CN109422969B - 一种基于evoh的高气体阻隔性热塑性硫化胶及其制备方法 - Google Patents

一种基于evoh的高气体阻隔性热塑性硫化胶及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种基于EVOH的高气体阻隔性热塑性硫化胶及其制备方法。高气体阻隔性热塑性硫化胶的主要原料组成为卤化丁基橡胶、乙烯‑乙烯醇共聚物、增容剂、抗氧剂、增塑剂和硫化剂。其中，增容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯‑醋酸乙烯共聚物(EVA‑g‑GMA)、马来酸酐接枝乙烯‑辛烯共聚物(POE‑g‑MAH)或中低分子量聚异丁烯接枝马来酸酐。本发明的热塑性硫化胶具有精细的微观相态结构，优异物理力学性能，气体阻隔性能优良，硬度低等特点，可应用于汽车轮胎气密层、冰箱软管或阻气材料衬里等领域。

Description

一种基于EVOH的高气体阻隔性热塑性硫化胶及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种基于EVOH的高气体阻隔性热塑性硫化胶及其制备方法。
背景技术
热塑性硫化胶是一种通过动态硫化反应加工技术得到的特殊的热塑性弹性体。当少量的塑料相与大量的橡胶熔融共混时，橡胶在交联剂作用下发生化学交联，粘度增大，故而在强的机械剪切作用下破碎成微米级的橡胶颗粒，最终形成以橡胶为分散相和以塑料为连续相的特殊相态结构。这种特殊结构使得热塑性硫化胶兼具了传统橡胶的高弹性和柔软性，还具有塑料的可热塑加工和可回收利用的性能。将高气体阻隔性的橡胶和树脂共混通过动态硫化制备的热塑性硫化橡胶具有优异的气密性能，可应用于轮胎气密层、冰箱软管或阻气材料衬里等，并可回收再利用，减少环境污染和资源浪费。
专利CN105255026A、CN101376730A报道IIR/PA、IIR/PP热塑性硫化橡胶。然而，作为轮胎气密层材料，需要具有一定的力学性能，硬度不能过高，最重要的是要有优异的气体阻隔性能，以减少轮胎气密层的厚度和重量，提高轮胎的耐久性。EVOH树脂又名乙烯-乙烯醇共聚物简称(Ethylene Vinyl Silane，亦称作EVAL)是一种具有链式分子结构的结晶性聚合物，它与聚偏二氯乙烯(PVDC)和聚酰胺(PA)并称为三大阻隔材料，其阻气性比PE、PP高1万倍，比PA高100倍，比PVDC高10倍以上。卤化丁基橡胶和乙烯-乙烯醇共聚物都是气密性非常优异的材料，两者通过动态硫化工艺制备得到的热塑性硫化胶具有更优异的气密性能。然而卤化丁基橡胶与乙烯-乙烯醇共聚物相容性较差，因此，对于卤化丁基橡胶/乙烯-乙烯醇共聚物体系而言，提高二者的相容性并降低硬度是难点所在。通常在丁基橡胶/乙烯-乙烯醇TPV的制备过程中，我们会加入增容剂来改善两者相容性，以获得性能良好的制品。专利CN103012971A公布了一种EPDM/EVOH-MAA动态硫化热塑性弹性体及其制备方法和用途，其将EPDM与EVOH-MAA在密炼机中动态硫化，以三元乙丙橡胶接枝马来酸酐(EPDM-g-MAH)作为增容剂，但是其只是解决了相容性问题，所得的热塑性硫化胶仍存在气密性差的问题。专利CN102390142A公布了一种具有轮胎气密层复合材料及其制备方法，该复合材料由阻隔层聚乙烯醇PVOH和基层橡胶组成的交替多层结构，得到了性能良好的热固性气密层橡胶。虽然在气体阻隔性能方面稍有改进，但是疲劳耐久性差，且制品不可回收重复利用。
发明内容
为了解决以上问题，本发明以甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA-g-GMA)、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)、或中、低分子量聚异丁烯接枝马来酸酐作为反应性增容剂，增容剂中的环氧基团或酸酐能够与乙烯-乙烯醇共聚物中的羟基发生反应，解决了卤化丁基橡胶与乙烯-乙烯醇共聚物的相容性问题。同时，进一步通过多步动态硫化技术，制备得到了具有精细的微观相态结构，优异物理力学性能、气密性，硬度较低的卤化丁基橡胶/乙烯-乙烯醇共聚物热塑性硫化胶。
发明的目的之一是提供一种基于EVOH的高气体阻隔性热塑性硫化胶，由包含以下组分的原料制备而得，以重量份计：
Figure BDA0001397660540000021
Figure BDA0001397660540000031
所述卤化丁基橡胶为溴化聚异丁烯-对甲基苯乙烯基橡胶、氯化丁基橡胶或溴化丁基橡胶中的至少一种。
所述乙烯-乙烯醇共聚物中的乙烯含量为20-60％、乙烯醇含量为40-80％。
所述增容剂选自甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-醋酸乙烯(EVA-g-GMA)、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐(POE-g-MAH)、或中、低分子量聚异丁烯接枝马来酸酐的中的至少一种。
所述中、低分子量聚异丁烯接枝马来酸酐中聚异丁烯为低分子量聚异丁烯或中分子量聚异丁烯中的一种，或是它们的混合物，其中聚异丁烯的分子量范围为1000-50000。
所述抗氧剂为本领域常用的抗氧剂，优选受阻酚类抗氧剂1010。
所述增塑剂为本领域常用的增塑剂，优选甘油。
所述硫化剂为本领域常用的硫化剂，优选酚醛树脂、氧化锌、硬脂酸、N,N'-间苯撑双马来酰亚胺中的至少一种。
本发明的基于EVOH的高气体阻隔性热塑性硫化胶中，还可根据加工需要添加石蜡油、RL16等各种助剂，其用量均为常规用量，或根据实际情况的要求进行调整。
本发明的目的之二是提供一种基于EVOH的高气体阻隔性热塑性硫化胶的制备方法，包括以下步骤：将所述量的乙烯-乙烯醇共聚物、卤化丁基橡胶、增容剂、抗氧剂、增塑剂和硫化剂混合均匀得到橡塑预混物，进行多步动态硫化，制得所述热塑性硫化胶。
具体的，包括如下步骤：
(1)橡塑预混：首先将烘干的乙烯-乙烯醇共聚物与卤化丁基橡胶在150℃～220℃下混合，按比例加入增容剂和抗氧剂，待混合均匀后出料冷却至室温；然后再在常温下与增塑剂和硫化剂混合均匀得到橡塑预混物；
(2)动态硫化：首先将步骤(1)所得的1/6～1/2的橡塑预混物置于双螺杆挤出机中，设置螺杆温度150℃～220℃，转速为300～700rpm，动态硫化2～8min，再加入剩余的橡塑预混物并动态硫化4～10min，制得卤化丁基橡胶/乙烯-乙烯醇共聚物热塑性硫化胶。
本发明采用多步动态硫化技术，其优越性在于可以合理地控制相反转时的交联速度和交联度，这时硫化速度较小从而给予较充分的时间形成均一界面，交联度不大，使熔体有合适的粘性，待最终界面形成后再进一步提高交联度。
非极性的丁基橡胶与极性的EVOH相容性较差，如何提高两者相容性也是制备高气体阻隔热塑性硫化胶的关键技术。本发明采用甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA-g-GMA)、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)、或中低分子量聚异丁烯接枝马来酸酐作为增容剂，其酸酐基团与环氧基团都能与EVOH中的羟基反应，起到了反应性增容的效果。且采用橡塑预混、多步动态硫化技术的技术制备得到具有精细的微观相态结构，优异物理力学性能、气密性、硬度等方面均优于现有专利的热塑性硫化胶。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明。
实施例中的拉伸强度、断裂伸长率和邵A硬度分别按下列标准GB/T528-2009、GB/T528-2009和GB/T531.1-2008测定。气体渗透系数按ISO2782标准自制自动化气密性测试仪进行气体阻隔性能测试，测试条件为：40℃，N2气氛。
实施例1：
选用的原材料基本组成和质量份数如下：
Figure BDA0001397660540000041
Figure BDA0001397660540000051
按上述配方，将烘干的EVOH与溴化丁基橡胶在200℃下混合，按比例加入甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA-g-GMA)和抗氧剂，待混合均匀后出料冷却至室温；然后再在常温下与增塑剂和硫化剂混合均匀得到橡塑预混物；首先将1/2橡塑预混物置于双螺杆挤出机中，设置螺杆温度160℃，转速为300rpm，动态硫化8min，再加入剩余的橡塑预混物并动态硫化5min，制得卤化丁基橡胶/乙烯-乙烯醇共聚物热塑性硫化胶。TPV按照标准压制成2mm厚的薄片并测试性能，性能见表1。
对比例1
按实施例1的配方但是不加入甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA-g-GMA)(相容剂)，在相同的条件下使用同样的方法动态硫化制备出TPV，按照标准压制成2mm厚的薄片并测试性能，性能见表1。
实施例2：
选用的原材料基本组成和质量份数如下：
Figure BDA0001397660540000052
Figure BDA0001397660540000061
按上述配方，将烘干的EVOH与溴化聚异丁烯-对甲基苯乙烯基橡胶在180℃下混合，按比例加入马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)和抗氧剂，待混合均匀后出料冷却至室温；然后再在常温下与增塑剂和硫化剂混合均匀得到橡塑预混物；首先将1/3橡塑预混物置于双螺杆挤出机中，设置螺杆温度180℃，转速为400rpm，动态硫化8min，再加入剩余的橡塑预混物并动态硫化7min。TPV按照标准压制成2mm厚的薄片并测试性能，性能见表1。
对比例2
按实施例2的配方但是不加入马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)(相容剂)，在相同的条件下使用同样的方法动态硫化制备出TPV，按照标准压制成2mm厚的薄片并测试性能，性能见表1。
实施例3：
选用的原材料基本组成和质量份数如下：
Figure BDA0001397660540000062
Figure BDA0001397660540000071
按上述配方，将烘干的EVOH与氯化丁基橡胶在210℃下混合，按比例加入甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA-g-GMA)和抗氧剂，待混合均匀后出料冷却至室温；然后再在常温下与增塑剂和硫化剂混合均匀得到橡塑预混物；首先将1/4橡塑预混物置于双螺杆挤出机中，设置螺杆温度190℃，转速为500rpm，动态硫化4min，再加入剩余的橡塑预混物并动态硫化8min，TPV按照标准压制成2mm厚的薄片并测试性能，性能见表1。
对比例3：
将40份EPDM、55份EVOH-MAA、5份EPDM-g-MAH、2.5份硫磺、0.5份CZ、0.3份HAV-2、0.5份ZnO、0.5份硬脂酸、0.2份抗氧剂1010、0.2份抗氧剂168、0.2份抗氧剂DSTDP加到高混机中混合好后加入到挤出机料斗中，同时将5份由NDZ-201预先偶联处理的炭黑N330加入到侧喂料中，经双螺杆挤出机挤出造粒。挤出机的各区温度从喂料段到机头温度依次为180℃、190℃、190℃、195℃、205℃、210℃、210℃、210℃、210℃、215℃，挤出螺杆长径比为40，挤出螺杆转速为160转/分钟，主喂料速度为12转/分钟。
实施例4：
选用的原材料基本组成和质量份数如下：
Figure BDA0001397660540000072
Figure BDA0001397660540000081
按上述配方，将烘干的EVOH与溴化聚异丁烯-对甲基苯乙烯基橡胶在200℃下混合，按比例加入甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA-g-GMA)和抗氧剂，待混合均匀后出料冷却至室温；然后再在常温下与增塑剂和硫化剂混合均匀得到橡塑预混物；首先将1/2橡塑预混物置于双螺杆挤出机中，设置螺杆温度200℃，转速为600rpm，动态硫化6min，再加入剩余的橡塑预混物并动态硫化9min，TPV按照标准压制成2mm厚的薄片并测试性能，性能见表1。
对比例4：
按照专利CN105255026A的配方和方法制备对比例2，选用的原材料基本组成和质量份数如下：
Figure BDA0001397660540000082
其中自制增容剂的其基本组成及质量分数如下：
无卤丁基橡胶 100份；
甲基丙烯酸环氧丙酯 0.01；
过氧化二异丙苯 1份。
按上述配方，先将无卤丁基橡胶、甲基丙烯酸环氧丙酯与过氧化二异丙苯在Hakke密炼机150℃下熔融混合反应5分钟，得到接枝改性的无卤丁基橡胶；然后将烘干的聚酰胺1010与无卤丁基橡胶在190℃下混合，按比例加入接枝改性的无卤丁基橡胶和抗氧剂等，待混合均匀后出料冷却至室温；然后再在常温下与防老剂、增塑剂、硫化剂和硫化助剂混合均匀得到橡塑预混物；将橡塑预混物置于双螺杆挤出机中，设置硫化温度为210℃，转速为300rpm，动态硫化得到丁基橡胶/聚酰胺热塑性硫化胶。TPV按照标准压制成2mm厚的薄片并测试性能，性能见表1。
实施例5：
选用的原材料基本组成和质量份数如下：
Figure BDA0001397660540000091
按上述配方，将烘干的EVOH与溴化丁基橡胶在180℃下混合，按比例加入低分子量聚异丁烯接枝马来酸酐和抗氧剂，待混合均匀后出料冷却至室温；然后再在常温下与增塑剂和硫化剂混合均匀得到橡塑预混物；首先将1/2橡塑预混物置于双螺杆挤出机中，设置螺杆温度190℃，转速为500rpm，动态硫化6min，再加入剩余的橡塑预混物并动态硫化8min，TPV按照标准压制成2mm厚的薄片并测试性能，性能见表1。
表1本发明实施例与对比例的性能比较
Figure BDA0001397660540000101
在上述表1对比中，对比例1、2分别与实施例1、2相对应，对比例1相比实施例1没有加入增容剂(甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA-g-GMA))，对比例2相比实施例2没有加入增容剂(马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH))，结果表明加入增容剂后卤丁基橡胶/EVOH热塑性硫化胶的物理力学性能和气密性都变好，硬度减小，表面变光滑，说明本发明使用的增容剂有较好增容效果。
对比例3(采用专利CN 103012971 A中的技术制得的产品)是现有的产品中性能最好的。经过比较发现，采用本发明的技术制备得到的产品(实施例1～5)在拉伸强度和断裂伸长率上都表现较为优秀，硬度较低以及显著的气密性优势(透气系数小)。

Claims (6)

1.一种基于EVOH的高气体阻隔性热塑性硫化胶，其特征在于所述热塑性硫化胶由包含以下组分的原料制备而得，以重量份计：
Figure FDA0002403861290000011
其中，所述增容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-醋酸乙烯、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐或中、低分子量聚异丁烯接枝马来酸酐中的至少的一种；
所述乙烯-乙烯醇共聚物中的乙烯含量为20％-60％、乙烯醇含量为40％-80％。
2.根据权利要求1所述的基于EVOH的高气体阻隔性热塑性硫化胶，其特征在于所述热塑性硫化胶由包含以下组分的原料制备而得，以重量份计：
Figure FDA0002403861290000012
3.根据权利要求1所述的基于EVOH的高气体阻隔性热塑性硫化胶，其特征在于：
所述卤化丁基橡胶为溴化聚异丁烯-对甲基苯乙烯基橡胶、氯化丁基橡胶或溴化丁基橡胶中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的基于EVOH的高气体阻隔性热塑性硫化胶，其特征在于：
所述中、低分子量聚异丁烯接枝马来酸酐中聚异丁烯为低分子量聚异丁烯或中分子量聚异丁烯中的一种，或是它们的混合物，其中聚异丁烯的分子量范围为1000-50000。
5.一种根据权利要求1～4之任一项所述的基于EVOH的高气体阻隔性热塑性硫化胶的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
将所述量的乙烯-乙烯醇共聚物、卤化丁基橡胶、增容剂、抗氧剂、增塑剂和硫化剂混合均匀得到橡塑预混物，进行多步动态硫化，制得所述热塑性硫化胶。
6.根据权利要求5所述的基于EVOH的高气体阻隔性热塑性硫化胶的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)橡塑预混：首先将烘干的乙烯-乙烯醇共聚物与卤化丁基橡胶在150℃～220℃下混合，按比例加入增容剂和抗氧剂，待混合均匀后出料冷却至室温；然后再在常温下与增塑剂和硫化剂混合均匀得到橡塑预混物；
(2)动态硫化：首先将步骤(1)所得的1/6～1/2的橡塑预混物置于双螺杆挤出机中，设置螺杆温度150℃～220℃，转速为300～700rpm，动态硫化2～8min，再加入剩余的橡塑预混物并动态硫化4～10min，制得卤化丁基橡胶/乙烯-乙烯醇共聚物热塑性硫化胶。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN111440547A (zh) * 2020-04-17 2020-07-24 科建高分子材料（上海）股份有限公司 一种太阳能双玻封边胶带及其制备方法
CN112430368B (zh) * 2020-11-23 2022-07-08 北京化工大学 一种高阻隔性橡塑组合物及制备方法
CN114410052A (zh) * 2021-12-31 2022-04-29 广东太力科技集团股份有限公司 一种高阻隔性的热塑性弹性体及其制备方法与应用
CN117050213B (zh) * 2023-10-13 2023-12-29 南通金丝楠膜材料有限公司 一种相容剂及其制备方法和应用以及高阻隔复合材料及其制备方法
CN117264336A (zh) * 2023-10-24 2023-12-22 安徽中马橡塑科技有限公司 一种医用低渗透预灌封胶塞及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8809455B2 (en) * 2009-08-27 2014-08-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions and their use in articles
JP5644332B2 (ja) * 2010-09-29 2014-12-24 横浜ゴム株式会社 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
US8470922B2 (en) * 2011-03-03 2013-06-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-vinyl alcohol based thermoplastic elastomers and vulcanizates
US9586355B2 (en) * 2011-03-11 2017-03-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dynamically vulcanized thermoplastic elastomer film
SG11201701314SA (en) * 2014-10-02 2017-04-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc Dynamically vulcanized alloys

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