WO2014136633A1 - Ｇａ２Ｏ３系単結晶基板、及びその製造方法 - Google Patents

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公平 佐々木
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株式会社タムラ製作所
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    • C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/16—Oxides

Definitions

  • the present invention relates to a Ga 2 O 3 single crystal substrate and a method for manufacturing the same.
  • Patent Document 1 As a method for increasing the resistivity of a Ga 2 O 3 single crystal, a method of doping with Mg, Be, or Zn is known (for example, see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 when a Ga 2 O 3 single crystal is grown using the FZ (floating zone) method, 0.01 mol% or 0.05 mol% of Mg is added to increase the Ga 2 O 3 single crystal. It is stated that resistance can be achieved.
  • Ga 2 O 3 single crystal raw material a Ga 2 O 3 powder having a purity of 99.999% by mass or less is widely used. Although it is technically possible to produce Ga 2 O 3 powder having a higher purity, it is not practical from the viewpoint of cost. Ga 2 O 3 powder having a purity of 99.999% by mass or less contains a small amount of Si (donor impurity) as a residual impurity, and a Ga 2 O 3 single crystal grown using this Ga 2 O 3 powder is n-type conductivity.
  • Ga 2 O 3 concentration of Si was mixed from powder has a distribution in Ga 2 O 3 single crystal, for example, Ga 2 O 3 single Grown the Ga 2 O 3 powder having a purity of 99.999 wt% as a raw material
  • the concentration of the highest concentration portion of the crystal is about 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 .
  • Ga 2 O 3 substrate in order to produce a high-resistance Ga 2 O 3 substrate, it is necessary to dope a Ga 2 O 3 single crystal with an acceptor impurity in an amount of at least 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 or more.
  • acceptor impurities in an amount of at least 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 or more.
  • Ga 2 O 3 system single crystal substrate made of a high resistance has been Ga 2 O 3 single crystal while suppressing the degradation of the crystal quality, and to provide a manufacturing method thereof is there.
  • one embodiment of the present invention provides a method for producing a Ga 2 O 3 single crystal substrate of the following [1] to [5].
  • [1] was added to Fe in Ga 2 O 3 system material, a step of growing a Ga 2 O 3 system single crystal including the Fe in a concentration higher than the donor impurities mixed from the Ga 2 O 3 system material, the Ga 2 O 3 system and a step of cutting out a Ga 2 O 3 system single crystal substrate from the single crystal, a, Ga 2 O 3 system method for producing a single crystal substrate.
  • Another embodiment of the present invention provides a Ga 2 O 3 single crystal substrate of the following [6] to [8] in order to achieve the above object.
  • a Ga 2 O 3 -based single crystal substrate comprising a Ga 2 O 3 -based single crystal containing donor impurities and Fe, wherein the Fe concentration is higher than the donor impurity concentration.
  • FIG. 1 shows an infrared heating single crystal manufacturing apparatus according to an embodiment.
  • Ga 2 O 3 system single crystal substrate of the present embodiment consists of Ga 2 O 3 single crystal containing Fe as a donor impurity and an acceptor impurity such as Si, is towards the concentration of Fe than the concentration of the donor impurity high. For this reason, the Ga 2 O 3 single crystal substrate of the present embodiment has a high electric resistance.
  • the main surface of the Ga 2 O 3 single crystal substrate preferably has a size and shape including a perfect circle having a diameter of 10 mm or more.
  • the size of the Ga 2 O 3 single crystal substrate is suitable for mass production of the substrate. Typical examples include a square having a side length of 10 mm or more, a perfect circle having a diameter of 10 mm or more, a rectangle having a short side length of 10 mm or more, and an ellipse having a short diameter of 10 mm or more.
  • the Ga 2 O 3 single crystal substrate of the present embodiment is cut out from a Ga 2 O 3 single crystal doped with Fe as an acceptor impurity.
  • the Ga 2 O 3 single crystal of the present embodiment is a Ga 2 O 3 single crystal or a Ga 2 O 3 single crystal to which an element such as Al or In is added.
  • Al and In are the added Ga 2 O 3 single crystal (Ga x Al y In (1 -xy)) 2 O 3 (0 ⁇ x ⁇ 1,0 ⁇ y ⁇ 1,0 ⁇ x + y ⁇ 1 ) Single crystal may be used.
  • Al is added, the band gap is widened, and when In is added, the band gap is narrowed.
  • the growth method of the Ga 2 O 3 single crystal is not limited to a specific method, and for example, an FZ method, an EFG (Edge-defined Film-fed Growth) method, a CZ (Czochralski) method, or the like is used.
  • Ga 2 O 3 system's method for growing a single crystal is not limited, effect while suppressing the degradation of the crystal quality of high resistance Ga 2 O 3 single crystal can be grown is, Ga 2 O 3 system Fe This is thought to be due to the high solid solubility limit of the single crystal and the high vapor pressure.
  • the concentration of Fe in the grown crystal is 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 or more.
  • Fe is added to the Ga 2 O 3 -based material.
  • Fe is added in an amount of 0.001 mol% or more.
  • the concentration of Fe in the grown Ga 2 O 3 system single crystal is higher than the concentration of Si which is mixed from Ga 2 O 3 based material which acts as a donor impurity.
  • the concentration of Fe in the grown crystal is 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or more.
  • Fe is added to the Ga 2 O 3 -based material.
  • Fe is added in an amount of 0.01 mol% or more.
  • the concentration of Fe in the grown Ga 2 O 3 system single crystal is higher than the concentration of Si which is mixed from Ga 2 O 3 based material which acts as a donor impurity.
  • the Ga 2 O 3 -based material is, for example, Ga 2 O 3 powder when the Ga 2 O 3 -based single crystal is a Ga 2 O 3 single crystal. Also, if the Ga 2 O 3 system single crystal is (Ga x Al y In (1 -xy)) 2 O 3 (0 ⁇ x ⁇ 1,0 ⁇ y ⁇ 1,0 ⁇ x + y ⁇ 1) single crystal It is a mixed powder of Ga 2 O 3 powder, Al 2 O 3 powder, and In 2 O 3 powder.
  • the Ga 2 O 3 single crystal of the present embodiment is, for example, a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal, but a Ga 2 O having another structure such as an ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal.
  • a three- system single crystal may be used.
  • the Ga 2 O 3 single crystal substrate is, for example, a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal substrate, but a Ga 2 O 3 having another structure such as an ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal substrate.
  • a single crystal substrate may be used.
  • FIG. 1 shows an infrared heating single crystal manufacturing apparatus according to an embodiment.
  • This infrared heating single crystal manufacturing apparatus 10 grows a Ga 2 O 3 single crystal 5 by the FZ method, and holds a quartz tube 11 and a seed chuck 2 made of a Ga 2 O 3 single crystal. 12, the rotation is transmitted to the seed chuck 12, the lower rotating shaft 13 movable up and down, the material chuck 14 holding the polycrystalline material 3 made of Ga 2 O 3 based polycrystal, and the material chuck 14.
  • An upper rotary shaft 15 that can move up and down, and an elliptical mirror 17 that houses the halogen lamp 16 and condenses the light emitted from the halogen lamp 16 on a predetermined portion of the polycrystalline material 3.
  • the quartz tube 11 accommodates a seed chuck 12, a lower rotating shaft 13, a material chuck 14, an upper rotating shaft 15, a seed crystal 2, a polycrystalline material 3, and a Ga 2 O 3 single crystal 5.
  • the quartz tube 11 is sealed by being supplied with a mixed gas of oxygen gas and nitrogen gas as an inert gas.
  • the light emitted from the halogen lamp 16 is condensed on the contact portion, heated, and dissolved. . Then, while appropriately rotating both or one of the seed crystal 2 and the polycrystalline material 3, the heated portion is moved upwardly of the polycrystalline material 3, and the Ga 2 O 3 single crystal that has inherited the crystal information of the seed crystal 2. 5 can be nurtured.
  • FIG. 1 shows a state during the growth of the Ga 2 O 3 single crystal 5.
  • the upper part of the melted portion 4 heated and melted is the polycrystalline material 3, and the lower side is the Ga 2 O 3 single crystal 5. It is.
  • Fe-containing ⁇ -Ga 2 O 3 polycrystal prepared by adding Fe to seed crystal 2 made of ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal and Ga 2 O 3 powder having a purity of 99.999% by mass Separately, the polycrystalline material 3 is prepared.
  • a raw material for Fe added to the Ga 2 O 3 powder pure Fe or oxidized Fe can be used.
  • the seed crystal 2 and the polycrystalline material 3 are brought into contact with each other in the quartz tube 11 and the portion is heated, and both are melted at the contact portion between the seed crystal 2 and the polycrystalline material 3.
  • the melted polycrystalline material 3 is crystallized together with the seed crystal 2, a Ga 2 O 3 single crystal as a Ga 2 O 3 single crystal 5 containing Fe is generated on the seed crystal 2.
  • the Ga 2 O 3 single crystal as the Ga 2 O 3 single crystal 5 can cut out a Ga 2 O 3 single crystal substrate having a main surface with a size and shape including a perfect circle having a diameter of 10 mm or more. Grown in size.
  • the Ga 2 O 3 single crystal substrate is obtained by subjecting the Ga 2 O 3 single crystal to processing such as cutting.
  • the resulting Ga 2 O 3 single crystal has an Fe concentration of about 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 when the Fe concentration is 0.01 mol% and 0.05 mol% when the Fe concentration is 0.05 mol%. Was approximately 1.5 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 .
  • the resistivity of the Ga 2 O 3 single crystal substrate added with 0.05 mol% of Fe was about 2 ⁇ 10 12 ⁇ cm.
  • Ga 2 O 3 single crystal was grown by adding 0.05 mol% of Mg, the grown crystal was easily cracked, and a Ga 2 O 3 single crystal substrate having a square main surface with a side length of 10 mm or more could not be cut out. This is considered due to the fact that the solid solubility limit of Mg in the Ga 2 O 3 single crystal is lower than that of Fe.
  • the Mg concentration in the substrate was about 2 to 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 , which was lower than the Si concentration of about 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 in the high concentration region. Therefore, in order to dope Mg without causing cracks and increase the resistance of the Ga 2 O 3 single crystal, an expensive Ga 2 O 3 powder having a lower Si concentration and a purity of 99.9999% or more is used. I found that I had to use it.
  • Ga 2 O 3 system single crystal substrate of high resistance for example, it is possible to use for the production of Ga 2 O 3 based transistor, by using a Ga 2 O 3 system single crystal substrate of the present embodiment, Ga 2 Mass production of O 3 -based transistors becomes possible.
  • Ga 2 O 3 based transistor because it can be expected to exhibit a characteristic of low loss and high breakdown voltage than GaN-based transistors or SiC-based transistor developed as a power device material of the next generation is underway, Ga 2 O 3 If mass-produced transistors are mass-produced, a large energy saving effect is expected on a global scale.
  • Si is cited as an example of the donor impurity contained in the Ga 2 O 3 -based single crystal, but this donor impurity is not limited to Si but is a group IV element equivalent to Si. Also good. Since a group IV element equivalent to Si is replaced with a Ga atom of a Ga 2 O 3 single crystal, one electron is generated, and thus a group IV element equivalent to Si functions as a donor impurity like Si. Even in this case, the effect of the above embodiment is exhibited as in the case where the donor impurity is Si.
  • Ga 2 O 3 single crystal substrate made of a Ga 2 O 3 single crystal having a high resistance while suppressing a decrease in crystal quality, and a method for manufacturing the same.

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Abstract

　結晶品質の低下を抑えつつ高抵抗化されたＧａ2Ｏ3系単結晶からなるＧａ2Ｏ3系単結晶基板、及びその製造方法を提供する。　一実施の形態において、Ｇａ2Ｏ3系原料にＦｅを添加し、前記Ｇａ2Ｏ3系原料から混入したドナー不純物よりも高い濃度の前記Ｆｅを含むＧａ2Ｏ3系単結晶５を育成する工程と、Ｇａ2Ｏ3系単結晶５からＧａ2Ｏ3系単結晶基板を切り出す工程と、を含む、Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法を提供する。

Description

Ｇａ２Ｏ３系単結晶基板、及びその製造方法
　本発明は、Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板、及びその製造方法に関する。
　従来、Ｇａ2Ｏ3単結晶の抵抗率を上げる方法として、Ｍｇ、Ｂｅ、又はＺｎをドーピングする方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、ＦＺ（フローティングゾーン）法を用いてＧａ2Ｏ3単結晶を育成する際にＭｇを０．０１ｍｏｌ％又は０．０５ｍｏｌ％添加することにより、Ｇａ2Ｏ3単結晶を高抵抗化できることが述べられている。
特開２０１１－１０２２３５号公報
　Ｇａ2Ｏ3単結晶の原料として用いられるＧａ2Ｏ3粉末は、純度９９．９９９質量％以下のものが広く使用されている。さらに純度の高いＧａ2Ｏ3粉末を製造することも技術的には可能ではあるが、コストの面から現実的ではない。純度９９．９９９質量％以下のＧａ2Ｏ3粉末は、残留不純物として微量のＳｉ（ドナー不純物）を含有しており、このＧａ2Ｏ3粉末を用いて育成されたＧａ2Ｏ3単結晶はｎ型導電性を示す。Ｇａ2Ｏ3粉末から混入したＳｉの濃度はＧａ2Ｏ3単結晶中で分布を持っており、例えば、純度９９．９９９質量％のＧａ2Ｏ3粉末を原料として育成したＧａ2Ｏ3単結晶の最も高濃度な部分の濃度は５×１０17ｃｍ-3程度である。
　そのため、高抵抗Ｇａ2Ｏ3基板を作製するためには、最低でも５×１０17ｃｍ-3以上の量のアクセプタ不純物をＧａ2Ｏ3単結晶にドープする必要がある。より安価な低純度Ｇａ2Ｏ3粉末をＧａ2Ｏ3単結晶の原料に用いる場合は、さらに高濃度のアクセプタ不純物をドープする必要がある。
　一般に、単結晶に高濃度の不純物のドープを試みる場合の問題として、目的とする濃度の不純物のドープが困難であることや、ドープにより単結晶の結晶品質が低下すること等がある。
　したがって、本発明の目的の１つは、結晶品質の低下を抑えつつ高抵抗化されたＧａ2Ｏ3系単結晶からなるＧａ2Ｏ3系単結晶基板、及びその製造方法を提供することにある。
　本発明の一態様は、上記目的を達成するために、下記［１］～［５］のＧａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法を提供する。
［１］Ｇａ2Ｏ3系原料にＦｅを添加し、前記Ｇａ2Ｏ3系原料から混入したドナー不純物よりも高い濃度の前記Ｆｅを含むＧａ2Ｏ3系単結晶を育成する工程と、前記Ｇａ2Ｏ3系単結晶からＧａ2Ｏ3系単結晶基板を切り出す工程と、を含む、Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法。
［２］前記Ｇａ2Ｏ3系原料の純度が純度９９．９９９質量％であり、５×１０17ｃｍ-3以上の濃度の前記Ｆｅを含むＧａ2Ｏ3系単結晶を育成する、前記［１］に記載のＧａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法。
［３］前記Ｇａ2Ｏ3系原料の純度が純度９９．９９質量％であり、５×１０18ｃｍ-3以上の濃度の前記Ｆｅを含むＧａ2Ｏ3系単結晶を育成する、前記［１］に記載のＧａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法。
［４］前記ドナー不純物はＳｉである、前記［１］～［３］のいずれか１項に記載のＧａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法。
［５］前記Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板の主面が、直径が１０ｍｍ以上の真円を含む大きさと形状を有する、前記［１］～［３］のいずれか１項に記載のＧａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法。
　また、本発明の他の一態様は、上記目的を達成するために、下記［６］～［８］のＧａ2Ｏ3系単結晶基板を提供する。
［６］ドナー不純物及びＦｅを含むＧａ2Ｏ3系単結晶からなり、前記ドナー不純物の濃度よりも前記Ｆｅの濃度の方が高い、Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板。
［７］前記ドナー不純物はＳｉである、前記［６］に記載のＧａ2Ｏ3系単結晶基板。
［８］直径が１０ｍｍ以上の真円を含む大きさと形状の主面を有する、前記［６］又は［７］に記載のＧａ2Ｏ3系単結晶基板。
　本発明によれば、結晶品質の低下を抑えつつ高抵抗化されたＧａ2Ｏ3系単結晶からなるＧａ2Ｏ3系単結晶基板、及びその製造方法を提供することができる。
図１は、実施の形態に係る赤外線加熱単結晶製造装置を表す。
〔実施の形態〕
（Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板）
　本実施の形態のＧａ2Ｏ3系単結晶基板は、Ｓｉ等のドナー不純物及びアクセプタ不純物としてのＦｅを含むＧａ2Ｏ3系単結晶からなり、ドナー不純物の濃度よりもＦｅの濃度の方が高い。このため、本実施の形態のＧａ2Ｏ3系単結晶基板は高い電気抵抗を有する。
　Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板の主面は、直径が１０ｍｍ以上の真円を含む大きさと形状を有することが好ましい。このＧａ2Ｏ3系単結晶基板の大きさは、基板の量産に適したものである。典型的な例としては、一辺の長さが１０ｍｍ以上の正方形、直径が１０ｍｍ以上の真円、短辺の長さが１０ｍｍ以上の長方形、短径が１０ｍｍ以上の楕円である。
（Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板の製造）
　本実施の形態のＧａ2Ｏ3系単結晶基板は、アクセプタ不純物としてＦｅをドープされたＧａ2Ｏ3系単結晶から切り出される。
　本実施の形態のＧａ2Ｏ3系単結晶は、Ｇａ2Ｏ3単結晶、又は、Ａｌ、Ｉｎ等の元素が添加されたＧａ2Ｏ3単結晶である。例えば、Ａｌ及びＩｎが添加されたＧａ2Ｏ3単結晶である（ＧａxＡｌyＩｎ(1-x-y)）2Ｏ3（０＜ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０＜ｘ＋ｙ≦１）単結晶であってもよい。Ａｌを添加した場合にはバンドギャップが広がり、Ｉｎを添加した場合にはバンドギャップが狭くなる。
　アクセプタ不純物としてＦｅを用いることにより、結晶品質の低下を抑えつつ、十分な量のアクセプタをドープし、高抵抗のＧａ2Ｏ3系単結晶を育成することができる。
　Ｇａ2Ｏ3系単結晶の育成方法は特定の方法に限定されず、例えば、ＦＺ法、ＥＦＧ（Edge-defined Film-fed Growth）法、ＣＺ（Czochralski）法等が用いられる。Ｇａ2Ｏ3系単結晶の育成方法が限定されないのは、結晶品質の低下を抑えつつ高抵抗のＧａ2Ｏ3系単結晶を育成することができるという効果が、ＦｅのＧａ2Ｏ3系単結晶への固溶限の高さや、蒸気圧の高さに起因することによると考えられる。
 
　純度９９．９９９質量％のＧａ2Ｏ3系原料を用いてＧａ2Ｏ3系単結晶を育成する場合は、育成された結晶中のＦｅの濃度が５×１０17ｃｍ-3以上となるように、Ｇａ2Ｏ3系原料にＦｅを添加する。このためには、例えば、Ｆｅを０．００１ｍｏｌ％以上添加する。これにより、育成されたＧａ2Ｏ3系単結晶におけるＦｅの濃度がドナー不純物として働くＧａ2Ｏ3系原料から混入したＳｉの濃度よりも高くなる。
　純度９９．９９質量％のＧａ2Ｏ3系原料を用いてＧａ2Ｏ3系単結晶を育成する場合は、育成された結晶中のＦｅの濃度が５×１０18ｃｍ-3以上となるように、Ｇａ2Ｏ3系原料にＦｅを添加する。このためには、例えば、Ｆｅを０．０１ｍｏｌ％以上添加する。これにより、育成されたＧａ2Ｏ3系単結晶におけるＦｅの濃度がドナー不純物として働くＧａ2Ｏ3系原料から混入したＳｉの濃度よりも高くなる。
　ここで、Ｇａ2Ｏ3系原料は、例えば、Ｇａ2Ｏ3系単結晶がＧａ2Ｏ3単結晶である場合はＧａ2Ｏ3粉末である。また、Ｇａ2Ｏ3系単結晶が（ＧａxＡｌyＩｎ(1-x-y)）2Ｏ3（０＜ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０＜ｘ＋ｙ≦１）単結晶である場合はＧａ2Ｏ3粉末、Ａｌ2Ｏ3粉末、及びＩｎ2Ｏ3粉末の混合粉末である。
　また、本実施の形態のＧａ2Ｏ3系単結晶は、例えば、β－Ｇａ2Ｏ3系単結晶であるが、α－Ｇａ2Ｏ3系単結晶等の他の構造を有するＧａ2Ｏ3系単結晶であってもよい。同様に、Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板は、例えば、β－Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板であるが、α－Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板等の他の構造を有するＧａ2Ｏ3系単結晶基板であってもよい。
　以下に、Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法の一例として、ＦＺ法を用いる方法について説明する。
　図１は、実施の形態に係る赤外線加熱単結晶製造装置を表す。この赤外線加熱単結晶製造装置１０は、ＦＺ法によりＧａ2Ｏ3系単結晶５を育成するものであり、石英管１１と、Ｇａ2Ｏ3系単結晶からなる種結晶２を保持するシードチャック１２と、シードチャック１２に回転を伝え、上下に移動可能な下部回転軸１３と、Ｇａ2Ｏ3系多結晶からなる多結晶素材３を保持する素材チャック１４と、素材チャック１４に回転を伝え、上下に移動可能な上部回転軸１５と、ハロゲンランプ１６を収容し、ハロゲンランプ１６の発する光を多結晶素材３の所定部位に集光する楕円鏡１７と、を有する。
　石英管１１には、シードチャック１２、下部回転軸１３、素材チャック１４、上部回転軸１５、種結晶２、多結晶素材３、及びＧａ2Ｏ3系単結晶５が収容される。石英管１１は、酸素ガスと不活性ガスとしての窒素ガスとの混合ガスを供給されて密閉できるようになっている。
　上部回転軸１５の上下位置を調節して種結晶２の上端と多結晶素材３の下端を接触させた状態で、ハロゲンランプ１６の発する光をその接触部に集光させ、加熱し、溶解させる。そして、種結晶２と多結晶素材３の両方又は一方を適宜回転させながら、加熱部分を多結晶素材３の上方向に移動させ、種結晶２の結晶情報を引き継いだＧａ2Ｏ3系単結晶５を育成することができる。
　図１は、Ｇａ2Ｏ3系単結晶５の育成途中の状態を表しており、加熱されて溶融した溶融部４の上側が多結晶素材３であり、下側がＧａ2Ｏ3系単結晶５である。
　次に、赤外線加熱単結晶製造装置１０を用いてＧａ2Ｏ3系単結晶５としてのＧａ2Ｏ3単結晶を育成する具体的な工程を説明する。
　まず、β－Ｇａ2Ｏ3単結晶からなる種結晶２と、純度９９．９９９質量％のＧａ2Ｏ3粉末へＦｅを添加して作製された、Ｆｅを含むβ－Ｇａ2Ｏ3多結晶からなる多結晶素材３とを別個に準備する。なお、Ｇａ2Ｏ3粉末へ添加されるＦｅの原料としては、純粋なＦｅや、酸化Ｆｅを用いることができる。
　次に、石英管１１中で種結晶２と多結晶素材３とを接触させてその部位を加熱し、種結晶２と多結晶素材３との接触部分で両者を溶融させる。溶解した多結晶素材３を種結晶２とともに結晶化させると、種結晶２上にＦｅを含むＧａ2Ｏ3系単結晶５としてのＧａ2Ｏ3単結晶が生成される。
　ここで、Ｇａ2Ｏ3系単結晶５としてのＧａ2Ｏ3単結晶は、直径が１０ｍｍ以上の真円を含む大きさと形状の主面を有するＧａ2Ｏ3単結晶基板を切り出すことができる大きさに育成される。
　次に、このＧａ2Ｏ3単結晶に切断等の加工を施すことにより、高抵抗のＧａ2Ｏ3単結晶基板が得られる。
　Ｆｅの添加濃度を０．０１ｍｏｌ％とした場合、及び０．０５ｍｏｌ％とした場合のいずれの場合も、Ｇａ2Ｏ3単結晶にクラックは発生せず、一辺の長さが１０ｍｍ以上の正方形の主面を有するＧａ2Ｏ3系単結晶基板を得ることができた。
　得られたＧａ2Ｏ3単結晶のＦｅ濃度は、Ｆｅの添加濃度を０．０１ｍｏｌ％としたものがおよそ５×１０18ｃｍ-3であり、Ｆｅの添加濃度を０．０５ｍｏｌ％としたものがおよそ１．５×１０19ｃｍ-3であった。なお、Ｆｅを０．０５ｍｏｌ％添加したＧａ2Ｏ3単結晶基板の抵抗率は、２×１０12Ωｃｍ程度であった。
　以下に、本実施の形態の比較例として、Ｆｅ以外の元素をアクセプタ不純物としてＧａ2Ｏ3単結晶にドープした場合の実験結果を示す。ドープするアクセプタ不純物以外の実験条件は、上記のＦｅをドープした実験と同じである。
　Ｍｇを０．０５ｍｏｌ％添加してＧａ2Ｏ3単結晶を育成したところ、育成した結晶にクラックが入りやすく、一辺の長さが１０ｍｍ以上の正方形の主面を有するＧａ2Ｏ3単結晶基板を切り出すことができなかった。これは、ＭｇのＧａ2Ｏ3単結晶への固溶限がＦｅと比較して低いことによるものと考えられる。
　そこで、Ｍｇを０．０１ｍｏｌ％添加してＧａ2Ｏ3単結晶を育成したところ、クラックの発生を抑え、量産に適した大きさの基板を切り出すことができたが、高抵抗性を示さなかった。基板中のＭｇの濃度は２～５×１０17ｃｍ-3程度であり、高濃度領域において５×１０17ｃｍ-3程度であるＳｉ濃度を下回っていた。このことから、クラックを発生させずにＭｇをドープしてＧａ2Ｏ3単結晶を高抵抗化するためには、Ｓｉ濃度がより低い純度９９．９９９９％以上の高価なＧａ2Ｏ3粉末を用いなければならないことがわかった。
　また、Ｇａ2Ｏ3単結晶にＺｎをドープするため、Ｇａ2Ｏ3粉末に０．０５ｍｏｌ％のＺｎを添加したところ、棒状の多結晶素材を作製するための焼成においてＺｎが蒸発してしまい、育成したＧａ2Ｏ3単結晶は高抵抗性を示さなかった。育成したＧａ2Ｏ3単結晶中のＺｎ濃度をＳＩＭＳ（二次イオン質量分析法）により分析したところ、検出下限以下（１×１０17ｃｍ-3以下）であった。このことから、蒸気圧の高いＺｎをドープすることは困難であることがわかった。
（実施の形態の効果）
　上記実施の形態によれば、アクセプタ不純物としてＦｅを用いることにより、結晶品質の低下を抑えつつ高抵抗化されたＧａ2Ｏ3系単結晶を育成し、そこから量産に適した大きさのＧａ2Ｏ3系単結晶基板を安価に得ることができる。
　高抵抗のＧａ2Ｏ3系単結晶基板は、例えば、Ｇａ2Ｏ3系トランジスタの製造に用いることができるため、本実施の形態のＧａ2Ｏ3系単結晶基板を用いることにより、Ｇａ2Ｏ3系トランジスタの量産が可能になる。Ｇａ2Ｏ3系トランジスタは、次世代のパワーデバイス材料として開発が進められているＧａＮ系トランジスタやＳｉＣ系トランジスタよりも低損失かつ高耐圧という特性を発揮することが期待できるため、Ｇａ2Ｏ3系トランジスタが量産されれば、世界規模での大きな省エネルギー効果が期待される。
　以上、本発明の実施の形態を説明したが、本発明は、上記実施の形態に限定されず、発明の主旨を逸脱しない範囲内において種々変形実施が可能である。
　例えば、上記実施の形態においては、Ｇａ2Ｏ3系単結晶に含まれるドナー不純物の例としてＳｉを挙げているが、このドナー不純物はＳｉに限らず、Ｓｉと等価なIV族元素であってもよい。Ｓｉと等価なIV族元素がＧａ2Ｏ3系単結晶のＧａ原子と置き換わることにより電子が一つ生成されるため、Ｓｉと等価なIV族元素はＳｉと同様にドナー不純物として機能する。この場合であっても、ドナー不純物がＳｉである場合と同様に、上記実施の形態の効果は発揮される。
　また、上記に記載した実施の形態は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態の中で説明した特徴の組合せの全てが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点に留意すべきである。
　結晶品質の低下を抑えつつ高抵抗化されたＧａ2Ｏ3系単結晶からなるＧａ2Ｏ3系単結晶基板、及びその製造方法を提供する。
２…種結晶、　３…多結晶素材、　５…Ｇａ2Ｏ3系単結晶

Claims (8)

  1. 　Ｇａ2Ｏ3系原料にＦｅを添加し、前記Ｇａ2Ｏ3系原料から混入したドナー不純物よりも高い濃度の前記Ｆｅを含むＧａ2Ｏ3系単結晶を育成する工程と、
    　前記Ｇａ2Ｏ3系単結晶からＧａ2Ｏ3系単結晶基板を切り出す工程と、
    　を含む、
    　Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法。
  2. 　前記Ｇａ2Ｏ3系原料の純度が純度９９．９９９質量％であり、
    　５×１０17ｃｍ-3以上の濃度の前記Ｆｅを含むＧａ2Ｏ3系単結晶を育成する、
    　請求項１に記載のＧａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法。
  3. 　前記Ｇａ2Ｏ3系原料の純度が純度９９．９９質量％であり、
    　５×１０18ｃｍ-3以上の濃度の前記Ｆｅを含むＧａ2Ｏ3系単結晶を育成する、
    　請求項１に記載のＧａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法。
  4. 　前記ドナー不純物はＳｉである、
    　請求項１～３のいずれか１項に記載のＧａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法。
  5. 　前記Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板の主面が、直径が１０ｍｍ以上の真円を含む大きさと形状を有する、
    　請求項１～３のいずれか１項に記載のＧａ2Ｏ3系単結晶基板の製造方法。
  6. 　ドナー不純物及びＦｅを含むＧａ2Ｏ3系単結晶からなり、
    　前記ドナー不純物の濃度よりも前記Ｆｅの濃度の方が高い、
    　Ｇａ2Ｏ3系単結晶基板。
  7. 　前記ドナー不純物はＳｉである、
    　請求項６に記載のＧａ2Ｏ3系単結晶基板。
  8. 　直径が１０ｍｍ以上の真円を含む大きさと形状の主面を有する、
    　請求項６又は７に記載のＧａ2Ｏ3系単結晶基板。
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