JP2002143270A - 輸液容器用栓体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 弾性に富み、針差し時のシール性、針保
持力、コアリング、針抜き後の穴の再シール性及び衛生
性に優れた、熱可塑性を有する輸液容器用栓体及び輸液
容器を提供する。 【解決手段】 分子量と分子量分布が特定範囲にある水
添ブロック共重合体を主原料にする熱可塑性エラストマ
ー組成物からなる封止体が、プラスチック製筒状キャッ
プ本体により水平方向に加圧された状態で、一体形成さ
れている輸液容器用栓体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は弾性に富み、針差し
時のシール性、針保持力、コアリング、針抜き後の穴の
再シール性及び衛生性に優れた、熱可塑性を有する輸液
容器用栓体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、医療用栓体は、天然ゴム、イソプ
レンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、あるいはこれ
らのブレンド物等の加硫ゴムを素練りして、これに各種
充填剤および補強剤、オイル、硫黄、加硫促進剤、その
他助剤を添加して混練し、栓体の金型に供給し、加熱、
加圧して得られていた。

【０００３】この様に、従来の栓体は成形体を得るまで
に複雑な工程を経るため、大がかりな設備を必要とし、
また添加剤の種類も多く調整も複雑な為、高価かつ生産
性の悪い物であった。特にプレス金型での加硫行程は、
加硫時間が１０〜２０分であるため、長時間を要し、必
然的に生産性を制限する物であった。これに加えて、加
硫方法で得られる栓体は、不要なバリの部分が多くバリ
取り行程を有し、また加硫物であるため再利用が出来ず
経済的にもロスの多い製造方法であった。また、この方
法で得られる栓体は、製造中に硫黄、加硫促進剤等が添
加されるため、栓体が取り付けられている容器内の薬液
と接触した場合、薬液中にこれらの添加物が溶出する恐
れがあった。さらに、これらの栓体は使用した後、廃棄
処理において燃焼させると、亜硫酸ガス等の有毒ガスが
発生し好ましくなかった。

【０００４】このため栓体は近年、熱可塑性エラストマ
ーを素材とし、上記した生産性の改良および安全衛生性
の改良、さらにはリサイクル可能な栓体とすることを目
的にいくつかの提案がなされている。例えば、特開昭６
１−２４０５０号公報にはスチレン共役ジエンブロック
共重合体を原料とする熱可塑性エラストマーからなる弾
性体をポリエチレンフィルムで被覆した栓体について開
示されており、特開平３−６８３６３号公報にはオレフ
ィン系共重合体とスチレン系ブロック共重合体の混合物
からなる熱可塑性エラストマーを原料とする栓体用組成
物が開示されている。また、特開平１１−８０４４４号
公報にはイソブチレン−イソプレン共重合ゴムと水添ジ
エン系重合体等を動架橋して得られる熱可塑性エラスト
マーを原料とする栓体が開示されている。さらに特開平
１１−１６９４３１号公報には加硫ゴム製の栓体を熱可
塑性エラストマーのケーシングで被覆した栓体について
開示されている。

【０００５】この様に輸液容器用栓体は、加硫ゴムから
生産性、衛生性の良い熱可塑性エラストマーへの改良が
多数なされてきている。しかしながら、熱可塑性エラス
トマー単独では、再シール性等の回復特性が加硫ゴムレ
ベルのものはいまだ得られてはいない。そこで、改良手
段として動架橋型の熱可塑性エラストマーからなる栓体
や、加硫ゴムを熱可塑性エラストマーや樹脂フィルムで
被覆したり、複数段構造にした栓体などが提案されてい
るが、動架橋型の熱可塑性エラストマーは架橋反応時の
分解物や未反応物等が多く衛生性が悪いという問題があ
り、被覆型の栓体では衛生性は改善されるものの生産性
はより悪くなってしまうという問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの課
題を解決し、ひとつの特性ではなく、輸液用栓体に必要
な、針差し時のシール性、針保持力、コアリング、針抜
き後の穴の再シール性等の物性バランス、さらに衛生性
に優れ、熱可塑性エラストマー特有の成形加工性および
リサイクル性等の性能を有する生産性に優れた輸液容器
用栓体を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、分子量と分子量分布が特定範囲にある、スチレ
ン系水添ブロック共重合体を主原料にする熱可塑性エラ
ストマー組成物を用い、該熱可塑性エラストマー組成物
からなる封止体をプラスチック製筒状キャップ本体によ
り水平方向に加圧した状態で一体形成した栓体が優れた
物性バランスを発揮することを見いだし、本発明に至っ
た。

【０００８】すなわち本発明は、下記（１）〜（６）の
構成からなる輸液容器用栓体ならびに輸液容器に関す
る。

【０００９】（１）熱可塑性エラストマー組成物からな
る封止体において、熱可塑性エラストマーの組成が
（ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢからなるブロック共
重合体を水素添加して得られる、重量平均分子量がポリ
スチレン換算値で１００，０００〜２５０，０００、図
１記載の分子量分布中の主ピーク比率が下記式（１）； Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００（％） （１） （ここで、Ａ、Ｂ、Ｃはそれぞれの部分の面積を示す）
において８０％以上である水添ブロック共重合体１００
重量部、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤５０〜２５０重
量部、（ｃ）ポリオレフィン系炭化水素樹脂５〜５０重
量部、以上（ａ）（ｂ）（ｃ）からなる、封止体を備え
たことを特徴とする輸液容器用栓体。

【００１０】（２）熱可塑性エラストマー組成物からな
る封止体において、熱可塑性エラストマーの組成が、
（ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢからなるブロック共
重合体を水素添加して得られる、重量平均分子量がポリ
スチレン換算値で１００，０００〜２５０，０００、図
１記載の分子量分布中の主ピーク比率が下記式（１）； Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００（％） （１） （ここで、Ａ、Ｂ、Ｃはそれぞれの部分の面積を示す）
において８０％以上である水添ブロック共重合体１００
重量部、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤５０〜２５０重
量部、（ｃ）ポリオレフィン系炭化水素樹脂５〜５０重
量部、（ｄ）結合単位が下記式（２）；

【００１１】

【化２】 （ここで、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ水素、ハ
ロゲン、炭化水素、置換炭化水素基からなる群から選択
される物であり、互いに同一でも異なっても良い）から
なり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶液、３
０℃）が０．１５〜０．７０の範囲にあるホモ重合体お
よび、または共重合体であるポリフェニレンエーテル樹
脂１〜２０重量部、以上（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）から
なる封止体を備えたことを特徴とする輸液容器用栓体。

【００１２】（３）プラスチック製筒状キャップ本体
と、該筒状キャップ本体の空間部に配置されてキャップ
本体を封鎖する前記（１）又は（２）記載の熱可塑性エ
ラストマー組成物からなる封止体とが一体的に形成され
た輸液容器用栓体。

【００１３】（４）封止体が水平方向に１００〜１００
０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で加圧されている前記（３）記載
の輸液容器用栓体。

【００１４】（５）封止体の周囲に熱可塑性プラスチッ
クを溶融状態で射出することにより、筒状キャップ本体
が形成されてなる前記（４）記載の輸液容器用栓体。

【００１５】（６）口部に前記（１）〜（５）のいずれ
かに記載の栓体を設けたことを特徴とする輸液容器。

【００１６】本発明の輸液容器用栓体を構成する封止体
に使用する熱可塑性エラストマー中の（ａ）成分として
用いられる水添ブロック共重合体は、少なくとも２個の
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、
少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加して
得られる物であり、Ａ（Ｂ−Ａ）_n、Ｂ（Ａ−Ｂ）_n+1、
（Ａ−Ｂ）_n+1、（Ａ−Ｂ）_mＸ［ただし、式中のｎは１
〜１０の整数、ｍは３〜８の整数、Ｘはｍ個の結合手を
持つ多官能基を示す］で表されるものが適し、単一の構
造を有するものや構造の異なるもの、水素添加率の事な
るものの混合物であっても良い。本明細書中でいう「主
体とする」と言う表現は、該当モノマーの少なくとも５
０％以上、好ましくは７０％以上を占める事を意味す
る。

【００１７】この水添ブロック共重合体を構成するビニ
ル芳香族化合物Ａの割合としては、２０〜４０重量％、
好ましくは２５〜３５重量％である。また、これらのビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ、共役
ジエン化合物またはその水素添加物を主体とする重合体
ブロックＢは、それぞれの重合体ブロック中における分
子鎖中の共役ジエン化合物またはその水素添加物とビニ
ル芳香族化合物の分布がランダム、テーパード（分子鎖
中に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの）、
一部ブロック状またはこれらの任意の組み合わせであっ
ても良く、該ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡと共役ジエン化合物またはその水素添加物を主
体とする重合体ブロックＢとがそれぞれ２個以上ある場
合には、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であっ
ても、または異なる構造であっても良い。

【００１８】本発明のブロック共重合体を構成するビニ
ル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン
などのうちから１種以上が選択でき、なかでもスチレン
が好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えば
ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，
３−ジメチル−１，３ブタジエンなどのうちから１種以
上が選択でき、中でもブタジエン、イソプレン及びこれ
らの組み合わせが好ましい。そして、共役ジエン化合物
またはその水素添加物を主体とする重合体ブロックＢ
は、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶこと
ができ、例えば水素添加前のポリブタジエンブロックの
場合に於いて、１，２−ビニル結合が２５〜５５重量
％、好ましくは３０〜５０重量％である。

【００１９】また、上記した構造を有するブロック共重
合体の重量平均分子量がポリスチレン換算値で１００，
０００〜２５０，０００、好ましくは１５０，０００〜
２００，０００の範囲であり、図１記載の分子量分布中
の主ピーク比率が下記式（１）； Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００（％） （１） （ここで、Ａ，Ｂ，Ｃはそれぞれの部分の面積を示す）
において８０％以上、好ましくは９０％以上である。上
記したブロック共重合体の重量平均分子量が１００，０
００未満のものは、得られる栓体の圧縮永久歪みが劣り
好ましくない。また、ブロック共重合体の重量平均分子
量が２５０，０００を超える場合は、加工性、永久伸び
歪みが劣り、得られる栓体の性能低下となり好ましくな
い。

【００２０】これらのブロック共重合体は、上記した構
造を有するものであれば、その製造方法を制限するもの
ではなく、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記
載された方法により、リチウム触媒を用いて不活性溶媒
中でビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共
重合体を合成することができる。また、より好ましい性
能を発揮するビニル芳香族化合物−水素添加された共役
ジエン化合物ブロック共重合体の製造方法としては、例
えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６
３６号公報に記載された方法でよいが、特に高度の耐候
性や耐熱老化性を求められる用途にあっては、チタン系
水添触媒の使用が推奨され、例えば、特開昭５９−１３
３２０３号公報、特開昭６０−７９００５号公報の方法
が挙げられる。その際の共役ジエン化合物に由来する脂
肪族二重結合は、少なくとも８０％以上、好ましくは９
０％以上が水素添加されていることが好ましく、共役ジ
エン化合物の多くは形態的にオレフィン性化合物に変換
されたことになる。例えば、ブタジエン重合体ブロック
は、エチレン−ブチレンを主体とする重合体ブロックへ
と変換する。

【００２１】また、ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡ、および必要に応じて共役ジエン化合物
またはその水素添加物を主体とする重合体ブロックＢに
共重合されているビニル芳香族化合物に由来する芳香族
二重結合の水素添加率についての制限は特にないが、２
０％以下が好ましい。

【００２２】つぎに本発明の（ｂ）成分として用いられ
る非芳香族系ゴム用軟化剤は、得られる栓体の硬度を調
整し、柔軟性を付与するのに有用である。ここで供する
非芳香族系ゴム用軟化剤は流動パラフィンと呼ばれるも
のが使用でき、石油の潤滑油留分に含まれる芳香族炭化
水素や硫黄化合物等の不純物を無水硫酸や発煙硫酸で取
り除き、精製された飽和炭化水素からなる無色透明、無
味、無臭のオイルである。また本発明では（ｂ）成分と
して、上述した流動パラフィンのほかに、ＦＤＡ（米国
食品医薬品局）で認可されている石油系の軟化剤も有用
できる。

【００２３】成分（ｂ）の軟化剤の配合量は、成分
（ａ）の１００重量部に対して５０〜２５０重量部であ
り、好ましくは１００〜２００重量部である。２５０重
量部を超えた配合のものは、オイルのブリードアウトを
生じやすく、得られる栓体に粘着性を与えるおそれがあ
り好ましくない。さらに機械的強度も低下せしめ好まし
くない。また５０重量部未満の配合では、柔軟性付与お
よび経済性の点からも好ましくない。

【００２４】つぎに本発明の（ｃ）成分として用いられ
るポリオレフィン系炭化水素樹脂は、得られる栓体の加
工性およびまたは耐熱性向上に有用であり、例えばポリ
エチレン、アイソタクチックポリプロピレンや、プロピ
レンと他の少量のａ−オレフィンの共重合体、例えばプ
ロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセ
ン共重合体、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共
重合体、およびポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポ
リブテン−１等を挙げることができる。ポリオレフィン
系樹脂として、アイソタクチックポリプロピレンまたは
その共重合体を用いる場合のＭＦＲ（ＡＳＴＭ−Ｄ−１
２３８−Ｌ条件、２３０℃）は０．１〜５０ｇ／１０
分、とくに０．５〜３０ｇ／１０分の範囲のものが好適
に使用できる。

【００２５】成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して５〜５０重量部であり、好ましくは５〜
３０重量部である。５０重量部を超えた配合では得られ
る栓体の硬度が高くなりすぎて柔軟性が失われ、ゴム的
感触の製品が得られないばかりでなく、高温でのゴム弾
性（圧縮永久歪み）および永久伸び歪みが悪化して好ま
しくない。また、栓体の針抜き後の穴の自己閉塞性を保
持するためにゴム弾性を有していなければ液漏れを生ず
る為、５０重量部を超えた配合では針抜き後の穴の自己
閉塞性を保持するゴム弾性が無くなるためである。

【００２６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、上記（ａ）〜（ｃ）成分に、必要に応じて（ｄ）成
分として、ポリフェニレンエーテル樹脂を用いることが
できる。ポリフェニレンエーテル樹脂は得られる栓体の
圧縮永久歪ならびに永久伸び歪を向上させるために有効
な成分であり、結合単位が式（２）からなり、還元粘度
（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶液、３０℃測定）が
０．１５〜 ０．７０、好ましくは０．２０〜０．６０
の範囲にあるものが用いられる。このポリフェニレンエ
ーテル樹脂としては公知のものを用い得る。具体的な例
としてはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−メチル−６エチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フ
ェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６
−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）などがあげ
られ、また２，６−ジメチルフェノールと他のフェノー
ル類（例えば２，３，６−トリメチルフェノールや２−
メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体のごとき
ポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられる。なかで
もポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリ
メチルフェノールが好ましく、さらにポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。

【００２７】成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）の１０
０重量部に対し１〜２０重量部の範囲で好適に選ぶこと
ができる。該配合量が２０重量部を超えた配合では得ら
れる栓体のコアリング、並びに衛生性が劣ってしまい好
ましくない。

【００２８】さらに、本発明の医療用栓体の成分とし
て、必要に応じてヒンダードアミン系光安定剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、無機充填剤、着色剤、シリコーン
オイル等を添加することができる。

【００２９】本発明の医療用栓体の素材となる水添ブロ
ック共重合体組成物の製造方法としては、通常の樹脂組
成物の製造あるいはゴム組成物の製造に際して用いられ
る方法が採用でき、単軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、加熱ロール、ブラベンダー、各種ニーダー
等の溶融混練機を用いて複合化することができる。この
際、各成分の添加順序には制限がなく、例えば全成分を
ヘンシェルミキサー、ブレンダー等の混合機で予備混合
し上記の混合機で溶融複合化したり、任意の成分を予備
混合しマスターバッチ的に溶融複合化し、さらに残りの
成分を添加し溶融複合化する等の添加方法が採用でき
る。

【００３０】そして、複合化された本発明の医療用栓体
は、一般に使用される熱可塑性樹脂成形機で成形するこ
とが可能であって、射出成形、押出成形、ブロー成形、
カレンダー成形、コンプレッション成形等の各種成形方
法が適用可能であるが、栓体の効率的な製法としては射
出成形が好適である。

【００３１】特に、熱可塑性エラストマー組成物で封止
体を射出成形し、連続的にその周囲に熱可塑性プラスチ
ックを溶融状態で射出することにより筒状キャップを成
形することが好ましい。この製造方法は、公知の二色成
形方法やインサート成形方法により行い得る。

【００３２】該製造法によれば、熱可塑性エラストマー
組成物の封止体の周囲に、筒状キャップ部として熱可塑
性プラスチックを溶融状態で高圧で射出し、そのまま冷
却固化、さらには固化する際に収縮することにより、封
止体に水平方向の圧縮応力がかかるので、封止体の密封
度が増し、輸液容器用栓体として好ましい製品を得るこ
とが出来る。

【００３３】ここで、封止体に水平方向の圧力を加える
場合、その大きさは１００〜１０００ｋｇ／ｃｍ²程
度、好ましくは４００〜８００ｋｇ／ｃｍ²とするのが
よい。

【００３４】なお、キャップ本体の成形に用いる熱可塑
性プラスチックとしては、前記したポリオレフィン系炭
化水素樹脂に加え、エチレン−テトラシクロドデセン共
重合体等のポリ環状オレフィン、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ）、ポリカーボネート等を例示することができる。

【００３５】かくして得られる本発明の輸液容器用栓体
は、別途成形したプラスチック製輸液容器の口部に溶着
される。より詳しくは、薬液を充填し終えた輸液容器の
口部フランジとキャップ本体とを、熱溶着あるいは高周
波溶着等の手段により固着して、目的の最終製品とされ
る。

【００３６】

【発明の実施の形態】実施例 実施例および比較例における試験法は以下のとおりであ
る。

【００３７】（１）硬度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５３に従
い、Ａ型で測定した。

【００３８】（２）ダンロップ反撥弾性［％］は、ＢＳ
９０３に従い、２３℃で測定した。

【００３９】（３）圧縮永久歪み［％］は、ＪＩＳ−Ｋ
６２６２に従い、１００℃×２２時間、２５％変形後の
歪残率とした。

【００４０】（４）永久伸び歪み［％］は、ＪＩＳ−Ｋ
６２６２に従い、試験片は２ｍｍ厚のインジェクション
シートを、１号型ダンベルで打ち抜いたものを使用し
た。破断伸び［％］の１／２伸度における、保持時間は
１０分後の残存伸びで示す。

【００４１】（５）針抜き後自己密閉性試験とは、市販
の樹脂針（ｆ４．５）を栓体の中央針刺し部に刺し、ボ
トルを逆立ちさせて２時間放置する。その後、針を抜い
た時の液漏れ量を確認する。

【００４２】（６）加圧液漏れ試験とは、栓体に両頭針
を針刺した後、その針刺し跡に１６Ｇ金属針を刺す。そ
の後、ボトル内をエアーで加圧し、針刺し跡からの液漏
れ状況を設定圧力ごとに３０秒間確認する。（０．０５
ｋｇｆ／ｃｍ²ごとに、最大圧力０．３０ｋｇｆ／ｃｍ²
まで加圧する。）

【００４３】（７）コアリング試験とは、栓体に両頭針
を急速に刺し、液中の栓体コアリングを目視で確認す
る。

【００４４】（８）針保持力試験とは、栓体の周辺針刺
し部に刺さっている針を、オートグラフのクロスヘッド
スピード５００ｍｍ／ｍｉｎで、針を抜いたときの荷重
を測定する。樹脂針（ｆ４．５）と１６Ｇ金属針の両方
について測定する。なお、上記（１）〜（４）は封止体
単独で測定し、（５）〜（８）は栓体に成形したもので
測定した。

【００４５】また、配合した各成分は以下のとおりであ
る。 （１）成分（ａ） ＜成分（ａ−１）＞水素添加されたポリブタジエン−ポ
リスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチ
レンの構造を有し、結合スチレン量３１重量％、重量平
均分子量（ポリスチレン換算値）７５，０００、分子量
分布中の主ピーク比率が８５．７％、水添前のポリブタ
ジエンの１，２結合量が３７重量％、水添率９９％の水
添ブロック共重合体を特開昭６１−３３１３２号公報に
記載されたＴｉ系水添触媒を用いて合成した。

【００４６】＜成分（ａ−２）＞水素添加されたポリブ
タジエン−ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量３３重
量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算値）１７６，
０００、分子量分布中の主ピーク比率が６８．９％、水
添前のポリブタジエンの１，２結合量が３８重量％、水
添率９９％の水添ブロック共重合体を特開昭６１−３３
１３２号公報に記載されたＴｉ系水添触媒を用いて合成
した。

【００４７】＜成分（ａ−３）＞ポリスチレン−水素添
加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、
結合スチレン量３３重量％、重量平均分子量（ポリスチ
レン換算値）２７２，０００、分子量分布中の主ピーク
比率が９８．２％、水添前のポリブタジエンの１，２結
合量が３７重量％、水添率９９％の水添ブロック共重合
体を特開昭６１−３３１３２号公報に記載されたＴｉ系
水添触媒を用いて合成した。

【００４８】＜成分（ａ−４）＞ポリスチレン−水素添
加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、
結合スチレン量２９重量％、重量平均分子量（ポリスチ
レン換算値）１８２，０００、分子量分布中の主ピーク
比率が９７．８％、水添前のポリブタジエンの１，２結
合量が４２重量％、水添率９９％の水添ブロック共重合
体を特開昭６１−３３１３２号公報に記載されたＴｉ系
水添触媒を用いて合成した。

【００４９】＜成分（ａ−５）＞ポリスチレン−水素添
加されたポリイソプレン−ポリスチレンの構造を有し、
結合スチレン量３４重量％、重量平均分子量（ポリスチ
レン換算値）１９１，０００、分子量分布中の主ピーク
比率が９６．８％、水添前のポリイソプレンの１，４結
合量が９４重量％、３，４結合量が６重量％、 ポリイ
ソプレンの水添率９９％のスチレン／イソプレンブロッ
ク共重合体の水添ブロック共重合体を特開昭６１−３３
１３２号公報に記載されたＴｉ系水添触媒を用いて合成
した。

【００５０】（２）成分（ｂ） 出光興産社製ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０［パ
ラフィン系プロセスオイル、動粘度；３８１．６ｃｓｔ
（４０℃）、３０．１ｃｓｔ（１０℃）、環分析；ＣＮ
＝２７％、ＣＰ＝７３％］

【００５１】（３）成分（ｃ） Ｍ．Ｓ．Ｓ社製ポリプロピレン樹脂、ＰＭ８０１Ａ［Ｍ
ＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）１３ｇ／１０分］

【００５２】（４）成分（ｄ） ポリフェニレンエーテル樹脂として、ポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレン）エーテル＜還元粘度；
０．５４＞を合成した。

【００５３】実施例１〜５ 水添ブロック共重合体として（ａ−４）を用い、表１に
示す各成分をヘンシェルミキサーで混合後、３０ｍｍ径
の二軸押出機にて２３０℃（実施例１〜３）と２７０℃
（実施例４、５）の条件で溶融混練し熱可塑性エラスト
マーのペレットを得た。この組成物を用いて円盤状の封
止体を射出成形し、これを別の金型に挿入し、その周囲
に直鎖状低密度ポリエチレンを射出して本体を形成し、
図２に記載の形状の栓体を得た。なお、得られた栓体
は、封止体が直径２０ｍｍ、厚さ５ｍｍ、本体が肉厚約
３ｍｍで、封止体にかかっている圧力が６００ｋｇ／ｃ
ｍ²であった。得られた栓体の物性を表１に示す。

【００５４】実施例６、７ 水添ブロック共重合体として（ａ−５）を用い、表１に
示す各成分をヘンシェルミキサーで混合後、３０ｍｍ径
の二軸押出機にて２３０℃（実施例６）と２７０℃（実
施例７）の条件で溶融混練し熱可塑性エラストマーのペ
レットを得た。この組成物を用いて、実施例１〜５と同
様の栓体を製造した。その物性を表１に示す。

【００５５】比較例１、２ 水添ブロック共重合体として（ａ−４）を用い、表１に
示す各成分をヘンシェルミキサーで混合後、３０ｍｍ径
の二軸押出機にて２３０℃（比較例１）と２７０℃（比
較例２）の条件で溶融混練し熱可塑性エラストマーのペ
レットを得た。この組成物を用いて、実施例と同様の栓
体を製造した。その物性を表１に示す。

【００５６】比較例３〜５ 水添ブロック共重合体として（ａ−１）、（ａ−２）、
（ａ−３）を用い、表１に示す各成分をヘンシェルミキ
サーで混合後、３０ｍｍ径の二軸押出機にて２３０℃の
条件で溶融混練し熱可塑性エラストマーのペレットを得
た。この組成物を用いて、実施例と同様の栓体を製造
た。その物性を表１に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】なお、表１中、自己密閉性等について○、
△、×の評価基準は以下のとおりである。 ＊自己密閉性 ○：針を抜いたとき、針刺し痕から液漏れしない。 ×：針を抜いたとき、針刺し痕から液漏れする。 ＊加圧液漏れ ○：液漏れが全く見られない。 △：金属針の周囲に、液のにじみが観察される。 ×：明らかに液漏れがする。 ＊コアリング ○：液中に全く異物は検出されない。 △：長さ１ｍｍ未満の微細な切り屑が見られる。 ×：長さ１ｍｍ以上の切り屑が見られる。 ＊針保持力 ○：荷重が１ｋｇ以上である。 △：荷重が１ｋｇ未満５００ｇ以上である。 ×：荷重が５００ｇ未満である。

【００５９】この結果から、本発明の輸液容器用栓体は
自己密閉性、加圧液漏れ、コアリング、針保持力等の物
性バランスに優れることが判明した。また、本発明の範
囲外の熱可塑性エラストマーで成形した栓体は、自己密
閉性、加圧液漏れ、コアリング、針保持力等の物性バラ
ンスに劣ることが判明した。

【００６０】実施例８、９ 実施例２および実施例５で得た輸液容器用栓体を、第十
三改正日本薬局法の輸液用ゴム栓試験法に準じて材質お
よび溶出物試験を行った。この結果を表２に示す。

【００６１】比較例６ 比較例２で得た輸液容器用栓体を、第十三改正日本薬局
法の輸液用ゴム栓試験法に準じて材質および溶出物試験
を行った。この結果を表２に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】この結果から、本発明の輸液容器用栓体は
基準に適合するものであることが判明した。また、本発
明の範囲外であった輸液容器用栓体は基準に適合しない
ことが判明した。

【００６４】

【発明の効果】本発明の輸液容器栓体は、医療用栓体と
して要求される自己密閉性、加圧液漏れ、コアリング、
針保持力等の物性バランスに優れたものとなり、さらに
溶出物も極めて微小であり、加硫ゴムのように硫黄をふ
くまないため、栓体と接触する薬液または血液中に硫黄
の溶出がなく、かつ、亜鉛等の重金属を含まないため無
毒であり、遊離の硫黄および金属とが反応する事もなく
衛生的である。

【００６５】そして、本発明の輸液容器用栓体は射出成
形できるので、成形時間が従来の加硫工程を含むものに
比べ大幅に短縮され、離型性もよいので生産性に優れ
る。さらにコールドランナー方式で射出成形した場合、
成形後のランナー部およびスプルー部は熱可塑性エラス
トマーであるためリサイクル可能で経済的である。

【図面の簡単な説明】

【図１】ゲルパーミネーションクロマトグラフィーにお
ける分子量分布中の主ピーク比率を示す図である。

【図２】本発明の栓体構造の一例を示す栓体の断面図で
ある。

【符号の説明】

Ａ 高分子量ピーク部分 Ｂ 主ピーク部分 Ｃ 低分子量ピーク部分

フロントページの続き (72)発明者 鈴木 勝美 神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目３番１号 旭化成工業株式会社内 (72)発明者 小畠 秀樹 徳島県鳴門市瀬戸町明神字下本城208−16 (72)発明者 岡 実 徳島県板野郡北島町江尻字松堂27の４ (72)発明者 前崎 義樹 徳島県板野郡北島町新喜来字二分１の59 (72)発明者 四宮 圭二 徳島県板野郡松茂町広島字南川向51−13 (72)発明者 手塚 健司 徳島県鳴門市大麻町板東字采女16−３ Ｆターム(参考） 3E084 AA12 AB05 BA02 CC03 CC08 DC03 DC08 EC03 EC09 FA09 HB01 HD01 KB01 LA30 LD30

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性エラストマー組成物からなる封
   止体において、該熱可塑性エラストマーの組成が （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
   る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
   合物を主体とする重合体ブロックＢからなるブロック共
   重合体を水素添加して得られる、重量平均分子量がポリ
   スチレン換算値で１００，０００〜２５０，０００、図
   １記載の分子量分布中の主ピーク比率が下記式（１）； Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００（％） （１） （ここで、Ａ、Ｂ、Ｃはそれぞれの部分の面積を示す）
   において８０％以上である水添ブロック共重合体１００
   重量部、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤５０〜２５０重
   量部、（ｃ）ポリオレフィン系炭化水素樹脂５〜５０重
   量部、以上（ａ）（ｂ）（ｃ）からなる封止体を備えた
   ことを特徴とする輸液容器用栓体。
2. 【請求項２】 熱可塑性エラストマー組成物からなる封
   止体において、 熱可塑性エラストマーの組成が （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
   る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
   合物を主体とする重合体ブロックＢからなるブロック共
   重合体を水素添加して得られる、重量平均分子量がポリ
   スチレン換算値で１００，０００〜２５０，０００、図
   １記載の分子量分布中の主ピーク比率が下記式（１）； Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００（％） （１） （ここで、Ａ、Ｂ、Ｃはそれぞれの部分の面積を示す）
   において８０％以上である水添ブロック共重合体１００
   重量部、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤５０〜２５０重
   量部、（ｃ）ポリオレフィン系炭化水素樹脂５〜５０重
   量部、（ｄ）結合単位が下記式（２）； 【化１】 （ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ水素、ハ
   ロゲン、炭化水素、置換炭化水素基からなる群から選択
   される物であり、互いに同一でも異なっても良い）から
   なり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶液、３
   ０℃）が０．１５〜０．７０の範囲にあるホモ重合体お
   よび、または共重合体であるポリフェニレンエーテル樹
   脂１〜２０重量部、以上（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）から
   なる封止体を備えたことを特徴とする輸液容器用栓体。
3. 【請求項３】 プラスチック筒状キャップ本体と、該筒
   状キャップ本体の空間部に配置されてキャップ本体を封
   鎖する、請求項１又は２記載の熱可塑性エラストマー組
   成物からなる封止体とが一体的に形成されていることを
   特徴とする輸液容器用栓体。
4. 【請求項４】 前記封止体が水平方向に１００〜１００
   ０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で加圧されていることを特徴とす
   る請求項３記載の輸液容器用栓体。
5. 【請求項５】 前記封止体の周囲に熱可塑性プラスチッ
   クを溶融状態で射出することにより、筒状キャップ本体
   が形成されることを特徴とする請求項４記載の輸液容器
   用栓体。
6. 【請求項６】 口部に請求項１〜５のいずれかに記載の
   栓体を設けたことを特徴とする輸液容器。