JP2015174834A - 水性懸濁製剤 - Google Patents

Abstract

【課題】クロキントセットメキシル含有水性懸濁製剤を提供すること。【解決手段】クロキントセットメキシル（ａ）、アリールスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物からなる群より選ばれる１種以上（ｂ）、並びに水（ｃ）を含有する水性懸濁製剤。【選択図】なし

Description

本発明は、クロキントセットメキシルを含有する水性懸濁製剤に関する。

従来から、クロキントセットメキシルが薬害軽減剤として知られており、例えば、クロキントセットメキシルを含有し、水と混合したときのクロキントセットメキシルの結晶成長が軽減された固形製剤が実用に供されている（例えば、特許文献１参照）。
特許文献１にも記載されているように、クロキントセットメキシルは水と接触すると容易に水和物となることが知られている。該水和物は結晶成長し易いため、クロキントセットメキシルを含有する製剤を水と混合し、噴霧器等を用いて散布して施用する場合に、ノズルの詰まりが生じてクロキントセットメキシルの施用量が少なくなるか、散布の均一性が損なわれてしまうことにより、薬害軽減剤としての十分な効果が得られないという問題があった。特許文献１に記載の固形製剤はかかる問題を解決するべく見出された製剤であるが、クロキントセットメキシル含有水性懸濁製剤における結晶成長の問題は未だ解決されておらず、実用化には至っていない。

特表２００９−５４４７１３号公報

本発明は、クロキントセットメキシル含有水性懸濁製剤を提供することを課題とする。

本発明者等は、クロキントセットメキシル含有水性懸濁製剤を見出すべく検討した結果、
アリールスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物からなる群より選ばれる１種以上を使用することによって、水性懸濁製剤に含有されるクロキントセットメキシルの結晶成長が軽減されることを見出した。
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］ クロキントセットメキシル（ａ）、アリールスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物からなる群より選ばれる１種以上（ｂ）、並びに水（ｃ）を含有する水性懸濁製剤。
［２］ アリールスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物からなる群より選ばれる１種以上が、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物である［１］に記載の水性懸濁製剤。
［３］ 更に、ポリアルキレンオキサイド共重合体（ｄ）を含有する［１］または［２］に記載の水性懸濁製剤。
［４］ ポリアルキレンオキサイド共重合体がポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体である［３］に記載の水性懸濁製剤。
［５］ 更に、除草活性成分を含有する［１］〜［４］のいずれかに記載の水性懸濁製剤。

本発明により、クロキントセットメキシル含有水性懸濁製剤を提供することができる。

本発明の水性懸濁製剤（以下、本発明水性懸濁製剤と記す。）は、クロキントセットメキシル（以下、成分ａと記すことがある。）を、本発明水性懸濁製剤１００重量％に対して、通常１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％含有する。

本発明水性懸濁製剤は、アリールスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物からなる群より選ばれる１種以上（以下、成分ｂと記すことがある。）を含有する。本発明においてアリールスルホン酸とは、鎖状炭化水素基が置換されていてもよい芳香族環に、直接スルホ基（−ＳＯ₃Ｈ）が結合した化合物を意味し、鎖状炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル等の炭素数１〜４のアルキル基が挙げられ、芳香族環としては、ベンゼン及びナフタレンが挙げられる。また、塩とはナトリウム塩等のアルカリ金属塩を指す。本発明においては、市販されている成分ｂを用いることができ、かかる市販されている成分ｂとしては、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製のＳＵＰＲＡＧＩＬ ＭＮＳ／９０（メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物）、ＳＵＰＲＡＧＩＬ ＧＮ（フェニルスルホン酸ナトリウム塩）、ＳＵＰＲＡＧＩＬ NK（ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、ＳＵＰＲＡＧＩＬ ＷＰ（ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、ＳＵＰＲＡＧＩＬ ＲＭ／２１０−ＥＩ（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物）、ＳＵＰＲＡＧＩＬ ＭＮＳ−８８（メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、ＲＨＯＤＡＣＡＬ ＢＸ−７８（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、ＲＨＯＤＡＣＡＬ Ｎ（ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、竹本油脂社製のパイオニンＡ−４４−PM（モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、パイオニンＡ−４３−F（ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、パイオニンＡ−４４−PT（トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、パイオニンＡ−４４−TW （トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、パイオニンＡ−４４−ＳＰ（トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、パイオニンＡ−４４−B（ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、パイオニンＡ−４４−D（ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、パイオニンＡ−４５−D（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩）、パイオニンＡ−４５−PN（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩）、ニューカルゲンＢＸ−Ｃ（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、ニューカルゲン２０７（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ニューカルゲンＰＳ−Ｐ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩）、ニューカルゲンSX−C（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩）、ニューカルゲンWG-1（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩）、ニューカルゲンWG−２（ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩）、ニューカルゲンWG−３（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩）、花王社製のデモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、デモールRＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、デモールMＳ（特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、デモールＳＮ−Ｂ（ナフタレンスルホン酸ブチルナフタレン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、デモールT（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、デモールNL（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、デモールRNL（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、デモールT−４５（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、デモールSSL（特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、デモールSC-30（メタクレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、第一工業製薬社製のラベリンFD-40（ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物）、ラベリンFP（ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物）、ラベリンFM−４５（ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物）、ラベリンFM-P（ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物）、セルフロー１２０（ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物）、セルフロー１２０P（ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物）、HUNTSMAN社製のTERSPERSE ２００１（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、TERSPERSE ２０２０（アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、TERSPERSE ２１００（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、TERSPERSE ２１０５（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、TERSPERSE ２１５８（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）等が挙げられる。

本発明水性懸濁製剤は成分ｂを、本発明水性懸濁製剤１００重量％に対して、その合計として通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％含有する。

本発明水性懸濁製剤に用いられる水（以下、成分ｃと記すことがある。）は特に制限されることがなく、水道水、井水及び脱イオン水等の通常の水性懸濁製剤に用いられる水を用いることができるが、脱イオン水の使用が好ましい。

本発明水性懸濁製剤は成分ｃを、本発明水性懸濁製剤１００重量％に対して、通常４０〜９０重量％、好ましくは５０〜９０重量％含有する。

本発明水性懸濁製剤は、ポリアルキレンオキサイド共重合体（以下、成分ｄと記すことがある。）を含有していてもよい。本発明においてポリアルキレンオキサイド共重合体とは、２種以上のアルキレンオキサイドを付加重合させた化合物を意味し、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられる。本発明に用いられる成分ｄとしては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシブチレンブロック共重合体等が挙げられる。成分ｄのＨＬＢ値は通常５〜２０、好ましくは８〜１９、さらに好ましくは１１〜１８の範囲である。本発明においては、市販されている成分ｄを用いることができ、かかる市販されている成分ｄとしては、ＳＴＥＰＡＮ社製のＳＴＥＰＦＬＯＷ２６（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ＨＬＢ １３）、ＳＴＥＰＡＮ社製のＴＯＸＩＭＵＬ８３２３（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ＨＬＢ １７）等が挙げられる。

本発明水性懸濁製剤が成分ｄを含有する場合、その合計含有量は本発明水性懸濁製剤１００重量％に対して、通常０.１〜１０重量％、好ましくは０.５〜８重量％である。

本発明水性懸濁製剤は、農薬活性成分を含有していてもよい。かかる農薬活性成分としては、殺虫活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分、植物生長調節活性成分等が挙げられる。

かかる殺虫活性成分としては、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン等のネオニコチノイド化合物、ベンスルタップ等のネライストキシン化合物、カルバリル、チオジカルブ等のカーバメート化合物、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール等のジアミド化合物、フィプロニル、エチプロール等のフェニルピラゾール化合物、エマメクチン安息香酸塩、ミルベメクチン、レピメクチン、スピノサド等のマクロライド化合物、ピメトロジン、フロニカミド、クロルフェナピル、ジアフェンチウロン、インドキサカルブＭＰ、メタフルミゾン、メタアルデヒド、トルフェンピラド等が挙げられる。

かかる殺菌活性成分としては、ジラム、マンネブ、マンゼブ、ポリカーバメート、プロピネブ、チウラム、チアジアジン等の有機硫黄化合物、トルクロホスメチル等の有機リン化合物、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミド、ジクロシメット等のメラニン生合成阻害化合物、チオファネートメチル、ベノミル、ジエトフェンカルブ等のベンズイミダゾール化合物、イプロジオン、プロシミドン等のジカルボキシイミド化合物、メプロニル、フルトラニル、ボスカリド、フルオピコリド、フラメトピル、チフルザミド、ペンチオピラド、メタラキシル、フェンヘキサミド、マンジプロパミド、チアジニル、イソチアニル等の酸アミド化合物、オキスポコナゾールフマル酸塩、トリアジメホン、ビテルタノール、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、イプコナゾール、イミベンコナゾール、シプロコナゾール、シメコナゾール、メトコナゾール、フェナリモル、トリホリン等のステロール生合成阻害化合物、アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ファモキサドン、フェンアミドン等のストロビルリン化合物、メパニピリム等のアニリノピリミジン化合物、プロベナゾール、フェリムゾン、ジクロメジン、ペンシクロン、フルオルイミド、キャプタン、クロロタロニル、ジチアノン、キノキサリン、フルジオキソニル、オキソリニック酸、フルアジナム、シモキサニル、イミノクダジンアルベシル酸塩、ジメトモルフ、ベンチアバリカルブイソプロピル、ジアゾファミド、アミスルブロム等が挙げられる。

かかる除草活性成分としては、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、メコプロップＰ、トリクロピル、クロメプロップ、キザロホップエチル等のフェノキシ酸化合物、フェンメディファム、デスメディファム、ピリブチカルブ等のカーバメート化合物、テニルクロール、ブロモブチド、エトベンザニド、ジフルフェニカン、メフェナセット、カフェンストロール、プロピザミド、イソキサベン、フルポキサム等の酸アミド化合物、ジウロン、リニュロン、シデュロン、ダイムロン、クミルロン、カルブチレート、イソウロン、テブチウロン等の尿素化合物、ベンスルフロンメチル、エトキシスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、ハロスルフロンメチル、フラザスルフロン、ニコスルフロン、リムスルフロン、チフェンスルフロンメチル、イマゾスルフロン、シクロスルファムロン、クロリムロンエチル、フルセトスルフロン、メトスルフロンメチル、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩等のスルホニルウレア化合物、ピリミノバックメチル、ペノキススラム、フロラスラム等のピリミジルオキシ安息香酸化合物、シマジン、アトラジン、シアナジン、シメトリン、プロメトリン、メトリブジン、トリアジフラム、メタミトロン等のトリアジン化合物、ターバシル、ブロマシル、レナシル、クロリダゾン、ベンタゾン等のダイアジン化合物、ピレゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップ、ピラクロニル、ピラフルフェンエチル、オキサジアゾン、オキサジアルギル等のダイアゾール化合物、プロジアミン、オリザリン等のジニトロアニリン化合物、ジカンバ、イマザキン、イマザモックスアンモニウム塩等の芳香族カルボン酸化合物、ジクロベニル、クロルチアミド等のニトリル化合物、テプラロキシジム等のシクロヘキサンジオン化合物、クロルフタリム、フルミオキサジン等のフェニルフタルイミド化合物、テフルトリオン、メソトリオン等のトリケトン化合物、キノクラミン、ペントキサゾン、オキサジクロメホン、ベンゾビシクロン、フルチアセットメチル、フェントラザミド、プリフタリド、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン等が挙げられる。

かかる植物生長調節活性成分としては、インドール酪酸、１−ナフチルアセトアミド、エチクロゼート、ジクロルプロップ、４−ＣＰＡ等のオーキシン化合物、ベンジルアミノプリン、ホルクロルフェニュロン等のサイトカイニン化合物、ジベレリン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、ウニコナゾールＰ、パクロブトラゾール、フルルプリミドール、プロヘキサジオンカルシウム塩、過酸化カルシウム等が挙げられる。

本発明水性懸濁製剤が農薬活性成分を含有する場合、その合計含有量は本発明水性懸濁製剤１００重量％に対して、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％である。

本発明水性懸濁製剤はさらに、通常の水性懸濁製剤において用いられる農薬補助剤を含有していてもよい。かかる農薬補助剤としては、増粘剤、消泡剤、防腐剤、凍結防止剤等が挙げられる。本発明水性懸濁製剤が農薬補助剤を含有する場合、その合計含有量は本発明水性懸濁製剤１００重量％に対して、通常０．０１〜２８．５重量％、好ましくは０．０１〜１４．８重量％である。

かかる増粘剤としては、ザンサンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ウェランガム等の天然多糖類、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子類、カルボキシメチルセルロース等の半合成多糖類、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、スメクタイト、ベントナイト、ヘクトライト、乾式法シリカ等の鉱物質微粉末、アルミナゾル等が挙げられる。
本発明水性懸濁製剤が増粘剤を含有する場合、その合計含有量は本発明水性懸濁製剤１００重量％に対して、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％である。

かかる消泡剤としては、例えば、ダウコーニング社製のアンチフォームＣエマルション、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製のロードシル４５４、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製のロードシルアンチフォム４３２、東芝シリコーン株式会社製のＴＳＡ７３０、東芝シリコーン株式会社製のＴＳＡ７３１、東芝シリコーン株式会社製のＴＳＡ７３２、東芝シリコーン株式会社製のＹＭＡ６５０９等のシリコーン系消泡剤、及びクラリアント社製のフルオウェットＰＬ８０等のフッ素系消泡剤が挙げられる。
本発明水性懸濁製剤が消泡剤を含有する場合、その合計含有量は本発明水性懸濁製剤１００重量％に対して、通常０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０５〜０．３重量％である。

かかる防腐剤としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体及びイソチアゾリン−３−オン誘導体等が挙げられる。
本発明水性懸濁製剤が防腐剤を含有する場合、その合計含有量は本発明水性懸濁製剤１００重量％に対して、通常０．０１〜３重量％、好ましくは０．０１〜１．５重量％である。

かかる凍結防止剤としては、プロパノール等の水混和性モノアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の水混和性ジオール等が挙げられる。
本発明水性懸濁製剤が凍結防止剤を含有する場合、その合計含有量は本発明水性懸濁製剤１００重量％に対して、通常１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。

本発明水性懸濁製剤において、成分ａと成分ｂとの重量比は、通常１：１〜１：０．０１、好ましくは１：０．７５〜１：０．０５、より好ましくは１：０．５〜１：０．１である。
本発明水性懸濁製剤が成分ｄを含有する場合、成分ａと、成分ｂ及び成分ｄの合計との重量比（すなわち、成分ａの重量：（成分ｂの重量＋成分ｄの重量））は、通常１：１〜１：０．０１、好ましくは１：０．７５〜１：０．０５、より好ましくは１：０．５〜１：０．１である。

本発明水性懸濁製剤の例のいくつかを以下に示す。尚、各成分の含有量は、本発明水性懸濁製剤１００重量％に対する重量％を示す。
本発明水性懸濁製剤の例１
クロキントセットメキシル１〜２０重量％、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物０．１〜１０重量％、及び水４０〜９０重量％を含有する水性懸濁製剤。
本発明水性懸濁製剤の例２〜１０２
上記の本発明水性懸濁製剤の例１において、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物が、以下に示す成分ｂであるそれぞれの水性懸濁製剤。
本発明水性懸濁製剤の例２ エチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例３ プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例４ イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例５ ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例６ sec-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例７ イソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例８ tert-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例９ ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例１０ ジメチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例１１ トリメチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例１２ ジエチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例１３ トリエチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例１４ ジプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例１５ トリプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例１６ ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例１７ トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例１８ ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例１９ トリブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例２０ ジ-sec-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例２１ トリ-sec-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例２２ ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例２３ トリイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例２４ ジ-tert-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例２５ トリ-tert-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例２６ メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例２７ エチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例２８ プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例２９ イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例３０ ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例３１ sec-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例３２ イソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例３３ tert-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例３４ ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例３５ ジメチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例３６ トリメチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例３７ ジエチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例３８ トリエチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例３９ ジプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例４０ トリプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例４１ ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例４２ トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例４３ ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例４４ トリブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例４５ ジ-sec-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例４６ トリ-sec-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例４７ ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例４８ トリイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例４９ ジ-tert-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例５０ トリ-tert-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例５１ メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例５２ エチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例５３ プロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例５４ イソプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例５５ ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例５６ sec-ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例５７ イソブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例５８ tert-ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例５９ ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例６０ ジメチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例６１ トリメチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例６２ ジエチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例６３ トリエチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例６４ ジプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例６５ トリプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例６６ ジイソプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例６７ トリイソプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例６８ ジブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例６９ トリブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例７０ ジ-sec-ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例７１ トリ-sec-ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例７２ ジイソブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例７３ トリイソブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例７４ ジ-tert-ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例７５ トリ-tert-ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
本発明水性懸濁製剤の例７６ メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例７７ エチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例７８ プロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例７９ イソプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例８０ ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例８１ sec-ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例８２ イソブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例８３ tert-ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例８４ ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例８５ ジメチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例８６ トリメチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例８７ ジエチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例８８ トリエチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例８９ ジプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例９０ トリプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例９１ ジイソプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例９２ トリイソプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例９３ ジブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例９４ トリブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例９５ ジ-sec-ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例９６ トリ-sec-ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例９７ ジイソブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例９８ トリイソブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例９９ ジ-tert-ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例１００ トリ-tert-ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例１０１ ナフタレンスルホン酸ブチルナフタレン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例１０２ メタクレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩
本発明水性懸濁製剤の例１０３〜２０４
上記の本発明水性懸濁製剤の例１〜１０２のそれぞれにおいて、更にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体０．１〜１０重量％を含有するそれぞれの水性懸濁製剤。
本発明水性懸濁製剤の例２０５〜３０６
上記の本発明水性懸濁製剤の例１０３〜２０４のそれぞれにおいて、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体がポリオキシエチレンポリオキシブチレンブロック共重合体であるそれぞれの水性懸濁製剤。
本発明水性懸濁製剤の例３０７
４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン ０．５〜３０重量％、クロキントセットメキシル １〜２０重量％、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物０．１〜１０重量％、及び水４０〜９０重量％を含有する水性懸濁製剤。
本発明水性懸濁製剤の例３０８
４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン ０．５〜３０重量％、クロキントセットメキシル １〜２０重量％、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物０．１〜１０重量％、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体０．１〜１０重量％、及び水４０〜９０重量％を含有する水性懸濁製剤。
本発明水性懸濁製剤の例３０９
クロキントセットメキシル １〜２０重量％、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物０．１〜１０重量％、農薬補助剤０．０１〜２８．５重量％、及び水４０〜９０重量％を含有する水性懸濁製剤。
本発明水性懸濁製剤の例３１０
クロキントセットメキシル １〜２０重量％、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物０．１〜１０重量％、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体０．１〜１０重量％、農薬補助剤０．０１〜２８．５重量％、及び水４０〜９０重量％を含有する水性懸濁製剤。

本発明水性懸濁製剤は、成分ａ、成分ｂ及び水、必要に応じ、成分ｄ、農薬活性成分及び農薬補助剤を混合して製造することができる。より具体的には、成分ｂ及び必要に応じて成分ｄが添加された水と成分ａ及び必要に応じ、農薬活性成分とを混合し、ビーズミル等の湿式粉砕機を使用して成分ａ及び必要に応じ、農薬活性成分を微粉砕することにより、懸濁液を調製する。または、ジェットミル等の乾式粉砕機を使用して成分ａ及び必要に応じ、農薬活性成分を微粉砕して得られる粉砕物と、成分ｂ及び必要に応じて成分ｄが添加された水とを混合することにより、懸濁液を調製することもできる。そして、該懸濁液に、必要に応じ、増粘剤等を添加して本発明水性懸濁製剤を得ることができる。

本発明水性懸濁製剤において、成分ａは水中に微粒子の形で分散している。該微粒子の粒径は、通常１０μｍ以下、好ましくは０．１〜５μｍである。
本発明において、粒径とは体積中位径を意味する。体積中位径は、体積基準の頻度分布において累積頻度で５０％となる粒径を指し、例えばレーザ回折式粒度分布測定装置を用いて湿式測定により求めることができる。より具体的には、本発明水性懸濁製剤を水で希釈して当該装置を用いて測定する。かかるレーザ回折式粒度分布測定装置としては、例えば、マスターサイザー２０００（マルバーン社製）が挙げられる。

本発明水性懸濁製剤は、通常の水性懸濁製剤と同様の方法により、水田、畑地、果樹園、芝地、非農耕地等の場所に施用することができる。本発明水性懸濁製剤は所望により本発明水性懸濁製剤を水と混合し、得られた混合液を上記場所に生育する植物や上記場所の土壌に散布する等の方法により施用することができる。該混合液の散布方法としては公知の噴霧機等を用いた該混合液の土壌表面散布、茎葉散布等が挙げられる。
また、該混合液は、種子処理、育苗箱処理等に使用することもできる。

本発明水性懸濁製剤は水と混合することなくそのまま施用することもでき、例えば本発明水性懸濁製剤を湛水下水田等に畦畔から散布することができる。散布する前には通常本発明水性懸濁製剤が入った容器を軽く振り、本発明水性懸濁製剤を混ぜる。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

まず、製造例及び参考製造例を示す。

製造例１
水６９．４重量部に、プロピレングリコール５重量部、シリコーン系消泡剤（アンチフォームＣエマルション、ダウコーニング社製）０．２重量部及びメチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物（ＳＵＰＲＡＧＩＬ ＭＮＳ／９０、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）５重量部を添加し、これに、成分ａを１０．４重量部分散させ、１ｍｍφのガラスビーズが充填された横型ビーズミル（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＫＤＬ、株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて湿式粉砕し、成分ａ懸濁液９０重量部を得た。
水９．５重量部に、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ R、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製）０．２重量部を加えて３０分間攪拌し、その後、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ Ｓ、ＣＰ Ｋｅｌｃｏ社製）０．１重量部を加えて加温し、６０℃で２時間攪拌し、液温を室温にした後、防腐剤であるイソチアゾリン−３−オン誘導体（Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ、Ｌｏｎｚａ社製）０．２重量部を加えて攪拌し、増粘剤溶液１０重量部を得た。
上記成分ａ懸濁液９０重量部と増粘剤溶液１０重量部とを混合し、本発明の水性懸濁製剤（以下、本水性懸濁製剤１と記す。）１００重量部を得た。

製造例２
水６９．４重量部を６４．４重量部とし、更にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体（ＳＴＥＰＦＬＯＷ２６、ＳＴＥＰＡＮ社製）５重量部を添加した以外は製造例１と同様の方法にて成分ａ懸濁液９０重量部を得た。これを、製造例１と同様の方法にて得た増粘剤溶液１０重量部と混合することにより、本発明の水性懸濁製剤（以下、本水性懸濁製剤２と記す。）１００重量部を得た。

製造例３
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体（ＳＴＥＰＦＬＯＷ２６、ＳＴＥＰＡＮ社製）をリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ８５Ａ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製）に変更した以外は製造例２と同様の操作を行い、本発明の水性懸濁製剤（以下、本水性懸濁製剤３と記す。）１００重量部を得た。

製造例４
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体（ＳＴＥＰＦＬＯＷ２６、ＳＴＥＰＡＮ社製）をポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸カリウム塩（ソプロフォールＦＬＫ、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）に変更した以外は製造例２と同様の操作を行い、本発明の水性懸濁製剤（以下、本水性懸濁製剤４と記す。）１００重量部を得た。

製造例５
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体（ＳＴＥＰＦＬＯＷ２６、ＳＴＥＰＡＮ社製）をポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル（ソプロフォール３Ｄ３３、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）に変更した以外は製造例２と同様の操作を行い、本発明の水性懸濁製剤（以下、本水性懸濁製剤５と記す。）１００重量部を得た。

製造例６
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体（ＳＴＥＰＦＬＯＷ２６、ＳＴＥＰＡＮ社製）をポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸アミン塩（ソプロフォールＦＬ、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）に変更した以外は製造例２と同様の操作を行い、本発明の水性懸濁製剤（以下、本水性懸濁製剤６と記す。）１００重量部を得た。

製造例７
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体（ＳＴＥＰＦＬＯＷ２６、ＳＴＥＰＡＮ社製）をポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩（ソプロフォール４Ｄ３８４、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）に変更した以外は製造例２と同様の操作を行い、本発明の水性懸濁製剤（以下、本水性懸濁製剤７と記す。）１００重量部を得た。

製造例８
メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物（ＳＵＰＲＡＧＩＬ ＭＮＳ／９０、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）を特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（デモールＭＳ、花王社製）に変更する以外は製造例１と同様の操作を行い、本発明の水性懸濁製剤（以下、本水性懸濁製剤８と記す。）１００重量部を得る。

製造例９
水６９．４重量部を６４．４重量部とし、更にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体（ＳＴＥＰＦＬＯＷ２６、ＳＴＥＰＡＮ社製）５重量部を添加する以外は製造例８と同様の方法にて成分ａ懸濁液９０重量部を得る。これを、製造例８と同様の方法にて得られる増粘剤溶液１０重量部と混合することにより、本発明の水性懸濁製剤（以下、本水性懸濁製剤９と記す。）１００重量部を得る。

製造例１０
メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物（ＳＵＰＲＡＧＩＬ ＭＮＳ／９０、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）を特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（デモールＳＳＬ、花王社製）に変更する以外は製造例１と同様の操作を行い、本発明の水性懸濁製剤（以下、本水性懸濁製剤１０と記す。）１００重量部を得る。

製造例１１
水６９．４重量部を６４．４重量部とし、更にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体（ＳＴＥＰＦＬＯＷ２６、ＳＴＥＰＡＮ社製）５重量部を添加する以外は製造例１０と同様の方法にて成分ａ懸濁液９０重量部を得る。これを、製造例１０と同様の方法にて得られる増粘剤溶液１０重量部と混合することにより、本発明の水性懸濁製剤（以下、本水性懸濁製剤１１と記す。）１００重量部を得る。

参考製造例１
メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物（ＳＵＰＲＡＧＩＬ ＭＮＳ／９０、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）をリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ８５Ａ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製）に変更した以外は製造例１と同様の操作を行い、参考水性懸濁製剤１００重量部を得た。
参考製造例２
メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物（ＳＵＰＲＡＧＩＬ ＭＮＳ／９０、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）をポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸カリウム塩（ソプロフォールＦＬＫ、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）に変更した以外は製造例１と同様の操作を行い、参考水性懸濁製剤１００重量部を得た。
参考製造例３
メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物（ＳＵＰＲＡＧＩＬ ＭＮＳ／９０、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）をアクリル酸系共重合体（Ａｔｏｌｏｘ４９１３、ＣＲＯＤＡ社製）に変更した以外は製造例１と同様の操作を行い、参考水性懸濁製剤１００重量部を得た。
参考製造例４
メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物（ＳＵＰＲＡＧＩＬ ＭＮＳ／９０、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）をポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体（ＳＴＥＰＦＬＯＷ２６、ＳＴＥＰＡＮ社製）に変更した以外は製造例１と同様の操作を行い、参考水性懸濁製剤１００重量部を得た。
参考製造例５
メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物（ＳＵＰＲＡＧＩＬ ＭＮＳ／９０、Ｒｈｏｄｉａ ＮＩＣＣＡ社製）をアニオン性高分子界面活性剤（ＴＥＲＳＰＥＲＳＥ ２７３５、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）に変更した以外は製造例１と同様の操作を行い、参考水性懸濁製剤１００重量部を得た。
参考製造例６
水６９．４重量部を６４．４重量部とし、更にアクリル酸系共重合体（Ａｔｏｌｏｘ４９１３、ＣＲＯＤＡ社製）５重量部を添加した以外は参考製造例１と同様の方法にて成分ａ懸濁液９０重量部を得た。これを、参考製造例１と同様の方法にて得た増粘剤溶液１０重量部と混合することにより、参考水性懸濁製剤１００重量部を得た。
参考製造例７
アクリル酸系共重合体（Ａｔｏｌｏｘ４９１３、ＣＲＯＤＡ社製）をポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体（ＳＴＥＰＦＬＯＷ２６、ＳＴＥＰＡＮ社製）に変更した以外は参考製造例６と同様の操作を行い、参考水性懸濁製剤１００重量部を得た。
参考製造例８
アクリル酸系共重合体（Ａｔｏｌｏｘ４９１３、ＣＲＯＤＡ社製）をアニオン性高分子界面活性剤（ＴＥＲＳＰＥＲＳＥ ２７３５、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）に変更した以外は参考製造例６と同様の操作を行い、参考水性懸濁製剤１００重量部を得た。

次に、試験例を示す。

試験例１
本水性懸濁製剤１〜７各２０ｇをそれぞれ５０ｍＬ容量のガラス瓶に入れて密封したものを、４０℃の恒温機中で３か月間保存した後、デジタルマイクロスコープにより成分ａの結晶状態を観察した。その結果、本水性懸濁製剤１〜７のそれぞれに含有される成分ａの結晶成長が抑制されていることを確認した。

Claims (5)

1. クロキントセットメキシル（ａ）、アリールスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物からなる群より選ばれる１種以上（ｂ）、並びに水（ｃ）を含有する水性懸濁製剤。
2. アリールスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物からなる群より選ばれる１種以上が、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物である請求項１に記載の水性懸濁製剤。
3. 更に、ポリアルキレンオキサイド共重合体（ｄ）を含有する請求項１または２に記載の水性懸濁製剤。
4. ポリアルキレンオキサイド共重合体がポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体である請求項３に記載の水性懸濁製剤。
5. 更に、除草活性成分を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の水性懸濁製剤。