WO2013136552A1 - 樹脂被覆難燃性繊維糸及び樹脂被覆難燃性繊維織物 - Google Patents

樹脂被覆難燃性繊維糸及び樹脂被覆難燃性繊維織物 Download PDF

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WO2013136552A1
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flame
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retardant fiber
fiber yarn
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壯輔 日比
沙織 岡戸
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日東紡績株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a resin-coated flame-retardant fiber yarn and a resin-coated flame-retardant fiber fabric.
  • resin-coated flame-retardant fiber woven fabrics in particular resins, made by weaving resin-coated flame-retardant fiber yarns as membrane materials and blinds used in tent warehouses, medium and large tents, truck hoods, sun tents, etc.
  • a resin-coated glass fiber fabric obtained by weaving a coated glass fiber bundle is known.
  • the resin-coated glass fiber bundle includes a first resin coating layer that covers the glass fiber bundle, and a second resin coating layer formed on the first resin coating layer.
  • a film material that includes a resin layer that covers a base fabric and includes titanium dioxide particles having a weight average particle diameter of 0.6 to 1.5 ⁇ m and mica particles in the resin layer (for example, patents) Reference 2).
  • the film material has a visible light transmittance of 10 to 20%, has an excellent translucency, and has an excellent heat shielding property.
  • the conventional resin-coated flame-retardant fiber fabric it is possible to provide translucency by weaving the flame-retardant fiber yarn so as to have a void, but the second resin coating is used for coloring. Since the pigment usually contained in the layer has low heat shielding properties, it cannot have both sufficient heat shielding properties and translucency. In particular, when the gap is enlarged in order to improve translucency, the area of the fabric part containing the pigment is reduced, and the heat shielding property is lowered.
  • the method of coating the resin layer on the base fabric is different in terms of design compared to a resin-coated flame-retardant fiber woven fabric that can use warps and wefts with different color tones and can select a texture pattern as appropriate.
  • a resin-coated flame-retardant fiber woven fabric that can use warps and wefts with different color tones and can select a texture pattern as appropriate.
  • the conventional resin-coated flame-retardant fiber yarn it has been desired to develop a resin-coated flame-retardant fiber fabric that contains the titanium dioxide particles in the resin coating layer and has both light-transmitting properties and heat-shielding properties. .
  • the second resin-coated layer is used to obtain sufficient heat shielding properties. In this case, the woven property of the resin-coated flame-retardant fiber yarn is lowered, and the resin-coated flame-retardant fiber woven fabric has sufficient translucency. There is an inconvenience that cannot be obtained.
  • the present invention provides a resin-coated flame-retardant fiber yarn that eliminates such inconvenience, has excellent weaving properties, and has both excellent translucency and heat shielding properties when made into a woven fabric. With the goal.
  • Another object of the present invention is to provide a resin-coated flame-retardant fiber woven fabric having excellent translucency and heat shielding properties.
  • the resin-coated flame-retardant fiber yarn of the present invention is a resin-coated flame-retardant fiber yarn comprising a resin-coated layer that coats the flame-retardant fiber yarn.
  • first particle / second particle 6/4 to 9/1 It is the range.
  • the resin-coated flame-retardant fiber yarn is woven. In a resin-coated flame-retardant fiber fabric, sufficient heat shielding properties cannot be obtained. In addition, when the amount of the titanium dioxide particles exceeds 12% by mass with respect to the total mass of the resin-coated flame-retardant fiber yarn, the weaving property of the resin-coated flame-retardant fiber yarn is deteriorated. It becomes impossible to obtain a flammable fiber yarn while maintaining an efficient and good appearance.
  • the first particles having a relatively large particle diameter have a function of efficiently shielding infrared rays in incident light in the resin-coated flame-retardant fiber fabric.
  • the ratio of the first particles to the entire titanium dioxide particles increases, the heat shielding property indicated by the solar radiation shielding coefficient in the resin-coated flame retardant fiber fabric can be improved.
  • the translucency shown is reduced.
  • the second particles having a relatively small particle diameter among the titanium dioxide particles have a function of efficiently scattering visible light in incident light in the resin-coated flame-retardant fiber fabric. Therefore, by using the second particles at a mass ratio in the above-mentioned range with the first particles, in the resin-coated glass fiber fabric, the translucency can be adjusted without reducing the heat shielding property. .
  • the mass ratio of the first particles to the second particles is less than 6/4, the content of the first particles is too small, and sufficient shielding is achieved. The heat cannot be obtained.
  • the mass ratio of the first particles to the second particles exceeds 9/1, the content of the first particles becomes excessive, and sufficient
  • the weaving property of the resin-coated flame-retardant fiber yarn is reduced, so that the resin-coated flame-retardant fiber fabric cannot be obtained efficiently and with a good appearance maintained. .
  • the flame-retardant fiber yarn of the present invention is preferably glass fiber, carbon fiber, or aramid fiber from the viewpoint of strength.
  • glass fiber bundles are nonflammable, have a low coefficient of linear expansion, excellent dimensional stability, and are easily available.
  • Resin-coated glass fiber fabrics made by weaving resin-coated glass fiber bundles are dimensionally stable. It is excellent in performance and is used in an environment where it is heated for a long time by solar radiation, and is suitable for building materials such as blinds that require heat shielding and translucency.
  • the resin-coated glass fiber bundle of the present invention preferably has a knot strength in the range of 7.4 N or more, or a friction strength in the range of 50 times or more.
  • the resin-coated glass fiber bundle of the present invention can obtain excellent weaving properties.
  • the knot strength is less than 7.4 N and the friction strength is less than 50 times, the woven property of the resin-coated glass fiber bundle is low, and the resin-coated glass fiber woven fabric maintains an efficient and good appearance. And getting difficult.
  • the knot strength is a numerical value represented by a tensile strength measured according to JIS R 3420 by knotting the resin-coated glass fiber bundle with a single knot.
  • the friction strength is a numerical value indicated by the number of reciprocations until the resin-coated glass fiber bundle having a 100 g weight attached to one end is hung on a stainless steel rod having a diameter of 1 mm and reciprocated up and down. is there.
  • the resin-coated flame-retardant fiber yarn of the present invention has a first resin-coated layer in which the resin-coated layer covers the flame-retardant fiber yarn and does not contain titanium dioxide particles, and the first resin-coated layer. It is preferable to provide the 2nd resin coating layer formed on top and containing a titanium dioxide particle.
  • the flame retardant fiber yarn when an inorganic fiber such as a glass fiber bundle is used as the flame retardant fiber yarn, since the adhesion to the resin coating layer is not strong, the flame retardant fiber yarn and the second resin coating layer By having a 1st resin coating layer in between, the adhesiveness of the said flame-retardant fiber thread and the 2nd resin coating layer can be improved, and the outstanding weaving property can be obtained.
  • titanium dioxide particles can be obtained in the second resin coating layer, which is the outer layer, sufficient heat shielding properties can be obtained, it is not necessary to add them to the first resin coating layer. Furthermore, it is preferable not to include titanium dioxide particles as the first resin coating layer in order to enhance the adhesiveness between the second resin coating layer and the flame-retardant fiber yarn.
  • the resin-coated flame-retardant fiber woven fabric of the present invention is characterized in that the resin-coated flame-retardant fiber yarn of the present invention is woven as warps and wefts. Since the resin-coated flame-retardant fiber fabric of the present invention is woven using the resin-coated flame-retardant fiber yarn of the present invention as warps and wefts, the resin-coated flame-retardant fiber fabric can have both excellent translucency and heat shielding properties.
  • the resin-coated flame-retardant fiber woven fabric of the present invention has a visible light transmittance in the range of 9 to 18%, so that further excellent translucency can be obtained. Moreover, the resin-coated flame-retardant fiber woven fabric of the present invention can obtain further excellent heat shielding properties by providing a solar radiation shielding coefficient in the range of 0.150 or less.
  • the solar shading coefficient is an index of heat shielding properties, and can be measured by a method based on JIS R 3106.
  • the visible light transmittance is a light-transmitting index and can be measured by a method based on JIS R 3106.
  • the resin-coated flame-retardant fiber fabric of the present invention is preferably a resin-coated glass fiber fabric using a glass fiber bundle as the flame-retardant fiber yarn. Glass fiber bundles are nonflammable, have a low coefficient of linear expansion, excellent dimensional stability, and are easily available. Resin-coated glass fiber fabrics are used for building materials such as blinds that require heat-shielding and translucency. Particularly preferred.
  • the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1 of this embodiment includes a resin coating layer 5 that covers the flame-retardant fiber yarn 2.
  • the resin coating layer 5 includes a first resin coating layer 3 and a second resin coating layer 4 formed on the first resin coating layer 3. preferable.
  • the resin coating layer 5, more specifically, the second resin coating layer 4 contains titanium dioxide particles in the range of 4 to 12% by mass with respect to the total mass of the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1. Titanium particles are composed of first particles having a number average particle diameter of 0.6 to 1.5 ⁇ m and second particles having a number average particle diameter of 0.2 to 0.4 ⁇ m.
  • the flame-retardant fiber yarn is a glass fiber bundle
  • the resin-coated flame-retardant fiber yarn (resin-coated glass fiber bundle) 1 is knotted with a single knot in the resin-coated glass fiber bundle, and JIS R
  • the binding strength as a numerical value represented by the tensile strength measured according to 3420 is in the range of 7.4 N or more.
  • the resin-coated glass fiber bundle is indicated by the number of reciprocations until the resin-coated glass fiber bundle having a 100 g weight attached at one end is reciprocated up and down on a stainless steel rod having a diameter of 1 mm.
  • the friction strength as a numerical value is 50 times or more.
  • the resin-coated flame-retardant fiber fabric 11 of this embodiment can be obtained by weaving the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1 as warps 1a and wefts 1b.
  • the resin-coated flame-retardant fiber woven fabric 11 has a visible light transmittance in the range of 9 to 18% as a light-transmitting index, and a solar radiation shielding coefficient in the range of 0.150 or less as a heat-shielding index. It has excellent translucency and heat shielding properties.
  • a flame-retardant fiber fabric In order to use for building materials such as blinds, it is preferable to use a flame-retardant fiber fabric from the viewpoint of fire safety. If the resin-coated flame-retardant fiber yarn of the present invention using a flame-retardant fiber yarn at the core is used as the flame-retardant fiber fabric, a fiber fabric having flame resistance, translucency, and heat shielding properties is obtained. be able to. By using an incombustible inorganic fiber or an organic fiber having a LOI (Limited Oxygen Index) of 26 or more in accordance with the JISK7201 A-1 method as the flame retardant fiber yarn used in the present invention. The textile fabric with fire safety can be manufactured.
  • LOI Lited Oxygen Index
  • the fiber constituting the flame-retardant fiber yarn used in the present invention glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, polyarylate fiber, polyether ketone fiber, polyvinyl chloride fiber, polyvinylidene chloride fiber, polyimide fiber, polyclar fiber, Flame retardant nylon fiber, flame retardant polyester fiber, flame retardant acrylic fiber, flame retardant polypropylene fiber, flame retardant polyethylene fiber, flame retardant polylactic acid fiber, flame retardant rayon fiber, flame retardant cotton fiber, flame retardant Examples include flammable wool.
  • the flame retardant fiber yarn used in the present invention includes a blend of a plurality of the flame retardant fibers, or a mixture of the flame retardant fibers and non-flame retardant fibers to have a LOI of 26 or more. included.
  • the resin-coated flame-retardant woven fabric of the present invention includes one obtained by weaving a combination of a plurality of types of resin-coated flame-retardant fiber yarns composed of different flame-retardant fibers.
  • the flame-retardant fiber yarn used in the present invention preferably has a linear expansion coefficient of ⁇ 7 ⁇ 10 ⁇ 6 / K to 7 ⁇ 10 ⁇ 6 / K.
  • a flame-retardant fiber yarn having a linear expansion coefficient in the above range a resin-coated flame-retardant fiber fabric that is excellent in dimensional stability and suitable for use in an environment where it is heated for a long time by solar radiation, such as blind applications. It is because it can obtain.
  • a glass fiber bundle is particularly suitable because it is non-flammable, has a low coefficient of linear expansion, excellent dimensional stability, and is easily available.
  • the flame-retardant fiber yarn 2 preferably has a mass of 10 to 80 tex. Further, in order to combine good mechanical strength, excellent appearance, and excellent heat shielding properties, the flame-retardant fiber yarn corresponds to 20 to 50% by mass with respect to the total mass of the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1. It is preferable to correspond to 25 to 45% by mass.
  • the mass of the glass fiber bundle is equal to the total mass of the resin-coated glass fiber bundle in order to combine good mechanical strength, excellent appearance, and excellent heat shielding properties. On the other hand, it preferably corresponds to 25 to 45% by mass. Furthermore, by setting the content in the range of 30 to 40% by mass with respect to the total mass, better mechanical strength can be obtained.
  • the glass fiber bundle is formed by focusing 200 to 1600 glass filaments having a diameter of 3 to 9 ⁇ m, and preferably has a mass of 20 to 70 tex.
  • the glass fiber bundle is preferably a glass fiber bundle made of E glass from the viewpoint of availability, and is a glass fiber bundle made of T glass from the viewpoint of mechanical strength and dimensional stability against heat. Is preferred.
  • the linear expansion coefficient of E glass is 5.6 ⁇ 10 ⁇ 6 / K
  • the linear expansion coefficient of T glass is 2.8 ⁇ 10 ⁇ 6 / K.
  • the second resin coating layer 4 contains the titanium dioxide particles, the resin-coated flame-retardant fiber woven fabric 11 can obtain excellent translucency and heat shielding properties.
  • the second resin coating layer is selected from the group consisting of a vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin composition, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition, a polyethylene resin composition, and a polypropylene resin composition. It is preferably formed of a selected resin composition, and particularly preferably formed of a vinyl chloride resin composition because of excellent weather resistance and antifouling properties.
  • the vinyl chloride resin composition may contain various additives such as a plasticizer, a flame retardant, and a surfactant in addition to the vinyl chloride resin, and the vinyl chloride resin is 30% by mass or more, preferably 40% by mass. The above shall be included.
  • the first resin coating layer 3 is preferably formed of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin because of excellent adhesion to the vinyl chloride resin composition used for the second resin layer.
  • the 1st resin coating layer 3 does not contain the said titanium dioxide particle.
  • the 1st resin coating layer 3 is a transparent resin coating layer which does not contain a pigment.
  • the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1 has a resin-coated layer 5, particularly a second resin-coated layer 4 having a large contact area with incident light, of 4 to 12 mass relative to the total mass of the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1.
  • a resin-coated layer 5 particularly a second resin-coated layer 4 having a large contact area with incident light, of 4 to 12 mass relative to the total mass of the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1.
  • the titanium dioxide particles in the range of%, excellent weaving properties can be obtained, and excellent light-transmitting properties and heat shielding properties can be obtained in the resin-coated flame-retardant fiber fabric 11.
  • 99 mass% or more of the titanium oxide particle contained in a resin coating layer is contained in the 2nd resin coating layer, Preferably it is 100 mass%.
  • the content of the titanium dioxide particles is in the range of 8 to 11% by mass with respect to the total mass of the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1 in order to obtain the excellent weaving property, and excellent translucency and heat shielding properties. It is preferably in the range of 8.5 to 10% by mass, more preferably in the range of 9 to 9.5% by mass.
  • the content of the titanium dioxide particles is 8 to 11% by mass with respect to the total mass of the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1. And preferably in the range of 15 to 40% by mass with respect to the mass of the flame-retardant fiber yarn 2 in the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1. Further, it is in the range of 8.5 to 10% by mass with respect to the total mass of the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1, and in the range of 18 to 35% by mass with respect to the mass of the flame-retardant fiber yarn 2. Is more preferable.
  • the inclusion of the titanium dioxide particles is preferably in the range of 8 to 11% by mass with respect to the total mass of the resin-coated glass fiber bundle.
  • the titanium dioxide particles can be provided with excellent translucency, solar shading performance and yarn strength, the content of the titanium dioxide particles is preferably in the range of 8.5 to 10% by mass.
  • the solar radiation shielding coefficient is 0.125 or less, which is more preferable because excellent shielding performance can be provided.
  • the content of the titanium dioxide particles is in the range of 8 to 11% by mass with respect to the total mass of the resin-coated glass fiber bundle, and 20 to 35 with respect to the mass of the glass fiber bundle in the resin-coated glass fiber bundle. It is preferable to obtain good weaving properties in the range of mass%. Furthermore, in terms of weaving, the content of the titanium dioxide particles is in the range of 8.5 to 10% by mass with respect to the total mass of the resin-coated glass fiber bundle, and 23 to More preferably, it is in the range of 30% by mass, and is in the range of 9 to 9.5% by mass with respect to the total mass of the resin-coated glass fiber bundle, and 25 to 28% by mass with respect to the mass of the glass fiber bundle. It is especially preferable that it is in the range.
  • the titanium dioxide particles are composed of first particles having a number average particle size in the range of 0.6 to 1.5 ⁇ m and second particles having a number average particle size in the range of 0.2 to 0.4 ⁇ m.
  • first particles those having a number average particle diameter of 0.8 to 1.2 ⁇ m are preferably used from the viewpoint of availability.
  • a first resin solution containing a resin that forms the first resin-coated layer 3 is applied to the flame-retardant fiber yarn 2, and the excess The first resin coating layer 3 is formed by heating after squeezing the first resin solution.
  • a second resin solution containing a resin for forming the second resin coating layer 4 is applied to the flame retardant fiber yarn 2 coated with the first resin coating layer 3, and the excess second The second resin coating layer 4 is formed by heating after squeezing the resin solution.
  • the titanium dioxide particles composed of the first particles and the second particles are uniformly dispersed together with the resin forming the second resin coating layer 4.
  • the second resin solution may further contain additives such as a plasticizer, a flame retardant, a dispersant, an oil and fat, a stabilizer, a surfactant, and a pigment.
  • the resin-coated flame-retardant fiber fabric 11 can be obtained by weaving the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1 as a warp 1a and a weft 1b using a loom such as a rapier loom, and is used for a tent or the like. It can be used as various film materials and blinds.
  • the blind including the resin-coated flame-retardant fiber woven fabric 11 is particularly useful as an application of the resin-coated flame-retardant fiber woven fabric 11 because it has both excellent translucency and excellent heat shielding properties.
  • the resin-coated flame-retardant fiber fabric 11 has, for example, a warp weaving density of 25 to 70/25 mm, a weft weaving density of 15 to 60/25 mm, and a porosity of 1 to 35%.
  • the resin-coated flame-retardant fiber fabric 11 has a warp weave density of 40-60 yarns / 25 mm and a weft weave density of 30. It is preferably 45/25 mm and the porosity is 1 to 15%.
  • the resin-coated flame-retardant fiber fabric 11 preferably has a mass per unit area of 250 to 700 g / m 2 , for example.
  • the porosity can be calculated
  • Example 1 In this example, first, 400 glass filaments having a diameter of 7 ⁇ m made of E glass were bundled as the flame-retardant fiber yarn 2 to prepare a glass fiber bundle having a mass of 45.0 tex. Next, the glass fiber bundle is impregnated with the first resin solution by continuously passing through the tank containing the first resin solution while conveying the glass fiber bundle at a speed of 250 m / min. It was.
  • the first resin solution 160 parts by mass of an acetone solvent as a solvent was mixed with 42.3 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (manufactured by Kaneka Corporation, trade name: Kanevirak L-EY). Is.
  • the glass fiber bundle impregnated with the first resin solution is squeezed by passing through a die, and then heated at 300 ° C. for 3 seconds to be coated with the first resin coating layer 3. Got a bunch.
  • the glass fiber bundle coated with the first resin coating layer 3 is continuously passed through the tank containing the second resin solution while being conveyed at a speed of 250 m / min.
  • a glass fiber bundle covered with one resin coating layer 3 was impregnated with the second resin solution.
  • the second resin solution is a chloride containing 110 parts by mass of a vinyl chloride resin (manufactured by Shin-Daiichi PVC Co., Ltd., trade name: ZEST P21), and 100 parts by mass of additives such as a plasticizer, a surfactant, and a pigment.
  • first particles having a number average particle diameter of 1.0 ⁇ m as titanium dioxide particles (trade name: JR-1000, manufactured by Teika Co., Ltd.), and number average particles It consists of 1.9% by mass of second particles having a diameter of 0.3 ⁇ m (manufactured by Nihongo Bix, trade name: contained in 1005).
  • a resin-coated glass fiber bundle (corresponding to the resin-coated flame-retardant fiber yarn 1) in which the second resin-coated layer 4 was formed on the first resin-coated layer 3 was obtained.
  • the composition of the resin-coated glass fiber bundle obtained in this example is shown in Table 1.
  • the resin-coated glass fiber bundle obtained in this example was evaluated for knot strength, friction strength, and weaving property.
  • the knot strength is a numerical value represented by a tensile strength measured in accordance with JIS R 3420 by knotting a resin-coated glass fiber bundle with a single knot.
  • the friction strength is such that the resin-coated glass fiber bundle having a length of about 50 cm with a 100 g weight attached to one end is hung on a stainless steel rod having a diameter of 1 mm and reciprocated up and down until it is cut. It is a numerical value indicated by the number of times.
  • the weaving property is a case where, when the resin-coated glass fiber bundle is woven with a rapier loom with a rotation speed of 200 rpm, the case where the yarn breakage per 5 m is one or more times, and the case where it is less than one time evaluated.
  • Table 2 The results are shown in Table 2.
  • the resin-coated glass fiber bundle obtained in this example was plain woven as warp 1a and weft 1b under the conditions of warp weaving density 42/25 mm and weft weaving density 42/25 mm. Corresponding to resin-coated flame-retardant fiber fabric 11).
  • the void ratio of the resin-coated glass fiber fabric obtained in this example was 11%.
  • the solar shading coefficient is an index of heat shielding properties, and was evaluated by a method based on JIS R 3106.
  • the visible light transmittance is a light-transmitting index, and was evaluated by a method based on JIS R 3106.
  • the solar radiation shielding coefficient and the visible light transmittance were measured using a U-4000 type self-recording spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Tech.
  • the tear strength was evaluated by a method based on the JIS L 1096C method. The results are shown in Table 2.
  • Example 2 the resin-coated glass fiber was the same as in Example 1 except that the ratio of the vinyl chloride resin composition of the second resin solution forming the second resin coating layer and the two types of titanium dioxide particles was changed. Created a bunch.
  • the ratio of the vinyl chloride resin composition of the second resin coating layer used to the two types of titanium dioxide was 86.8% by mass of the vinyl chloride resin composition and 11.3% by mass of the first particles as titanium dioxide.
  • the second particle is 1.9% by mass.
  • the composition of the resin-coated glass fiber bundle obtained in this example is shown in Table 1.
  • a resin-coated glass fiber woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin-coated glass fiber bundle obtained in this example was used.
  • the void ratio of the resin-coated glass fiber fabric obtained in this example was 11%.
  • Example 3 the resin-coated glass fiber was the same as in Example 1 except that the ratio of the vinyl chloride resin composition of the second resin solution forming the second resin coating layer and the two types of titanium dioxide particles was changed. Created a bunch.
  • the ratio of the vinyl chloride resin composition of the second resin coating layer used and the two types of titanium dioxide was 83.6% by mass of the vinyl chloride resin composition and 14.6% by mass of the first particles as titanium dioxide.
  • the second particles are 1.8% by mass.
  • the composition of the resin-coated glass fiber bundle obtained in this example is shown in Table 1.
  • a resin-coated glass fiber woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin-coated glass fiber bundle obtained in this example was used.
  • the void ratio of the resin-coated glass fiber fabric obtained in this example was 11%.
  • Example 4 the resin-coated glass fiber was the same as in Example 1 except that the ratio of the vinyl chloride resin composition of the second resin solution forming the second resin coating layer and the two types of titanium dioxide particles was changed. Created a bunch.
  • the ratio of the vinyl chloride resin composition of the second resin coating layer used to the two types of titanium dioxide was 90.1% by mass of the vinyl chloride resin composition and 7.9% by mass of the first particles as titanium dioxide.
  • the second particles are 2.0% by mass.
  • the composition of the resin-coated glass fiber bundle obtained in this example is shown in Table 1.
  • a resin-coated glass fiber woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin-coated glass fiber bundle obtained in this example was used.
  • the void ratio of the resin-coated glass fiber fabric obtained in this example was 11%.
  • Example 5 the resin-coated glass fiber was the same as in Example 1 except that the ratio of the vinyl chloride resin composition of the second resin solution forming the second resin coating layer and the two types of titanium dioxide particles was changed. Created a bunch.
  • the ratio of the vinyl chloride resin composition of the second resin coating layer used to the two types of titanium dioxide was 93.8% by mass of the vinyl chloride resin composition and 4.1% by mass of the first particles as titanium dioxide.
  • the second particles are 2.1% by mass.
  • the composition of the resin-coated glass fiber bundle obtained in this example is shown in Table 1.
  • a resin-coated glass fiber woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin-coated glass fiber bundle obtained in this example was used.
  • the void ratio of the resin-coated glass fiber fabric obtained in this example was 11%.
  • Example 1 the resin-coated glass fiber was the same as in Example 1 except that the ratio of the vinyl chloride resin composition of the second resin solution forming the second resin coating layer and the two types of titanium dioxide particles was changed. Created a bunch.
  • the ratio of the vinyl chloride resin composition of the second resin coating layer used and the two types of titanium dioxide was 80.6% by mass of the vinyl chloride resin composition and 17.6% by mass of the first particles as titanium dioxide.
  • the second particles are 1.8% by mass.
  • Table 1 shows the composition of the resin-coated glass fiber bundle obtained in this comparative example.
  • a resin-coated glass fiber woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin-coated glass fiber bundle obtained in this comparative example was used.
  • the porosity of the resin-coated glass fiber woven fabric obtained in this comparative example was 11%.
  • Example 2 In this comparative example, Example 2 was made except that the second resin solution forming the second resin coating layer did not contain the first titanium dioxide particles and was composed of a vinyl chloride resin composition and titanium dioxide particles. Similarly, a resin-coated glass fiber bundle was prepared. The ratio of the vinyl chloride resin composition and the second titanium dioxide in the second resin coating layer used was 98.6% by mass of the vinyl chloride resin composition and 1.4% by mass of the second particles as titanium dioxide. is there. The composition of the resin-coated glass fiber bundle obtained in the comparative example is shown in Table 1.
  • a resin-coated glass fiber woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin-coated glass fiber bundle obtained in this comparative example was used.
  • the porosity of the resin-coated glass fiber woven fabric obtained in this comparative example was 11%.
  • the solar radiation shielding coefficient is 0.150 or less and excellent heat shielding properties are provided, and visible light is also provided. It is clear that the transmittance is in the range of 9 to 18% and has excellent translucency, and further, it has a tear strength exceeding 35 N and can be suitably used for blinds.
  • the knot strength is 7.18 N and the friction strength is 43 times, which clearly indicates that weaving is difficult.
  • the resin-coated glass fiber bundles of Comparative Example 2 in which the first particles are not included in the titanium dioxide particles contained in the second resin-coated layer 4 with respect to the resin-coated glass fiber bundles of Examples 1 to 5 described above.
  • the weaving property is good, the solar shading coefficient exceeds 0.150 in the resin-coated glass fiber fabric obtained by weaving the resin-coated glass fiber bundle, and sufficient heat shielding properties can be obtained. Obviously you can't.
  • SYMBOLS 1 Resin-coated flame-retardant fiber yarn, 2 ... Flame-retardant fiber yarn, 3 ... 1st resin coating layer, 4 ... 2nd resin coating layer, 5 ... Resin coating layer, 11 ... Resin-coated flame-retardant fiber fabric.

Abstract

本発明の樹脂被覆難燃性繊維糸（１）は、その全質量に対し４～１２質量％の二酸化チタン粒子を樹脂被覆層（５）中に含み、二酸化チタン粒子は個数平均粒子径０．６～１．５μｍの範囲の第１の粒子と、個数平均粒子径０．２～０．４μｍの範囲の第２粒子の粒子とを、第１の粒子／第２の粒子＝６／４～９／１の質量比で含み、優れた製織性、優れた透光性と遮熱性とを有する。また、本発明の樹脂被覆難燃性繊維織物（１１）は、上記樹脂被覆難燃性繊維糸（１）を経糸（１ａ）及び緯糸（１ｂ）として製織したものである。

Description

樹脂被覆難燃性繊維糸及び樹脂被覆難燃性繊維織物
　本発明は、樹脂被覆難燃性繊維糸及び樹脂被覆難燃性繊維織物に関する。
　従来、テント倉庫、中・大型テント、トラックの幌、日除けテント等に用いられる膜材、及び、ブラインドとして、樹脂被覆難燃性繊維糸を製織してなる樹脂被覆難燃性繊維織物、特に樹脂被覆ガラス繊維束を製織してなる樹脂被覆ガラス繊維織物が知られている。前記樹脂被覆ガラス繊維束としては、ガラス繊維束を被覆する第１の樹脂被覆層と、第１の樹脂被覆層上に形成された第２の樹脂被覆層とを備え、第２の樹脂被覆層は、通常、顔料を含み、全体的に、又は、該ガラス繊維束の長さ方向に沿って部分的に着色されているものが知られている（例えば、特許文献１参照）。
　一方、基布を被覆する樹脂層を備え、該樹脂層に重量平均粒子径が０．６～１．５μｍの二酸化チタン粒子と、雲母粒子とを含む膜材料が知られている（例えば、特許文献２参照）。前記膜材料は、可視光透過率が１０～２０％であって優れた透光性を備えると共に、優れた遮熱性が得られるとされている。
特開２００７－７０７４９号公報 特開２００９－２７９８１４号公報
　しかし、前記従来の樹脂被覆難燃性繊維織物では、空隙を有するように難燃性繊維糸を製織することで透光性を備えることは可能であるが、着色のために第２の樹脂被覆層に通常含まれる顔料は遮熱性が低いため、十分な遮熱性と透光性とを兼ね備えることができない。特に、透光性を高めるために空隙部を大きくした場合には、顔料を含む織物部の面積が減少し、遮熱性が低くなる。
　また、二酸化チタン粒子と雲母粒子を含む樹脂層によって基布を被覆する方法では、織物に存在する空隙部が樹脂層によって被覆されてしまうため、通気性が悪くなるという問題点があった。
　さらに、基布に樹脂層を被覆する方法は、色調がそれぞれ異なる経糸、緯糸を使用可能で、織目模様を適宜選択可能な樹脂被覆難燃性繊維織物に比べ、意匠性の点で変化に富むものを作成し難く、ブラインドのように装飾性と実用性を兼ね備えたものを作成する点で、多種多様な織物を作成し難いという問題があった。
　そこで、前記従来の樹脂被覆難燃性繊維糸において、前記樹脂被覆層に前記二酸化チタン粒子を含有させ、透光性と遮熱性を兼ね備えた樹脂被覆難燃性繊維織物の開発が望まれていた。しかしながら、本発明者らの検討によれば、前記樹脂被覆難燃性繊維糸を製織してなる樹脂被覆難燃性繊維織物において、十分な遮熱性を得るためには前記第２の樹脂被覆層に含まれる前記酸化チタン粒子を増量しなければならず、このようにすると、該樹脂被覆難燃性繊維糸の製織性が低くなるうえ、該樹脂被覆難燃性繊維織物において十分な透光性を得ることができないという不都合がある。
　本発明は、かかる不都合を解消して、優れた製織性を備えると共に、織物としたときに、優れた透光性と遮熱性とを兼ね備えることができる樹脂被覆難燃性繊維糸を提供することを目的とする。
　また、本発明は、優れた透光性と遮熱性とを備える樹脂被覆難燃性繊維織物を提供することを目的とする。
　かかる目的を達成するために、本発明の樹脂被覆難燃性繊維糸は、難燃性繊維糸を被覆する樹脂被覆層を備える樹脂被覆難燃性繊維糸において、該樹脂被覆層は、該樹脂被覆難燃性繊維糸の全質量に対し４～１２質量％の範囲の二酸化チタン粒子を含み、該二酸化チタン粒子は個数平均粒子径０．６～１．５μｍの範囲の第１の粒子と、個数平均粒子径０．２～０．４μｍの範囲の第２粒子の粒子とを、第１の粒子／第２の粒子＝６／４～９／１の範囲の質量比で含むことを特徴とする。
　本発明の樹脂被覆難燃性繊維糸は、前記樹脂被覆層中に、該樹脂被覆難燃性繊維糸の全質量に対し４～１２質量％の範囲の二酸化チタン粒子を含み、該二酸化チタン粒子は前記第１の粒子と前記第２の粒子とからなり、該第１の粒子と該第２の粒子とはその質量比が第１の粒子／第２の粒子＝６／４～９／１の範囲となっている。この結果、本発明の樹脂被覆難燃性繊維糸によれば、優れた製織性を得ることができると共に、該樹脂被覆難燃性繊維糸を製織してなる樹脂被覆難燃性繊維織物において、優れた透光性と遮熱性とを得ることができる。
　前記樹脂被覆層中に含まれる前記二酸化チタン粒子の量が、該樹脂被覆難燃性繊維糸の全質量に対し４質量％未満であるときには、該樹脂被覆難燃性繊維糸を製織してなる樹脂被覆難燃性繊維織物において、十分な遮熱性を得ることができない。また、前記二酸化チタン粒子の量が、該樹脂被覆難燃性繊維糸の全質量に対し１２質量％を超えるときには、該樹脂被覆難燃性繊維糸の製織性が低下するため、前記樹脂被覆難燃性繊維糸を効率よくかつ良好な外観を維持して得ることができなくなる。
　前記二酸化チタン粒子のうち、相対的に粒子径が大である第１の粒子は、前記樹脂被覆難燃性繊維織物において入射光中の赤外線を効率的に遮蔽する機能を備える。前記第１の粒子の前記二酸化チタン粒子全体に占める比率が大であるほど、前記樹脂被覆難燃性繊維織物における日射遮蔽係数で示される遮熱性を向上させることができるが、可視光透過率で示される透光性は低下する。
　一方、前記二酸化チタン粒子のうち、相対的に粒子径が小である第２の粒子は、前記樹脂被覆難燃性繊維織物において入射光中の可視光線を効率的に散乱させる機能を備える。そこで、前記第２の粒子は、前記第１の粒子と前記範囲の質量比で用いることにより、前記樹脂被覆ガラス繊維織物において、その遮熱性を低下させることなく透光性を調整することができる。
　前記第１の粒子と前記第２の粒子との質量比（第１の粒子／第２の粒子）が６／４未満であるときには、該第１の粒子の含有量が過少となり、十分な遮熱性を得ることができない。また、前記第１の粒子と前記第２の粒子との質量比（第１の粒子／第２の粒子）が９／１を超えるときには、該第１の粒子の含有量が過多となり、十分な透光性を得ることができないと共に、前記樹脂被覆難燃性繊維糸の製織性が低下するため、前記樹脂被覆難燃性繊維織物を効率よくかつ良好な外観を維持して得ることができなくなる。
　また、本発明の樹脂被覆難燃性繊維糸は、難燃性繊維糸がガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維であることが、強度の点から好ましい。特に、ガラス繊維束は不燃性であり、線膨張係数が低く寸法安定性に優れ、かつ入手が容易であることから、樹脂被覆ガラス繊維束を製織してなる樹脂被覆ガラス繊維織物は、寸法安定性に優れ、日射による長時間の加熱を受ける環境下で使用し、遮熱性と透光性が求められるブラインド等の建材用途に好適である。
　また、本発明の樹脂被覆ガラス繊維束は、７．４Ｎ以上の範囲の結節強度を備えるか又は、５０回以上の範囲の摩擦強度を備えることが好ましい。この結果、本発明の前記樹脂被覆ガラス繊維束は、優れた製織性を得ることができる。一方、前記結節強度が７．４Ｎ未満であり、摩擦強度が５０回未満であるときには、前記樹脂被覆ガラス繊維束の製織性が低く、前記樹脂被覆ガラス繊維織物を効率よくかつ良好な外観を維持して得ることが難しくなる。
　前記結節強度は、前記樹脂被覆ガラス繊維束に１箇所玉結びで結び目を作り、ＪＩＳ　Ｒ　３４２０に準拠して測定した引張強度により表される数値である。また、前記摩擦強度は一端部に１００ｇの分銅を取着した前記樹脂被覆ガラス繊維束を直径１ｍｍのステンレス棒に掛けて上下に往復運動させたときに切断するまでの往復回数で示される数値である。
　また、本発明の樹脂被覆難燃性繊維糸は、その樹脂被覆層が、難燃性繊維糸を被覆し、二酸化チタン粒子を含まない第１の樹脂被覆層と、該第１の樹脂被覆層上に形成され、二酸化チタン粒子を含む第２の樹脂被覆層とを備えることが好ましい。第１の樹脂被覆層として、第２の樹脂被覆層と難燃性繊維糸との接着性を高めることができる材質の樹脂を選択することにより、難燃性繊維糸と第２の樹脂被覆層との接着性を高めることができる。特に、難燃性繊維糸として、ガラス繊維束のような無機繊維を用いる場合には、樹脂被覆層との接着性が強くないため、難燃性繊維糸と、第２の樹脂被覆層との間に、第１の樹脂被覆層を有することにより、前記難燃性繊維糸と第２の樹脂被覆層との接着性を高め、優れた製織性を得ることができる。
　また、二酸化チタン粒子は、外層である第２の樹脂被覆層に含ませることにより、十分な遮熱性を得ることができるので、第１の樹脂被覆層に添加する必要はない。さらに、第１の樹脂被覆層として二酸化チタン粒子を含まない方が、第２の樹脂被覆層と難燃性繊維糸との接着性を高めるうえでも好ましい。
　本発明の樹脂被覆難燃性繊維織物は、本発明の樹脂被覆難燃性繊維糸を経糸及び緯糸として製織してなることを特徴とする。本発明の樹脂被覆難燃性繊維織物は、本発明の樹脂被覆難燃性繊維糸を経糸及び緯糸として製織してなるので、優れた透光性と遮熱性とを兼ね備えることができる。
　本発明の樹脂被覆難燃性繊維織物は、９～１８％の範囲の可視光透過率を備えることにより、さらに優れた透光性を得ることができる。また、本発明の樹脂被覆難燃性繊維織物は、０．１５０以下の範囲の日射遮蔽係数を備えることにより、さらに優れた遮熱性を得ることができる。
前記日射遮蔽係数は遮熱性の指標であり、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に準拠した方法により測定できる。また、前記可視光透過率は透光性の指標であり、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に準拠した方法により測定できる。日射遮蔽係数及び可視光透過率の測定には、例えば、日立ハイテク社製Ｕ‐４０００形自記分光光度計を用いることができる。
また、本発明の樹脂被覆難燃性繊維織物は、難燃性繊維糸としてガラス繊維束を用いた、樹脂被覆ガラス繊維織物であることが好ましい。ガラス繊維束は不燃性であり、線膨張係数が低く寸法安定性に優れ、かつ入手が容易であるので、樹脂被覆ガラス繊維織物は、遮熱性と透光性が求められるブラインド等の建材用途に特に好適である。
本発明の樹脂被覆難燃性繊維糸の構成を示す説明的断面図。 本発明の樹脂被覆難燃性繊維織物の構成を示す斜視図。
　次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
　図１に示すように、本実施形態の樹脂被覆難燃性繊維糸１は、難燃性繊維糸２を被覆する樹脂被覆層５を備えている。ここで、図１に示すように、樹脂被覆層５は、第１の樹脂被覆層３と、第１の樹脂被覆層３の上に形成された第２の樹脂被覆層４とを備えることが好ましい。樹脂被覆層５、より具体的には第２の樹脂被覆層４は、樹脂被覆難燃性繊維糸１の全質量に対し４～１２質量％の範囲の二酸化チタン粒子を中に含み、該二酸化チタン粒子は個数平均粒子径０．６～１．５μｍの範囲の第１の粒子と、個数平均粒子径０．２～０．４μｍの範囲の第２粒子の粒子とからなる。前記第１の粒子と前記第２の粒子との割合は、質量比で第１の粒子／第２の粒子＝６／４～９／１の範囲である。
　また、前記難燃性繊維糸がガラス繊維束である場合、樹脂被覆難燃性繊維糸（樹脂被覆ガラス繊維束）１は、樹脂被覆ガラス繊維束に１箇所玉結びで結び目を作り、ＪＩＳ　Ｒ　３４２０に準拠して測定した引張強度により表される数値としての結束強度が７．４Ｎ以上の範囲である。また、樹脂被覆ガラス繊維束は、一端部に１００ｇの分銅を取着した前記樹脂被覆ガラス繊維束を直径１ｍｍのステンレス棒に掛けて上下に往復運動させたときに切断するまでの往復回数で示される数値としての摩擦強度が５０回以上である。
　また、図２に示すように、本実施形態の樹脂被覆難燃性繊維織物１１は、樹脂被覆難燃性繊維糸１を経糸１ａ及び緯糸１ｂとして製織することにより得ることができる。樹脂被覆難燃性繊維織物１１は、透光性の指標としての可視光透過率が９～１８％の範囲であり、遮熱性の指標としての日射遮蔽係数が０．１５０以下の範囲であって、優れた透光性と遮熱性とを備えている。
　ブラインド等の建材用途に用いるためには、火災安全性の観点から、難燃性繊維織物を用いることが好ましい。難燃性繊維織物として、芯部に難燃性繊維糸を用いた本発明の樹脂被覆難燃性繊維糸を用いれば、防炎性、透光性、及び遮熱性を兼ね備えた繊維織物を得ることができる。本発明に用いる難燃性繊維糸として、不燃性である無機繊維、又は、難燃性試験法ＪＩＳＫ７２０１ Ａ－１法に準拠したＬＯＩ（Ｌｉｍｉｔｅｄ　Ｏｘｙｇｅｎ　Ｉｎｄｅｘ）が２６以上である有機繊維を用いることにより、火災安全性を備えた繊維織物を製造することができる。
　本発明に用いる難燃性繊維糸を構成する繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ポリアリレート繊維、ポリエーテルケトン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、ポリイミド繊維、ポリクラール繊維、難燃性ナイロン繊維、難燃性ポリエステル繊維、難燃性アクリル繊維、難燃性ポリプロピレン繊維、難燃性ポリエチレン繊維、難燃性ポリ乳酸繊維、難燃性レーヨン繊維、難燃性綿繊維、難燃性ウール等を例示することができる。
　また、本発明に用いる難燃性繊維糸には、前記難燃性繊維を複数混紡したもの、又は、前記難燃性繊維と非難燃性繊維とを混在させてＬＯＩを２６以上としたものが含まれる。さらには、本発明の樹脂被覆難燃性織物には、異なる難燃性繊維からなる、複数種類の樹脂被覆難燃性繊維糸を組み合わせて製織して得られるものが含まれる。
　また、本発明に用いる難燃性繊維糸は、－７×１０－６／Ｋ～７×１０－６／Ｋの線膨張係数を有することが好ましい。前記範囲の線膨張係数を有する難燃性繊維糸を用いることにより、寸法安定性に優れ、ブラインド用途等、日射による長時間の加熱を受ける環境下での使用に適する樹脂被覆難燃性繊維織物を得ることができるからである。本発明に用いる難燃性繊維糸としては、不燃性であり、線膨張係数が低く寸法安定性に優れ、かつ入手が容易であることから、ガラス繊維束が特に好適である。
　樹脂被覆難燃性繊維織物を建材用途、特にブラインド用途で用いるためには、難燃性繊維糸２は、１０～８０ｔｅｘの質量であることが好ましい。また、良好な機械的強度、優れた外観及び優れた遮熱性を兼ね備えるためには、難燃性繊維糸は樹脂被覆難燃性繊維糸１の全質量に対し、２０～５０質量％に相当することが好ましく、２５～４５質量％に相当することが好ましい。
　難燃性繊維糸としてガラス繊維束を用いる場合は、良好な機械的強度、優れた外観及び優れた遮熱性を兼ね備えるためには、ガラス繊維束の質量は、樹脂被覆ガラス繊維束の全質量に対し、２５～４５質量％に相当することが好ましい。さらに、全質量に対し３０～４０質量％の範囲とすることによって、より良好な機械的強度を得ることができる。ここで、ガラス繊維束は、直径３～９μｍのガラスフィラメントを２００～１６００本集束して形成されており、２０～７０ｔｅｘの質量を備えていることが好ましい。また、ガラス繊維束は、入手容易性の観点からはＥガラス製のガラス繊維束であることが好ましく、機械的強度及び熱に対する寸法安定性の観点からはＴガラス製のガラス繊維束であることが好ましい。なお、Ｅガラスの線膨張係数は、５．６×１０－６／Ｋであり、Ｔガラスの線膨張係数は、２．８×１０－６／Ｋである。
　第２の樹脂被覆層４は、前記二酸化チタン粒子を含有することにより、樹脂被覆難燃性繊維織物１１において、優れた透光性と遮熱性とを得ることができる。第２の樹脂被覆層は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂組成物、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂組成物、ポリエチレン樹脂組成物及びポリプロピレン樹脂組成物からなる群から選ばれる樹脂組成物で形成されることが好ましく、耐候性及び防汚性に優れることから、塩化ビニル樹脂組成物により形成されることが特に好ましい。ここで、塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂の他に、可塑剤、難燃剤、界面活性剤等の各種添加剤を含んでもよく、塩化ビニル樹脂を３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上含むものとする。
　難燃性繊維糸２としてガラス繊維束を用いる場合には、第２の樹脂被覆層として好適に用いられる塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維束との接着性が強くない。そこで、第１の樹脂被覆層３を設けることによって、第２の樹脂層との間の接着性を高めることが好ましい。第１の樹脂被覆層３としては、第２の樹脂層に用いられる塩化ビニル樹脂組成物との接着性に優れることから、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂により形成されることが好ましい。また、難燃性繊維糸２への接着性を高めるために、第１の樹脂被覆層３は前記二酸化チタン粒子を含まないことが好ましい。さらには、第１の樹脂被覆層３は顔料を含まない、透明樹脂被覆層であることが好ましい。
　樹脂被覆難燃性繊維糸１は、樹脂被覆層５、特に入射光との接触面積が大きい第２の樹脂被覆層４が、樹脂被覆難燃性繊維糸１の全質量に対し４～１２質量％の範囲の前記二酸化チタン粒子を含むことにより、優れた製織性を得ることができ、樹脂被覆難燃性繊維織物１１において優れた透光性及び遮熱性を得ることができる。なお、第２の樹脂被覆層中に、樹脂被覆層に含まれる酸化チタン粒子の９９質量％以上、好ましくは１００質量％が含まれることが好ましい。
　前記二酸化チタン粒子の含有量は、前記優れた製織性と、優れた透光性及び遮熱性を得るために、樹脂被覆難燃性繊維糸１の全質量に対し８～１１質量％の範囲であることが好ましく、８．５～１０質量％の範囲であることがさらに好ましく、９～９．５質量％の範囲であることが特に好ましい。
　さらには、前記優れた製織性と、優れた透光性及び遮熱性を得るために、前記二酸化チタン粒子の含有量は、樹脂被覆難燃性繊維糸１の全質量に対し８～１１質量％の範囲であり、かつ、樹脂被覆難燃性繊維糸１中の難燃性繊維糸２の質量に対し１５～４０質量％の範囲にあることが好ましい。また、さらに樹脂被覆難燃性繊維糸１の全質量に対し８．５～１０質量％の範囲であり、かつ、難燃性繊維糸２の質量に対し１８～３５質量％の範囲にあることがさらに好ましい。また、特に樹脂被覆難燃性繊維糸１の全質量に対し９～９．５質量％の範囲であり、かつ、難燃性繊維糸２の質量に対し２０～３３質量％の範囲にあることが好ましい。
　特に難燃性繊維糸２がガラス繊維束である樹脂被覆ガラス繊維束の場合には、前記優れた製織性と、優れた透光性及び日射遮蔽性能を得るために、前記二酸化チタン粒子の含有量は、樹脂被覆ガラス繊維束の全質量に対し８～１１質量％の範囲であることが好ましい。また、優れた透光性及び日射遮蔽性能と糸強度とを備え得ることから前記二酸化チタン粒子の含有量は８．５～１０質量％の範囲であることが好ましい。さらに、前記二酸化チタン粒子の含有量は９～９．５質量％の範囲であれば、日射遮蔽係数が０．１２５以下となり、優れた遮蔽性能を備え得ることからより好ましい。
　また、前記二酸化チタン粒子の含有量は、樹脂被覆ガラス繊維束の全質量に対し８～１１質量％の範囲であり、かつ、樹脂被覆ガラス繊維束中のガラス繊維束の質量に対し２０～３５質量％の範囲にあることが良い製織性を得るうえで好ましい。さらに、製織性のうえでは、前記二酸化チタン粒子の含有量は、樹脂被覆ガラス繊維束の全質量に対し８．５～１０質量％の範囲であり、かつ、ガラス繊維束の質量に対し２３～３０質量％の範囲にあることがより好ましく、さらに、樹脂被覆ガラス繊維束の全質量に対し９～９．５質量％の範囲であり、かつ、ガラス繊維束の質量に対し２５～２８質量％の範囲にあることが特に好ましい。
　また、前記二酸化チタン粒子は、個数平均粒子径０．６～１．５μｍの範囲の第１の粒子と、個数平均粒子径０．２～０．４μｍの範囲の第２粒子の粒子とからなり、該第１の粒子と該第２の粒子との割合が、質量比で第１の粒子／第２の粒子＝６／４～９／１の範囲であることにより、樹脂被覆難燃性繊維織物１１において優れた透光性及び遮熱性を得ることができる。ここで、前記第１の粒子として、入手容易性の観点からは、個数平均粒子径が０．８～１．２μｍのものを用いることが好ましい。
　前記第１の粒子と前記第２の粒子との割合は、樹脂被覆難燃性繊維織物１１において優れた透光性及び遮熱性を得るために、質量比で第１の粒子／第２の粒子＝８０／２０～８９／１１の範囲であることが好ましく、第１の粒子／第２の粒子＝８５／１５～８８／１２の範囲であることがさらに好ましい。
　本実施形態の樹脂被覆難燃性繊維糸１を製造するときには、まず、難燃性繊維糸２に第１の樹脂被覆層３を形成する樹脂を含む第１の樹脂溶液を塗工し、余分な該第１の樹脂溶液を絞液したのち加熱することにより、第１の樹脂被覆層３を形成する。次に、第１の樹脂被覆層３により被覆された難燃性繊維糸２に第２の樹脂被覆層４を形成する樹脂を含む第２の樹脂溶液を塗工し、余分な該第２の樹脂溶液を絞液したのち加熱することにより、第２の樹脂被覆層４を形成する。
　ここで、第２の樹脂溶液は、第２の樹脂被覆層４を形成する樹脂と共に、前記第１の粒子と前記第２の粒子とからなる前記二酸化チタン粒子が均一に分散されている。また、第２の樹脂溶液は、さらに可塑剤、難燃剤、分散剤、油脂、安定剤、界面活性剤、顔料等の添加剤を含んでいてもよい。
　また、樹脂被覆難燃性繊維織物１１は、樹脂被覆難燃性繊維糸１を経糸１ａ及び緯糸１ｂとして、レピア織機等の織機を用いて製織することにより得ることができ、テント等に用いられる各種の膜材及びブラインドとして用いることができる。優れた透光性と優れた遮熱性とを兼ね備えることから、樹脂被覆難燃性繊維織物１１を含むブラインドは、樹脂被覆難燃性繊維織物１１の用途として特に有用である。
　樹脂被覆難燃性繊維織物１１は、例えば、経糸の織密度が２５～７０本／２５ｍｍ、緯糸の織密度が１５～６０本／２５ｍｍであり、空隙率が１～３５％である。優れた透光性、優れた遮熱性及び良好な機械的強度を兼ね備えるためには、樹脂被覆難燃性繊維織物１１は、経糸の織密度が４０～６０本／２５ｍｍ、緯糸の織密度が３０～４５本／２５ｍｍであり、空隙率が１～１５％であることが好ましい。また、樹脂被覆難燃性繊維織物１１は、例えば、単位面積あたりの質量が、２５０～７００ｇ／ｍ２であることが好ましい。なお、空隙率は、樹脂被覆難燃性繊維織物の単位面積中に占める樹脂被覆繊維束の面積を百分率として求め、１００から差し引いた値として求めることができる。
　次に、実施例及び比較例を示す。
　〔実施例１〕
　本実施例では、まず、難燃性繊維糸２として、Ｅガラス製の直径７μｍのガラスフィラメントを４００本集束し、４５．０ｔｅｘの質量のガラス繊維束を準備した。次に、ガラス繊維束を２５０ｍ／分の速度で搬送しながら、第１の樹脂溶液が収容されている槽内を連続的に通過させることにより、ガラス繊維束に第１の樹脂溶液を含浸させた。ここで、第１の樹脂溶液は、溶媒としてアセトン溶媒１６０質量部に、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂（株式会社カネカ製、商品名：カネビラックＬ－ＥＹ）４２．３質量部を混合したものである。
　次に、第１の樹脂溶液を含浸させたガラス繊維束を、ダイスに通過させることにより絞液した後、３００℃で３秒間加熱して、第１の樹脂被覆層３で被覆されたガラス繊維束を得た。
　次に、第１の樹脂被覆層３で被覆されたガラス繊維束を２５０ｍ／分の速度で搬送しながら、第２の樹脂溶液が収容されている槽内を連続的に通過させることにより、第１の樹脂被覆層３で被覆されたガラス繊維束に第２の樹脂溶液を含浸させた。ここで、第２の樹脂溶液は、塩化ビニル樹脂（新第一塩ビ株式会社製、商品名：ＺＥＳＴ　Ｐ２１）１１０質量部、可塑剤、界面活性剤、顔料等の添加剤１００質量部からなる塩化ビニル樹脂組成物８５．８質量％と、二酸化チタン粒子として個数平均粒子径１．０μｍの第１の粒子（テイカ株式会社製、商品名：ＪＲ－１０００）１２．３質量％と、個数平均粒子径０．３μｍの第２の粒子（日弘ビックス社製、商品名：１００５中に含有される）１．９質量％とからなる。
　次に、第２の樹脂溶液を含浸させた第１の樹脂被覆層３で被覆されたガラス繊維束を、ダイスに通過させることにより絞液した後、質量が１２９ｔｅｘになるように加熱して、第１の樹脂被覆層３上に第２の樹脂被覆層４が形成された樹脂被覆ガラス繊維束（樹脂被覆難燃性繊維糸１に該当）を得た。本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束の組成を表１に示す。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束について、結節強度、摩擦強度及び製織性を評価した。
　前記結節強度は、樹脂被覆ガラス繊維束に１箇所玉結びで結び目を作り、ＪＩＳ　Ｒ　３４２０に準拠して測定した引張強度により表される数値である。また、前記摩擦強度は、一端部に１００ｇの分銅を取着した５０ｃｍ程度の長さの樹脂被覆ガラス繊維束を直径１ｍｍのステンレス棒に掛けて上下に往復運動させたときに切断するまでの往復回数で示される数値である。また、前記製織性は、樹脂被覆ガラス繊維束を、回転数２００ｒｐｍのレピア織機で製織した際に、５ｍ当たりの糸切れが１回以上である場合を×、１回未満である場合を○として評価した。結果を表２に示す。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束を経糸１ａ及び緯糸１ｂとして、経糸織密度４２本／２５ｍｍ、緯糸織密度４２本／２５ｍｍの条件で平織りし、樹脂被覆ガラス繊維織物（樹脂被覆難燃性繊維織物１１に該当）を得た。本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物の空隙率は１１％であった。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物について、日射遮蔽係数、可視光透過率及び引裂き強度を評価した。
　前記日射遮蔽係数は遮熱性の指標であり、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に準拠した方法により評価した。また、前記可視光透過率は透光性の指標であり、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に準拠した方法により評価した。ここで、日射遮蔽係数及び可視光透過率は、日立ハイテク社製Ｕ‐４０００形自記分光光度計を用いて測定した。また、前記引裂き強度はＪＩＳ　Ｌ　１０９６Ｃ法に準拠した方法により評価した。結果を表２に示す。
　〔実施例２〕
　本実施例では、第２の樹脂被覆層を形成する第２の樹脂溶液の塩化ビニル樹脂組成物、２種の二酸化チタン粒子の比率を変えた以外は、実施例１と同様に樹脂被覆ガラス繊維束を作成した。用いた第２の樹脂被覆層の塩化ビニル樹脂組成物と２種の二酸化チタンの比率は、塩化ビニル樹脂組成物８６．８質量％と、二酸化チタンとしての第１の粒子１１．３質量％と、第２の粒子１．９質量％である。本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束の組成を表１に示す。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束について、実施例１と全く同一にして結節強度、摩擦強度及び製織性を評価した。結果を表２に示す。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束を用いた以外は、実施例１と全く同一にして樹脂被覆ガラス繊維織物を得た。本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物の空隙率は１１％であった。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物について、実施例１と全く同一にして日射遮蔽係数、可視光透過率及び引裂き強度を評価した。結果を表２に示す。
　〔実施例３〕
　本実施例では、第２の樹脂被覆層を形成する第２の樹脂溶液の塩化ビニル樹脂組成物、２種の二酸化チタン粒子の比率を変えた以外は、実施例１と同様に樹脂被覆ガラス繊維束を作成した。用いた第２の樹脂被覆層の塩化ビニル樹脂組成物と２種の二酸化チタンの比率は、塩化ビニル樹脂組成物８３．６質量％と、二酸化チタンとしての第１の粒子１４．６質量％と、第２の粒子１．８質量％である。本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束の組成を表１に示す。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束について、実施例１と全く同一にして結節強度、摩擦強度及び製織性を評価した。結果を表２に示す。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束を用いた以外は、実施例１と全く同一にして樹脂被覆ガラス繊維織物を得た。本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物の空隙率は１１％であった。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物について、実施例１と全く同一にして日射遮蔽係数、可視光透過率及び引裂き強度を評価した。結果を表２に示す。
　〔実施例４〕
　本実施例では、第２の樹脂被覆層を形成する第２の樹脂溶液の塩化ビニル樹脂組成物、２種の二酸化チタン粒子の比率を変えた以外は、実施例１と同様に樹脂被覆ガラス繊維束を作成した。用いた第２の樹脂被覆層の塩化ビニル樹脂組成物と２種の二酸化チタンの比率は、塩化ビニル樹脂組成物９０．１質量％と、二酸化チタンとしての第１の粒子７．９質量％と、第２の粒子２．０質量％である。本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束の組成を表１に示す。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束について、実施例１と全く同一にして結節強度、摩擦強度及び製織性を評価した。結果を表２に示す。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束を用いた以外は、実施例１と全く同一にして樹脂被覆ガラス繊維織物を得た。本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物の空隙率は１１％であった。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物について、実施例１と全く同一にして日射遮蔽係数、可視光透過率及び引裂き強度を評価した。結果を表２に示す。
　〔実施例５〕
　本実施例では、第２の樹脂被覆層を形成する第２の樹脂溶液の塩化ビニル樹脂組成物、２種の二酸化チタン粒子の比率を変えた以外は、実施例１と同様に樹脂被覆ガラス繊維束を作成した。用いた第２の樹脂被覆層の塩化ビニル樹脂組成物と２種の二酸化チタンの比率は、塩化ビニル樹脂組成物９３．８質量％と、二酸化チタンとしての第１の粒子４．１質量％と、第２の粒子２．１質量％である。本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束の組成を表１に示す。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束について、実施例１と全く同一にして結節強度、摩擦強度及び製織性を評価した。結果を表２に示す。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束を用いた以外は、実施例１と全く同一にして樹脂被覆ガラス繊維織物を得た。本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物の空隙率は１１％であった。
　次に、本実施例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物について、実施例１と全く同一にして日射遮蔽係数、可視光透過率及び引裂き強度を評価した。結果を表２に示す。
　〔比較例１〕
　本比較例では、第２の樹脂被覆層を形成する第２の樹脂溶液の塩化ビニル樹脂組成物、２種の二酸化チタン粒子の比率を変えた以外は、実施例１と同様に樹脂被覆ガラス繊維束を作成した。用いた第２の樹脂被覆層の塩化ビニル樹脂組成物と２種の二酸化チタンの比率は、塩化ビニル樹脂組成物８０．６質量％と、二酸化チタンとしての第１の粒子１７．６質量％と、第２の粒子１．８質量％である。本比較例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束の組成を表１に示す。
　次に、本比較例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束について、実施例１と全く同一にして結節強度、摩擦強度及び製織性を評価した。結果を表２に示す。
　次に、本比較例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束を用いた以外は、実施例１と全く同一にして樹脂被覆ガラス繊維織物を得た。本比較例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物の空隙率は１１％であった。
　次に、本比較例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物について、実施例１と全く同一にして日射遮蔽係数、可視光透過率及び引裂き強度を評価した。結果を表２に示す。
　〔比較例２〕
　本比較例では、第２の樹脂被覆層を形成する第２の樹脂溶液に、第１の二酸化チタン粒子を含有させず、塩化ビニル樹脂組成物、二酸化チタン粒子で構成した以外は、実施例１と同様に樹脂被覆ガラス繊維束を作成した。用いた第２の樹脂被覆層の塩化ビニル樹脂組成物と第２の二酸化チタンの比率は、塩化ビニル樹脂組成物９８．６質量％と、二酸化チタンとしての第２の粒子１．４質量％である。比較例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束の組成を表１に示す。
　次に、本比較例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束について、実施例１と全く同一にして結節強度、摩擦強度及び製織性を評価した。結果を表２に示す。
　次に、本比較例で得られた樹脂被覆ガラス繊維束を用いた以外は、実施例１と全く同一にして樹脂被覆ガラス繊維織物を得た。本比較例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物の空隙率は１１％であった。
　次に、本比較例で得られた樹脂被覆ガラス繊維織物について、実施例１と全く同一にして日射遮蔽係数、可視光透過率及び引裂き強度を評価した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
   　 
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
   
  　 
 
　表１，２から、第２の樹脂被覆層４中に含まれる二酸化チタン粒子が、樹脂被覆ガラス繊維束の全質量に対し４～１２質量％の範囲にあり、第１の粒子と第２の粒子との質量比が第１の粒子／第２の粒子＝６／４～９／１の範囲にある実施例１～５の樹脂被覆ガラス繊維束によれば、結節強度が７．４Ｎ以上、摩擦強度が５０回以上であり、優れた製織性を備えていることが明らかである。
　また、実施例１～５の樹脂被覆ガラス繊維束を製織して得られた樹脂被覆ガラス繊維織物によれば、日射遮蔽係数が０．１５０以下であって優れた遮熱性を備えると共に、可視光透過率が９～１８％の範囲であって優れた透光性を備えていることが明らかであり、さらに３５Ｎを超える引裂き強度を備え、ブラインドに好適に用いることができることが明らかである。
　前記実施例１～５の樹脂被覆ガラス繊維束に対して、第２の樹脂被覆層４中に含まれる二酸化チタン粒子が、樹脂被覆ガラス繊維束の全質量に対し１２．６質量％であり、第１の粒子と第２の粒子との質量比が第１の粒子／第２の粒子＝１１４／１２であって、９／１より大である比較例１の樹脂被覆ガラス繊維束によれば、結節強度が７．１８Ｎ、摩擦強度が４３回であり、製織性に難があることが明らかである。
　また、前記実施例１～５の樹脂被覆ガラス繊維束に対して、第２の樹脂被覆層４中に含まれる二酸化チタン粒子に第１の粒子を全く含まない比較例２の樹脂被覆ガラス繊維束によれば、製織性は良好であるものの、該樹脂被覆ガラス繊維束を製織して得られた樹脂被覆ガラス繊維織物において日射遮蔽係数が０．１５０を超えており、十分な遮熱性をえることができないことが明らかである。
　１…樹脂被覆難燃性繊維糸、　２…難燃性繊維糸、　３…第１の樹脂被覆層、　４…第２の樹脂被覆層、　５…樹脂被覆層、１１…樹脂被覆難燃性繊維織物。

Claims (9)

  1. 　難燃性繊維糸を被覆する樹脂被覆層を備える樹脂被覆難燃性繊維糸において、
    　該樹脂被覆層は、該樹脂被覆難燃性繊維糸の全質量に対し４～１２質量％の範囲の二酸化チタン粒子を含み、
    　該二酸化チタン粒子は個数平均粒子径０．６～１．５μｍの範囲の第１の粒子と、個数平均粒子径０．２～０．４μｍの範囲の第２粒子の粒子とを、第１の粒子／第２の粒子＝６／４～９／１の範囲の質量比で含むことを特徴とする樹脂被覆難燃性繊維糸。
  2. 　請求項１記載の樹脂被覆難燃性繊維糸において、前記難燃性繊維糸がガラス繊維束であることを特徴とする樹脂被覆難燃性繊維糸。
  3. 　請求項１又は２記載の樹脂被覆難燃性繊維糸において、
    　前記樹脂被覆層は第１と第２からなり前記難燃性繊維糸を被覆し、
    　第１の樹脂被覆層は、前記二酸化チタン粒子を含まず、難燃性繊維糸と第２の樹脂被覆層とを接着する樹脂被覆層であり、
    　第２の樹脂被覆層は第１の樹脂被覆層上に形成され、前記二酸化チタン粒子を含む樹脂被覆層であることを特徴とする樹脂被覆難燃性繊維糸。
  4. 　請求項３記載の樹脂被覆難燃性繊維糸において、前記難熱性繊維糸は、７．４Ｎ以上の範囲の結節強度を備えることを特徴とする樹脂被覆難燃性繊維糸。
  5. 　請求項３又は請求項４記載の樹脂被覆耐熱性繊維糸において、前記難熱性繊維糸は、一端部に１００ｇの分銅を取着した前記樹脂被覆難燃性繊維糸を直径１ｍｍのステンレス棒に掛けて上下に往復運動させたときに切断するまでの往復回数で示される数値として、５０回以上の範囲の摩擦強度を備えることを特徴とする樹脂被覆難燃性繊維糸。
  6. 　難燃性繊維糸を被覆する樹脂被覆層を備える樹脂被覆難燃性繊維糸であって、該樹脂被覆層は、該樹脂被覆難燃性繊維糸の全質量に対し４～１２質量％の範囲の二酸化チタン粒子を含み、該二酸化チタン粒子は個数平均粒子径０．６～１．５μｍの範囲の第１の粒子と、個数平均粒子径０．２～０．４μｍの範囲の第２粒子の粒子とを、第１の粒子／第２の粒子＝６／４～９／１の範囲の質量比で含む樹脂被覆難燃性繊維糸を経糸及び緯糸として製織してなることを特徴とする樹脂被覆難燃性繊維織物。
  7. 　請求項６記載の樹脂被覆難燃性繊維織物において、前記樹脂被覆難燃性織物は、９～１８％の範囲の可視光透過率を備えることを特徴とする樹脂被覆難燃性繊維織物。
  8. 　請求項６又は請求項７記載の樹脂被覆難燃性繊維織物において、前記樹脂被覆難燃性繊維織物は、０．１５０以下の範囲の日射遮蔽係数を備えることを特徴とする樹脂被覆難燃性繊維織物。
  9. 　請求項６から請求項８のいずれか１項に記載の樹脂被覆難燃性繊維織物において、前記難燃性繊維糸がガラス繊維束であることを特徴とする樹脂被覆難燃性繊維織物。
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