JP2015501805A - 芳香族溶媒およびアシルモルホリンを用いる農学的製剤 - Google Patents

芳香族溶媒およびアシルモルホリンを用いる農学的製剤 Download PDF

Info

Publication number
JP2015501805A
JP2015501805A JP2014542834A JP2014542834A JP2015501805A JP 2015501805 A JP2015501805 A JP 2015501805A JP 2014542834 A JP2014542834 A JP 2014542834A JP 2014542834 A JP2014542834 A JP 2014542834A JP 2015501805 A JP2015501805 A JP 2015501805A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formulation
acylmorpholine
formula
polar aprotic
active ingredient
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2014542834A
Other languages
English (en)
Inventor
ウェストバイ，ピーター
バーグストローム，カリン
キアット リー，チン
キアット リー，チン
ポール，ルパック
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nouryon Chemicals International BV
Original Assignee
Akzo Nobel Chemicals International BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel Chemicals International BV filed Critical Akzo Nobel Chemicals International BV
Publication of JP2015501805A publication Critical patent/JP2015501805A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring

Abstract

少なくとも１つの農学的に活性な成分；少なくとも１つの芳香族炭化水素；および少なくとも１つの式（Ｉ）に記載のアシルモルホリン（式中、ＲはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である）を含む製剤が、植物または種子をそのような製剤で処理する方法とともに、提供される。【化４】

Description

本発明は、一般に、芳香族炭化水素および農学的に活性な成分のための溶媒としてのアシルモルホリンを含む溶媒系に関する。本発明は、また、農学的に活性な成分およびそのような溶媒系を含む製剤に関する。
殺有害生物剤および植物成長調節剤のような農学的に活性な成分は、従来、水または他の適当な培地で希釈させて最終消費者が使用準備済み希釈製剤を生成するように、さまざまな濃縮形態で最終消費者に提供されてきた。そのような濃縮形態には、例えば粉末剤のような固形製剤、および液体製剤が含まれる。多くの用途においては、有毒粉末の散粉化および希釈液中における溶解の遅滞の問題を回避することができるように、液体製剤が好ましい。
典型的にはエマルション濃縮物は、農学的に活性な成分、水不溶性溶媒、および乳化剤を含み、水に加えたとき、それは自然に、または能動的な混合、例えば撹拌した後に、農薬有効成分が主にエマルション液滴内に存在するような、水中油型エマルションを形成する。このタイプの濃縮製剤は、水不溶性であるか、低水溶解度を有する農学的に活性な成分において、また、使用準備済み製剤中の推奨濃度が農学的に活性な成分の溶解度を超えている場合において、特に適している。
活性な成分がエマルション濃縮物中に安定に溶解していることが重要である。農学的に活性な成分の沈殿は、有効性の低下をもたらしうる。活性な成分が沈殿物になるまで濃縮されると、農地上に噴霧した際に均等に分散されることが妨げられる。
したがって、当分野では、特にはエマルション濃縮物の形態で、農学的製剤における使用が可能な、農学的に活性な成分のための新規で改良された溶媒／溶媒系を見出す要請がある。
本発明の一つの目的は、当技術分野での要請を満たすために、農学的製剤に使用することができる溶媒を提供することである。
本発明の別の目的は、農学的に活性な成分が沈殿を形成する傾向が低い、溶媒および農薬有効成分の濃縮製剤を可能にする農薬有効成分のための溶媒を提供することである。
本発明の別の目的は、有効成分の沈殿なしに、または有効成分のわずかな沈殿のみで、水性媒体と混合される、溶媒および農薬有効成分の濃縮製剤を可能にする、農学的に活性な成分のための溶媒を提供することである。
本発明者らは、驚くべきことに、芳香族炭化水素およびアシルモルホリンを含む特定の組み合わせが、農学的に活性な成分のための溶媒系として好適であることを見出した。これらの組み合わせは、乳化可能な濃縮製剤において特に有用であった。
第一の態様において、本発明は、
ａ）少なくとも１つの農学的に活性な成分、
ｂ）少なくとも１つの芳香族炭化水素、
ｃ）少なくとも１つの、式（Ｉ）のアシモルホリン：
Figure 2015501805
 （式中、ＲはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である）、
ｄ）場合によって、式（Ｉ）のアシルモルホリンと異なる、少なくとも１つの極性非プロトン性溶媒、および、
ｅ）場合によって、付加的な構成成分、
を含む製剤に関する。
製剤は、完全にまたは本質的に無水製剤であってもよいし、エマルションのような含水製剤であってもよい。
第二の態様において、本発明は、植物を本発明の製剤に接触させることによって、前記植物を処理する方法に関する。
第三の態様において、本発明は、農薬有効成分のための溶媒としての、芳香族溶媒および式（Ｉ）のアシルモルホリンおよび場合によって極性非プロトン性溶媒を含む溶媒系の使用に関する。
これから、これらの態様およびさらなる態様を、さらに説明する。
本発明における使用のために企図され、当技術分野において農薬有効成分として参照もされる農学的に活性な成分は、好ましくは、殺有害生物剤および植物成長調節剤からなる群から選択される。
農学的に活性な成分は、好ましくは低水溶解度を有するものの中から選択され、最も好ましくは水不溶性であるものの中から選択される。
本明細書で使用する用語「農学的に活性な成分」は、農学的に活性である任意の有機化合物を包含するものとして解釈されるものである。しかし、これらは、芳香族炭化水素、式（Ｉ）のアシルモルホリンまたは本明細書で定義されるような極性非プロトン性共溶媒が農学的に活性である程度には、農学的に活性な成分とは見なされない。
本明細書で定義される用語「低水溶解度を有する化合物」は、水中で最大で５ｇ／ｌ、例えば最大で１ｇ／ｌなどの、例えば最大で０．７ｇ／ｌのような溶解度を有する化合物に関する。
本発明の文脈において、水溶解度は、ＡＳＴＭ Ｅ １１４８〜１１８７「水溶解度の測定のための標準試験方法（Standard Test Method for Measurements of Aqueous Solubility）」に従って測定される。
本明細書において、用語「殺有害生物剤」は、任意の害虫を阻止、破壊、撃退、または軽減するであろう化合物を示す。
本明細書において、用語「植物成長調節剤」は、生理作用を介して成長速度または成熟速度を加速または遅延させるか、さもなければ観賞植物または農作物もしくはその生産物の挙動を変化させるであろう化合物を示す。
本発明における使用のために特に企図される殺有害生物剤および植物成長調節剤は、有機化合物、好ましくは合成有機化合物である。
本発明における使用のために企図される殺有害生物剤には、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、ダニ駆除剤、および軟体動物駆除剤が含まれる。
本発明における使用のために企図される好ましい農学的に活性な成分には、トリアゾール、ストロビルリン、アルキレンビス（ジチオカルバメート）化合物、ベンゾイミダゾール、フェノキシカルボン酸、安息香酸、スルホニル尿素、トリアジン、ピリジンカルボン酸、ネオニコチニド（neonicotinides）、アミジン、有機リン、およびピレスロイドのクラスの殺有害生物剤および植物成長調節剤を含む。
本発明における使用のために企図される殺菌剤の例としては、トリアゾール（例えばテブコナゾール、テトラコナゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、ジフェンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール）、ストロビルリン（例えばトリフロキシストロビン、アゾキシストロビン、フルオキサストロビン、ピラクロストロビン）、アルキレンビス（ジチオカルバメート）化合物（例えばマンコゼブ）およびベンゾイミダゾール（例えばカルベンダジム）のクラスの殺菌剤を含む。
本発明における使用のために企図される除草剤の例としては、フェノキシカルボン酸（例えば２，４−Ｄ−酸、ＭＣＰＡ）、安息香酸（例えばジカンバ−酸）、スルホニル尿素（例えばメチルスルフロン−メチル、リムスルフロン）、トリアジン（例えばアトラジンおよびシマジン）、トリアゾリノン（例えばアミカルバゾン）およびピリジンカルボン酸（例えばトリクロピル）が含まれる。
本発明における使用のために企図される殺虫剤の例としては、ネオニコチニド（neonicotinides）（例えばチアメトキサム、クロチアニジン、チアクロプリド、ジノテフラン、アセタミプリド、ニテンピラム、イミダクロプリド）、アミジン（例えばアミトラズ）、有機リン（例えばクロルピリホス）およびピレスロイド（例えばペルメトリン、ビフェントリン、デルタメトリン）が含まれる。
上記の殺有害生物剤や植物成長調節剤の各々の詳細については、ハンドブック、例えばBCPC Publications Ltd, Alton, Hampshire.（ＩＳＢＮ １ ９０１３９６ ４２ ８）の「ｅ−殺有害生物剤マニュアルＶ４．０（The e-Pesticide Manual v4.0）」を参照されたい。
芳香族炭化水素は、任意の芳香族炭化水素または農学的製剤における使用に適した芳香族炭化水素の混合物であってよい。
このような芳香族炭化水素の例としては、トルエン、キシレン、ならびに、例えばトリメチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、メチルイソプロピルベンゼン、メチル−ｎ−プロピルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、およびそれらの２つ以上の混合物などの他のアルキル化ベンゼンが、場合によって付加的な構成成分とともに、含まれる。ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能なソルベッソ（Solvesso）１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ１５０ＮＤ、ソルベッソ２００およびソルベッソ２００ＮＤ、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なシェルゾール（Shellsol）Ｘ７Ｂ、シェルゾールＡ１００、シェルゾールＡ１５０およびシェルゾールＡ１５０ＮＤ、ならびにＯｒｌｅｎ Ｏｉｌから入手可能なファーバゾル（Farbasol）などの産業用の芳香族炭化水素もまた、本発明において使用するための芳香族炭化水素として企図される。
芳香族炭化水素は、１００〜２７０°Ｃの範囲、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲での初期沸点（ＩＢＰ）と、１００〜３２０℃、好ましくは１７０〜３１０℃の範囲での乾点（ＤＰ）を、典型的に有する。本発明の文脈において、初期沸点と乾点の値は、ＡＳＴＭ Ｄ８６による方法により得られるものとする。
芳香族炭化水素は、ＡＳＴＭ Ｄ６１１の方法に従って測定して２５℃を下回る、例えば５℃からなど、例えば９℃から、２０℃まで、例えば１６℃までの範囲の、混合アニリン点を、典型的に有する。
芳香族炭化水素は、２５℃において０．６〜３．７ｍｍ２／秒、好ましくは０．９〜３．６ｍｍ２／ｓの動粘性率を、典型的に有する。本発明の文脈において、動粘性率の値は、２５℃においてＡＳＴＭ Ｄ４４５の方法によって得られたものである。
一実施形態において、前記芳香族炭化水素は、１６０〜１７０℃の範囲の初期沸点および１７５〜１８５℃の範囲の乾点、ならびに好ましくは０．８８〜０．９８ｍｍ２／秒の粘度を有する混合物である。
別の実施形態において、芳香族炭化水素は、１７６〜１８６℃の範囲の初期沸点および２０２〜２１２℃の範囲の乾点、ならびに好ましくは１．１８〜１．２８ｍｍ２／秒の粘度を有する混合物である。
別の実施形態において、芳香族炭化水素は、１７４〜１８４℃の範囲の初期沸点および１８９〜１９９℃の範囲の乾点、ならびに好ましくは１．１１〜１．２１ｍｍ２／秒の粘度を有する混合物である。
別の実施形態において、芳香族炭化水素は、２２２〜２３２℃の範囲の初期沸点および２８２〜２９２℃の範囲の乾点、ならびに好ましくは２．９８〜３．０８ｍｍ２／秒の粘度を有する混合物である。
別の実施形態において、芳香族炭化水素は、２３７〜２４７℃の範囲の初期沸点および２９４〜３０４℃の範囲の乾点、ならびに好ましくは３．４９〜３．５９ｍｍ２／秒の粘度を有する混合物である。
本発明の製剤に使用するために企図されるアシルモルホリンは、４−ホルミルモルホリン（Ｒ＝Ｈ、Ｎ−ホルミルモルホリンまたはＮＦＭとも呼ばれる）、４−アセチルモルホリン（Ｒ＝ＣＨ３、Ｎ−アセチルモルホリンまたはＮＡＭとも呼ばれる）、４−プロピオニルモルホリン（Ｒ＝Ｃ２Ｈ５、Ｎ−プロピオニルモルホリンまたはＮＰＭとも呼ばれる）およびこれらの混合物、好ましくは、４−ホルミルモルホリンを含む。好ましくは、４−ホルミルモルホリンは、製剤中、少なくとも５０、最も好ましくは少なくとも９０、例えば１００重量％存在する式（Ｉ）のアシルモルホリンを表す。しかし、殺有害生物剤Ｎ、Ｎ’−ビス−［（１−ホルムアミド−２，２，２−トリクロロシ）エチル］ピペラジンを含む製剤については、アシルモルホリンは、４−アセチルモルホリンおよび４−プロピオニルモルホリンから選択されることが好ましい。
そのようなアシルモルホリンは周知の化合物であり、一般の化学薬品供給業者から市販されている。
本明細書において「極性非プロトン性溶媒」と呼ばれる、式（Ｉ）のアシルモルホリンとは異なる極性非プロトン性溶媒は、本発明の製剤に含まれてもよい。
極性非プロトン性溶媒は、ＡＳＴＭ Ｄ９３に従って測定した場合に少なくとも６５℃の引火点を有する極性非プロトン性溶媒から好ましくは選択される。
極性非プロトン性溶媒は、好ましくは、スルホキシド、アミド、ヒドロカルビルまたはヒドロカルビレンカーボネート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましいスルホキシドとしては、ジメチルスルホキシドが含まれる。好ましいヒドロカルビルカーボネートとしては、例えばＣ１〜Ｃ８のアルキル鎖を有するものなどの、ジアルキルカーボネートが含まれる。好ましいヒドロカルビレン−カーボネートとしては、アルキレンカーボネート、より好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルキレンカーボネート、最も好ましくはプロピレンカーボネートが含まれる。より好ましくは、極性非プロトン性共溶媒は、ジメチルスルホキシド、プロピレンカーボネートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは、プロピレンカーボネートである。
本発明の製剤中に１つまたは複数の付加的な構成成分が存在してもよい。そのような付加的な構成成分の例としては、農薬有効成分の生物有効性を増加させる生物有効性促進剤などのような、１つまたは複数のアジュバント、保湿剤、湿潤剤、レオロジー調整剤、界面活性剤、乳化剤、ステッカー、ドリフト減速剤および／または従来から農業用組成物において使用される他の付加的な構成成分が含まれる。
水は、上記の「付加的な構成成分」の一員としての使用に企図されない。本発明の製剤は、例えば１０重量％未満、好ましくは１重量％未満の水を含むような、完全にまたは本質的に無水製剤であってもよく、あるいは、通常、本発明の製剤の総重量に基づいて少なくとも９０重量％、例えば少なくとも９９重量％の水を含むエマルション、典型的には水中油型エマルションなどの含水製剤であってもよい。
本発明の製剤における少なくとも１つの農学的に活性な成分の濃度は、適切には特定の溶媒系中の特定の化合物の溶解度範囲内にある。
本発明の製剤中の農学的に活性な成分の濃度は、通常本発明の製剤の無水製剤の全体積に基づいて約０．１ｇ／ｌから、例えば約１０ｇ／ｌからなどの、例えば約２０ｇ／ｌから、約９５０ｇ／ｌまで、例えば約５００ｇ／ｌまでなどの、例えば約３００ｇ／ｌまでである。
本発明の製剤においては、少なくとも１つの農学的に活性な成分の濃度は、５０ｇ／ｌ〜２５０ｇ／ｌまででありうる。
本発明の製剤中の芳香族炭化水素の濃度は、通常本発明の無水製剤の全体積に基づいて２５ｇ／ｌから、例えば５０ｇ／ｌからなどの、例えば１００ｇ／ｌから、９００ｇ／ｌまで、例えば７００ｇ／ｌまでなどの、例えば５００ｇ／ｌまでである。
極性非プロトン性溶媒が存在する場合、式（Ｉ）のアシルモルホリンおよび極性非プロトン性溶媒間の重量比は、通常５：９５から、３０：７０から、５０：５０から、７０：３０から、または７５：２５から、９５：５まで、９０：１０まで、または８５：１５までである。例えば、式（Ｉ）のアシルモルホリンおよび極性非プロトン性溶媒間の重量比は約８０：２０であってもよい。
本発明の製剤は、本発明の無水製剤の全体積に基づいて、合計が約１０ｇ／ｌから、例えば５０ｇ／ｌからまたは１００ｇ／ｌから、約６００ｇ／ｌまで、例えば約４００ｇ／ｌまたは約２５０ｇ／ｌまでのｃ）式（Ｉ）のアシルモルホリン、および、存在する場合には、ｄ）の極性非プロトン性共溶媒を含みうる。
存在する場合には、本発明の製剤中の付加的な構成成分の濃度は、通常、本発明の無水製剤の全体積に基づいて、１０ｇ／ｌから、例えば２０ｇ／ｌまたは５０ｇ／ｌから、２５０ｇ／ｌまで、例えば１５０ｇ／ｌまたは１００ｇ／ｌまでである。
本発明に記載の製剤は、構成成分が所望の比率で所望の濃度に互いに混合されるように調製されうる。一般に、製剤は、１０℃から５０℃の温度で調製される。農学的製剤の調製のために使用される装置は、本発明の製剤を調製するための装置としても使用されうる。
本発明の組成物は、以下の記載および当技術分野で一般に「乳剤」または「ＥＣ」と呼ばれる乳化性濃縮組成物であってよく、それには本明細書で定義される、エマルション化剤を含む製剤を含む。したがって、このような乳剤は、農学的に活性な成分、芳香族炭化水素、式（Ｉ）のアシルモルホリン、場合によって、極性非プロトン性共溶媒、および乳化剤を含む。
農学的に活性な成分の濃度は、通常最終用途には高すぎであり、作業用組成物中に水性媒体でその乳剤を希釈することが意図される。
乳剤は、好ましくは、水中油型エマルションが形成される量を下回る量の水を含む。好ましくは、乳剤は、乳剤の総重量に基づいて、約１０重量％未満、より好ましくは約１重量％未満の水を含む。最も好ましくは、本発明の乳剤は、周囲の気圧との平衡から避けられないものを超えて水が乳剤に含まれていないという意味で、本質的に水を含まない。
本発明における使用のために企図された乳化剤は、例えば、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、ポリマー、およびこれらの混合物、特に陰イオン性および非イオン性界面活性剤を含む混合物などの、当業者にエマルション化剤として知られている界面活性剤を含む。
本発明におけるエマルション化剤としての使用のために企図される非イオン性界面活性剤の例には、好ましくは、８〜２２個の炭素原子を含む、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化および／またはプロポキシル化アルコール；直鎖状または分枝鎖状のＣ４〜Ｃ１０アルキル（ポリ）グリコシドなどのアルキル（ポリ）グリコシド；アルコキシル化、好ましくはエトキシル化ソルビタンまたはソルビトールエステル；ヒマシ油エトキシレート；およびトリスチリルフェノールアルコキシレートが含まれるが、それに限定されない。好ましいエトキシル化アルコールは、１〜５０、より好ましくは２〜２０、最も好ましくは３〜１０のエトキシル化度を有する。本発明における使用に企図されるアルコキシル化アルコールの例に、例えば、２−プロピルヘプタノールおよび２−エチルヘキサノール、およびＣ１０−またはＣ１３−ＯＸＯ−アルコール、すなわち、主構成成分が少なくとも１つの分岐鎖状Ｃ１０−またはＣ１３−アルコールによって形成されているアルコール混合物、ならびにＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからエクサルアルコール（Exxal alcohol）として、また、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからネオドールアルコール（Neodol alcohol）として市販されているアルコールのような、ゲルベアルコール（Guerbet alcohol）などの、分岐鎖アルコールに基づくものが含まれる。
本発明におけるエマルション化剤としての使用が企図される陰イオン性界面活性剤としては、スルホコハク酸塩、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムまたはナトリウムなどの、アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルキルエーテル硫酸塩、リン酸エステルの場合によってアルコキシル化、好ましくはエトキシル化および／またはプロポキシル化物、アルコール、キシレンまたはクメンスルホン酸塩、ならびにナフタレンまたはアルキルナフタレンスルホン酸塩が挙げられ、それらは縮合されてもよいし、ならびにそれらの混合物であってもよい。
エマルション化剤として単独でまたは組み合わせて使用するためのポリマーの例としては、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸系櫛型ポリマー、キサンタンゴムおよびその混合物が含まれる。
本発明の乳剤においては、乳化剤の濃度は、本発明の無水製剤の全体積に基づいて、通常１０ｇ／ｌから、例えば５０ｇ／ｌから、２００ｇ／ｌまで、例えば１５０ｇ／ｌまでである。
本発明はまた、水性媒体、好ましくは低水溶解度を有する少なくとも１つの農学的に活性な成分、芳香族炭化水素、式（Ｉ）に記載のアシルモルホリン、乳化剤および場合によって極性非プロトン性溶媒および／または付加的な構成成分を含む、水性、水中油型の、エマルションに関する。
例えば、このようなエマルションは、本明細書中で先に定義したような水性媒体と乳剤を混合することにより得られてもよいし、または別々に構成成分を混合することによって得られてもよい。
本明細書において、用語「エマルション」は、マクロエマルション、ナノエマルション、ミクロエマルションおよびサスポエマルション、すなわち固体粒子が懸濁されているエマルションを含むと解釈されるものとする。
本発明のエマルションの構成成分である水性媒体は、通常、主構成成分として水を含む。好ましくは、水は、水性媒体の少なくとも５０重量％、例えば少なくとも７５重量％などの、例えば少なくとも９０重量％を構成する。水性媒体はさらに、例えば、塩、緩衝剤、酸または塩基などのｐＨ調整剤、肥料などの他の構成成分を含んでいてもよい。
乳剤を水性媒体と混合すると、エマルションが生成されるが、このエマルションは、通常、最終消費者によって使用される作業用組成物であり、最終消費者が大量の作業用組成物を処理し、保存する必要がなく、当座の間に必要な量を準備することができるという利点がある。
本発明のエマルションは、典型的には、乳剤および水性媒体との間で約１：２５から、好ましくは約１：５０から、より好ましくは約１：１００から；約１：１０００まで、好ましくは約１：５００まで、より好ましくは約１：３００までの体積比で、本発明の乳剤を水性媒体と混合することによって調製されうる。本発明の代表的なエマルションにおいては、乳剤：水性媒体の体積比は、約１：２００である。
本発明の利点は、製剤が濃縮された形態、すなわち１０重量％未満の水、好ましくは１重量％未満の水を含む形態にあるときに、農学的に活性な成分が沈殿または結晶化する傾向が低いか、あるいはその傾向がないことを示すことである。
本発明の別の利点は、エマルションにおける希釈度が高くとも、すなわち、製剤および水性媒体との間の割合が低くとも、農学的に活性な成分が沈殿または結晶化する傾向が低いことであり、室温を有意に下回る温度、例えば５℃などにおいても同様であることである。これは、多くの理由で有利である。最終消費者は、エマルションの全バッチを使い切る前に噴霧を取りやめることが必要な場合、例えば、次の日、未使用のエマルションを低い温度で保存したとしても、未使用のエマルションを後に使用することが可能であろう。
さらなる態様において、本発明は、植物または種子を本発明の製剤と接触させる、植物または種子を処理する方法を提供する。このような方法によって植物または種子に接触させる農学的に活性な成分の望ましい量は、例えば農学的有効成分の生物学的活性などのいくつかのパラメータに依存するが、一般的にその量は、農学的に活性な成分がその所望の活性を十分に発揮するように調整される。
本明細書で使用される「植物」は、根、茎、葉、花および果実を含む植物のすべての部分を含む。
処理方法の一実施形態において、植物または種子は、噴霧の手段により、通常は水中油型エマルションである本発明の製剤と接触させる。
処理方法の別の実施形態において、植物または種子、通常、種子は、植物または種子を製剤中に液浸または浸漬することによって、本発明の製剤と接触させる。
［実施例］
［実施例１］
下記の表１に開示された製剤を得るために、農学的に活性な成分（ＡＩ）、乳化剤、芳香族炭化水素、ならびにＮ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）およびプロピレンカーボネート（ＰＣ）の混合物（８０：２０ 重量：重量）を必要量、マグネチックスターラーを用いて、有効成分が製剤に溶解するまでともに混合した。
完成した製剤は、０℃で７日間、冷蔵庫内に置いた。すべての製剤は、保存後、任意の結晶が含まれているか否かについて肉眼で判定した。結果を表１に示す。
Figure 2015501805
この結果から、芳香族炭化水素中にアシルモルホリンおよび極性非プロトン性溶媒を含ませると、結晶の形成が抑制されることは明らかである。
［実施例２］
表２に開示された製剤を得るために、農学的に活性な成分を、Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）および乳化剤とともに、所望の量でメスフラスコに加えた。その後、混合物全体が１リットルに達するように芳香族炭化水素ソルベッソ１５０ＮＤを加えた。有効成分が製剤中に溶解するまで、混合物をマグネチックスターラーで撹拌した。完成された製剤を、０℃で７日間、冷蔵庫内に置いた。
すべての製剤は、保存後、結晶が含まれているか否かについて肉眼で判定した。結果を下記の表２に示す。
Figure 2015501805
結果から、芳香族炭化水素中にアシルモルホリンおよび極性非プロトン性溶媒を含ませると結晶の形成が抑制される。
［実施例３］
エマルションの希釈
２５０ｇ／ｌのテブコナゾールを含有する製剤は、１００ｇ／ｌの界面活性剤混合物（３６重量％の２−エチルヘキサノールエトキシレートプロポキシレート、１３ ＰＯ／２０ＥＯ、３０重量％のドデシルベンセンスルホン酸カルシウム、１４重量％のＨＤオセノール（６０／６５）エトキシレート、２３ ＥＯおよび２０重量％のｎ−ブタノール）と共に製剤化され、下記のように希釈した：
１）Ｎ−ホルミルモルホリン：プロピレンカーボネート（重量比４：１）１リットルまでとする
２）Ｎ−ホルミルモルホリン：プロピレンカーボネート（重量比４：１）２００ｇ／ｌおよびソルベッソ１５０ＮＤにて１リットルまでとする。
各製剤は、環境温度（約２２℃）で体積比（製剤：水）５ｍｌ：９５ｍｌ希釈で水中（３４２ｐｐｍ ＣａＣＯ３−ｅｑ）に乳化させた。エマルションは、１００ｍｌのガラス試験管に注ぎ、２時間後、試験管内で見られるクリーム／油／沈殿の体積を測定することにより、安定性について評価した。外観は肉眼での視診により判定し、結果は表３に示した。
Figure 2015501805

Claims (15)

  1. ａ）少なくとも１つの農学的に活性な成分；
    ｂ）少なくとも１つの芳香族炭化水素：および
    ｃ）少なくとも１つの、式（Ｉ）に記載のアシルモルホリン、
    Figure 2015501805
     （式中、ＲはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である）を含む、製剤。
  2. 前記農学的に活性な成分は、殺有害生物剤および植物成長調節剤からなる群から選択され、好ましくは、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、ダニ駆除剤、軟体動物駆除剤およびこれらの混合物からなる群から選択される殺有害生物剤である、請求項１に記載の製剤。
  3. 前記農学的に活性な成分が、トリアゾール、ストロビルリン、アルキレンビス（ジチオカルバメート）化合物、ベンゾイミダゾール、フェノキシカルボン酸、安息香酸、スルホニル尿素、トリアジン、ピリジンカルボン酸、ネオニコチニド（neonicotinides）、アミジン、有機リン、ピレスロイドおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の製剤。
  4. 前記芳香族炭化水素は、１００〜２７０℃の、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲の初期沸点（ＩＢＰ）と、１００〜３２０℃の、好ましくは１７０〜３００℃の範囲の乾点（ＤＰ）を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の製剤。
  5. ｄ）式（Ｉ）のアシルモルホリンとは異なる少なくとも１つの極性非プロトン性溶媒をさらに含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の製剤。
  6. 式（Ｉ）のアシルモルホリンとは異なる前記極性非プロトン性溶媒は、スルホキシド、アミド、ヒドロカルビルカーボネート、ヒドロカルビレンカーボネートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、ジメチルスルホキシド、プロピレンカーボネートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項５に記載の製剤。
  7. Ｎ−ホルミルモルホリンであるアシルモルホリン、およびプロピレンカーボネートである極性非プロトン性溶媒を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の製剤。
  8. 式（Ｉ）に記載のアシルモルホリンと式（Ｉ）のアシルモルホリンとは異なる極性非プロトン性溶媒の間の重量比が７０：３０〜９０：１０、好ましくは７５：２５〜８５：１５である、請求項１から７のいずれか一項に記載の製剤。
  9. ｅ）アジュバント、界面活性剤、乳化剤、湿潤剤、レオロジー調整剤およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの付加的な構成成分をさらに含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の製剤。
  10. 無水製剤の全体積に基づいて、
    １０〜８００ｇ／ｌのａ）；
    ５０〜９００ｇ／ｌのｂ）；
    全量１０〜６００ｇ／ｌのｃ）および存在する場合ｄ）；ならびに
    ０〜２５０ｇ／ｌのｅ）；
    を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の製剤。
  11. 無水製剤の全体積に基づいて、１０〜２００ｇ／ｌの乳化剤を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の製剤。
  12. 製剤の総重量に基づいて、最大１０、好ましくは最大１重量％の水を含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の製剤。
  13. 製剤の総重量に基づいて、少なくとも９０、好ましくは少なくとも９９重量％の水を、好ましくは水中油型エマルションの形態で含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の製剤。
  14. 植物または種子を処理する方法であって、前記植物または種子を請求項１から１３のいずれか一項に記載の製剤に接触させることを含む、方法。
  15. （ｉ）芳香族炭化水素：
    （ｉｉ）式（Ｉ）に記載のアシルモルホリン、
    Figure 2015501805
     （式中、ＲはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である）
    （ｉｉｉ）場合によって、式（Ｉ）のアシルモルホリンと異なる極性非プロトン性溶媒、および、
    （ｉｖ）場合によって、付加的な構成成分；
    を農学的に活性な成分の溶媒として含む、溶媒系の使用。
JP2014542834A 2011-11-24 2012-11-22 芳香族溶媒およびアシルモルホリンを用いる農学的製剤 Pending JP2015501805A (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11190509.7 2011-11-24
EP11190509 2011-11-24
US201161564002P 2011-11-28 2011-11-28
US61/564,002 2011-11-28
PCT/EP2012/073372 WO2013076202A1 (en) 2011-11-24 2012-11-22 Agricultural formulations with aromatic solvents and acyl morpholines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2015501805A true JP2015501805A (ja) 2015-01-19

Family

ID=48469159

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014542834A Pending JP2015501805A (ja) 2011-11-24 2012-11-22 芳香族溶媒およびアシルモルホリンを用いる農学的製剤

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20140329683A1 (ja)
EP (1) EP2782445B1 (ja)
JP (1) JP2015501805A (ja)
CN (1) CN103945692B (ja)
AU (1) AU2012342490B2 (ja)
BR (1) BR112014011405B1 (ja)
ES (1) ES2570936T3 (ja)
RU (1) RU2606798C2 (ja)
UA (1) UA111986C2 (ja)
WO (1) WO2013076202A1 (ja)
ZA (1) ZA201403716B (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016118465A1 (en) * 2015-01-20 2016-07-28 Everris International, B.V. Synergistic granular herbicidal compositions

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995015685A1 (de) * 1993-12-09 1995-06-15 Bayer Aktiengesellschaft Verwendung von carbonsäure-amiden als kristallisationsinhibitoren
US20090062120A1 (en) * 2005-11-23 2009-03-05 Christian Sowa Agrochemical Composition
JP2009538929A (ja) * 2006-05-26 2009-11-12 ハンツマン ペトロケミカル コーポレイション 農薬用の低臭、低揮発性溶媒
JP2010536859A (ja) * 2007-08-22 2010-12-02 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 高強度の低温安定なフルロキシピルメプチルエステルの除草製剤
WO2011080208A1 (en) * 2009-12-30 2011-07-07 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Amides, use of amides as solvents for organic compounds, compositions and emulsions containing amides, and method for treating a plant
WO2011147822A2 (en) * 2010-05-27 2011-12-01 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Agricultural formulations with acyl morpholines and polar aprotic co-solvents

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT304164B (de) * 1970-07-03 1972-12-27 Boehringer Sohn Ingelheim Bekämpfung von tierischen Schädlingen
IT1163687B (it) * 1979-07-27 1987-04-08 Montedison Spa Soluzioni e formulazioni di carbammati antiparassitari stabili nel tempo e che resistono a basse ed alte temperature
JPH0733605A (ja) * 1993-07-16 1995-02-03 Nippon Nohyaku Co Ltd 改良された農薬乳剤組成物
EP1961301A1 (en) * 2007-02-22 2008-08-27 Cognis IP Management GmbH Biocide compositions comprising a dialkylamide of a hydroxycarboxylic acid

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995015685A1 (de) * 1993-12-09 1995-06-15 Bayer Aktiengesellschaft Verwendung von carbonsäure-amiden als kristallisationsinhibitoren
US20090062120A1 (en) * 2005-11-23 2009-03-05 Christian Sowa Agrochemical Composition
JP2009538929A (ja) * 2006-05-26 2009-11-12 ハンツマン ペトロケミカル コーポレイション 農薬用の低臭、低揮発性溶媒
JP2010536859A (ja) * 2007-08-22 2010-12-02 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 高強度の低温安定なフルロキシピルメプチルエステルの除草製剤
WO2011080208A1 (en) * 2009-12-30 2011-07-07 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Amides, use of amides as solvents for organic compounds, compositions and emulsions containing amides, and method for treating a plant
WO2011147822A2 (en) * 2010-05-27 2011-12-01 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Agricultural formulations with acyl morpholines and polar aprotic co-solvents

Also Published As

Publication number Publication date
CN103945692B (zh) 2017-02-22
AU2012342490B2 (en) 2015-08-06
RU2606798C2 (ru) 2017-01-10
ZA201403716B (en) 2015-08-26
BR112014011405A2 (pt) 2017-06-06
CN103945692A (zh) 2014-07-23
UA111986C2 (uk) 2016-07-11
US20140329683A1 (en) 2014-11-06
RU2014124359A (ru) 2015-12-27
NZ623850A (en) 2016-04-29
EP2782445A1 (en) 2014-10-01
ES2570936T3 (es) 2016-05-23
AU2012342490A1 (en) 2014-05-01
WO2013076202A1 (en) 2013-05-30
EP2782445B1 (en) 2016-03-23
BR112014011405B1 (pt) 2018-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5632536B2 (ja) アシルモルホリンおよび極性非プロトン性共溶媒を含む農業用製剤
BR102015032979A2 (pt) composições fungicidas
KR20140099926A (ko) 방제물질, 디메틸 술폭시드, 벤질 알코올, 알킬 락테이트를 포함하는 유화성 농축물
AU2012342488B2 (en) Agricultural formulations with amides and acyl morpholines
RU2746810C2 (ru) Эмульгирующийся концентрат, содержащий триазольный фунгицид, амид жирной кислоты и ароматический углеводород
JP2015501805A (ja) 芳香族溶媒およびアシルモルホリンを用いる農学的製剤
RU2619989C2 (ru) Концентрированная сельскохозяйственная композиция
TW201332439A (zh) 具有芳香族溶劑及醯基嗎福啉之農業調配物
NZ623850B2 (en) Agricultural formulations with aromatic solvents and acyl morpholines
NZ623848B2 (en) Agricultural formulations with amides and acyl morpholines

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150310

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150608

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20151215