CN110372927A - 耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及橡胶软管制备领域，尤其涉及一种耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层及其制备方法，由以下重量份数的原料制成，丁腈橡胶60‑76份、氯磺化聚乙烯橡胶24‑35份、均匀剂8‑13份、氧化锌2.7‑4.2份、硬脂酸1.1‑1.8份、防老剂2‑4份、炭黑8.9‑10份、白炭黑7‑12份、二氧化硅微粉17‑25份、轻质碳酸钙8‑13份、二辛脂7‑12份、硫磺1.2‑1.7份、促进剂0.6‑1.1份、硫化促进剂0.8‑1.3份、粘合剂4.6‑7.3份，具有良好的耐汽油、耐乙醇性能。

Description

耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层及其制备方法

技术领域

本发明涉及橡胶软管制备领域，尤其涉及一种耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层及其制备方法。

背景技术

目前市面的车用汽油普遍采用添加10%~20%乙醇的汽油。添加乙醇的汽油由于具有抗爆性好，含氧量高，能够改善汽车尾气排放质量以及乙醇的可持续再生性等诸多优点作为汽车燃料得到广泛的应用。但众所周知，乙醇虽然是一种优良的燃料，同时它也是一种优良的溶剂，它容易对橡胶件及合成非金属材料产生腐蚀、软化、溶胀或龟裂等作用灰色。传统的加油机用橡胶软管内胶层一般采用丁腈橡胶复合材料，它在输送传统的无乙醇添加的汽油方面基本上不会出现啥问题，但是输送乙醇汽油方面明显的出现了不足，由于乙醇对丁腈橡胶的溶胀作用，传统的加油机软管在使用中经常出现鼓泡漏油等现象，使用寿命大大缩短。

申请号为201710593561.0的发明专利申请公开了一种的橡胶软管，具有优良的耐油、耐热等特性及优良的物理性能，满足当前对车用橡胶软管的高性能的要求。该橡胶软管包括内胶层和外胶层，其中，所述內胶层由第一组合物和第二组合物构成，所述第一组合物由丁晴橡胶、炭黑、轻钙、二辛酯，所述第二组合物由氧化锌、硬脂酸、帖烯树脂、防老剂、防焦剂、促进剂、硫磺；所述外胶层由第三组合物和第四组合物构成，所述第三组合物由丁晴聚氯乙烯橡胶、丁苯橡胶、炭黑、轻钙、二辛酯，所述第四组合物由以下重量份的原料组成：氧化锌、氧化镁、硬脂酸、石蜡、古马隆、防老剂、促进剂、硫磺，该申请中使用丁腈聚氯乙烯橡胶和丁苯橡胶并用，这两种橡胶里都有基本的结构成份丁二烯片段，分子结构基本像似，二者相容性好，其不具有很好的耐乙醇性能。

申请号为201811290719.8的发明专利申请公开了一种耐老化高压软管内层橡胶，由按重量份数计的以下组分制成：丁腈橡胶NBR 100份、三元乙丙橡胶EPDM 30份、环氧树脂15份、防老剂改性快压出炭黑55份、硫磺粉1 .6份、活性氧化锌6份、增塑剂5 .6份、羟基硅油4 .5份、甲基丙烯酸镁0 .05份、促进剂TBSI 1 .0份、促进剂CZ 1 .2份、硬脂酸2 .0份、稀土配合物0 .01份；还公开了其制备方法。该发明提供的耐老化高压软管内层橡胶综合性能优异，不仅具有良好的耐热老化、耐油老化、耐疲劳老化性能，还具有较高的拉伸强度和撕裂强度，压缩永久变形小于6，适用范围广，但其不具有良好的耐乙醇性能。

申请号为201110387856.5的发明专利申请公开了一种燃油压力调节器耐乙醇汽油膜片橡胶合金材料，它涉及一种汽车燃油压力调节器耐乙醇汽油膜片橡胶合金材料的制备方法，解决了目前汽车燃油系统调节器使用的，单纯以丁腈橡胶为主材的膜片不耐乙醇溶剂，并且耐寒性和耐臭氧老化性差的缺陷。是由丁腈橡胶和氯醚橡胶合金制备而成。其组份由丁腈橡胶、氯醚橡胶、填充补强剂、硫化体系、防护体系、活化剂、增塑剂组成。其制备方法：(1) 塑炼，(2) 混炼，(3) 硫化成型。该发明燃油压力调节器耐乙醇汽油膜片橡胶合金材料，具有优异的耐油性、耐溶剂性，还具有耐寒性和耐臭氧老化性。其制备方法简单、操作容易、设备投入小，；其中填充补强剂为快压出炉黑、高耐磨炉黑、半补强炉黑和中粒子热裂法碳黑、白炭黑、陶土、碳酸钙中的一种或两种以上并用；硫化体系为促进剂NA-22、二硫化四甲基秋兰姆TMTD、次磺酰胺、2,4,6 - 三硫醇基硫代三嗪的一种或两种以上并用；防护体系为防老剂MBI、防老剂RD、防老剂D、防老剂NBC 中的一种或两种以上并用；活化剂为氧化锌、四氧化三铅、氧化镁中的一种或两种以上并用；增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸二辛酯DOP、癸二酸二辛酯DOS、磷酸三甲苯酯TCP 中的一种或两种以上并用；所述的氯醚橡胶为三元共聚氯醚橡胶，氯醚橡胶价格昂贵，无法在加油机管上普及；氯醚橡胶分子中含有大量的氧原子，易燃烧，加油机管对阻燃性要求很高的；氯醚橡胶的加工工艺性差，易于焦烧，适合做模压制品，而胶管属于挤出制品，因此，该专利申请公开的技术方案得到的产品不能用于加油机用橡胶软管内层橡胶层。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种具有耐汽油、耐乙醇性能的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层及其制备方法。

本发明是通过以下技术方案实现的：一种耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，由以下重量份数的原料制成，丁腈橡胶60-76份、氯磺化聚乙烯橡胶24-35份、均匀剂 8-13份、氧化锌2.7-4.2份、硬脂酸 1.1-1.8份、防老剂2-4份、炭黑8.9-10份、白炭黑7-12份、二氧化硅微粉17-25份、轻质碳酸钙8-13份、二辛脂7-12份、硫磺1.2-1.7份、促进剂0.6-1.1份、硫化促进剂0.8-1.3份、粘合剂4.6-7.3份。

进一步地，由以下重量份数的原料制成，丁腈橡胶70份、氯磺化聚乙烯橡胶30份、均匀剂 10份、氧化锌3.5份、硬脂酸 1.5份、防老剂2.5份、炭黑9.5份、白炭黑10份、二氧化硅微粉20份、轻质碳酸钙10份、二辛脂10份、硫磺1.5份、促进剂0.5份、硫化促进剂1份、粘合剂6份。

进一步地，所述均匀剂选用AT-40JY。

进一步地，所述防老剂由防老剂RD和防老剂4010NA组成，二者的重量比为3:2。

进一步地，所述硫化促进剂选用DPTT-80型硫化促进剂。

一种耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层的制备方法，包括以下步骤，

步骤一，塑炼，密炼机中依次加入丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、均匀剂，控制密炼机转速为33r/min，待密炼机温度升为100℃时排胶，得到混合胶；

步骤二，薄通，将开炼机的前辊筒、后辊筒升温至55-60℃，将开炼机的前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至1mm以下，将步骤一得到的混合胶加入开炼机中，进行塑炼，至五包三卷，调整前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至5mm以上，下片后停放24h，得到表面光滑、质地均匀的胶料；

步骤三，混炼，将密炼机的转速调整至28r/min，升上顶栓，向密炼机中加入步骤二得到的胶料，然后依次加入氧化锌、硬脂酸、防老剂RD、防老剂4010NA和炭黑N660，密炼2~3分钟；

步骤四，将白炭黑、二氧化硅微粉、轻质碳酸钙混合，得到混合粉末，取50%重量的混合粉末，加入步骤三的密炼机中，密炼2~3分钟；

步骤五，将步骤四中剩余的混合粉末及二辛脂加入步骤四的密炼机中，密炼4~5分钟后排胶，下片，冷却，停放12小时，得到混炼胶料；

步骤六，将密炼机的转速调整至25r/min，将混炼胶料、硫磺、促进剂、硫化促进剂和粘合剂依次加入密炼机中，密炼2-3min后排胶，得到胶体；

步骤七，将胶体投入开炼机中，经五包三卷工序后出4.8-5.3mm厚度片，冷却待用。

进一步地，步骤三至步骤五中，温度控制在120℃以下。

进一步地，步骤六中，排胶温度控制在90℃以下。

丁腈橡胶，耐油性极好，耐磨性较高，耐热性较好，粘接力强；

氯磺化聚乙烯橡胶具有良好的耐温性、耐臭氧性及耐老化性能，氯磺化聚乙烯橡胶是聚乙烯经氯化和磺化等化学过程而制得的橡胶弹性体材料，其主链的单键结构，键能大，能体现良好的耐温,耐臭氧和耐化学老学性能，再加上经过氯化和磺化以后，其在分子结构上与乙醇的分子结构具有了很大的差异，依据相似相溶原理，能体现很好的耐乙醇性能。

均匀剂提高丁腈橡胶和氯磺化聚乙烯橡胶的相溶性，与橡胶的相溶性良好，极易分散于橡胶中，能够有效降低胶料的门尼粘度，提高各种填料和配合剂的分散均匀性，可以明显改善胶料在开炼机上的脱辊现象，改善胶料的流动性，缩短混炼时间，降低混炼能耗，提高压延和挤出效率，减小胶料的收缩率，对于改善硫化成品的拉伸强度、撕裂强度，耐磨耗性等物理性能有一定作用。

加入硫化促进剂DPTT-80的目的，是为了实现丁腈橡胶氯磺化聚乙烯橡胶的共硫化，只有实现它们在相同的温度和压力和时间条件下的共硫化，才能发挥它们的最佳性能，实现耐乙醇汽油的目的。在本发明中，DPTT-80配合着硫磺，既作为丁腈橡胶的硫化促进剂，又可作为氯磺化氯乙烯的硫化硫化促进剂。

氧化锌用作硫化活性剂和补强剂；

硬脂酸用作硫化促进剂；

氧化锌和硬脂酸共同作硫化促进剂的活性剂；

炭黑、二氧化硅微粉、轻质碳酸钙用作填充补强剂；

白炭黑用做橡胶与钢丝的粘合促进剂；

二辛脂用作增塑剂；

硫磺用作硫化剂；

本发明的有益效果在于：丁腈橡胶耐油性能好，氯磺化聚乙烯耐乙醇和化学品性能好，发挥二者的优点，共混共用制成耐乙醇汽油的胶管内胶材料，本发明在传统的丁腈橡胶的基础上，并用耐乙醇及耐汽油优异的特种橡胶原材料，并加入特殊的橡胶均匀剂及共硫化硫化促进剂，采用特殊的加工工艺混炼而成。由此材料制成的加油机用橡胶软管耐汽油和耐乙醇效果显著，目前该橡胶软管已投放到加油机设备上，市场反映良好，已取得良好的经济效益。

具体实施方式

以下各实施例中：

各原料来源见附表1，

附表1

以下各实施例中，

氧化锌、硬脂酸、炭黑、二氧化硅微粉、轻质碳酸钙、白炭黑的目数不小于300目，能够很好的分散，均匀混合；

防老剂由防老剂RD和防老剂4010NA组成，二者的重量比为3:2防老剂并用是协同效应，防老剂RD抗热氧老化性能优秀，但是对屈挠老化及臭氧老化效果差；防老剂4010NA对屈挠老化及臭氧老化效果优异，但是抗热氧老化差，二者并用，组成抗热氧老化，臭氧老化及动态屈挠疲劳比较理想的防护体系；

密炼机选用温州欧亚橡塑机械有限公司的XSN-75型密炼机；

开炼机选用温州欧亚橡塑机械有限公司的X12400*1000型开炼机；

五包三卷是指在开炼机上打五个三角包和二卷，目的是混匀，让材料在橡胶里分散均匀；

步骤一中，利用橡胶材料和密炼机转子的摩擦自生热来提高温度，待密炼机温度升为100℃时排胶，丁腈和氯磺化聚乙烯橡胶一般在100℃左右，就能彼此和均匀剂很好的相溶在一起，保证相溶性；

步骤二中，将开炼机的前辊筒、后辊筒升温至55-60℃，在这个温度下，橡胶及混炼胶可以在开炼机上很好的包辊，达到很好的炼胶效果；

步骤三中，步骤三至步骤五中，温度控制在120℃以下，这个温度范围内，橡胶和小料和填料更好的分散相容，避免材料温度过高容易导致变性；

步骤三中，将氧化锌、硬脂酸、防老剂RD和防老剂4010NA进行混炼，同时加入炭黑能够让胶料升温快，更好的将物料分散，该步骤中，密炼机启动后，上顶栓在密炼机的料斗里，升上顶栓，向密炼机中加料；

步骤四中，由于步骤三中将密炼机的温度提升，加入白炭黑、二氧化硅微粉、轻质碳酸钙无机填料，能够快速分散；

步骤五中，由于密炼机容量的限制，填料不能一次填加完，由于经过步聚四，密炼机有了多余的空间，步聚五进一步完成填料的加放，并加入操作油二辛脂来进一步促进填料在橡胶里的分散，保证生产稳定性；

步骤六中，排胶温度控制在90℃以下，这个温度下，可以避免橡胶在交联剂和交联助剂的作用发生早期焦烧现象，也可避免粘合剂因为温度过高而导致挥发，该步骤中，硫磺和促进剂属于硫化剂和交联助剂，受温度和时间影响比较大，易于使橡胶产生早期焦烧，所以在混炼的后期加入，粘合剂受热易挥发，也在密炼的后期加入，保证制备稳定性。

实施例1

一种耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，由以下重量份数的原料制成，丁腈橡胶65Kg、氯磺化聚乙烯橡胶26Kg、均匀剂 8Kg、氧化锌3Kg、硬脂酸 1.5Kg、防老剂2Kg、炭黑9.2Kg、白炭黑8Kg、二氧化硅微粉17Kg、轻质碳酸钙10Kg、二辛脂7Kg、硫磺1.2Kg、促进剂0.7Kg、硫化促进剂0.9Kg、粘合剂5.5Kg。

制备方法包括以下步骤，

步骤一，塑炼，密炼机中依次加入丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、均匀剂，控制密炼机转速为33r/min，待密炼机温度升为100℃时排胶，得到混合胶；

步骤二，薄通，将开炼机的前辊筒、后辊筒升温至58℃，将开炼机的前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至1mm以下，将步骤一得到的混合胶加入开炼机中，进行塑炼，至五包三卷，调整前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至5mm以上，下片后停放24h，得到表面光滑、质地均匀的胶料；

步骤三，混炼，将密炼机的转速调整至28r/min，升上顶栓，向密炼机中加入步骤二得到的胶料，然后依次加入氧化锌、硬脂酸、防老剂RD、防老剂4010NA和炭黑N660，密炼2分钟；

步骤四，将白炭黑、二氧化硅微粉、轻质碳酸钙混合，得到混合粉末，取50%重量的混合粉末，加入步骤三的密炼机中，密炼3分钟；

步骤五，将步骤四中剩余的混合粉末及二辛脂加入步骤四的密炼机中，密炼4~5分钟后排胶，下片，冷却，停放12小时，得到混炼胶料；

步骤六，将密炼机的转速调整至25r/min，将混炼胶料、硫磺、促进剂、硫化促进剂和粘合剂依次加入密炼机中，密炼2min后排胶，得到胶体；

步骤七，将胶体投入开炼机中，经五包三卷工序后出4.8-5.3mm厚度片，冷却待用。

本实施例得到的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，检测结果见附表2。

实施例2

一种耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，由以下重量份数的原料制成，丁腈橡胶72Kg、氯磺化聚乙烯橡胶31Kg、均匀剂 11Kg、氧化锌3.5Kg、硬脂酸 1.2Kg、防老剂3.1Kg、炭黑8.9Kg、白炭黑10Kg、二氧化硅微粉18Kg、轻质碳酸钙11Kg、二辛脂9Kg、硫磺1.5Kg、促进剂0.6Kg、硫化促进剂0.8Kg、粘合剂6.2Kg。

制备方法包括以下步骤，

步骤一，塑炼，密炼机中依次加入丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、均匀剂，控制密炼机转速为33r/min，待密炼机温度升为100℃时排胶，得到混合胶；

步骤二，薄通，将开炼机的前辊筒、后辊筒升温至56℃，将开炼机的前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至1mm以下，将步骤一得到的混合胶加入开炼机中，进行塑炼，至五包三卷，调整前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至5mm以上，下片后停放24h，得到表面光滑、质地均匀的胶料；

步骤三，混炼，将密炼机的转速调整至28r/min，升上顶栓，向密炼机中加入步骤二得到的胶料，然后依次加入氧化锌、硬脂酸、防老剂RD、防老剂4010NA和炭黑N660，密炼2分钟；

步骤四，将白炭黑、二氧化硅微粉、轻质碳酸钙混合，得到混合粉末，取50%重量的混合粉末，加入步骤三的密炼机中，密炼3分钟；

步骤五，将步骤四中剩余的混合粉末及二辛脂加入步骤四的密炼机中，密炼4~5分钟后排胶，下片，冷却，停放12小时，得到混炼胶料；

步骤六，将密炼机的转速调整至25r/min，将混炼胶料、硫磺、促进剂、硫化促进剂和粘合剂依次加入密炼机中，密炼2min后排胶，得到胶体；

步骤七，将胶体投入开炼机中，经五包三卷工序后出4.8-5.3mm厚度片，冷却待用。

实施例3

一种耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，由以下重量份数的原料制成，丁腈橡胶75Kg、氯磺化聚乙烯橡胶33Kg、均匀剂 12Kg、氧化锌3.8Kg、硬脂酸 1.5Kg、防老剂3.6Kg、炭黑8Kg、白炭黑11Kg、二氧化硅微粉23Kg、轻质碳酸钙12.5Kg、二辛脂10Kg、硫磺1.3Kg、促进剂0.8Kg、硫化促进剂1.0 Kg、粘合剂6.8Kg。

制备方法包括以下步骤，

步骤一，塑炼，密炼机中依次加入丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、均匀剂，控制密炼机转速为33r/min，待密炼机温度升为100℃时排胶，得到混合胶；

步骤二，薄通，将开炼机的前辊筒、后辊筒升温至58℃，将开炼机的前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至1mm以下，将步骤一得到的混合胶加入开炼机中，进行塑炼，至五包三卷，调整前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至5mm以上，下片后停放24h，得到表面光滑、质地均匀的胶料；

步骤三，混炼，将密炼机的转速调整至28r/min，升上顶栓，向密炼机中加入步骤二得到的胶料，然后依次加入氧化锌、硬脂酸、防老剂RD、防老剂4010NA和炭黑N660，密炼2分钟；

步骤四，将白炭黑、二氧化硅微粉、轻质碳酸钙混合，得到混合粉末，取50%重量的混合粉末，加入步骤三的密炼机中，密炼3分钟；

步骤五，将步骤四中剩余的混合粉末及二辛脂加入步骤四的密炼机中，密炼4~5分钟后排胶，下片，冷却，停放12小时，得到混炼胶料；

步骤六，将密炼机的转速调整至25r/min，将混炼胶料、硫磺、促进剂、硫化促进剂和粘合剂依次加入密炼机中，密炼2min后排胶，得到胶体；

步骤七，将胶体投入开炼机中，经五包三卷工序后出4.8-5.3mm厚度片，冷却待用。

实施例4

一种耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，由以下重量份数的原料制成，丁腈橡胶63Kg、氯磺化聚乙烯橡胶28Kg、均匀剂 9Kg、氧化锌2.8Kg、硬脂酸 1.5Kg、防老剂2.6Kg、炭黑9.3Kg、白炭黑8Kg、二氧化硅微粉25Kg、轻质碳酸钙13Kg、二辛脂12Kg、硫磺1.2Kg、促进剂1.1Kg、硫化促进剂1.1Kg、粘合剂7.3Kg。

制备方法包括以下步骤，

步骤一，塑炼，密炼机中依次加入丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、均匀剂，控制密炼机转速为33r/min，待密炼机温度升为100℃时排胶，得到混合胶；

步骤二，薄通，将开炼机的前辊筒、后辊筒升温至58℃，将开炼机的前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至1mm以下，将步骤一得到的混合胶加入开炼机中，进行塑炼，至五包三卷，调整前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至5mm以上，下片后停放24h，得到表面光滑、质地均匀的胶料；

步骤三，混炼，将密炼机的转速调整至28r/min，升上顶栓，向密炼机中加入步骤二得到的胶料，然后依次加入氧化锌、硬脂酸、防老剂RD、防老剂4010NA和炭黑N660，密炼2分钟；

步骤四，将白炭黑、二氧化硅微粉、轻质碳酸钙混合，得到混合粉末，取50%重量的混合粉末，加入步骤三的密炼机中，密炼3分钟；

步骤五，将步骤四中剩余的混合粉末及二辛脂加入步骤四的密炼机中，密炼4~5分钟后排胶，下片，冷却，停放12小时，得到混炼胶料；

步骤六，将密炼机的转速调整至25r/min，将混炼胶料、硫磺、促进剂、硫化促进剂和粘合剂依次加入密炼机中，密炼2min后排胶，得到胶体；

步骤七，将胶体投入开炼机中，经五包三卷工序后出4.8-5.3mm厚度片，冷却待用。

实施例5

一种耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，由以下重量份数的原料制成，丁腈橡胶70Kg、氯磺化聚乙烯橡胶30Kg、均匀剂 10Kg、氧化锌3.5Kg、硬脂酸 1.5Kg、防老剂2.5Kg、炭黑9.5Kg、白炭黑10Kg、二氧化硅微粉20Kg、轻质碳酸钙10Kg、二辛脂10Kg、硫磺1.5Kg、促进剂1.1Kg、硫化促进剂1.1Kg、粘合剂7.3Kg。

制备方法包括以下步骤，

步骤一，塑炼，密炼机中依次加入丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、均匀剂，控制密炼机转速为33r/min，待密炼机温度升为100℃时排胶，得到混合胶；

步骤二，薄通，将开炼机的前辊筒、后辊筒升温至58℃，将开炼机的前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至1mm以下，将步骤一得到的混合胶加入开炼机中，进行塑炼，至五包三卷，调整前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至5mm以上，下片后停放24h，得到表面光滑、质地均匀的胶料；

步骤三，混炼，将密炼机的转速调整至28r/min，升上顶栓，向密炼机中加入步骤二得到的胶料，然后依次加入氧化锌、硬脂酸、防老剂RD、防老剂4010NA和炭黑N660，密炼2分钟；

步骤四，将白炭黑、二氧化硅微粉、轻质碳酸钙混合，得到混合粉末，取50%重量的混合粉末，加入步骤三的密炼机中，密炼3分钟；

步骤五，将步骤四中剩余的混合粉末及二辛脂加入步骤四的密炼机中，密炼4~5分钟后排胶，下片，冷却，停放12小时，得到混炼胶料；

步骤六，将密炼机的转速调整至25r/min，将混炼胶料、硫磺、促进剂、硫化促进剂和粘合剂依次加入密炼机中，密炼2min后排胶，得到胶体；

步骤七，将胶体投入开炼机中，经五包三卷工序后出4.8-5.3mm厚度片，冷却待用。

以上各实施例中，氯磺化聚乙烯橡胶本身就具有良好的耐乙醇性能,均匀剂AT-40JY的加入能够使丁腈橡胶和氯磺化聚乙烯更好的相溶在一起而加入，硫化促进剂DPTT-80加入的目的是为了使氯磺化聚乙烯橡胶和丁腈橡胶达到共硫化，制备方法过程中的塑炼和薄通也是为了促进氯磺化聚乙烯橡胶和丁腈橡胶更好的相溶在一起，最终使耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层具有良好的耐乙醇耐汽油性能。

附表2

附表2中的检测方法是依照GB/T528试验方法进行检测，对比例是申请号为201811290719.8的发明专利的检测结果，实施例1- 5得到的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层完全能够满足耐乙醇汽油加油机管的内胶需求，也更能反映出该内胶的加工工艺稳定性和可操作性，但对比例数据波动太大，反映不出来其加工工艺稳定性及可操作性，另外作为加油机管内胶，不需要太大拉断强度的胶，这样做势必增加材料成本，造成不必要的浪费。

附表3

附表3为依据ISO188检测方法，在70±1℃下14天测试结果，对比例是申请号为201811290719.8的发明专利的检测结果，实施例1-5得到的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层在热老化后，相关物理性能在拉断强度方面有略微增加，拉断伸长率也有略微缩短，这符合丁腈橡胶和氯磺化聚乙烯老化的性能规律，也反映了该发明所述的内胶能够满足耐乙醇汽油的热老化要求。对比例上也符合热老化的规律，但其拉断强度及拉断伸长率变化更大，耐热老化性能欠佳，不适合汽油加油机的应用场合。

附表4

附表4为在市售98号乙醇汽油温度为100℃的条件下浸泡72小时后测试结果，对比例为申请号为201110387856.5的发明专利提供的技术方案的检测结果，实施例1-5得到的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层完全满足耐乙醇汽油的溶胀率要求，符合国家相关的标准要求。对比例的溶胀率明显过高，不适合汽油加油机等需要精确控制的设备使用。

附表5

附表5为在100℃三型氧化燃油中停放72小时的检测结果，对比例为申请号为201110387856.5的发明专利的检测结果，实施例1-5得到的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层完全满足耐三型氧化燃油的要求，符合国家相关的标准要求。对比例的溶胀率明显过高，不适合汽油加油机等需要精确控制的设备使用。

附表6

附表6为硫化条件：150℃×1小时；用直径为0.3mm强度2750MPa的镀铜钢丝进行测试，对比例为申请号为201811290719.8的发明专利的检测结果，实施例1-5得到的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层骨架材料镀铜钢丝的粘合性好，完全满足计量用加油机软管内胶层的要求。

本申请得到的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，由此材料制成的加油机用橡胶软管耐汽油和耐乙醇效果显著，目前该橡胶软管已投放到加油机设备上，市场反映良好，已取得良好的经济效益。

最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，其特征在于，由以下重量份数的原料制成，丁腈橡胶60-76份、氯磺化聚乙烯橡胶24-35份、均匀剂 8-13份、氧化锌2.7-4.2份、硬脂酸 1.1-1.8份、防老剂2-4份、炭黑8.9-10份、白炭黑7-12份、二氧化硅微粉17-25份、轻质碳酸钙8-13份、二辛脂7-12份、硫磺1.2-1.7份、促进剂0.6-1.1份、硫化促进剂0.8-1.3份、粘合剂4.6-7.3份。

2.根据权利要求1所述的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，其特征在于，由以下重量份数的原料制成，丁腈橡胶70份、氯磺化聚乙烯橡胶30份、均匀剂 10份、氧化锌3.5份、硬脂酸 1.5份、防老剂2.5份、炭黑9.5份、白炭黑10份、二氧化硅微粉20份、轻质碳酸钙10份、二辛脂10份、硫磺1.5份、促进剂0.5份、硫化促进剂1份、粘合剂6份。

3.根据权利要求1所述的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，其特征在于，所述均匀剂选用AT-40JY。

4.根据权利要求1所述的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，其特征在于，所述防老剂由防老剂RD和防老剂4010NA组成，二者的重量比为3:2。

5.根据权利要求1所述的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层，其特征在于，所述硫化促进剂选用DPTT-80型硫化促进剂。

6.一种制备权利要求1所述的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层的方法，其特征在于，包括以下步骤，

步骤一，塑炼，密炼机中依次加入丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、均匀剂，控制密炼机转速为33r/min，待密炼机温度升为100℃时排胶，得到混合胶；

步骤二，薄通，将开炼机的前辊筒、后辊筒升温至55-60℃，将开炼机的前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至1mm以下，将步骤一得到的混合胶加入开炼机中，进行塑炼，至五包三卷，调整前辊筒、后辊筒之间的间隙调整至5mm以上，下片后停放24h，得到表面光滑、质地均匀的胶料；

步骤三，混炼，将密炼机的转速调整至28r/min，升上顶栓，向密炼机中加入步骤二得到的胶料，然后依次加入氧化锌、硬脂酸、防老剂RD、防老剂4010NA和炭黑N660，密炼2~3分钟；

步骤四，将白炭黑、二氧化硅微粉、轻质碳酸钙混合，得到混合粉末，取50%重量的混合粉末，加入步骤三的密炼机中，密炼2~3分钟；

步骤五，将步骤四中剩余的混合粉末及二辛脂加入步骤四的密炼机中，密炼4~5分钟后排胶，下片，冷却，停放12小时，得到混炼胶料；

步骤六，将密炼机的转速调整至25r/min，将混炼胶料、硫磺、促进剂、硫化促进剂和粘合剂依次加入密炼机中，密炼2-3min后排胶，得到胶体；

步骤七，将胶体投入开炼机中，经五包三卷工序后出4.8-5.3mm厚度片，冷却待用。

7.根据权利要求6所述的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层的制备方法，其特征在于，步骤三至步骤五中，温度控制在120℃以下。

8.根据权利要求6所述的耐乙醇汽油加油机用橡胶软管内层橡胶层的制备方法，其特征在于，步骤六中，排胶温度控制在90℃以下。