JPH10279733A - 耐油性ゴム組成物及び該組成物と繊維との複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと塩化ビ
ニル樹脂との混合物の加工性を改良し、これに加硫剤等
を配合してなるゴム組成物を加硫したゴム材料の強度特
性等を向上させること。 【解決手段】 老化防止剤の存在下に高せん断力を付与
することによってそのムーニー粘度を１５ポイント以上
低下させたニトリル基含有高飽和共重合体ゴムであっ
て、ムーニー粘度が２０〜１３５であり、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜５であり、かつ、ムーニー粘度を
低下させた後、室温で３０日間放置後のムーニー粘度の
上昇が１０ポイント以下であるニトリル基含有高飽和共
重合体ゴムにポリ塩化ビニル樹脂を配合してなる耐油性
ゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【発明の属する技術分野】本発明は、加工性が改良され
たニトリル基含有高飽和共重合体ゴムに塩化ビニル樹脂
をブレンドしてなるゴム組成物に関し、さらに詳しく
は、該ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと塩化ビニル
樹脂の混練分散性を向上し、かつ押出し成形性にも優
れ、さらに、ガソリン、サワーガソリン、エンジンオイ
ルに対し耐薬品性があり、耐熱性、耐オゾン性、耐圧縮
歪性及び耐油性に優れたゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、耐油性、耐オゾン性、を有す
るゴム加硫物を与えるゴム組成物として、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）と塩化ビニル
樹脂とを混合してなるゴム組成物が知られている。ま
た、出願人は既に、部分水素化アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体ゴム（ＨＮＢＲ）と塩化ビニル樹脂との
混合物が耐油性及び耐寒性のバランスに優れ、かつ、耐
オゾン性、耐サワーガソリン性が従来の水準を上回るゴ
ム材料であることを報告した（特公昭６０−４９２１
８）。

【０００３】しかしながら、ＨＮＢＲと塩化ビニル樹脂
とを固体状態で混合するドライブレンドにおいては、Ｈ
ＮＢＲと塩化ビニル樹脂との粘度差が大きいために、そ
れぞれを均一分散させることが難しい場合がある。とく
に、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの加工性は改良
することが望まれている。

【０００４】ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムに良好
な加工性を付与するために、高剪断力によってそのムー
ニー粘度を低下させる方法が提案されている（特開平３
−１２２１０３号）。この提案された方法は、酸素また
は過酸化物のような酸素供与体とラジカル転移剤の存在
下に、ムーニー粘度５５〜１００の水素化ニトリルゴム
を高剪断強度で剪断することによって熱酸化分解して、
ムーニー粘度を３０〜５０に低下することからなる。

【０００５】しかし、この提案された方法は、熱酸化分
解時に発生する遊離ラジカルを酸素供与体で安定化する
ものであるが、高剪断処理後に存在する過酸化物、カル
ボキシル基、カルボニル基などがゲル化の原因となるた
め、高剪断処理後に通常の老化防止剤を配合しても、ゴ
ムの保存中にムーニー粘度が上昇することが判明した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ニト
リル基含有高飽和共重合体ゴムと塩化ビニル樹脂との混
合物の加工性を改良し、これに加硫剤等を配合してなる
ゴム組成物を加硫したゴム材料の強度特性等を向上させ
ることにある。そこで本発明者は鋭意検討を重ねた結
果、老化防止剤の存在下に２軸押し出し機を使用してそ
のムーニー粘度を低下させた水素化アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体ゴムと塩化ビニル樹脂との混合物
が、従来技術と比較して加工性が改良できることを見い
だし、この知見に基づき本発明を完成した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、下記（１）ないし（４）が提供される。 （１）老化防止剤の存在下に高剪断力を付与することに
よってそのムーニー粘度を１５ポイント以上低下させた
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムであって、ムーニー
粘度が２０〜１３５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３〜５であり、かつ、ムーニー粘度を低下させた後、
室温で空気中に３０日間放置せる間のムーニー粘度の上
昇が１０ポイント以下であるニトリル基含有高飽和共重
合体ゴムとポリ塩化ビニル樹脂とを配合してなる耐油性
ゴム組成物。 （２）（１）の耐油性ゴム組成物と繊維との複合体。 （３）ホース用である（２）の複合体。 （４）ダイヤフラム用である（２）の複合体。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。 （ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム）本発明で使用す
る高剪断処理されたニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロ
ロアクリロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリル
と、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどの
共役ジエンとの共重合体、または、上記の二種の単量体
およびこれと共重合可能な単量体、例えば、ビニル芳香
族化合物、（メタ）アクリル酸、アルキル（メタ）アク
リレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、
シアノアルキル（メタ）アクリレートなどの少なくとも
１種との多元共重合体であるニトリル基含有不飽和共重
合体ゴムの炭素−炭素二重結合を水素化したゴムを、老
化防止剤の存在下で高剪断力を付与することによっての
ムーニー粘度を低減させたゴムである。

【０００９】この高剪断力を付与されるニトリル基含有
高飽和重合体ゴムは、エチレン性不飽和ニトリル単量体
単位を通常１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重
量％の割合で含み、炭素−炭素二重結合を部分水素化な
どの手段によって７０％以上、好ましくは９０％以上水
素化したものである。エチレン性不飽和ニトリル単量体
単位の含有量が１０重量％未満では耐油性が十分ではな
く、逆に、６０重量％を越えると弾性が低下するので好
ましくない。炭素−炭素二重結合の含有量が３０重量％
を越えると、強度特性が低下する。このニトリル基含有
高飽和共重合体ゴムは一般に良好な耐油性、耐熱性およ
び耐候性を有する。

【００１０】このニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの
具体例としては、水素化アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体ゴム、水素化アクリロニトリル−イソプレン共
重合体ゴム、水素化アクリロニトリル−ブタジエン−ア
クリレート共重合体ゴム、水素化アクリロニトリル−ブ
タジエン−アクリレート−メタクリル酸共重合体ゴムな
どが挙げられる。

【００１１】この高剪断力を付与されるニトリル基含有
高飽和共重合体ゴムのムーニー粘度ＭＬ₄ は通常６０〜
１５０の範囲である。また、そのヨウ素価は１２０以
下、好ましくは６０以下である。

【００１２】かかるニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
は、高剪断力付与処理によって、ニトリル基含有高飽和
共重合体ゴムのムーニー粘度は６０〜１５０の範囲から
１５ポイント以上、好ましくは３０ポイント以上、さら
に好ましくは６０ポイント以上低下し、ムーニー粘度が
５〜１３５、好ましくは、２０〜１２０、さらに好まし
くは２０〜９０の範囲に低下する。

【００１３】この高剪断力付与処理とは、通常、酸素、
過酸化物、硝酸塩などのような酸素供与体の実質的不存
在下に剪断速度５００〜５０００Ｓ^-1、好ましくは８０
０〜４８００Ｓ^-1の下で、温度２００〜３８０℃、好ま
しくは２４０〜３６０℃の範囲において、通常５０〜２
００秒間、好ましくは９０〜１５０秒間行われるもので
ある。ここで、酸素供与体の実質的不存在下とは、例え
ば特開平３−１２２１０３号に記載されているように、
上記酸素供与体を共存させる態様を含まないことを意味
し、必ずしも窒素などの不活性ガス雰囲気下での処理に
限定されるものではない。

【００１４】高剪断力付与処理によってムーニー粘度が
低減されたニトリル基含有高飽和共重合体ゴムは、ムー
ニー粘度を低下させた後、室温で空気中３０日間放置せ
る間のムーニー粘度の上昇が最大でも１０ポイント以
下、好ましくは５ポイント以下であり、その分子量分布
は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）として通常３以上５．０以下、好ま
しくは３．５以上４．５以下であり、実質的にゲルを含
有しないゴムである。ここで、平均分子量はＧＰＣ（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー）測定により標
準ポリスチレンに換算したものである。また、ゲル量は
８０メッシュ金網を用いてメチルエチルケトン中に４８
時間浸漬後に測定される値を指す。

【００１５】高剪断力を付与するのに適当な装置として
は、単軸または多軸スクリューを具えた押出機が挙げら
れ、特に二軸スクリュー押出機が好ましく用いられる。
押出機のＬ／Ｄ（長さ／直径）比は格別限定されず、約
１０〜１００の範囲で適当に選定される。一般に、直列
に連なる複数のバレルから構成される押出機であって、
原料投入用ホッパーに続く最初の帯域では原料ゴムを溶
融するとともに老化防止剤を均一分散せしめ、引続く帯
域ではスクリューの剪断力を利用して、所定の高温度で
ゴムに高剪断力を付与し、次いで脱気用ベントが設けら
れた帯域で減圧下に揮発性の副生成物が除去され、最後
に押出しヘッドを具えた押出し帯域から、ムーニー粘度
が低減されたゴムが吐出されるように構成された押出機
を用いることが好ましい。最後の脱気帯域は１０〜７５
０ｍｍＨｇ、好ましくは７００〜７５０ｍｍＨｇ減圧状
態に保持されるが、常圧に保持しても差支えない。ま
た、所望により、剪断力付与処理を行うに際し、例え
ば、２−ベンゾアミドチオフェノールの亜鉛塩のような
素練り促進剤を添加してもよい。

【００１６】たとえば、高剪断力を付与する装置として
は、二軸スクリュー押出機の中でも、特に好ましくは完
全かみ合い型でスクリューが同方向に回転する二軸押出
機を挙げることができる。スクリューの形状は、２条以
上のスクリューを用いることがせん断力を与えるうえで
好ましく、特に二条スクリューまたは３条スクリューが
さらに好ましい。具体的な態様は以下のとおりである。

【００１７】押出機のＬ／Ｄ（長さ／直径）比は少なく
とも３０であり、好ましくは３０〜５０である。３０よ
り小さいと、冷却ゾーンが充分に確保できず、そのため
押出機の出口でゴムが充分に冷却されず、ゴムがうまく
引取れなかったり、高温で押出されるため、ゴムの劣化
あるいはゲルが起こる。つまり、ゴムは粘度が高いため
高せん断下では発熱が非常に大きくゴムが簡単に高温に
達する。そのためゴムを押出機から押出される前に充分
冷却されることが必要であり、押出機の冷却ゾーンを必
要なだけ設ける必要がある。押出機の出口のゴム温度は
３６０℃以下、好ましくは３３０℃以下である。

【００１８】一般に、直列に連なる複数のバレルから構
成される押出機であって、原料投入用ホッパーに続く押
出機１／３の最初の帯域では原料を溶融させるととも
に、老化防止剤をゴムに均一分散させた、本質的に均一
なブレンドが形成される。この帯域におけるスクリュー
構成は、基本的に送りの搬送セクションで構成され、材
料を徐々に圧縮する構成が用いられる。また、設定温度
も溶融混練が適当に行われる様な設定が好ましく、実際
には、２５０℃まで数段階に上昇されることが好まし
い。

【００１９】続く１／３の帯域では、混練セクションで
構成されるスクリューが用いられ、スクリューのせん断
力を利用して、所定の高温度でゴムにせん断力を付与さ
れる。この時の温度設定は、２４０〜３２０℃であり、
好ましくは２６０から３００℃である。高温であればあ
るほど、ムーニー粘度の低下率は大きくなるが、ゴム温
度の上昇をきたし、ゴムが充分冷却されないうちに押出
され、その結果、上記のごとくゴムの劣化、ゲルを引き
起こし好ましくない。また、２４０℃より低いと、ゴム
のムーニー粘度の低下は低い。しかし、剪断発熱でゴム
温度を上昇させるという手段もかんがえられるが、押出
機での安定性産性にかけるため、上記温度設定が好まし
い。

【００２０】続く最後の１／３の帯域では高温に加熱し
たゴムを冷却する帯域であり、さらに脱気用ベントが設
けられ減圧下に水分や揮発性の副生成物が除去され、最
後に押出しヘッドを具えた押出し帯域からムーニー粘度
が低下されたゴム押出される。この帯域におけるスクリ
ュー構成は基本的にせん断力の小さい送りの搬送セクシ
ョンを用いて構成されることが好ましい。つまり、ゴム
がこの帯域を通過するあいだに充分冷却される必要があ
り、その通過に要する時間は、スクリューのピッチで制
御することができる。この時の温度設定は１８０〜２５
０℃である。脱気帯域は１０〜７５０ｍｍＨｇ、好まし
くは７００〜７５０ｍｍＨｆの減圧状態に保持される
が、常圧に保持しても差し支えない。

【００２１】高剪断力を付与する際に使用する老化防止
剤は、ゴム技術の分野において、ゴムの酸化反応等によ
れ生成するゴムラジカルやゴムヒドロペルオキシラジカ
ルを酸化連鎖反応機構に関与しない型にしたり、ヒドロ
ペルオキシドを安定なアルコール型に変化させてしまう
ような機能を有するものであり、ゴムの老化を防ぎ、そ
の寿命を長くする目的で使用される有機化合物である。

【００２２】使用する老化防止剤の例としては、芳香族
二級アミン系、アミン・ケトン系、メルカプトベンゾイ
ミダゾール系、ビスフェノール系、モノフェノール系、
チオビスフェノール系、ヒドロキノン系、ニッケル塩
素、チオウレア系、チオエーテル系およびリン系の老化
防止剤の中から選ばれる。これらの中でも、芳香族二級
アミン塩素、アミン・ケトン系、メルカプトベンゾイミ
ダゾール系およびビスフェノール系の老化防止剤などが
挙げられる。

【００２３】芳香族二級アミン系老化防止剤は窒素原子
に芳香族環が結合した二級アミンであり、その具体例と
しては、オクチル化ジフェニルアミン、アルキル化ジフ
ェニルアミン、４，４′−ビス（ジメチルベンジル）ジ
フェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミンなどの
ジアリールアミン系老化防止剤、ジフェニル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン
などのジアリール−ｐ−フェニレンジアミン系老化防止
剤、およびＮ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ′
−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（３−メタ
クリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ′−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（メタアクリ
ロイル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンな
どのアルキル・アリール−ｐ−フェニレンジアミン系老
化防止剤が挙げられる。

【００２４】アミン・ケトン系老化防止剤は芳香族アミ
ンとケトンとの縮合生成物であって、その具体例として
は、アニリン・アセトン縮合生成物、ｐ−フェネジン・
アセトン縮合物、ジフェニルアミン・アセトン縮合物な
どが挙げられる。

【００２５】メルカプトベンゾイミダゾール系老化防止
剤の具体例としては、メルカプトベンゾイミダゾールお
よびその亜鉛塩、メルカプトメチルベンゾイミダゾール
およぞその亜鉛塩などが挙げられる。

【００２６】ビスフェノール系老化防止剤の具体例とし
ては、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノ
ール・アルカン；および４，４′−チオビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール
・スルフィドが挙げられる。

【００２７】モノフェノール系老化防止剤の具体例とし
ては、スチレン化フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、２，４−ジメチル−６−（１−メチルシクロヘ
キシル）フェノール、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−
ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−
メチルフェニルアクリレート、２−〔１−（２−ヒドロ
−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル〕−４，
６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレートなどが挙げ
られる。

【００２８】チオビスフェノール系老化防止剤の具体例
としては、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、４，４′−ビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フルフィド、４，
４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）な
どが挙げられる。

【００２９】ヒドロキノン系老化防止剤の具体例として
は、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ
−ｔ−アミルヒドロキノンなどが挙げられる。

【００３０】ニッケル塩素老化防止剤の具体例として
は、ニッケルジメチルジチオカーバメート、ニッケルジ
エチルジチオカーバメート、ニッケルジブチルチオカー
バメート、ニッケルイソプロピルサントゲン酸塩などが
挙げられる。

【００３１】チオウレア系老化防止剤の具体例として
は、１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）チオウレ
ア、トリブチルチオウレアなどが挙げられる。

【００３２】チオエーテル系老化防止剤の具体例として
は、ジラウリル−３，３−チオジプロピオネート、ジス
テアリル−３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリ
スリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネー
ト）などが挙げられる。

【００３３】リン系老化防止剤の具体例としては、トリ
ス（ノニル化フェニル）フォスファイトなどが挙げられ
る。

【００３４】老化防止剤の使用量は、ニトリル基含有高
飽和共重合体ゴム１００重量部に対し、通常１〜１０重
量部、好ましくは２〜５重量部である。

【００３５】老化防止剤は単独で用いても、または二以
上を組合せ用いてもよい。また、高剪断力を付与するニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴムに一度に添加しても、
または分割添加してもよい。二種以上の老化防止剤を用
いる場合、例えば、最初にアミン・ケトン系老化防止剤
を添加し、押出機から押出し、後にメルカプトベンゾイ
ミダゾール系老化防止剤を添加することもできる。

【００３６】（ポリ塩化ビニル系樹脂）本発明で使用す
るポリ塩化ビニル系樹脂は、ポリ塩化ビニルホモポリマ
ー及び塩化ビニル単位と塩化ビニルとラジカル共重合し
得る他の単量体との公知の塩化ビニル単位含有率６０重
量％以上の共重合体などを特に制限なく使用することが
でき、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニルポリマーとの塩化ビニルのグラフト共
重合体、少量のジビニルベンゼン、ジアリルフタレート
等の２官能性単量体を共重合した部分架橋塩化ビニル樹
脂等を使用することができる。

【００３７】本発明で使用するポリ塩化ビニル樹脂の分
子量は格別限定されるものではないが、通常平均重合度
６００〜２，０００のものが使用される。

【００３８】ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとポリ
塩化ビニル樹脂との混合比は、通常、不飽和ニトリル−
共役ジエン共重合体９５〜５０重量部、好ましくは８０
〜６０重量部に対しポリ塩化ビニル樹脂５〜５０重量
部、好ましくは２０〜４０重量部である。特に、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体の水素化物約７０重量
部とポリ塩化ビニル樹脂約３０重量部との混合物が最適
である。

【００３９】ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとポリ
塩化ビニル樹脂とをブレンドする方法はとくに限定され
ないが、通常は、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと
ポリ塩化ビニル樹脂粉末とをバンバリーミキサーなどを
用い高温で混合するドライブレンド法などが採られる。
なお、溶液法も採用することができる。

【００４０】本発明のゴム組成物には、必要に応じて、
ゴム分野において使用される通常の他の配合剤、例え
ば、硫黄系加硫剤又は有機過酸化物系加硫剤等の加硫
剤、補強剤（カーボンブラック、シリカ、タルクな
ど）、充填剤（炭酸カルシウム、クレーなど）、加工助
剤、プロセス油、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、加硫
助剤、着色助剤などを配合することができる。

【００４１】本発明のゴム組成物の製造方法は特に限定
されないが、通常は、押出機やロール、バンバリーミキ
サーなどの混合機により、ニトリル基含有高飽和共重合
体ゴム、および加硫剤その他の配合剤とを混練・混合す
ることによって製造する。

【００４２】使用する硫黄系加硫剤としては、粉末硫
黄、硫黄華、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、
不溶性硫黄などの硫黄；塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホ
リン・ジスルフィド、アルキルフェノール・ジスルフィ
ド、Ｎ，Ｎ′−ジチオ−ビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−ア
ゼピノン−２）、含りんポリスルフィド、高分子多硫化
物などの硫黄化合物；さらに、テトラメチルチウラムジ
スルフィルド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、２
−（４′−モルホリノジチオ）ベンゾチフゾールなどの
硫黄を含む加硫促進剤を挙げることができる。

【００４３】さらに、これらの硫黄系加硫剤に加えて、
亜鉛華、ステアリン酸などの加硫促進剤；グアニジン
系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア
系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チオ尿素系、
ザンテート系などの他の加硫促進剤を使用することがで
きる。

【００４４】硫黄系加硫促進剤の使用量は特に限定され
ないが、通常、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム１０
０重量部当り、０．１０〜１０重量部、好ましくは０．
１〜５重量部である。

【００４５】有機過酸化物系加硫剤としては、例えば、
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキ
ド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペ
ルオキシド、２，５−ジメチル−ｔ−ブチルペルオキシ
ヘキサン、２，５−ジメチル−ｔ−ブチルペルオキシヘ
キシン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、
ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオ
キシイソプロピルカルボナート、ｔ−ブチルベンゾエー
トなどが挙げられる。

【００４６】有機過酸化物系加硫剤の使用量は、通常ゴ
ム１００重量部当り０．０１〜３０重量部、好ましくは
０．１〜１０重量部である。

【００４７】また、他の併用可能な加硫剤としてはトル
メチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベン
ゼン、エチレンジメタクリレート、トリアリルイソシア
ヌレートなどの多官能性化合物が挙げられる。さらに、
金属せっけん／硫黄系、トリアジン／ジチオカルバミン
酸塩系、ポリカルボン酸／オニウム塩系、ポリアミン系
（ヘキサメトレンジアミン、トリエチレンテトラミン、
ヘキサメチレンジアミンカルバメート、エチレンジアミ
ンカルバメート、トリエチレンジアミンなど）、安息香
酸アンモニウム塩系などの加硫剤も必要に応じて併用で
きる。

【００４８】なお、本発明のゴム組成物には、必要に応
じて、アクリルゴム、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共
重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴ
ムなどの他のゴムを不飽和ニトリル−共役ジエン共重合
体に組合せて使用することができる。本発明のゴム組成
物の製造方法は特に限定されないが、通常は、ロール、
バンバリーミキサーなどの通常の混合機により原料ゴム
と加硫系、その他の配合剤とを混練・混合することによ
って該ゴム組成物を製造する。

【００４９】（耐油性ゴム組成物と繊維との複合体）本
発明のゴム組成物は、良好な加工性を示しナイロン等の
各種繊維との接着性が改良されることから、該ゴムと繊
維との複合体は、加硫接着によって接着強度及び機械的
強度に優れた製品が得られる。この複合体は、ベルト、
ホース等に有用である。使用される繊維には木綿のよう
な天然繊維、レーヨンのような再生繊維、ナイロン、ポ
リエステル、ビニロン、芳香族ポリアミド繊維のような
合成繊維、スチル繊維、ガラス繊維、カーボン繊維など
が含まれる。これらの繊維は単独でも、または、二種以
上組合せて用いてもよい。これらの繊維はステーブル、
フィラメントまたはコード状、ロープ状、帆布、すだれ
状などの織布の形態で抗張体としてニトリル基含有高飽
和共重合体ゴムに埋設して用いられるが、繊維の種類お
よび形態は目的とするベルトその他の種類（用途）に応
じて適宜決定することができる。

【００５０】繊維は共重合体ゴムと複合化するに先立っ
て、それぞれの繊維に通常実施されている方法で接着前
処理を行なうが、特別な処理は必要としない。例えば、
レーヨン、ナイロンの場合は通常レゾルシン−ホルマリ
ンの初期縮合物の水溶液（以下、ＲＦと略記する）とゴ
ムラテックスとの混合物（以下、ＲＦＬと略記する）に
よって接着処理が施される。

【００５１】一方、ポリエステル、芳香族ポリアミドな
どの繊維では分子構造上ゴムとの接着性が劣るため、前
記ＲＦＬによる接着処理では充分な接着力が得られず、
そのため、ＲＦＬ処理に先立ってイソシアネート類、エ
チレンチオ尿素類、エポキシ類などの化合物またはこれ
らの化合物を適当に組合せた処理液で繊維を処理した
後、熱処理し、次にＲＦＬ処理が行なわれる。ガラス繊
維はＲＦＬ処理に先立ってエポキシシラン、アミノシラ
ン（例、アミノプロピルトリエトキシシランなどのシラ
ンカップリング剤による処理が一般的に有効である。

【００５２】ＲＦＬ処理で使用されるゴムラテックスは
特に限定されることなく、例えばスチレン−ブタジエン
共重合体ラテックス、スチレン−ブタジエン−ビニルピ
リジン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−メタアクリル酸共重合体ラテックス、アクリロニト
リル−ブタジエン−アクリル酸共重合体ラテックス、ア
クリロニトリル−ブタジエン−ビニルピリジン共重合体
ラテックスおよびこれらの共重合体のブタジエン部分を
水素化したものなどのニトリル系共重合体ラテックス・
エピクロロヒドリン重合体、エピクロロヒドリンと一種
以上の他のエポキシドまたはオキセタンとの共重合体、
クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩
素化ポリエチレン、架橋用モノマーとして塩素含有モノ
マーを共重合した塩素含有アクリルゴム、臭素化ブチル
ゴム、ポリ塩化ビニリデン；塩素化または臭素化ジエン
系ゴム（アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴ
ムなど）、塩素化または臭素化エチレン−プロピレン−
ジエンモノマー−三元共重合体ゴムなどのハロゲン化重
合体などのハロゲン含有重合体ラテックスが例示され
る。

【００５３】ＲＦＬ処理に使用されるラテックスとし
て、前記ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの水性エマ
ルジョンを用いた場合にはゴム配合物と繊維との接着力
をさらに強固なものにすることができるので好ましい。
これらのゴムラテックスは単独であるいは混合して使用
することができる。

【００５４】該ゴムラテックスは乳化重合で製造される
ものはその重合体ラテックスとしてそのまま使用でき、
固形の重合体として入手できるものは通常の転相法によ
りラテックス化して使用できるが、本発明においてはラ
テックスの製造方法は特に制限されない。

【００５５】繊維を処理するためのＲＦＬ液は前記のゴ
ムラテックスとＲＦとの混合液であり、該混合液の構成
割合は特に限定されないが、通常該ラテックス対ＲＦは
それぞれの固形分重量割合で１０：１〜２：１の範囲に
あることが望ましい。また、ＲＦ液におけるレゾルシン
対ホルマリンのモル比も特に限定されないが、通常１：
３〜３：１の割合であることが望ましい。さらに望まし
くは１：１〜１．５：１の範囲である。また、ＲＦ液は
ゴム配合物と繊維の加硫接着用に常用されている該混合
液が使用でき、特に制限されない。

【００５６】かかるＲＦＬ処理液による繊維の処理方法
は本発明においては特に限定されないが、浸漬法に従っ
て前記繊維を浸漬し、しかる後、熱処理を行なうのが一
般的である。熱処理の条件も本発明においては特に限定
されるものではなく、繊維の種類に従って多少の変動は
あるが、浸漬により付着したＲＦＬを反応定着するに十
分な湿度と時間であり、通常１４０〜２１０℃位で数分
間行なわれる。なお、通常、繊維の種類によっては前記
熱処理液への浸漬に先立って繊維を予めイソシアネート
溶液、エポキシ溶液またはそれらの混合液に浸漬し、乾
燥処理しておくことも可能である。この場合、乾燥湿度
は、後続の熱処理温度以下が望ましい。

【００５７】（ゴムと繊維との複合）上述のようなＲＦ
Ｌ処理を行なった繊維をニトリル基含有高飽和共重合体
ゴム配合物と加硫接着させるが、該繊維はニトリル基含
有高飽和共重合体ゴム配合物に混合され、また該ゴム配
合物と積層されるなどした後、該ゴム配合物の通常の加
硫条件に従って加硫が行なわれる。加硫の条件はとくに
限定されないが、通常は０．５〜１０ＭＰａの加圧下、
１３０〜２００℃で１〜１２０分間である。ニトリル基
含有高飽和共重合体ゴム配合物は該ゴムとゴム工業で常
用されている各種配合剤とを通常の混合液を用いて配合
ゴム組成物とされる。配合剤の種類および使用量はゴム
−繊維複合体の使用目的（用途）に従って決められ、本
発明においては特に限定されない。

【００５８】（ベルト）ベルトの製造方法はとくに限定
されないが、通常、本発明の加硫性ゴム組成物単独で、
場合によっては本発明の主旨が損なわれない範囲で他の
ゴムと併用して、これに通常使用される充てん剤、補強
剤、加硫剤、可塑剤、老化防止剤、その他の配合剤を通
常の混合機を用いて混練混合してゴム配合組成物とし、
接着前処理した繊維とを通常のベルトの製造方法に従っ
て複合化し、目的に応じた形状に成形され、加硫工程を
経てベルトされる。

【００５９】接着前処理としては、例えば、レーヨン、
ナイロンの場合は通常レゾシン−ホルマリンの初期縮合
物の水溶液（以下、ＲＦと略記する）とゴムラテックス
との混合物（以下、ＲＦＬと略記する）によって接着処
理が施される。

【００６０】一方、ポリエステル、芳香族ポリアミド等
の繊維では分子構造上ゴムとの接着性が劣るため、前記
ＲＦＬによる接着処理では充分な接着力が得られず、そ
のため、ＲＦＬ処理に先立ってイソシアネート類、エチ
レンチオ尿素類、エポキシ類等の化合物あるいはこれら
の化合物を適当に組合せた；処理液で繊維を処理した
後、熱処理し、次にＲＦＬ処理が行なわれる。

【００６１】又、ガラス繊維はＲＦＬ処理に先立ってエ
ポキシシラン、アミノシラン等のシラン化合物による処
理が一般的に有効である。

【００６２】ＲＦＬ処理で使用されるラテックスは特に
限定されないが、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン−メタア
クリル酸共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−アクリル酸共重合体ラテックス、アクリロニト
リル−ブタジエン−ビニルピリジン酸共重合体ラテック
ス等が特に好ましいものとして挙げられる。

【００６３】又芳香族ポリアミドの前処理剤としてはエ
ポキシ化合物が好ましい。

【００６４】ガラス繊維用の前処理剤はアミノプロピル
トリエトキシシラン等のシランカップリング剤が好まし
い。

【００６５】使用される繊維は木綿のような天然繊維、
レーヨンのような再生繊維、ナイロン、ポリエステル、
ビニロン、芳香族ポリアミド繊維のような合成繊維、ス
チル繊維、ガラス繊維、カーボン繊維等が含まれる。こ
れらの繊維は単独でも、また二種以上組み合わせて用い
てもよい。

【００６６】これらの繊維はステープル、フィラメント
あるいはコード状、ロープ状、帆布、すだれ状等の織布
の形態で抗張体として本発明の共重合体ゴムに埋設して
用いられるが、繊維の種類および形態はベルトの種類
（用途）に応じて適宜決定することができる。

【００６７】（ホース）ホースは２層構造又は３層構造
のものを挙げることができ、その製造方法はとくに限定
されないが、通常は以下のとおりである。ホースの各層
は、各層に使用される各ゴムと、それぞれのゴムに対し
て従来から使用されている加硫系（硫黄加硫系、有機過
酸化物系）、補強剤及び／又は充填剤、老化防止剤、可
塑剤、加工助剤等の配合剤とを混合混練して調製した配
合物で形成される。３層構造のホースでは、通常、先
ず、内層用のゴム配合物を押出機にて押出し、接着剤を
塗布後、中間層用のゴム配合物を同様にして内層上に押
出し、続いてその上に編組補強糸層を形成し、接着剤を
塗布し、その上に外層用ゴム配合物を押出し、加硫工程
を経て３層構造のホースが製造される。

【００６８】２層構造のホースでは、内層を形成し、編
組補強糸層を形成した後接着剤を塗布し、その上に外層
を押出し、加硫工程を経て２層構造のホースが製造され
る。加硫条件は通常１５０〜１７０℃で３０〜６０分で
ある。各ゴムに対して使用される配合剤の種類及び使用
量は、本発明においては特に限定されない。また、編組
補強糸層の糸の種類も、耐熱性を有する繊維の糸であれ
ば本発明では特に制限されないが、通常は、ポリエステ
ル繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維等が用いられる。

【００６９】（ゴムロール）ゴムロールの製造方法はと
くに限定されないが、一般にゴムロールの作成に採られ
ているのと同様な手法によって作成することができる。
すなわち、金属製の回転軸などのロール状基材を芯金と
してロール金型内に入れ、そこにゴム組成物を入れて、
芯金の周囲にロール状に賦形し、次いで、１００〜２５
０℃に加熱して加硫する方法が採られている。

【００７０】加硫成形後、得られたゴムロールは、必要
に応じて表面の摩擦抵抗を下げたり、粘着力を低減する
ために、表面処理を行なうことが好ましい。

【００７１】（ダイヤフラム）ダイヤフラムの製造方法
はとくに限定されないが、通常はゴム組成物に、通常使
用される各種副資材、例えば、カーボンブラック、シリ
カ、金属酸化物等の無機質充填剤やリグニンのような有
機質充填剤、及び軟化剤、可塑剤、酸化防止剤、着色剤
等を適宜配合し、さらに硫黄系又は過酸化物系の加硫剤
を適宜加えて混練する。このゴム材料をカレンダーロー
ルを用いて、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、木綿等
で形成された基布とともにトッピングを行ない、続いて
所定形状寸法に打ち抜きしたものをプレス成型してダイ
ヤフラムを製造する。この成型条件は、金型温度１５０
〜１９０℃、加硫時間３〜３０ｍｉｎ、成型圧力５０〜
１５０ｋｇｆ／ｃｍ² である。このとき、液接触面側で
ないトッピング層は、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムでなくてもよく、他のＮＢＲ、ＣＲ、ＣＨＲ等も使用
できる。

【００７２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％は特に断りのないかぎり重量基準である。ゴム組成
物および原料成分の特性は以下のように測定した。 （１）常態物性評価試験 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、表１の配合処
方によって調製した未加硫ゴム組成物を１６０℃×２０
分の条件で加硫して得られた厚さ２ｍｍのシートを、３
号形ダンベルを用いて打ち抜いて試験片を作成し、引張
強さ（単位：ｋｇｆ／ｃｍ² ）、１００％引張り応力
（単位：ｋｇｆ／ｃｍ² ）および伸び（単位：％）を測
定した。また、硬さはＪＩＳスプリング式Ａ形硬さ試験
機を用いて測定した。さらに、圧縮永久歪はＪＩＳ Ｋ
６３０１に従って１００℃にて２２時間保持した後測定
した（単位：％）。 （２）耐油性試験については、ＪＩＳ Ｋ６３０１に従
い、フューエルＣ（イソオクタン５０容量％とトルエン
５０容量％との混液）中にゴム試験片を浸漬し（６０
℃、７２時間）、体積変化率（単位：％）を測定した。 （３）耐オゾン性（耐候性）については、ＪＩＳ Ｋ６
３０１に従い、フューエルＣで４０℃で１６８時間浸漬
した後、室温で１週間風乾した試験片を、オゾン濃度４
０ｐｐｈｍ、温度４０℃にて２０％伸長下に静的オゾン
試験を行った。３００時間放置した後、亀裂発生状況を
観察した。観察の結果、亀裂の発生が認められないもの
をＮＣで表示した。 （４）熱老化試験についてはＪＩＳ Ｋ６３０１に従
い、１５０℃×７２時間保持の後、引張強さ、伸びおよ
び硬さの変化率（単位：±％）を測定した。 （５）結合ニトリル量 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ６３８４に従い、ケルダール法
によって共重合体中の窒素含量を測定し、計算により結
合ニトリル量を求めた（単位：％）。 （６）配合物ムーニー粘度 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ６３８３に従い、配合物約４０
グラムを用いて１００℃にて測定した。 （７）押し出し加工性の評価 ＡＴＳＭ Ｄ−２２３０−７７に従い、ガーベダイを用
いて未加硫ゴム組成物を押出し、ダイスエル（％）およ
び押出量（ｇ／分）を求めるとともに、押出物の形状な
いし状態を、膨油度・多孔度ならびにエッジ、表面およ
びコーナー部について評価し、それぞれ４段階で表示し
た（４が最良、１が最悪である。） （８）繊維接着試験 無水マレイン酸変性ゴム１００重量部について表１の配
合剤を配合し、ロール上で混練の後、約２．５ｍｍ厚の
ゴム配合物シートを調製した。ナイロンコード（６−ナ
イロン、構造１２６０Ｄ／２）は、水素化ＮＢＲのラテ
ックス（ヨウ素価１５、平均粒径０．１０μｍ、固形分
４０重量％、ｐＨ１０．５）を用いたＲＦＬ液からなる
接着組成物で処理した後、ゴム配合物シートと加硫接着
したゴムと繊維との複合体を調製した。ＲＦＬ液からな
る接着剤組成物の調製は表２の処方に従い配合した。

【００７３】（高剪断力付与によりムーニー粘度を低下
させたニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの調製）水素
化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ムーニ
ー粘度１３０、水素化率９０％、ヨウ素価２５、アクリ
ロニトリル含有量４４％）１００重量部と老化防止剤３
重量部とを二軸押出機に供給し、下記条件下に高剪断力
付与処理を行い、ムーニー粘度を４５に低下させた後、
室温で３０日後のムーニー粘度が４８のもの（ＬＺＰ−
１）、同様に、ムーニー粘度を６３に低下させた後、室
温で３０日間後のムーニー粘度が６５のもの（ＬＺＰ−
２）を調製した。なお、老化防止剤はポリ（２，２，４
−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）を使用し
た。さらに、老化防止剤を添加しないこと以外は上記と
同様な条件でムーニー粘度を４５まで低下させた後、室
温で空気中に３０日間放置後、ムーニー粘度が６５まで
上昇したもの（ＬＺＰ−３）を比較例として使用した。

【００７４】二軸押出機：プラスチック工学研究所製Ｂ
Ｔ−４０、スクリュー径３８ｍｍ、スクリュー長１６０
０ｃｍ、Ｌ／Ｄ ４２、７バレル構成、スクリュー回転
数４００ｒｐｍ、処理速度７ｋｇ／時間 剪断速度３２００Ｓ^-1、滞留時間１３０〜１５０秒間 設定温度：バレル１（投入ゾーン）１００℃ 設定温度：バレル２（溶融ゾーン）２５０℃ バレル３〜６（混練、剪断ゾーン）２５０〜２９０℃ バレル７（混練、脱気ゾーン）２００〜２５０℃、７２
０ｍｍＨｇ

【００７５】（ゴム−塩化ビニル樹脂混合物の調製方
法）約１６０℃に加熱した１．７リットルバンバリー
（堺重工株式会社製）を用い、回転数１００ｒｐｍ、ロ
ーターの回転数比１．１２に設定して、塩化ビニル樹脂
と水素かアクリルニトリル−ブタジエン共重合体ゴムと
を混合した。まず、該ゴムを投入し、１分間ゴムの素練
りを行い、その後、塩化ビニル樹脂の粉末に可塑剤を１
０：３の割合で含浸させた塩化ビニル樹脂を投入し、５
分間混練を行った。残りの可塑剤は、その他の配合剤を
混合する際、カーボンブラックに含浸させて使用した。
バンバリーの混練工程にかかった電力量をワット数で記
載したものを加工性評価の基準とした。電力量が低いの
が、混合物の分散性が良く、物性が向上する材料が好ま
しい状態である。また、取り出し時の材料温度を一緒に
表示した。

【００７６】実施例１、２、３、４、比較例１、２、
３、４ ムーニー粘度を低下させた２種のニトリル基含有高飽和
共重合体ゴム（ＬＺＰ−１ ムーニー粘度４８、ＬＺＰ
−２ ムーニー粘度６５）と塩化ビニル樹脂とを、表１
の割合に従い、下記の方法で混合してゴム−塩化ビニル
樹脂混合物を調製した。その後、表１に示した配合剤を
配合し、４０℃にて６インチロールを用いて混練してゴ
ム配合組成物を調製した。ゴム配合組成物は、１６０℃
で２０分間、プレス成形機にて加圧加硫をおこない、得
られた加硫物について加硫物性を測定した。また、比較
として、ＬＺＰ−３および市販の水素化ＮＢＲ（ＺＰ１
０２０、結合アクリロニトリル量４４％、ヨウ素価２
５、ムーニー粘度９０ 日本ゼオン株式会社製）を使用
した。結果を表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】表１の結果から、本発明によれば、高剪断
力を付与してムーニー粘度を低下させたニトリル基含有
高飽和共重合体ゴムを使用することにより、該ゴムと塩
化ビニル樹脂との混合物の加工性が改良されることが分
かる。さらに、本発明のゴム混合物は、老化防止剤を存
在させずに高剪断力を付与してムーニー粘度を低下させ
た後、３０日後にムーニー粘度が上昇した水素化ＮＢＲ
（ＬＺＰ−３）及び高剪断力付与処理をしない水素化Ｎ
ＢＲ（ＺＰ１０２０）を使用した場合と比較して、強度
特性及び耐圧縮永久歪性に優れることが分かる。これ
は、本発明で使用する水素化ＮＢＲが、老化防止剤の存
在下に高剪断力を付与してムーニー粘度を低下させたも
のであることから、従来技術と比較して、単にムーニー
粘度が低下して加工性が改良されただけに留まらず、塩
化ビニル樹脂との混合性が改良され、また、ゲルの発生
やムーニー粘度が上昇することもなく保存安定性が良好
であることから、強度特性も改良されたものと考えられ
る。

【００８０】

【発明の効果】かくして本発明によれば、加工性が良好
で高強度かつ耐圧縮永久歪性が改良されたゴム材料を得
ることができる。本発明によって得られるゴム材料は、
優れた加工性を有し、その加硫物は機械的強度に優れ、
良好な耐油性、耐熱性、耐候性などを有するので各種シ
ール材、ベルト類、ホース類、ダイヤフラムその他自動
車用ゴム材料として有用である。

【００８１】具体的には、Ｏ−リング、ガスケット、オ
イルシール、フレオンシールなどの各種シール材として
好適であり、さらに、自動車用Ｖベルト、ポリ・リブベ
ルト、歯付伝導ベルトなどのベルト類：自動車用パワー
ステアリングホース、建設機械など各種機械の油圧ホー
スなどの高圧耐油ホース、自動車用燃料ホースなどのホ
ース類；ロール類；油井、ガス井で使用されるゴム製品
〔パッカー、ブローアウトプリベンター（ＢＯＰ）、バ
イププロテクターなど〕；各種ダイアフラム；自動車用
クラッチ板およびブレーキシュー（これらはフェノール
樹脂またはエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂とのその他
の配合剤とブレンドし成型される）などを始めとし、各
種の防振ゴム、電気製品、自動車部品、工業用品、はき
ものなど広範囲に利用することができる。

【００８２】（本発明の請求項１に係る耐油性ゴム組成
物の具体的な実施態様） （１）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが、エチレン
性不飽和ニトリル単量体と共役ジエン単量体との共重合
体の炭素−炭素二重結合を７０％以上水素化したゴムで
ある。 （２）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが、エチレン
性不飽和ニトリル単量体を１０〜６０重量％含むもので
ある。 （３）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが高剪断力を
付与することによってそのムーニー粘度を３０ポイント
以上低下させたゴムであって、ムーニー粘度が２０〜１
２０である。 （４）高剪断力を付与することが、酸素供与体の実質的
に不存在下に、剪断速度５００〜５０００Ｓ^-1おこなわ
れることである。 （５）高剪断力を付与することによってそのムーニー粘
度を低下させた後、室温で空気中に３０日間放置せる間
のムーニー粘度の上昇が５ポイント以下である。 （６）老化防止剤が、芳香族二級アミン塩素、アミン・
ケトン系、メルカプトベンゾイミダゾール系およびビス
フェノール系の老化防止剤から選ばれるものである。 （７）老化防止剤の使用量が、ニトリル基含有高飽和共
重合体ゴム１００重量部に対し、通常１〜１０重量部、
好ましくは２〜５重量部である。 （８）ポリ塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−酢酸ビニルポリマーとの塩化ビ
ニルのグラフト共重合体、少量のジビニルベンゼン、ジ
アリルフタレート等の２官能性単量体を共重合した部分
架橋塩化ビニル樹脂等である。 （９）ポリ塩化ビニル樹脂の分子量が、通常平均重合度
６００〜２，０００のものである。 （１０）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとポリ塩化
ビニル樹脂との混合比が、通常、不飽和ニトリル−共役
ジエン共重合体９５〜５０重量部、好ましくは８０〜６
０重量部に対しポリ塩化ビニル樹脂５〜５０重量部、好
ましくは２０〜４０重量部である。

【００８３】（本発明の請求項２ないし４に係る耐油性
ゴム組成物の繊維との複合体の具体的な実施態様） （１）使用される繊維が、木綿のような天然繊維、レー
ヨンのような再生繊維、ナイロン、ポリエステル、ビニ
ロン、芳香族ポリアミド繊維のような合成繊維、スチル
繊維、ガラス繊維、カーボン繊維などである。 （２）繊維が、レゾルシン−ホルマリンの初期縮合物の
水溶液とゴムラテックスとの混合物によって接着処理が
施されるものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 老化防止剤の存在下に高剪断力を付与す
   ることによってそのムーニー粘度を１５ポイント以上低
   下させたニトリル基含有高飽和共重合体ゴムであって、
   ムーニー粘度が５〜１３５であり、分子量分布（Ｍｗ／
   Ｍｎ）が３〜５であり、かつ、ムーニー粘度を低下させ
   た後、室温で空気中に３０日間放置せる間のムーニー粘
   度の上昇が１０ポイント以下であるニトリル基含有高飽
   和共重合体ゴムにポリ塩化ビニル樹脂を配合してなる耐
   油性ゴム組成物。
2. 【請求項２】 請求項１の耐油性ゴム組成物と繊維との
   複合体。
3. 【請求項３】 ホース用である請求項２の複合体。
4. 【請求項４】 ダイヤフラム用である請求項２の複合
   体。 【０００１】