WO2014040397A1 - 一种氟橡胶混炼胶及其制备方法 - Google Patents

一种氟橡胶混炼胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2014040397A1
WO2014040397A1 PCT/CN2013/070307 CN2013070307W WO2014040397A1 WO 2014040397 A1 WO2014040397 A1 WO 2014040397A1 CN 2013070307 W CN2013070307 W CN 2013070307W WO 2014040397 A1 WO2014040397 A1 WO 2014040397A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
fluororubber
compound
vulcanization
rubber
mixing
Prior art date
Application number
PCT/CN2013/070307
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
邢华艳
Original Assignee
中昊晨光化工研究院有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 中昊晨光化工研究院有限公司 filed Critical 中昊晨光化工研究院有限公司
Publication of WO2014040397A1 publication Critical patent/WO2014040397A1/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters

Definitions

  • the invention belongs to the field of chemical industry, and in particular to a fluororubber compound. Background technique
  • Fluorororubber is a synthetic polymeric elastomer containing fluorine atoms in the carbon chain of the main chain or side chain. Compared with other rubbers, fluororubber has excellent high temperature resistance, oil resistance and resistance to various chemicals. The characteristics of chemical corrosion, so it is widely used in aviation, missiles, petroleum, machinery, rockets, the universe and other industries. With the development of the rubber industry in recent years in China, more and more fluoro-alloys of special physical properties are used in domestic high-tech products.
  • a fluororubber compound of the present invention is produced by kneading the following raw materials by weight:
  • the binary medium-low Mooney fluororubber is a binary fluororubber of 90 MU or less, such as a 26-type fluororubber;
  • the release agent is Rheinland and/or carnauba wax;
  • the multifunctional bisphenol vulcanization composite auxiliary vulcanizing agent L is An organic high molecular substance having a molecular weight of about 10,000 to 20,000 Da, which is supported by one or more inorganic substances having a porous structure, and having a short-chain hydroxyl group or a carboxyl group coupled to the surface, the inorganic substance having a porous structure It is one or more of barium sulfate, calcium silicate or metal oxide.
  • the metal oxide is magnesium oxide and/or calcium oxide or the like.
  • Magnesium oxide is preferably used with Sakamoto Kyowa 150 active magnesium oxide, and calcium hydroxide is preferably used in KU5000's NIC5000 ultrafine calcium hydroxide.
  • the invention also provides a preparation method of the above fluororubber compounding rubber comprising the steps of:
  • the mixing time is 15 ⁇ 20min / 30kg compound, after the end of the mixing is placed 18 ⁇ 28h (preferably 24h); finally, in the form of a triangular package, 12 ⁇ 20 times (preferably 15 times), the mixing temperature does not exceed 60 °C;
  • the physical properties of the fluororubber compound prepared by the above method are: tensile strength up to 15.5 MPa, elongation at break up to 350%, hardness 72-78HA, pressure
  • the multifunctional bisphenol vulcanization compound auxiliary vulcanizing agent L is a kind of composite auxiliary agent for promoting the crosslinking of the vulcanization system added to the fluorine rubber bisphenol AF and BPP vulcanization system, and the strength of the rubber compound can be improved while improving Elongation and thermal tearing make the tearing of the article easier and without changing the low compression set properties.
  • the multifunctional bisphenol vulcanization compound auxiliary vulcanizing agent L is used to extend the scorch time by bridging transfer and slow release promotion mechanism, and the vulcanization rate is mild, which promotes the processing fluidity of the rubber compound and enhances the safety of vulcanization operation of the rubber compound. .
  • the bridging transfer mechanism refers to the cross-linking mechanism of fluororubber bisphenol vulcanization, which changes the uniform cross-linking form of bisphenol vulcanization into a concentrated cross-linking form; the slow-release promoting mechanism mainly refers to the extension of the kneading after the addition of the auxiliary agent.
  • the vulcanization of the vulcanized rubber compound T10 causes the crosslinking speed to change, and the crosslinking density per unit time also changes. Due to the change in the cross-linking form, the physical and mechanical properties such as tensile strength and elongation at break are simultaneously improved.
  • the uniform cross-linking form of bisphenol vulcanization is changed to a concentrated cross-linking form, which ensures the strength is increased and the elongation is also increased, thereby achieving the purpose of improving the hot tear.
  • the hot tear is increased, the tearing of the article is easier.
  • the invention improves the original filler system, the acid absorption system, the vulcanization system and the filler, that is, the filler system uses high quality fluororubber material - the binary medium and low Mooney section fluororubber, the reinforcing system ⁇ MT N990 carbon black and inorganic fillers, acid absorption system, active magnesium oxide and ultrafine calcium hydroxide, vulcanization system, benzyltriphenylphosphonium chloride and bisphenol AF, release agent, Rheinland and/or Brazil Palm wax, the new material multi-functional bisphenol vulcanization compound auxiliary vulcanizing agent L is used as the accelerator of bisphenol vulcanization system, which effectively improves the tensile strength and elongation of fluoro-kneading rubber compound; The fluidity of the rubber compound acts as a plasticizer during rubber mixing.
  • the rubber material does not stick to the roller and has a soft hand feeling.
  • a bright and dense film is formed on the surface of the product to crosslink, and the friction coefficient of the product is lowered. .
  • the scorch time is prolonged, the rubber compound is more adaptable to different manufacturing process environments and the vulcanization environment, and the safety of the vulcanization operation is improved, thereby reducing the scrap rate of the product.
  • the fluororubber rubber compound of the invention is suitable for aerospace, aviation, automobile, metallurgy, petrochemical, electronics and other industries, and improves oil seals, gaskets, hoses and the like for injection molding, extrusion molding and compression molding processing. Physical properties and process performance. detailed description
  • Example 1 Example 2 Case 3 Case 4 Case 5 Case 6 Oil seal Washer Extrusion Item Oil seal Washer Extrusion
  • Type 26 fluororubber 100 100 1 1 1 1
  • Type 26 fluororubber ( 80MU ) 100 100 1 1
  • Type 26 fluororubber 100 100 Active Magnesium Oxide, (Concord 150) 7 7 5 6 6 6 Superfine Calcium Hydroxide NIC5000 4 4 6 6 5 5 Reinforcing Agent MT N990 Carbon Black 18 18 20 20 12 12 Inorganic Filler CaC0 3 /0 /0 /0 /0 20 20 Release agent (Rhine or Carnauba wax) 2 2 2 2 2 2 Bisphenol AF (Germany) 1.4 1.4 1.8 1.8 1.3 1.3 1.3
  • the physical properties are generally higher than the blank rubber compound, and the products made of the raw materials can eliminate problems such as lack of material and release tear.
  • the fluidity is improved and the extrusion is smoother.
  • the extension of the T10 time ensures that there is no scorching during the extrusion process.
  • the preparation method of the above fluororubber compound is:
  • the mixing time is 15 ⁇ 20min/30kg compound, placed 24h after mixing; Finally, the mixture is mixed in a triangular package for 15 times, and the mixing temperature does not exceed 60 °C;
  • the purpose of premixing the premixed rubber is to promote the vulcanization cross-linking of the fluorororubber and to increase its tensile strength and elongation.
  • the thin pass method is to make the rubber material more stable, and the production rubber compound is more evenly dispersed.
  • the multifunctional bisphenol vulcanization composite auxiliary vulcanizing agent L is mainly used for the fluoroelastomer bisphenol AF vulcanization system, and an auxiliary vulcanizing agent developed according to the vulcanization promoting mechanism of bisphenol AF and BPP.
  • the organic polymer material having a molecular weight of about 10,000 to 20,000 Da is one or more inorganic materials having a porous structure as a carrier, and a short-chain hydroxyl group or a carboxyl group is coupled to the surface, and the inorganic substance having a porous structure It is one or more of substances such as barium sulfate, calcium silicate, metal oxide, magnesium oxide or calcium oxide.
  • the preparation process is as follows: Inorganic substances (barium sulfate or calcium silicate) and metal oxides (magnesium oxide or calcium oxide are uniformly mixed in a weight ratio of 7:3, placed for 8 hours, using the mixture as a carrier, at 30 to 40 ° C in organic
  • the reaction was carried out for 8 h under the action of a fluorine catalyst, and then added with 1% to 3% of methanol or formic acid at room temperature, and subjected to BPP phase transfer catalysis for 24 hours.
  • the surface was adsorbed and polymerized to form a porous structure with a short-chain hydroxyl group coupled to the surface. Or an auxiliary vulcanizing agent substance of a carboxyl group.
  • Example 2 Preparation of a fluororubber compound
  • Type 26 fluororubber 100 100 1 1 1 1
  • Type 26 fluororubber ( 80MU ) 100 100 1 1
  • Type 26 fluororubber 100 100 Active Magnesium Oxide, (Concord 150) 6 8 7 8 5 7 Ultrafine Calcium Hydroxide NIC5000 5 6 4 5 4 6 Reinforcing Agent MT N990 Carbon Black 20 20 20 20 20 20 20 Inorganic Filler CaC0 3 /20 15 8 /15 0 10 Release agent (Rhine or Carnauba wax) 1 3 1 3 1 3 Bisphenol AF (Germany) 1.3 1.8 1.5 1.7 1.3 1.8

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种氟橡胶混炼胶及其制备方法，其是由二元中低门尼段氟橡胶、补强体系（MTN990炭黑、无机填料）、吸酸体系（活性氧化镁、超细氢氧化钙）、硫化体系（苄基三苯基氯化磷、双酚AF）、脱模剂（莱茵散和/或巴西棕榈蜡）、多功能双酚硫化复合辅助硫化剂L等混炼制成，所得氟混炼胶具有高的拉伸强度，高的伸长率，通过提高胶料的流动性，延长焦烧时间，使胶料对不同的制作工艺环境和硫化环境适应性增强，提高了硫化操作的安全性，从而使制品的报废率降低。本发明的氟橡胶混炼胶适用于航天、航空、汽车、冶金、石油化工、电子等行业。

Description

一种氟橡胶混炼胶及其制备方法 技术领域
本发明属于化工领域， 具体地说， 涉及一种氟橡胶混炼胶。 背景技术
氟橡胶（fluoro rubber )是指主链或侧链的碳原子上含有氟原子 的一种合成高分子弹性体， 与其他橡胶相比， 氟橡胶具有优异的耐高 温、 耐油性及耐多种化学药品腐蚀的特性， 所以广泛应用于航空、 导 弹、 石油、 机械、 火箭、 宇宙等行业。 随着我国近年来橡胶工业的发 展， 在国内高科技产品中越来越多的应用特种物理性能的氟混炼胶， 然而现有技术中， 为了解决氟混炼胶流动性差、 成型困难等问题， 即 使调整配方， 也很难同时达到高强度高伸长率的优异物理性能， 另外 还要兼顾焦烧安全性的问题。 发明内容
本发明的目的是提供一种高强度、 高伸长率的氟橡胶混炼胶。 本发明的另一目的是提供上述氟橡胶混炼胶的制备方法。
为了实现本发明目的， 本发明的一种氟橡胶混炼胶， 由如下重量 份的原料混炼制成：
二元中低门尼段氟橡胶 100
氧化镁 5-8
氢氧化钙 4-6
MT N990炭黑 20
碳酸钙 0-20 脱模剂 1-3
双酚 AF 1.3-1.8 苄基三苯基氯化磷 0.4-0.6 多功能双酚硫化复合辅助硫化剂 L 2.0-5;
其中， 二元中低门尼段氟橡胶为 90MU以下的二元氟橡胶， 如 26 型氟橡胶； 脱模剂为莱茵散和 /或巴西棕榈蜡； 多功能双酚硫化复合 辅助硫化剂 L是一种有机高分子物质， 分子量约为 1〜2万 Da, 其以一 种或多种具有多孔结构的无机物作为载体，表面偶联有短链羟基或羧 基， 所述具有多孔结构的无机物为硫酸钡、硅酸钙或金属氧化物等中 的一种或多种。 优选金属氧化物为氧化镁和 /或氧化钙等。
氧化镁优选使用曰本协和 150活性氧化镁， 氢氧化钙优选使用曰 本 KOCHI公司的 NIC5000超细氢氧化钙。
本发明还提供上述氟橡胶混炼胶的制备方法包括步骤：
1 )将二元中低门尼段氟橡胶在开放式炼胶机上塑炼薄通 6〜10遍；
2 )加入双酚 AF、 苄基三苯基氯化磷和多功能双酚硫化复合辅助 硫化剂 L的混合物进行预混炼， 预混炼至胶料无明显差异， 再以三角 包形式薄通混炼 6〜10遍（优选 7遍）， 混炼温度不超过 60°C ; 出片， 室 温、 通风处放置 3 〜5天；
3 )向预混炼后的胶料中加入氧化镁、 氢氧化钙、 MT N990炭黑、 碳酸钙和脱模剂等助剂的混合物， 在开放式炼胶机上混炼， 混炼时间 为 15〜20min/30kg胶料， 混炼结束后放置 18〜28h (优选 24h ); 最后以 三角包形式薄通混炼 12〜20遍（优选 15遍）， 混炼温度不超过 60°C ;
4 ) 出片， 检测， 包装。
釆用上述方法混炼制成的氟橡胶混炼胶的胶物理性能参数为：拉 伸强度可达 15.5MPa, 扯断伸长率可高达 350%, 硬度为 72-78HA, 压
种氟混炼胶。 其中， 釆用多功能双酚硫化复合辅助硫化剂 L, 是针对 氟橡胶双酚 AF和 BPP硫化体系加入的一种促进硫化体系交联的复合 助剂形式， 提高混炼胶强度的同时可提高伸长率和热撕裂， 使制品的 撕边更容易， 且不改变低压缩永久变形性能。 另外， 釆用多功能双酚 硫化复合辅助硫化剂 L ,利用架桥转移和缓释促进机理延长焦烧时间， 硫化速度温和， 促进胶料的加工流动性， 增强了胶料硫化操作的安全 性。 架桥转移机理， 是指基于氟橡胶双酚硫化的交联机理， 使其双酚 硫化的均匀交联形式改变为集中交联形式；缓释促进机理主要是指加 入助剂后延长了混炼胶硫化胶料的硫化 T10,使交联速度发生了改变， 单位时间的交联密度也有变化， 由于交联形式的改变， 所以其拉伸强 度和扯断伸长率等物理机械性能同时提高。
从根本上将双酚硫化的均匀交联形式改变为集中交联形式，保证 了强度提高的同时伸长率也提高， 进而达到热撕裂提高的目的。 尽管 热撕裂提高， 但是制品的撕边却更加容易。
本发明对原有的填料体系、 吸酸体系、硫化体系及填充剂进行了 改进， 即填料体系釆用优质的氟橡胶材料- -二元中低门尼段氟橡胶、 补强体系釆用 MT N990炭黑和无机填料、吸酸体系釆用活性氧化镁和 超细氢氧化钙、 硫化体系釆用苄基三苯基氯化磷和双酚 AF、 脱模剂 釆用莱茵散和 /或巴西棕榈蜡， 选用新型材料多功能双酚硫化复合辅 助硫化剂 L作为双酚硫化体系的促进剂， 有效的提高了氟混炼胶胶料 的拉伸强度和伸长率； 利用其低熔点， 大大提高了胶料的流动性， 炼 胶时起到增塑的作用， 胶料不黏辊、 手感柔软； 利用迁移特点， 在制 品表面交联形成一层光亮致密的膜， 制品摩擦系数降低， 外观光亮。 另外， 延长焦烧时间， 使胶料对不同的制作工艺环境和硫化环境适应 性增强， 使硫化操作的安全性提高， 从而使制品的报废率降低。
本发明的氟橡胶混炼胶适用于航天、 航空、 汽车、 冶金、 石油化 工， 电子等行业， 提高了用于注射成型、 挤出成型、 模压成型加工方 式的油封， 垫片， 胶管等制品的物理性能和加工工艺性能。 具体实施方式
以下实施例用于说明本发明， 但不用来限制本发明的范围。 若未 特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规 手段， 所用原料均为巿售商品。
实施例 1 氟橡胶混炼胶的制备
具有高强度高伸长率的氟橡胶混炼胶配方及其物理性能见表 1。
表 1 氟橡胶混炼胶配方及其物理性能 （含量以重量份计） 实施 实施 实施 实施 实施 实施 胶料配方
例 1 例 2 例 3 例 4 例 5 例 6 油封 垫圈 挤出 项目 油封 垫圈 挤出
空白 空白 空白
26型氟橡胶（50MU ) 100 100 1 1 1 1
26型氟橡胶 ( 80MU ) 100 100 1 1
26型氟橡胶 ( 90MU ) 100 100 活性氧化镁， （协和 150 ) 7 7 5 6 6 6 超细氢氧化钙 NIC5000 4 4 6 6 5 5 补强剂 MT N990炭黑 18 18 20 20 12 12 无机填料 CaC03 /0 /0 /0 /0 20 20 脱模剂 （莱茵散或巴西棕榈蜡） 2 2 2 2 2 2 双酚 AF (德国） 1.4 1.4 1.8 1.8 1.3 1.3
BPP (德国） 0.4 0.4 0.5 0.5 0.4 0.4 多功能双酚硫化复合辅助硫化剂 L 2.5 1 2.0 1 5 1 硫化胶性能： 一段硫化 170°C X lOmin, 二段硫化 230°C χ 24h 拉伸强度， MPa 15.0 13.3 15.5 14.1 13.8 12.9 扯断伸长率， ％ 350 280 280 230 320 240 硬度， HA 75 75 78 78 72 72 压缩永久变形， ％ 19 19 14 14 20 20
230 °C x 70h热空气老化后'生能
拉伸强度变化率， ％ 2 2 3 3 1 0 扯断伸长变化率， ％ -10 -9 -8 -8 -5 -5 硬度变化， HA 2 2 2 2 1 1
275 °C x 70h热空气老化后'生能
拉伸强度变化率， ％ -15 -14 -16 -16 -17 -17 扯断伸长变化率， ％ -15 -13 -17 -16 -10 -10 硬度变化， HA 1 1 1 1 1 1 耐 ASTM3号标准油 175 °C X 70h 质量变化率， ％ 0.5 0.4 0.5 0.5 0.4 0.4 体积变化率， ％ 3 3 3 3 3 3 表面摩擦系数 0.54 0.59 1 1 1 1 表 1中油封、 垫圈、 挤出主要是指氟混炼胶的用途， 混炼胶配方 中加入辅助硫化剂 L用于制备油封、 垫圈和挤出的氟混炼胶， 所得氟 混炼胶的物理性能普遍较空白混炼胶高， 以其为原料制成的制品可杜 绝边 缺料和脱模撕裂等问题。而用于挤出制品中，由于流动性提高， 挤出时更加顺畅。 另外， T10时间的延长， 确保了挤出过程中不会焦 烧。
上述氟橡胶混炼胶的制备方法为：
1 )将氟橡胶原料在开放式炼胶机上塑炼薄通 8遍；
2 )加入双酚 AF、 苄基三苯基氯化磷和多功能双酚硫化复合辅助 硫化剂 L的混合物进行预混炼， 预混炼至胶料无明显差异， 再以三角 包形式薄通混炼 7遍， 混炼温度不超过 60°C ; 出片， 室温、 通风处放 置 4天；
3 )向预混炼后的胶料中加入氧化镁、 氢氧化钙、 MT N990炭黑、 碳酸钙和脱模剂等助剂的混合物， 在开放式炼胶机上混炼， 混炼时间 为 15〜20min/30kg胶料， 混炼结束后放置 24h; 最后以三角包形式薄通 混炼 15遍， 混炼温度不超过 60°C ;
4 ) 出片， 检测， 包装。
预混成预混胶的目的是为了促进氟橡胶的硫化交联，提高其拉伸 强度、伸长率。釆用后续的混炼，薄通的方式皆在使胶料质量更稳定, 生产胶料分散更均匀。 通过对加入辅助硫化剂 L与不添加辅助硫化剂 L的空白对照的氟混炼胶的参数进行比较， 证实了添加辅助硫化剂 L 的氟橡胶混炼胶的各项性能指标更优。
其中， 多功能双酚硫化复合辅助硫化剂 L主要是针对氟橡胶双酚 AF硫化体系混炼胶各种性能的不足， 根据双酚 AF和 BPP的硫化促进 机理开发出的一种辅助硫化剂， 其为分子量约为 1〜2万 Da的有机高分 子物质， 是以一种或多种具有多孔结构的无机物作为载体， 表面偶联 有短链羟基或羧基， 所述具有多孔结构的无机物为硫酸钡、 硅酸钙、 金属氧化物、氧化镁或氧化钙等物质中的一种或多种。其制备工艺为： 将无机物类（硫酸钡或硅酸钙）与金属氧化物类（氧化镁或氧化 钙按照 7:3的重量比均匀混合， 放置 8h , 以该混合物作为载体， 于 30〜40°C在有机氟催化剂的作用下反应 8h, 再于室温下， 加入 1%〜3% 的甲醇或甲酸， 经 BPP相转移催化作用反应 24h, 经表面吸附聚合形 成具有多孔结构的， 表面偶联有短链羟基或羧基的辅助硫化剂物质。 实施例 2 氟橡胶混炼胶的制备
具有高强度高伸长率的氟橡胶混炼胶的配方及其物理性能如表 2 所示。
表 2 氟橡胶混炼胶配方及其物理性能 （含量以重量份计） 实施 实施 实施 实施 实施 实施 胶料配方
例 7 例 8 例 9 例 10 例 11 例 12 油封 垫圈
项目 油封 垫圈 挤出 挤出 空白 空白 空白
26型氟橡胶（50MU ) 100 100 1 1 1 1
26型氟橡胶 ( 80MU ) 100 100 1 1
26型氟橡胶 ( 90MU ) 100 100 活性氧化镁， （协和 150 ) 6 8 7 8 5 7 超细氢氧化钙 NIC5000 5 6 4 5 4 6 补强剂 MT N990炭黑 20 20 20 20 20 20 无机填料 CaC03 /20 15 8 /15 0 10 脱模剂 （莱茵散或巴西棕榈蜡） 1 3 1 3 1 3 双酚 AF (德国） 1.3 1.8 1.5 1.7 1.3 1.8
BPP (德国） 0.5 0.6 0.4 0.6 0.5 0.6 多功能双酚硫化复合辅助硫化剂 L 2.0 5.0 3.0 4.0 2.0 5.0 硫化胶性能： 一段硫化 170°C X lOmin, 二段硫化 230°C χ 24h 拉伸强度， MPa 16.5 17.5 16.0 17.2 15.3 17.0 扯断伸长率， ％ 320 360 330 350 280 360 硬度， HA 81 77 77 79 75 78 压缩永久变形， ％ 20 20 18 18 22 22
230 °C X 70h热空气老化后性能
拉伸强度变化率， ％ 2 4 3 4 2 3 扯断伸长变化率， ％ -9 -11 -8 -8 -9 -12 硬度变化， HA 2 2 2 2 1 1
275 °C X 70h热空气老化后性能
拉伸强度变化率， ％ -14 -15 -16 -16 -17 -19 扯断伸长变化率， ％ -12 -13 -14 -14 -12 -14 硬度变化， HA 1 2 1 1 1 2 耐 ASTM3号标准油 175 °C X 70h
质量变化率， ％ 0.4 0.6 0.5 0.5 0.4 0.5 体积变化率， ％ 3 4 3 3 3 4 表面摩擦系数 0.51 0.55 1 // 1 1 上述多功能双酚硫化复合辅助硫化剂 L的制备工艺同实施例 1中 的描述， 氟橡胶混炼胶的制备方法同实施例 1中的描述。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详 尽的描述， 但在本发明基础上， 可以对之作一些修改或改进， 这对本 领域技术人员而言是显而易见的。 因此， 在不偏离本发明精神的基础 上所做的这些修改或改进， 均属于本发明要求保护的范围。 工业实用性 本发明的氟橡胶混炼胶适用于航天、 航空、 汽车、 冶金、 石油化 工， 电子等行业， 提高了用于注射成型、 挤出成型、 模压成型加工方 式的油封， 垫片， 胶管等制品的物理性能和加工工艺性能。

Claims

权 利 要 求 书
1. 一: 胶混炼胶， 其特征在于， 由如下重量份的原料混) 二元中低门尼段氟橡胶 100
5-8
氢氧化钙 4-6
MT N990炭黑 20
0- 20 脱模剂 1- 3
双酚 AF 1.3-1.8 苄基三苯基氯化磷 0.4-0.6 多功能双酚硫化复合辅助硫化剂 L 2.0-5;
其中， 二元中低门尼段氟橡胶为 90MU以下的二元氟橡胶； 脱模 剂为莱茵散和 /或巴西棕榈蜡； 多功能双酚硫化复合辅助硫化剂 L是一 种有机高分子物质， 分子量为 1〜2万 Da, 其以一种或多种具有多孔结 构的无机物作为载体， 表面偶联有短链羟基或羧基。
2. 根据权利要求 1所述的氟橡胶混炼胶， 其特征在于， 所述具有 多孔结构的无机物为硫酸钡、 硅酸钙或金属氧化物中的一种或多种。
3. 根据权利要求 2所述的氟橡胶混炼胶， 其特征在于， 所述金属 氧化物为氧化镁和 /或氧化钙。
4. 根据权利要求 1所述的氟橡胶混炼胶， 其特征在于， 所述二元 中低门尼段氟橡胶为 26型氟橡胶。
5. 权利要求 1-4任一项所述氟橡胶混炼胶的制备方法， 其特征在 于， 包括步骤：
1 )将二元中低门尼段氟橡胶在开放式炼胶机上塑炼薄通 6〜10遍; 2 )加入双酚 AF、 苄基三苯基氯化磷和多功能双酚硫化复合辅助 硫化剂 L的混合物进行预混炼， 预混炼至胶料无明显差异， 再次薄通 混炼 6〜10遍， 混炼温度不超过 60°C; 出片， 室温、 通风处放置 3〜5天；
3)向预混炼后的胶料中加入氧化镁、 氢氧化钙、 MTN990炭黑、 碳酸钙和脱模剂的混合物， 在开放式炼胶机上混炼， 混炼时间为 15〜20min/30kg胶料， 混炼结束后放置 18〜28h; 最后薄通混炼 12〜20 遍， 混炼温度不超过 60°C;
4) 出片， 检测， 包装。
6. 根据权利要求 5所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 2) 中为 再次薄通混炼 7遍。
7. 根据权利要求 5所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 3) 中混 炼结束后放置 24h。
8. 根据权利要求 5所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 3) 中为 最后薄通混炼 15遍。
9. 根据权利要求 5所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 2) 和 3) 中为以三角包形式薄通混炼。
PCT/CN2013/070307 2012-09-12 2013-01-10 一种氟橡胶混炼胶及其制备方法 WO2014040397A1 (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012103364049A CN102875937A (zh) 2012-09-12 2012-09-12 一种氟橡胶混炼胶及其制备方法
CN201210336404.9 2012-09-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014040397A1 true WO2014040397A1 (zh) 2014-03-20

Family

ID=47477476

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2013/070307 WO2014040397A1 (zh) 2012-09-12 2013-01-10 一种氟橡胶混炼胶及其制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN102875937A (zh)
WO (1) WO2014040397A1 (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103232660A (zh) * 2013-05-09 2013-08-07 蔡德扬 一种耐压氟橡胶管及其制备方法
CN103232658A (zh) * 2013-05-09 2013-08-07 蔡德扬 一种耐高温氟橡胶混炼胶及其制备方法
CN104356562B (zh) * 2013-10-30 2017-02-15 东莞市长安东阳光铝业研发有限公司 一种氟橡胶混炼胶及其制备方法
CN103772859B (zh) * 2014-01-24 2015-12-02 中昊晨光化工研究院有限公司 一种改性的氟橡胶混炼胶及其制备方法
CN104277383B (zh) * 2014-10-27 2016-07-06 安徽锐视光电技术有限公司 一种色选机用防焦烧合成橡胶及其制备方法
CN104672726B (zh) * 2015-03-11 2016-11-09 江苏千富之丰科技有限公司 一种免二次硫化氟弹性体及其制备方法
CN104893185A (zh) * 2015-05-18 2015-09-09 浙江久运车辆部件有限公司 一种制备复合胶管fkm的方法及工艺
CN105820480A (zh) * 2016-06-07 2016-08-03 宁波千汇汽车饰件有限公司 耐高温氟橡胶及其制备方法
CN106589711B (zh) * 2016-12-12 2021-11-30 自贡天龙化工有限公司 一种氟橡胶多功能膨化助剂颗粒及其制备方法
CN107841072B (zh) * 2017-11-17 2019-09-27 江门市鑫辉密封科技有限公司 一种氟橡胶油封组合物及其制备方法
CN109265878A (zh) * 2018-08-31 2019-01-25 湖南橡塑密封件厂有限公司 一种高扯断伸长率优异的耐曲挠疲劳性氟橡胶及其制备方法
CN110577712A (zh) * 2019-08-02 2019-12-17 台州恩普密封件有限公司 一种耐高温耐磨旋转油封
CN112358700B (zh) * 2020-11-30 2022-06-17 中国人民解放军第五七一九工厂 氟橡胶材料及其制备方法
CN113429710B (zh) * 2021-06-29 2023-06-02 惠州市中茂科技有限公司 一种耐电压的氟橡胶组合物及其制备方法
CN113429711A (zh) * 2021-06-29 2021-09-24 惠州市中茂科技有限公司 一种耐低温的氟橡胶组合物及其制备方法
CN115584141B (zh) * 2022-10-27 2023-07-18 四川道弘新材料有限公司 一种耐锂电池电解液双酚高氟氟橡胶混炼胶及其制备方法
CN116253962B (zh) * 2023-04-07 2024-03-19 广东硕成科技股份有限公司 一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101875750A (zh) * 2010-07-27 2010-11-03 中昊晨光化工研究院 一种低压缩永久变形氟橡胶混炼胶及其制备方法
CN102010553A (zh) * 2010-11-23 2011-04-13 揭阳市天诚密封件有限公司 一种密封圈橡胶材料及其混炼方法
CN102585403A (zh) * 2012-03-12 2012-07-18 青岛开世密封工业有限公司 一种橡塑并用油封用材料配方及其材料制造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3219254B2 (ja) * 1992-09-25 2001-10-15 日本バルカー工業株式会社 真空用フッ素ゴム並びにその製造方法
CN100467525C (zh) * 2005-09-22 2009-03-11 3M创新有限公司 具有改善的撕裂强度的氟橡胶及其制备方法
CN101333324B (zh) * 2008-07-27 2011-06-15 青岛茂林橡胶制品有限公司 橡胶骨架油封用橡胶组合物及其制造方法
CN101698735B (zh) * 2009-11-23 2011-05-04 青岛开世密封工业有限公司 一种易脱模抗撕裂氟胶混炼胶及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101875750A (zh) * 2010-07-27 2010-11-03 中昊晨光化工研究院 一种低压缩永久变形氟橡胶混炼胶及其制备方法
CN102010553A (zh) * 2010-11-23 2011-04-13 揭阳市天诚密封件有限公司 一种密封圈橡胶材料及其混炼方法
CN102585403A (zh) * 2012-03-12 2012-07-18 青岛开世密封工业有限公司 一种橡塑并用油封用材料配方及其材料制造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LI, XIANWEN ET AL.: "Application of Bisphenol Vulcanizing Agent LCA in Fluororubbers", SPECIAL PURPOSE RUBBER PRODUCTS, vol. 32, no. 6, November 2011 (2011-11-01), pages 36 - 38 AND 67 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102875937A (zh) 2013-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2014040397A1 (zh) 一种氟橡胶混炼胶及其制备方法
CN105778518B (zh) 一种高硬度挤出型硅橡胶组合物及其制备方法
CN104356563B (zh) 耐高温高压及水蒸汽的氟橡胶混炼胶
WO2018036431A1 (zh) 改性纳米复合硅胶密封圈及其制备
CN108276687B (zh) 一种纳米微晶ncc增强橡胶材料及其制备方法
CN109422969B (zh) 一种基于evoh的高气体阻隔性热塑性硫化胶及其制备方法
JP2012062429A (ja) リムクッション用ゴム組成物
CN110372927A (zh) 耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层及其制备方法
CN110591175B (zh) 一种高力学性能和低滞后损失的非填充橡胶组合物及其制备方法
KR20040023816A (ko) 스크랩으로부터 고무의 재생방법
KR101305441B1 (ko) 커플링제를 이용한 전분/고무 라텍스 화합물 제조 방법
CN111961290A (zh) 一种低锌轮胎气密层胶及其制备方法
CN102775693B (zh) 一种透明聚氯乙烯组合物及其制备方法
CN107446160B (zh) 功能化蒙脱土增强pvc/nbr弹性体密封条及其制备方法
CN105670146B (zh) 一种传动带用高性能硫化胶套
CN105585848A (zh) 固体火箭发动机内衬成型用硅橡胶气囊材料及其制备方法
JP4842569B2 (ja) ゴム組成物
CN106188673B (zh) 一种高气体阻隔性纳米复合热塑性硫化胶及其制备方法
CN109648725B (zh) 混炼胶制造方法
JPS6172505A (ja) ゴム製品の成型加硫方法
Sya’bani et al. Studies of geothermal silica as rubbers compounds reinforcing filler
KR102302537B1 (ko) 무기물의 건식 개질방법 및 개질된 무기물을 이용한 생분해성 고분자 복합체 제조방법
CN116874903A (zh) 一种生物基化合物改性液体再生胶、制备方法和在轮胎制备中的应用
CN106995609A (zh) 一种耐油的橡胶软管
Li et al. Silica-Starch Reinforced Styrene-Butadiene Rubber Composites

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13836471

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13836471

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1