WO2015023032A1 - 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법 - Google Patents

핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a spandex fiber with improved adhesive properties with a hot melt adhesive and a method for producing the same. More specifically, the spandex fiber and its manufacture with improved adhesive properties to the hot melt adhesive that can improve the diaper production efficiency by providing improved adhesion by the hot melt adhesive between the spandex fiber and polypropylene nonwoven fabric or polyethylene film during the diaper manufacturing process It is about a method.
  • the spandex fiber for diaper making is a problem that may be caused by the anti-sticking agent added to lower the adhesiveness, and thus the adhesive strength decreases due to the hot melt adhesive between the spandex fiber and the polypropylene nonwoven fabric or the polypropylene film during the diaper manufacturing process.
  • the problem has been reported that the spandex fibers are not properly adhered to the diaper and thus the diaper shape cannot be properly maintained.
  • an adhesive may be applied to an emulsion during the production of spandex fibers, or thermoplastic polyurethane or rosin-based compounds were added to a polymer.
  • thermoplastic polyurethane or rosin-based compounds were added to a polymer.
  • the adhesion promoter is added to the emulsion, there is a problem due to the non-uniform application of the yarn surface due to the non-uniform distribution in the emulsion, and when the thermoplastic polyurethane in the polymer is applied, there is no effect of improving adhesion and a rosin-based compound is added.
  • the sea tension of the spandex fiber is increased, so that the problem of inadequate dissolution occurs. Therefore, the problem is to reduce the adhesive strength by adding a hydrocarbon-based resin monomer, a polymer or a derivative thereof that can improve the adhesive properties without a problem in the sea tension.
  • the present invention has been invented to solve the problem of lack of adhesion due to the hot melt adhesive between the spandex fiber and the polypropylene nonwoven fabric or polyethylene film during the diaper manufacturing process, the spandex fiber and polypropylene nonwoven fabric or polyethylene film during the diaper manufacturing process It is an object of the present invention to provide a spandex fiber and a method for manufacturing the same, which can improve the adhesion property with a hot melt adhesive to be bonded.
  • a spandex fiber using a polyurethane urea polymer in preparing a spandex fiber using a polyurethane urea polymer, about 0.1% to about 30% by weight of an ethylene vinyl acetate monomer having a chemical structure 1, a polymer and a derivative thereof as an adhesion promoter It is characterized in that the spandex fibers with improved adhesive properties to the hot melt adhesive by the addition of%.
  • the carbon-based hydrocarbon-based resin monomer having 9 of the following chemical structure 2 are about 0.1% by weight to about 30 It is characterized in that the spandex fibers with improved adhesive properties to the hot melt adhesive by adding a weight%.
  • the carbon-based hydrocarbon resin monomer, the polymer and the derivative thereof having 5 carbons having the following chemical structure 3 as the adhesion promoter is about 0.1% by weight to about 30 It is characterized in that the spandex fibers with improved adhesive properties to the hot melt adhesive by adding a weight%.
  • a spandex fiber using a polyurethane urea polymer, a hydrocarbon-based resin monomer, a polymer and a derivative thereof having 9 carbons having the chemical structure 2, and a hydrocarbon having 5 carbons having the chemical structure 3
  • Spandex with improved adhesion properties to hot melt adhesives by adding about 0.1% to about 30% by weight of C5 / C9 hydrocarbon-based resin copolymers or derivatives thereof copolymerized with carbon-based resin monomers, polymers or derivatives thereof as adhesion promoters It is characterized in that the fiber.
  • the manufacturing method of the spandex fiber improved adhesive properties with the hot melt adhesive was added.
  • the chemical structure 2 is about 0.1% to about 30% by weight of a hydrocarbon-based resin monomer, a polymer and a derivative thereof having 9 carbon atoms as an adhesion promoter. It is characterized in that the manufacturing method of the spandex fiber with improved adhesive properties with the injected hot melt adhesive.
  • the carbon-based hydrocarbon resin monomer having 5 chemical structures 3 are about 0.1% by weight to about 30 It is characterized in that the manufacturing method of the spandex fiber with improved adhesive properties to the hot melt adhesive was added by weight.
  • a spandex fiber using a polyurethane urea polymer, a hydrocarbon-based resin monomer, a polymer and a derivative thereof having 9 carbons having the chemical structure 2, and a hydrocarbon having 5 carbons having the chemical structure 3
  • Spandex with improved adhesion properties to hot melt adhesives by adding about 0.1% to about 30% by weight of C5 / C9 hydrocarbon-based resin copolymers or derivatives thereof copolymerized with carbon-based resin monomers, polymers or derivatives thereof as adhesion promoters Characterized in that the manufacturing method of the fiber.
  • ethylene vinyl acetate monomers, polymers and derivatives thereof or hydrocarbon resin monomers having 9 carbon atoms, polymers and derivatives thereof or hydrocarbon resin resins having 5 carbon atoms, polymers and derivatives thereof or C5 in a spandex fiber spinning stock solution / C9 hydrocarbon resin monomers, copolymers and derivatives thereof to improve the adhesion of the hot melt adhesive between the spandex fiber and polypropylene nonwoven fabric or polyethylene film during the diaper manufacturing process, so the amount of hot melt adhesive used during the diaper production process It is possible to reduce the production cost of the diaper by reducing, and even if the diaper production speed is increased, there is no effect on the adhesive properties, thereby contributing to the productivity improvement.
  • the present invention aims to improve adhesion to hot melt adhesives between spandex fibers and polypropylene nonwovens or polyethylene films during diaper fabrication processes.
  • the ethylene vinyl acetate monomer having the chemical structure 1, the polymer and its derivative or the chemical structure 2 to improve the adhesion by the hot melt adhesive between the spandex fibers and polypropylene nonwoven fabric or polyethylene film during the diaper manufacturing process Hydrocarbon-based resin monomers, polymers and derivatives thereof having 9 carbon atoms, or Hydrocarbon-based resin monomers, polymers and derivatives thereof having 5 carbon atoms having the above chemical structure 3, or C5 / C9 hydrocarbon-based resin monomers, copolymers thereof About 0.1 wt% to about 30 wt% of the adhesion promoter of the derivative is added to improve adhesive properties.
  • the ethylene vinyl acetate monomers, polymers and derivatives thereof or hydrocarbon resin monomers having 9 carbon atoms, polymers and derivatives thereof or hydrocarbon resin monomers having 5 carbon atoms, polymers and derivatives thereof or C5 If the content of the adhesion promoter of / C9 hydrocarbon resin monomers, copolymers and derivatives thereof is less than 0.1% by weight, the effect of improving the required adhesion properties cannot be confirmed. There is a problem that can not secure the required properties of spandex yarn after yarn production.
  • Spandex fiber is a high-strength polyurethane-based fiber having a urethane bond of at least 85% by weight
  • the spandex fiber is a dry spinning for extruding a spinning solution, a polyurethane resin composition through a nozzle and introducing a heating gas to evaporate and dry the solvent; Wet spinning which solidifies the polymer while eluting the solvent through a spinning water bath; Chemical spinning, in which a prepolymer solution having an isocyanate in the reaction solution containing an amine chain extender is extruded through a nozzle for chain extension reaction;
  • the polyurethane resin composition is prepared through melt spinning, which is extruded and cooled through a nozzle in a hot melt state.
  • Method for producing a spandex fiber comprises the steps of preparing a polyurethane prepolymer by reacting polyether glycol and aromatic diisocyanate under a nitrogen atmosphere; Dissolving the polyurethane prepolymer in a solvent and then adding an aliphatic diamine to prepare a polyurethane urea solution. Further, about 1% by weight of antioxidant triethylene glycol-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate as an additive relative to the solid content of the polymer, and dioxide as a light-resistant agent About 2% by weight of titanium is added to prepare a final spinning stock solution.
  • polyether glycol polytetramethylene ether glycol, polypropylene glycol, polycarbonate diol, or the like may be used, and the molecular weight of the polyether glycol is preferably from 1000 to 3100.
  • the molecular weight is less than 1000, there is a problem that the elongation of the fiber is low and the function of the spandex fiber is lowered.
  • the molecular weight exceeds 3100, the crystallinity is too high and elasticity is not normally expressed.
  • organic diisocyanate diphenylmethane-4,4'- diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, butylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane-4,4'- diisocyanate, methylene-bis (4- Phenyl isocyanate), 2,4-tolylene diisocyanate, methylene-bis (4-cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, tetramethylene-p-xylylene diisocyanate, mixtures thereof and the like can be used.
  • Diamines are used as chain extenders, for example, ethylenediamine, propylenediamine, hydrazine, 1,4-cyclohexanediamine, hydrogenated m-phenylenediamine (HPMD), 2-methylpentamethylenediamine (MPMD), and the like. Can be used.
  • Chain extenders are one or more ethylenediamine, 1,3-propylenediamine and 1,4-cyclohexanediamine mixed with HPMD, MPMD and / or 1,2-propylenediamine.
  • Monoamine on the other hand, is used as a chain terminator and includes, for example, diethylamine, monoethanolamine, dimethylamine and the like.
  • the spinning temperature was 260 ° C. or higher and the winding speed was wound at 400 m / min to prepare 56 filament 840 denier spandex fibers in a dry spinning process.
  • Spandex fibers were prepared in the same manner as in Example 1, except that 3 wt% of ethylene vinyl acetate polymer was added as an adhesion promoter in the spinning dope.
  • Spandex fibers were prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 wt% of a carbon-based hydrocarbon-based resin polymer was added as an adhesion promoter in the spinning dope.
  • Spandex fibers were manufactured in the same manner as in Example 1, except that 3 wt% of a hydrocarbon-based resin polymer having 9 carbons was added as an adhesion promoter in the spinning dope.
  • Spandex fiber was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 wt% of a carbon-based hydrocarbon-based resin polymer was added as an adhesion promoter in the spinning dope.
  • Spandex fibers were prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 wt% of a C5 / C9 hydrocarbon-based resin copolymer was added as an adhesion promoter in the spinning dope.
  • Spandex fibers were prepared in the same manner as in Example 1, except that 33 wt% of ethylene vinyl acetate polymer was added as an adhesion promoter in the spinning dope.
  • Spandex fibers were prepared in the same manner as in Example 1, except that 33 wt% of a carbon-based hydrocarbon resin polymer was added as an adhesion promoter in the spinning dope.
  • Spandex fibers were manufactured in the same manner as in Example 1, except that 33% of a carbon-based hydrocarbon-based resin polymer was added as an adhesion promoter in the spinning dope.
  • Spandex fibers were prepared in the same manner as in Example 1, except that 33 wt% of the C5 / C9 hydrocarbon-based resin copolymer was added as an adhesion promoter in the spinning dope.
  • Spandex fibers were prepared in the same manner as in Example 1, except that no adhesion promoter was added in the spinning dope.
  • Spandex fibers were prepared in the same manner as in Example 1, except that thermoplastic polyurethane was added without adding an adhesion promoter in the spinning stock solution.
  • Spandex fibers were prepared in the same manner as in Example 1, except that the rosin compound was added without adding an adhesion promoter in the spinning stock solution.
  • the adhesion properties of the spandex fibers obtained in the examples and the comparative examples were evaluated as follows. After diaper fabrication using spandex fibers, the samples were evaluated as follows.
  • Fibers were put on the diaper, and the part bonded to the polypropylene nonwoven fabric and polyethylene film was removed, and evaluation was performed by Creep property evaluation method of Japanese U company.
  • the adhesive part with spandex fiber is stretched up to the length of the diaper and fixed on a plastic plate 30cm long and 50cm long.
  • Creep (%) [200- (length pulled out)] / 200 * 100
  • the spandex fibers obtained in the examples and the comparative examples were evaluated as follows to confirm the degree of uniformity of the maritime properties in addition to the adhesive force.
  • the evaluation method was evaluated by installing a guide for fixing the yarn at a position 30 cm away from the fixed bobbin holder, a sensor for measuring the tension and a winding device with a speed control.
  • the tension measuring apparatus used for this evaluation apparatus was measured using the electronic tension meter of ROTHSCHILD. Maximum, minimum, average, and deviation values are shown in Table 2 below.
  • the property management standard of spandex yarn is 0.7g / d or more in strength, and elongation is 500% or more.
  • the present invention relates to a spandex fiber with improved adhesive properties and a method for producing the same is a very useful invention in the industry.

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Abstract

본 발명은 기저귀 제작 공정 중에 스판덱스 섬유와 폴리프로필렌 부직포 또는 폴리에틸렌 필름과의 핫멜트 접착제에 의한 우수한 접착 특성을 제공하는 스판덱스 섬유 및 이의 제조방법에 관한 것으로써, 방사원액으로서 폴리우레탄 우레아 용액을 제조하는 단계 및 제조된 방사원액을 건식 방사하여 스판덱스 섬유를 얻는 단계를 포함하는 스판덱스 섬유 제조 방법에 있어서, 폴리우레탄 우레아 용액에 고형분의 중량 대비로 에틸렌 비닐 아세테이트 단량체, 중합물 및 그 유도체 또는 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그 유도체 또는 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그 유도체 또는 C5/C9 하이드로 카본계 레진 단량체, 공중합체 및 그 유도체를 약 0.1 중량% 내지 약 30중량% 포함시킨 것을 특징으로 한다.

Description

핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법
본 발명은 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 기저귀 제작 공정 중 스판덱스 섬유와 폴리프로필렌 부직포 또는 폴리에틸렌 필름과의 핫멜트 접착제에 의한 개선된 접착력을 제공하여 기저귀 생산 효율성을 향상할 수 있는 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
종래 의료용 스판덱스 섬유는 일반적인 의료용 섬유에 비해 사간(絲間) 점착성이 크기 때문에 해사성이 불량하여 커버링, 정경 및 편직 작업 등의 후 가공 공정에 있어서 사절이 많고 정전기가 발생하여 사간의 장력이 불균일해지는 단점이 있었다. 따라서, 이러한 문제점을 개선하기 위하여 중합물 내에 점착 방지제를 투입하여 그 특성을 향상시키는 것이 일반적이었다.
그러나 기저귀 제작 용도의 스판덱스 섬유는 점착성을 낮게 하기 위해 투입한 점착 방지제로 인해 발생될 수 있는 문제로 기저귀 제작 공정 중 스판덱스 섬유와 폴리프로필렌 부직포 또는 폴리프로필렌 필름과의 핫멜트 접착제에 의한 접착력 저하(Slip)문제가 발생할 수 있으므로 인하여 기저귀에서 스판덱스 섬유가 제대로 접착되지 않아 기저귀 형태를 제대로 유지할 수 없다는 문제가 보고된 바 있었다.
핫멜트 접착제와의 접착력 향상을 위하여 스판덱스 섬유 생산 시 유제에 점착 증진제를 적용하거나 폴리머 내에 열가소성 폴리우레탄 또는 로진계 화합물 등을 투입한 경우도 있었다. 하지만, 유제에 점착 증진제를 투입할 경우 유제 내에 불균일 분포에 따른 사 표면에의 불균일한 도포로 인한 문제가 있고, 폴리머 내 열가소성 폴리우레탄을 적용할 경우에는 접착력 향상 효과가 없고, 로진계 화합물을 투입할 경우에는 스판덱스 섬유의 해사 장력이 높아져 해사성이 미흡해지는 문제가 발생하였다. 따라서 해사 장력에 문제가 없고 접착 특성을 향상시킬 수 있는 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 또는 그 유도체를 중합물 내에 투입하여 접착력 저하 문제를 개선하고자 하였다.
본 발명은 상기 거론된 기저귀 제작 공정 중 스판덱스 섬유와 폴리프로필렌 부직포 또는 폴리에틸렌 필름과의 핫멜트 접착제에 의한 접착력 부족 문제점을 해결하기 위하여 발명한 것으로서, 기저귀 제작 공정 중 스판덱스 섬유와 폴리프로필렌 부직포 또는 폴리에틸렌 필름을 접착시키는 핫멜트 접착제와의 접착 특성을 향상시킬 수 있는 스판덱스 섬유 및 이의 제조방법을 제공함에 그 목적이 있다.
본 발명의 한 구현예에 의하면, 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 아래의 화학구조 1을 가진 에틸렌 비닐 아세테이트 단량체, 중합물 및 그 유도체를 점착 증진제로 약 0.1중량% 내지 약 30중량%를 투입하여서 된 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유인 것을 특징으로 한다.
화학구조 1
Figure PCTKR2014000114-appb-I000001
본 발명에 의하면, 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 아래의 화학구조 2를 가진 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그의 유도체를 점착 증진제로 약 0.1중량% 내지 약 30중량%를 투입하여서 된 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유인 것을 특징으로 한다.
화학구조 2
Figure PCTKR2014000114-appb-I000002
Figure PCTKR2014000114-appb-I000003
본 발명에 의하면, 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 아래의 화학구조 3을 가진 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그의 유도체를 점착 증진제로 약 0.1중량% 내지 약 30중량%를 투입하여서 된 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유인 것을 특징으로 한다.
화학구조 3
Figure PCTKR2014000114-appb-I000004
Figure PCTKR2014000114-appb-I000005
Figure PCTKR2014000114-appb-I000006
본 발명에 의하면, 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 상기 화학구조 2를 가진 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그 유도체와 상기 화학구조 3을 가진 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 또는 그 유도체를 공중합한 C5/C9 하이드로 카본계 레진 공중합체 또는 그 유도체를 점착 증진제로 약 0.1중량% 내지 약 30중량%를 투입하여서 된 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 한 구현예에 의하면, 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 상기 화학구조 1을 가진 에틸렌 비닐 아세테이트 단량체, 중합물 및 그 유도체를 점착 증진제로 약 0.1중량% 내지 약 30중량%를 투입하여 된 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유의 제조방법인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 상기 화학구조 2를 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그의 유도체를 점착 증진제로 약 0.1중량% 내지 약 30중량% 투입하여서 된 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유의 제조방법인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 상기의 화학구조 3을 가진 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그의 유도체를 점착 증진제로 약 0.1중량% 내지 약 30중량%를 투입하여서 된 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유의 제조방법인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 상기 화학구조 2를 가진 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그 유도체와 상기 화학구조 3을 가진 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 또는 그 유도체를 공중합한 C5/C9 하이드로 카본계 레진 공중합체 또는 그 유도체를 점착 증진제로 약 0.1중량% 내지 약 30중량%를 투입하여서 된 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유의 제조방법인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면 스판덱스 섬유 방사 원액 내에 에틸렌 비닐 아세테이트 단량체, 중합물 및 그 유도체 또는 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그 유도체 또는 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그 유도체 또는 C5/C9 하이드로 카본계 레진 단량체, 공중합체 및 그 유도체를 적용함에 따라 기저귀 제작 공정 중 스판덱스 섬유와 폴리프로필렌 부직포 또는 폴리에틸렌 필름과의 핫멜트 접착제에 의한 접착력을 향상시키므로 기저귀의 생산 공정 중 핫멜트 접착제의 사용량을 줄여 기저귀 생산 원가를 절감시키는 것이 가능하고, 기저귀 생산 속도를 올려도 접착 특성에 문제가 발생하지 않아 생산성 향상에 기여할 수 있는 효과가 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 예들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태에 의해 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 실시 예는 당해 기술 분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
덧붙여, 명세서 전체에서 어떤 구성 요소를 '포함'한다는 것은 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.
본 발명은 기저귀 제작 공정 중 스판덱스 섬유와 폴리프로필렌 부직포 또는 폴리에틸렌 필름과의 핫멜트 접착제에 대한 접착력 향상을 목적으로 한다.
본 발명에 의하면, 기저귀 제작 공정 중 스판덱스 섬유와 폴리프로필렌 부직포 또는 폴리에틸렌 필름과의 핫멜트 접착제에 의한 접착력을 향상시키기 위해 상기 화학구조 1을 가진 에틸렌 비닐 아세테이트 단량체, 중합물 및 그 유도체 또는 상기 화학구조 2를 가진 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그 유도체 또는 상기 화학구조 3을 가진 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그 유도체 또는 C5/C9 하이드로 카본계 레진 단량체, 공중합체 및 그 유도체의 점착 증진제를 약 0.1중량% 내지 약 30중량%을 투입하여 접착 특성을 향상시키는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 이 때 적용되는 에틸렌 비닐 아세테이트 단량체, 중합물 및 그 유도체 또는 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그 유도체 또는 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그 유도체 또는 C5/C9 하이드로 카본계 레진 단량체, 공중합체 및 그 유도체의 점착 증진제의 함량이 만일 0.1중량% 미만일 경우에는 요구하는 접착 특성의 향상 효과를 확인할 수 없게 되고, 반대로 30중량%를 초과하여 투입할 경우에는 원사 생산 후 스판덱스 원사의 요구 물성을 확보할 수 없는 문제가 있다.
스판덱스 섬유는 85중량% 이상의 우레탄 결합을 갖는 고신축성 폴리우레탄계 섬유로서, 스판덱스 섬유는 폴리우레탄 수지 조성물인 방사 용액을 노즐을 통해 압출하고, 용매를 증발 및 건조하기 위해 가열 기체를 도입하는 건식 방사; 방사 수욕을 통과시켜 용매를 용출시키면서 동시에 폴리머를 응고시키는 습식 방사; 아민 쇄연장제를 함유하는 반응액 중에 이소시아네이트를 지닌 프리폴리머 용액을 노즐을 통해 압출시켜 쇄연장 반응시키는 화학 방사; 또는 폴리우레탄수지 조성물을 가열용융 상태에서 노즐을 통해 압출하고 냉각시키는 용융 방사를 통해서 제조된다.
본 발명에 따른 스판덱스 섬유의 제조방법은, 폴리에테르글리콜 및 방향족 디이소시아네이트를 질소 분위기 하에 반응시켜 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하는 단계; 상기 폴리우레탄 프리폴리머를 솔벤트에 용해한 후 지방족 디아민을 가하여 폴리우레탄 우레아 용액을 제조하는 단계를 포함한다. 추가로 이 중합물의 고형분 대비 첨가제로서 산화방지제인 트리에틸렌 글리콜-비스-3-(3-터셔리-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐) 프로피오네이트를 약 1중량%, 내광제로서 이산화티탄 약 2중량%을 투입하여 최종 방사 원액을 준비한다.
상기 폴리에테르글리콜로는 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리카보네이트디올 등을 사용할 수 있으며, 폴리에테르글리콜의 분자량은 1000 내지 3100이 바람직하다. 여기서, 분자량이 1000 미만이면 섬유의 신도가 낮아서 스판덱스 섬유로의 기능이 저하되는 문제가 있고, 반대로 3100을 초과하면 결정화도가 너무 높아서 탄성이 정상적으로 발현되지 않는다.
유기 디이소시아네이트로는 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 수소화된 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 메틸렌-비스(4-페닐이소시아네이트), 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 메틸렌-비스(4-사이클로헥실이소시아네이트), 이소포론 디이소시아네이트, 테트라메틸렌-p-크실릴렌 디이소시아네이트 및 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다.
디아민은 쇄연장제로서 사용되며, 예를 들어, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 하이드라진, 1,4-사이클로헥산디아민, 수소화된 m-페닐렌디아민(HPMD), 2-메틸펜타메틸렌디아민(MPMD) 등을 사용할 수 있다. 쇄연장제는 HPMD, MPMD 및/또는 1,2-프로필렌디아민과 혼합된 하나 이상의 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민 및 1,4-사이클로헥산디아민이다. 한편, 모노아민은 쇄종지제로써 사용되며, 예를 들어, 디에틸아민, 모노에탄올아민, 디메틸아민 등이 있다.
본 발명을 이하 실시예를 통하여 더욱 상세히 설명하며, 다만, 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
디페닐메탄-4,4`-디이소시아네이트 601.1g과 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 (분자량 1800) 2664.5g을, 질소가스기류 중에서 90℃, 95분간 교반하면서 반응시켜, 양 말단에 이소시아네이트를 지닌 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하였다.
프리폴리머를 실온까지 냉각시킨 후, 디메틸아세트아마이드 4811g을 가하여 용해시켜 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 얻었다.
이어서 에틸렌디아민 43.3g과 1,2-프로필디아민을 13.4g, 디에틸아민 5.7g을 디메틸아세트아마이드 829g에 용해하고 9℃ 이하에서 상기 프리폴리머 용액에 첨가하여 폴리우레탄 용액을 얻었다. 이 중합물의 고형분 대비 첨가제로서 산화방지제인 트리에틸렌 글리콜-비스-3-(3-터셔리-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐) 프로피오네이트를 1중량%, 내광제로서 이산화티탄 2중량%을 투입하여 방사 원액을 얻었다. 추가로 점착 증진제인 에틸렌 비닐 아세테이트 중합물을 0.5중량% 투입하여 방사 원액을 준비하였다.
방사 원액을 탈포 후, 건식 방사 공정에서 방사온도 260℃ 이상으로 하고 권취속도를 400m/분으로 권취하며 56필라멘트 840데니어 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 2
방사 원액 중 점착 증진제로서 에틸렌 비닐 아세테이트 중합물을 3중량% 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 3
방사 원액 중 점착 증진제로서 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 중합물을 0.5중량% 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 4
방사 원액 중 점착 증진제로서 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 중합물을 3중량% 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 5
방사 원액 중 점착 증진제로서 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 중합물을 0.5중량% 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다
실시예 6
방사 원액 중 점착 증진제로서 C5/C9 하이드로 카본계 레진 공중합체를 0.5중량% 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 1
방사 원액 중 점착 증진제로서 에틸렌 비닐 아세테이트 중합물을 33중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 2
방사 원액 중 점착 증진제로서 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 중합물을 33중량% 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 3
방사 원액 중 점착 증진제로서 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 중합물을 33% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 4
방사 원액 중 점착 증진제로서 C5/C9 하이드로 카본계 레진 공중합체를 33중량% 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 5
방사 원액 중 점착 증진제를 투입하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 6
방사 원액 중 점착 증진제를 투입하지 않고 열가소성 폴리우레탄을 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 7
방사 원액 중 점착 증진제를 투입하지 않고 로진 화합물을 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
접착 특성(Creep성) 평가
실시예 및 비교예에서 수득된 스판덱스 섬유의 접착 특성을 다음과 같이 평가하였다. 스판덱스 섬유를 사용하여 기저귀 제작 후 해당 샘플을 이용하여 아래와 같이 평가하였다.
기저귀 상에 섬유가 투입되어, 폴리프로필렌 부직포와 폴리에틸렌 필름과 접착된 부분을 떼어 내어 일본 U사의 Creep성 평가 방법으로 평가를 실시하였다.
1. 스판덱스 섬유가 투입된 접착물 부분을 기저귀 길이만큼 최대 신장하여 가로 30cm, 세로 50cm의 플라스틱 판에 고정시킨다.
2. 중앙부를 기준으로 양쪽 좌, 우 100mm (총 200mm) 부분을 유성펜을 사용하여 표시한다.
3. 표시된 부분을 예리한 칼로 잘라 스판덱스가 빠져 나온 정도를 자를 이용하여 측정한다.
접착 특성(Creep性)(%) = [200-(빠져 나온 길이)]/200 * 100
상기 실시예 1~6 및 비교예 1~7에 있어서 스판덱스 섬유의 접착력을 평가한 결과를 하기 표 1에 표시하였다.
표 1
실시예 비교예
항목 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 7
접착특성(%) 95.3% 98.1% 94.5% 98.3% 94.8% 95.2% 96.8% 95.9% 96.1% 95.3% 82.1% 84.7% 81.3%
상기 표 1을 참조하면, 에틸렌 비닐 아세테이트 중합물 또는 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 중합물 또는 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 중합물 또는 C5/C9 하이드로 카본계 레진 공중합체를 투입하여 방사 원액 중합체를 형성한 경우 (실시예 1~6), 해당 물질을 투입하지 않거나 다른 물질을 투입한 경우 (비교예 5~7)에 비해 접착 특성(Creep性)이 우수한 것을 확인할 수 있다.
해사 장력 평가
실시예 및 비교예에서 수득된 스판덱스 섬유는 점착력 외에 해사 특성의 균일화된 정도를 확인하기 위해 다음과 같이 평가하였다.
평가 방식은 고정된 보빈 홀더로부터 30 cm 이격한 위치에 원사를 고정할 가이드를 설치하고 장력을 측정할 수 있는 센서와 속도 조절이 가능한 와인딩(Winding) 장치를 설치하여 평가하였다.
이 평가 장치에 사용된 장력 측정 장치는 로쓰쉴드(ROTHSCHILD)사의 전자 장력계(Electronic tension meter)를 이용하여 측정하였다. 최대(Max.), 최소(Min.), 평균(Ave.), 편차(Dev.)값을 하기 표 2에 나타내었다.
최대(Max.) 값과 최소(Min.) 값의 차이 및 평균(Ave.) 값이 낮은 수준을 확보하고, 편차(Dev.) 값이 낮을수록 해사 특성의 균일 정도가 우수하다고 할 수 있다.
표 2
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 7
Max(g) 4.35 4.68 3.95 4.23 3.88 4.54 4.33 4.57 4.23 4.95 5.33 4.26 10.41
Min(g) 0.68 0.82 0.59 0.55 0.44 0.62 0.95 0.73 0.65 0.81 1.11 0.77 2.71
Ave(g) 1.35 1.69 1.23 1.55 1.44 1.53 1.64 1.86 1.68 1.70 1.25 1.47 5.55
Dev(g) 0.35 0.48 0.38 0.58 0.42 0.53 0.65 0.78 0.59 0.52 0.41 0.65 1.54
상기 표 2를 참조하면, 에틸렌 비닐 아세테이트 중합물 또는 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 중합물 또는 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 중합물 또는 C5/C9 하이드로 카본계 레진 공중합체를 투입하여 방사 원액 중합체를 형성한 경우 (실시예 1~6)에도 해사 장력에는 문제가 없었으며 해당 점착 증진제를 30중량% 이상 투입 시 (비교예 1~4)와 같이 해사 장력에 문제가 없었으나, 단, 로진 화합물 투입 시(비교예 7)에는 해사 장력이 미흡해지는 것을 확인할 수 있었다.
원사의 강도 및 신도
자동 강신도 측정장치(MEL기, Textechno 사)를 이용하여 시료 길이 10cm, 인장강도 100cm/min으로 하여 측정하였다. 이때 파단 시의 강도와 신도 값을 측정하였다.
스판덱스 원사의 물성 관리 기준은 강도 0.7g/d 이상, 신도는 500% 이상으로 한다.
표 3
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 7
강도(g/d) 1.01 0.95 0.98 1.04 1.05 0.99 0.65 0.68 0.61 0.64 0.99 1.01 1.00
신도(%) 592 584 588 575 604 599 477 483 451 490 602 588 579
상기 표 3를 참조하면, 에틸렌 비닐 아세테이트 중합물 또는 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 중합물 또는 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 중합물 또는 C5/C9 하이드로 카본계 레진 공중합체를 투입하여 방사 원액 중합체를 형성한 경우(실시예 1~6)에도 해사 장력에는 문제가 없었으나 해당 점착 증진제를 30% 이상 투입 시(비교예 1~4)와 같이 스판덱스 원사의 기본 물성인 강도 및 신도 값이 관리 기준에 미흡한 것을 확인할 수 있다.
본 발명은 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법에 관한 것으로 산업상 매우 유용한 발명이다.

Claims (8)

  1. 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 아래의 화학구조 1을 가진 에틸렌 비닐 아세테이트 단량체, 중합물 및 그 유도체를 점착 증진제로 0.1중량% 내지 30중량%를 투입하여 핫멜트와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유.
    화학구조 1
    Figure PCTKR2014000114-appb-I000007
  2. 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 아래의 화학구조 2를 가진 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그의 유도체를 점착 증진제로 0.1중량% 내지 30중량%를 투입하여 핫멜트와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유.
    화학구조 2
    Figure PCTKR2014000114-appb-I000008
    Figure PCTKR2014000114-appb-I000009
  3. 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 아래의 화학구조 3을 가진 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그의 유도체를 점착 증진제로 0.1중량% 내지 30중량%를 투입하여 핫멜트와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유.
    화학구조 3
    Figure PCTKR2014000114-appb-I000010
    Figure PCTKR2014000114-appb-I000011
    Figure PCTKR2014000114-appb-I000012
  4. 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 청구항 2의 화학구조 2를 가진 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그 유도체와 청구항 3의 화학구조 3을 가진 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 또는 그 유도체를 공중합한 C5/C9 하이드로 카본계 레진 공중합체 또는 그 유도체를 점착 증진제로 0.1중량% 내지 30중량%를 투입하여 핫멜트와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유.
  5. 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 청구항 1의 화학구조 1을 가진 에틸렌 비닐 아세테이트 단량체, 중합물 및 그 유도체를 점착 증진제로 0.1중량% 내지 30중량%를 투입하여 핫멜트와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유의 제조방법.
  6. 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 청구항 2의 화학구조 2를 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그의 유도체를 점착 증진제로 0.1중량% 내지 30중량% 투입하여 핫멜트와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유의 제조방법.
  7. 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 청구항 3의 화학구조 3을 가진 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그의 유도체를 점착 증진제로 0.1중량% 내지 30중량%를 투입하여 핫멜트와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유의 제조방법.
  8. 폴리우레탄 우레아 폴리머를 이용하여 스판덱스 섬유를 제조함에 있어 청구항 2의 화학구조 2를 가진 탄소가 9개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 및 그 유도체와 청구항 3의 화학구조 3을 가진 탄소가 5개인 하이드로 카본계 레진 단량체, 중합물 또는 그 유도체를 공중합한 C5/C9 하이드로 카본계 레진 공중합체 또는 그 유도체를 점착 증진제로 0.1중량% 내지 30중량%를 투입하여 핫멜트와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유의 제조방법.
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