WO2013129690A1 - サスポエマルジョン - Google Patents

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WO2013129690A1
WO2013129690A1 PCT/JP2013/056053 JP2013056053W WO2013129690A1 WO 2013129690 A1 WO2013129690 A1 WO 2013129690A1 JP 2013056053 W JP2013056053 W JP 2013056053W WO 2013129690 A1 WO2013129690 A1 WO 2013129690A1
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suspoemulsion
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mixed
soluble
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▲琢▼也 田中
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住友化学株式会社
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    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals

Definitions

  • the present invention relates to a novel suspoemulsion containing an agrochemical active ingredient.
  • a suspension emulsion in which a liquid pesticide component is emulsified in water and a solid pesticide component is suspended is known.
  • Suspoemulsion is a formulation in which oil droplets, which are liquid pesticide components, and particles of solid pesticide components are both dispersed in water, and both these must be stably dispersed in water not only immediately after production but also after storage. It has been.
  • oil droplets which are liquid pesticide components, and particles of solid pesticide components are both dispersed in water, and both these must be stably dispersed in water not only immediately after production but also after storage. It has been.
  • changes such as particle growth occur in oil droplets or particles (dispersion) dispersed in water
  • Changes in appearance such as separation of the aqueous layer due to sedimentation and formation of a hard cake, or creaming of the preparation may occur, and the storage stability was not always sufficient.
  • the present inventor has found that a support containing a polyoxyalkylene block copolymer, a phosphate esterified salt and / or a sulfate esterified salt of polyoxyethylene arylphenyl ether, and a lignin sulfonate salt.
  • dispersion that is, liquid droplets of oil pesticide components and particle growth of solid pesticide components, is suppressed, and dispersion agglomeration and separation / hard cake formation.
  • the present invention was completed by finding that it was a preparation with no change in appearance and excellent storage stability.
  • the present invention will be described.
  • Component (4): Polyoxyethylene arylphenyl ether phosphate ester salt and / Or sulfate esterified component (5): lignin sulfonate component (6): water [2] amount of components (1), (2), (3), (4), (5) and (6) Are 0.1 to 49.5 w / v%, 0.1 to 49.5 w / v%, 0.1 to 10 w / v%, 0.1 to 10 w / v%, 0.1 to The suspoemulsion according to item [1], which is 10 w / v% and 50 to 99.5 w / v%.
  • normal temperature in this document means 5 to 35 ° C.
  • poorly water-soluble means that the solubility in 100 mL of water at 25 ° C. is 1 g or less
  • w / v Means “weight / volume%”.
  • the particle growth of the dispersion (that is, the emulsified poorly water-soluble liquid agricultural chemical component or the suspended poorly water-soluble room temperature solid agricultural chemical active component) is suppressed under high temperature and low temperature storage, and the dispersion is aggregated. It is possible to provide an excellent suspoemulsion that is stable in physicochemical properties for a long period of time and does not deteriorate in biological efficacy.
  • the suspoemulsion of the present invention contains component (1), that is, a poorly water-soluble liquid agricultural chemical component.
  • component (1) a poorly water-soluble pesticidal active ingredient which is liquid at room temperature is exemplified.
  • the poorly water-soluble pesticidal active ingredients compounds having pesticidal activity with a solubility in 100 mL of water at 25 ° C. of 0.1 g or less are preferable.
  • examples of the component (1) include those obtained by dissolving a poorly water-soluble pesticide active ingredient in a hydrophobic liquid, that is, those obtained by dissolving a poorly water-soluble pesticide active ingredient in a hydrophobic liquid.
  • the poorly water-soluble pesticidal active ingredient may be solid at room temperature or liquid as long as it is soluble in a hydrophobic liquid.
  • the poorly water-soluble pesticidal active ingredient that is solid at room temperature is usually a melting point of 35 ° C. or higher, preferably less than 80 ° C., and a solubility in 100 mL of water at 25 ° C. of 1 g or less, preferably 0.1 g. It is a compound having the following pesticidal activity.
  • Examples of the poorly water-soluble pesticide active ingredient used for component (1) include insecticidal active ingredients, bactericidal active ingredients, herbicidal active ingredients, insect growth control active ingredients, plant growth regulating active ingredients, and the like.
  • insecticidal active ingredient examples include pyrethrin, allethrin, permethrin, cypermethrin, cyhalothrin, cyfluthrin, tralomethrin, fenpropatoline, bifenthrin, fenvalerate (including esfenvalerate), flucitrinate, fluvinate, acrinathrin, Pyrethroid compounds such as cycloprotorin, etofenprox, silafluophene, tefluthrin, deltamethrin, cyanophos, phenthion, fenitrothion, diclofenthion, pyrimiphosmethyl, diazinon, isoxathione, chlorpyrifosmethyl, chlorpyrifos, phentoate, ethylthiomethone, hosalone, metidathione pronophos, prothiophos EP Organophosphorus compounds such
  • Such bactericidal active ingredients include, for example, organophosphorus compounds such as iprobenfos, edifenphos, tolcrofosmethyl, melanin biosynthesis inhibiting compounds such as phenoxanil, acid amide compounds such as metalaxyl M and cyflufenamide, triflumizole, prochloraz, pefazoate, Examples thereof include sterol biosynthesis inhibiting compounds such as microbutanyl, propiconazole and tetraconazole, strobilurin compounds such as trifloxystrobin and pyraclostrobin, anilinopyrimidine compounds such as cyprodinil, isoprothiolane and diflumetrim.
  • organophosphorus compounds such as iprobenfos, edifenphos, tolcrofosmethyl
  • melanin biosynthesis inhibiting compounds such as phenoxanil
  • acid amide compounds such as metalaxyl M and cyfluf
  • Such herbicidal active ingredients include, for example, phenoxy acid compounds such as MCPB, cihalohop butyl, fluazifop, fluazifop P, carbamate compounds such as chlorprofam, beniocarb, esprocarb, and molinate, alachlor, pretilachlor, metolachlor, butachlor, Acid amide compounds such as dimethenamide and napropamide, triazine compounds such as dimetamethrin, dinitroaniline compounds such as trifluralin, bethrosin and pendimethalin, aromatic carboxylic acid compounds such as dithiopyr, nitrile compounds such as aioxynil, cyclohexanediones such as cetoxydim and cretodim Examples thereof include compounds, butamifos, indanophan, benfrate, carfentrazone ethyl and the like.
  • phenoxy acid compounds such as MCPB, cihalohop
  • insect growth control active ingredients examples include pyriproxyfen.
  • plant growth regulating active ingredients examples include trinexapac ethyl and the like.
  • These poorly water-soluble agricultural chemical active ingredients can be used alone or in a mixture of two or more.
  • hydrophobic liquid examples include aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, ethers, mineral oils, vegetable oils, and the like.
  • aromatic hydrocarbon examples include toluene, xylene, alkylbenzene, phenylxylylethane, and mixtures thereof.
  • a commercially available solvent can be used as it is. Examples of such a commercially available solvent include Hyzol SAS-296 (a mixture of 1-phenyl-1-xylylethane and 1-phenyl-1-ethylphenylethane).
  • solvents examples include Isopar L (isoparaffin, manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), Isopar M (isoparaffin, manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), Exol D80 (mixed solvent of paraffin and cycloparaffin, manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), Exol D110 (mixed solvent of paraffin and cycloparaffin, manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.) Exol D130 (mixed solvent of paraffin and cycloparaffin, manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), Moresco White P-40 (liquid paraffin, manufactured by MORESCO), Moresco White P-70 (liquid paraffin, stocks) Inc.
  • Isopar L isoparaffin, manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.
  • Isopar M isoparaffin, manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.
  • Exol D80 mixed solvent of par
  • Linearen 12 (alpha-olefin, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Linearen 14 (alpha-olefins, mention may be made of Idemitsu Kosan Co., Ltd.).
  • esters include fatty acid esters, and commercially available solvents can be used as they are. Examples of such commercially available solvents include Rick Sizer C-101 (castor oil fatty acid ester, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.).
  • Rick Sizer C-88 vegetable oil fatty acid ester, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.
  • Rick Sizer C-401 castor oil fatty acid ester, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.
  • Rick Sizer S-8 castor oil dibasic acid ester
  • Stepan C-25 mixture of methyl caprylate and methyl caprate, manufactured by Stepan
  • Stepan C-42 mixture of methyl myristate and methyl laurate, manufactured by Stepan
  • Stepan C-65 Mixture of methyl palmitate and methyl oleate, Stepa Company Ltd.
  • Steposol ME methyl oleate and linoleic acid, manufactured by Stepan Company
  • Steposol ROE-W canola oil methyl ester, and Stepan Co., Ltd.
  • the suspoemulsion of the present invention contains a hydrophobic liquid
  • the suspoemulsion of the present invention usually contains the hydrophobic liquid in an amount of 0.01 to 44.5 w / v%, preferably 0.2 to 39.5 w / v. %contains.
  • the suspoemulsion of the present invention contains component (1) usually in an amount of 0.1 to 49.5 w / v%, preferably 1 to 49.5 w / v%.
  • component (1) is a hydrophobic liquid in which a poorly water-soluble pesticidal active ingredient is dissolved
  • component (1) is usually 10:90 by weight ratio of a poorly water-soluble pesticidal active ingredient and a hydrophobic liquid. It is contained in the range of ⁇ 90: 10, preferably 20:80 to 80:20.
  • the suspoemulsion of the present invention contains component (2), that is, a water-insoluble ordinary-temperature solid agricultural chemical active ingredient.
  • Component (2) is a poorly water-soluble pesticidal active ingredient that is solid at room temperature, and usually has a melting point of 35 ° C. or higher, preferably a melting point of 80 ° C. or higher and a solubility in 100 mL of water at 25 ° C. of 1 g or less, Preferably it is 0.1 g or less.
  • the component (2) does not dissolve or hardly dissolves in the component (1).
  • a compound having an agrochemical activity that has a solubility in 100 g of component (1) at 25 ° C.
  • a sample liquid for analysis is prepared by adding a predetermined amount of the internal standard solution to the sample, and measurement can be performed by performing high performance liquid chromatography analysis using the sample liquid for analysis.
  • Examples of the poorly water-soluble room temperature solid agricultural chemical active ingredient used for component (2) include insecticidal active ingredients, bactericidal active ingredients, herbicidal active ingredients, insect growth regulating active ingredients, and plant growth regulating active ingredients.
  • insecticidal active ingredient examples include neonicotinoid compounds such as imidacloprid, acetamiprid, thiacloprid, thiamethoxam, clothianidin, nereistoxin compounds such as bensultap, carbamate compounds such as carbaryl and thiodicarb, fulvendiamide, chlorantraniliprole, etc.
  • Diamide compounds Diamide compounds, phenylpyrazole compounds such as fipronil, etiprole, macrolide compounds such as emamectin benzoate, milbemectin, lepimectin, spinosad, pymetrozine, flonicamid, chlorfenapyr, diafenthiuron, indoxacarb MP, metaflumizone, metaaldehyde, And tolfenpyrad.
  • phenylpyrazole compounds such as fipronil, etiprole
  • macrolide compounds such as emamectin benzoate, milbemectin, lepimectin, spinosad, pymetrozine, flonicamid, chlorfenapyr, diafenthiuron, indoxacarb MP, metaflumizone, metaaldehyde, And tolfenpyrad.
  • Such bactericidal active ingredients include, for example, organic sulfur compounds such as ziram, manneb, manzeb, polycarbamate, propineb, thiuram, thiadiazine, fusaride, tricyclazole, pyroxylone, carpropamide, diclosimet and other melanin biosynthesis inhibiting compounds, thiophanate methyl, benomyl, Benzimidazole compounds such as dietofencarb, dicarboximide compounds such as iprodione and procymidone, mepronil, flutolanil, boscalid, flupicolide, furametopyl, tifluzamide, pentiopyrad, metalaxyl, acid amide compounds such as fenhexamide, mandipropamide, thiazinyl and isothianyl, ox Poconazole fumarate, triadimephone, viteltanol, fenbuconazole, hexaconazole
  • herbicidal active ingredients include phenoxy acid compounds such as MCPA, MCPP, mecoprop P, triclopyr, clomeprop, quizalofop ethyl, carbamate compounds such as fenmedifam, desmedifam, and pyributicarb, tenylchlor, bromobutide, ettobenzanide, Acid amide compounds such as diflufenican, mefenacet, cavenstrol, propizzamide, isoxaben, flupoxam, urea compounds such as diuron, linuron, ciduron, diemron, cumyllon, carbylate, isouron, tebuthiuron, bensulfuron methyl, ethoxysulfuron, pyrazosulfuron ethyl, Azimusulfuron, halosulfuron methyl, frazasulfuron, nicosulfuron, rimsulfuron,
  • insect growth control active ingredients include diflubenzuron, teflubenzuron, lufenuron, flufenoxuron, chlorfluazuron, nobarulone, tebufenozide, chromafenozide, methoxyphenozide, buprofezin, cyromazine and the like.
  • auxin compounds such as indolebutyric acid, 1-naphthylacetamide, ethiclozeate, dichloroprop, 4-CPA, cytokinin compounds such as benzylaminopurine and forchlorphenuron, gibberellin, malein
  • cytokinin compounds such as benzylaminopurine and forchlorphenuron
  • gibberellin malein
  • Examples include potassium acid hydrazide, uniconazole P, paclobutrazol, flurprimidol, prohexadione calcium salt, calcium peroxide, etc.
  • These poorly water-soluble room-temperature solid agricultural chemical active ingredients can be used alone or in a mixture of two or more.
  • the suspoemulsion of the present invention usually contains 0.1 to 49.5 w / v% of component (2), preferably 1 to 49.5 w / v%.
  • the suspoemulsion of the present invention contains component (3), that is, a polyoxyalkylene block copolymer.
  • component (3) a polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer is mentioned, for example.
  • the HLB value of component (3) is usually from 5 to 20, preferably from 8 to 19, and more preferably from 11 to 18.
  • a commercially available agent can be used as the component (3), and examples thereof include Step Flow 26 (manufactured by Stefan, HLB 13), Toximal 8323 (manufactured by Stefan, HLB 17), and the like.
  • the suspoemulsion of the present invention usually contains component (3) in an amount of 0.1 to 10 w / v%, preferably 0.5 to 5 w / v%.
  • the suspoemulsion of the present invention contains component (4), that is, a phosphate esterified salt of polyoxyethylene arylphenyl ether and / or a sulfate esterified salt of polyoxyethylene arylphenyl ether.
  • Component (4) is a phosphate ester type or sulfate type anionic surfactant.
  • Examples of the component (4) include polyoxyethylene tristyryl phenyl ether phosphate esterified salt and polyoxyethylene tristyryl phenyl ether sulfate esterified salt.
  • the salt of component (4) include potassium salts, sodium salts, ammonium salts, and various amine salts.
  • the average added mole number of the oxyethylene (EO) group of the polyoxyethylene chain of the component (4) is usually 6 to 20, preferably 7 to 16.
  • a commercially available agent can be used.
  • soprofall FLK manufactured by Rhodia, potassium phosphate having an average addition mole number of EO group of 16
  • soprofall FL manufactured by Rhodia, Phosphoric acid amine salt having an average addition mole number of EO group of 16
  • soprophor 4D384 manufactured by Rhodia, ammonium sulfate salt having an average addition mole number of EO group of 16
  • the suspoemulsion of the present invention contains component (4) in an amount of usually 0.1 to 10 w / v%, preferably 0.5 to 5 w / v%.
  • the suspoemulsion of the present invention contains component (5), that is, lignin sulfonate.
  • component (5) that is, lignin sulfonate.
  • the salt of component (5) include sodium salt, potassium salt and ammonium salt.
  • the degree of sulfonation of component (5) is usually 0.1 to 5.0, preferably 0.5 to 4.0, more preferably 1.5 to 2.5.
  • Commercially available agents can be used as the component (5).
  • Riax 910 made by Mead West Beco, sodium salt of sulfonation degree 1.7
  • Riax 81A made by Mead West Beco, degree of sulfonation 1.9.
  • the suspoemulsion of the present invention usually contains component (5) in an amount of 0.1 to 10 w / v%, preferably 0.5 to 5 w / v%.
  • the suspoemulsion of the present invention contains component (6), that is, water.
  • component (6) that is, water.
  • water include hard water containing calcium ions and magnesium ions, or ion-exchanged water from which dissolved ions are removed by an ion-exchange resin.
  • the suspoemulsion of the present invention contains component (6) in an amount of usually 50 to 99.5 w / v%, preferably 50 to 90 w / v%.
  • the ratio of the weight of the component (1) to the sum of the weight of the component (3) and the weight of the component (4) is usually 1: 2 to 1: 0.01, preferably 1: 1 to 1: 0.05.
  • the ratio of the weight of component (2) to the sum of the weight of component (4) and the weight of component (5) is usually 1: 2 to 1: 0.01, preferably 1: 1 to 1: 0.05.
  • the suspoemulsion of the present invention further contains a dispersant, an antifoaming agent, a thickening agent, a preservative, and an antifreezing agent as necessary.
  • dispersant examples include natural polysaccharides such as gum arabic, natural water-soluble polymers such as gelatin and collagen, water-soluble semisynthetic polysaccharides such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, and hydroxypropylcellulose, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone. Examples include water-soluble synthetic polymers.
  • the content of the dispersant in the suspoemulsion of the present invention is usually in the range of 0.5 to 10 w / v%.
  • antifoaming agents include anti-form C (manufactured by Dow Corning), anti-foam C emulsion (manufactured by Dow Corning), Rhodosil 454 (manufactured by Rhodia), and Rhodosil Antiform 432 (manufactured by Rhodia).
  • TSA730 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), TSA731 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), TSA732 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), YMA6509 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), etc.
  • Fluorowet PL80 (Clariant) Fluorine-based antifoaming agents such as those manufactured by the company).
  • the content of the antifoaming agent in the suspoemulsion of the present invention is usually in the range of 0 to 5 w / v%.
  • Such thickeners include, for example, natural polysaccharides such as xanthan gum, rhamzan gum, locust bean gum, carrageenan, welan gum, synthetic polymers such as sodium polyacrylate, semisynthetic polysaccharides such as carboxymethylcellulose, aluminum magnesium silicate, smectite. , Bentonite, hectorite, fine mineral powders such as dry silica, alumina sol and the like.
  • the content of the thickener in the suspoemulsion of the present invention is usually in the range of 0 to 10 w / v%.
  • the viscosity of the suspoemulsion of the present invention is preferably in the range of 500 to 3500 mPa ⁇ s (B-type viscometer, Spindle No. 26 rpm) at 20 ° C.
  • the viscosity can be measured using, for example, an RB80 viscometer (Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • preservatives examples include p-hydroxybenzoic acid esters, salicylic acid derivatives and isothiazoline-3-one derivatives.
  • the content of the preservative in the suspoemulsion of the present invention is usually in the range of 0 to 5 w / v%.
  • antifreezing agents examples include water-miscible monoalcohols such as propanol, water-miscible diols such as ethylene glycol and propylene glycol.
  • the content of the cryoprotectant in the suspoemulsion of the present invention is usually in the range of 0 to 10 w / v%.
  • the component (1) is emulsified in the aqueous continuous phase containing the component (3), the component (4), the component (5) and the component (6), and the component (2) is suspended. It is a turbid preparation.
  • the component (3), the component (4) and the component (5) are dissolved in the component (6).
  • Component (3) may be dissolved in component (1).
  • the particle size (volume median diameter) of component (1) is usually 20 ⁇ m or less, preferably 0.1 to 10 ⁇ m.
  • the particle diameter (volume median diameter) of component (2) is usually 20 ⁇ m or less, preferably 0.1 to 10 ⁇ m in volume median diameter.
  • the volume median diameter is a value calculated by analyzing images of a large number of particles measured by the laser light diffraction scattering method based on the Mie scattering theory. From the total volume of particles smaller than the value and the value The total volume of large particles means a value that is 50% of the total volume of all particles.
  • An example of a volume median diameter measuring machine is Mastersizer 2000 (manufactured by Sysmex Corporation).
  • the suspoemulsion of the present invention can be produced, for example, by the following method.
  • Method 1 Ingredient (3), ingredient (4), and ingredient (5) are dissolved in ingredient (6), and then ingredient (1) and ingredient (2) are added thereto, if necessary, further dispersing agent and antifoaming agent Etc., and the resulting mixture is mixed, and then simultaneously pulverized and suspended and emulsified using a wet pulverization technique using media such as glass beads and zirconia beads. Add auxiliaries such as agents, thickeners, preservatives, and antifreeze agents.
  • Method 2 Component (3), and / or component (4), and / or component (5) are dissolved in component (6), and then there is added component (1) and, if necessary, a dispersant (polyvinyl alcohol).
  • a dispersant polyvinyl alcohol
  • an auxiliary agent such as an antifoaming agent is added, and the resulting mixture is mixed and then emulsified with a homomixer or the like to obtain an emulsion.
  • the component (3) and / or the component (4) and / or the component (5) are dissolved in the component (6), and then the component (2), and if necessary, a dispersant, an antifoaming agent, etc.
  • pulverization suspension is performed using a wet pulverization technique using media such as glass beads and zirconia beads to obtain a suspension.
  • the emulsion and the suspension are mixed, and if necessary, auxiliary agents such as an antifoaming agent, a thickener, a preservative, and an antifreezing agent are added.
  • Method 3 Component (3), component (4), and component (5) are dissolved in component (6), and then component (1) and, if necessary, auxiliary agents such as a dispersant and an antifoaming agent are added thereto.
  • the mixture is emulsified with a homomixer or the like to obtain an emulsion.
  • Component (2) was added to the emulsion and, if necessary, auxiliary agents such as a dispersant and an antifoaming agent were added. After mixing the obtained materials, media such as glass beads and zirconia beads were used. The mixture is pulverized and suspended using a wet pulverization method, and further, if necessary, auxiliary agents such as an antifoaming agent, a thickener, a preservative and an antifreezing agent are added.
  • Method 4 Component (3), component (4), and component (5) are dissolved in component (6), and then component (2), and if necessary, auxiliary agents such as a dispersant and an antifoaming agent are added thereto.
  • pulverization suspension is performed using a wet pulverization technique using a medium such as glass beads or zirconia beads to obtain a suspension.
  • the component (1) is added to the suspension, and if necessary, auxiliary agents such as a dispersant (polyvinyl alcohol is preferable) and an antifoaming agent are added, and the resulting mixture is mixed, and then a homomixer, etc. And, if necessary, auxiliary agents such as antifoaming agents, thickeners, preservatives and antifreezing agents are added.
  • Solvesso 150 Aromatic hydrocarbon solvent (mainly containing C10-11 alkylbenzene) [ExxonMobil Chemical Co., Ltd.]
  • Solvesso 200ND aromatic hydrocarbon solvent (mainly containing alkyl naphthalene having a total carbon number of 11-14) [manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.]
  • Exol D110 Mixed solvent of paraffin and cycloparaffin [manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.]
  • Soprofall FLK Polyoxyethylene tristyryl phenyl ether potassium phosphate [manufactured by Rhodia]
  • LIAX 910 Sodium lignin sulfonate [Made Westbeco]
  • Step flow 26 Polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer [manufactured by Stefan] ⁇
  • PVA-205 Polyvinyl
  • the obtained mixture was wet pulverized using Dynomill (1.0 mm glass beads, filling rate 80%, peripheral speed 10 m / s) to obtain Suspoemulsion A.
  • a thickener solution was prepared by mixing 1.49 g of Kelzan S, 2.98 g of Veegum Granules, 1.99 g of Proxel GXL, 44.69 g of propylene glycol, 0.99 g of anti-form C emulsion, and 327.35 g of ion-exchanged water. did.
  • the thickener solution and the suspoemulsion A were mixed to obtain a suspoemulsion of the present invention containing 5 w / v% clothianidin and 8 w / v% esfenvalerate.
  • the solubility of clothianidin at 25 ° C. with respect to 100 g of the above oil phase comprising esfenvalerate and Solvesso 150 was 0.003 g.
  • a thickener solution was prepared by mixing 1.49 g of Kelzan S, 2.98 g of Veegum Granules, 1.99 g of Proxel GXL, 44.69 g of propylene glycol, 0.99 g of anti-form C emulsion, and 327.35 g of ion-exchanged water. did.
  • the thickener solution, the suspension and the emulsion were mixed to obtain a suspoemulsion of the present invention containing 5 w / v% clothianidin and 8 w / v% esfenvalerate.
  • the solubility of clothianidin at 25 ° C. with respect to 100 g of the above oil phase comprising esfenvalerate and Solvesso 150 was 0.003 g.
  • esfenvalerate purity: 86.5%) was mixed with 158.88 g of Solvesso 150 to prepare an oily phase.
  • a thickener solution was prepared by mixing 1.49 g of Kelzan S, 2.98 g of Veegum Granules, 1.99 g of Proxel GXL, 44.69 g of propylene glycol, and 170.46 g of ion-exchanged water.
  • the thickener solution, the suspension and the emulsion were mixed to obtain a suspoemulsion of the present invention containing 5 w / v% clothianidin and 8 w / v% esfenvalerate.
  • the solubility of clothianidin at 25 ° C. with respect to 100 g of the above oil phase comprising esfenvalerate and Solvesso 150 was 0.003 g.
  • Suspoemulsion B The obtained mixture was wet-ground using dynomill (1.0 mm glass beads, filling rate 80%, peripheral speed 10 m / s) to obtain Suspoemulsion B.
  • a thickener solution was prepared by mixing 2.18 g of Kelzan S, 4.37 g of Veegum Granules, 1.99 g of Proxel GXL, 44.69 g of propylene glycol, 0.99 g of anti-form C emulsion, and 315.34 g of ion-exchanged water. did.
  • the thickener solution and the suspoemulsion B were mixed to obtain a suspoemulsion of the present invention containing 5 w / v% clothianidin and 8 w / v% esfenvalerate.
  • the solubility of clothianidin at 25 ° C. with respect to 100 g of the above oil phase comprising esfenvalerate and Solvesso 150 was 0.003 g.
  • the obtained mixture was wet pulverized using Dynomill (1.0 mm glass beads, filling rate 80%, peripheral speed 10 m / s) to obtain Suspoemulsion C.
  • a thickener solution was prepared by mixing 2.18 g of Kelzan S, 4.37 g of Veegum Granules, 1.99 g of Proxel GXL, 44.69 g of propylene glycol, 0.99 g of antifoam C emulsion, and 315.34 g of 300 ppm hard water. .
  • the thickener solution and the suspoemulsion C were mixed to obtain a suspoemulsion of the present invention containing 5 w / v% clothianidin and 8 w / v% esfenvalerate.
  • the solubility of clothianidin at 25 ° C. with respect to 100 g of the above oil phase comprising esfenvalerate and Solvesso 150 was 0.003 g.
  • Suspoemulsion D was wet pulverized using Dynomill (1.0 mm glass beads, filling rate 80%, peripheral speed 10 m / s) to obtain Suspoemulsion D.
  • a thickener solution is prepared by mixing 1.49 g of Kelzan S, 2.98 g of Veegum Granules, 1.99 g of Proxel GXL, 44.69 g of propylene glycol, 0.99 g of anti-form C emulsion, and 351.43 g of ion-exchanged water. did.
  • the thickener solution and the suspoemulsion D were mixed to obtain a suspoemulsion of the present invention containing 20 w / v% clothianidin and 3 w / v% esfenvalerate.
  • Production Example 7 An oil phase was prepared by mixing 51.24 g of tolcrofosmethyl (purity: 96.9%) with Solvesso 150198.60 g to obtain a uniform solution. 4.37 g of bee gum granules, 1.99 g of anti-foam C emulsion, 7.94 g of soprophor FLK, 9.93 g of step flow 26, 25.82 g of LIAX 910 are added to 297.90 g of ion-exchanged water, and the mixture is stirred and mixed. An aqueous phase was prepared.
  • the thickener solution and the suspoemulsion E were mixed to obtain a suspoemulsion of the present invention containing 5 w / v% clothianidin and 5 w / v% tolcrofosmethyl.
  • the solubility of clothianidin at 25 ° C. with respect to 100 g of the above oil phase composed of torquelophosmethyl and Solvesso 150 was 0.002 g.
  • An oil phase was prepared by mixing 65.67 g of pyridalyl (purity: 94.5%) with 85.77 g of Exol D110 to obtain a uniform solution. 4.37 g of bee gum granules, 3.97 g of anti-form C emulsion, 23.83 g of soprophor FLK, 9.93 g of step flow 26, 25.82 g of LIAX 910 are added to 297.90 g of ion-exchanged water, and stirred and mixed. An aqueous phase was prepared. To this, 50.00 g of clothianidin (purity: 99.3%) was added and stirred and mixed, and 151.45 g of the prepared oil phase was further added and stirred and mixed.
  • Suspoemulsion F The obtained mixture was wet pulverized using Dynomill (1.0 mm glass beads, filling rate 80%, peripheral speed 10 m / s) to obtain Suspoemulsion F.
  • a thickener solution was prepared by mixing 2.18 g of Kelzan S, 1.99 g of Proxel GXL, 44.69 g of propylene glycol, and 398.62 g of ion-exchanged water.
  • the thickener solution and the suspoemulsion F were mixed to obtain a suspoemulsion of the present invention containing 5 w / v% clothianidin and 6.25 w / v% pyridalyl.
  • the solubility of clothianidin at 25 ° C. with respect to 100 g of the above oil phase composed of pyridalyl and Exol D110 was 0.009 g.
  • An oil phase was prepared by mixing 65.21 g of pyridalyl (purity: 94.5%) with 85.17 g of Exol D110 to obtain a uniform solution. To 295.80 g of ion-exchanged water, 4.34 g of Beegum Granules, 3.94 g of Antifoam C Emulsion, 23.66 g of Soprofall FLK, Step Flow 26, 9.86 g, and 25.64 g of Riacs 910 are added and stirred and mixed. An aqueous phase was prepared. To this, 50.00 g of fusalide (purity: 98.6%) was added and stirred and mixed, and 150.38 g of the prepared oil phase was further added and stirred and mixed.
  • fusalide purity: 98.6%
  • Suspoemulsion G was obtained by wet pulverized using Dynomill (1.0 mm glass beads, filling rate 80%, peripheral speed 10 m / s) to obtain Suspoemulsion G.
  • a thickener solution was prepared by mixing 2.17 g of Kelzan S, 1.97 g of Proxel GXL, 44.37 g of propylene glycol, and 398.32 g of ion-exchanged water.
  • the thickener solution and the suspoemulsion G were mixed to obtain a suspoemulsion of the present invention containing 5 w / v% fusalide and 6.25 w / v% pyridalyl.
  • An oil phase was prepared by mixing 65.87 g of pyridalyl (purity: 94.5%) with 86.03 g of Exol D110 to obtain a uniform solution. To 298.80 g of ion-exchanged water, add 4.38 g of Beegum Granules, 3.98 g of Antifoam C Emulsion, 23.90 g of Soprofall FLK, Step Flow 26, 9.96 g, and 25.90 g of Riax 910, and stir and mix. An aqueous phase was prepared. To this, 50.00 g of flametopyr (purity: 99.6%) was added and stirred and mixed, and 151.91 g of the prepared oil phase was further added and stirred and mixed.
  • flametopyr purity: 99.6%
  • Suspoemulsion H was obtained by wet pulverized using Dynomill (1.0 mm glass beads, filling rate 80%, peripheral speed 10 m / s) to obtain Suspoemulsion H.
  • a thickener solution was prepared by mixing 2.19 g of Kelzan S, 1.99 g of Proxel GXL, 44.82 g of propylene glycol, and 392.51 g of ion-exchanged water.
  • the thickener solution and the suspoemulsion H were mixed to obtain a suspoemulsion of the present invention containing 5 w / v% of furametopir and 6.25 w / v% of pyridalyl.
  • the solubility in 25 degreeC of the furametopyl with respect to 100 g of said oil phases which consist of pyridalyl and Exol D110 was 0.394g.
  • An oil phase was prepared by mixing 64.95 g of pyridalyl (purity: 94.5%) with 84.82 g of Exol D110 to obtain a uniform solution. Add 432.60 g of ion-exchanged water with 4.32 g of Veegum Granules, 3.93 g of Antifoam C Emulsion, 23.57 g of Soprofall FLK, 9.82 g of Step Flow 26, and 25.53 g of LUX 910, and stir and mix An aqueous phase was prepared. To this, 50.00 g of isotianil (purity: 98.2%) was added and stirred and mixed, and 149.77 g of the prepared oil phase was further added and stirred and mixed.
  • isotianil purity: 98.2%
  • Suspoemulsion I The obtained mixture was wet pulverized using Dynomill (1.0 mm glass beads, filling rate 80%, peripheral speed 10 m / s) to obtain Suspoemulsion I.
  • a thickener solution was prepared by mixing 2.16 g of Kelzan S, 1.96 g of Proxel GXL, 44.19 g of propylene glycol, and 379.81 g of ion-exchanged water.
  • the thickener solution and the suspoemulsion I were mixed to obtain a suspoemulsion of the present invention containing 5 w / v% isotianil and 6.25 w / v% pyridalyl.
  • the solubility in 25 degreeC of the isotianil with respect to 100g of said oil phases which consist of pyridalyl and Exol D110 was 0.020g.
  • An oil phase was prepared by mixing 64.48 g of pyridalyl (purity: 94.5%) with 84.22 g of Exol D110 to obtain a uniform solution. Add 2.92.5 g of ion-exchanged water, 4.29 g of Beegum Granules, 3.90 g of Antifoam C Emulsion, 23.40 g of Soprofall FLK, Step Flow 26 9.75 g, 25.35 g of Ryax 910, and stir and mix An aqueous phase was prepared. To this, 50.00 g of ferrimzone (purity: 97.5%) was added and stirred and mixed, and 148.70 g of the prepared oil phase was further added and stirred and mixed.
  • the obtained mixture was wet pulverized using Dynomill (1.0 mm glass beads, filling rate 80%, peripheral speed 10 m / s) to obtain Suspoemulsion J.
  • a thickener solution was prepared by mixing 2.15 g of Kelzan S, 1.95 g of Proxel GXL, 43.88 g of propylene glycol, and 379.67 g of ion-exchanged water.
  • the thickener solution and the suspoemulsion J were mixed to obtain the suspoemulsion of the present invention containing 5 w / v% ferrimzone and 6.25 w / v% pyridalyl.
  • the solubility of ferrimzone in 100 g of the above oil phase composed of pyridalyl and Exol D110 at 25 ° C. was 0.642 g.
  • An oil phase was prepared by mixing 65.81 g of pyridalyl (purity: 94.5%) with 85.95 g of Exol D110 to obtain a uniform solution. To 298.50 g of ion-exchanged water, add 4.38 g of Beegum Granules, 3.98 g of Antifoam C Emulsion, 23.88 g of Soprofall FLK, 9.95 g of Step Flow 26, 25.87 g of Riax 910, and stir and mix. An aqueous phase was prepared. To this, 50.00 g of ethaboxam (purity: 99.5%) was added and stirred and mixed, and 151.75 g of the prepared oil phase was further added and stirred and mixed.
  • ethaboxam purity: 99.5%
  • Suspoemulsion K was wet pulverized using Dynomill (1.0 mm glass beads, filling rate 80%, peripheral speed 10 m / s) to obtain Suspoemulsion K.
  • a thickener solution was prepared by mixing 2.19 g of Kelzan S, 1.99 g of Proxel GXL, 44.78 g of propylene glycol, and 391.47 g of ion-exchanged water.
  • the thickener solution and the suspoemulsion K were mixed to obtain a suspoemulsion of the present invention containing 5 w / v% ethaboxam and 6.25 w / v% pyridalyl.
  • the solubility of ethaboxam at 25 ° C. with respect to 100 g of the oil phase consisting of pyridalyl and Exol D110 was 0.003 g.
  • Test example 1 The volume median diameter of the suspoemulsion obtained in Production Examples 1 to 13 was measured with Mastersizer 2000 immediately after production and after storage under predetermined conditions. The results are shown in Table 1.
  • Test example 2 The presence or absence of agglomerates immediately after the production of the suspoemulsion obtained in Production Examples 1 to 13 and the appearance change after storage under predetermined conditions and the presence or absence of hard cake formation were observed with the naked eye. The results are shown in Table 2.
  • Test example 3 The separation rate of the suspoemulsion obtained in Production Examples 1 to 13 after storage at 54 ° C. for 2 weeks was measured. The separation rate of the suspoemulsion was expressed as the ratio (%) of the height of the supernatant (water phase) to the height (5 cm) of the whole liquid. The results are shown in Table 3.
  • the particle growth of the component (1) and the component (2), which are dispersions is suppressed during storage at high and low temperatures, and the dispersions are agglomerated, separated, and formed into hard cakes. It is a formulation with no change in appearance and excellent storage stability.

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Abstract

　本発明は、以下の成分（１）、（２）、（３）、（４）、（５）および（６）を含有するサスポエマ ルジョンに関する。　成分（１）：水難溶性液状農薬成分　成分（２）：水難溶性常温固体農薬活性成分　成分（３）：ポリオキシアルキレンブロックコポリマー　成分（４）：ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルのリン酸エステル化塩及び／または硫酸 エステル化塩　成分（５）：リグニンスルホン酸塩　成分（６）：水　本発明のサスポエマルジョンは高温下及び低温下での保存において、分散物である成分（１）および 成分（２）の粒子成長が抑制され、また分散物の凝集や分離・ハードケーキの形成、外観の変化が無い 、保存安定性に優れた製剤である。

Description

サスポエマルジョン
　本発明は農薬活性成分を含有する新規なサスポエマルジョンに関する。
　従来より、２種の農薬活性成分を含有する農薬製剤として、水中に液状農薬成分が乳化されかつ固体農薬成分が懸濁されたサスポエマルジョンが知られている。
特開平８−６７６０３
　サスポエマルジョンは液状農薬成分である油滴および固体農薬成分の粒子が共に水中に分散された製剤であり、製造直後のみならず保存後もこれらが共に水中で安定に分散されていることが求められている。しかしながら、従来のサスポエマルジョンは、高温または低温の厳しい環境で保存された場合、水中に分散されている油滴や粒子（分散物）に粒子成長等の変化が生じたり、分散物の凝集や沈降による水層の分離及びハードケーキの形成、あるいは製剤のクリーム化等の外観の変化が起こることがあり、保存安定性において必ずしも十分ではなかった。
　本発明者はこのような状況を鑑み検討した結果、ポリオキシアルキレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルのリン酸エステル化塩及び／または硫酸エステル化塩、およびリグニンスルホン酸塩を含有するサスポエマルジョンが、高温下及び低温下での保存において、分散物、すなわち液状農薬成分である油滴や固体農薬成分の粒子の粒子成長が抑制され、また分散物の凝集や分離・ハードケーキの形成、外観の変化が無い保存安定性に優れた製剤であることを見出し本発明を完成した。以下、本発明を示す。
［１］　以下の成分（１）、（２）、（３）、（４）、（５）および（６）を含有するサスポエマルジョン。
　成分（１）：水難溶性液状農薬成分
　成分（２）：水難溶性常温固体農薬活性成分
　成分（３）：ポリオキシアルキレンブロックコポリマー
　成分（４）：ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルのリン酸エステル化塩及び／または硫酸エステル化塩
　成分（５）：リグニンスルホン酸塩
　成分（６）：水
［２］　成分（１）、（２）、（３）、（４）、（５）および（６）の量がそれぞれ全量に対して０．１~４９．５ｗ／ｖ％、０．１~４９．５ｗ／ｖ％、０．１~１０ｗ／ｖ％、０．１~１０ｗ／ｖ％、０．１~１０ｗ／ｖ％および５０~９９．５ｗ／ｖ％である、前記項［１］記載のサスポエマルジョン。
［３］　成分（１）が常温で液体である水難溶性農薬活性成分である、前記項［１］または［２］記載のサスポエマルジョン。
［４］　成分（１）が疎水性液体に水難溶性農薬活性成分が溶解されているものである、前記項［１］または［２］記載のサスポエマルジョン。
［５］　水難溶性農薬活性成分が殺虫活性成分である前記項［３］または［４］記載のサスポエマルジョン。
［６］　水難溶性農薬活性成分がピレスロイド化合物である前記項［３］または［４］記載のサスポエマルジョン。
［７］　水難溶性農薬活性成分がエスフェンバレレートである前記項［３］または［４］記載のサスポエマルジョン。
［８］　成分（２）が殺虫活性成分である前記項［１］~［７］のいずれか１項記載のサスポエマルジョン。
［９］　成分（２）がネオニコチノイド化合物である前記項［１］~［７］のいずれか１項記載のサスポエマルジョン。
［１０］　成分（２）がクロチアニジンである請求項［１］~［７］のいずれか１項記載のサスポエマルジョン。
　尚、特に断りがない限り、本書において「常温」とは５~３５℃を意味し、「水難溶性」とは２５℃の水１００ｍＬに対する溶解度が１ｇ以下であることを意味し、「ｗ／ｖ％」は「重量／容量％」を意味する。
　本発明によれば、高温及び低温保存下において分散物（すなわち、乳化された水難溶性液状農薬成分や懸濁された水難溶性常温固体農薬活性成分）の粒子成長が抑制され、また分散物の凝集や分離・ハードケーキの形成、外観の変化が無く、長期間にわたり物理化学的に安定であり、生物効力が低下しない優れたサスポエマルジョンを提供することができる。
　本発明のサスポエマルジョンは成分（１）、すなわち、水難溶性液状農薬成分を含有する。
　成分（１）としてはまず常温で液体である水難溶性農薬活性成分が挙げられる。該水難溶性農薬活性成分の中では２５℃の水１００ｍＬに対する溶解度が０．１ｇ以下の農薬活性を有する化合物が好ましい。
　また、成分（１）としては水難溶性農薬活性成分が疎水性液体に溶解されてなるもの、すなわち、水難溶性農薬活性成分を疎水性液体に溶解して得られるものも挙げられる。該水難溶性農薬活性成分は疎水性液体に溶解されるものであれば、常温で固体であっても、液体であってもよい。ここで常温で固体の水難溶性農薬活性成分とは、通常、融点が３５℃以上、好ましくは、融点が８０℃未満であり、且つ２５℃における水１００ｍＬに対する溶解度が１ｇ以下、好ましくは０．１ｇ以下である農薬活性を有する化合物である。
　成分（１）に用いられる水難溶性農薬活性成分としては、例えば、殺虫活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分、昆虫成長制御活性成分、植物成長調整活性成分等が挙げられる。
　かかる殺虫活性成分としては、例えば、ピレトリン、アレスリン、ペルメトリン、シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリン、トラロメトリン、フェンプロパトリン、ビフェントリン、フェンバレレート（エスフェンバレレートも含む。）、フルシトリネート、フルバリネート、アクリナトリン、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、テフルトリン、デルタメトリン等のピレスロイド化合物、シアノホス、フェンチオン、フェニトロチオン、ジクロフェンチオン、ピリミホスメチル、ダイアジノン、イソキサチオン、クロルピリホスメチル、クロルピリホス、フェントエート、エチルチオメトン、ホサロン、メチダチオン、プロチオホス、プロフェノホス、ＥＰＮ等の有機リン化合物、イソプロカルブ、フェノカルブ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、アラニカルブ等のカーバメート化合物、ピリダリル等を挙げることができる。
　かかる殺菌活性成分としては、例えば、イプロベンホス、エディフェンホス、トルクロホスメチル等の有機リン化合物、フェノキサニル等のメラニン生合成阻害化合物、メタラキシルＭ、シフルフェナミド等の酸アミド化合物、トリフルミゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、ミクロブタニル、プロピコナゾール、テトラコナゾール等のステロール生合成阻害化合物、トリフロキシストロビン、ピラクロストロビン等のストロビルリン化合物、シプロジニル等のアニリノピリミジン化合物、イソプロチオラン、ジフルメトリム等を挙げることができる。
　かかる除草活性成分としては、例えば、ＭＣＰＢ、シハロホップブチル、フルアジホップ、フルアジホップＰ等のフェノキシ酸化合物、クロルプロファム、ベンチオカーブ、エスプロカルブ、モリネート等のカーバメート化合物、アラクロール、プレチラクロール、メトラクロール、ブタクロール、ジメテナミド、ナプロパミド等の酸アミド化合物、ジメタメトリン等のトリアジン化合物、トリフルラリン、ベスロジン、ペンディメタリン等のジニトロアニリン化合物、ジチオピル等の芳香族カルボン酸化合物、アイオキシニル等のニトリル化合物、セトキシジム、クレトジム等のシクロヘキサンジオン化合物、ブタミホス、インダノファン、ベンフレセート、カルフェントラゾンエチル等を挙げることができる。
　かかる昆虫成長制御活性成分としては、例えば、ピリプロキシフェン等を挙げることができる。
　かかる植物成長調整活性成分としては、例えば、トリネキサパックエチル等を挙げることができる。
　これらの水難溶性農薬活性成分は一種単独又は二種以上の混合物で使用することができる。
　疎水性液体としては例えば芳香族系炭化水素、脂肪族系炭化水素、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、鉱物油、植物油等が挙げられる。該芳香族系炭化水素としては、例えばトルエン、キシレン、アルキルベンゼン、フェニルキシリルエタンおよびこれらの混合物が挙げられる。芳香族炭化水素としては、市販の溶媒をそのまま用いることもでき、そのような市販の溶媒としては、例えば、ハイゾールＳＡＳ−２９６（１−フェニルー１−キシリルエタンと１−フェニルー１−エチルフェニルエタンの混合物、日本石油株式会社製）、ソルベッソ１００（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社製）、ソルベッソ１５０（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社製）、ソルベッソ１５０ＮＤ（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社製）、ソルベッソ２００（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社製）、ソルベッソ２００ＮＤ（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社製）、等を挙げることができる。脂肪族系炭化水素としては、例えばパラフィン、オレフィンが挙げられ、市販の溶媒をそのまま用いることもでき、そのような市販の溶媒としては、例えば、アイソパーＬ（イソパラフィン、エクソンモービル化学株式会社製）、アイソパーＭ（イソパラフィン、エクソンモービル化学株式会社製）、エクソールＤ８０（パラフィンとシクロパラフィンの混合溶媒、エクソンモービル化学株式会社製）、エクソールＤ１１０（パラフィンとシクロパラフィンの混合溶媒、エクソンモービル化学株式会社製）、エクソールＤ１３０（パラフィンとシクロパラフィンの混合溶媒、エクソンモービル化学株式会社製）、モレスコホワイトＰ−４０（流動パラフィン、株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）、モレスコホワイトＰ−７０（流動パラフィン、株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）、リニアレン１２（α—オレフィン、出光興産株式会社製）、リニアレン１４（α—オレフィン、出光興産株式会社製）等を挙げることができる。エステル類としては、例えば脂肪酸エステルが挙げられ、市販の溶媒をそのまま用いることもでき、そのような市販の溶媒としては、例えば、リックサイザーＣ−１０１（ヒマシ油脂肪酸エステル、伊藤製油株式会社製）、リックサイザーＣ−８８（植物油系脂肪酸エステル、伊藤製油株式会社製）、リックサイザーＣ−４０１（ヒマシ油脂肪酸エステル、伊藤製油株式会社製）、リックサイザーＳ−８（ヒマシ油系二塩基酸エステル、伊藤製油株式会社製）、ＳｔｅｐａｎＣ−２５（カプリル酸メチルとカプリン酸メチルの混合物、Ｓｔｅｐａｎ社製）、ＳｔｅｐａｎＣ−４２（ミリスチン酸メチルとラウリン酸メチルの混合物、Ｓｔｅｐａｎ社製）、ＳｔｅｐａｎＣ−６５（パルミチン酸メチルとオレイン酸メチルの混合物、Ｓｔｅｐａｎ社製）、Ｓｔｅｐｏｓｏｌ　ＭＥ（オレイン酸メチルとリノール酸メチルの混合物、Ｓｔｅｐａｎ社製）、Ｓｔｅｐｏｓｏｌ　ＲＯＥ−Ｗ（キャノーラ油メチルエステル、Ｓｔｅｐａｎ社製）等を挙げることができる。植物油としては、例えば、大豆油、オリーブ油、アマニ油、綿実油、菜種油、ヒマシ油等が挙げられる。尚、疎水性液体は後述の成分（２）を溶解しない又は溶解し難いものが選択される。
　本発明のサスポエマルジョンが疎水性液体を含有する場合、本発明のサスポエマルジョンは疎水性液体を通常、０．０１~４４．５ｗ／ｖ％、好ましくは０．２~３９．５ｗ／ｖ％含有する。
　本発明のサスポエマルジョンは成分（１）を通常０．１~４９．５ｗ／ｖ％、好ましくは１~４９．５ｗ／ｖ％含有する。
　また、成分（１）が疎水性液体に水難溶性農薬活性成分が溶解されているものである場合、成分（１）には水難溶性農薬活性成分と疎水性液体とが重量比で通常１０：９０~９０：１０、好ましくは２０：８０~８０：２０の範囲で含有される。
　本発明のサスポエマルジョンは成分（２）、すなわち、水難溶性常温固体農薬活性成分を含有する。成分（２）は、常温で固体である水難溶性農薬活性成分であり、通常、融点が３５℃以上、好ましくは、融点が８０℃以上であり、且つ２５℃における水１００ｍＬに対する溶解度が１ｇ以下、好ましくは０．１ｇ以下である。さらに、成分（２）は成分（１）に溶解しない又は溶解し難いものが好ましい。成分（２）としては通常２５℃における成分（１）１００ｇに対する溶解度が１０ｇ以下、好ましくは１ｇ以下、さらに好ましくは０．１ｇ以下、もっとも好ましくは０．０１ｇ以下である農薬活性を有する化合物が選択される。該溶解度は成分（１）に成分（２）を加えて攪拌・混合し、２５℃の恒温水槽中で静置後、成分（２）が飽和状態となった上澄み液を分取・濾過した溶液に所定量の内標準液を加えて分析用試料液を調製し、該分析用試料液を用いて高速液体クロマトグラフィー分析を行うことによって測定することができる。
　成分（２）に用いられる水難溶性常温固体農薬活性成分としては、例えば、殺虫活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分、昆虫成長調節活性成分、植物成長調整活性成分が挙げられる。
　かかる殺虫活性成分としては、例えば、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン等のネオニコチノイド化合物、ベンスルタップ等のネライストキシン化合物、カルバリル、チオジカルブ等のカーバメート化合物、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール等のジアミド化合物、フィプロニル、エチプロール等のフェニルピラゾール化合物、エマメクチン安息香酸塩、ミルベメクチン、レピメクチン、スピノサド等のマクロライド化合物、ピメトロジン、フロニカミド、クロルフェナピル、ジアフェンチウロン、インドキサカルブＭＰ、メタフルミゾン、メタアルデヒド、トルフェンピラド等を挙げることができる。
　かかる殺菌活性成分としては、例えば、ジラム、マンネブ、マンゼブ、ポリカーバメート、プロピネブ、チウラム、チアジアジン等の有機硫黄化合物、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミド、ジクロシメット等のメラニン生合成阻害化合物、チオファネートメチル、ベノミル、ジエトフェンカルブ等のベンズイミダゾール化合物、イプロジオン、プロシミドン等のジカルボキシイミド化合物、メプロニル、フルトラニル、ボスカリド、フルオピコリド、フラメトピル、チフルザミド、ペンチオピラド、メタラキシル、フェンヘキサミド、マンジプロパミド、チアジニル、イソチアニル等の酸アミド化合物、オキスポコナゾールフマル酸塩、トリアジメホン、ビテルタノール、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、イプコナゾール、イミベンコナゾール、シプロコナゾール、シメコナゾール、メトコナゾール、フェナリモル、トリホリン等のステロール生合成阻害化合物、アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ファモキサドン、フェンアミドン等のストロビルリン化合物、メパニピリム等のアニリノピリミジン化合物、エタボキサム等のチアゾールカルボキサミド化合物、プロベナゾール、フェリムゾン、ジクロメジン、ペンシクロン、フルオルイミド、キャプタン、クロロタロニル、ジチアノン、キノキサリン系、フルジオキソニル、オキソリニック酸、フルアジナム、シモキサニル、イミノクダジンアルベシル酸塩、ジメトモルフ、ベンチアバリカルブイソプロピル、ジアゾファミド、アミスルブロム等を挙げることができる。
　かかる除草活性成分としては、例えば、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、メコプロップＰ、トリクロピル、クロメプロップ、キザロホップエチル等のフェノキシ酸化合物、フェンメディファム、デスメディファム、ピリブチカルブ等のカーバメート化合物、テニルクロール、ブロモブチド、エトベンザニド、ジフルフェニカン、メフェナセット、カフェンストロール、プロピザミド、イソキサベン、フルポキサム等の酸アミド化合物、ジウロン、リニュロン、シデュロン、ダイムロン、クミルロン、カルブチレート、イソウロン、テブチウロン等の尿素化合物、ベンスルフロンメチル、エトキシスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、ハロスルフロンメチル、フラザスルフロン、ニコスルフロン、リムスルフロン、チフェンスルフロンメチル、イマゾスルフロン、シクロスルファムロン、クロリムロンエチル、フルセトスルフロン、メトスルフロンメチル、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩等のスルホニルウレア化合物、ピリミノバックメチル、ペノキススラム、フロラスラム等のピリミジルオキシ安息香酸化合物、シマジン、アトラジン、シアナジン、シメトリン、プロメトリン、メトリブジン、トリアジフラム、メタミトロン等のトリアジン化合物、ターバシル、ブロマシル、レナシル、クロリダゾン、ベンタゾン等のダイアジン化合物、ピレゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップ、ピラクロニル、ピラフルフェンエチル、オキサジアゾン、オキサジアルギル等のダイアゾール化合物、プロジアミン、オリザリン等のジニトロアニリン化合物、ジカンバ、イマザキン、イマザモックスアンモニウム塩等の芳香族カルボン酸化合物、ジクロベニル、クロルチアミド等のニトリル化合物、テプラロキシジム等のシクロヘキサンジオン化合物、クロルフタリム、フルミオキサジン等のフェニルフタルイミド化合物、テフルトリオン、メソトリオン等のトリケトン化合物、キノクラミン、ペントキサゾン、オキサジクロメホン、ベンゾビシクロン、フルチアセットメチル、フェントラザミド、プリフタリド等を挙げることができる。
　かかる昆虫成長制御活性成分としては、例えば、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、ルフェヌロン、フルフェノクスロン、クロルフルアズロン、ノバルロン、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、ブプロフェジン、シロマジン等を挙げることができる。
　かかる植物成長調整活性成分としては、例えば、インドール酪酸、１−ナフチルアセトアミド、エチクロゼート、ジクロルプロップ、４−ＣＰＡ等のオーキシン化合物、ベンジルアミノプリン、ホルクロルフェニュロン等のサイトカイニン化合物、ジベレリン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、ウニコナゾールＰ、パクロブトラゾール、フルルプリミドール、プロヘキサジオンカルシウム塩、過酸化カルシウム等を挙げることができる
　これらの水難溶性常温固体農薬活性成分は一種単独又は二種以上の混合物で使用することができる。
　本発明のサスポエマルジョンは成分（２）を通常０．１~４９．５ｗ／ｖ％、好ましくは１~４９．５ｗ／ｖ％含有する。
　本発明のサスポエマルジョンは成分（３）、すなわち、ポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有する。
　成分（３）としては、例えばポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。
　成分（３）のＨＬＢ値は通常５~２０であり、好ましくは８~１９であり、さらに好ましくは１１~１８である。
　成分（３）として市販剤を用いることができ、例えば、ステップフロー２６（ステファン社製、ＨＬＢ　１３）、トキシマル８３２３（ステファン社製、ＨＬＢ　１７）等が挙げられる。
　本発明のサスポエマルジョンは成分（３）を通常０．１~１０ｗ／ｖ％、好ましくは０．５~５ｗ／ｖ％含有する。
　本発明のサスポエマルジョンは成分（４）、すなわち、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルのリン酸エステル化塩及び／またはポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルの硫酸エステル化塩を含有する。
　成分（４）はリン酸エステル型または硫酸エステル型のアニオン性界面活性剤である。成分（４）としては、例えばポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルのリン酸エステル化塩、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルの硫酸エステル化塩が挙げられる。
　成分（４）の塩としてはカリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩及び各種アミン塩等が挙げられる。
　成分（４）のポリオキシエチレン鎖のオキシエチレン（ＥＯ）基の平均付加モル数は、通常６~２０であり、好ましくは７~１６である。
　成分（４）としては市販剤を用いることができ、例えば、ソプロフォールＦＬＫ（ローディア社製、ＥＯ基の平均付加モル数が１６のリン酸カリウム塩）、ソプロフォールＦＬ（ローディア社製、ＥＯ基の平均付加モル数が１６のリン酸アミン塩）、ソプロフォール４Ｄ３８４（ローディア社製、ＥＯ基の平均付加モル数が１６の硫酸アンモニウム塩）等が挙げられる。
　本発明のサスポエマルジョンは成分（４）を通常０．１~１０ｗ／ｖ％、好ましくは０．５~５ｗ／ｖ％含有する。
　本発明のサスポエマルジョンは成分（５）、すなわち、リグニンスルホン酸塩を含有する。
　成分（５）の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩が挙げられる。
　成分（５）のスルホン化度は通常０．１~５．０、好ましくは０．５~４．０、さらに好ましくは１．５~２．５である。
　成分（５）として市販剤を用いることができ、例えばリアックス９１０（ミードウエストベーコ社製、スルホン化度１．７のナトリウム塩）、リアックス８１Ａ（ミードウエストベーコ社製、スルホン化度１．９のナトリウム塩）、リアックス８２（ミードウエストベーコ社製、スルホン化度２．０のナトリウム塩）、リアックス８３Ａ（ミードウエストベーコ社製、スルホン化度２．１のナトリウム塩）等が挙げられる。
　本発明のサスポエマルジョンは成分（５）を通常０．１~１０ｗ／ｖ％、好ましくは０．５~５ｗ／ｖ％含有する。
　本発明のサスポエマルジョンは成分（６）、すなわち水を含有する。水としてはカルシウムイオンやマグネシウムイオンを含む硬水、あるいはイオン交換樹脂により溶存イオンを取り除いたイオン交換水が挙げられる。
　本発明のサスポエマルジョンは成分（６）を通常５０~９９．５ｗ／ｖ％、好ましくは５０~９０ｗ／ｖ％含有する。
　尚、本発明のサスポエマルジョンにおいて、成分（１）の重量と、成分（３）の重量および成分（４）の重量の和との比（すなわち、成分（１）の重量：（成分（３）の重量＋成分（４）の重量））は、通常、１：２~１：０．０１、好ましくは１：１~１：０．０５である。また、本発明のサスポエマルジョンにおいて、成分（２）の重量と、成分（４）の重量および成分（５）の重量の和との比（すなわち、成分（２）の重量：（成分（４）の重量＋成分（５）の重量））は、通常、１：２~１：０．０１、好ましくは１：１~１：０．０５である。
　本発明のサスポエマルジョンは必要に応じてさらに分散剤、消泡剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤を含有する。
　かかる分散剤としては、例えばアラビアガム等の天然多糖類、ゼラチン、コラーゲン等の天然水溶性高分子、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の水溶性半合成多糖類、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性合成高分子が挙げられる。
　本発明のサスポエマルジョンが分散剤を含有する場合、本発明のサスポエマルジョン中の分散剤の含有量は通常０．５~１０ｗ／ｖ％の範囲である。
　かかる消泡剤としては、具体的に例えばアンチフォームＣ（ダウコーニング社製）、アンチフォームＣエマルション（ダウコーニング社製）、ロードシル４５４（ローディア社製）、ロードシルアンチフォム４３２（ローディア社製）、ＴＳＡ７３０（東芝シリコーン株式会社製）、ＴＳＡ７３１（東芝シリコーン株式会社製）、ＴＳＡ７３２（東芝シリコーン株式会社製）、ＹＭＡ６５０９（東芝シリコーン株式会社製）等のシリコーン系消泡剤、及びフルオウェットＰＬ８０（クラリアント社製）等のフッ素系消泡剤が挙げられる。
　本発明のサスポエマルジョン中の消泡剤の含有量は通常０~５ｗ／ｖ％の範囲である。
　かかる増粘剤としては、例えばザンサンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ウェランガム等の天然多糖類、ポリアクリル酸ソーダ等の合成高分子類、カルボキシメチルセルロース等の半合成多糖類、アルミニウムマグネシウムシリケート、スメクタイト、ベントナイト、ヘクトライト、乾式法シリカ等の鉱物質微粉末、アルミナゾル等が挙げられる。
　本発明のサスポエマルジョン中の増粘剤の含有量は通常０~１０ｗ／ｖ％の範囲である。
　尚、本発明のサスポエマルジョンの粘度は、２０℃において５００~３５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、Ｓｐｉｎｄｌｅ　Ｎｏ．２　６ｒｐｍ）の範囲であることが好ましい。該粘度は例えばＲＢ８０型粘度計（東機産業株式会社）を用いて測定することができる。
　かかる防腐剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体及びイソチアゾリン−３−オン誘導体等が挙げられる。
　本発明のサスポエマルジョン中の防腐剤の含有量は通常０~５ｗ／ｖ％の範囲である。
　かかる凍結防止剤としては、例えばプロパノール等の水混和性モノアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の水混和性ジオール等が挙げられる。
　本発明のサスポエマルジョン中の凍結防止剤の含有量は通常０~１０ｗ／ｖ％の範囲である。
　本発明のサスポエマルジョンは、成分（３）、成分（４）、成分（５）および成分（６）を含有する水性連続相に成分（１）が乳化し、かつ、成分（２）が懸濁した製剤である。該水性連続相において成分（３）、成分（４）および成分（５）は成分（６）に溶解している。成分（３）は成分（１）に溶解していることもある。
　本発明のサスポエマルジョンにおいて、成分（１）の粒径（体積中位径）は通常２０μｍ以下、好ましくは０．１~１０μｍの範囲である。また、成分（２）の粒径（体積中位径）は体積中位径が通常２０μｍ以下、好ましくは０．１~１０μｍの範囲である。体積中位径とは、ミー散乱理論に基づくレーザー光回折散乱法により測定される多数の粒子の画像を解析することにより算出される値であり、当該値より小さい粒子の体積合計と当該値より大きい粒子の体積合計が、それぞれ粒子全体の体積合計の５０％となる値を意味する。体積中位径の測定機としては例えばマスターサイザー２０００［シスメックス社製］が挙げられる。
　本発明のサスポエマルジョンは、例えば以下の方法で製造することができる。
　方法１：成分（３）、成分（４）、および成分（５）を成分（６）に溶解し、次いでそこに成分（１）および成分（２）、必要により、さらに分散剤、消泡剤等の助剤を添加し、得られたものを混合した後、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ等のメディアを用いた湿式粉砕の手法を用いて粉砕懸濁と乳化を同時に行い、さらに必要により、消泡剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤等の助剤を添加する。
　方法２：成分（３）、および／または成分（４）、および／または成分（５）を成分（６）に溶解し、次いでそこに成分（１）、必要により、さらに分散剤（ポリビニルアルコールが好ましい。）、消泡剤等の助剤を添加し、得られたものを混合した後、ホモミキサー等により乳化して乳化液を得る。別途、成分（３）、および／または成分（４）、および／または成分（５）を成分（６）に溶解し、次いでそこに成分（２）、必要により、さらに分散剤、消泡剤等の助剤を添加し、得られたものを混合した後、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ等のメディアを用いた湿式粉砕の手法を用いて粉砕懸濁を行って懸濁液を得る。該乳化液および該懸濁液を混合し、さらに必要により、消泡剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤等の助剤を添加する。
　方法３：成分（３）、成分（４）、および成分（５）を成分（６）に溶解し、次いでそこに成分（１）、必要により、さらに分散剤、消泡剤等の助剤を添加し、得られたものを混合した後、ホモミキサー等により乳化して乳化液を得る。該乳化液に成分（２）を添加し、必要により、さらに分散剤、消泡剤等の助剤を添加し、得られたものを混合した後、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ等のメディアを用いた湿式粉砕の手法を用いて粉砕懸濁させ、さらに必要により、消泡剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤等の助剤を添加する。
　方法４：成分（３）、成分（４）、および成分（５）を成分（６）に溶解し、次いでそこに成分（２）、必要により、さらに分散剤、消泡剤等の助剤を添加し、得られたものを混合した後、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ等のメディアを用いた湿式粉砕の手法を用いて粉砕懸濁を行って懸濁液を得る。該懸濁液に成分（１）を添加し、必要により、さらに分散剤（ポリビニルアルコールが好ましい。）、消泡剤等の助剤を添加し、得られたものを混合した後、ホモミキサー等により乳化させ、さらに必要により、消泡剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤等の助剤を添加する。
　以下、製造例、試験例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
　まず、製造例を示す。尚、製造例に記載された商品名は以下の通りである。
・　ソルベッソ１５０：芳香族炭化水素溶媒（主にＣ１０−１１のアルキルベンゼンを含有）　［エクソンモービル化学株式会社製］
・　ソルベッソ２００ＮＤ：芳香族炭化水素溶媒（主に総炭素数１１−１４のアルキルナフタレンを含有）［エクソンモービル化学株式会社製］
・　エクソールＤ１１０：パラフィンとシクロパラフィンの混合溶媒［エクソンモービル化学株式会社製］
・ソプロフォールＦＬＫ：　ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸カリウム塩　［ローディア社製］
・リアックス９１０：　リグニンスルホン酸ナトリウム　［ミードウェストベーコ社製］
・　ステップフロー２６：　ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー　［ステファン社製］
・　ＰＶＡ−２０５：ポリビニルアルコール　［株式会社クラレ製］
・アンチフォームＣエマルション：　シリコーン系消泡剤　［ダウコーニング社製］
・ケルザンＳ：　ザンサンガム　［Ｋｅｌｃｏ社製］
・ビーガムグラニュールズ：　アルミニウムマグネシウムシリケート　［Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製］
・プロキセルＧＸＬ：　防腐剤　［Ａｖｅｃｉａ社製］
・　ダイノミル：　ビーズミル　［株式会社シンマルエンタープライゼス製］
・Ｔ．Ｋ．オートホモミキサー：　ホモジナイザー　［特殊機化工業株式会社製］
・マスターサイザー２０００：　レーザー回折式粒度分布測定装置　［シスメックス社製］
製造例１
　エスフェンバレレート（純度：８６．５％）　９１．８４ｇをソルベッソ１５０　１５８．８８ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。イオン交換水　２９７．９０ｇにアンチフォームＣエマルション　０．９９ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　７．９４ｇ、ステップフロー２６　９．９３ｇ、リアックス９１０　２５．８２ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにクロチアニジン（純度：９９．３％）　５０．００ｇを加え攪拌・混合し、更に調製した油相　２５０．７２ｇを加えて攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、サスポエマルジョンＡを得た。
　ケルザンＳ　１．４９ｇ、ビーガムグラニュールズ　２．９８ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９９ｇ、プロピレングリコール　４４．６９ｇ、アンチフォームＣエマルション　０．９９ｇ、イオン交換水　３２７．３５ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記サスポエマルジョンＡとを混合して５ｗ／ｖ％のクロチアニジン及び８ｗ／ｖ％のエスフェンバレレートを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
　なお、エスフェンバレレートとソルベッソ１５０からなる上記油相１００ｇに対するクロチアニジンの２５℃における溶解度は０．００３ｇであった。
製造例２
　イオン交換水　４９．６５ｇにアンチフォームＣエマルション　０．５０ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　７．９４ｇ、リアックス９１０　１２．９１ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにクロチアニジン（純度：９９．３％）　５０．００ｇを加え攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、クロチアニジン懸濁液を得た。
　一方、エスフェンバレレート（純度：８６．５％）　９１．８４ｇをソルベッソ１５０　１５８．８８ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。イオン交換水　２４８．２５ｇにアンチフォームＣエマルション　０．５０ｇ、ステップフロー２６　９．９３ｇ、リアックス９１０　１２．９１ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。上記の油相と水相とを混合した。得られた混合物をＴ．Ｋ．オートホモミキサーを用いて撹拌し、エスフェンバレレート乳化液を得た。
　ケルザンＳ　１．４９ｇ、ビーガムグラニュールズ　２．９８ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９９ｇ、プロピレングリコール４４．６９ｇ、アンチフォームＣエマルション　０．９９ｇ、イオン交換水３２７．３５ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記懸濁液及び乳化液を混合して５ｗ／ｖ％のクロチアニジン及び８ｗ／ｖ％のエスフェンバレレートを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
　なお、エスフェンバレレートとソルベッソ１５０からなる上記油相１００ｇに対するクロチアニジンの２５℃における溶解度は０．００３ｇであった。
製造例３
　イオン交換水　４９．６５ｇにアンチフォームＣエマルション　０．５０ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　７．９４ｇ、リアックス９１０　６．４５ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにクロチアニジン（純度：９９．３％）　５０．００ｇを加え攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、クロチアニジン懸濁液を得た。
　一方、エスフェンバレレート（純度：８６．５％）　９１．８４ｇをソルベッソ１５０　１５８．８８ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。イオン交換水　３５５．００ｇにアンチフォームＣエマルション　１．４９ｇ、ステップフロー２６　１９．８６ｇ、ＰＶＡ−２０５　４９．６５ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。上記の油相と水相とを混合した。得られた混合物をＴ．Ｋ．オートホモミキサーを用いて撹拌し、エスフェンバレレート乳化液を得た。
　ケルザンＳ　１．４９ｇ、ビーガムグラニュールズ　２．９８ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９９ｇ、プロピレングリコール　４４．６９ｇ、イオン交換水１７０．４６ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記懸濁液及び乳化液を混合して５ｗ／ｖ％のクロチアニジン及び８ｗ／ｖ％のエスフェンバレレートを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
　なお、エスフェンバレレートとソルベッソ１５０からなる上記油相１００ｇに対するクロチアニジンの２５℃における溶解度は０．００３ｇであった。
製造例４
　エスフェンバレレート（純度：８６．５％）　９１．８４ｇをソルベッソ１５０　１５８．８８ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。イオン交換水　２９７．９０ｇにアンチフォームＣエマルション　０．９９ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　７．９４ｇ、ステップフロー２６　９．９３ｇ、リアックス９１０　２５．８２ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにクロチアニジン（純度：９９．３％）　５０．００ｇを加え攪拌・混合し、更に調製した油相　２５０．７２ｇを加えて攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、サスポエマルジョンＢを得た。
　ケルザンＳ　２．１８ｇ、ビーガムグラニュールズ　４．３７ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９９ｇ、プロピレングリコール　４４．６９ｇ、アンチフォームＣエマルション　０．９９ｇ、イオン交換水　３１５．３４ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記サスポエマルジョンＢとを混合して５ｗ／ｖ％のクロチアニジン及び８ｗ／ｖ％のエスフェンバレレートを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
　なお、エスフェンバレレートとソルベッソ１５０からなる上記油相１００ｇに対するクロチアニジンの２５℃における溶解度は０．００３ｇであった。
製造例５
　エスフェンバレレート（純度：８６．５％）　９１．８４ｇをソルベッソ１５０　１５８．８８ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。３００ｐｐｍ硬水２９７．９０ｇにアンチフォームＣエマルション　０．９９ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　７．９４ｇ、ステップフロー２６　９．９３ｇ、リアックス９１０　２５．８２ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにクロチアニジン（純度：９９．３％）　５０．００ｇを加え攪拌・混合し、更に調製した油相　２５０．７２ｇを加えて攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、サスポエマルジョンＣを得た。
　ケルザンＳ　２．１８ｇ、ビーガムグラニュールズ　４．３７ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９９ｇ、プロピレングリコール　４４．６９ｇ、アンチフォームＣエマルション　０．９９ｇ、３００ｐｐｍ硬水　３１５．３４ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記サスポエマルジョンＣとを混合して５ｗ／ｖ％のクロチアニジン及び８ｗ／ｖ％のエスフェンバレレートを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
　なお、エスフェンバレレートとソルベッソ１５０からなる上記油相１００ｇに対するクロチアニジンの２５℃における溶解度は０．００３ｇであった。
製造例６
　エスフェンバレレート（純度：８６．５％）　３４．４４ｇをソルベッソ２００ＮＤ　８９．３７ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。イオン交換水　３１７．７６ｇにアンチフォームＣエマルション　０．９９ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　７．９４ｇ、ステップフロー２６　２．４８ｇ、リアックス９１０　２５．８２ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにクロチアニジン（純度：９９．３％）　２００．００ｇを加え攪拌・混合し、更に調製した油相　１２３．８１ｇを加えて攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、サスポエマルジョンＤを得た。
　ケルザンＳ　１．４９ｇ、ビーガムグラニュールズ　２．９８ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９９ｇ、プロピレングリコール　４４．６９ｇ、アンチフォームＣエマルション　０．９９ｇ、イオン交換水　３５１．４３ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記サスポエマルジョンＤとを混合して２０ｗ／ｖ％のクロチアニジン及び３ｗ／ｖ％のエスフェンバレレートを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
製造例７
　トルクロホスメチル（純度：９６．９％）　５１．２４ｇをソルベッソ１５０１９８．６０ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。イオン交換水　２９７．９０ｇにビーガムグラニュールズ　４．３７ｇ、アンチフォームＣエマルション１．９９ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　７．９４ｇ、ステップフロー２６　９．９３ｇ、リアックス９１０　２５．８２ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにクロチアニジン（純度：９９．３％）　５０．００ｇを加え攪拌・混合し、更に調製した油相　２４９．８４ｇを加えて攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、サスポエマルジョンＥを得た。
　ケルザンＳ　２．１８ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９９ｇ、プロピレングリコール　４４．６９ｇ、イオン交換水　３２７．０４ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記サスポエマルジョンＥとを混合して５ｗ／ｖ％のクロチアニジン及び５ｗ／ｖ％のトルクロホスメチルを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
　なお、トルクロホスメチルとソルベッソ１５０からなる上記油相１００ｇに対するクロチアニジンの２５℃における溶解度は０．００２ｇであった。
製造例８
　ピリダリル（純度：９４．５％）　６５．６７ｇをエクソールＤ１１０　８５．７７ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。イオン交換水　２９７．９０ｇにビーガムグラニュールズ　４．３７ｇ、アンチフォームＣエマルション　３．９７ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　２３．８３ｇ、ステップフロー２６　９．９３ｇ、リアックス９１０　２５．８２ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにクロチアニジン（純度：９９．３％）　５０．００ｇを加え攪拌・混合し、更に調製した油相　１５１．４５ｇを加えて攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、サスポエマルジョンＦを得た。
　ケルザンＳ　２．１８ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９９ｇ、プロピレングリコール　４４．６９ｇ、イオン交換水　３９８．６２ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記サスポエマルジョンＦとを混合して５ｗ／ｖ％のクロチアニジン及び６．２５ｗ／ｖ％のピリダリルを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
　なお、ピリダリルとエクソールＤ１１０からなる上記油相１００ｇに対するクロチアニジンの２５℃における溶解度は０．００９ｇであった。
製造例９
　ピリダリル（純度：９４．５％）　６５．２１ｇをエクソールＤ１１０　８５．１７ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。イオン交換水　２９５．８０ｇにビーガムグラニュールズ　４．３４ｇ、アンチフォームＣエマルション　３．９４ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　２３．６６ｇ、ステップフロー２６　９．８６ｇ、リアックス９１０　２５．６４ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにフサライド（純度：９８．６％）　５０．００ｇを加え攪拌・混合し、更に調製した油相　１５０．３８ｇを加えて攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、サスポエマルジョンＧを得た。
　ケルザンＳ　２．１７ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９７ｇ、プロピレングリコール　４４．３７ｇ、イオン交換水　３９８．３２ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記サスポエマルジョンＧとを混合して５ｗ／ｖ％のフサライド及び６．２５ｗ／ｖ％のピリダリルを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
製造例１０
　ピリダリル（純度：９４．５％）　６５．８７ｇをエクソールＤ１１０　８６．０３ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。イオン交換水　２９８．８０ｇにビーガムグラニュールズ　４．３８ｇ、アンチフォームＣエマルション　３．９８ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　２３．９０ｇ、ステップフロー２６　９．９６ｇ、リアックス９１０　２５．９０ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにフラメトピル（純度：９９．６％）　５０．００ｇを加え攪拌・混合し、更に調製した油相　１５１．９１ｇを加えて攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、サスポエマルジョンＨを得た。
　ケルザンＳ　２．１９ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９９ｇ、プロピレングリコール　４４．８２ｇ、イオン交換水　３９２．５１ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記サスポエマルジョンＨとを混合して５ｗ／ｖ％のフラメトピル及び６．２５ｗ／ｖ％のピリダリルを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
　なお、ピリダリルとエクソールＤ１１０からなる上記油相１００ｇに対するフラメトピルの２５℃における溶解度は０．３９４ｇであった。
製造例１１
　ピリダリル（純度：９４．５％）　６４．９５ｇをエクソールＤ１１０　８４．８２ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。イオン交換水　２９４．６０ｇにビーガムグラニュールズ　４．３２ｇ、アンチフォームＣエマルション　３．９３ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　２３．５７ｇ、ステップフロー２６　９．８２ｇ、リアックス９１０　２５．５３ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにイソチアニル（純度：９８．２％）　５０．００ｇを加え攪拌・混合し、更に調製した油相　１４９．７７ｇを加えて攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、サスポエマルジョンＩを得た。
　ケルザンＳ　２．１６ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９６ｇ、プロピレングリコール　４４．１９ｇ、イオン交換水　３７９．８１ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記サスポエマルジョンＩとを混合して５ｗ／ｖ％のイソチアニル及び６．２５ｗ／ｖ％のピリダリルを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
　なお、ピリダリルとエクソールＤ１１０からなる上記油相１００ｇに対するイソチアニルの２５℃における溶解度は０．０２０ｇであった。
製造例１２
　ピリダリル（純度：９４．５％）　６４．４８ｇをエクソールＤ１１０　８４．２２ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。イオン交換水　２９２．５０ｇにビーガムグラニュールズ　４．２９ｇ、アンチフォームＣエマルション　３．９０ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　２３．４０ｇ、ステップフロー２６　９．７５ｇ、リアックス９１０　２５．３５ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにフェリムゾン（純度：９７．５％）　５０．００ｇを加え攪拌・混合し、更に調製した油相　１４８．７０ｇを加えて攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、サスポエマルジョンＪを得た。
　ケルザンＳ　２．１５ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９５ｇ、プロピレングリコール　４３．８８ｇ、イオン交換水　３７９．６７ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記サスポエマルジョンＪとを混合して５ｗ／ｖ％のフェリムゾン及び６．２５ｗ／ｖ％のピリダリルを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
　なお、ピリダリルとエクソールＤ１１０からなる上記油相１００ｇに対するフェリムゾンの２５℃における溶解度は０．６４２ｇであった。
製造例１３
　ピリダリル（純度：９４．５％）　６５．８１ｇをエクソールＤ１１０　８５．９５ｇと混合し均一な溶液とし油相を調製した。イオン交換水　２９８．５０ｇにビーガムグラニュールズ　４．３８ｇ、アンチフォームＣエマルション　３．９８ｇ、ソプロフォールＦＬＫ　２３．８８ｇ、ステップフロー２６　９．９５ｇ、リアックス９１０　２５．８７ｇを添加し、攪拌・混合して水相を調製した。これにエタボキサム（純度：９９．５％）　５０．００ｇを加え攪拌・混合し、更に調製した油相　１５１．７５ｇを加えて攪拌・混合した。得られた混合物をダイノミル（１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１０ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕し、サスポエマルジョンＫを得た。
　ケルザンＳ　２．１９ｇ、プロキセルＧＸＬ　１．９９ｇ、プロピレングリコール　４４．７８ｇ、イオン交換水　３９１．４７ｇを混合して増粘剤溶液を調製した。該増粘剤溶液と上記サスポエマルジョンＫとを混合して５ｗ／ｖ％のエタボキサム及び６．２５ｗ／ｖ％のピリダリルを含有する本発明のサスポエマルジョンを得た。
　なお、ピリダリルとエクソールＤ１１０からなる上記油相１００ｇに対するエタボキサムの２５℃における溶解度は０．００３ｇであった。
試験例１
　製造例１~１３で得られたサスポエマルジョンの体積中位径を製造直後および所定条件で保存した後にマスターサイザー２０００にて測定した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
試験例２
　製造例１~１３で得られたサスポエマルジョンの製造直後の凝集物の有無及び所定条件で保存した後の外観変化とハードケーキ形成の有無を肉眼で観察した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
試験例３
　製造例１~１３で得られたサスポエマルジョンの５４℃２週間保存後の分離率を測定した。サスポエマルジョンの分離率は液全体の高さ（５ｃｍ）に対する上澄み部（水相）の高さの割合（％）で示した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　本発明のサスポエマルジョンは高温下及び低温下での保存において、分散物である成分（１）および成分（２）の粒子成長が抑制され、また分散物の凝集や分離・ハードケーキの形成、外観の変化が無い、保存安定性に優れた製剤である。

Claims (10)

  1. 　以下の成分（１）、（２）、（３）、（４）、（５）および（６）を含有するサスポエマルジョン。
    　成分（１）：水難溶性液状農薬成分
    　成分（２）：水難溶性常温固体農薬活性成分
    　成分（３）：ポリオキシアルキレンブロックコポリマー
    　成分（４）：ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルのリン酸エステル化塩及び／または硫酸エステル化塩
    　成分（５）：リグニンスルホン酸塩
    　成分（６）：水
  2. 　成分（１）、（２）、（３）、（４）、（５）および（６）の量がそれぞれ全量に対して０．１~４９．５ｗ／ｖ％、０．１~４９．５ｗ／ｖ％、０．１~１０ｗ／ｖ％、０．１~１０ｗ／ｖ％、０．１~１０ｗ／ｖ％および５０~９９．５ｗ／ｖ％である、請求項１記載のサスポエマルジョン。
  3. 　成分（１）が常温で液体である水難溶性農薬活性成分である、請求項１または２記載のサスポエマルジョン。
  4. 　成分（１）が疎水性液体に水難溶性農薬活性成分が溶解されているものである、請求項１または２記載のサスポエマルジョン。
  5. 　水難溶性農薬活性成分が殺虫活性成分である請求項３または４記載のサスポエマルジョン。
  6. 　水難溶性農薬活性成分がピレスロイド化合物である請求項３または４記載のサスポエマルジョン。
  7. 　水難溶性農薬活性成分がエスフェンバレレートである請求項３または４記載のサスポエマルジョン。
  8. 　成分（２）が殺虫活性成分である請求項１~７のいずれか１項記載のサスポエマルジョン。
  9. 　成分（２）がネオニコチノイド化合物である請求項１~７のいずれか１項記載のサスポエマルジョン。
  10. 　成分（２）がクロチアニジンである請求項１~７のいずれか１項記載のサスポエマルジョン。
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