CN117264336A - 一种医用低渗透预灌封胶塞及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及一种预灌封胶塞，具体公开了一种医用低渗透预灌封胶塞及其制备方法，包括以下重量份的原料：三元共聚丁基橡胶90‑110份、EVOH40‑90份、填料35‑50份、硫化剂5‑8份、活化剂1‑3份、增塑剂4‑9份、增容剂5‑11份，所述填料包括高岭土。本申请中的预灌封胶塞具有较低的渗透性和较低的硬度，适合用于预灌封医用制品。
Description
技术领域
本申请涉及预灌封胶塞领域，更具体地说，它涉及一种医用低渗透预灌封胶塞及其制备方法。
背景技术
医用预灌封胶塞是一种用于小剂量预充式注射器的胶塞材料，需要满足常规医用制品对于密封性能的要求。预灌封胶塞通常采用通风放置或真空放置，为了顺利将胶塞放置瓶中，提高其加工便利性，同时在长时间存放、不同运输条件下保持其不形成裂口、损坏，耐冲击等要求，还需要胶塞不能具有太高的硬度。
随着人们对医疗用品安全性可靠性有着更高的要求，对药品在储存过程中不漏液、不透气以保证储存药品品质的追求也没有停止。橡胶作为药瓶封存的胶塞渗透率并非为0，随时医疗需求的进步，对于一些高标准药剂，普通丁基橡胶塞的液体渗透率有一定的保障，但气体渗透率已经无法满足要求，如何能够提供一种气体低渗透，胶塞硬度又能满足预灌封胶塞加工过程的胶塞，是急切需要解决的问题。
发明内容
为了解决医用胶塞兼具低气体渗透性和低硬度的要求，本申请提供一种医用低渗透预灌封胶塞及其制备方法。
第一方面，本申请提供一医用低渗透预灌封胶塞，采用如下的技术方案：
一种医用低渗透预灌封胶塞，包括以下质量份的各组分：
三元共聚丁基橡胶90-110份、EVOH40-90份、填料35-50份、硫化剂5-8份、活化剂1-3份、增塑剂4-9份、增容剂5-11份，所述填料包括高岭土。
通过采用上述技术方案，三元共聚丁基橡胶中对称的甲基具有较大的立体位阻，限制了分子热运动，因此具有很低的气体渗透率，三元共聚丁基橡胶的撕裂强度优于普通橡胶，有利于灌封胶的长期存储、运输，回弹性优于普通丁基橡胶，有利于预灌封工艺过程的操作，EVOH乙烯-乙烯醇共聚物表现有极好的加工性能，而且也对气体、气味、香料、溶剂等呈现出优异的阻断作用，因此，在体系中加入EVOH极大的降低了胶塞气体渗透，通过加入三元共聚丁基橡胶和EVOH，体系中不同结构、长短的分子链无规缠绕、成型后更有利于实现气体的阻隔；三元共聚丁基橡胶还具有优异的自粘性，能够提高三元共聚丁基橡胶和EVOH的相容，促进产品的整体性能的均一，提高整体胶塞的气密性；加入增容剂进一步提高了EVOH和橡胶的相容性，进一步使得胶塞能够稳定的保持低渗透性能的状态；高岭土具有层状结构，在胶塞中层叠排列，进一步阻碍气体的渗透，降低胶塞的气体渗透，通过特定结构的填料、EVOH、橡胶三者配合，使得形成的胶塞既致密不易透气，分子间又有一定的活动性不产生较大的应力，较为软弹，在挤压后不产生较大的裂纹而导致气体渗透提高和增大摩擦。
在一个具体的可实施方案中，插层改性高岭土为二次插层改性高岭土，且第二次插层使用的插层剂是硬脂酸。
通过采用上述技术方案，本申请采用二次插层改性的高岭土，增加了高岭土分子链间的距离，减弱了分子间作用力，从而降低了胶塞的硬度，通过加入的增塑剂质量相配合，调整胶塞硬度，从而改善胶塞加工工艺性能，以便预灌封过程中胶塞的组装。且在第二次插层时插入硬脂酸。插层高岭土具有层状结构，在胶塞中层叠排列阻碍了气体的渗透，降低了胶塞的气体渗透；通过插层改性高岭土，增加了高岭土分子链间的距离，减弱了分子间作用力，从而降低了胶塞的硬度；通过在第二次插层改性高岭土的过程中采用硬脂酸作为插层剂，有机化处理使得高岭土在体系中的分散性和相容性都更好，进一步降低胶塞的气体渗透；硬脂酸伴随插层高岭土均匀分散在体系中，进一步降低了胶塞的硬度，而均匀分散的硬脂酸还促进了炭黑、活性氧化镁等组分的充分扩散，减少了填料和硫化剂的用量，继而减少了向药品的迁移，提升了胶塞的洁净性，同时降低了硬度。
在一个具体的可实施方案中，二次插层改性高岭土的制备步骤包括：
S1:将高岭土投入二甲基亚砜溶液中，混合，搅拌均匀制得混合液；
S2:将S1制得的混合液进行超声处理；
S3:超声处理后进行分离，洗涤，干燥，研磨得一次插层改性高岭土。
S4:将S3制得的一次插层改性高岭土投入硬脂酸溶液中，混合，搅拌均匀得混合液；
S5:将S4制得的混合液进行超声处理；
S6:超声处理后进行分离，洗涤，干燥，研磨得二次插层改性高岭土。
所有插层的工艺均可以用于制备插层改性高岭土，上述制备过程，工艺步骤简单，改性效果好，第二次层差过程中，硬脂酸进一步调整了插层改性高岭土的层间距，增大了与体系的相容性，层间的硬脂酸还能够为胶塞带来软化和增塑作用，使炭黑进一步分散，提升填充效果，还与活性氧化镁等配合，进一步增大活化性，促进了硫化，减少了硫化剂的使用。
在一个具体的可实施方案中，三元共聚丁基橡胶由异丁烯，二乙烯基苯和异戊二烯共聚而成。
通过采用上述方案，制得的胶塞柔软、回弹好，方便进行预灌封处理，还具有很低的气体渗透率；此三元共聚丁基橡胶较之普通丁基橡胶还有很好的自粘性，选择该三元共聚丁基橡胶促进硫化后的产品整体性能的均一，而降低胶塞成品后可能出现的性能不均一，出现气体通道，导致气密性降低的情况，同时，该橡胶的选择能够和EVOH有更好的相容性，还减少了相容剂用量。
在一个具体的可实施方案中，增塑剂包括甘油、二酸二(2-乙基己)酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯中的一种或多种。
通过采用上述方案，优选甘油作为增塑剂加入橡胶中提升橡胶的增塑效果，甘油的分子结构较为简单，易渗透到橡胶分子链中，削弱分子链的相互吸引和制约，使得间距拉大，扩散自由度增大，提高橡胶自粘性，硫化后成型的产品均一性好，气密性好。
在一个具体的可实施方案中，高岭土和增塑剂的质量比例为:(30-45):(4-9)。
通过采用上述方案，在保证较低气体渗透的同时降低了胶塞的硬度，进一步改善胶塞的加工性能。
在一个具体的可实施方案中，填料还包括炭黑，钛白粉。
通过采用上述方案，补强效果好，原料成本低，通过填料补强性能和对橡胶自粘性调节作用的综合考虑，选择了炭黑和钛白粉作为填料，借助炭黑、钛白粉表面的羟基等活性基团，进一步提高了橡胶的自粘性，有利于产品的性能均一。
在一个具体的可实施方案中，活性剂包括活性氧化镁、活性氧化锌中的一种或两种，所述硫化剂包括硫磺、过氧化二异丙苯、二硫化四甲基秋兰姆、叔丁基苯酚甲醛树脂和叔辛基苯酚甲醛树脂中的一种或多种。
通过采用上述方案，活化、硫化效果好，原料成本低。
第二方面，本申请提供一种医用低渗透预灌封胶塞的制备方法，采用如下的技术方案：
S0:预混:将三元共聚丁基橡胶和EVOH混合，加入增容剂搅拌均匀，得预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和剩余各组分混合均匀进行密炼、开炼，30-60℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将S2制得的裁片后的混合胶进行硫化；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞进行清洗，然后干燥。
通过采用上述技术方案，制备方法简单，产品效果好。
在一个具体的可实施方案中，S1中混合温度为150-200℃，
通过采用上述技术方案，预混快速充分，有利于之后的成型。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1.本申请采用一定质量比例的三元共聚丁基橡胶、高岭土、EVOH等共同配合，通过加入三元共聚丁基橡胶和EVOH，体系中不同结构、长短的分子链无规缠绕、成型后更有利于实现气体的阻隔；三元共聚丁基橡胶还具有优异的自粘性，能够提高三元共聚丁基橡胶和EVOH的相容，促进产品的整体性能的均一，提高整体胶塞的气密性；同时配合层状高岭土，胶塞更加致密，提升气密性；制得的胶塞具有低气体渗透率、低硬度的特点，适合预灌封工艺的使用。
2.由于本申请采用二次插层改性的高岭土，且在第二次插层时插入硬脂酸。插层高岭土具有层状结构，在胶塞中层叠排列阻碍了气体的渗透，降低了胶塞的气体渗透；通过插层改性高岭土，增加了高岭土分子链间的距离，减弱了分子间作用力，从而降低了胶塞的硬度；通过在第二次插层改性高岭土的过程中采用硬脂酸作为插层剂，有机化处理使得高岭土在体系中的分散性和相容性都更好，进一步降低胶塞的气体渗透；硬脂酸伴随插层高岭土均匀分散在体系中，进一步降低了胶塞的硬度，还促进了炭黑、活性氧化镁等组分的充分扩散，减少了填料和硫化剂的用量，进一步在提升了胶塞的洁净性的同时，降低了硬度。
具体实施方式
本申请中制备例、实施例、对比例中的实验试剂，如无特殊说明，均为常规市售品牌或通过常规制备工艺获得。本申请中三元共聚物丁基橡胶通过共聚单体异丁烯，二乙烯基苯和异戊二烯在AlCl3存在下聚合得到。
制备例
制备例1
一次插层改性高岭土的制备：
S1:将100g高岭土投入到300g含水率为10％的二甲基亚砜水溶液中，混合，搅拌均匀；
S2:将S1制得的混合液进行超声处理,处理温度为50℃，处理介质为纯水，超声频率为17KHz,超声脱泡10分钟，再调节频率为40KHz。继续超声处理2小时；
S3:将S2制得的产品进行离心分离，纯水洗涤3次，60℃干燥完全，研磨至200-250目。
制备例2
插层剂为硬脂酸的二次插层改性高岭土的制备：
S1:将制备例1制得的产品投入200g质量浓度50％的硬脂酸甲苯溶液中，混合，搅拌均匀；
S2:将S1制得的混合液进行超声处理,处理温度为50℃，处理介质为纯水，超声频率为17KHz,超声脱泡10分钟，再调节频率为40KHz。继续超声处理2小时；
S3:将S2制得的产品进行离心分离，纯水洗涤3次，60℃干燥完全，研磨至200-250目。
制备例3
插层剂为丙烯酰胺的二次插层改性高岭土的制备：
S1:将制备例1制得的产品投入200g质量浓度为50％的丙烯酰胺水溶液中，混合，搅拌均匀；S2:将S1制得的混合液进行超声处理,处理温度为50℃，处理介质为纯水，超声频率为17KHz,超声脱泡10分钟，再调节频率为40KHz。继续超声处理2小时；
S3:将S2制得的产品进行离心分离，纯水洗涤3次，60℃干燥完全，研磨至200-250目。
实施例
实施例1
S0:预混:将110g异丁烯-二乙烯基苯-异戊二烯三元共聚丁基橡胶与65gEVOH混合，加入10g马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物，加热到170℃，搅拌均匀，冷却至室温得预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和37g高岭土、3g炭黑、2g钛白粉、7g硫磺、1g氧化镁、1g氧化锌、4g甘油混合均匀进行密炼、开炼，密炼温度为120℃，密炼时间为5分钟，开炼温度为110℃，开炼时间为5分钟，30℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将经过S2处理的混合胶进行硫化，硫化温度为185℃，硫化压力为215bar，硫化时间为7分钟；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞纯水清洗2次，然后干燥。
实施例2
S0:预混:将100g异丁烯-二乙烯基苯-异戊二烯三元共聚丁基橡胶与90gEVOH混合，加入10g马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物，加热到170℃，搅拌均匀，冷却至室温得预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和37g高岭土、3g炭黑、2g钛白粉、7g硫磺、1g氧化镁、1g氧化锌、4g甘油混合均匀进行密炼、开炼，密炼温度为120℃，密炼时间为5分钟，开炼温度为110℃，开炼时间为5分钟，30℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将经过S2处理的混合胶进行硫化，硫化温度为185℃，硫化压力为215bar，硫化时间为7分钟；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞纯水清洗2次，然后干燥。
实施例3
S0:预混:将100g异丁烯-二乙烯基苯-异戊二烯三元共聚丁基橡胶与65gEVOH混合，加入10g马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物，加热到170℃，搅拌均匀，冷却至室温得预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和45g高岭土、3g炭黑、2g钛白粉、7g硫磺、1g氧化镁、1g氧化锌、4g甘油混合均匀进行密炼、开炼，密炼温度为120℃，密炼时间为5分钟，开炼温度为110℃，开炼时间为5分钟，30℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将经过S2处理的混合胶进行硫化，硫化温度为185℃，硫化压力为215bar，硫化时间为7分钟；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞纯水清洗2次，然后干燥。
实施例4
S0:预混:将100g异丁烯-二乙烯基苯-异戊二烯三元共聚丁基橡胶与65gEVOH混合，加入10g马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物，加热到170℃，搅拌均匀，冷却至室温得预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和45g制备例1制得的一次插层改性高岭土、3g炭黑、2g钛白粉、7g硫磺、1g氧化镁、1g氧化锌、4g甘油混合均匀进行密炼、开炼，密炼温度为120℃，密炼时间为5分钟，开炼温度为110℃，开炼时间为5分钟，30℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将经过S2处理的混合胶进行硫化，硫化温度为185℃，硫化压力为215bar，硫化时间为7分钟；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞纯水清洗2次，然后干燥。
实施例5
S0:预混:将100g异丁烯-二乙烯基苯-异戊二烯三元共聚丁基橡胶与65gEVOH混合，加入10g马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物，加热到170℃，搅拌均匀，冷却至室温得预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和45g制备例2制得的二次插层改性高岭土、3g炭黑、2g钛白粉、7g硫磺、1g氧化镁、1g氧化锌、4g甘油混合均匀进行密炼、开炼，密炼温度为120℃，密炼时间为5分钟，开炼温度为110℃，开炼时间为5分钟，30℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将经过S2处理的混合胶进行硫化，硫化温度为185℃，硫化压力为215bar，硫化时间为7分钟；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞纯水清洗2次，然后干燥。
实施例6
S0:预混:将100g异丁烯-二乙烯基苯-异戊二烯三元共聚丁基橡胶与65gEVOH混合，加入10g马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物，加热到170℃，搅拌均匀，冷却至室温得预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和45g制备例3制得的二次插层改性高岭土、3g炭黑、2g钛白粉、7g硫磺、1g氧化镁、1g氧化锌、4g甘油混合均匀进行密炼、开炼，密炼温度为120℃，密炼时间为5分钟，开炼温度为110℃，开炼时间为5分钟，30℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将经过S2处理的混合胶进行硫化，硫化温度为185℃，硫化压力为215bar，硫化时间为7分钟；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞纯水清洗2次，然后干燥。
实施例7
S0:预混:将100g异丁烯-二乙烯基苯-异戊二烯三元共聚丁基橡胶与65gEVOH混合，加入10g马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物，加热到170℃，搅拌均匀，冷却至室温得预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和45g制备例2制得的二次插层改性高岭土、3g炭黑、2g钛白粉、7g硫磺、1g氧化镁、1g氧化锌、4g二硫化四甲基秋兰姆混合均匀进行密炼、开炼，密炼温度为120℃，密炼时间为5分钟，开炼温度为110℃，开炼时间为5分钟，30℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将经过S2处理的混合胶进行硫化，硫化温度为185℃，硫化压力为215bar，硫化时间为7分钟；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞纯水清洗2次，然后干燥。
实施例8
S0:预混:将100g异丁烯-二乙烯基苯-异戊二烯三元共聚丁基橡胶与65gEVOH混合，加入10g马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物，加热到170℃，搅拌均匀，冷却至室温得预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和45g制备例2制得的二次插层改性高岭土、5g陶土、7g硫磺、1g氧化镁、1g氧化锌、4g甘油混合均匀进行密炼、开炼，密炼温度为120℃，密炼时间为5分钟，开炼温度为110℃，开炼时间为5分钟，30℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将经过S2处理的混合胶进行硫化，硫化温度为185℃，硫化压力为215bar，硫化时间为7分钟；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞纯水清洗2次，然后干燥。
对比例
对比例1
S0:预混:将100g溴化丁基橡胶与65gEVOH混合，加入10g马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物，加热到170℃，搅拌均匀，冷却至室温得预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和45g制备例2制得的二次插层改性高岭土、3g炭黑、2g钛白粉、7g硫磺、1g氧化镁、1g氧化锌、4g甘油混合均匀进行密炼、开炼，密炼温度为120℃，密炼时间为5分钟，开炼温度为110℃，开炼时间为5分钟，30℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将经过S2处理的混合胶进行硫化，硫化温度为185℃，硫化压力为215bar，硫化时间为7分钟；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞纯水清洗2次，然后干燥。
对比例2
S0:预混:将165g异丁烯-二乙烯基苯-异戊二烯三元共聚丁基橡胶中加入10g马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物，加热到170℃，搅拌均匀，冷却至室温得预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和45g制备例2制得的二次插层改性高岭土、3g炭黑、2g钛白粉、7g硫磺、1g氧化镁、1g氧化锌、4g甘油混合均匀进行密炼、开炼，密炼温度为120℃，密炼时间为5分钟，开炼温度为110℃，开炼时间为5分钟，30℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将经过S2处理的混合胶进行硫化，硫化温度为185℃，硫化压力为215bar，硫化时间为7分钟；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞纯水清洗2次，然后干燥。
对比例3
S0:预混:将100g异丁烯-二乙烯基苯-异戊二烯三元共聚丁基橡胶与65gEVOH混合，加入10g马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物，加热到170℃，搅拌均匀，冷却至室温得预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和45g石膏粉、3g炭黑、2g钛白粉、7g硫磺、1g氧化镁、1g氧化锌、4g甘油混合均匀进行密炼、开炼，密炼温度为120℃，密炼时间为5分钟，开炼温度为110℃，开炼时间为5分钟，30℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将经过S2处理的混合胶进行硫化，硫化温度为185℃，硫化压力为215bar，硫化时间为7分钟；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞纯水清洗2次，然后干燥。
性能检测试验
检测方法/试验方法测试一：参照标准GB/T531.1-2008，检测由实施例1-8、对比例1-3中制得的低渗透预灌封胶塞的的邵氏硬度,测试结果汇总至表1；
测试二：参照标准GB/T 7755-2003检测方法A由实施例1-8、对比例1-3中制得的低渗透预灌封胶塞的透气率，测试结果汇总至表1。
表1低渗透预灌封胶塞的硬度和透气率
| 邵氏硬度 | 透气率(*1018m2/Pa*s) | |
| 实施例1 | 44 | 1.5 |
| 实施例2 | 45 | 1.3 |
| 实施例3 | 47 | 1.4 |
| 实施例4 | 44 | 1.2 |
| 实施例5 | 40 | 1.1 |
| 实施例6 | 43 | 1.5 |
| 实施例7 | 41 | 1.6 |
| 实施例8 | 40 | 1.8 |
| 对比例1 | 42 | 3.8 |
| 对比例2 | 39 | 4.1 |
| 对比例3 | 50 | 3.7 |
结合实施例1-3和对比例1-3并结合表1可以看出，本申请通过三元共聚丁基橡胶、高岭土、EVOH三者在一定的质量配比相互配合，形成的胶塞既致密不易透气，分子间又有一定的活动性从而硬度较低。
结合实施例3-6并结合表1可以看出，高岭土先后经过二甲基亚砜和硬脂酸的插层改性，降低了胶塞的气体渗透、降低胶塞硬度的同时有机化处理增加了与橡胶EVOH的相容性，制得的胶塞具有低气体渗透的效果。
结合实施例5-8并结合表1可以看出，本申请通过将增塑剂优选为甘油，插层剂优选为硬脂酸，填料优选为炭黑和钛白粉制得的胶塞由于橡胶产品的均一性好，进而具有较低的透气率。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种医用低渗透预灌封胶塞，其特征在于：所述医用低渗透预灌封胶塞包含以下重量份的原料：
三元共聚丁基橡胶90-110份、EVOH 40-90份、填料35-50份、硫化剂5-8份、活化剂1-3份、增塑剂4-9份、增容剂5-11份，所述填料包括高岭土。
2.根据权利要求1所述的医用低渗透预灌封胶塞，其特征在于：所述高岭土为二次插层改性高岭土，二次插层使用的插层剂是硬脂酸。
3.根据权利要求2所述的医用低渗透预灌封胶塞，其特征在于：所述二次插层改性高岭土的制备步骤包括：
S1:将高岭土投入二甲基亚砜溶液中，混合，搅拌均匀制得混合液；
S2:将S1制得的混合液进行超声处理；
S3:超声处理后进行分离，洗涤，干燥，研磨得一次插层改性高岭土；
S4:将S3制得的一次插层改性高岭土投入硬脂酸溶液中，混合，搅拌均匀得混合液；
S5:将S4制得的混合液进行超声处理；
S6:超声处理后进行分离，洗涤，干燥，研磨得二次插层改性高岭土。
4.根据权利要求1所述的医用低渗透预灌封胶塞，其特征在于：所述三元共聚丁基橡胶由异丁烯，二乙烯基苯和异戊二烯共聚而成。
5.根据权利要求1所述的医用低渗透预灌封胶塞，其特征在于：所述增塑剂包括甘油、二酸二（2-乙基己）酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的医用低渗透预灌封胶塞，其特征在于：所述高岭土和增塑剂的质量比例为:(30-45）:（4-9）。
7.根据权利要求1所述的医用低渗透预灌封胶塞，其特征在于：所述填料还包括炭黑、钛白粉。
8.根据权利要求1所述的医用低渗透预灌封胶塞，其特征在于：所述活性剂包括活性氧化镁、活性氧化锌中的一种或两种，所述硫化剂包括硫磺、过氧化二异丙苯、二硫化四甲基秋兰姆、叔丁基苯酚甲醛树脂和叔辛基苯酚甲醛树脂中的一种或多种。
9.一种权利要求1-8任一项所述的医用低渗透预灌封胶塞的制备方法，其特征在于：制备方法包括以下步骤：
S0:预混:将三元共聚丁基橡胶和EVOH混合，加入增容剂搅拌均匀，得到预混物；S1：混炼：将S0制得的预混物和剩余各组分混合均匀进行密炼、开炼，30-60℃下放置24小时得到混合胶；S2：预成型：将混合胶挤出，进行压延、冷却和裁片；S3：硫化：将S2制得的裁片后的混合胶进行硫化；S4：成型：对S3中硫化后的混合胶进行冲切得到活塞；S5：清洗、干燥：使用纯水对S4中的活塞进行清洗，然后干燥。
10.根据权利要求9所述的医用低渗透预灌封胶塞的制备方法，其特征在于：S1中混合温度为150-200℃。
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Citations (2)
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| CN101775092A (zh) * | 2003-02-14 | 2010-07-14 | 朗盛公司 | 高异戊二烯丁基橡胶的生产方法 |
| CN109422969A (zh) * | 2017-09-04 | 2019-03-05 | 北京化工大学 | 一种基于evoh的高气体阻隔性热塑性硫化胶及其制备方法 |
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2023
- 2023-10-24 CN CN202311383061.6A patent/CN117264336A/zh active Pending
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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