウム成分各々の主要割合の粒径は２００
番篩より小であり、湿分含量は８乃至１４チでベントナ
イトと硫酸ナトリウムの比はベントナイト７乃至９部に
対して硫酸す）　ＩＪウム２部の範囲である。斯かる好
適実施態様では、線状高級アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムの割合は１０乃至２（ｌの範囲であり、無機
ビルダーの割合は３０乃至５０％の範囲であり、水溶性
無機塩充填剤の割合は５乃至３０％の範囲であり、添加
剤の割合は０．５乃至５％の範囲であり、かつ布帛柔軟
化凝集体の割合は１０乃至２５％の範囲である。また、
製品および成分凝集体および噴霧乾燥ビーズの見掛は密
度は、０．３乃至０．６または０．７９　／ＣＣの範囲
である。本発明の更に好適な実施態様では、合成陰イオ
ン有機洗剤は線状ドデシルベンゼンスルホ７酸ｆトリウ
ム、線状トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムまた
はそれらの混合物であり、充填剤の塩は硫酸す）　ＩＪ
ウムであり、ビルダー４トリポリリン酸ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムであり、凝集体は
１ｏ乃至１２チの湿分含量を有して、粒径的３２５範囲
以下のベントナイトと、主要割合が２００番篩より小さ
い粒径の硫酸す）　ＩＪウムから製造され、凝集体中の
ベントナイト：硫酸ナトリウムの比は約４：１であり、
かつ凝集体と噴霧乾燥ビーズ（全ての場合、噴霧乾燥ビ
ーズが組成物の残部を占める）の見掛は密度は共に約０
．４９／ＣＣである。布帛柔軟化洗剤組成物のこの更に
好適な実施態様では、合成陰イオン有機洗剤、トリポリ
リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウＡ　（Ｎａ２Ｏ：　
ＳｉＯ□＝１　：　２．４　）炭酸ナトリウム、硫酸ナ
トリウム充填剤および凝集体の割合は、夫々１０乃至２
０％、２０乃至３０％、５乃至１２％、５乃至１５％、
５乃至、２５％および１０乃至２（ｌである。

凝集体中に硫酸ナトＩＪウム（無水）が存在すると、意
外にも凝集体の布帛柔軟化特性を改善するので、そのベ
ントナイト含量から期待されるよりも良好な布帛柔軟剤
ではあるけれども、洗浄性、上回沈積防止性、プロセス
上の容易さおよび洗剤粒子の物理的特性たとえば粒強度
を改善するためなどの理由で、凝集体を含有する洗剤組
成物にある種のポリマー材料（たとえば直鎖ポリアクリ
レート）全添入すると、斯かる布帛柔軟化効果が頻々減
少することが見出された。従って、本発明の凝集体を含
有する本発明の洗剤組成物中に斯かるポリマーが存在す
ると、洗剤組成物の布帛柔軟化作用は不都合にも減少す
る。しかしながら、使用するポリマー材料が約３ＱＯＯ
Ｏ乃至１００，０００の平均分子量を有するマレイン酸
とアクリル酸の共重合体であって、マレイン酸ニアクリ
ル醒の比が１＝１０乃至１０：１の範囲のものであるな
らば。

洗浄性その他の諸性質は、柔軟化能力を失なうことなく
改善７される。使用する共重合体はンカラン（ＳＯＫＡ
ＬＡＮ）ＣＦ２なる商品名で販売されているものが好ま
しく、これは重量平均分子量が約６ＱＯＯＯ乃至７（１
０００の範囲の共重合体ナトリウム塩である。斯かる共
重合体を、本発明の洗剤組成物に０．４乃至５％、好ま
しくは０．５乃至３％の範囲、更に好ましくは１チの含
量で使用すると、手洗いの際の本組成物の柔軟化作用に
悪影響を及ぼすことなく、洗浄性、上回沈着防止性、プ
ロセス上の容易さおよびビーズ強度が改善される。

本発明の布帛柔軟化洗剤組成物全洗濯に使用する除、斯
かる組成物は通常の方法で通常の濃度、温度および洗濯
条件にて使用される。すなわち、本発明の洗剤組成物は
熱水および冷水洗濯の双方に有用であり、機械洗濯にも
手洗濯にも有用であり、洗濯されたものは自動乾燥機ま
たは洗濯ロープ上で乾燥される。斯かる全ての場合なら
びに凝集体全布帛柔軟化洗剤組成物とは別にあるいはそ
れと共に使用する際には、凝集体の使用割合は布帛を柔
軟化する割合であり、洗剤組成物が存在する際には（別
々にあるいは凝集体との混合物として）、洗剤としての
割合が使用される。該凝集体を含有する洗剤組成物は、
対応する重量のベントナイトのみを（硫酸ナトリウムを
伴なわずに）凝集もしくは非凝集形態で含有する組成物
よりも、特に綿製品に関して洗濯物の柔軟化に有効であ
る。

しかしながら、手洗いしてゆすぎ後にロープ乾燥させる
際に、最も顕著な布帛柔軟化効果の改善が認められる。

噴霧乾燥洗剤ビーズとベントナイト−硫酸塩凝集体成分
を洗濯水に一緒に添加した際あるいは洗剤組成物ビーズ
で洗濯し、ベントナイト−硫酸塩布帛柔軟剤凝集体をゆ
すぎ水に添加した際にも同様な結果が得られる。更には
、本発明の布帛柔軟化洗剤組成物の使用は、便利な点が
非常に好適なのである。

機械洗濯での布帛柔軟化組成物の布帛柔軟化ベントナイ
ト−硫酸ナトリウム凝集体成分の濃度は。

洗濯水中で通常０．０１乃至０．０５　％の範囲であり
、０．０１乃至０．０３％が好ましく、組成物の残部は
０．０４乃至０．２０％、好ましくは０．０４乃至０．
１２−である。好適な布帛柔軟化洗剤組成物の百分率は
０．０５乃至０．１５または０，２５％である。

手洗いの場合には組成物の濃度ははるかに高くなるのが
頻繁であり、時には１または２％程度になることもあシ
、凝集体の百分率は０．１乃至０．４チまでである。し
かしながら、経済的な観点からは布帛柔軟化洗清組成物
の濃度？０．０５乃至０．２５チの範囲に、凝集体の濃
度ｔｌ−０，０１乃至０．０３または０．０５％に維持
することが望ましい。

洗濯水の温度は広範に変えることができるが、水温は通
常１０乃至６０℃の範囲であり、２０乃至４５℃が頻繁
である。しかしながら、ヨーロッパ式洗濯法のように約
９０℃までの高温も使用できる。

洗濯時間は５乃至４５分間の範囲とすることができるが
、洗濯水の硬度制限は好ましく、通常は炭酸カルシウム
として１５０１＋１ｍｅ越えない硬度である。自動洗濯
機を使用する場合には、フロント−ローディング設計の
ものも、トップ−ローディング設計のものも可である。

以下の実施例は本発明を説明するもので、それを限定す
るものではない。本明細書では特記無い限り１１部数は
全て重量基準であり、温度は全て℃である。

実施例１ ３２５番篩（米国篩系列）１に通過する粒径の細分割さ
れたナトリウムベントナイト粉末４重量部を、細分割さ
れた硫酸ナトリウム（無水）１重量部と混合し、この混
合物を図に示したような凝集装置（または均等物）内で
共に凝集させ、混合を継続しながら混合粉末の移動宍面
上に細分割された水を噴霧する噴霧法で凝集させた。水
の使用割合は、回転ト９ラムから取シ出される凝集粒子
の最終重量基準で２２．５　％であり、ベントナイトが
初めから幾分かの湿分を含有しているので、取シ出され
る湿凝集粒子９湿分含量は２５チであった。

斯かる湿分含量は１０５℃の５分間加熱で除去可能なも
のであり、水和水とゲル湿分を含有する。

凝集時間は、使用する特定の凝集装置、出発材料。

噴霧特性および凝集装置の（回転）速度に応じて変化す
るが、通常は約１５乃至３０分間であり、この時間は、
混転粉末上に水が噴霧されたあとで１凝集体の混転の調
整を許容する時間である。取り出された凝集体粒子の粒
径は実質止金て１０乃至１４０番篩（米国篩系列）の範
囲であるが、続いて昇温（通常は実験室乾燥機では５０
乃至９０℃であり、商業乾燥機すなわち乾燥プラントで
は２５０乃至５５０℃である。）で熱風を吹き込んで流
動化される流動床乾燥機でこれを乾燥させる。

流動床乾燥機を使用すると乾燥中に粒子が運動状態に維
持され、望ましくない粒子の相互付着が防止され、粒子
を実質上球形に保つ。粒子が球形であると自由流動性と
なって望ましく、効率的かつ急速な乾燥を促進し、乾燥
のための滞留時間は５乃至２０分種度と短くなる。凝集
体粒子の湿分含量が約１１％になるまで乾燥を続け、そ
のあと３Ｏ−１００番篩の範囲外の粒子を除去する。

（通常は少量である。）得られた３０−１００番篩の製
品を捕集し１重要な各種最終用途特性を試験する。凝集
体を洗濯水などの水に添加すると、全ての凝集体は急速
（２分間以内）かつ良好に分散する。これは重要なこと
であって、粒子の分散が遅いと洗濯物の中に取シ込まれ
てその上にシミが残る。洗濯物は白色乃至明色の場合に
はこのことは特に不都合である。また、分散が遅いと、
頻々柔軟化不良を伴なう。この粒子は強度試験で良好な
ることが見出され、圧壊抵抗ならびにその結果の粉末化
において噴霧乾燥洗剤粒子に匹敵した。

陰イオンｍ＜線状高級アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム）の重質洗濯洗剤と共に通常の水中濃度（０，０
３％　）で使用すると、機械洗濯した綿洗濯物の柔軟化
は良好であった。斯かる柔軟化性能は、１０点満点の８
点であり、これは商業製品として許容できると考えられ
る。前記の凝集体を。

ケイ醗ナトリウム稀薄溶液で、同一種のベントナイト粉
末（アメリカンコロイド１社ＡＥＧ−３２５メツシュの
ナトリウムベントナイト）を凝集化した凝集ベントナイ
トと比較すると、本命の前記試験での柔軟化能力は、同
一条件下で同一割合使用し九際、本発明凝集体のそれよ
りも著るしぐ劣るものであった。同様に、本発明のベン
トナイト−硫酸ナトリウム凝集体では、凝集ベントナイ
トよりもかなシ少ない（頻々２０％以下）量を用いて、
凝集ベントナイトの布帛柔軟化能と同等になし得ること
が見出された。斯かる改善は予期されぬことであり、適
切な柔軟化に必要なベントナイト含量を節約できること
に加え、洗濯水中の不溶物を減少させ、白乃至明色洗濯
物の望ましくない着色可能性を減少させる故有利である
。更には、合成有機洗剤組成物と共に凝集ベントナイト
（凝集体中に細分割された硫酸ナトリウムが存在せぬも
の）を手洗いに使用すると、妥当なイントナイト濃度で
も満足な柔軟化効果が得られないことが頻繁にあるが、
洗濯水中に本発明の凝集体が同様な濃度で存在すると、
良好な柔軟化効果が得られる。

本発明凝集体の製造上の利点は、規格外の径の粒子をリ
サイクルできることである。斯かる粒子は結合剤を含有
しガいので、製品中の結合剤が前に詳記した割合となる
よう結合剤含量を高めずにリサイクルできるのである。

実施例２ 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　重量パ
ーセント線状トυｔろシぐンゼンスルホン酸ナトリウム
　　　　　１７．０トリポリリン酸ナトリウム　　　　
　　　　　　２４．０ケイ酸ナトリウＡ（Ｎａ２０：ｓ
ｔｏ□−１：２．４）　　　　　１０−０炭酸ナトリウ
ム、無水　　　　　　　　　　　　１０．０ナトリウム
　カルボキシメチルセルロース　　　　　　　０．５蛋
白質分解酵素粉末　　　　　　　　　　　　　０．５光
沢剤　　　　　　　　０．２ 硫酸ナトリウム（充填剤）７，８ 湿　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０前記配合（凝集体を含まぬもの）の噴霧乾燥された
重質（ビルダー入り）合成陰イオン有機洗剤組成物を、
通常の噴霧乾燥法で製造した。粒径範囲は３０乃至１０
０番篩（米国篩系列）の範囲であり、湿分含量は１２．
５％、見掛は密度は約０．４９／ＣＣであった。実施例
１に記載の方法に従って４；１（重量比）　０．７９　
／ＣｃＯ−＜ｙ　）　ｆイ）　−硫醒ナトリウム凝集体
を製造した。この２種の製品をディミキサーまたはツイ
ンーシエルブレンダーなど通常の混合機で混合する。こ
れらの２品は粒径分布がほぼ同一で見掛は密度も十分近
いので、実質的に均一に混合されてベントナイト−硫酸
ナトリウム凝集体粒子を２０％含有する微粒状布帛柔軟
化洗剤組成物を形成する。この組成物は、出荷、貯蔵お
よび使用中に非沈降性であり、この非沈降特性は、組成
物を含む箱を振る試験で、また箱の種々の位置からのサ
ンプル金分析することにより証明できる。

この布帛柔軟化洗剤組成物を、カルシウム（３部）とマ
グネシウム（２部）が混合したＣａＣ０３としての硬度
が約１００１１１％の市水中に０．１５％の濃度で加え
、温度２５℃、洗濯サイクル（ゆすぎを含め）約４５分
間にて綿製テリータオルを家庭用洗濯機で洗濯した。タ
オルをロープ乾燥し、乾燥後に柔軟性を（布帛柔軟度の
）経験的な評価パネルで評価した。評価パネルはこのタ
オルが良好な柔軟性を有することを示した。（１０点満
点で８点の柔軟度）しかしながら、１００番篩よりも径
が小さい粒を少割合しか含まぬ粗い硫酸ナトリウム粉末
を使用して実施例１の方法で同一配合のベントナイト−
硫酸ナトリウム凝集体を製造し、この凝集体を本実施例
の前記のものと同一の配合の布帛柔軟化洗剤組成物に添
入すると、その結果得られた製品は、布帛柔軟化洗濯物
洗剤組成物として良好ではなかった。評価パネルでの比
較試験は、本命が、更に細かく分割された硫酸ナトリウ
ムに基ずく凝集体金添大したものよりも実質的に劣るこ
とを示した。許容される硫酸ナトリウム微粉末は、１０
０番篩を通過する硫酸す）　ＩＪウム粉末を８１重量多
、２００＠篩を通過する粉末を５５重量多含有するが、
これに対しこの粗い硫酸ナトリウムは、１００番篩通過
粉末ｆｔ２８重量多しか含有しなかった。その６０％が
１００番篩を通過する硫酸す）　ＩＪウムで凝集体を製
造した別の実験では、この凝集体で製造した布帛柔軟化
洗剤組成物の柔軟化効果も、前記の「粗い」硫酸ナトリ
ウムに基ずく凝集体を含む洗剤組成物のそれより劣るも
のであった。全硫酸ナトリウムが２００番篩を通過する
際に最良の結果が得られると考えられ・全硫酸塩が１０
０番篩を通過する場合には良好とは云えぬまでも有効だ
と考えられる。前記のゝントナイトー硫酸ナトリウム凝
集体のいずれかを用いる代シに、ベントナイト（のみの
）凝集体を前記の実験で置き換えると、パネル評価によ
る柔軟化度の結果は、本発明の範囲に含まれる布帛柔軟
化洗剤組成物を試験した際に得られる結果に比べ決定的
に劣るものであった。

本実施例、凝集体中の硫酸ナトリウムの全部または一部
金ソーダ灰で置き換えても、ベントナイトの布帛柔軟化
作用は増大することが見出された。

勿論、最も効果的にするには、ソーダ灰も細かく分割さ
れねばならない。加えて、ソーダ灰には泡を安定化させ
る作用もあシ、かつまた緩衝効果も有する。これらの特
性は手洗い用の洗剤組成物として有利である。凝集体中
にソーダ灰が存在すると、洗剤組成物のケーキングをも
防止する。このケーキングはソーダ灰をクララチャー混
合物に添入した際に認められることであって、噴霧乾燥
ビーズの一体部分であった。

実施例３ 成　　分　　　　　　　　　組成と成分百分率（重量）
ＢＣＤ トリポグリ４ナトリウム　　　　　２６　　　２６　　
　２６　　　２６炭酸ナトリウム（無水）　　　　　　
５５５５元沢剤　　　　　　０．４　０．４　０．４　
０．４湿　　分　　　　　　　　　　　１０　　１０　
　１０　　１０硫酸ナトリウム（充填剤）　　　　２３
．１　２５．１　２３．１　３５．１１００．０　１０
０．０１００．０　１００．０上記配合の布帛柔軟化微
粒洗剤組成物を、実施例２に記載の方法で製造した。実
施例２に記載の評評価試験を用い、若干変更を加えて各
種綿製テリータオルを３８℃の各種洗濯水で洗濯した。

洗濯水は前記配合の洗剤組成物（うち３例は布帛柔軟化
成分を含有した。）を各０，２５％含有した。各ケース
共、洗濯物を最大量（約３．５　ｋｇ）入れた。

洗濯機は、標準型トップローディング家庭用洗濯機を用
いた。洗濯物全洗濯・ゆすぎのあとロープ乾燥し、乾燥
後に評価パネルで柔軟度を評価した。

組成物Ａの柔軟度ペネル等級は組成物Ｂより良好であり
、組成物Ｂの柔軟化効果は組成物Ｃとほぼ同等であり、
組成物Ｃは組成物りよりはるかに良好であった。これら
の実験は、組成物ＡとＢの凝集体中に細分割硫酸ナトリ
ウムが存在することが、それらの組成物を組成物Ｃ（ベ
ントナイト柔軟止剤？組成物Ｂよりも約５０−以上、組
成物Ａよりも約２５％以上含有する）よりも効果的な布
帛柔軟剤にすることを示している。

実施例４ 実施例３Ａのベントナイト−硫酸ナトリウム１２％ｋｌ
　８％に変えた以外は回倒と同様な布帛柔軟化洗剤組成
物を製造した。比較のため、１８チのベントナイト−硫
酸ナトリウム凝集体ヲ１８チのベントナイト（のみの）
凝集体（極く僅かのケイ酸ナトリウム結合剤も存在した
）に置き換えた同様な布帛柔軟化洗剤組成物を製造した
。約０．３５％濃度の布帛柔軟化洗剤組成物を用い、綿
製テリータオルをプラスチック槽内で手洗いした。

そのあとタオルをきれいな水でゆすぎ、ロープ乾燥した
。続いてこれらのタオルの柔軟度を評価ノミネルで比較
した。パネル評価は、ベントナイトと硫酸ナトリウムを
含有する布帛柔軟化洗剤組成物で洗濯したタオルの柔軟
度は良好であったが、ベントナイト凝集体（硫酸ナトリ
ウム無し）＠：金含有る洗剤組成物で洗濯したものは柔
軟性が良好でないことを示した。すなわち、洗濯物を手
洗いする際には、前記凝集体を含有する本発明の組成物
は洗濯されたものの柔軟化に有効であるが、ベントナイ
ト（のみの）凝集体は同様な洗剤組成物中でもこの点に
関して劣るものである。。

実施例５ 成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　重量・ミー
セント線状トリデシル〈ンゼンスルホン酸ナトリウム　
　　　　１７．０トリポリリン酸５ナトリウム　　　　
　　　　　　１６．３ケイ酸ナトリウム（Ｎａ２０：Ｓ
ｉＯ□−１：２Ｊ）　　　　　　　７．０炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　５．０螢光光沢剤
（スチルイン型）０．３ 染料（青色混合染料第５番）　　　　　　　　　　０．
０１酵素混合物（蛋白質分解酵素と澱粉分解酵素）０．
５ベントナイト／硫酸ナトリウム凝集体＊１２．０ブル
ードツト（Ｂｌｕｅ　ｄｏ％）”　　　　　　　　　　
　　　　２．０香　　料　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．３硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　３２．５９湿　　分　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．１ｔｏｏ、ｏ％ ＊粘土：Ｎａ２ＳＯ４比＝４：１、粒径範囲１０−１３
０番篩、湿分含量１１％。

＊＊噴霧乾燥洗剤組成物粒子または同様な径のポリリン
酸塩ビーズを群青で着色したもの。

前記配合（実施例１に記載の方法にて製造されるベント
ナイト／硫酸ナトリウム凝集体を除いたもの）の噴霧乾
燥された重質ビルダー入り合成陰イオン有機洗剤組成物
を、実施例２に関連した通常の噴霧乾燥法で製造した。

得られた洗剤組成物ビーズは、粒径が米国篩系列３０乃
至１００番篩の範囲にあり、見掛は密度が０．３９９／
ＣＣであった。ベントナイト／硫酸ナトリウム凝集体の
見掛は密度は約０．６９／ＣＣであり、従って組成物の
見掛は密度は約０．４１９／ＣＣとなった。この２品を
実施例２に記載のように混合して実質的に均一な微粒状
組成物を形成した。該組成物は、実施例２の記載と同様
に、出荷、貯蔵および使用時に非沈降性であった。本実
施例の組成物を用い、実施例２に記載の方法に従って綿
製テリークロスタオルを家庭用洗濯機で洗濯し、実施例
２に記載のようにゆすぎ・乾燥すると、良好な柔軟性が
付与された。前記組成物中の本発明ベントナイト／硫酸
すトリウム凝集体の代シに、組成物中のベントナイトの
割合は同一にして、ベントナイト（硫酸ナトリウム無し
）凝集体を用いた場合、前記の洗濯後の柔軟化結果は、
本発明に含まれる本実施例の凝集体および布帛柔軟化洗
剤組成物で試験した際に得られた結果より劣ることが認
められた。

前記の共重合体を配合から取り除くと、洗浄性と上回沈
着防止効果が著るしく低下し、それから得られる噴霧乾
燥ビーズも満足できるものではなかった。また、ツカラ
ン（５ＯＫＡＬＡＮ　）　ＯＰ　Ｓ共重合体上等しい割
合の直鎖Ｎ　ＩＪアクリレートに代えると、斯かる洗剤
組成物で手洗いしたテリークロス綿タオルの布帛柔軟化
能はかなシの程度、かつまた不都合なまでに低下した。

従って、前記の共重合体を含量する本発明の組成物は、
改善された物理的特性ならびに洗浄性を有するものであ
り、しかもそのポリマーは直鎖ポリアクリレートのよう
に柔軟化特性を損なう原因とはならない。

本実施例の配合を、ツカランＣＰ　５’共重合体の含量
？　７．１　％に（無水基準でポリマー２．５　％　＞
、ケイ酸ナトリウム含量ｅ　９．０　％に増加させ、硫
酸ナトリウムと湿分の含量を夫々２９．９　％と１．４
％に調整（勿論、製品の湿分含量はもと通シロ％のまま
であって、湿分の４．６チはツカランＣＰｓに含まれる
）した配合に変更することはできる。このように配合を
変更すると、共重合体の増加に基すき、洗浄性と上回沈
着防止性が改善され、かつ洗剤組成物の腐食防止特性が
改善される（アルミニウムの腐食を防止する）。しかし
、普通はこの洗浄性および腐食防止性の増加は、検出す
ることはできるが、ツカランＣＰｓおよびケイ酸ナトリ
ウムの含量増加を正当化できるほど著るしいものではな
い。

実施例６ 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　重量パ
ーセント線状トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
　　　　２０．１トリポリリン酸５ナトリウム　　　　
　　　　　１９．２ケイ醗ナトリウＡ（Ｎａ２０：５ｉ
Ｏ２−１：２．４）　　　　　　　７．０炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　５．９螢元光沢剤
（スチルベン型）０．３ 染料（青色混合染料第５番）　　　　　　　　　　　ｏ
、ｏｉイベントナイト／硫酸ナトリウム凝集体１４．０
ブルードツト＊＊　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　２１．９９湿　　分　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．３１００．０％ ＊粘土：Ｎａ２５Ｏ４＝４　：　１、粒径範囲１０−１
３０篩、湿分含量１１％。

＊＊噴霧乾燥洗剤組成物粒子または同様な径のポリリン
酸塩ビーズを群青で着色したもの。

本実施例の組成物は本質的に実施例５のそれに類似して
おシ、主要な変更は見掛は密度がより小なる噴霧乾燥洗
剤ビーズを製造した点にある。

（０，３３９／ＣＣ）実際、硫酸ナトリウムの一部を配
合から除いているが、洗濯当りの洗剤は同一容積でよく
、実質的に同等な洗浄力が得られる。すなわち、製品の
低見掛は密度を補償するため陰イオン性洗剤、リン酸塩
と炭酸塩のビルダー、共重合体およびベントナイト／硫
酸ナトリウム凝集体の割合を全く増加させた。硫酸ナト
リウムの含量が減少するので、製品コストは低下する。

ある程度驚くべきことであるが、噴霧乾燥製品とベント
ナイト／硫識す）　ＩＪウム凝集体の見掛は密度に差が
あるにもかかわらず、本命は貯蔵および使用時にやはシ
分離しない。

実施例５に記載の方法で試験すると、本実施例の発明製
品も同様な諸性質を示す優れた洗剤組成物であり、それ
で洗った洗濯物を柔軟にする。また、この噴霧乾燥ビー
ズはより軽量ではあるが、それでも十分な強度を有し、
通常の取扱いには抵抗して砕解しない。共重合体の存在
は製造の容易さくクラツチングおよび噴霧乾燥）を改善
する。

この共重合体をポリアクリル酸ソーダに代えると、得ら
れる洗剤組成物は柔軟化特性が低下するのが認められる
。

実施例７ ｈ”テ’／ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、線状トリ
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびそれらの混
合物を、ラウリル硫酸ナトリウムならびに明細書に前記
したその他の型の陰イオン性洗剤に置きかえても、（前
記の）他のビルダーを使用しても、その他のベントナイ
ト類全使用しても、かつまた凝集させるベントナイトお
よび硫酸ナトリウムに着色剤などの少量添加物を含めて
も、前記実施例に記載のものと同様な結果を得ることが
できる。また、本発明に含まれる各種実施例に記載した
諸割合を、前記の範囲内で±１０％乃至±２５％変更で
き、前記の結果と同様に良好な結果が得られる。

前記の詳細な説明ならびに実施例から、布帛柔軟化ベン
トナイト粉末と少割合の細分割された硫酸ナトリウムと
の凝集体が有力な効果を有するとの発見が、ベントナイ
ト（および相当するスメクタイト粘土）に基く布帛柔軟
化重質洗濯組成物の製造技術分野に重要な進歩がもたら
されたことが示される。本発明の手段により、布帛柔軟
化効果を低下させることなく、布帛柔軟化洗剤組成物中
でのベントナイトの使用割合を減らすことができる。硫
酸ナトリウムの使用は、洗剤製品に何等の重要な悪影響
を与えるものではなく、硫酸ナトリウムは頻々洗剤の副
生物としてその中に存在するため、各種洗剤組成物の既
知の一成分である。また、柔軟化作用を更に高めんとし
てベントナイト使用割合を更に大にすると、洗濯水中に
ベントナイトが多量存在することになるため、明色の洗
濯換金暗色にするやも知れぬという欠点も取り除かれる
。

共に本発明の布帛柔軟化凝集体の成分であるベントナイ
ト（布帛柔軟化スメクタイト粘土など）と硫酸ナトリウ
ムに関して本発明を説明してきた。

しかしながら、布帛柔軟化能を有するその他のスメクタ
イト粘土をベントナイトに加えて、あるいはベントナイ
トの少くとも一部をそれに置き換えて使用すること、お
よび硫酸ナトリウムをその他の細分割された水溶性イオ
ン化性の塩で少くとも部分的に置き換えることも可能で
、凝集体から斯かる塩成分を省略した同様な組成物と比
べて、柔軟化能が改善されると考えられる。更には、ベ
ントナイト以外の布帛柔軟化スメクタイト粘土と硫酸ナ
トリウム以外の水溶性塩も有用ではあるが、布帛の柔軟
化能に関しては前記のベントナイト−硫酸す）　ＩＪウ
ム凝集体の方が、その他の組成物よりも優れており、こ
の点では例外的であるとさえ考えられる。それにもかか
わらず、実施例２で説明したように、硫酸ナトリウム以
外の塩をベントナイトと凝集させて（これらの塩のうち
ソーダ灰が非常に好適である）、良好な結果を得ること
もできる。その他の実施例とくに実施例Ｌａ５および６
の凝集体の硫酸ナトリウムも、ソーダ灰に置き換えるこ
とができ、実施例２の同様な製品に関して指摘した諸利
点がもたらされるであろう。勿論、ソーダ灰がベントナ
イトと凝集体を形成する唯一の塩である場合には、緩衝
効果と発泡安定化効果が最も顕著である。

本発明の詳細な説明およびその実施態様を記してきたが
、当業者には本明細書により、本発明の範囲から逸脱す
ることなく代替物ならびに均等物が使用できることは明
らかなので、本発明の範囲が前記の説明および実施態様
に限定されると解されてはならない。

【図面の簡単な説明】

図１は本発明方法の実施に使用される回転型混合機その
他の装置の中央縦断面の概要図である。 図２は前記回転ドラムの２−２面に沿った横断面図であ
って、ベントナイトおよび硫酸ナトリウムの混転粒子に
水噴霧している図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）合成陰イオン有機洗剤５乃至２５％、洗剤用無機ビ
   ルダー（単数または複数）２０乃至６０％、水溶性の無
   機塩充填剤５乃至４０％、洗濯性を改善する割合のマレ
   イン酸とアクリル酸の水溶性共重合体、湿分５乃至１６
   ％、添加剤（単数または複数）０乃至５％をスプレー乾
   燥ビーズ形態で含有し、かつベントナイトと硫酸ナトリ
   ウムおよび／または炭酸ナトリウムの布帛柔軟化凝集体
   ５乃至３０％を含有し、該凝集体は米国篩系列１０乃至
   １４０番篩の範囲の径の粒子からなり、該凝集体は細分
   割されたベントナイトと硫酸ナトリウムおよび／または
   炭酸ナトリウムの混合物の凝集体であり、ベントナイト
   と硫酸ナトリウムおよび／または炭酸ナトリウムの各粒
   子は重量で半量以上が１００番篩径よりも小であり、ベ
   ントナイトと硫酸ナトリウムおよび／または炭酸ナトリ
   ウムの割合はベントナイト２乃至１０重量部に対して硫
   酸ナトリウムおよび／または炭酸ナトリウム１重量部の
   範囲内であり、ベントナイトと硫酸ナトリウムおよび／
   または炭酸ナトリウム粒子は該粒子の表面で水和ベント
   ナイトにより凝集体粒子内に互いに保持され、かつ該凝
   集体粒子の湿分含量は５乃至１６重量％の範囲にあるこ
   とを特徴とする布帛柔軟化微粒洗剤組成物。 ２）合成陰イオン有機洗剤は線状高級アルキルベンゼン
   スルホン酸ナトリウムであつて、その割合は１０乃至２
   ０％の範囲にあり、マレイン酸とアクリル酸の水溶性共
   重合体は約３０，０００乃至１００，０００の範囲の重
   量平均分子量を有するものであつて、その存在割合は０
   ．４乃至５％の範囲にあり、無機ビルダー（単数または
   複数）の割合は３０乃至５０％であつて、前記ビルダー
   （単数または複数）はトリポリリン酸ナトリウム、ケイ
   酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよびそれらの混合物か
   らなる群から選択され、水溶性無機塩充填剤の割合は５
   乃至３０％の範囲にあり、添加剤（単数または複数）の
   割合は０．５乃至５％の範囲にあつて、該添加剤はナト
   リウムカルボキシメチルセルロース、酵素（単数または
   複数）、着色剤（単数または複数）、香料および光沢剤
   （単数または複数）およびそれらの混合物からなる群か
   ら選択され、布帛柔軟化凝集体の割合は１０乃至２５％
   の範囲にあつて、該凝集体はベントナイトと硫酸ナトリ
   ウムおよび／または炭酸ナトリウムの割合がベントナイ
   ト３乃至５重量部に対して硫酸ナトリウムおよび／また
   は炭酸ナトリウム１重量部の範囲内のものであり、かつ
   噴霧乾燥ビーズと凝集体の見掛け密度は共に０．３乃至
   ０．６ｇ／ｃｃの範囲にあることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の洗剤組成物。 ３）共重合体の存在割合が０．５乃至３％であつて、該
   共重合体はそのマレイン酸部分とアクリル酸部分のモル
   比が１：１０乃至１０：１の範囲にある特許請求の範囲
   第２項に記載の洗剤組成物。 ４）合成陰イオン有機洗剤の割合は１０乃至２０％の範
   囲であつて、該洗剤が線状ドデシルベンゼンスルホン酸
   ナトリウム、線状トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
   ウムまたはそれらの混合物であり、共重合体はマレイン
   酸：アクリル酸のモル比が１：１０乃至１０：１の範囲
   内のマレイン酸とアクリル酸の共重合体のナトリウム塩
   で、かつ該共重合体の重量平均分子量が約６０，０００
   乃至７０，０００の範囲にあり、該共重合体は組成物の
   噴霧乾燥部分に存在し且つ該組成物の約１％であり、無
   機ビルダーの割合はトリポリリン酸ナトリウム２０乃至
   ３０％、Ｎａ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２比が約１：２．４のケ
   イ酸ナトリウム５乃至１２％および炭酸ナトリウム５乃
   至１５％であり、水溶性無機塩充填剤は硫酸ナトリウム
   であつて、その割合は約５乃至２５％であり、凝集体は
   粒径がおよそ３２５番篩以下の細分割されたベントナイ
   トであり、凝集体中のベントナイト：硫酸ナトリウムお
   よび／または炭酸ナトリウムの割合は約４：１で、該凝
   集体粒子の湿分含量は６乃至１０％の範囲にあり、凝集
   体の割合は１０乃至２０％であり、かつ複合布帛柔軟化
   洗剤組成物の見掛け密度が約０．４ｇ／ｃｃであること
   を特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の洗剤組成物
   。 ５）凝集体の水溶性無機塩が硫酸ナトリウムである特許
   請求の範囲第４項に記載の洗剤組成物。 ６）凝集体の水溶性無機塩が炭酸ナトリウムである特許
   請求の範囲第４項に記載の洗剤組成物。 ７）粒径の主要割合が米国篩系列１００番篩よりも小な
   るベントナイトと炭酸ナトリウムの粒子を、ベントナイ
   ト：炭酸ナトリウムの割合が２乃至１０重量部：１重量
   部の範囲で互いに混合すること、および材料の混合を継
   続しながら、該粒子を１００番篩よりも大なる径を有し
   且つ１５乃至３５％の範囲の湿分含量を有する粒子に凝
   集させるために十分な水を該粒子の移動表面上一面に噴
   霧すること、該湿凝集粒子を運動状態に維持しながら、
   ５乃至１６％の範囲の湿分含量まで乾燥させること、お
   よび１０乃至１４０番篩範囲の粒径の乾燥粒子を捕集す
   ることからなる布帛を柔軟にするベントナイト−炭酸ナ
   トリウム凝集体粒子を製造する方法。 ８）互いに混合されたベントナイトと炭酸ナトリウムの
   粒子が２００番篩より小なる粒径を有し、ベントナイト
   ：炭酸ナトリウムの割合が７乃至９部：２部の範囲内に
   あり、粒子の移動表面上一面に噴霧される湿分の割合が
   粒子重量の１０乃至２５％であり、湿凝集体粒子の湿分
   含量を２２乃至２８％の範囲にするように一面噴霧し、
   湿凝集体粒子を６乃至１０％の範囲の湿分含量まで乾燥
   させ、かつ捕集される乾燥粒子は径が３０乃至１００番
   篩の範囲で且つ見掛け密度が０．３乃至０．７ｇ／ｃｃ
   であることを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の
   方法。 ９）洗濯濃度の特許請求の範囲第１項に記載のビルダー
   入り合成有機陰イオン洗剤組成物を含有する洗濯水中で
   洗濯物を洗うこと、該洗濯物をゆすぐことおよびそれを
   乾燥させることからなる、洗濯物布帛の洗濯と柔軟化を
   同時に行なう方法。 １０）２０乃至４５℃範囲の温度の水中で洗濯物を手洗
   いし、ロープ乾燥することを特徴とする特許請求の範囲
   第９項に記載の方法。 １１）洗濯水が２０乃至４５℃の範囲の温度であり、か
   つ特許請求の範囲第６項に記載の洗剤組成物を０．０５
   乃至０．２５％含有し、洗濯が機械洗濯であり、かつ乾
   燥がロープ乾燥であることを特徴とする特許請求の範囲
   第９項に記載の方法。 １２）細分割されたベントナイトとソーダ灰の混合物の
   凝集体である米国篩系列１０乃至１４０番篩範囲の径の
   粒子からなり、重量でベントナイトおよびソーダ灰粒子
   夫々の半量以上が１００番篩より小であり、ベントナイ
   トとソーダ灰の割合がベントナイト２乃至１０重量部に
   対してソーダ灰１重量部の範囲内にあり、ベントナイト
   とソーダ灰の粒子がその粒子の表面で水和ベントナイト
   により凝集体粒子に互いに保持され、かつ凝集体粒子の
   湿分含量が５乃至１６重量多の範囲にある、布帛を柔軟
   にし、発泡を安定化させ且つ緩衝作用を有するベントナ
   イト−ソーダ灰凝集体。 １３）合成陰イオン有機洗剤５乃至２５％、洗剤用無機
   ビルダー（単数または複数）２０乃至６０％、水溶性の
   無機塩充填剤５乃至４０％、湿分５乃至１６％および添
   加剤（単数または複数）０乃至５％を噴霧乾燥ビーズ形
   態で含有し、かつ特許請求の範囲第１２項に記載の布帛
   を柔軟にするベントナイト−ソーダ灰凝集体を５乃至３
   ０％含有する緩衝化され発泡安定性を付与された布帛柔
   軟化粒状洗剤組成物。