WO2021079863A1 - 弾性繊維用処理剤 - Google Patents

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WO2021079863A1
WO2021079863A1 PCT/JP2020/039340 JP2020039340W WO2021079863A1 WO 2021079863 A1 WO2021079863 A1 WO 2021079863A1 JP 2020039340 W JP2020039340 W JP 2020039340W WO 2021079863 A1 WO2021079863 A1 WO 2021079863A1
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hydrocarbon resin
elastic fibers
elastic fiber
elastic
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PCT/JP2020/039340
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鈴木克哉
田中利宏
苗代和樹
大島啓一郎
荒川泰伸
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竹本油脂株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a treatment agent for elastic fibers, which improves the unwinding property of elastic fibers and has excellent adhesiveness to a hot melt adhesive.
  • Elastic fibers have been used for elastic clothing applications such as legwear, innerwear, and sportswear because of their excellent elastic properties.
  • sanitary applications for sanitary materials
  • Disposable sanitary applications such as disposable diapers and sanitary napkins are required to be stretchable to improve adhesion to the wearer.
  • disposable disposable diapers have been devised in various ways to allow expansion and contraction around the waist, legs, and torso. It is conceivable to use a woven cloth (stretch cloth) having elasticity in the material itself, but the cost is high to use it for disposable wear items.
  • a thread-like or band-shaped elastic member is attached to a non-stretchable member such as a non-woven fabric or a plastic film in an stretched state to make these non-stretchable members stretchable, which is called an elastic sheet or gather.
  • a member is formed (for example, Patent Document 1). Specifically, a band-shaped rubber string or a thread-shaped polyurethane elastic fiber is used as a member that adheres to these non-stretchable members to impart elasticity, and a hot melt adhesive is used for attachment.
  • Patent Document 2 discloses that various additives are used in the polyurethane elastic fiber for the purpose of improving the hot melt adhesiveness.
  • Patent Document 3 discloses that an oil agent is applied in order to achieve both the unfoldability of the polyurethane elastic yarn and the hot melt adhesiveness.
  • Patent Document 1 In the conventionally used elastic fiber for imparting elasticity as in Patent Document 1, when the elastic fiber is drafted up and attached, the resistance of the elastic fiber when stretched increases, so that thread loss occurs. I had something to do. In order to avoid this, when the amount of hot melt adhesive is increased, the member may be finished hard and the elasticity as a product may be unsatisfactory, instead of reducing the thread pull-out. When the technique described in Patent Document 2 is applied and an attempt is made to improve the hot melt adhesiveness with an additive, the unfoldability of the elastic fiber is deteriorated, and thread breakage is likely to occur in the manufacturing process of the elastic member. Patent Document 3 also requires further improvement in hot melt adhesiveness.
  • the present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, has excellent elastic fiber unwinding properties and adhesiveness with a hot melt adhesive, and further exhibits good adhesiveness even when processed with a high draft.
  • an elastic fiber treatment agent suitable for obtaining a stretchable sheet and a sanitary product having a soft feel.
  • the present invention is a hydrocarbon resin (A) in which a polymer containing a structural unit having at least one selected from an aromatic olefin and an aliphatic diolefin as a monomer as a main structural unit has a partially hydrogenated or completely hydrogenated structure. ) And the hydrocarbon oil (B).
  • the present invention it is possible to provide a treatment agent for elastic fibers, which has stable unwinding properties and has good adhesiveness when a hot melt adhesive is used. Further, since the elastic fiber does not impair the elastic property, even if the elastic fiber is processed with a high draft, an elastic sheet that exhibits good adhesiveness and can be elongated with low stress can be obtained.
  • sanitary products such as disposable diapers and sanitary napkins
  • the hot melt adhesive retention rate can be evaluated. Further, in the sanitary product in which the amount of hot melt adhesive is reduced, the hardening of the member due to the hot melt adhesive is reduced, and the finished product has a softer texture, resulting in excellent wearing feeling and fit.
  • FIG. 1 is a schematic explanatory view of an elastic fiber unwinding stability test apparatus used in an embodiment of the present invention.
  • 2A and 2B are schematic explanatory views of the hot melt adhesiveness test method.
  • the hydrocarbon resin (A) in the present invention partially hydrogenates a polymer containing a structural unit containing an aromatic olefin and / or an aliphatic diolefin as a monomer as a main structural unit (hereinafter, may be referred to as partial hydrogenation).
  • partial hydrogenation a polymer containing a structural unit containing an aromatic olefin and / or an aliphatic diolefin as a monomer as a main structural unit
  • the partial hydrogenation in the present invention means that 50% or more and less than 100% of the double bonds contained in the polymer are hydrogenated.
  • hydrogenation it shall indicate the range including partial hydrogenation and full hydrogenation.
  • hydrocarbon resin precursor polymer a polymer containing a structural unit having an aromatic olefin and / or an aliphatic diene as a monomer as a main structural unit
  • hydrocarbon resin precursor polymer both the "hydrocarbon resin precursor polymer” and the “hydrocarbon resin (A)” are simply called “petroleum resins” and are often indistinguishable. The streets shall be distinguished.
  • the completely hydrogenated “hydrocarbon resin (A)” may be referred to as a saturated hydrocarbon resin.
  • the hydrocarbon resin (A) may have a plurality of types of structural units and a partially hydrogenated structure, and it is difficult to accurately express the structure in such a case by a chemical name.
  • the monomer that gives the structure before hydrogenation is specified. That is, the description in terms of monomers is used to identify the structure derived from it, and does not limit the raw materials.
  • the "main structural unit” means that 90% by mass or more of structural units containing aromatic olefins and / or aliphatic diolefins as monomers are contained.
  • the hydrocarbon resin (A) has a structure in which a polymer containing a structural unit containing an aromatic olefin as a monomer is partially or completely hydrogenated, and the aromatic olefin is inden and / or. It is preferably methylstyrene.
  • the hydrocarbon resin (A) has a structure in which a polymer containing a structural unit containing an aliphatic diolefin as a monomer is partially or completely hydrogenated, and the aliphatic diolefin is isoprene (optically isomerized). (Including body) is preferable.
  • the softening point of the hydrocarbon resin (A) is 70 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. As a result, it is possible to provide a treatment agent for elastic fibers that is thermally softened below the bonding temperature of the hot melt adhesive and has good adhesiveness when the hot melt adhesive is used.
  • the hydrocarbon resin (A) is preferably contained in an amount of 0.1% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 1 to 20% by mass, when the treatment agent is a parameter (100% by mass). , More preferably 3 to 10% by mass. This results in better affinity with the hot melt adhesive.
  • hydrocarbon resin (A) is dissolved in the hydrocarbon oil (B) in an amount of 10% by mass or more at 20 ° C., and N, N-dimethylacetamide (DMAc) and / or N, N-dimethylformamide (DMF). ) Is preferably insoluble.
  • the swelling rate of the polyurethane when the treatment agent is attached to the polyurethane is preferably 2.5% or less, more preferably 2.2% or less, still more preferably 2.0% or less. is there.
  • the hydrocarbon oil is prevented from being impregnated into the polyurethane elastic fiber, and a stable fiber morphology can be maintained.
  • the petroleum resin which is a hydrocarbon resin precursor polymer and the hydrocarbon resin (A) includes a "C9-based petroleum resin” mainly containing an aromatic olefin as a monomer and a "C5-based petroleum resin” mainly containing an aliphatic diolefin as a monomer. , And “C5 / C9 petroleum resin” in which these are mixed.
  • the term "mainly using an aromatic olefin as a monomer” as used herein means that structural units derived from aromatic olefins are contained in an amount of more than 50 mol% with respect to the total including structural units derived from other monomers. Say that.
  • the structural unit derived from the monomer is similarly contained in an amount of more than 50 mol% with respect to the total including the structural unit derived from other monomers. To say.
  • the monomer that gives the structural unit of C9-based petroleum resin (hereinafter, may be referred to as C9-based petroleum resin monomer) contains alkylbenzene and aromatic olefin as main components, and alkylbenzene includes isopropylbenzene, n-propylbenzene, and 1-.
  • Methyl-2-ethylbenzene 1-methyl-3-ethylbenzene, 1-methyl-4-ethylbenzene, 1,3,5-trimethylbenzene, 1,2,3-trimethylbenzene, 1,2,4-trimethylbenzene, 1 Examples thereof include -methyl-2-n-propylbenzene, 1-methyl-3-n-propylbenzene, 1-methyl-4-isopropylbenzene, 1,3-diethylbenzene and 1,4-diethylbenzene.
  • the aromatic olefins include ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, inden, m-methylpropenylbenzene, m-methylisopropenylbenzene, and p-methyl. Examples thereof include isopropenylbenzene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, m, m-dimethylstyrene, dimethylstyrene, methylinden and the like.
  • the hydrocarbon resin precursor polymer or the hydrocarbon resin (A) contains a C9-based petroleum resin, it is preferable that indene and methylstyrene are contained as the monomers.
  • C5-based petroleum resin monomer examples include 1-pentene, 2-pentene, 2-methyl-1 butene, 2-methyl-2-butene, and so on. Cyclopentene, 1,3-pentadiene, isoprene, cyclopentadiene, dicyclopentadiene and the like can be mentioned.
  • the hydrocarbon resin precursor polymer or the hydrocarbon resin (A) contains a C5-based petroleum resin, it is preferable that isoprene is contained as a monomer.
  • the hot melt adhesiveness of elastic fibers can be particularly improved.
  • the hydrogenated petroleum resin C5 petroleum resin and / or C9 petroleum resin
  • the softening point of the hydrocarbon resin (A) of the present invention is preferably in the range of 70 to 140 ° C. because the adhesiveness to the hot melt adhesive is good.
  • the softening point of the hydrocarbon resin (A) having a softening point of 70 ° C. or higher after the hot melt adhesive is cured, the maintainability of the adhesive force with the hot melt adhesive is improved in a high temperature environment, and the resistance is improved. The creep property is also good.
  • the hydrocarbon resin (A) having a softening point of 140 ° C. or lower the hydrocarbon resin (A) is carbonized because the compatibility with the hydrocarbon oil (B) is excellent in the production described later. It can be dissolved in hydrogen oil (B) at a high concentration, and the treatment agent can be easily adjusted.
  • the softening point of the hydrocarbon resin (A) is a value measured according to JIS K2207: 2006.
  • hydrocarbon resin (A) among the products commercially available as petroleum resins, hydrogenated products and products commercially available as saturated hydrocarbon resins can be used.
  • a product composed of the following structural components and having a softening point in the range of 70 ° C. to 140 ° C. can be mentioned.
  • Partial hydrogenated petroleum hydrocarbon resin with copolymerization of aliphatic components and aromatic components ⁇
  • the hydrocarbon resin (A) is dissolved in the hydrocarbon oil (B) in an amount of 10% by mass or more at 20 ° C. Since the hydrocarbon resin (A) has such solubility, it is possible to easily adjust the treatment agent, and it is possible to obtain an elastic fiber having excellent hot-melt adhesiveness and leaching property. It is preferable that the hydrocarbon resin (A) has a solubility of 10% by mass or more at 20 ° C. with respect to the hydrocarbon oil (B) because the affinity with the hot melt adhesive becomes better.
  • the hydrocarbon oil (B) in the present invention is not particularly limited as long as the component ratio of the hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms is 90% or more and has fluidity at 30 ° C., and is not particularly limited.
  • the structure may be linear or branched. Further, it may have a hydroxyl group in a part as long as its hydrophobicity is not impaired.
  • mineral oil is preferable as the hydrocarbon oil (B) from the viewpoint of availability and cost.
  • Examples of the mineral oil include aromatic hydrocarbons, paraffin hydrocarbons, and naphthenic hydrocarbons, and one or more of them may be used.
  • the viscosity of the mineral oil on a redwood viscometer at 40 ° C. is preferably 30 seconds to 350 seconds, more preferably 35 seconds to 200 seconds, still more preferably 40 seconds to 150 seconds.
  • paraffinic hydrocarbons are preferable because they generate less odor.
  • silicone oil (c), higher alcohol (d), and metal soap (e) may be used in combination with the treatment agent for elastic fibers of the present invention.
  • the silicone oil (c) is not particularly limited, but is a polydimethylsiloxane composed of dimethylsiloxane units, polydialkylsiloxanes composed of dimethylsiloxane units and dialkylsiloxane units containing an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and dimethylsiloxane. Polysiloxanes and the like composed of a unit and a methylphenylsiloxane unit are preferably used. Further, from the viewpoint of handleability and reduction of running friction with guides, the viscosity at 25 ° C.
  • the higher alcohol (d) is not particularly limited, and examples thereof include monoalcohols having 6 or more carbon atoms in a straight chain and / or a branched chain, and specific examples thereof include hexanol, heptanol, octanol, nonaol, decanol, undecanol, and dodecanol.
  • Linear alcohols such as nonadecenol, eisenol, docosenol, tetracosenol, pentacosenol, hexacosenol, heptacosenol, octacosenol, nonacosenol and triaconsenol; isohexenol, 2-ethylhexenol, isotridecenol, 1-methylheptadecenol , 1-hexylheptanol, isotridecenol, branched alkenols such as isooctadecenol, and the like.
  • the metal soap (e) include stearic acid, palmitic acid, myristic acid, aicosanoic acid, docosanoic acid, lauric acid, 12-hydroxystearic acid, araquinic acid, bechenic acid, octanoic acid, and tall oil fatty acid.
  • Fatty acids such as, abietinic acid, neoavietic acid, d-pimalic acid, iso-d-pimalic acid, podocalpic acid, agatendicarboxylic acid, benzoic acid, silicic acid, p-oxycytic acid, resinic acid such as diterpenic acid It is a metal salt (saponified product) of.
  • a metal other than alkali metal is preferable, and for example, aluminum, calcium, zinc, magnesium, silver, barium, beryllium, cadmium, cobalt, chromium, copper, iron, mercury, manganese, etc. Examples thereof include nickel, lead, tin and titanium.
  • the metal soap (e) magnesium stearate and calcium stearate are particularly preferable.
  • the average particle size of the metal soap (e) is preferably 0.1 to 1.0 ⁇ m and used from the viewpoint of handleability and prevention of sedimentation in the treatment agent.
  • the contents of the silicone oil (c) and the metal soap (e) are preferably determined as appropriate according to the intended purpose.
  • the elastic fiber of the present invention is an elastic fiber to which the treatment agent of the present invention described above is attached.
  • the amount of the treatment agent of the present invention adhered to the elastic fiber is not particularly limited, but it is preferably adhered at a ratio of 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass. is there.
  • the elastic fiber examples include polyester-based elastic fiber, polyamide-based elastic fiber, polyolefin-based elastic fiber, polyurethane-based elastic fiber, and the like, and polyurethane-based elastic fiber is preferable.
  • the method for producing a spinning solution containing polyurethane (hereinafter, may be referred to as "polyurethane spinning solution") or the method for producing polyurethane which is a solute of the solution is either a melt polymerization method or a solution polymerization method. It may be another method. However, a solution polymerization method is more preferable. In the case of the solution polymerization method, foreign matter such as gel is less generated in polyurethane, it is easy to spin, and it is easy to obtain polyurethane elastic fiber with fine fineness. Further, as a matter of course, in the case of solution polymerization, there is an advantage that the operation of making a solution can be omitted.
  • polytetramethylene glycol having a molecular weight of 1500 or more and 6000 or less as the polymer diol, diphenylmethane diisocyanate (MDI) as the diisocyanate, and diamine and / or diol as the chain extender are preferable.
  • diamine ethylenediamine, 1,3-cyclohexanediamine, 1,4-cyclohexanediamine and the like are preferably used as a diamine chain extender for forming polyurethane urea.
  • diols examples include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, and 1,4-.
  • Bis ( ⁇ -hydroxyethoxy) benzene, bis ( ⁇ -hydroxyethyl) terephthalate, paraxylylene diol and the like are preferably used.
  • the chain extender is not limited to only one type of diamine and / or diol, and may consist of a plurality of types of diamines and / or diols.
  • the melting point of the yarn formed from polyurethane on the high temperature side is preferably in the range of 200 ° C. or higher and 280 ° C. or lower.
  • Polyurethane can be obtained by synthesizing using the above raw materials in, for example, DMAc, DMF, dimethyl sulfoxide (DMSO), N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), or a solvent containing these as main components.
  • DMSO dimethyl sulfoxide
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • a so-called one-shot method in which each raw material is put into such a solvent, dissolved, heated to an appropriate temperature and reacted to obtain polyurethane, or a polymer diol and diamine are first melt-reacted and then reacted.
  • a method of dissolving a substance in a solvent and reacting it with the above-mentioned diamine and / or diol to obtain polyurethane can be adopted as a particularly preferable method.
  • a typical method of adjusting the melting point of polyurethane on the high temperature side in the range of 200 ° C. or higher and 280 ° C. or lower can be achieved by controlling the types and ratios of polymer diols, MDIs, diamines and / or diols.
  • a polyurethane having a high high temperature melting point can be obtained by increasing the proportion of MDI relatively, and similarly, when the molecular weight of the diamine and / or the diol is low, the polymer diol can be obtained.
  • By reducing the ratio relatively polyurethane having a high high temperature and high melting point can be obtained.
  • one or more end-sealing agents are used in the elastic fiber of the present invention.
  • the terminal sequestering agent include monoamines such as dimethylamine, diisopropylamine, ethylmethylamine, diethylamine, methylpropylamine, isopropylmethylamine, diisopropylamine, butylmethylamine, isobutylmethylamine, isopentylmethylamine, dibutylamine and diamylamine.
  • Monools such as ethanol, propanol, butanol, isopropanol, allyl alcohol and cyclopentanol, monoisocyanates such as phenylisocyanate and the like are preferable.
  • the polyurethane elastic fiber of the present invention may contain various stabilizers, pigments and the like.
  • various stabilizers, pigments and the like For example, light-resistant agents, antioxidants, hindered phenolic agents such as BHT and Sumitomo Chemical Industry Co., Ltd.'s "Sumilyzer GA-80", and various benzotriazole-based and benzophenone-based agents such as Ciba Geigy's "Chinubin” , Phosphoric agents such as "Sumilyzer P-16” manufactured by Sumitomo Chemical Industries, Ltd., various hindered amine agents, various pigments such as iron oxide and titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, carbon black.
  • Inorganic substances such as fluorine-based or silicone-based resin powders, metal soaps such as magnesium stearate, and bactericides, deodorants, barium sulfate, cerium oxide, betaine and phosphoric acid containing silver, zinc and these compounds. It is also preferable that various antioxidants such as a system are contained, and it is also preferable that these are reacted with the polymer. Then, in order to further enhance the durability against light and various types of nitrogen oxides, for example, a nitrogen oxide supplement such as HN-150 manufactured by Nippon Hydrazine Co., Ltd., for example, "Smilizer GA” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. It is also preferable to use a thermal oxidation stabilizer such as "-80", for example, a light stabilizer such as "Sumisorb 300 # 622" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • the concentration of the polyurethane spinning solution thus obtained is usually preferably in the range of 30% by mass or more and 80% by mass or less.
  • the polyurethane elastic fiber of the present invention can be obtained by, for example, dry spinning, wet spinning, or melt spinning and winding the spinning solution constructed as described above. Of these, dry spinning is preferable from the viewpoint of stable spinning at all finenesses from thin to thick.
  • the fineness, cross-sectional shape, etc. of the polyurethane elastic fiber of the present invention are not particularly limited.
  • the cross-sectional shape of the thread may be circular or flat.
  • the dry spinning method is also not particularly limited, and spinning may be performed by appropriately selecting spinning conditions and the like suitable for the desired characteristics and spinning equipment.
  • the permanent strain rate and stress relaxation of the polyurethane elastic fiber of the present invention are particularly susceptible to the speed ratio between the Gode roller and the winder, and are therefore preferably determined as appropriate according to the intended use of the yarn. That is, from the viewpoint of obtaining polyurethane elastic fibers having a desired permanent strain rate and stress relaxation, it is preferable that the speed ratio between the Gode roller and the winder is in the range of 1.10 or more and 1.65 or less. When a polyurethane elastic fiber having a particularly low permanent strain rate and low stress relaxation is obtained, the speed ratio between the Gode roller and the winder is more preferably in the range of 1.15 or more and 1.4 or less, and more preferably 1.15 or more. The range of 1.35 or less is more preferable.
  • the speed ratio between the Gode roller and the winder is in the range of 1.25 or more and 1.65 or less.
  • the range of 35 or more and 1.65 or less is more preferable.
  • the spinning speed is preferably 300 m / min or more from the viewpoint of improving the strength of the obtained polyurethane elastic fiber.
  • neat refueling is performed in which the treatment agent is refueled as it is without being diluted with a solvent or the like.
  • the bonding step include a step from spinning to winding into a package, a step of rewinding the wound package, a step of warping with a warping machine, and the like, but any step may be used, and the bonding method may be used.
  • the amount of the treatment agent adhered is 0.1 to 5% by mass with respect to the elastic fiber, but more preferably 0.1 to 3% by mass from the viewpoint of maintaining a balance between hot melt adhesiveness and leaching property.
  • the treatment agent of the present invention is preferably applied as a spinning oil immediately after spinning the elastic fiber.
  • the hot melt adhesive is preferably one that adheres in the temperature range of 120 ° C to 180 ° C.
  • material polymers for hot melt adhesives include hydrogenated SBS (styrene-butadiene-styrene block copolymer), ethylene vinyl acetate (EVA), polyolefin copolymer, synthetic rubber hot melt material, and polyamide hot melt.
  • SBS styrene-butadiene-styrene block copolymer
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • polyolefin copolymer polyolefin copolymer
  • synthetic rubber hot melt material and polyamide hot melt.
  • polyamide hot melt There are materials, polyester hot melt materials, polyurethane hot melt materials, etc.
  • FIG. 1 is a schematic explanatory view of an elastic fiber unwinding stability test apparatus used in an embodiment of the present invention.
  • FIGS. 2A and 2B are schematic explanatory views showing the hot melt adhesiveness test method. A detailed description will be given in the examples.
  • [Dynamic viscosity of treatment agent] According to JIS K 2283-2000, the kinematic viscosity (unit: mm 2 / s) at 30 ° C. was measured using a Canon Fenceke viscometer.
  • [Swelling rate of treatment agent] A commercially available polyurethane film is cut into a size of 6 cm x 10 cm, weighed precisely, soaked in each oil for 7 minutes, the oil adhering to the surface is wiped off, and then the weight is measured to swell the weight increase rate of the film. It was a rate.
  • the prepared treatment agent for elastic fibers was allowed to stand at 25 ° C. for 3 months, and the stability was evaluated according to the following criteria.
  • the unwinding stability test apparatus 1 is composed of a winding body 2, satin rollers 4 and 5, and an ejector 6.
  • the surface of the winding body 2 is placed so as to be in contact with the satin roller 4, and the surface speed of the satin roller 4 is kept constant at 30 m / min (S1) while rotating the satin roller 4, and the polyurethane elastic fiber 3a is sent out.
  • the minimum speed (S2) of the satin finish roller 5 that is smoothly sent out without being lifted by the winding body 2 of the polyurethane elastic fiber 3a is obtained.
  • the speed ratio (S2) / (S1) of 5 is defined as the unresolvability of the polyurethane elastic fiber 3a, the portion 1 cm from the outside of the 4.5 kg wound yarn is the unresolvability of the outer layer (A), and the portion 1 cm from the inside.
  • the elasticity of the inner layer (B) was measured, and the elasticity of the inner layer (B)-(A) was determined.
  • the polyurethane elastic fiber 3c that passed through the satin roller 5 was sucked by the aspirator 6.
  • Unwinding stability (B)-(A) indicates that the smaller the value, the more stable the yarn separation of the polyurethane elastic fibers between the layers.
  • the unleashability test was performed using two wound yarns and evaluated by an average value. [Hot melt adhesive test] While stretching polyurethane elastic fibers at a speed of 130 m / min on a polypropylene non-woven fabric having a width of 15 cm with a specified draft (draft 3.0) and running eight of them in the same direction at equal intervals, 150 ° C.
  • a hot melt adhesive containing SBS (styrene-butadiene-styrene block copolymer) dissolved in the pot as the main component was applied with a comb gun at a specified amount (0.05 g / m) per polyurethane elastic fiber.
  • another thin and transparent polypropylene non-woven fabric was covered from above and pressure-bonded and wound to obtain an elastic sheet.
  • the obtained elastic sheet 8 is fixed to a wooden flat plate 9 in a state where the non-woven fabric (not shown) is completely stretched, and a razor blade is used from above the elastic sheet 8.
  • the hydrocarbon resin (A) is as follows. a-1: Completely hydrogenated petroleum hydrocarbon resin of aromatic petroleum hydrocarbon resin using structural components including inden and methylstyrene as starting materials: Softening point 90 ° C.
  • a-2 Copolymerization of an aliphatic component and an aromatic component starting from a structural component containing dicyclopentadiene, inden and methylstyrene
  • Completely hydrogenated petroleum hydrocarbon resin Softening point 99 ° C.
  • a-3 Partially hydrogenated petroleum hydrocarbon resin using structural components including inden and methylstyrene as starting materials
  • Hydrogenated petroleum hydrocarbon resin Softening point 135 ° C [Contents of hydrocarbon oil (B)] Liquid paraffin was used as the hydrocarbon oil (B), and the Redwood Viscometer No. 1 manufactured by Yoshida Seisakusho Co., Ltd. Using 827, the number of seconds of flow of 50 ml of the sample was measured at 40 ° C.
  • a condensate polymer of p-cresol and divinylbenzene (“Metachlor (registered trademark)” 2390 manufactured by DuPont) and as an ultraviolet absorber, 2- [4,6-bis (2,2) 4-Dimethylphenyl) -1,3,5-triazine-2-yl] -5- (octyloxy) phenol (Cytec's "Siasorb®” 1164) in a ratio of 3: 2 (mass ratio).
  • the mixture was mixed to prepare a DMAc solution (concentration 35% by mass), which was used as an additive solution (35% by mass).
  • the polyurethane urea solution and the additive solution were mixed at a ratio of 98% by mass and 2% by mass to obtain a polyurethane spinning solution (X1).
  • This spinning solution (Y1) is dry-spun at a winding speed of 500 m / min, and at the time of winding, 1.5 parts by mass of the treatment agent A1 is applied to 100 parts by mass of the polyurethane elastic fiber, and the polyurethane elastic fiber (580 parts) is applied.
  • Decitex 56 filaments
  • Examples 2 to 10 Comparative Examples 1 to 6
  • Table 1 shows the results of various evaluations of the obtained yarn.
  • the polyurethane elastic fibers of Examples 1 to 10 had sufficient performance in all the evaluations.
  • Comparative Examples 1 to 6 the results were not satisfactory in terms of both unwinding stability and hot melt adhesiveness.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention imparts excellent unwinding properties to elastic fibers and also imparts excellent adhesiveness to hot melt adhesives, and thus provides a feeling of wearing and fit.
  • Suitable for sanitary products such as excellent disposable diapers and sanitary napkins.

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Abstract

芳香族オレフィンおよび脂肪族ジオレフィンから選ばれる少なくとも一つをモノマーとする構造単位を主たる構造単位として含むポリマーが、部分水添または完全水添された構造を有する炭化水素樹脂（Ａ）と、炭化水素油（Ｂ）とを含有する弾性繊維用処理剤である。前記炭化水素樹脂（Ａ）は芳香族オレフィンをモノマーとする構造単位を含むポリマーを部分水添または完全水添された構造を有し、前記芳香族オレフィンはインデンおよびメチルスチレンから選ばれる少なくとも一つであるのが好ましい。これにより、弾性繊維の解舒特性およびホットメルト接着剤との接着性に優れ、さらには、高ドラフトで加工しても、良好な接着性を発現する伸縮性シートが得られると共に、感触の柔らかなサニタリー用品を得るのに好適な弾性繊維用処理剤を提供する。

Description

弾性繊維用処理剤
　本発明は、弾性繊維の解舒特性を改善し、かつホットメルト接着剤との接着性に優れた弾性繊維用処理剤に関する。
　弾性繊維は、その優れた伸縮特性からレッグウエア、インナーウエア、スポーツウエアなどの伸縮性衣料用途に使用されてきた。特に近年では紙おむつや生理用ナプキンなどのサニタリー用途（衛材用途）に多くの量が使用されている。
　紙おむつや生理用ナプキンなどの使い捨てサニタリー用途には、着用者への密着性を向上させるため伸縮可能に形成されることが要求される。特に、使い捨て紙おむつでは、ウェスト周囲、脚周り、胴部周囲等を伸縮可能にする様々な工夫がなされている。素材そのものに伸縮力を有する織布（ストレッチ布）を利用することも考えられるが、使い捨て着用物品に用いるにはコストが高い。このため、通常は、不織布やプラスチックフィルム等の非伸縮性部材に糸状や帯状の伸縮部材を伸長状態で貼り付けて、これらの非伸縮性部材を伸縮可能にして、伸縮性シートやギャザーと云われる部材を形成する（例えば、特許文献１）。これらの非伸縮性部材に接着して伸縮性を付与する部材としては、具体的には、帯状のゴムひもや糸状のポリウレタン弾性繊維が用いられ、貼り付けにはホットメルト接着剤が用いられる。
　一方、特許文献２には、ポリウレタン弾性繊維中にホットメルト接着性を向上させる目的で各種添加剤を使用することが開示されている。
　また、特許文献３には、ポリウレタン弾性糸の解舒性とホットメルト接着性を両立するために油剤を付与することが開示されている。
特開２００２－３５０２９号公報 特開２０１０－１６８７１７号公報 ＷＯ１６／１４３４９９号明細書
　特許文献１のような従来から使われている伸縮性を付与するための弾性繊維では、ドラフトアップして取り付けた場合、伸長させた時の弾性繊維の抵抗力が高くなるため、糸抜けが発生することがあった。これを回避するため、ホットメルト接着剤を多くした場合は、糸抜けが減少する替わりに、部材が硬く仕上がり、製品としての伸縮性が不満足になることもあった。
　特許文献２に記載の技術を適用し、添加剤にてホットメルト接着性を改善しようとすると、弾性繊維の解舒性が悪化し、伸縮部材の製造工程において糸切れが発生しやすくなる。
　特許文献３でも、ホットメルト接着性においては更なる改善が必要である。
　本発明は、上記した従来技術の問題点を解決し、弾性繊維の解舒特性およびホットメルト接着剤との接着性に優れ、さらには、高ドラフトで加工しても、良好な接着性を発現する伸縮性シートが得られると共に、感触の柔らかなサニタリー用品を得るのに好適な弾性繊維用処理剤を提供する。
　本発明は、芳香族オレフィンおよび脂肪族ジオレフィンから選ばれる少なくとも一つをモノマーとする構造単位を主たる構造単位として含むポリマーが、部分水添または完全水添された構造を有する炭化水素樹脂（Ａ）と、炭化水素油（Ｂ）とを含有する弾性繊維用処理剤である。
　本発明によれば、弾性繊維は安定した解舒特性を有し、かつ、ホットメルト接着剤を使用した際の接着性が良好な弾性繊維用処理剤を提供できる。また、弾性繊維の伸縮特性を損なうことがないため、弾性繊維を高ドラフトで加工しても、良好な接着性を発現し、低応力で伸長できる伸縮性シートが得られる。また、紙おむつ、衛生ナプキン等のサニタリー製品の製造の際に、製造速度を上げても糸切れなく製造可能となり、また、ホットメルト接着剤を減らすことによるコスト削減も可能となる。接着性の指標としては、ホットメルト接着性保持率で評価できる。さらに、ホットメルト接着剤を減らしたサニタリー製品においては、ホットメルト接着剤による部材の硬化が減り、よりソフトな風合いに仕上がるため、着用感やフィット性に優れたものとなる。
図１は本発明の実施例で使用する弾性繊維の解舒安定性試験装置の模式的説明図である。 図２Ａ－Ｂは同、ホットメルト接着性試験方法の模式的説明図である。
　本発明における炭化水素樹脂（Ａ）は、芳香族オレフィンおよび／または脂肪族ジオレフィンをモノマーとする構造単位を主たる構造単位として含むポリマーを部分的に水素添加（以下、部分水添と記す場合もある）および／または完全に水素添加（以下、完全水添と記す場合もある）された構造を有するものであれば特に限定されるものではない。なお、本発明における部分水添とは、ポリマー中に含まれる２重結合のうち５０％以上１００％未満の２重結合が水素添加されたものをいう。また、単に「水素添加」と記す場合は、部分水添および完全水添を併せた範囲を示すものとする。本明細書において、「芳香族オレフィンおよび／または脂肪族ジオレフィンをモノマーとする構造単位を主たる構造単位として含むポリマー」を「炭化水素樹脂前駆ポリマー」と記す。一般的には、「炭化水素樹脂前駆ポリマー」も、「炭化水素樹脂（Ａ）」も、単に「石油樹脂」と呼ばれ、区別されない場合が多いが、本発明においては、その構造により上記の通り区別するものとする。なお、「炭化水素樹脂（Ａ）」のうち完全水添されたものについては、飽和炭化水素樹脂と呼ばれる場合もある。炭化水素樹脂（Ａ）は複数の種類の構造単位および部分水添された構造を有することがあり、そのような場合の構造を、化学名で的確に表現することは、困難であるという事情があるため、以下の説明では、便宜的に、水素添加される前の構造を与えるモノマーで特定する。すなわち、モノマーでの説明はそれに由来する構造を特定するために用いられ、原料を限定しているわけではない。本発明において、「主たる構造単位」とは、芳香族オレフィンおよび／または脂肪族ジオレフィンをモノマーとする構造単位を９０質量％以上含むことをいう。
　本発明においては、前記炭化水素樹脂（Ａ）が芳香族オレフィンをモノマーとする構造単位を含むポリマーを部分水添または完全水添された構造を有し、前記芳香族オレフィンが、インデンおよび／またはメチルスチレンであることが好ましい。これによりさらに弾性繊維の解舒特性と、ホットメルト接着剤を使用した際の接着性が良好な弾性繊維用処理剤を提供できる。
　また、前記炭化水素樹脂（Ａ）が脂肪族ジオレフィンをモノマーとする構造単位を含むポリマーを部分水添または完全水添された構造を有し、前記の脂肪族ジオレフィンが、イソプレン（光学異性体も含む）であることが好ましい。
　また、前記炭化水素樹脂（Ａ）の軟化点が７０℃以上１４０℃以下であることが好ましい。これにより、ホットメルト接着剤の接着温度以下で熱軟化し、ホットメルト接着剤を使用した際の接着性が良好な弾性繊維用処理剤を提供できる。
　また、前記炭化水素樹脂（Ａ）は処理剤を母数（１００質量％）としたとき、０．１質量％以上４０質量％以下含有することが好ましく、より好ましくは１～２０質量％であり、さらに好ましくは３～１０質量％である。これによりホットメルト接着剤との親和性がより良好となる。
　また、前記炭化水素樹脂（Ａ）が炭化水素油（Ｂ）に対して２０℃で１０質量％以上溶解し、かつＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）および／またはＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド(ＤＭＦ)に不溶であることが好ましい。
　さらに、前記処理剤をポリウレタンに付着させたときの前記ポリウレタンの膨潤率は２．５％以下であることが好ましく、より好ましくは２．２％以下であり、さらに好ましくは２．０％以下である。これにより、炭化水素油がポリウレタン弾性繊維に含浸することが防止され、安定した繊維形態を保持できる。
　炭化水素樹脂前駆ポリマーおよび炭化水素樹脂（Ａ）である、石油樹脂には、主として芳香族オレフィンをモノマーとする「Ｃ９系石油樹脂」、主として脂肪族ジオレフィンをモノマーとする「Ｃ５系石油樹脂」、およびこれらが混在した「Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂」がある。なお、ここでいう「主として芳香族オレフィンをモノマーとする」とは、芳香族オレフィン由来の構造単位が他のモノマーに由来する構造単位を含めた全体に対し５０モル％を超えて含まれていることをいう。また、主として脂肪族ジオレフィンをモノマーとするも同様に脂肪族ジオレフィンをモノマー由来の構造単位が他のモノマーに由来する構造単位を含めた全体に対し５０モル％を超えて含まれていることをいう。
　Ｃ９系石油樹脂の構造単位を与えるモノマー（以下、Ｃ９系石油樹脂モノマーと記す場合もある）としては、アルキルベンゼンと芳香族オレフィンを主成分とし、アルキルベンゼンとしてはイソプロピルベンゼン、ｎ－プロピルベンゼン、１－メチル－２－エチルベンゼン、１－メチル－３－エチルベンゼン、１－メチル－４－エチルベンゼン、１，３，５－トリメチルベンゼン、１，２，３－トリメチルベンゼン、１，２，４－トリメチルベンゼン、１－メチル－２－ｎ－プロピルベンゼン、１－メチル－３－ｎ－プロピルベンゼン、１－メチル－４－イソプロピルベンゼン、１，３－ジエチルベンゼン、１，４－ジエチルベンゼン等が挙げられる。
　また、芳香族オレフィンとしてはα―メチルスチレン、β－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、インデン、ｍ－メチルプロペニルベンゼン、ｍ－メチルイソプロペニルベンゼン、ｐ－メチルイソプロペニルベンゼン、ｏ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｍ，ｍ－ジメチルスチレン、ジメチルスチレン、メチルインデン等が挙げられる。本発明において炭化水素樹脂前駆ポリマーまたは炭化水素樹脂（Ａ）にＣ９系石油樹脂を含有する場合には、モノマーとしてインデンおよびメチルスチレンが含まれているのが好ましい。
　Ｃ５系石油樹脂の構造単位を与えるモノマー（以下、Ｃ５系石油樹脂モノマーと記す場合もある）としては、１－ペンテン、２－ペンテン、２－メチル－１ブテン、２－メチル－２－ブテン、シクロペンテン、１，３－ペンタジエン、イソプレン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン等が挙げられる。本発明において炭化水素樹脂前駆ポリマーまたは炭化水素樹脂（Ａ）にＣ５系石油樹脂を含有する場合には、モノマーとしてイソプレンが含まれているものであることが好ましい。
　この様な炭化水素樹脂（Ａ）を含有することにより、特に弾性繊維のホットメルト接着性を向上させることができる。水素添加された石油樹脂（Ｃ５系石油樹脂および／またはＣ９系石油樹脂）は、本発明の炭化水素油との相溶性に優れ、安定して弾性繊維に付与させる事ができる。
　本発明の炭化水素樹脂（Ａ）の軟化点は、ホットメルト接着剤との接着性が良好となることから７０～１４０℃の範囲が好ましい。軟化点が７０℃以上の炭化水素樹脂（Ａ）を使用することにより、ホットメルト接着剤が硬化後に、高温環境下でホットメルト接着剤との接着力の維持性がより良好になるとともに、耐クリープ性もまた良好なものとなる。一方、軟化点が１４０℃以下の炭化水素樹脂（Ａ）を使用することにより、後述する製造の際に炭化水素油（Ｂ）との相溶性に優れることから、炭化水素樹脂（Ａ）を炭化水素油（Ｂ）に高濃度で溶解でき、処理剤の調整が容易となる。
　なお、炭化水素樹脂（Ａ）の軟化点とは、ＪＩＳ　Ｋ２２０７：２００６に従って測定された値とする。
　炭化水素樹脂（Ａ）としては石油樹脂として市販されている製品のうち、水素添加されているものや飽和炭化水素樹脂として市販されている製品を用いる事ができる。例えば、以下の構造成分からなり、軟化点が７０℃～１４０℃の範囲の製品などが挙げられる。
・脂肪族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の部分水添石油炭化水素樹脂
・脂肪族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂
・脂肪族系石油炭化水素樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂
・芳香族石油炭化水素樹脂の部分水添石油炭化水素樹脂
・芳香族石油炭化水素樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂
　本発明においては、前記炭化水素樹脂（Ａ）が炭化水素油（Ｂ）に対して２０℃において１０質量％以上溶解することが好ましい。前記炭化水素樹脂（Ａ）が、かかる溶解性を有することにより、容易に処理剤の調整が可能となり、かつ、ホットメルト接着性と解舒性に優れた弾性繊維を得ることができる。
　前記炭化水素樹脂（Ａ）が炭化水素油（Ｂ）に対して２０℃において１０質量％以上の溶解度であると、ホットメルト接着剤との親和性がより良好となるため好ましい。
　本発明における炭化水素油（Ｂ）は、炭素数が６～６０の炭化水素の成分比率が９０％以上であり３０℃において流動性を有していれば、特に限定されるものではなく、化学構造として直鎖であっても分岐していてもよい。また、その疎水性が損なわれない範囲で一部に水酸基を持つものでも良い。中でも入手の容易さやコストの観点から、炭化水素油（Ｂ）としては鉱物油が好ましい。
　鉱物油としては、芳香族系炭化水素、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素を挙げることができ、１種または２種以上を使用してもよい。鉱物油の４０℃におけるレッドウッド粘度計での粘度は、３０秒～３５０秒が好ましく、３５秒～２００秒がより好ましく、４０秒～１５０秒がさらに好ましい。鉱物油としては、臭気の発生が低いという理由から、パラフィン系炭化水素が好ましい。
　本発明の弾性繊維用処理剤には、必要により、シリコーンオイル（ｃ）や高級アルコール（ｄ）、金属石けん（ｅ）を併用しても良い。
　上記シリコーンオイル（ｃ）としては、特に制限されないが、ジメチルシロキサン単位から成るポリジメチルシロキサン、ジメチルシロキサン単位と炭素数２～４のアルキル基を含むジアルキルシロキサン単位とから成るポリジアルキルシロキサン類、ジメチルシロキサン単位とメチルフェニルシロキサン単位とから成るポリシロキサン類等が好ましく使用される。
　また、取り扱い性やガイド類との走行摩擦を低減する観点から、２５℃における粘度が５×１０-6～５０×１０-6ｍ2 ／ｓであるのが好ましい。かかる粘度は、ＪＩＳ－Ｋ２２８３（原油及び石油製品－動粘度試験方法及び粘度指数算出方法）に記載された方法で測定され得る。
　上記高級アルコール（ｄ）としては、特に限定されないが、直鎖および／または分岐鎖の炭素数６以上のモノアルコールが挙げられ、具体例として、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナオール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ヘネイコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ペンタコサノール、ヘキサコサノール、ヘプタコサノール、オクタコサノール、ノナコサノール、およびトリアコサノール等の直鎖アルコール；イソデカノール、イソドデカノール、イソテトラデカノール、イソヘキサデカノール、イソオクタデカノール、イソエイコサノール、イソヘネイコサノール、イソドコサノール、イソテトラコサノール、イソヘキサコサノール、イソオクラコサノール、イソトリアコサノール等の分岐アルカノール；ヘキセノール、ヘプテノール、オクテノール、ノネノール、デセノール、ウンデセノール、ドデセノール、トリデセノール、テトラデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ヘプタデセノール、オクタデセノール、ノナデセノール、エイセノール、ドコセノール、テトラコセノール、ペンタコセノール、ヘキサコセノール、ヘプタコセノール、オクタコセノール、ノナコセノールおよびトリアコンセノール等の直鎖アルケノール；イソヘキセノール、２－エチルヘキセノール、イソトリデセノール、１－メチルヘプタデセノール、１－ヘキシルヘプテノール、イソトリデセノール、およびイソオクタデセノール等の分岐アルケノール等が挙げられる。
　上記金属石けん（ｅ）としては、具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、アイコサン酸、ドコサン酸、ラウリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、オクタン酸、トール油脂肪酸等の脂肪酸、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ｄ－ピマル酸、イソ－ｄ－ピマル酸、ポドカルプ酸、アガテンジカルボン酸、安息香酸、ケイ皮酸、ｐ－オキシケイ皮酸、ジテルペン酸等の樹脂酸の金属塩（鹸化物）である。
　その金属塩を構成する金属の種類としては、アルカリ金属以外の金属が好ましく、例えば、アルミニウム、カルシウム、亜鉛、マグネシウム、銀、バリウム、ベリリウム、カドミウム、コバルト、クロム、銅、鉄、水銀、マンガン、ニッケル、鉛、スズ、チタン等が挙げられる。
　金属石けん（ｅ）としては、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムが好ましい。
　金属石けん（ｅ）の平均粒子径は、取り扱い性や処理剤中の沈降を防ぐ観点から、０．１～１．０μｍに微粉化して使用することが好ましい。
　これらのシリコーンオイル（ｃ）、金属石けん（ｅ）の含有量は、目的に応じて適宜決定されるのが好ましい。
　次に、本発明に係る弾性繊維（以下、本発明の弾性繊維という）について説明する。本発明の弾性繊維は、以上説明した本発明の処理剤が付着している弾性繊維である。弾性繊維に対する本発明の処理剤の付着量については特に制限はないが、０．１～１０質量％の割合で付着しているものが好ましく、更に好ましくは０．１～３質量％の割合である。  
　弾性繊維としては、ポリエステル系弾性繊維、ポリアミド系弾性繊維、ポリオレフィン系弾性繊維、ポリウレタン系弾性繊維等が挙げられるが、なかでもポリウレタン系弾性繊維が好ましい。
　次に、本発明の弾性繊維として好ましいポリウレタン弾性繊維の製造方法について詳細に説明する。
　本発明においては、ポリウレタンを含む紡糸溶液（以下、「ポリウレタン紡糸溶液」と記す場合もある）の製法、または溶液の溶質であるポリウレタンの製法は、溶融重合法でも溶液重合法のいずれであってもよく、他の方法であってもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法である。溶液重合法の場合には、ポリウレタンにゲルなどの異物の発生が少なく、紡糸しやすく、細繊度のポリウレタン弾性繊維を得やすい。また、当然のことであるが、溶液重合の場合、溶液にする操作が省けるという利点がある。
　そして本発明に特に好適なポリウレタンとしては、ポリマージオールとして分子量が１５００以上６０００以下のポリテトラメチレングリコール(ＰＴＭＧ)、ジイソシアネートとしてジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)、鎖伸長剤としては、ジアミンおよび／またはジオールが好ましい。例えば、ジアミンとしてはエチレンジアミン、１，３－シクロヘキサンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン等がポリウレタンウレアを形成させるためのジアミン鎖伸長剤として好ましく使用される。ジオールとしてはエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２－プロピレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス（β－ヒドロキシエチル）テレフタレートおよびパラキシリレンジオール等が好ましく使用される。鎖伸長剤は、１種のみのジアミンおよび／またはジオールに限定されるわけでなく、複数種のジアミンおよび／またはジオールからなるものであってもよい。そして、ポリウレタンから形成される糸の高温側の融点が２００℃以上２８０℃以下の範囲のものが好ましい。
　ポリウレタンは、例えば、ＤＭＡｃ、ＤＭＦ、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）などやこれらを主成分とする溶剤の中で、上記の原料を用い合成することにより得られる。例えば、こうした溶剤中に、各原料を投入、溶解させ、適度な温度に加熱し反応させてポリウレタンとする、いわゆるワンショット法、また、ポリマージオールとジイソシアネートを、まず溶融反応させ、しかる後に、反応物を溶剤に溶解し、前述のジアミンおよび／またはジオールと反応させてポリウレタンとする方法などが、特に好適な方法として採用され得る。
　ポリウレタンの高温側の融点を２００℃以上２８０℃以下の範囲に調節する代表的な方法は、ポリマージオール、ＭＤＩ、ジアミンおよび／またはジオールの種類と比率をコントロールすることにより達成され得る。ポリマージオールの分子量が低い場合には、ＭＤＩの割合を相対的に多くすることにより、高温の融点が高いポリウレタンを得ることができ、同様にジアミンおよび／またはジオールの分子量が低いときはポリマージオールの割合を相対的に少なくすることにより、高温の融点が高いポリウレタンを得ることができる。
　ポリマージオールの分子量が１８００以上の場合、高温側の融点を２００℃以上にするには、（ＭＤＩのモル数）／（ポリマージオールのモル数）＝１．５以上の割合で、重合を進めることが好ましい。
　さらに、本発明の弾性繊維には、末端封鎖剤が１種または２種以上混合使用されることも好ましい。末端封鎖剤としては、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどが好ましい。
　また、本発明のポリウレタン弾性繊維には、各種安定剤や顔料などが含有されていてもよい。例えば、耐光剤、酸化防止剤などにＢＨＴや住友化学工業株式会社製の“スミライザーＧＡ－８０”などのヒンダードフェノール系薬剤、各種のチバガイギー社製“チヌビン”などのベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系薬剤、住友化学工業株式会社製の“スミライザーＰ－１６”などのリン系薬剤、各種のヒンダードアミン系薬剤、酸化鉄、酸化チタンなどの各種顔料、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの無機物、フッ素系またはシリコーン系樹脂粉体、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石けん、また、銀や亜鉛やこれらの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリン酸系などの各種の帯電防止剤などが含まれることも好ましく、またこれらがポリマーと反応させられることも好ましい。そして、特に光や各種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるには、例えば、日本ヒドラジン株式会社製のＨＮ－１５０などの酸化窒素補足剤、例えば、住友化学工業株式会社製の“スミライザーＧＡ－８０”などの熱酸化安定剤、例えば、住友化学工業株式会社製の“スミソーブ３００♯６２２”などの光安定剤が使用されることも好ましい。
　こうして得られるポリウレタン紡糸溶液の濃度は、通常、３０質量％以上８０質量％以下の範囲が好ましい。
　以上のように構成した紡糸溶液を、たとえば乾式紡糸、湿式紡糸、もしくは溶融紡糸し、巻き取ることで、本発明のポリウレタン弾性繊維を得ることができる。中でも、細物から太物まであらゆる繊度において安定に紡糸できるという観点から、乾式紡糸が好ましい。
　本発明のポリウレタン弾性繊維の繊度、断面形状などは特に限定されるものではない。例えば、糸の断面形状は円形であってもよく、また扁平であってもよい。
　そして、乾式紡糸方式についても特に限定されるものではなく、所望する特性や紡糸設備に見合った紡糸条件等を適宜選択して紡糸すればよい。
　たとえば、本発明のポリウレタン弾性繊維の永久歪率と応力緩和は、特にゴデローラーと巻取機の速度比の影響を受けやすいので、糸の使用目的に応じて適宜決定されるのが好ましい。
　すなわち、所望の永久歪率と応力緩和を有するポリウレタン弾性繊維を得る観点から、ゴデローラーと巻取機の速度比は１．１０以上１．６５以下の範囲として巻き取ることが好ましい。そして、特に低い永久歪率と、低い応力緩和を有するポリウレタン弾性繊維を得る際には、ゴデローラーと巻取機の速度比は１．１５以上１．４以下の範囲がより好ましく、１．１５以上１．３５以下の範囲がさらに好ましい。一方、高い永久歪率と、高い応力緩和を有するポリウレタン弾性繊維を得る際には、ゴデローラーと巻取機の速度比は１．２５以上１．６５以下の範囲として巻き取ることが好ましく、１．３５以上１．６５以下の範囲がより好ましい。
　また、紡糸速度は、得られるポリウレタン弾性繊維の強度を向上させる観点から、３００ｍ／分以上であることが好ましい。
　本発明の処理剤を弾性繊維に付着させるには、処理剤を溶剤等で希釈することなくそのまま給油する所謂ニート給油をするものである。その付着工程としては、紡糸後でパッケージに巻き取るまでの間の工程、巻き取ったパッケージを巻き返す工程、整経機で整経する工程等が挙げられるが、いずれの工程でもよく、また付着方法は、ローラー給油法、ガイド給油法、スプレー給油法等の公知の方法が適用できる。処理剤の付着量は、弾性繊維に対し０．１～５質量％とするが、ホットメルト接着性と解舒性のバランスを保つ観点からより好ましくは０．１～３質量％が好ましい。本発明の処理剤は、弾性繊維の紡糸直後に紡糸油剤として付与するのが好ましい。
　ホットメルト接着剤は１２０℃～１８０℃の温度範囲で接着するものが好ましい。ホットメルト接着剤の材料ポリマーの例としては、水添ＳＢＳ（スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリオレフィン共重合体、合成ゴム系ホットメルト材、ポリアミド系ホットメルト材、ポリエステル系ホットメルト材、ポリウレタン系ホットメルト材等がある。
　図１は本発明の実施例で使用する弾性繊維の解舒安定性試験装置の模式的説明図である。　図２Ａ－Ｂは同、ホットメルト接着性試験方法を示す模式的説明図である。詳細な説明は実施例で説明する。
　本発明について実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。まず、以下に本発明における各種特性の評価方法を説明する。
［処理剤の動粘度］
　ＪＩＳ Ｋ ２２８３－２０００に準拠し、キャノンフェンスケ粘度計を用いて３０℃の動粘度（単位：ｍｍ2／ｓ）を測定した。
［処理剤の膨潤率］
　市販のポリウレタンフィルムを６ｃｍ×１０ｃｍに切取り、精秤した後、各油剤の中に７分間浸漬し、表面に付着している油剤を拭き取った後、重量を計測し、フィルムの重量増加率を膨潤率とした。
［処理剤の安定性］
　調製した弾性繊維用処理剤を２５℃で３ヶ月静置して、以下の基準で安定性を評価した。
Ａ（優）：沈殿、分離が無く、調製時と同様に均一な状態を保っていた。
Ｂ（良）：ごくわずかに潤み又は沈殿が生じるが、攪拌によって調製時と同様に均一な状態に復元した。
Ｃ（不良）：沈殿、分離が生じ、攪拌によって均一な状態に復元しなかった。
［ポリウレタン弾性繊維の解舒安定性試験］
　ポリウレタン弾性繊維の４．５ｋｇ巻き糸体を３５℃、６５％ＲＨの雰囲気にて１４日間放置後、巻き糸体を巻き上げ紙管より１ｃｍの位置まではぎ取りし、はぎ取りした後の巻き糸体を図１に示す解舒安定性試験装置で試験した。この解舒安定性試験装置１は、巻き糸体２と梨地ローラー４，５とアスピレーター６で構成される。巻き糸体２の表面を梨地ローラー４に接地するように置き、梨地ローラー４を回転させながら、梨地ローラー４の表面速度３０ｍ／分（Ｓ１）一定とし、ポリウレタン弾性繊維３ａを送り出す。送り出されたポリウレタン弾性繊維３ａをＬ１＝１００ｃｍ離れた所に設置された同じ径の梨地ローラー５に１周させて走行させ（ポリウレタン弾性繊維３ｂ）、徐々に梨地ローラー５の表面速度を変化させ、梨地ローラー４からポリウレタン弾性繊維３ａが引き離される際に、ポリウレタン弾性繊維３ａの巻き糸体２に持ち上げられることなく、スムーズに送り出される梨地ローラー５の最低速度（Ｓ２）を求め、両梨地ローラー４，５の速度比（Ｓ２）／（Ｓ１）をポリウレタン弾性繊維３ａの解舒性とし、４．５ｋｇ巻き糸体の外側から１ｃｍの部分を外層の解舒性（Ａ）、内側から１ｃｍの部分を内層の解舒性（Ｂ）として測定し、巻き層による解舒安定性（Ｂ）－（Ａ）を求めた。なお、梨地ローラー５を通過したポリウレタン弾性繊維３ｃはアスピレーター６で吸引した。
　解舒安定性（Ｂ）－（Ａ）は値が小さいほど層間におけるポリウレタン弾性繊維の糸離れが安定していることを示す。
　なお、解舒性テストは２本の巻き糸体を用いて行い、平均値で評価した。
［ホットメルト接着性試験］
　ポリウレタン弾性繊維を１３０ｍ／分の速度で走行している幅１５ｃｍのポリプロピレン製不織布の上を規定のドラフト（ドラフト３．０）で伸張させながら同一方向に等間隔に８本走行させながら、１５０℃のポット中で溶解させたＳＢＳ（スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体）を主成分とするホットメルト接着剤をコームガンにてポリウレタン弾性繊維１本あたり規定量（０．０５ｇ／ｍ）の割合で塗布した後、上方から薄く透明性のある別のポリプロピレン製不織布をかぶせて圧着、巻き取り、伸縮性シートを得た。
　図２Ａ－Ｂに示すように、得られた伸縮性シート８を不織布（図示せず）が完全に伸張する状態で、木製平板９に固定し、伸縮性シート８の上から、剃刀刃を用いて、不織布中のポリウレタン弾性繊維８本７ａ－７ｈについてＬ２＝３０ｃｍ長さの両端、計１６箇所を切断した。この伸張板１０を、４０℃、８０％ＲＨで保管し、ホットメルト接着剤で固定されたポリウレタン弾性繊維７ａ－７ｈがポリプロピレン製不織布中に収縮、すなわちスリップインした後の糸長７ａ’－７ｈ’の長さ（Ｌ３）および原長として両切断部間の長さ（Ｌ２）を２時間後および８時間後の各保管時間にて測定した。なお、測定は合計２４本の弾性繊維について行い、それら２４本のホットメルト接着性保持率の平均値で評価した。
　ホットメルト接着性保持率（％）＝１００×（Ｌ３）／（Ｌ２）。
　ホットメルト接着性保持率は高い値ほど優れている。
［処理剤の調製］
　表１に示すＡ１～Ａ１０およびＢ１～Ｂ６の組成比率で各成分を配合した。このとき、炭化水素樹脂を含有する処理剤については４０℃にて完全に溶解するまで攪拌して調製した。また、金属石けん成分を含有する処理剤についてはボールミルにて分散処理を施し調製した。
［炭化水素樹脂（Ａ）の内容］
　炭化水素樹脂（Ａ）は次のとおりである。
ａ－１：インデンおよびメチルスチレンを含む構造成分を出発物質とした芳香族石油炭化水素樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂：軟化点９０℃
ａ－２：ジシクロペンタジエンとインデンおよびメチルスチレンを含む構造成分を出発物質とした脂肪族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂：軟化点９９℃
ａ－３：インデンおよびメチルスチレンを含む構造成分を出発物質とした芳香族石油炭化水素樹脂の部分水添石油炭化水素樹脂：軟化点１３５℃
［炭化水素油（Ｂ）の内容］
　炭化水素油（Ｂ）は、流動パラフィンを使用し、(株)吉田製作所製レッドウッド粘度計Ｎｏ．８２７を使用して、４０℃にて試料５０ｍｌの流下秒数を測定した。
［シリコーンオイル（ｃ）の内容］
　ＪＩＳ Ｚ ８８０３－２０１１に準拠し、キャノンフェンスケ粘度計にて測定した２５℃における動粘度が２０×１０-6ｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンを用いた。
［高級アルコール（ｄ）］の内容］
　イソヘキサデカノールを用いた。
［金属石けん（ｅ）の内容］
　ステアリン酸マグネシウムを用い、処理剤を湿式粉砕処理によりステアリン酸マグネシウムの平均粒子径が０．４～０．６μｍとなるように調製して使用した。なお、平均粒子径はレーザ回折/散乱式粒子径分布測定装置を用い、個数基準のメジアン径を平均粒子径として求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　［実施例１］
　数平均分子量１８００のＰＴＭＧとＭＤＩとをモル比にてＭＤＩ／ＰＴＭＧ＝１．５８／１となるように容器に仕込み、９０℃で反応せしめ、得られた反応生成物をＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）に溶解させた。次に、エチレンジアミンおよびジエチルアミンを含むＤＭＡｃ溶液を前記反応物が溶解した溶液に添加して、ポリマー中の固体分が３５質量％であるポリウレタンウレア溶液を調製した。
　さらに、酸化防止剤として、ｐ－クレゾ－ルおよびジビニルベンゼンの縮合重合体（デュポン社製“メタクロール（登録商標）”２３９０）と紫外線吸収剤として、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチルオキシ）フェノ－ル（サイテック社製“サイアソーブ（登録商標）”１１６４）を３対２（質量比）で混合し、ＤＭＡｃ溶液（濃度３５質量％）を調整し、これを添加剤溶液（３５質量％）とした。
　ポリウレタンウレア溶液と添加剤溶液とを９８質量％、２質量％の割合で混合してポリウレタン紡糸溶液（Ｘ１）とした。
　この紡糸溶液（Ｙ１）を５００ｍ／分の巻き取り速度で、乾式紡糸し、巻き取り時に処理剤Ａ１をポリウレタン弾性繊維１００質量部に対し、１．５質量部付与して、ポリウレタン弾性繊維（５８０デシテックス、５６フィラメント）を製造し、４．５ｋｇの巻き糸体を得た。
　［実施例２～１０、比較例１～６］
　表１に示すように、処理剤の種類を変更した以外は、実施例１と同様にポリウレタン弾性繊維４．５ｋｇ巻き糸体を得た。
　得られた糸の各種評価結果を表２に示す。実施例１～１０のポリウレタン弾性繊維はいずれの評価においても十分な性能を有するものであった。一方、比較例１～６では解舒安定性とホットメルト接着性の両立においては満足のいく結果ではなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明の弾性繊維用処理剤は、弾性繊維に対して優れた解舒特性を付与し、かつ、ホットメルト接着剤に対して優れた接着性付与するものであるので、着用感やフィット性に優れた紙おむつや衛生ナプキン等のサニタリー製品に好適である。
１　解舒安定性試験装置
２　巻き糸体
３ａ，３ｂ，３ｃ　ポリウレタン弾性繊維
４，５　梨地ローラー
６　アスピレーター
７ａ－７ｈ　収縮前のポリウレタン弾性繊維
７ａ’－７ｈ’　収縮後のポリウレタン弾性繊維
８　伸縮性シート
９　木製平板

Claims (11)

  1. 　芳香族オレフィンおよび脂肪族ジオレフィンから選ばれる少なくとも一つをモノマーとする構造単位を主たる構造単位として含むポリマーが、部分水添または完全水添された構造を有する炭化水素樹脂（Ａ）と、炭化水素油（Ｂ）とを含有する弾性繊維用処理剤。
  2. 　前記部分水添は、ポリマー中に含まれる２重結合のうち５０％以上１００％未満の２重結合が水素添加されているポリマーである請求項１に記載の弾性繊維用処理剤。
  3. 　前記芳香族オレフィンは、インデンおよびメチルスチレンから選ばれる少なくとも一つである請求項１又は２に記載の弾性繊維用処理剤。
  4. 　前記脂肪族ジオレフィンは、イソプレンである請求項１～３のいずれか１項に記載の弾性繊維用処理剤。
  5. 　前記炭化水素樹脂（Ａ）の軟化点が７０℃以上１４０℃以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の弾性繊維用処理剤。
  6. 　前記炭化水素樹脂（Ａ）は処理剤を母数としたとき、０．１質量％以上４０質量％以下含有する請求項１～５のいずれか１項に記載の弾性繊維用処理剤。
  7. 　前記炭化水素樹脂（Ａ）が炭化水素油（Ｂ）に対して２０℃で１０質量％以上溶解する請求項１～６のいずれか１項に記載の弾性繊維用処理剤。
  8. 　前記炭化水素樹脂（Ａ）は、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）および／またはＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に不溶である請求項１～７のいずれか１項に記載の弾性繊維用処理剤。
  9. 　前記炭化水素油（Ｂ）は、鉱物油である請求項１～８のいずれか１項に記載の弾性繊維用処理剤。
  10. 　前記弾性繊維用処理剤は弾性繊維に対して０．１～１０質量％付着している請求項１～９のいずれか１項に記載の弾性繊維用処理剤。
  11. 　前記処理剤は紡糸油剤である請求項１～１０のいずれか１項に記載の弾性繊維用処理剤。
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