JPH05212104A - 熱可塑性医薬・医療用シ−ル性物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 使用時の安全性が高く、使用済み製品の焼却
処理時の環境汚染が防止された医薬用ゴム栓、減圧採血
管用ゴム栓等の熱可塑性医薬・医療用シ−ル性物品を提
供すること。 【構成】 未加硫の芳香族ビニル化合物とイソブチレン
とのブロック共重合体から成形された熱可塑性医薬・医
療用シ−ル性物品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ビニル化合物と
イソブチレンからなるブロック共重合体を使用した新規
な熱可塑性医薬・医療用シ−ル性物品に関するものであ
る。

【０００２】

【従来技術】従来から、医薬・医療用シ−ル性物品とし
て医薬用ゴム栓、シリンジ用ガスケット、減圧採血管用
ゴム栓及びキャップ等がブチルゴム、天然ゴム、ポリイ
ソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等のゴ
ム材料で製造されている。

【０００３】これらのゴム材料は、医療・医薬用シ−ル
性物品に要求される耐ガス透過性、非溶出性、耐滅菌
性、耐針刺性、自己密封性、高摺動性等の特性を満足さ
せるためならびに該物品の賦形上加硫（あるいは架橋）
されるのが一般的である。

【０００４】該物品を製造するには、ゴム材料と硫黄系
加硫剤（硫黄、加硫促進剤、その他の助剤）あるいは有
機過酸化物、必要に応じ着色剤、充填剤、補強剤、老化
防止剤等をロ−ルやインタ−ナルミキサ−等の混合機を
用いて混合し、得られた混合物（配合ゴム組成物）をプ
レス加硫したり、射出成型等によって加硫（架橋され
た）された目的の該物品とする工程を経ている。

【０００５】従来のゴム材料を用いて該物品を製造する
には大がかりな設備を必要とし、また複雑な工程を経る
ために長時間を要し、生産性も悪いという問題がある。
さらに、得られた製品には種々のゴム薬剤が添加されて
いるため、これらが溶出する問題、加硫されているため
にバリや不良製品の再製ができない問題、使用済み製品
を焼却処理する際に亜硫酸ガスを発生する公衆衛生上の
問題等があり、改善が求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような問題を生じない、加硫をしなくとも医療・医薬用
シ−ル性ゴム物品に要求される特性を満足する熱可塑性
の該物品を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる本発明によれば、
芳香族ビニル化合物とイソブチレンとのブロック共重
合体よりなるゴム材料で形成された熱可塑性医薬・医療
用シ−ル性物品が提供される。

【０００８】本発明で使用するブロック共重合体は、少
なくとも一個の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体
ブロック、好ましくは二個の芳香族ビニル化合物を主体
とする重合体ブロックと、少なくとも一個のイソブチレ
ンを主体とする重合体ブロックから成る。ブロック共重
合体の構造は特に限定されず、（Ａ−Ｂ）_n、Ａ−（Ｂ
−Ａ）_n、Ｂ−（Ａ−Ｂ）_n等の線状構造、〔（Ａ−Ｂ）
_n〕_m+1−Ｘ、〔（Ｂ−Ａ）_n−Ｂ〕_m+1−Ｘ、〔（Ａ−
Ｂ）_n−Ａ〕_m+1−Ｘ等の線状及び分岐構造のいずれであ
っても、またこれらの混合物であっても良い（上式にお
いて、ｍ、ｎは１以上の整数、Ｘは多官能性重合開始剤
の残基を示す）。

【０００９】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｔ−ブチルスチレン、モノクロロスチレン、
ジクロロスチレン、メトキシスチレン、インデン等が例
示される。

【００１０】さらに、該ブロック共重合体中には、本発
明の物品の性能を損なわない範囲で他のカチオン重合性
モノマーを共重合しても構わない。このようなカチオン
重合性モノマーとしては、１−ブテン、ペンテン、ヘキ
セン、ブタジエン、イソプレン、メチルビニルエーテル
等が挙げられる。

【００１１】該ブロック共重合体の芳香族ビニル化合物
とイソブチレンの含有割合は特に限定されず、本発明物
品の種類や要求される特性に応じて最適の割合が決定さ
れるが、通常は芳香族ビニル化合物は１０〜５０重量
％、イソブチレンは５０〜９０重量％の範囲が好まし
い。芳香族ビニル化合物の含有量が１０重量％未満では
強度が低下し、５０重量％を超えると加工性及び耐気体
透過性が悪くなる。より好ましくは芳香族ビニル化合物
の含有割合は２０〜４５重量％である。

【００１２】本発明においては、該ブロック共重合体の
分子量は特に限定されないが、通常は、数平均分子量
（ＧＰＣで測定、標準ポリスチレン換算の）で３０，０
００〜５００，０００の範囲である。数平均分子量が３
０，０００未満では流動性が増加し、得られる本発明物
品の自己密封性及び摺動性が低下するので好ましくな
い。また、５００，０００を超えると粘度が高くなり、
加工性・射出成形性が低下するので好ましくない。好ま
しくは５０，０００〜４００，０００の範囲である。

【００１３】本発明においては、芳香族ビニル化合物と
イソブチレンとのブロック共重合体の製造方法は特に限
定されないが、例えば、ルイス酸およびこれと組合せて
カチオン重合活性種を形成する有機化合物（以下開始剤
化合物と言う）とから構成される開始剤系の存在下に、
必要に応じてアミン類、エステル類などの第３成分を添
加して、ヘキサンや塩化メチレンなどの不活性溶媒中
で、芳香族ビニル化合物とイソブチレンとを重合するこ
とによって製造することができる。

【００１４】開始剤化合物は、アルコキシ基、アシロキ
シ基またはハロゲンなどの官能基を有する有機化合物で
あって、例えば、ビス（２−メトキシ−２−プロピル）
ベンゼン、ビス（２−アセトキシ−２−プロピル）ベン
ゼンあるいはビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼ
ンなどが例示される。またルイス酸としては、四塩化チ
タン、三塩化ホウ素、塩化アルミなどが、さらにアミン
類としてはトリエチルアミンなどが、エステル類として
は酢酸エチルなどが例示される。

【００１５】ブロック共重合体のうち線状ブロック共重
合体は、１個の官能基を有する開始剤化合物とルイス酸
を開始剤系として用い、芳香族ビニル化合物を実質的に
反応が終了するまで重合したのち、イソブチレンを重合
系内に添加し、更にイソブチレンの実質的な重合反応終
了後に再び芳香族ビニル化合物の重合を実施する方法に
よって製造することができる。また２個の官能基を有す
る開始剤化合物とルイス酸とを使用し、イソブチレンを
反応が実質的に終了するまで重合したのち、重合系内に
芳香族ビニル化合物を添加して重合反応を継続する方法
によって製造することができる。

【００１６】分岐状ブロック共重合体を得るには、通常
は３個以上の官能基を有する開始剤化合物とルイス酸と
を用いてイソブチレンを反応が実質的に終了するまで重
合した後、重合系内に芳香族ビニル化合物を添加して重
合反応を継続する方法によって製造が可能である。

【００１７】本発明の熱可塑性医薬・医療用シ−ル性物
品は、上記のブロック共重合体に該物品の種類や要求特
性に応じ、所望により光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、無機充填剤・補強剤、着色剤、シリコン油等を添
加して製造される。これらの添加剤は、該物品の製造に
従来から使用されているものが使用でき、特に限定され
ない。また、本発明の主旨が損なわれない範囲内で、他
の熱可塑性重合体（例えば、スチレンとブタジエンとの
ブロック共重合体及びその水素化物、エチレンとプロピ
レンとのブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、ポリスチレン等）を混合することができる。該ブ
ロック共重合体とこれらの添加成分はロ−ル、ニ−ダ
−、押出機、バンバリ−ミキサ−等の混合機を用いて混
合され、成形用組成物とされる。

【００１８】本発明の該物品の特徴は、上記ブロック共
重合体を未加硫のままで成形品としたことにあり、本発
明のブロック共重合体組成物を金型に入れ、加熱、加圧
することにより、あるいは金型を備えた射出成形機を用
いて射出成形することによって目的とする医薬・医療用
シ−ル性物品が製造される。加硫剤等の添加剤が添加さ
れてないので、溶出物による薬液との反応、毒性の問題
はなく、安全性が非常に高い点も特徴である。また、加
硫を必要としないので、成形不良品、バリ等の再使用が
可能であり、製造工程を著しく簡素化することができ、
生産性は従来品に比して非常に高い。さらに、加硫剤が
使用されていないので、使用済みの該物品の焼却時の環
境汚染の問題もない。

【００１９】本発明の該物品は、柔軟性、耐気体透過
性、非溶出性、高清浄性、耐滅菌性（耐熱性が非常に高
いので、高温での煮沸が可能、エチレンオキシド滅菌、
γ線滅菌が可能）、自己密封性（未加硫にも拘らず耐圧
縮永久歪性を有している）、耐針刺性に優れているの
で、各種医薬用ゴム栓に使用できる。また、これらの特
徴に加えて摺動性にも優れているのでシリンジ用ガスケ
ット、減圧採血管用ゴム栓、薬液充填容器兼用シリンジ
用ガスケット及びキャップ等として使用することができ
る。さらに、これらの優れた特徴を活かすことにより、
血液や薬液用の種々の形状の容器やチュ−ブなどとして
も使用することができる。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。なお、表１に以下の実施例で使用するブロック共重
合体の性状を示した。

【００２１】

【表１】

【００２２】実施例 １ 表１記載の各ブロック共重合体を用いて医薬用ゴム栓を
金型を用い、加熱、加圧して製造した。比較例として市
販のブチルゴム（日本ブチル社製 ＪＳＲ Ｂｕｔｙｌ
３６５）を用い、表２記載の配合処方でブチルゴムと
各配合剤とをロ−ル上で混合混練して配合ゴム組成物を
調製した。これを金型に入れ、１５０℃で３０分加圧し
て加硫されたゴム栓を得た。空気透過性を測定するため
に上記と同様にして０．１〜０．２ ｍｍ厚さのシ−ト
を作成した。

【００２３】空気透過性は２１℃で測定（理化精機工業
社製 気体透過装置Ｋ−３１５−Ｎを使用）したが、本
発明の３種類のブロック共重合体を用いたものと、ブチ
ルゴム（６０部のクレ−添加）を用いたものとはほぼ同
等の空気透過性を示した。

【００２４】上記の各ゴム栓について、第１１改正日本
薬局方「輸液用ゴム栓試験法」の（３）に従って△ｐ
Ｈ、△過マンガン酸カリウム消費、泡立ち及び蒸発残留
物を評価した。結果を表３に示す。

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】表３の結果は、本発明の医薬用ゴム栓は従
来の該ゴム栓と比較して極めて高品質なゴム栓であるこ
とを示している。

【００２８】実施例 ２ 表１記載のブロック共重合体を用い、シリンジ用ガスケ
ット（シリンジ容量１０ｍｌ、平均外筒内径１５．５ｍ
ｍのポリプロピレン製シリンジ）を金型による加熱、加
圧成形によって製造した。得られた各該ガスケットにつ
いて、上記の試験法の（４）急性毒性試験、（５）発熱
性物質試験、（６）溶血性試験及び厚生省告示第４４２
号のディスポ−ザブル注射筒基準の（６）−ウ 皮膚反
応試験を行った。結果を表４に示したが、いずれも規格
を満足するものであり、溶血毒性もないので薬液注射用
のほか採血用にも安全に用いることができることが分か
る。

【００２９】上記の安全性の試験と共に、市販のポリプ
ロピレン性シリンジ（ガスケットにシリコン油のコ−ト
あり）と摺動性、気密性を比較した。本発明のガスケッ
トは摺動性はやや劣るが、気密性は同等であった。

【００３０】

【表４】

【００３１】

【発明の効果】本発明の医薬・医療用シ−ル性ゴム物品
は、加硫剤等が添加されていない未加硫の芳香族ビニル
化合物とイソブチレンとのブロック共重合体で成形され
たものであって、加硫剤が添加された加硫ゴム材料から
作られ従来の該物品と比較して非常に安全性の高いもの
である。また、耐気体透過性も従来品（特にジエン系ゴ
ム使用の）と比較すると格段に改善されているのみなら
ず、該物品に要求される他の物理的特性も従来品と比べ
て遜色がない。従って、本発明の医療・医薬用シ−ル性
ゴム物品は医薬用ゴム栓、シリンジ用ガスケット、減圧
採血管用ゴム栓、薬液充填容器兼用シリンジ用ガスケッ
ト及びキャップ等として使用することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ビニル化合物とイソブチレンとの
   ブロック共重合体よりなるゴム材料で形成された熱可塑
   性医薬・医療用シ−ル性物品。
2. 【請求項２】 前記物品が医薬品用ゴム栓である請求項
   １記載のシ−ル性物品。
3. 【請求項３】 前記物品がシリンジ用ガスケットである
   請求項１記載のシ−ル性物品。
4. 【請求項４】 前記物品が減圧採血管用ゴム栓である請
   求項１記載のシ−ル性物品。
5. 【請求項５】 前記物品が薬液充填容器兼用シリンジ用
   ガスケットである請求項１記載のシ−ル性物品。
6. 【請求項６】 前記物品が薬液充填容器兼用シリンジ用
   キャップである請求項１記載のシ−ル性物品。