WO2014123056A1 - 液晶表示素子及びその製造方法 - Google Patents

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和樹 栗沢
林　正直
小川　真治
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    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133397—Constructional arrangements; Manufacturing methods for suppressing after-image or image-sticking

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal display element useful as a constituent member for a liquid crystal TV or the like and a method for manufacturing the same.
  • Liquid crystal display elements are used in various measuring instruments, automobile panels, word processors, electronic notebooks, printers, computers, televisions, watches, advertisement display boards, etc., including clocks and calculators.
  • Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic) type, STN (super twisted nematic) type, vertical alignment type (vertical alignment; VA) using TFT (thin film transistor), and IPS. (In-plane switching) type.
  • the liquid crystal composition used in these liquid crystal display elements is stable against external factors such as moisture, air, heat, and light, and exhibits a liquid crystal phase in the widest possible temperature range centering on room temperature. It is required to be viscous and have a low driving voltage.
  • the liquid crystal composition is composed of several to several tens of kinds of compounds in order to optimize dielectric anisotropy ( ⁇ ), refractive index anisotropy ( ⁇ n), etc. for each liquid crystal display element. It is composed of
  • a liquid crystal composition having a negative ⁇ is used, which is widely used for liquid crystal TVs and the like.
  • low voltage driving, high-speed response, and a wide operating temperature range are required. That is, the absolute value of ⁇ is large, the viscosity ( ⁇ ) is small, and a high nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T NI ) is required.
  • T NI nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature
  • T NI nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature
  • ⁇ n ⁇ d which is the product of ⁇ n and the cell gap (d)
  • it is necessary to adjust ⁇ n of the liquid crystal composition to an appropriate range according to the cell gap when applying a liquid crystal display element to a television or the like, since high-speed response is important, a liquid crystal composition having a low rotational viscosity ( ⁇ 1 ) is required.
  • an MVA (multi-domain vertical alignment) type that divides the alignment direction of liquid crystal molecules in a pixel into a plurality of parts by providing a protrusion structure on the substrate.
  • Liquid crystal display elements have been widely used.
  • the MVA type liquid crystal display element is excellent in view angle characteristics, the response speed of liquid crystal molecules is different between the vicinity of the protrusion structure on the substrate and the part away from the protrusion structure, and the liquid crystal having a slow response speed away from the protrusion structure. Due to the influence of the molecules, there is a problem that the overall response speed is insufficient, and there is a problem of a decrease in transmittance due to the protruding structure.
  • PSA is a method for providing a uniform pretilt angle in a divided pixel without providing a non-transparent protrusion structure in a cell, unlike a normal MVA liquid crystal display element.
  • Liquid crystal display elements including polymer sustained alignment: polymer sustaining alignment and PS liquid crystal display elements (polymer stabilized) have been developed.
  • a PSA liquid crystal display element is obtained by adding a small amount of a polymerizable compound to a liquid crystal composition, introducing the liquid crystal composition into a liquid crystal cell, and then applying active energy rays while applying a voltage between the electrodes. It is produced by polymerizing the polymerizable compound.
  • the manufacturing method of the liquid crystal display element has also undergone great changes. That is, in the conventional vacuum injection method, when a large panel is manufactured, the manufacturing process takes a lot of time. Therefore, in the manufacture of a large panel, a manufacturing method using an ODF (one-drop-fill) method is mainly used. (For example, see Patent Document 2). Since this method can shorten the injection time compared with the vacuum injection method, it has become the mainstream method for manufacturing liquid crystal display elements. However, a phenomenon in which a drop mark in which a liquid crystal composition is dropped remains in the liquid crystal display element in a dropped shape after the liquid crystal display element is produced has become a new problem.
  • ODF one-drop-fill
  • a dripping mark is defined as a phenomenon in which a mark in which a liquid crystal composition is dripped appears white when displaying black.
  • the occurrence of dripping marks often depends on the selection of the liquid crystal material, and the cause is not clear.
  • the polymerizable compound mixed in the liquid crystal composition is polymerized to form a polymer layer in the liquid crystal composition layer, thereby suppressing the drop mark generated in relation to the alignment film.
  • a method is disclosed (for example, see Patent Document 3).
  • this method like the PSA method, there is a problem of display burn-in caused by the polymerizable compound added to the liquid crystal composition, and the effect of suppressing the drop marks is insufficient.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and does not deteriorate various characteristics such as dielectric anisotropy, viscosity, nematic phase upper limit temperature, rotational viscosity ( ⁇ 1 ) and the like, and is dropped during production and manufacturing. It is an object of the present invention to provide a liquid crystal display element in which generation of a mark is suppressed and a manufacturing method thereof.
  • the present inventors have studied various liquid crystal compositions and combinations of methods for imparting a pretilt angle in a liquid crystal display device. As a result, two or more kinds of polymerizable compounds were added to the liquid crystal composition.
  • a substrate constituting the liquid crystal cell in a method of polymerizing the polymerizable compound in the liquid crystal composition by irradiation with active energy rays while applying a voltage between the electrodes after introducing the liquid crystal composition into the liquid crystal cell It has been found that the above-mentioned problems can be solved by combining a specific compound as liquid crystal molecules without providing an alignment film thereon, and the present invention has been completed.
  • R 1 ⁇ and R 2 ⁇ are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms
  • 8 represents an alkenyloxy group
  • Q 1 represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group
  • l 1 represents 1 or 2
  • Q 1 may be the same or different.
  • R 3 ⁇ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms
  • R 4 ⁇ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms
  • Q 2 represents 1 , 4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene group
  • l 2 represents 0, 1 or 2, but when l 2 is 2, two Q 2 are the same or different at best
  • G 1 is a single bond, -CH 2 CH 2 -, - CH 2 O -, - OCH 2 -, - contains a representative
  • a compound represented by - CF 2 O-or -OCF 2 Provided is a liquid crystal display element characterized by
  • the present invention also provides a liquid crystal composition between a first substrate having a common electrode and a color filter layer, and a second substrate having a plurality of pixels and a pixel electrode for each of the pixels.
  • R 1 ⁇ and R 2 ⁇ are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms
  • 8 represents an alkenyloxy group
  • Q 1 represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group
  • l 1 represents 1 or 2
  • Q 1 may be the same or different.
  • R 3 ⁇ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms
  • R 4 ⁇ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms
  • Q 2 represents 1 , 4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene group
  • l 2 represents 0, 1 or 2, but when l 2 is 2, two Q 2 are the same or different at best
  • G 1 is a single bond, -CH 2 CH 2 -, - CH 2 O -, - OCH 2 -, - CF 2 O- or -OCF 2 -.
  • liquid crystal in which image sticking and generation of dripping marks during production are suppressed without deteriorating various properties such as dielectric anisotropy, viscosity, nematic phase upper limit temperature, rotational viscosity ( ⁇ 1 ), etc.
  • a display element and a manufacturing method thereof are provided.
  • the liquid crystal display element of the present invention is a liquid crystal display element in which a liquid crystal layer containing a liquid crystal composition is sandwiched between a pair of substrates, and a voltage is applied to the liquid crystal layer to displace the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer.
  • a voltage is applied to the liquid crystal layer to displace the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer.
  • This is based on the principle of acting as an optical switch by transferring, and a well-known and conventional technique can be used in this respect.
  • a method of applying a charge vertically between the substrates is generally employed. In this case, one electrode is a common electrode and the other electrode is a pixel electrode. The most typical embodiment of this scheme will be shown below.
  • FIG. 1 is a schematic perspective view showing an embodiment of the liquid crystal display element of the present invention.
  • the liquid crystal display element 10 of the present embodiment includes a first substrate 11, a second substrate 12, and a liquid crystal layer that is sandwiched between the first substrate 11 and the second substrate 12 and contains a liquid crystal composition. 13, a common electrode 14 provided on the surface of the first substrate 11 facing the liquid crystal layer 13, a pixel electrode 15 provided on the surface of the second substrate 12 facing the liquid crystal layer 13, A color filter 18 provided between one substrate 11 and the common electrode 14 is schematically configured.
  • a glass substrate or a plastic substrate is used as the first substrate 11 and the second substrate 12.
  • a substrate made of a resin such as acrylic resin, methacrylic resin, polyethylene terephthalate, polycarbonate, or cyclic olefin resin is used.
  • the common electrode 14 and the pixel electrode 15 are usually made of a transparent material such as indium-added tin oxide (ITO).
  • ITO indium-added tin oxide
  • the pixel electrodes 15 are arranged in a matrix on the second substrate 12.
  • the pixel electrode 15 is controlled by a drain electrode of an active element typified by a TFT switching element (not shown).
  • the TFT switching element has a gate line as an address signal line and a source line as a data line in a matrix. is doing.
  • the pixel electrode 15 has two or more regions having different pretilt directions of liquid crystal molecules in the pixel. In this way, by defining the pretilt direction of the liquid crystal molecules and dividing the direction in which the liquid crystal molecules fall within the pixel into several regions, the viewing angle characteristics are improved.
  • a pixel electrode having a slit (a portion where no electrode is formed) having a pattern such as a stripe shape or a V shape may be provided in each pixel.
  • FIG. 2 is a schematic plan view showing a typical form of a slit electrode (comb electrode) when the inside of a pixel is divided into four regions.
  • the slit electrode has comb-like slits in four directions from the center of the pixel, so that the liquid crystal molecules in each pixel that are substantially perpendicularly aligned with respect to the substrate when no voltage is applied are applied with voltage application.
  • the liquid crystal molecules are directed in four different directions, approaching horizontal alignment.
  • the alignment direction of the liquid crystal molecules in the pixel can be divided into a plurality of parts, so that the viewing angle characteristic is extremely wide.
  • the pixel electrode 15 has a slit (is a slit electrode).
  • a method of providing a structure such as a linear protrusion in the pixel, a method of providing an electrode other than the pixel electrode and the common electrode, and the like are applied (not shown). And a method of providing the structure is preferable.
  • the said structure should just have at least one of the 1st board
  • a configuration using a slit electrode is preferable from the viewpoint of transmittance and ease of manufacture. Since the slit electrode does not have a driving force for the liquid crystal molecules when no voltage is applied, the slit electrode cannot give a pretilt angle to the liquid crystal molecules. However, in the present invention, a pretilt angle can be imparted by providing an alignment control layer to be described later, and a wide viewing angle by pixel division can be achieved by combining with a slit electrode obtained by pixel division.
  • having a pretilt angle means that a direction perpendicular to a substrate surface (a surface adjacent to the liquid crystal layer 13 in the first substrate 11 and the second substrate 12) in a state where no voltage is applied, and liquid crystal molecules This means that the direction of the director is slightly different.
  • the liquid crystal display element of the present invention is a vertical alignment (VA) type liquid crystal display element
  • the director of the liquid crystal molecules is aligned substantially perpendicular to the substrate surface when no voltage is applied.
  • vertical alignment films such as polyimide, polyamide, polysiloxane, etc. are arranged between the first substrate and the liquid crystal layer and between the second substrate and the liquid crystal layer, respectively.
  • the liquid crystal display element of the present invention does not have such an alignment film.
  • an active energy ray such as an ultraviolet ray is irradiated while a voltage is applied between the electrodes and the liquid crystal molecules are slightly tilted.
  • An appropriate pretilt angle is imparted by polymerizing the polymerizable compound in the liquid crystal composition.
  • two or more kinds of polymerizable compounds are used, and an alignment control layer is formed from these polymerizable compounds.
  • the liquid crystal molecules are substantially vertically aligned means a state in which the director of the vertically aligned liquid crystal molecules is slightly tilted from the vertical direction to give a pretilt angle.
  • the angle formed by the direction completely parallel to the substrate surface and the direction of the director of the liquid crystal molecules is 90 °, and the liquid crystal molecules are completely homogeneously aligned (
  • the angle is preferably 89 to 85 °, more preferably 89 to 87 °. It is.
  • Two or more kinds of the polymerizable compounds may have any structure different from each other, but preferably include a first polymerizable compound and a second polymerizable compound described below.
  • Each of the first polymerizable compound and the second polymerizable compound may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the first polymerizable compound include those having one polymerizable group, or an alkylene group (one or two in the alkylene group) between two polymerizable groups and these polymerizable groups.
  • the above methylene groups are independently oxygen atoms, —CO—, —COO— or Those having — which may be substituted with —OCO— are preferred.
  • the first polymerizable compound is preferably a (meth) acrylate, and if it has one polymerizable group, it is a monofunctional (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group. It is preferable.
  • (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate
  • (meth) acryloyl group means acryloyl group (H 2 C ⁇ CH—CO Both-) and methacryloyl groups (H 2 C ⁇ C (CH 3 ) —CO—) are meant.
  • —COO— means “—C ( ⁇ O) —O—”
  • —OCO— means “—O—C ( ⁇ O) —”.
  • the first polymerizable compound is represented by the following general formula (X1a)
  • a 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • a 2 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkylene group are each independently an oxygen atom, assuming that oxygen atoms are not directly bonded to each other, -CO-, -COO- or -OCO- may be substituted, and one or more hydrogen atoms in the alkylene group are each independently substituted with a fluorine atom, a methyl group or an ethyl group.
  • a 3 and A 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkyl group are such that oxygen atoms are not directly bonded to each other) And each independently may be substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO— or —OCO—, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group are each independently a halogen atom. Which may be substituted with an atom or an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms).
  • a 4 and A 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkyl group are such that oxygen atoms are not directly bonded to each other) And each independently may be substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO— or —OCO—, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group are each independently a halogen atom. Which may be substituted with an atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms).
  • B 1 , B 2 and B 3 are each independently a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkyl group are
  • each may be independently substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO— or —OCO—, and one or more of the alkyl groups may be substituted.
  • Each hydrogen atom may be independently substituted with a halogen atom or a trialkoxysilyl group having 3 to 6 carbon atoms), or the following general formula (Ib)
  • a 9 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • a 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkylene group are each independently an oxygen atom, assuming that oxygen atoms are not directly bonded to each other, -CO-, -COO- or -OCO- may be substituted, and one or more hydrogen atoms in the alkylene group are each independently substituted with a fluorine atom, a methyl group or an ethyl group.
  • a group represented by formula (1) However, among the total of 2 k + 1 B 1 , B 2 and B 3 , the number of the group represented by the general formula (Ib) is 0 or 1.
  • R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • 6-membered rings T 1 , T 2 and T 3 are each independently
  • R 70 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 71 represents a hydrocarbon group having a condensed ring
  • the “alkylene group” is a divalent group obtained by removing one hydrogen atom from each terminal carbon atom of an aliphatic linear or branched hydrocarbon. If there is a substitution from a hydrogen atom to a halogen atom or an alkyl group or a substitution from a methylene group to an oxygen atom, -CO-, -COO- or -OCO-, to that effect Shall be specifically refused.
  • the “alkylene chain length” means, for example, n in the general formula “— (CH 2 ) n — (where n represents an integer of 1 or more)” in the case of a linear alkylene group. It shall be.
  • the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in A 3 and A 6 may be linear, branched or cyclic, but may be linear or branched.
  • examples of the halogen atom in A 3 and A 6 include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom, and a fluorine atom is preferable.
  • the alkyl group having 1 to 17 carbon atoms in which the hydrogen atom of the alkyl group in A 3 and A 6 is substituted is the same as the alkyl group in A 3 and A 6 except that the number of carbon atoms is different. Is mentioned. Further, examples of the halogen atom of the hydrogen atoms of the alkyl group in A 3 and A 6 are substituted, include those similar to the aforementioned halogen atom in A 3 and A 6.
  • the alkylene group having 1 to 15 carbon atoms in A 2 is a divalent group obtained by removing one hydrogen atom from the alkyl group having 1 to 15 carbon atoms in A 3 and A 6 .
  • the group of is mentioned.
  • examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in A 4 and A 7 include the same groups as the alkyl groups in A 3 and A 6 except that the number of carbon atoms is different.
  • the alkyl group having 1 to 9 carbon atoms in which the hydrogen atom of the alkyl group in A 4 and A 7 is substituted is different from the alkyl group in A 3 and A 6 except that the number of carbon atoms is different.
  • examples of the halogen atom of the hydrogen atoms of the alkyl group in A 4 and A 7 are substituted include those similar to the aforementioned halogen atom in A 3 and A 6.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in B 1 , B 2 and B 3 is a straight chain having 1 to 10 carbon atoms in A 3 and A 6 .
  • the trialkoxysilyl group having 3 to 6 carbon atoms in which the hydrogen atom of the alkyl group in B 1 , B 2 and B 3 is substituted includes any one of a methoxy group and an ethoxy group as the alkoxy group. 3 may be bonded to the same silicon atom, and the three alkoxy groups bonded to the same silicon atom may all be the same or only two may be the same.
  • a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, an ethoxydimethoxysilyl group, a diethoxymethoxysilyl group, and the like can be given.
  • examples of the halogen atom in which the hydrogen atom of the alkyl group in B 1 , B 2, and B 3 is substituted include the same halogen atoms as those in A 3 and A 6 .
  • B 1 , B 2 and B 3 are present in total 2k + 1, of which the number of the groups represented by the general formula (Ib) is 0 or 1.
  • the group represented by the general formula (Ib) may be any of B 1 , B 2 and B 3 , but is preferably B 1 .
  • B 1 , B 2 or B 3 is a group represented by the above general formula (Ib), and preferred examples thereof include the following general formula (X1a -1)
  • a 11 and A 19 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group;
  • a 12 and A 18 are each independently a single bond or an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkylene group are such that oxygen atoms are not directly bonded to each other).
  • Each independently substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO— or —OCO—, and one or more hydrogen atoms in the alkylene group are each independently a fluorine atom, Which may be substituted with a methyl group or an ethyl group)
  • a 13 and A 16 each independently represents a linear alkyl group having 2 to 20 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the linear alkyl group have an oxygen atom Each of which may be independently substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO— or —OCO— as a non-direct bond.
  • a 14 and A 17 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkyl group are such that oxygen atoms are not directly bonded to each other).
  • Each independently substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO— or —OCO—, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group are each independently a halogen atom or Which may be substituted with an alkyl group of 1 to 9 carbon atoms)
  • a 15 represents an alkylene group having 9 to 16 carbon atoms (in at least 1 to 5 methylene groups in the alkylene group, one hydrogen atom in the methylene group independently represents 1 to 10 carbon atoms).
  • one or two or more methylene groups may be independently selected as those in which oxygen atoms are not directly bonded to each other. And may be substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO— or —OCO—.
  • X1a-2 A compound represented by The following general formula (X1a-2)
  • a 31 and A 32 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, b, c and d each independently represents an integer of 1 to 10, and e represents an integer of 0 to 6).
  • a 41 and A 42 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, and m, n, p and q each independently represents an integer of 1 to 10). 1 or more types chosen from a group are mentioned.
  • the linear alkyl group having 2 to 20 carbon atoms in A 13 and A 16 is the same as the linear alkyl group in A 3 and A 6 ; Nonadecyl group, icosyl group, etc. are mentioned.
  • examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in A 14 and A 17 include the same alkyl groups as those in A 3 and A 6 except that the number of carbon atoms is different. It is done.
  • examples of the alkylene group having 1 to 15 carbon atoms for A 12 and A 18 include the same alkylene groups as those described above for A 2 .
  • the alkylene group having 9 to 16 carbon atoms in A 15 is obtained by removing one hydrogen atom from the alkyl group having 9 to 16 carbon atoms in A 3 and A 6
  • a divalent group is mentioned.
  • Examples of the chain or branched alkyl group include the same alkyl groups as those described above for A 3 and A 6 except that the number of carbon atoms is different.
  • examples of the halogen atom of the hydrogen atoms of the alkyl group in A 14 and A 17 are substituted, include those similar to the aforementioned halogen atom in A 3 and A 6.
  • the compound represented by the general formula (X1a-1) is such that A 11 and A 19 are both hydrogen atoms in that the polymerization rate is faster than that in which both A 11 and A 19 are methyl groups. Those are preferred.
  • a 12 and A 18 are each independently a single bond or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the distance between two polymerizable groups can be adjusted by changing the length of carbon number independently for A 12 and A 18 and A 15 .
  • the feature of the compound represented by the general formula (X1a-1) is that the distance between the polymerizable groups (distance between the crosslinking points) is long, but if this distance is too long, the polymerization rate becomes extremely slow. There is an upper limit on the distance between the polymerizable groups because it adversely affects the phase separation. On the other hand, the distance between the two side chains of A 13 and A 16 also affects the mobility of the main chain.
  • the distance between the polymerizable groups is determined by the sum of A 12 , A 18 , and A 15 , and among these, A 12 is longer than A 12 and A 18 are made longer. It is preferable to make 15 longer.
  • the lengths of these side chains are preferably as follows.
  • a 13 and A 14 are bonded to the same carbon atom in the main chain, but when their lengths are different, the longer side chain is referred to as A 13 ( If the length and the length of a 14 of a 13 are equal, one to one and a 13). Similarly, when the length of the length and A 17 of A 16 are different, if the length and the length of A 17 in the longer side chain of is referred to as A 16 (A 16 are equal, either the one and a 16).
  • such A 13 and A 16 are each independently a linear alkyl group having 2 to 20 carbon atoms (one or two or more present in the linear alkyl group). These methylene groups are each independently substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO— or —OCO—, assuming that oxygen atoms are not directly bonded to each other.
  • An alkyl group (the linear alkyl One or more methylene groups present in the group may be independently substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO— or —OCO—, assuming that the oxygen atoms are not directly bonded to each other. Good.)
  • the side chain Since the side chain has higher mobility than the main chain, its presence contributes to improvement of the mobility of the polymer chain at low temperature, but as mentioned above, spatial interference occurs between the two side chains. On the contrary, motility decreases. In order to prevent such spatial interference between side chains, it is effective to increase the distance between the side chains and to shorten the side chain length within a necessary range.
  • a 14 and A 17 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (one or two or more methylene groups present in the alkyl group are oxygen atoms). Are each independently substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO— or —OCO— so that they are not directly bonded to each other, and one or more hydrogen atoms present in the alkyl group Are each independently substituted with a halogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms.), But preferably each independently an hydrogen atom or an alkyl having 1 to 7 carbon atoms.
  • a group (one or two or more methylene groups present in the alkyl group are each independently an oxygen atom, —CO—, —COO— or —OCO—, as oxygen atoms are not directly bonded to each other); More preferably each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (one or two or more methylene groups present in the alkyl group are Oxygen atoms may be independently substituted with oxygen atoms, —CO—, —COO—, or —OCO— as those in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, and more preferably each independently a hydrogen atom. Or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (one or two or more methylene groups present in the alkyl group are each independently an oxygen atom, —CO—, It may be substituted with —COO— or —OCO—.
  • a 14 and A 17 the it is too long length it is not preferred to induce spatial interference between side chains.
  • a 14 and A 17 is an alkyl chain of short length, high to motility can become a side chain having, and is considered to have a function of inhibiting the approach of adjacent main chain between
  • the action of preventing the interference between the polymer main chains is considered to increase the mobility of the main chains, and it is possible to suppress the anchoring energy from increasing at low temperatures, and the polymer stabilized liquid crystal This is effective in improving the display characteristics of the display element in a low temperature range.
  • a 15 located between the two side chains is preferably longer in terms of changing the distance between the side chains and also in increasing the distance between the crosslinking points to lower the glass transition point.
  • a 15 is too long, the general formula becomes too large molecular weight of the compound represented by (X1a-1), the compatibility with the liquid crystal composition is lowered, and the polymerization rate decreases
  • There is an upper limit on the length of the length for example, because the phase separation is adversely affected.
  • a 15 represents an alkylene group having 9 to 16 carbon atoms (in at least 1 to 5 methylene groups in the alkylene group, each hydrogen atom in the methylene group independently represents 1 carbon atom). May be substituted with 10 to 10 linear or branched alkyl groups, and one or two or more methylene groups in the alkylene group are each independently an oxygen atom, assuming that oxygen atoms are not directly bonded to each other. And may be substituted with an atom, —CO—, —COO— or —OCO—.
  • the alkylene chain length of A 15 is preferably 9 to 16 carbon atoms.
  • the number of substitution of the alkyl group is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and more preferably 2 or 3 More preferably.
  • the number of carbon atoms in the substituted alkyl group is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3.
  • the compounds represented by the general formula (X1a-1) are “Tetrahedron Letters, Vol. 30, pp 4985”, “Tetrahedron Letters, Vol. , Vol. 34, pp 217-225 "and the like.
  • a compound in which A 14 and A 17 are hydrogen includes a compound having a plurality of epoxy groups and a polymer such as acrylic acid or methacrylic acid having active hydrogen capable of reacting with the epoxy group. It can be obtained by reacting with a functional compound to synthesize a polymerizable compound having a hydroxyl group and then reacting with a saturated fatty acid. Furthermore, by reacting a compound having a plurality of epoxy groups with a saturated fatty acid, synthesizing a compound having a hydroxyl group, and then reacting a polymerizable compound such as an acrylate chloride having a group capable of reacting with a hydroxyl group. can get.
  • radical polymerizable compound is, for example, A 14 and A 17 in the general formula (X1a-1) are alkyl groups and A 12 and A 18 are methylene groups having 1 carbon atom, an oxetane group
  • a method of reacting a fatty acid chloride or a fatty acid capable of reacting with an oxetane group with a polymerizable compound having active hydrogen such as acrylic acid, or a compound having one oxetane group It can be obtained by a method of reacting a polyvalent fatty acid chloride or a fatty acid capable of reacting with an oxetane group and further reacting a polymerizable compound having active hydrogen such as acrylic acid.
  • a 12 and A 18 in the general formula (X1a-1) are an alkylene group having 3 carbon atoms (propylene group, —CH 2 CH 2 CH 2 —), a furan group is used instead of the oxetane group. It can be obtained by using a compound having a plurality of.
  • a 12 and A 18 in the general formula (X1a-1) are an alkylene group having 4 carbon atoms (butylene group, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —), instead of the oxetane group It can be obtained by using a compound having a plurality of pyran groups.
  • a 11 and A 19 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group;
  • a 12 ′ and A 18 ′ each represent a methylene group;
  • a 13 and A 16 are each independently a linear alkyl group having 2 to 20 carbon atoms (one or two or more methylene groups present in the linear alkyl group are such that oxygen atoms are not directly bonded to each other) Each independently may be substituted with an oxygen atom, -CO-, -COO- or -OCO-)
  • a 14 ′ and A 17 ′ each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
  • a 15 represents an alkylene group having 9 to 16 carbon atoms (in the alkylene group, at least 1 to 5 methylene groups, each hydrogen atom in the methylene group independently represents one having 1 to 10 carbon atoms).
  • Examples of the alkyl group for A 14 ′ and A 17 ′ include the same alkyl groups as those for A 14 and A 17 .
  • the total number of —COO— and —OCO— in A 15 is 2 or less, and —COO— and —OCO in A 13 and A 16 Particularly preferred are those in which each of-is 1 or less, and specific examples include compounds represented by the following formulas (X1a-101) to (X1a-109).
  • the hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in R 8 may be either an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group is linear These may be branched or cyclic, and may be any of a saturated aliphatic hydrocarbon group and an unsaturated aliphatic hydrocarbon group.
  • the cyclic hydrocarbon group may be either monocyclic or polycyclic.
  • the hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in R 8 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group, and carbon atoms in A 3 and A 6 Examples thereof include the same alkyl groups having 1 to 18 atoms, and a linear or branched saturated aliphatic hydrocarbon group is particularly preferable.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (X1b) include those in which the 6-membered rings T 1 , T 2 and T 3 are all hydrocarbon rings.
  • the hydrocarbon group of R 71 may be any one having a condensed ring, may be composed only of a condensed ring, or may be a condensed ring and other hydrocarbon groups. You may have.
  • the condensed ring may be either an aliphatic ring or an aromatic ring.
  • the aliphatic ring may be either a saturated aliphatic ring or an unsaturated aliphatic ring, and may have both a saturated aliphatic ring and an unsaturated aliphatic ring.
  • the number of rings constituting the condensed ring may be two or more, but preferably 2 to 7.
  • the hydrocarbon group other than the condensed ring may be linear, branched or cyclic, and may have both a linear (linear and / or branched) structure and a cyclic structure.
  • the chain structure and cyclic structure hydrocarbon group may be either a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group, and the cyclic structure hydrocarbon group may be an aliphatic ring hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group. Either is acceptable.
  • Preferred examples of R 71 include a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a steroid, and a monovalent group obtained by removing a hydroxyl group from cholesterol is preferred.
  • the second polymerizable compound is represented by the following general formula (X2a)
  • the polymerizable compound used for the formation of the orientation control layer may be two or more types, but it does not deteriorate the various characteristics as a liquid crystal display element and the image sticking characteristics of the liquid crystal display element. 2 to 4 types are preferable, 2 to 3 types are more preferable, and 2 types are particularly preferable.
  • the ratio of each of the polymerizable compounds used for forming the orientation control layer may be appropriately adjusted depending on how many kinds of the polymerizable compounds are used, but the ratio of the polymerizable compound to the total amount used is 10 to 90%.
  • the content is preferably mass%, more preferably 14 to 86 mass%.
  • the use of the first polymerizable compound with respect to the amount of the second polymerizable compound used The amount is preferably 1 to 8 times by mass, and more preferably 1.5 to 6 times by mass.
  • R 1 ⁇ and R 2 ⁇ are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms
  • 8 represents an alkenyloxy group
  • Q 1 represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group
  • l 1 represents 1 or 2
  • Q 1 may be the same or different.
  • examples of the alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms in R 1 ⁇ and R 2 ⁇ include ethenyl group (vinyl group), 2-propenyl group (allyl group), etc., and carbon atoms in R 1 ⁇ and R 2 ⁇
  • Examples of the alkyl group represented by Formulas 2 to 8 include monovalent groups in which one single bond (C—C) between carbon atoms is substituted with a double bond (C ⁇ C).
  • the alkenyl group in R 1 ⁇ and R 2 ⁇ preferably has 2 to 6 carbon atoms, and more preferably has the following structure.
  • the alkenyloxy group R l [alpha] and R 2.alpha having 2 to 8 carbon atoms in, ethenyloxy group, 2-propenyloxy group, wherein the R l [alpha] and 2 to 8 carbon atoms in R 2.alpha
  • examples thereof include a monovalent group in which an alkenyl group is bonded to an oxygen atom.
  • the alkenyloxy group in R 1 ⁇ and R 2 ⁇ preferably has 2 to 6 carbon atoms.
  • Preferred compounds represented by the general formula (I) include those in which the combination of R 1 ⁇ and R 2 ⁇ is the alkyl group, the alkyl group and the alkoxy group, the alkyl group and the alkenyl group. Some are listed. Preferred examples of the compound represented by the general formula (I) include those represented by the following general formulas (I-1) to (I-4).
  • the content of the compound represented by the general formula (I) in the liquid crystal composition is preferably 30 to 65% by mass, and more preferably 35 to 55% by mass.
  • R 3 ⁇ is the same as R 1 ⁇ and R 2 ⁇ .
  • examples of the alkyl group and alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms in R 4 ⁇ include the same as the alkyl group and alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms in R 1 ⁇ and R 2 ⁇ .
  • the alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms and the alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms in R 4 ⁇ are the same as those in R 1 ⁇ and R 2 ⁇ except that the number of carbon atoms is different. The same thing as an alkenyl group and an alkenyloxy group is mentioned.
  • the alkyl groups in R 3 ⁇ and R 4 ⁇ preferably each independently have 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkoxy groups in R 3 ⁇ and R 4 ⁇ preferably each independently have 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • the content of the compound represented by the general formula (II) in the liquid crystal composition is preferably 30 to 65% by mass, and more preferably 35 to 55% by mass.
  • [content of compound represented by general formula (II)] / [content of compound represented by general formula (I)] (mass ratio) is 8/2 to 2/8. Is preferable, 7/3 to 3/7 is more preferable, and 6/4 to 4/6 is particularly preferable.
  • liquid crystal composition includes the following general formula (III)
  • R 5 ⁇ and R 6 ⁇ are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 8 alkenyloxy groups (one or two or more methylene groups in the alkyl group, alkenyl group, alkoxy group or alkenyloxy group independently represent oxygen atoms or -CO- may be substituted with one or two or more hydrogen atoms in the alkylene group represents may be substituted by a fluorine atom.
  • Q 3 is 1,4-phenylene group or Represents a tetrahydropyran-2,5-diyl group, l 3 represents 0 or 1
  • G 2 represents a single bond, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CF 2 O— or —OCF 2 —.
  • L 1 ⁇ L 6 is, Represents a respectively independently a hydrogen atom or a fluorine atom, at least two L 1 ⁇ L 6 represents a fluorine atom, if and G 2 l 3 represents 0 represents a single bond, L 5 and L 6 may not contain a fluorine atom.) May be contained.
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms and an alkoxy group having 2 to 8 carbon atoms in R 5 ⁇ and R 6 ⁇ The alkenyloxy group is the same as in R 1 ⁇ and R 2 ⁇ .
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (III) include, for example, the following general formula (III-1)
  • liquid crystal composition includes the following general formula (IV) which does not correspond to the compounds other than the compounds represented by the general formulas (I) and (II).
  • R 7 ⁇ and R 8 ⁇ each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms). It may contain the compound.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in R 7 ⁇ and R 8 ⁇ may be linear, branched or cyclic, but may be linear or branched.
  • the alkenyl group in R 7 ⁇ and R 8 ⁇ preferably has 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include the same as those in R 1 ⁇ and R 2 ⁇ .
  • the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms in R 7 ⁇ and R 8 ⁇ is a methoxy group, an ethoxy group, or the like, and the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in R 7 ⁇ and R 8 ⁇ is oxygen.
  • a monovalent group formed by bonding to an atom is exemplified.
  • liquid crystal composition includes the following general formula (V) that does not correspond to these compounds.
  • R 9 ⁇ and R 10 ⁇ are each independently an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, or 2 to 18 represents an alkenyloxy group, Q 4 represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group, and l 4 represents 0 or 1. Good.
  • the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in R 9 ⁇ and R 10 ⁇ may be linear, branched or cyclic, but may be linear or branched.
  • Examples thereof include a monovalent group in which a single bond (C—C) is substituted with a double bond (C ⁇ C).
  • the alkenyl group in R 9 ⁇ and R 10 ⁇ preferably has 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include the same ones as in R 1 ⁇ and R 2 ⁇ .
  • the alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms in R 9 ⁇ and R 10 ⁇ is a methoxy group, an ethoxy group, or the like, and the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in R 9 ⁇ and R 10 ⁇ is oxygen.
  • a monovalent group formed by bonding to an atom is exemplified.
  • the alkoxy group in R 9 ⁇ and R 10 ⁇ preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • examples of the alkenyloxy group having 2 to 18 carbon atoms in R 9 ⁇ and R 10 ⁇ include an ethenyloxy group, a 2-propenyloxy group, etc., and those having 2 to 18 carbon atoms in R 9 ⁇ and R 10 ⁇ Examples thereof include a monovalent group in which an alkenyl group is bonded to an oxygen atom.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (V) include, for example, the following general formula (V-1)
  • the content of the components other than the compounds represented by the general formulas (I) and (II) such as the compounds represented by the general formulas (III), (IV), and (V) in the liquid crystal composition is 25. It is preferable that it is mass% or less, and it is more preferable that it is 20 mass% or less.
  • the liquid crystal display element 10 may further include a passivation film between at least one of the first substrate 11 and the liquid crystal layer 13 and between the second substrate 12 and the liquid crystal layer 13 (Not shown). As described above, the surface of the first substrate 11 or the second substrate 12 in the vicinity is protected by having the passivation film.
  • the liquid crystal display element 10 may further include a planarization film between at least one of the first substrate 11 and the liquid crystal layer 13 and between the second substrate 12 and the liquid crystal layer 13. (Not shown). As described above, by having the planarizing film, various characteristics as the liquid crystal display element are further improved. If the surface of the passivation film has high flatness, the passivation film may be handled as a flattening film.
  • passivation film and the planarizing film known ones can be used as appropriate.
  • the liquid crystal display element of the present invention includes a liquid crystal composition using a specific compound represented by general formulas (I) and (II) as liquid crystal molecules, an alignment control layer formed from two or more polymerizable compounds, and In combination with the liquid crystal display element, unlike the conventional liquid crystal display element, there is no need to have alignment films between the first substrate and the liquid crystal layer and between the second substrate and the liquid crystal layer. When no voltage is applied, the liquid crystal molecules are aligned substantially perpendicular to the substrate surface. Further, image sticking and generation of dripping marks during production are suppressed without deteriorating various properties such as dielectric anisotropy, viscosity, nematic phase upper limit temperature, rotational viscosity ( ⁇ 1 ) and the like.
  • various properties such as dielectric anisotropy, viscosity, nematic phase upper limit temperature, rotational viscosity ( ⁇ 1 ) and the like.
  • spacer protrusions for securing a cell gap are sprayed on the facing surfaces of either the first substrate 11 or the second substrate 12.
  • the seal portion is printed (formed) by screen printing using an epoxy adhesive or the like.
  • the surface of the first substrate 11 facing the second substrate 12 is the surface having the common electrode 14 and the color filter 18, and the surface of the second substrate 12 facing the first substrate 11 is The surface having the pixel electrode 15.
  • the first substrate 11 and the second substrate 12 are made to face each other, and these are bonded together via the spacer protrusion and the seal portion, and then the liquid crystal-containing polymerization composition is injected into the formed space. To do. Then, the liquid crystal-containing polymerization composition is sandwiched between the first substrate 11 and the second substrate 12 by curing the seal portion by heating or the like.
  • the two or more polymerizable compounds are polymerized by irradiating an active energy ray such as ultraviolet rays from the outside of the first substrate 11 to the liquid crystal-containing polymerization composition while the voltage is applied.
  • the active energy ray may be irradiated from the outside of the second substrate 12 or may be irradiated from both the outside of the first substrate 11 and the outside of the second substrate 12.
  • active energy rays two or more kinds of the polymerizable compounds in the liquid crystal-containing polymerization composition react, and the liquid crystal-containing polymerization composition becomes a liquid crystal composition having a desired composition to form the liquid crystal layer 13.
  • an alignment control layer is formed between the first substrate 11 and the liquid crystal layer 13 and between the second substrate 12 and the liquid crystal layer 13.
  • the formed alignment control layer imparts a pretilt angle ⁇ to the liquid crystal molecules 19 located in the vicinity of the first substrate 11 and in the vicinity of the second substrate 12 in the liquid crystal layer 13 in a non-driven state.
  • the irradiation intensity of the active energy ray may or may not be constant, and when changing the irradiation intensity, the irradiation time at each irradiation intensity can be arbitrarily set, but two or more stages
  • the irradiation intensity of the irradiation process after the second stage is preferably weaker than the irradiation intensity of the irradiation process of the first stage, and the total irradiation time of the irradiation process after the second stage is It is preferable that the irradiation time is longer than the first stage irradiation time and the total irradiation energy amount is large.
  • the irradiation intensity is 10 to 100 mW / cm 2
  • the minimum irradiation intensity is 2 to 50 mW / cm 2 after the second stage in the case of multistage irradiation or when the irradiation intensity is changed discontinuously. It is more preferable.
  • the total irradiation energy amount is preferably 10 to 300 J, more preferably 50 to 250 J, and further preferably 100 to 250 J.
  • the applied voltage may be alternating current or direct current.
  • the irradiated active energy rays preferably have a plurality of spectra, and ultraviolet rays having a plurality of spectra are preferable.
  • active energy rays having a plurality of spectra two or more kinds of the polymerizable compounds can be polymerized by active energy rays having a spectrum (wavelength) suitable for each type, and in this case, the orientation control layer Is formed more efficiently.
  • the alignment control layer is composed of a polymer of the polymerizable compound.
  • the first substrate 11 and the liquid crystal layer 13 are not clearly separated and formed between them.
  • the first substrate 11 may be formed so as to enter the liquid crystal layer 13 from a surface adjacent to the liquid crystal layer 13 (a surface facing the liquid crystal layer 13).
  • the alignment control layer is not necessarily formed between the second substrate 12 and the liquid crystal layer 13 by clearly dividing the second substrate 12.
  • the second substrate 12 may be formed so as to enter the liquid crystal layer 13 from a surface adjacent to the liquid crystal layer 13 (a surface facing the liquid crystal layer 13).
  • the two or more kinds of polymerizable compounds are preferentially polymerized with each other having similar structures to align liquid crystal molecules in the vicinity region of the substrate, and the direction of the pretilt. It is presumed that the orientation is controlled by defining the value in a predetermined direction.
  • wt% means mass%
  • T NI , ⁇ n, ⁇ , ⁇ , and ⁇ 1 are defined as follows.
  • T NI Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C)
  • ⁇ n Refractive index anisotropy at 25 ° C.
  • ⁇ Dielectric anisotropy at 25 ° C.
  • ⁇ 1 rotational viscosity at 25 ° C. (mPa ⁇ s)
  • liquid crystal display elements manufactured in the following Examples and Comparative Examples were evaluated for image sticking and dropping marks by the following methods.
  • Evaluation of the drop mark of the liquid crystal display device was performed by visually confirming the drop mark that appeared white when the entire surface was displayed in black, and was evaluated in the following four stages. ⁇ : No afterimage ⁇ : Even afterimage is very slight but acceptable level ⁇ : Afterimage is present and unacceptable level ⁇ : Afterimage is present
  • Example 1 A first substrate (a common electrode substrate) having a transparent electrode layer and a color filter layer made of a transparent common electrode, and a second substrate (a pixel electrode substrate) having a transparent pixel electrode driven by an active element were produced. .
  • a pixel electrode As the pixel electrode, a pixel electrode divided into four regions having different pretilt directions by using a slit was used.
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.4% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly. -1 was prepared.
  • the liquid crystal-containing polymerization composition CLC-1 is injected without using an alignment film, the seal portion is cured, and the liquid crystal The containing polymerization composition CLC-1 was sandwiched.
  • the thickness of the layer made of the liquid crystal-containing polymerization composition was set to 3.2 ⁇ m using a spacer having a thickness of 3.2 ⁇ m.
  • the liquid crystal-containing polymerization composition was irradiated with ultraviolet rays to polymerize the first polymerizable compound and the second polymerizable compound.
  • Example 2 Formula 1 which is the first polymerizable compound represented by the general formula (X1b) with respect to the liquid crystal-containing raw material composition LC-1 (98.5% by mass) prepared in Example 1
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.4% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly.
  • a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that -1a was prepared and this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-1a was used.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.8 °.
  • the evaluation results for this liquid crystal display element are shown in Table 2. As shown in Table 2, this liquid crystal display element exhibited excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • a first substrate having a transparent electrode layer and a color filter layer made of a transparent common electrode and further having protrusions on the surface for controlling the alignment direction of liquid crystal molecules, and driven by an active element
  • a second substrate having a transparent pixel electrode and a projection for controlling the alignment direction of liquid crystal molecules on the surface was prepared.
  • a material for forming a vertical alignment film is applied to each of the first substrate and the second substrate by a spin coating method, and the obtained coating film is heated at 200 ° C. to thereby form a thickness on the surface of each substrate.
  • a 100 nm vertical alignment film was formed.
  • liquid crystal-containing raw material composition LC-1 was sandwiched in place of the liquid crystal-containing polymerization composition CLC-1 (first polymerizable compound, second polymerization compound)
  • a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the functional compound and the photopolymerization initiator were not used.
  • the evaluation results for this liquid crystal display element are shown in Table 3. As shown in Table 3, this liquid crystal display element was inferior to the liquid crystal display elements of Examples 1 and 2 in the response speed and the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • Example 3 A liquid crystal-containing raw material composition LC-2 containing the following compounds corresponding to the general formulas (I), (II) and (V) in the ratios shown below was prepared.
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.4% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly. -2 was prepared.
  • this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-2 is used in place of the liquid crystal-containing polymerization composition CLC-1, and the liquid crystal-containing polymer is used by using a 3.5 ⁇ m thick spacer instead of the 3.2 ⁇ m thick spacer.
  • a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the layer made of the polymerization composition was 3.5 ⁇ m.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.5 °.
  • Table 4 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 4, this liquid crystal display element showed excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • Example 4 Formula 1 which is the first polymerizable compound represented by the general formula (X1c) with respect to the liquid crystal-containing raw material composition LC-2 (98.3 mass%) prepared in Example 3
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.4% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly.
  • -2a was prepared, and a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 3 except that this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-2a was used.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.9 °.
  • Table 5 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 5, this liquid crystal display element showed excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • Comparative Example 2 By the same method as Comparative Example 1, a first substrate and a second substrate on which a vertical alignment film was formed were produced. Hereinafter, using these substrates on which the vertical alignment film was formed, the liquid crystal-containing raw material composition LC-2 prepared in Example 3 was sandwiched instead of the liquid crystal-containing polymerization composition CLC-1 (first polymerizable property). The compound, the second polymerizable compound and the photopolymerization initiator were not used), and the thickness of the layer made of the liquid crystal-containing raw material composition was replaced with a spacer having a thickness of 3.8 ⁇ m instead of the spacer having a thickness of 3.2 ⁇ m. A liquid crystal display element was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 3.8 ⁇ m. Table 6 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 6, this liquid crystal display element was inferior to the liquid crystal display elements of Examples 3 and 4 in the response speed and the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • Example 5 A liquid crystal-containing raw material composition LC-3 containing the following compounds corresponding to the general formulas (I), (II), (IV) and (V) in the ratios shown below was prepared.
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.4% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly. -3 was prepared.
  • this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-3 was used in place of the liquid crystal-containing polymerization composition CLC-1, and the liquid crystal-containing polymer was used by using a 3.5 ⁇ m thick spacer instead of the 3.2 ⁇ m thick spacer.
  • a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the layer made of the polymerization composition was 3.5 ⁇ m.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.7 °.
  • Table 7 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 7, this liquid crystal display element exhibited excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • Example 6 Formula 1 which is the first polymerizable compound represented by the general formula (X1a) with respect to the liquid crystal-containing raw material composition LC-3 (98.1% by mass) prepared in Example 5
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.3% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly.
  • -3a was prepared, and a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 5 except that this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-3a was used.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.4 °.
  • Table 8 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 8, this liquid crystal display element exhibited excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • Comparative Example 3 By the same method as Comparative Example 1, a first substrate and a second substrate on which a vertical alignment film was formed were produced. Hereinafter, using these substrates on which the vertical alignment film was formed, the liquid crystal-containing raw material composition LC-3 prepared in Example 5 was sandwiched in place of the liquid crystal-containing polymerization composition CLC-1 (first polymerizable property). The compound, the second polymerizable compound and the photopolymerization initiator were not used), and the thickness of the layer made of the liquid crystal-containing raw material composition was replaced with a spacer having a thickness of 3.5 ⁇ m instead of the spacer having a thickness of 3.2 ⁇ m.
  • a liquid crystal display element was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 3.5 ⁇ m.
  • Table 9 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 9, this liquid crystal display element was inferior to the liquid crystal display elements of Examples 5 and 6 in the response speed and the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • Example 7 A liquid crystal-containing raw material composition LC-4 containing the following compounds corresponding to the general formulas (I), (II) and (III) in the ratios shown below was prepared.
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.4% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly. -4 was prepared.
  • this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-4 was used in place of the liquid crystal-containing polymerization composition CLC-1, and a liquid crystal-containing composition was used by replacing the spacer having a thickness of 3.2 ⁇ m with a spacer having a thickness of 3.5 ⁇ m.
  • a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the layer made of the polymerization composition was 3.5 ⁇ m.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 88.0 °.
  • Table 10 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 10, this liquid crystal display element exhibited excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • Example 8 Formula 1 which is the first polymerizable compound represented by the general formula (X1a) with respect to the liquid crystal-containing raw material composition LC-4 (98.0% by mass) prepared in Example 7
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.4% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly.
  • -4a was prepared, and a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 7 except that this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-4a was used.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.3 °.
  • Table 11 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 11, this liquid crystal display element exhibited excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • a liquid crystal display element was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 3.5 ⁇ m.
  • Table 12 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 12, this liquid crystal display element was inferior to the liquid crystal display elements of Examples 7 and 8 in the response speed and the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.4% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly.
  • -1b was prepared, and a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1, except that this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-1b was used.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.6 °.
  • Table 13 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 13, this liquid crystal display element exhibited excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • Example 10 Formula 1 which is the first polymerizable compound represented by the general formula (X1a) with respect to the liquid crystal-containing raw material composition LC-1 (98.5% by mass) prepared in Example 1
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.4% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly.
  • -1c was prepared, and a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1, except that this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-1c was used.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.9 °.
  • Table 14 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 14, this liquid crystal display element showed excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.4% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly.
  • -2b was prepared, and a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 3, except that this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-2b was used.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.8 °.
  • Table 15 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 15, this liquid crystal display element showed excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • Example 12 Formula 1 which is the first polymerizable compound represented by the general formula (X1a) with respect to the liquid crystal-containing raw material composition LC-3 (98.1% by mass) prepared in Example 5
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.3% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly.
  • -3b was prepared, and a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 5 except that this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-3b was used.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.5 °.
  • Table 16 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 16, this liquid crystal display element exhibited excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.3% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly.
  • -3c was prepared, and a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 5, except that this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-3c was used.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.3 °.
  • Table 17 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 17, this liquid crystal display element exhibited excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.4% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly.
  • -4b was prepared, and a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 7 except that this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-4b was used.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.4 °.
  • Table 18 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 18, this liquid crystal display element showed excellent contrast and response speed, was excellent in various properties as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.
  • a liquid crystal-containing polymerization composition CLC is obtained by adding a compound represented by the formula (0.4% by mass) and further adding a photopolymerization initiator “Igacure 651” (0.1% by mass) and dissolving it uniformly.
  • -4c was prepared, and a liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 7 except that this liquid crystal-containing polymerization composition CLC-4c was used.
  • the pretilt angle ⁇ given to the liquid crystal molecules was maintained even when voltage application was stopped, and the value was 87.1 °.
  • Table 19 shows the evaluation results of this liquid crystal display element. As shown in Table 19, this liquid crystal display element exhibited excellent contrast and response speed, was excellent in various characteristics as a liquid crystal display element, and was also excellent in the effect of suppressing the occurrence of image sticking and dropping marks.

Abstract

　誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ１）等の諸特性を悪化させることなく、焼き付きと製造時の滴下痕の発生とが抑制された液晶表示素子及びその製造方法を提供する。共通電極及びカラーフィルタを有する基板と、複数の画素を有し、かつ各前記画素毎に画素電極を有する第基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、基板には配向膜を有さず、２種以上の重合性化合物から形成された配向制御層を有し、前記画素中にプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有し、前記液晶組成物が、一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有することを特徴とする。

Description

液晶表示素子及びその製造方法
　本発明は、液晶ＴＶ等の構成部材として有用な液晶表示素子及びその製造方法に関する。
　液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものとして、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた垂直配向型（バーチカル・アライメント；ＶＡ）やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型等が挙げられる。これらの液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、水分、空気、熱、光などの外的要因に対して安定であること、また、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相を示し、低粘性であり、かつ駆動電圧が低いことが求められる。さらに、液晶組成物は、個々の液晶表示素子に対して、誘電率異方性（Δε）や屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、数種類から数十種類の化合物から構成されている。
　ＶＡ型ディスプレイでは、Δεが負の液晶組成物が用いられており、液晶ＴＶ等に広く用いられている。一方、全ての駆動方式において、低電圧駆動、高速応答、広い動作温度範囲が求められている。すなわち、Δεの絶対値が大きく、粘度（η）が小さく、高いネマチック相－等方性液体相転移温度（ＴＮＩ）が要求されている。また、Δｎとセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶組成物のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて、液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合、高速応答性が重視されるため、回転粘度（γ１）の小さい液晶組成物が要求される。
　一方、ＶＡ型ディスプレイの視野角特性を改善するために、基板上に突起構造物を設けることにより、画素中の液晶分子の配向方向を複数に分割するＭＶＡ（マルチドメイン・バーチカル・アライメント）型の液晶表示素子が広く用いられるに至った。ＭＶＡ型液晶表示素子は、視野角特性の点では優れるものの、基板上の突起構造物の近傍と離れた部位とでは、液晶分子の応答速度が異なり、突起構造物から離れた応答速度の遅い液晶分子の影響から、全体としての応答速度が不十分であるという問題があり、突起構造物に起因する透過率の低下の問題があった。この問題を解決するために、通常のＭＶＡ型液晶表示素子とは異なり、セル中に非透過性の突起構造物を設けることなく、分割した画素内で均一なプレチルト角を付与する方法として、ＰＳＡ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｓｕｓｔａｉｎｅｄ　ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向、ＰＳ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）を含む。）が開発されている。ＰＳＡ液晶表示素子は、少量の重合性化合物を液晶組成物に添加し、その液晶組成物を液晶セルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、活性エネルギー線の照射により、液晶組成物中の重合性化合物を重合させることで製造されるものである。そのため、分割画素中において適切なプレチルト角を付与することができ、結果として、透過率向上によるコントラストの向上及び均一なプレチルト角の付与による高速応答性を達成できる（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、ＰＳＡ液晶表示素子においては、液晶組成物中に重合性化合物を添加することにより、高い電圧保持率が要求されるアクティブマトリクス液晶表示素子においては、焼き付き等の表示不良が発生する等の問題もあった。
　一方、液晶表示素子の大画面化に伴って、液晶表示素子の製造方法も大きな変化を遂げている。すなわち、従来の真空注入法は、大型のパネルを製造する場合、製造プロセスに多大な時間を要することから、大型パネルの製造においては、ＯＤＦ（ｏｎｅ－ｄｒｏｐ－ｆｉｌｌ）方式による製造方法が主流となってきている（例えば、特許文献２参照）。
この方式は、真空注入法と比較して、注入時間を短縮できることから、液晶表示素子の製造方法の主流となっている。しかし、液晶組成物を滴下した滴下痕が、液晶表示素子作製後にも、滴下した形状に液晶表示素子に残る現象が新たな問題となってきている。なお、滴下痕とは、黒表示した場合に液晶組成物を滴下した痕が白く浮かび上がる現象と定義する。一般的に滴下痕の発生は、液晶材料の選択に依存することも多く、その原因は明らかではない。
　滴下痕の抑制方法としては、液晶組成物中に混合した重合性化合物が重合して、液晶組成物層中にポリマー層を形成することにより、配向膜との関係で発生する滴下痕を抑制する方法が開示されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、この方法においては、ＰＳＡ方式等と同様に、液晶組成物中に添加した重合性化合物に起因する表示の焼き付きの問題があり、滴下痕の抑制についてもその効果は不十分であり、液晶表示素子としての基本的な特性を維持しつつ、焼き付きや滴下痕が発生し難い液晶表示素子の開発が求められていた。
特開２００２－３５７８３０号公報 特開平６－２３５９２５号公報 特開２００６－５８７５５号公報
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ１）等の諸特性を悪化させることなく、焼き付きと製造時の滴下痕の発生とが抑制された液晶表示素子及びその製造方法を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するため、種々の液晶組成物と、液晶表示素子におけるプレチルト角の付与方法の組み合わせとを検討した結果、液晶組成物中に２種以上の重合性化合物を含有させ、液晶組成物を液晶セルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、活性エネルギー線の照射により、液晶組成物中の前記重合性化合物を重合させる方式において、液晶セルを構成する基板上に配向膜を設けず、液晶分子として特定の化合物を組み合わせることにより、前記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、共通電極及びカラーフィルタ層を有する第一の基板と、複数の画素を有し、かつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、前記第一の基板及び第二の基板と前記液晶層との間に、配向膜を有さず、２種以上の重合性化合物から形成された配向制御層を有し、前記画素中にプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有し、前記液晶組成物が、下記一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ１は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、Ｒ３αは炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ２は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２は同一であっても異なっていてもよく、Ｇ１は単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－ＯＣＦ２－を表す。）で表される化合物を含有することを特徴とする液晶表示素子を提供する。
　また、本発明は、共通電極及びカラーフィルタ層を有する第一の基板と、複数の画素を有し、かつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、前記画素中にプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する液晶表示素子の製造方法であって、前記第一の基板と前記第二の基板との間に、配向膜を設けず、下記一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ１は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、下記一般式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式中、Ｒ３αは炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ２は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２は同一であっても異なっていてもよく、Ｇ１は単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－ＯＣＦ２－を表す。）で表される化合物、及び２種以上の重合性化合物を含有する液晶含有重合用組成物を挟持し、前記画素電極と前記共通電極との間に、前記液晶含有重合用組成物中の液晶分子にプレチルト角を付与するための電圧を印可した状態で活性エネルギー線を照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させると共に、前記液晶含有重合用組成物を前記液晶組成物として、前記第一の基板及び第二の基板と前記液晶層との間に、配向制御層を形成することを特徴とする液晶表示素子の製造方法を提供する。
　本発明によれば、誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ１）等の諸特性を悪化させることなく、焼き付きと製造時の滴下痕の発生とが抑制された液晶表示素子及びその製造方法が提供される。
本発明の液晶表示素子の一実施形態を示す概略斜視図である。 本発明の液晶表示素子に用いられるスリット電極（櫛形電極）の一例を示す概略平面図である。 本発明の液晶表示素子におけるプレチルト角の定義を示す図である。
　以下、本発明の液晶表示素子及びその製造方法の実施の形態について説明する。
　なお、本実施の形態は、発明の趣旨をよりよく理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
＜液晶表示素子＞
　本発明の液晶表示素子は、一対の基板の間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、液晶層に電圧を印加し、液晶層中の液晶分子をフレデリクス転移させることにより、光学的なスイッチとして働かせる原理に基づくものであり、この点では周知慣用技術を用いることができる。
　２枚の基板が液晶分子をフレデリクス転移させるための電極を有する、通常の垂直配向液晶表示素子では、一般的に、これら基板間に垂直に電荷を印加する方式が採用される。この場合、一方の電極は共通電極となり、もう一方の電極は画素電極となる。以下、この方式の最も典型的な実施形態を示す。
　図１は、本発明の液晶表示素子の一実施形態を示す概略斜視図である。
　本実施形態の液晶表示素子１０は、第一の基板１１と、第二の基板１２と、第一の基板１１と第二の基板１２との間に挟持され、液晶組成物を含有する液晶層１３と、第一の基板１１における液晶層１３と対向する面上に設けられた共通電極１４と、第二の基板１２における液晶層１３と対向する面上に設けられた画素電極１５と、第一の基板１１と共通電極１４との間に設けられたカラーフィルタ１８と、から概略構成されている。
　第一の基板１１及び第二の基板１２としては、例えば、ガラス基板又はプラスチック基板が用いられる。
　前記プラスチック基板としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、環状オレフィン樹脂等の樹脂からなる基板が用いられる。
　共通電極１４及び画素電極１５は、通常、インジウム添加酸化スズ（ＩＴＯ）等の透明性を有する材料から構成される。
　画素電極１５は、第二の基板１２にマトリクス状に配設されている。画素電極１５は、ＴＦＴスイッチング素子（図示略）に代表されるアクティブ素子のドレイン電極により制御され、そのＴＦＴスイッチング素子は、アドレス信号線であるゲート線及びデータ線であるソース線をマトリクス状に有している。
　画素電極１５は、その画素中に液晶分子のプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する。このように、液晶分子のプレチルトの方向を規定して、画素内の液晶分子の倒れる方向をいくつかの領域に分割する画素分割を行うことで、視野角特性が向上する。
　画素分割を行う場合、例えば、各画素内において、ストライプ状やＶ字状等のパターンを有するスリット（電極の形成されない部分）を有する画素電極を設ければよい。
　図２は、画素内を４つの領域に分割する場合のスリット電極（櫛形電極）の典型的な形態を示す概略平面図である。このスリット電極は、画素の中央から４方向に櫛歯状にスリットを有することにより、電圧無印加時に基板に対して略垂直配向している各画素内の液晶分子は、電圧の印加に伴って４つの異なった方向に液晶分子のダイレクターを向けて、水平配向に近づいていく。その結果、画素内の液晶分子の配向方向を複数に分割できるので、極めて広い視野角特性を有する。
　液晶表示素子１０としては、画素電極１５がスリットを有する（スリット電極である）ものが好ましい。
　画素分割を行う方法としては、前記スリット電極を設ける方法の他に、画素内に線状突起等の構造物を設ける方法、画素電極や共通電極以外の電極を設ける方法等が適用され（図示略）、前記構造物を設ける方法が好ましい。前記構造物は、第一の基板１１及び第二の基板１２の少なくとも一方が有していればよく、両方が有していてもよい。
　ただし、透過率、製造の容易さの点からは、スリット電極を用いる構成が好ましい。スリット電極は、電圧無印加時には液晶分子に対して駆動力を有しないことから、液晶分子にプレチルト角を付与することはできない。しかし、本発明においては、後述する配向制御層を設けることにより、プレチルト角を付与することができるとともに、画素分割したスリット電極と組み合わせることにより、画素分割による広視野角を達成できる。
　本発明において、プレチルト角を有するとは、電圧無印加状態において、基板面（第一の基板１１及び第二の基板１２における液晶層１３と隣接する面）に対して垂直な方向と、液晶分子のダイレクターの方向とが、僅かに異なっている状態をいう。
　本発明の液晶表示素子は、垂直配向（ＶＡ）型液晶表示素子なので、電圧無印加時に液晶分子のダイレクターは基板面に対して略垂直配向しているものである。通常、液晶分子を垂直配向させるためには、第一の基板と液晶層との間、第二の基板と液晶層との間に、それぞれポリイミド、ポリアミド、ポリシロキサン等の垂直配向膜が配置されるが、本発明の液晶表示素子は、このような配向膜を有しない。
　本発明の液晶表示素子においては、上述のＰＳＡ方式の液晶表示素子と同様に、電極間に電圧を印加し、液晶分子を僅かにチルトさせた状態で、紫外線等の活性エネルギー線を照射して、液晶組成物中の重合性化合物を重合させることにより、適切なプレチルト角を付与するものである。ただし、本発明の液晶表示素子においては、前記重合性化合物として、２種以上のものを用い、これら重合性化合物から配向制御層を形成する。
　なお、本発明において、「液晶分子が略垂直配向している」とは、垂直配向している液晶分子のダイレクターが垂直方向からやや倒れてプレチルト角が付与されている状態を意味する。液晶分子が完全に垂直配向している場合、基板面に対して完全に平行な方向と、液晶分子のダイレクターの方向と、のなす角度は９０°であり、液晶分子が完全にホモジニアス配向（基板面に対して水平に配向）している場合、前記角度は０°であり、液晶分子が略垂直配向している場合、前記角度は好ましくは８９～８５°、より好ましくは８９～８７°である。
　２種以上の前記重合性化合物は、互いに異なる構造を有するものであればよいが、以下に示す第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物を含むことが好ましい。
　第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物は、それぞれ1種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
　前記第一の重合性化合物としては、例えば、重合性基を１個有するものもの、又は重合性基を２個とこれら重合性基の間にアルキレン基（該アルキレン基中の１個もしくは２個以上のメチレン基（ただし、該メチレン基の個数は該アルキレン基の炭素原子数未満とする）は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。）を有するものが好ましい。
　また、前記第一の重合性化合物は、（メタ）アクリレートであることが好ましく、重合性基を１個有するものであれば、（メタ）アクリロイル基を１個有する単官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。
　なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味するものとし、同様に、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－ＣＯ－）及びメタクリロイル基（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯ－）の両方を意味するものとする。
　また、特に断りのない限り、「－ＣＯＯ－」は「－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－」を、「－ＯＣＯ－」は「－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－」を、それぞれ意味するものとする。
　なかでも第一の重合性化合物は、下記一般式（Ｘ１ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ２は単結合又は炭素原子数１～１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１～１８のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１～１７のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１～９のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
ｋは１～４０を表し、
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数３～６のトリアルコキシシリル基で置換されていてもよい。）、又は下記一般式（Ｉ－ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ８は単結合又は炭素原子数１～１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）で表される基を表す。ただし、合計で２k＋１個あるＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち、前記一般式（Ｉ－ｂ）で表される基となるものの個数は０又は１個である。）で表される化合物、
下記一般式（Ｘ１ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、
６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３はそれぞれ独立して
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 のいずれか（ただしｍは１から４の整数を表す。）を表し、
ｎ４は０又は１を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ－を表し、
Ｙ３は単結合、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表し、
Ｒ８は炭素原子数１～１８の炭化水素基を表す。）で表される化合物、
及び下記一般式（Ｘ１ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （式中、Ｒ７０は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ７１は縮合環を有する炭化水素基を表す。）で表される化合物
からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　なお、本明細書において、「アルキレン基」とは、特に断りのない限り、脂肪族直鎖状又は分岐鎖状炭化水素の末端の炭素原子から水素原子各１個を除いてなる二価の基を意味するものとし、その中の水素原子からハロゲン原子若しくはアルキル基への置換、又はメチレン基から酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－もしくは－ＯＣＯ－への置換がある場合には、その旨を特に断るものとする。また、「アルキレン鎖長」とは、例えば、直鎖状のアルキレン基の場合、その一般式「－（ＣＨ２）ｎ－（式中、ｎは１以上の整数を表す）」におけるｎを意味するものとする。
　一般式（Ｘ１ａ）中、Ａ３及びＡ６における炭素原子数１～１８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、１－メチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、２，２－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、３，３－ジメチルペンチル基、３－エチルペンチル基、２，２，３－トリメチルブチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基が挙げられる。
　一般式（Ｘ１ａ）中、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられ、フッ素原子であることが好ましい。
　Ａ３及びＡ６における前記アルキル基の水素原子が置換される、炭素原子数１～１７のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
　また、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基の水素原子が置換される前記ハロゲン原子としては、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子と同じものが挙げられる。
　一般式（Ｘ１ａ）中、Ａ２における炭素原子数１～１５のアルキレン基としては、Ａ３及びＡ６における炭素原子数１～１５の前記アルキル基から１個の水素原子を除いてなる二価の基が挙げられる。
　一般式（Ｘ１ａ）中、Ａ４及びＡ７における炭素原子数１～１０のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
　また、Ａ４及びＡ７における前記アルキル基の水素原子が置換される、炭素原子数１～９のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
　また、Ａ４及びＡ７における前記アルキル基の水素原子が置換される前記ハロゲン原子としては、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子と同じものが挙げられる。
　一般式（Ｘ１ａ）中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３における炭素原子数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基としては、Ａ３及びＡ６における炭素原子数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基と同じものが挙げられる。
　また、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３における前記アルキル基の水素原子が置換される、炭素原子数３～６のトリアルコキシシリル基としては、アルコキシ基としてメトキシ基及びエトキシ基のいずれかが合計で３個、同一のケイ素原子に結合したものが挙げられ、同一のケイ素原子に結合している３個の前記アルコキシ基は、すべて同じでもよいし、２個のみが同じであってもよく、具体的には、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、エトキシジメトキシシリル基、ジエトキシメトキシシリル基等が挙げられる。
　また、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３における前記アルキル基の水素原子が置換される前記ハロゲン原子としては、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子と同じものが挙げられる。
　一般式（Ｘ１ａ）において、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は合計で２k＋１個存在するが、そのうち、一般式（Ｉ－ｂ）で表される基となるものの個数は０又は１個であり、一般式（Ｉ－ｂ）で表される基であるのは、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３のいずれであってもよいが、Ｂ１であることが好ましい。
　一般式（Ｘ１ａ）で表される化合物のうち、Ｂ１、Ｂ２又はＢ３が前記一般式（Ｉ－ｂ）で表される基であるもので、好ましいものとしては、下記一般式（Ｘ１ａ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（式中、Ａ１１及びＡ１９はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ａ１２及びＡ１８は、それぞれ独立して単結合又は炭素原子数１～１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ１３及びＡ１６は、それぞれ独立して炭素原子数２～２０の直鎖状のアルキル基（該直鎖状のアルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ１４及びＡ１７は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１～９のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ１５は炭素原子数９～１６のアルキレン基（該アルキレン基中の少なくとも１～５個のメチレン基において、該メチレン基中の１個の水素原子は、それぞれ独立して炭素原子数１～１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。）を表す。）で表される化合物、
下記一般式（Ｘ１ａ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （式中、Ａ２１及びＡ２２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ａは６～２２の整数を表す。）で表される化合物、
下記一般式（Ｘ１ａ－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （式中、Ａ３１及びＡ３２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ独立して１～１０の整数を表し、ｅは０～６の整数を表す。）で表される化合物、
及び下記一般式（Ｘ１ａ－４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （式中、Ａ４１及びＡ４２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｍ、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ独立して１～１０の整数を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。
　一般式（Ｘ１ａ－１）中、Ａ１３及びＡ１６における炭素原子数２～２０の直鎖状のアルキル基としては、Ａ３及びＡ６における直鎖状の前記アルキル基と同じものと、さらにノナデシル基及びイコシル基等が挙げられる。
　一般式（Ｘ１ａ－１）中、Ａ１４及びＡ１７における炭素原子数１～１０のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
　一般式（Ｘ１ａ－１）中、Ａ１２及びＡ１８における炭素原子数１～１５のアルキレン基としては、Ａ２における前記アルキレン基と同じものが挙げられる。
　一般式（Ｘ１ａ－１）中、Ａ１５における炭素原子数９～１６のアルキレン基としては、Ａ３及びＡ６における炭素原子数９～１６の前記アルキル基から１個の水素原子を除いてなる二価の基が挙げられる。
　Ａ１４及びＡ１７における前記アルキル基の水素原子が置換される、炭素原子数１～９のアルキル基と、Ａ１５における前記アルキレン基の水素原子が置換される、炭素原子数１～１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
　また、Ａ１４及びＡ１７における前記アルキル基の水素原子が置換される前記ハロゲン原子としては、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子と同じものが挙げられる。
　一般式（Ｘ１ａ－１）で表される化合物は、Ａ１１及びＡ１９がいずれもメチル基であるものよりも、重合速度がより速い点で、Ａ１１及びＡ１９がいずれも水素原子であるものが好ましい。
　また、一般式（Ｘ１ａ－１）で表される化合物は、Ａ１２及びＡ１８はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１～３のアルキレン基であるものが好ましい。２個の重合性基間の距離は、Ａ１２及びＡ１８とＡ１５とで独立的にそれぞれ炭素数の長さを変えることで調整できる。一般式（Ｘ１ａ－１）で表される化合物の特徴は、重合性基間の距離（架橋点間の距離）が長いことであるが、この距離があまりに長いと重合速度が極端に遅くなって相分離に悪い影響が出てくるため、重合性基間の距離には上限がある。一方、Ａ１３及びＡ１６の２個の側鎖間の距離も主鎖の運動性に影響がある。すなわち、Ａ１３及びＡ１６間の距離が短いと側鎖Ａ１３及びＡ１６が互いに干渉するようになり、運動性の低下をきたす。従って、一般式（Ｘ１ａ－１）で表される化合物において重合性基間の距離はＡ１２、Ａ１８、及びＡ１５の和で決まるが、このうちＡ１２とＡ１８を長くするよりもＡ１５を長くする方が好ましい。
　一方、側鎖であるＡ１３、Ａ１４、Ａ１６、Ａ１７においては、これらの側鎖の長さが次のような態様であることが好ましい。
　一般式（Ｘ１ａ－１）において、Ａ１３及びＡ１４は主鎖が同じ炭素原子に結合しているが、これらの長さが異なるとき、長い方の側鎖をＡ１３と呼ぶものとする（Ａ１３の長さとＡ１４の長さが等しい場合は、いずれが一方をＡ１３とする）。同様に、Ａ１６の長さとＡ１７の長さが異なるとき、長いほうの側鎖をＡ１６と呼ぶものとする（Ａ１６の長さとＡ１７の長さが等しい場合は、いずれが一方をＡ１６とする）。
　このようなＡ１３及びＡ１６は、本発明においては、それぞれ独立して炭素原子数２～２０の直鎖状のアルキル基（該直鎖状のアルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。）とされているが、好ましくは、それぞれ独立して炭素原子数２～１８の直鎖状のアルキル基（該直鎖状のアルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。）であり、より好ましくは、それぞれ独立して炭素原子数３～１５の直鎖状のアルキル基（該直鎖状のアルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。）である。
　側鎖は主鎖に比べて運動性が高いので、これが存在することは低温での高分子鎖の運動性向上に寄与するが、前述したように二つの側鎖間で空間的な干渉が起こる状況では逆に運動性が低下する。このような側鎖間での空間的な干渉を防ぐためには側鎖間距離を長くすること、及び、側鎖長を必要な範囲内で短くすることが有効である。
　さらにＡ１４及びＡ１７は、本発明においては、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１～９のアルキル基で置換されていてもよい。）とされているが、好ましくは、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～７のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。）であり、より好ましくは、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。）であり、さらに好ましくは、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～３のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。）である。
　Ａ１４及びＡ１７についても、その長さが長すぎることは側鎖間の空間的な干渉を誘起するため好ましくない。一方で、Ａ１４及びＡ１７が短い長さのアルキル鎖である場合、高い運動性を持った側鎖になり得ること、及び隣接する主鎖同士の接近を阻害する働きを有することが考えられ、高分子主鎖間の干渉を防ぐ作用が、主鎖の運動性を高めているものと考えられ、アンカリングエネルギーが低温で増加して行くことを抑制することができ、高分子安定化液晶表示素子の低温域における表示特性を改善する上で有効である。
　二つの側鎖間に位置するＡ１５は、側鎖間距離を変える意味からも、架橋点間距離を広げてガラス転移点を下げる意味からも、長い方が好ましい。しかし、Ａ１５が長過ぎる場合には、一般式（Ｘ１ａ－１）で表される化合物の分子量が大きくなり過ぎ、液晶組成物との相溶性が低下してくること、及び重合速度が遅くなり過ぎて相分離に悪影響が出ること等の理由から、自ずとその長さには上限が存在する。
　よって、Ａ１５は、炭素原子数９から１６のアルキレン基（該アルキレン基中の少なくとも１～５個のメチレン基において、該メチレン基中の１個の水素原子はそれぞれ独立して炭素原子数１～１０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。）であることが好ましい。
　すなわち、Ａ１５のアルキレン鎖長は、炭素原子数９～１６であることが好ましい。Ａ１５のアルキレン基中の水素原子が炭素原子数１～１０のアルキル基で置換されている場合、アルキル基の置換数は１～５個が好ましく、１～３個がより好ましく、２又は３個がさらに好ましい。そして、置換するアルキル基の炭素原子数は１～５個が好ましく、１～３個がより好ましい。
　一般式（Ｘ１ａ－１）で表される化合物は、「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．３０，ｐｐ４９８５」、「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．２３，Ｎｏ６，ｐｐ６８１－６８４」及び「Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ：ＰａｒｔＡ：Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３４，ｐｐ２１７－２２５」等に記載の公知の方法で製造できる。
　例えば、一般式（Ｘ１ａ－１）において、Ａ１４及びＡ１７が水素である化合物は、エポキシ基を複数個有する化合物と、エポキシ基と反応し得る活性水素を有するアクリル酸やメタクリル酸等の重合性化合物とを反応させ、水酸基を有する重合性化合物を合成し、次に、飽和脂肪酸と反応させることにより得られる。
　さらに、複数個のエポキシ基を有する化合物と飽和脂肪酸とを反応させ、水酸基を有する化合物を合成し、次に水酸基と反応し得る基を有するアクリル酸塩化物等の重合性化合物を反応させることにより得られる。
　またラジカル重合性化合物が、例えば、一般式（Ｘ１ａ－１）のＡ１４及びＡ１７がアルキル基であり、Ａ１２及びＡ１８が炭素原子数１であるメチレン基である場合には、オキセタン基を複数個有する化合物と、オキセタン基と反応し得る脂肪酸塩化物や脂肪酸とを反応させ、さらに、アクリル酸等の活性水素を有する重合性化合物を反応させる方法や、オキセタン基を１個有する化合物と、オキセタン基と反応し得る多価の脂肪酸塩化物や脂肪酸とを反応させ、さらに、アクリル酸等の活性水素を有する重合性化合物を反応させる方法等により得られる。
　また、一般式（Ｘ１ａ－１）のＡ１２及びＡ１８が、炭素原子数３のアルキレン基（プロピレン基、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）である場合には、オキセタン基の代わりにフラン基を複数個有する化合物を用いることにより得られる。さらに、一般式（Ｘ１ａ－１）のＡ１２及びＡ１８が、炭素原子数４のアルキレン基（ブチレン基、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）である場合には、オキセタン基の代わりにピラン基を複数個有する化合物を用いることにより得られる。
　このようにして得られた一般式（Ｘ１ａ－１）の化合物のうち、特に下記一般式（Ｘ１ａ－１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （式中、Ａ１１及びＡ１９はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ａ１２’及びＡ１８’はそれぞれメチレン基を表し、
Ａ１３及びＡ１６はそれぞれ独立して炭素原子数２から２０の直鎖アルキル基（該直鎖アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ１４’及びＡ１７’はそれぞれ独立して炭素原子数１から１０のアルキル基を表し、
Ａ１５は炭素原子数９から１６のアルキレン基（該アルキレン基中の少なくとも１～５個のメチレン基において、該メチレン基中の１個の水素原子はそれぞれ独立して炭素原子数１から１０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。）を表す。）で表される化合物が好ましい。
　Ａ１４’及びＡ１７’における前記アルキル基としては、Ａ１４及びＡ１７における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
　一般式（Ｘ１ａ－１－１）で表される化合物は、Ａ１５中の－ＣＯＯ－及び－ＯＣＯ－の総数が２個以下で、かつ、Ａ１３及びＡ１６中の－ＣＯＯ－及び－ＯＣＯ－の数がそれぞれ１個以下であるものが特に好ましく、具体的には、下記式（Ｘ１ａ－１０１）～（Ｘ１ａ－１０９）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　一般式（Ｘ１ｂ）中、Ｒ８における炭素原子数１～１８の前記炭化水素基は、脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基のいずれでもよく、前記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基のいずれでもよい。また、環状の炭化水素基は、単環状及び多環状のいずれでもよい。
　なかでも、Ｒ８における炭素原子数１～１８の前記炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、飽和脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、Ａ３及びＡ６における炭素原子数１～１８の前記アルキル基と同じものが挙げられ、直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族炭化水素基であることが特に好ましい。
　一般式（Ｘ１ｂ）で表される化合物で好ましいものとしては、６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３が、すべて炭化水素環であるものが挙げられる。
　一般式（Ｘ１ｃ）で表される化合物において、Ｒ７１の炭化水素基は、縮合環を有するものであればよく、縮合環のみからなるものでもよいし、縮合環とそれ以外の炭化水素基を有するものでもよい。
　前記縮合環は、脂肪族環及び芳香族環のいずれでもよい。そして、前記脂肪族環は、飽和脂肪族環及び不飽和脂肪族環のいずれでもよく、飽和脂肪族環及び不飽和脂肪族環をともに有するものであってもよい。また、縮合環を構成する環の数は２個以上であればよいが、２～７個であることが好ましい。
　縮合環以外の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、鎖状（直鎖状及び／又は分岐鎖状）構造及び環状構造をともに有するものであってもよい。そして、鎖状構造及び環状構造の炭化水素基は、飽和炭化水素基及び不飽和炭化水素基のいずれでもよく、環状構造の炭化水素基は、脂肪族環炭化水素基及び芳香族炭化水素基のいずれでもよい。
　Ｒ７１で好ましいものとしては、ステロイドから１個の水素原子を除いてなる一価の基が挙げられ、コレステロールから水酸基を除いてなる一価の基が好ましい。
　前記第二の重合性化合物としては、例えば、第一の重合性化合物に該当しない、重合性基を２個有するものが好ましい。
　また、前記第二の重合性化合物は、（メタ）アクリレートであることが好ましく、（メタ）アクリロイル基を２個有する二官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。
　なかでも第二の重合性化合物は、下記一般式（Ｘ２ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 （式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｃ４及びＣ５はそれぞれ独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロへキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピリダジン－３，６－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、シクロヘキセン－１，４－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基、アントラセン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基又はインダン－２，５－ジイル基（これらの基のうち、１，４－フェニレン基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基及びインダン－２，５－ジイル基は、１個又は２個以上の水素原子がそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。）を表し、
Ｚ３及びＺ５はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１～１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ｚ４は、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表し、
ｎ２は、０、１又は２を表すが、ｎ２が２の場合、複数個あるＣ４及びＺ４は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　一般式（Ｘ２ａ）中、Ｚ３及びＺ５における炭素原子数１～１５のアルキレン基としては、Ａ３及びＡ６における炭素原子数１～１５の前記アルキル基から１個の水素原子を除いてなる二価の基が挙げられる。
　第二の重合性化合物で好ましいものとしては、下記式（Ｘ２ａ－１０１）～（Ｘ２ａ－１４０）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　配向制御層の形成に用いる前記重合性化合物は、２種以上であればよいが、液晶表示素子としての諸特性及び液晶表示素子の焼き付き特性を悪化させることなく、液晶表示素子製造時の滴下痕が発生し難いという効果により優れる点から、２～４種であることが好ましく、２～３種であることがより好ましく、２種であることが特に好ましい。
　配向制御層の形成に用いる前記重合性化合物のそれぞれの比率は、前記重合性化合物を何種用いるかによって、適宜調節すればよいが、前記重合性化合物の総使用量に占める比率が１０～９０質量％であることが好ましく、１４～８６質量％であることがより好ましい。
　特に、配向制御層の形成に第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物をそれぞれ１種ずつのみ用いる場合には、第二の重合性化合物の使用量に対する第一の重合性化合物の使用量は、１～８質量倍であることが好ましく、１．５～６質量倍であることがより好ましい。
　前記液晶組成物は、下記一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 （式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ１は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、
及び下記一般式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 （式中、Ｒ３αは炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ２は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２は同一であっても異なっていてもよく、Ｇ１は単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－ＯＣＦ２－を表す。）で表される化合物を含有する。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数１～８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、１－メチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、２，２－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、３，３－ジメチルペンチル基、３－エチルペンチル基、２，２，３－トリメチルブチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基が挙げられる。
　Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルキル基は、炭素原子数１～６であることが好ましい。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数２～８のアルケニル基としては、エテニル基（ビニル基）、２－プロペニル基（アリル基）等、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数２～８の前記アルキル基において、炭素原子間の１個の単結合（Ｃ－Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる一価の基が挙げられる。
　Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルケニル基は、炭素原子数２～６であることが好ましく、以下の構造のものがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 （式中、アルケニル基は、その右端の炭素原子が環構造へ結合するものとする。）
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数１～８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数１～８の前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
　Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルコキシ基は、炭素原子数１～６であることが好ましく、炭素原子数１～５であることがより好ましく、炭素原子数１～３であることが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基としては、エテニルオキシ基、２－プロペニルオキシ基等、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数２～８の前記アルケニル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
　Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルケニルオキシ基は、炭素原子数２～６であることが好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物で好ましいものとしては、Ｒ１α及びＲ２αの組み合わせが、前記アルキル基同士であるもの、前記アルキル基及びアルコキシ基であるもの、前記アルキル基及びアルケニル基であるものが挙げられる。
　また、一般式（Ｉ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（Ｉ－１）～（Ｉ－４）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 （式中、Ｒ１α及びＲ２αは、前記と同じである。）
　前記液晶組成物の一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、３０～６５質量％であることが好ましく、３５～５５質量％であることがより好ましい。
　一般式（ＩＩ）中、Ｒ３αは、Ｒ１α及びＲ２αと同じものである。
　一般式（ＩＩ）中、Ｒ４αにおける炭素原子数１～８のアルキル基及びアルコキシ基としては、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数１～８の前記アルキル基及びアルコキシ基と同じものが挙げられる。
　一般式（ＩＩ）中、Ｒ４αにおける炭素原子数４～８のアルケニル基、及び炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルケニル基及びアルケニルオキシ基と同じものが挙げられる。
　Ｒ３α及びＲ４αにおける前記アルキル基は、それぞれ独立して炭素原子数１～６であることが好ましく、炭素原子数１～５であることがより好ましい。
　Ｒ３α及びＲ４αにおける前記アルコキシ基は、それぞれ独立して炭素原子数１～６であることが好ましく、炭素原子数１～５であることがより好ましい。
　一般式（ＩＩ）で表される化合物で好ましいものとしては、Ｒ３αが前記アルキル基であるもの、Ｒ４αが前記アルコキシ基であるもの、ｌ２が０又は１であるもの、Ｇ１が単結合であるものが挙げられる。
　また、一般式（ＩＩ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－３）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 （式中、Ｒ３α及びＲ４αは、前記と同じである。）
　前記液晶組成物の一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量は、３０～６５質量％であることが好ましく、３５～５５質量％であることがより好ましい。
　前記液晶組成物において、［一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量］／［一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量］（質量比）は、８／２～２／８であることが好ましく、７／３～３／７であることがより好ましく、６／４～４／６であることが特に好ましい。
　前記液晶組成物は、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物以外に、これらに該当しない下記一般式（ＩＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 （式中、Ｒ５α及びＲ６αはそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基（該アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子又は－ＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。）を表し、Ｑ３は１，４－フェニレン基又はテトラヒドロピラン－２，５－ジイル基を表し、ｌ３は０又は１を表し、Ｇ２は単結合、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－ＯＣＦ２－を表し、Ｌ１～Ｌ６は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表すが、Ｌ１～Ｌ６の少なくとも２個はフッ素原子を表し、ｌ３が０を表しかつＧ２が単結合を表す場合、Ｌ５及びＬ６が共にフッ素原子を表すことはない。）で表される化合物を含有してもよい。
　一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ５α及びＲ６αにおける炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基及び炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基は、Ｒ１α及びＲ２αにおけるものと同じである。
　一般式（ＩＩＩ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（ＩＩＩ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 （式中、Ｒ５α及びＲ６αは、前記と同じである。）で表される化合物が挙げられる。
　また、前記液晶組成物は、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物以外に、これらに該当しない下記一般式（ＩＶ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 （式中、Ｒ７α及びＲ８αはそれぞれ独立して、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数２～１０のアルケニル基又は炭素原子数１～１０のアルコキシ基を表す。）で表される化合物を含有してもよい。
　一般式（ＩＶ）中、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数１～１０のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、１－メチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、２，２－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、３，３－ジメチルペンチル基、３－エチルペンチル基、２，２，３－トリメチルブチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基が挙げられる。
　Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルキル基は、炭素原子数１～６であることが好ましい。
　一般式（ＩＶ）中、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数２～１０のアルケニル基としては、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数２～１０の前記アルキル基において、炭素原子間の１個の単結合（Ｃ－Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる一価の基が挙げられる。
　Ｒ７α及びＲ８αにおける前記アルケニル基は、炭素原子数２～６であることが好ましく、このようなものとして、Ｒ１α及びＲ２αの場合と同じものが挙げられる。
　一般式（ＩＶ）中、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数１～１０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数１～１０の前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
　また、前記液晶組成物は、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物以外に、これらに該当しない下記一般式（Ｖ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 （式中、Ｒ９α及びＲ１０αはそれぞれ独立して、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数２～１８のアルケニル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基又は炭素原子数２～１８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ４は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌ４は０又は１を表す。）で表される化合物を含有してもよい。
　一般式（Ｖ）中、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数１～１８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、１－メチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、２，２－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、３，３－ジメチルペンチル基、３－エチルペンチル基、２，２，３－トリメチルブチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基が挙げられる。
　Ｒ９α及びＲ１０αにおける前記アルキル基は、炭素原子数１～１０であることが好ましく、炭素原子数１～６であることがより好ましい。
　一般式（Ｖ）中、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数２～１８のアルケニル基としては、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数２～１８の前記アルキル基において、炭素原子間の１個の単結合（Ｃ－Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる一価の基が挙げられる。
　Ｒ９α及びＲ１０αにおける前記アルケニル基は、炭素原子数２～６であることが好ましく、このようなものとして、Ｒ１α及びＲ２αの場合と同じものが挙げられる。
　一般式（Ｖ）中、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数１～１８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数１～１８の前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
　Ｒ９α及びＲ１０αにおける前記アルコキシ基は、炭素原子数１～１０であることが好ましく、炭素原子数１～６であることがより好ましい。
　一般式（Ｖ）中、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数２～１８のアルケニルオキシ基としては、エテニルオキシ基、２－プロペニルオキシ基等、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数２～１８の前記アルケニル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
　一般式（Ｖ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（Ｖ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 （式中、Ｒ９α及びＲ１０αは、前記と同じである。）で表される化合物が挙げられる。
　前記一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）で表される化合物など、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物以外の成分の前記液晶組成物における含有量は、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。
　液晶表示素子１０は、さらに、第一の基板１１と液晶層１３との間、及び第二の基板１２と液晶層１３との間、の少なくとも一方に、パッシベーション膜を有していてもよい（図示略）。このように、パッシベーション膜を有することで、近傍の第一の基板１１又は第二の基板１２の表面が保護される。
　液晶表示素子１０は、さらに、第一の基板１１と液晶層１３との間、及び第二の基板１２と液晶層１３との間、の少なくとも一方に、平坦化膜を有していてもよい（図示略）。このように、平坦化膜を有することで、液晶表示素子としての諸特性がより向上する。なお、前記パッシベーション膜の表面の平坦性が高い場合には、かかるパッシベーション膜を平坦化膜としても取り扱ってよい。
　前記パッシベーション膜及び平坦化膜としては、いずれも公知のものが適宜使用できる。
　本発明の液晶表示素子は、液晶分子として一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される特定の化合物を併用した液晶組成物と、２種以上の重合性化合物から形成された配向制御層とを組み合わせて用いることにより、従来の液晶表示素子とは異なり、第一の基板と液晶層との間、及び第二の基板と液晶層との間に、それぞれ配向膜を有していなくても、電圧無印加時に液晶分子は基板面に対して略垂直配向する。そして、誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ１）等の諸特性を悪化させることなく、焼き付きと製造時の滴下痕の発生とが抑制される。
＜液晶表示素子の製造方法＞
　図１に示す液晶表示素子１０は、例えば、以下の方法で製造できる。
　まず、第一の基板１１と第二の基板１２とを重ね合わせ、これらの間に、後述する工程で液晶層１３及び配向制御層を形成するための液晶含有重合用組成物を挟持する。前記液晶含有重合用組成物は、
前記一般式（Ｉ）で表される化合物、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び２種以上の前記重合性化合物を必須成分として含有するものである。
　より具体的には、第一の基板１１及び第二の基板１２のいずれか一方における、これらの対向面に対して、セルギャップを確保するためのスペーサ突起物、例えば、プラスチックビーズ等を散布すると共に、例えば、エポキシ接着剤等を用いてスクリーン印刷法により、シール部を印刷（形成）する。なお、第一の基板１１の第二の基板１２に対向する面とは、共通電極１４及びカラーフィルタ１８を有する面であり、第二の基板１２の第一の基板１１に対向する面とは、画素電極１５を有する面である。
　次いで、第一の基板１１と第二の基板１２とを対向させ、これらを、前記スペーサ突起物及びシール部を介して貼り合わせた後、形成されたスペースに前記液晶含有重合用組成物を注入する。そして、加熱等により、前記シール部を硬化させることにより、第一の基板１１と第二の基板１２との間に液晶含有重合用組成物を挟持する。
　次いで、共通電極１４と画素電極１５との間に、電圧印加手段を用いて、電圧を印加する。このときの電圧は、例えば、５～３０Ｖとする。これにより、第一の基板１１の液晶含有重合用組成物との隣接面（液晶含有重合用組成物と対向する面）、及び第二の基板１２の液晶含有重合用組成物との隣接面（液晶含有重合用組成物と対向する面）に対して、所定の角度をなす方向の電場が生じ、液晶含有重合用組成物中の液晶分子（一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物）１９が、第一の基板１１と第二の基板１２の法線方向から所定方向に傾いて配向し、図３に示すように、液晶分子１９にプレチルト角θが付与される。プレチルト角θの大きさは、電圧の大きさを適宜調節することにより制御できる。
　次いで、電圧を印加した状態のまま、紫外線等の活性エネルギー線を、例えば、第一の基板１１の外側から液晶含有重合用組成物に照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させる。なお、活性エネルギー線は、第二の基板１２の外側から照射してもよいし、第一の基板１１の外側及び第二の基板１２の外側の双方から照射してもよい。
　活性エネルギー線の照射により、液晶含有重合用組成物中の２種以上の前記重合性化合物が反応して、液晶含有重合用組成物は所望の組成を有する液晶組成物となって液晶層１３を構成し、同時に第一の基板１１と液晶層１３との間、及び第二の基板１２と液晶層１３との間に、配向制御層が形成される。
　形成された配向制御層は、非駆動状態において、液晶層１３中の、第一の基板１１の近傍及び第二の基板１２の近傍に位置する液晶分子１９にプレチルト角θを付与する。
　活性エネルギー線の照射強度は、一定であってもよいし、一定でなくてもよく、照射強度を変化させる場合には、各々の照射強度での照射時間を任意に設定できるが、２段階以上の照射工程を採用する場合には、２段階目以降の照射工程の照射強度は、１段階目の照射工程の照射強度よりも弱いことが好ましく、２段階目以降の照射工程の総照射時間は１段階目の照射時間よりも長くかつ照射総エネルギー量が大きいことが好ましい。また、照射強度を不連続に変化させる場合には、全照射工程時間の前半部分の平均照射光強度が後半部分の平均照射強度よりも強いことが好ましく、照射開始直後の強度が最も強いことがより好ましく、照射時間の経過と共にある一定値まで常に照射強度が減少し続けることがさらに好ましい。この場合の活性エネルギー線の照射強度は、２～１００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましいが、多段階照射の場合の１段階目、または不連続に照射強度変化させる場合の全照射工程中の最高照射強度は、１０～１００ｍＷ／ｃｍ２であること、かつ多段階照射の場合の２段階目以降、又は不連続に照射強度を変化させる場合の最低照射強度は、２～５０ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましい。また、照射総エネルギー量は、１０～３００Ｊであることが好ましく、５０～２５０Ｊであることがより好ましく、１００～２５０Ｊであることがさらに好ましい。
　印加電圧は交流であってもよいし、直流であってもよい。
　照射する前記活性エネルギー線は、複数のスペクトルを有するものが好ましく、複数のスペクトルを有する紫外線が好ましい。複数のスペクトルを有する活性エネルギー線の照射によって、２種以上の前記重合性化合物は、その種類ごとに適したスペクトル（波長）の活性エネルギー線によって重合することが可能となり、この場合、配向制御層がより効率的に形成される。
　配向制御層は、前記重合性化合物の重合物により構成されるが、例えば、第一の基板１１と液晶層１３とを明確に区切ってこれらの間に形成されるとは限らず、第一の基板１１の近傍においては、第一の基板１１の液晶層１３との隣接面（液晶層１３と対向する面）から、液晶層１３の内部に入り込むようにして形成されることもあると推測される。第二の基板１２の近傍においても同様であり、配向制御層は、第二の基板１２と液晶層１３とを明確に区切ってこれらの間に形成されるとは限らず、第二の基板１２の近傍においては、第二の基板１２の液晶層１３との隣接面（液晶層１３と対向する面）から、液晶層１３の内部に入り込むようにして形成されることもあると推測される。
　ただし、配向制御層の構造を正確に示すことは困難である。
　また、活性エネルギー線の照射により、前記２種以上の重合性化合物は、互いに類似の構造を有するもの同士が優先的に重合して、液晶分子を基板の近傍領域に配列させると共に、プレチルトの方向を所定の方向に規定して、配向を制御していると推測される。
　以下、実施例及び比較例により、本発明についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、「ｗｔ％」は質量％を意味する。
　また、以下の実施例及び比較例において、ＴＮＩ、Δｎ、Δε、η、γ１をそれぞれ下記の通り定義する。
　ＴＮＩ：ネマチック相－等方性液体相転移温度（℃）
　Δｎ：２５℃における屈折率異方性
　Δε：２５℃における誘電率異方性
　η：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
　γ１：２５℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ)
　以下の実施例及び比較例で製造した液晶表示素子について、下記の方法により、焼き付き、滴下痕を評価した。
（焼き付きの評価）
　液晶表示素子の焼き付きの評価は、表示エリア内に所定の固定パターンを１０００時間表示させた後に、全画面均一な表示を行ったときの固定パターンの残像のレベルを目視確認することで行い、以下の４段階で評価した。
　◎：残像無し
　○：残像ごく僅かに有るも許容できるレベル
　△：残像有り許容できないレベル
　×：残像有りかなり劣悪
（滴下痕の評価）
　液晶表示装置の滴下痕の評価は、全面黒表示した場合において白く浮かび上がる滴下痕を目視確認することで行い、以下の４段階で評価した。
　◎：残像無し
　○：残像ごく僅かに有るも許容できるレベル
　△：残像有り許容できないレベル
　×：残像有りかなり劣悪
（実施例１）
　透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルタ層を有する第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する第二の基板（画素電極基板）とを作製した。画素電極としては、スリットを有することで、プレチルトの方向が異なる４つの領域に画素分割されたものを用いた。
　一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に該当する以下の化合物を、それぞれ以下に示す比率で含有する、液晶含有原料組成物ＬＣ－１を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　次いで、液晶含有原料組成物ＬＣ－１（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）（（Ｘ１ａ－１－１））で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 で表される化合物（１．５質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 で表される化合物（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１を調製した。
　次いで、シール部を介して第一の基板及び第二の基板を貼り合わせた後、配向膜を用いることなく、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１を注入し、シール部を硬化させて、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１を挟持した。このとき、厚さ３．２μｍのスペーサを用いて、液晶含有重合用組成物からなる層の厚さを３．２μｍとした。
　次いで、電圧を印加した状態のまま、液晶含有重合用組成物に紫外線を照射して、第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物を重合させた。このとき、紫外線照射装置としてはウシオ電機社製「ＵＳＨ－２５０ＢＹ」を用い、１００ｍＷで１０分間、紫外線を照射した。
　以上により、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表１に示す。表１に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
（実施例２）
　実施例１で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－１（９８．５質量％）に対して、一般式（Ｘ１ｂ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 で表される化合物（１．０質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 で表される化合物（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１ａを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１ａを用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．８°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表２に示す。表２に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
（比較例１）
　透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルタ層を有し、さらに液晶分子の配向方向を制御するための突起を表面に具備した第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有し、さらに液晶分子の配向方向を制御するための突起を表面に具備した第二の基板（画素電極基板）とを作製した。
　次いで、第一の基板及び第二の基板のそれぞれに、垂直配向膜の形成材料をスピンコート法により塗布し、得られた塗布膜を２００℃で加熱することにより、各基板の表面に厚さ１００ｎｍの垂直配向膜を形成した。
　以下、垂直配向膜を形成したこれら基板を用いて、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１に代えて、液晶含有原料組成物ＬＣ－１を挟持した（第一の重合性化合物、第二の重合性化合物及び光重合開始剤を用いなかった）こと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子についての評価結果を表３に示す。表３に示すように、この液晶表示素子は、実施例１及び２の液晶表示素子よりも応答速度、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果で劣っていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
（実施例３）
　一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（Ｖ）に該当する以下の化合物を、それぞれ以下に示す比率で含有する、液晶含有原料組成物ＬＣ－２を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　次いで、液晶含有原料組成物ＬＣ－２（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 で表される化合物（１．５質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 で表される化合物（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－２を調製した。
　以下、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１に代えてこの液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－２を用い、厚さ３．２μｍのスペーサに代えて厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶含有重合用組成物からなる層の厚さを３．５μｍとしたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．５°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表４に示す。表４に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
（実施例４）
　実施例３で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－２（９８．３質量％）に対して、一般式（Ｘ１ｃ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 で表される化合物（１．２質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 で表される化合物（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－２ａを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－２ａを用いたこと以外は、実施例３と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．９°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表５に示す。表５に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
（比較例２）
　比較例１と同じ方法で、垂直配向膜を形成した第一の基板及び第二の基板を作製した。
　以下、垂直配向膜を形成したこれら基板を用いて、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１に代えて、実施例３で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－２を挟持し（第一の重合性化合物、第二の重合性化合物及び光重合開始剤を用いなかった）、厚さ３．２μｍのスペーサに代えて厚さ３．８μｍのスペーサを用いて、液晶含有原料組成物からなる層の厚さを３．８μｍとしたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子についての評価結果を表６に示す。表６に示すように、この液晶表示素子は、実施例３及び４の液晶表示素子よりも応答速度、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果で劣っていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
（実施例５）
　一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）に該当する以下の化合物を、それぞれ以下に示す比率で含有する、液晶含有原料組成物ＬＣ－３を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　次いで、液晶含有原料組成物ＬＣ－３（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）（（Ｘ１ａ－１－１））で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 で表される化合物（１．５質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 で表される化合物（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－３を調製した。
　以下、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１に代えてこの液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－３を用い、厚さ３．２μｍのスペーサに代えて厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶含有重合用組成物からなる層の厚さを３．５μｍとしたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．７°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表７に示す。表７に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
（実施例６）
　実施例５で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－３（９８．１質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 で表される化合物（１．５質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 で表される化合物（０．３質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－３ａを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－３ａを用いたこと以外は、実施例５と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．４°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表８に示す。表８に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
（比較例３）
　比較例１と同じ方法で、垂直配向膜を形成した第一の基板及び第二の基板を作製した。
　以下、垂直配向膜を形成したこれら基板を用いて、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１に代えて、実施例５で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－３を挟持し（第一の重合性化合物、第二の重合性化合物及び光重合開始剤を用いなかった）、厚さ３．２μｍのスペーサに代えて厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶含有原料組成物からなる層の厚さを３．５μｍとしたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子についての評価結果を表９に示す。表９に示すように、この液晶表示素子は、実施例５及び６の液晶表示素子よりも応答速度、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果で劣っていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
（実施例７）
　一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に該当する以下の化合物を、それぞれ以下に示す比率で含有する、液晶含有原料組成物ＬＣ－４を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　次いで、液晶含有原料組成物ＬＣ－４（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 で表される化合物（１．５質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 で表される化合物（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－４を調製した。
　以下、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１に代えてこの液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－４を用い、厚さ３．２μｍのスペーサに代えて厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶含有重合用組成物からなる層の厚さを３．５μｍとしたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８８．０°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表１０に示す。表１０に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000068
（実施例８）
　実施例７で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－４（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 で表される化合物（１．５質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 で表される化合物（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－４ａを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－４ａを用いたこと以外は、実施例７と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．３°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表１１に示す。表１１に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000071
（比較例４）
　比較例１と同じ方法で、垂直配向膜を形成した第一の基板及び第二の基板を作製した。
　以下、垂直配向膜を形成したこれら基板を用いて、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１に代えて、実施例７で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－４を挟持し（第一の重合性化合物、第二の重合性化合物及び光重合開始剤を用いなかった）、厚さ３．２μｍのスペーサに代えて厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶含有原料組成物からなる層の厚さを３．５μｍとしたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子についての評価結果を表１２に示す。表１２に示すように、この液晶表示素子は、実施例７及び８の液晶表示素子よりも応答速度、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果で劣っていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000072
（実施例９）
　実施例１で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－１（９８．５質量％）に対して、一般式（Ｘ１ｂ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 で表される化合物（１．０質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 で表される化合物（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１ｂを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１ｂを用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．６°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表１３に示す。表１３に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000075
（実施例１０）
　実施例１で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－１（９８．５質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 で表される化合物（１．０質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
 で表される化合物（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１ｃを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－１ｃを用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．９°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表１４に示す。表１４に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000078
（実施例１１）
　実施例３で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－２（９８．３質量％）に対して、一般式（Ｘ１ｃ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
 で表される化合物（１．２質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
 で表される化合物（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－２ｂを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－２ｂを用いたこと以外は、実施例３と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．８°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表１５に示す。表１５に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000081
（実施例１２）
　実施例５で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－３（９８．１質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 で表される化合物（１．５質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 で表される化合物（０．３質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－３ｂを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－３ｂを用いたこと以外は、実施例５と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．５°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表１６に示す。表１６に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000084
（実施例１３）
　実施例５で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－３（９８．１質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
 で表される化合物（１．５質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
 で表される化合物（０．３質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－３ｃを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－３ｃを用いたこと以外は、実施例５と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．３°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表１７に示す。表１７に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000087
（実施例１４）
　実施例７で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－４（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
 で表される化合物（１．５質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
 で表される化合物（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－４ｂを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－４ｂを用いたこと以外は、実施例７と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．４°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表１８に示す。表１８に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000090
（実施例１５）
　実施例７で調製した液晶含有原料組成物ＬＣ－４（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
 で表される化合物（１．５質量％）と、一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
 で表される化合物（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－４ｃを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ－４ｃを用いたこと以外は、実施例７と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
　この液晶表示素子は、電圧の印加を停止した状態であっても、液晶分子に付与されたプレチルト角θが維持され、その値は８７．１°であった。
　この液晶表示素子についての評価結果を表１９に示す。表１９に示すように、この液晶表示素子は、優れたコントラスト及び応答速度を示し、液晶表示素子としての諸特性に優れ、焼き付きと滴下痕の発生抑制効果にも優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000093
　１０・・・液晶表示素子、１１・・・第一の基板、１２・・・第二の基板、１３・・・液晶層、１４・・・共通電極、１５・・・画素電極、１８・・・カラーフィルタ、１９・・・液晶分子

Claims (10)

  1. 　共通電極及びカラーフィルタ層を有する第一の基板と、複数の画素を有し、かつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、
    　前記第一の基板及び第二の基板と前記液晶層との間に、配向膜を有さず、２種以上の重合性化合物から形成された配向制御層を有し、
    　前記画素中にプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有し、
    　前記液晶組成物が、下記一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ１は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ３αは炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ２は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２は同一であっても異なっていてもよく、Ｇ１は単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－ＯＣＦ２－を表す。）で表される化合物を含有することを特徴とする液晶表示素子。
  2. 　前記画素電極がスリットを有する請求項１に記載の液晶表示素子。
  3. 　前記第一の基板及び第二の基板の少なくとも一方が、プレチルトの方向を規定する構造物を有する請求項１に記載の液晶表示素子。
  4. 　前記２種以上の重合性化合物が、単官能（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種である第一の重合性化合物と、二官能（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種である第二の重合性化合物と、を含む請求項１～３のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
  5. 　前記第一の重合性化合物が下記一般式（Ｘ１ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
    Ａ２は単結合又は炭素原子数１～１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
    Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１～１８のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１～１７のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
    Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１～９のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
    ｋは１～４０を表し、
    Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基（該アルキル基中の１個若しくは２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数３～６のトリアルコキシシリル基で置換されていてもよい。）、又は下記一般式（Ｉ－ｂ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、
    Ａ８は単結合又は炭素原子数１～１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）で表される基を表す。ただし、合計で２k＋１個あるＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち、前記一般式（Ｉ－ｂ）で表される基となるものの個数は０又は１個である。）で表される化合物、
    下記一般式（Ｘ１ｂ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、
    ６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３はそれぞれ独立して
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     のいずれか（ただしｍは１から４の整数を表す。）を表し、
    ｎ４は０又は１を表し、
    Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ－を表し、
    Ｙ３は単結合、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表し、
    Ｒ８は炭素原子数１～１８の炭化水素基を表す。）で表される化合物、
    及び下記一般式（Ｘ１ｃ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、Ｒ７０は水素原子又はメチル基を表し、
    Ｒ７１は縮合環を有する炭化水素基を表す。）で表される化合物
    からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
    　前記第二の重合性化合物が下記一般式（Ｘ２ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
    Ｃ４及びＣ５はそれぞれ独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロへキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピリダジン－３，６－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、シクロヘキセン－１，４－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基、アントラセン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基又はインダン－２，５－ジイル基（これらの基のうち、１，４－フェニレン基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基及びインダン－２，５－ジイル基は、１個又は２個以上の水素原子がそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。）を表し、
    Ｚ３及びＺ５はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１～１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
    Ｚ４は、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表し、
    ｎ２は、０、１又は２を表すが、ｎ２が２の場合、複数個あるＣ４及びＺ４は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載の液晶表示素子。
  6. 　前記第一の基板と前記液晶層との間、及び前記第二の基板と前記液晶層との間、の少なくとも一方に、パッシベーション膜を有する請求項１～５のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
  7. 　前記第一の基板と前記液晶層との間、及び前記第二の基板と前記液晶層との間、の少なくとも一方に、平坦化膜を有する請求項１～５のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
  8. 　共通電極及びカラーフィルタ層を有する第一の基板と、複数の画素を有し、かつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、前記画素中にプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する液晶表示素子の製造方法であって、
    　前記第一の基板と前記第二の基板との間に、配向膜を設けず、下記一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ１は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、下記一般式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     （式中、Ｒ３αは炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ２は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２は同一であっても異なっていてもよく、Ｇ１は単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－ＯＣＦ２－を表す。）で表される化合物、及び２種以上の重合性化合物を含有する液晶含有重合用組成物を挟持し、
    　前記画素電極と前記共通電極との間に、前記液晶含有重合用組成物中の液晶分子にプレチルト角を付与するための電圧を印可した状態で活性エネルギー線を照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させると共に、前記液晶含有重合用組成物を前記液晶組成物として、前記第一の基板及び第二の基板と前記液晶層との間に、配向制御層を形成することを特徴とする液晶表示素子の製造方法。
  9. 　前記活性エネルギー線が複数のスペクトルを有する紫外線である請求項８に記載の液晶表示素子の製造方法。
  10. 　前記画素電極がスリットを有するか、又は前記第一の基板及び第二の基板の少なくとも一方が、プレチルトの方向を規定する構造物を有する請求項８又は９に記載の液晶表示素子の製造方法。
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