WO1995015685A1 - Verwendung von carbonsäure-amiden als kristallisationsinhibitoren - Google Patents

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WO1995015685A1
WO1995015685A1 PCT/EP1994/003926 EP9403926W WO9515685A1 WO 1995015685 A1 WO1995015685 A1 WO 1995015685A1 EP 9403926 W EP9403926 W EP 9403926W WO 9515685 A1 WO9515685 A1 WO 9515685A1
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WO
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carbon atoms
chain
straight
formula
branched
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PCT/EP1994/003926
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English (en)
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Inventor
Wolfgang Wirth
Klaus Wangermann
Artur Botta
Frank Rosenfeldt
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur

Definitions

  • the present invention relates to the new use of certain carboxylic acid amides for preventing crystallization when applying aqueous spray liquors based on certain fungicidal active ingredients.
  • filters and nozzles are present in spraying devices which are usually used for the application of aqueous formulations of plant treatment agents.
  • suction filters between the suction part and tank pump and also pressure filters, which are arranged after the pump in the pressure area.
  • nozzle filters can be included, which are located directly in front of the spray nozzles. All of these filters, as well as the nozzles, can more or less easily become blocked by crystallizing active ingredient when applying aqueous spray liquors based on solid active ingredients.
  • N-alkyllactams and alkylcarboxylic acid dimethylamides can be used as crystallization inhibitors in the preparation and in the application of spray liquors to the active ingredients mentioned (cf. EP-OS 0 391 168, EP-OS 0 453 915 and EP-OS 0 453 899).
  • N-octylpyrrolidone and / or a mixture which consists on average of 5% of hexanoic acid dimethylamide, 50% octanoic acid dimethylamide, 40% decanoic acid dimethylamide and 5% dodecanoic acid dimethylamide can be used when aqueous spray liquors containing l- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-3- (l, 2,4-triazol-l-yl-methyl) -pentan-3-ol are used as active ingredient, crystallize out to prevent this active ingredient in the sprayers. If such spray liquors are applied for a longer period of time, the effectiveness of the crystallization inhibitors mentioned is not always satisfactory.
  • carboxylic acid amides can be used as insect repellents and cosmetics (cf. Chem. Abstr. 102, 144 857 g and DE-OS 3 009 546).
  • R 1 represents hydrogen, alkyl having 1 to 16 carbon atoms, hydroxyalkyl having 1 to 10 carbon atoms, alkenyl having 2 to 16 carbon atoms, cycloalkyl having 5 to 7 carbon atoms, cycloalkenyl having 5 to 7 carbon atoms, aralkyl having 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 up to 4 carbon atoms in the alkyl part, aralkenyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 2 to 4 carbon atoms in the alkenyl part, phenoxyalkyl with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part or for the rest
  • X represents a direct bond, a straight-chain or branched alkylene chain with 1 to 12 carbon atoms or for a straight-chain or branched alkenylene chain with 2 to 8 carbon atoms,
  • R 4 represents hydrogen, alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, cycloalkyl having 5 to 7 carbon atoms,
  • R 5 represents hydrogen, alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, cycloalkyl having 5 to 7 carbon atoms, phenyl, benzyl or phenethyl or R 4 and R 5 together for an alkylene chain with 3 to 6 carbon atoms or for a group of the formula
  • R 2 represents hydrogen, alkyl having 1 to 12 carbon atoms, hydroxyalkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, optionally single to triple, identical or different, cycloalkyl having 5 to 7 carbons substituted by alkyl having 1 to 4 carbon atoms ⁇ atoms, phenyl, benzyl or phenethyl,
  • R 3 for alkyl with 2 to 12 carbon atoms, hydroxyalkyl with 1 to 8 carbon atoms, alkenyl with 2 to 12 carbon atoms, optionally single to triple, identical or different by alkyl with 1 to 4
  • Phenyl, benzyl or phenethyl is or
  • R and R together for an alkylene chain with 3 to 6 carbon atoms or for a group of the formula -CH 2 -CH 2 - O-CH 2 - CH -
  • R 6 stands for -CH— CH 2 - —C ⁇
  • R 7 stands for tert-butyl and R 8 stands for hydroxy
  • R 6 represents 4-fluorophenyl
  • R 7 stands for 2-fluorophenyl
  • R 1 stands for hydroxy
  • R 6 stands for 2,4-dichlorophenyl
  • R 7 stands for n-butyl
  • R 8 stands for hydroxy
  • R 7 ' represents phenyl and R 8 represents cyano
  • Y is -CH (OH)
  • R 9 represents chlorine or phenyl
  • R, 1 1 0 U represents hydrogen or chlorine
  • carboxamides of the formula (I) in aqueous formulations based on fungicidally active azole derivatives of the formulas (II) to (VI) has a number of advantages.
  • the carboxamides of the formula (I) are substances which are easy to handle and are also available in larger quantities. Furthermore, the use of the substances of the formula (I) prevents the spraying of aqueous formulations which contain the active compounds of the formulas (II) to (VI) from clogging both the filters and the nozzles of the spraying devices. It is also advantageous that carboxamides of the formula (I) have no undesirable side effects in crop protection.
  • the carboxylic acid amides which can be used according to the invention are generally defined by the formula (I).
  • R 1 preferably represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 12 carbon atoms, straight-chain or branched hydroxyalkyl
  • X preferably represents a direct bond, a straight-chain or branched alkylene chain with 1 to 10 carbon atoms or a straight-chain or branched alkenylene chain with 2 to 6 carbon atoms.
  • R 4 preferably represents hydrogen, straight-chain or branched
  • R 5 preferably represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, straight-chain or branched
  • R 4 and R 5 together also preferably represent an alkylene chain having 3 to 6 carbon atoms or a group of the formula
  • R 3 preferably represents straight-chain or branched alkyl having 2 to 10 carbon atoms, straight-chain or branched hydroxyalkyl having 1 to 6 carbon atoms, straight-chain or branched alkenyl having 2 to 10
  • Carbon atoms optionally single to triple, the same or different cycloalkyl having 5 to 7 carbon atoms substituted by methyl or ethyl, phenyl, benzyl, phen-2-ethyl or phen-1-ethyl.
  • R 2 and R 3 together also preferably represent an alkylene chain having 3 to 6 carbon atoms or a group of the formula
  • R particularly preferably represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 12 carbon atoms, straight-chain or branched hydroxyalkyl having 1 to 6 carbon atoms, straight-chain or branched alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, cyclopentyl, cyclohexyl,
  • Cycloheptyl cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, benzyl, phen-2-ethyl, phen-1-ethyl, phenylalkenyl with 2 or 3 carbon atoms in the straight-chain or branched alkenyl part, phenoxymethyl, phenoxyethyl
  • formula X particularly preferably represents a direct bond, a straight-chain or branched alkylene chain having 1 to 8 carbon atoms or a straight-chain or branched alkenylene chain having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms, straight-chain or branched alkenyl having 2 to 4 carbon atoms, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, phenyl, benzyl, phen-2-ethyl or Phen-1-ethyl.
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms, straight-chain or branched alkenyl having 2 to 4 carbon atoms, cyclopentyl,
  • R 4 and R 5 together also particularly preferably represent an alkylene chain having 3 to 6 carbon atoms or one
  • R 3 particularly preferably represents straight-chain or branched alkyl having 2 to 8 carbon atoms, straight-chain or branched hydroxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms, straight-chain or branched alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, optionally single to triple, identical or different, cyclohexyl substituted by methyl or ethyl , optionally single to triple methyl-substituted cycloheptyl, phenyl,
  • R 2 and R 3 together also particularly preferably represent an alkylene chain having 3 to 6 carbon atoms or a group of the formula
  • the carboxylic acid amides of the formula (I) are known or can be prepared in a simple manner by known methods (cf. Chem. Abstr. 102, 144 857 g and DE-OS 3 009 546).
  • the azole derivatives contained in the aqueous spray liquors which can be used according to the invention are defined by the formulas (II) to (VI). Single or also several or following azole derivatives can be contained.
  • V-CH C-CH-C (CH 3 ) 3 (IV _ b)
  • the active compounds of the formulas (II) to (VI) and their use for combating phytopathogenic fungi are known (cf. EP-OS 0 040 345, US Pat. No. 4,551,469, EP-PS 0 015 756, EP-OS 0 068 813 , DE-OS 3 406 993, DE-PS 2 324 010, DE-PS 2 201 063, DE-OS 2 838 847, DE-OS 3 010 560, DE-OS 2 821 971 and EP-OS 0 196 038) .
  • the active compounds of the formulas (II) to (VI) can be used in customary formulations.
  • the application is preferably carried out in the form of aqueous spray liquors.
  • the spray liquors which can be used according to the invention may also contain one or more further active compounds.
  • Compounds with fungicidal properties are preferred. The following may be mentioned as examples of such additional active substances: N, N-dimethyl-N'-phenyl- (N'-fluorodichloromethylthio) sulfamide (dichlofluanid),
  • Suitable additives which can be present in the spray liquors which can be used according to the invention are surface-active substances, organic diluents, acids, cold stabilizers and adhesives.
  • Nonionic, anionic, cationic and zwitterionic emulsifiers are suitable as surface-active substances. These substances include reaction products of fatty acids, fatty acid esters, fatty alcohols, fatty amines, alkylphenols or alkylarylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide, and their sulfuric acid esters, phosphoric acid monoesters and phosphoric acid di-esters, as well as reaction products of ethylene oxide with propylene oxide , furthermore alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfates, tetra-alkyl ammonium halides, trialkyl aryl ammonium halides and alkyl amine sulfonates.
  • the emulsifiers can be used individually or in a mixture. Reaction products of castor oil with ethylene oxide in a molar ratio of 1:20 to 1:60, reaction products of C 6 -C 20 fatty alcohols with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 5 to 1:50, reaction products of fatty amines with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 2 to 1:20, reaction products of 1 mol of phenol with 2 to 3 mol of styrene and 10 to 50 mol of ethylene oxide, reaction products of 1 mol of phenol with 2 to 3 mol of vinyl toluene and 10 to 50 mol of ethylene oxide, reaction products of C 8 -C 12 - Alkylphenols with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 5 to 1:30, alkyl glycosides, C 8 -C 16 -alkylbenzene sulfonic acid salts, such as calcium, monoethanolammonium, diethanolammonium and triethanol
  • the emulsifiers from the group of alkylaryl polyglycol ethers used in practice are often mixtures of several compounds.
  • these are mixtures of substances which differ in the degree of substitution on the phenyl ring connected to the oxyethylene unit and the number of oxyethylene units.
  • fractional numbers are also calculated as mean values for the number of substituents on the phenyl ring.
  • ketones such as methyl isobutyl ketone and cyclohexanone
  • amides such as dimethylformamide
  • cyclic compounds such as N-methyl-pyrrolidone, N-octyl pyrrolidone, N-dodecyl-pyrrolidone, N-octyl-caprolactam, N-dodecyl-caprolactam and ⁇ -butyrolactone
  • moreover strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide, also aromatic hydrocarbons, such as xylene, and also esters, such as propylene glycol monomethyl ether acetate, adipic acid -dibutyl ester, acetic acid hexyl ester, acetic acid hepty
  • Acids which can be used in the spray liquors which can be used according to the invention are all inorganic and organic acids which can customarily be used for such purposes.
  • Aliphatic and aromatic hydroxycarboxylic acids such as citric acid, salicylic acid, tartaric acid and ascorbic acid are preferred.
  • Cold stabilizers which can be used in the spray liquors which can be used according to the invention are all substances which are customarily suitable for this purpose. Urea, glycerol and propylene glycol are preferred.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and also synthetic phospholipids are preferred.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • the spray liquors which can be used according to the invention each contain water.
  • the active substance concentrations in the spray liquors which can be used according to the invention can be varied within a certain range. In general, the active ingredient concentrations are between 0.0001 and 5 percent by weight, preferably between 0.001 and 3 percent by weight.
  • the ratio of active ingredient of the formulas (II) to (VI) to carboxylic acid amide of the formula (I) can also be varied within a certain range.
  • the weight ratio of active ingredient from group (A) to carboxylic acid amide of the formula (I) is between 1: 0.2 and 1: 5, preferably between 1: 0.6 and 1: 2.
  • the amounts of further active ingredients or additives can be varied within a substantial range in the spray liquors which can be used according to the invention. They are of the order of magnitude which is usually the case in such aqueous spray liquors.
  • the spray liquors which can be used according to the invention are produced by customary methods.
  • the procedure is that a concentrate is first prepared by combining the required components in any order at temperatures between 10 ° C. and 30 ° C. and mixing them homogeneously and, if necessary, filtering the resulting mixture.
  • the concentrated formulation is mixed with the desired amount of water, if appropriate with stirring and / or pumping, in such a way that the formulation is uniformly and finely dispersed in water
  • carboxylic acid amide of the formula (I) when the concentrate is diluted with water to give the ready-to-use spray liquor.
  • All mixing devices and spraying devices that are usually suitable for these purposes can be used both for preparing the concentrated formulations and for producing and applying the spray liquors which can be used according to the invention.
  • a spray liquor is prepared from the concentrate thus obtained by mixing it with water of defined hardness (CIPAC-C water), in which the concentrate is contained in a concentration of 0.5% by weight.
  • CIPAC-C water water of defined hardness
  • CIPAC-C water water containing 4 mmol calcium chloride and 1 mmol magnesium chloride per liter
  • a spray liquor is prepared from the concentrate thus obtained by mixing it with water of defined hardness (CIPAC-C water, see Example I), in which the concentrate is contained in a concentration of 0.5% by weight.
  • a spray liquor is prepared from the concentrate thus obtained by mixing it with water of defined hardness (CIPAC-C water, see Example I), in which the concentrate is contained in a concentration of 0.5% by weight.
  • a spray liquor is prepared from the concentrate thus obtained by mixing it with water of defined hardness (CEPAC-C water; see Example I), in which the concentrate is contained in a concentration of 0.5% by weight.
  • aqueous spray liquor which has a concentrate content of 0.5% by weight, are continuously pumped through a fine-mesh sieve in a flow-through apparatus at a temperature of 5 ° C., with the after every 30 minutes Spray broth removed and replaced by a freshly prepared spray broth of the same composition.
  • the crystal deposition on the screen is determined by measuring the differential pressure on the screen. A sharp increase in pressure indicates that the meshes of the screen are largely blocked by crystal deposition.

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Abstract

Carbonsäure-amide der Formel (I), in welcher R?1, R2 und R3¿ die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, lassen sich verwenden, um beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die A) bestimmte zur Kristallisation neigende Azol-Derivate und B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirkstoffe sowie Zusatzstoffe enthalten, eine Kristallisation dieser zur Kristallisation neigenden Wirkstoffe in den Spritzgeräten zu verhindern.

Description

Verwendung von Carbonsäure-amiden als Kristallisationsinhibitoren
Die vorliegende Erfindung betrifft die neue Verwendung von bestimmten Carbonsäure-amiden zur Verhinderung der Kristallisation beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen auf Basis bestimmter fungizider Wirkstoffe.
In Spritzgeräten, die üblicherweise zur Ausbringung wäßriger Formulierungen von Pflanzenbehandlungsmitteln verwendet werden, sind mehrere Filter sowie Düsen vor¬ handen. So befinden sich zum Beispiel Saugfilter zwischen Ansaugteil und Tankpumpe und ferner Druckfilter, welche nach der Pumpe im Druckbereich angeordnet sind. Außerdem können auch Düsenfilter enthalten sein, die sich direkt vor den Spritzdüsen befinden. Alle diese Filter sowie auch die Düsen können bei der Ausbringung von wäßrigen Spritzbrühen auf Basis fester Wirkstoffe mehr oder weniger leicht durch auskristallisierenden Wirkstoff verstopfen.
Es ist bereits bekannt, daß die nachstehend genannten Azol-Derivate fungizid wirksam sind und in Form von wäßrigen Spritzbrühen auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum appliziert werden können:
l-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl-methyl)-pentan-3-ol, 1 -(4-Chlorphenoxy)-3 ,3 -dimethyl- 1 -( 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-butan-2-on, l-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-ol, 1 -(4-Pheny l-phenoxy)-3 ,3 -dimethyl- 1 -( 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-butan-2-ol, 1 -(4-Fluorphenyl)- 1 -(2-fluorphenyl)-2-( 1 ,2,4-triazol- 1 -y l)-ethan- l-ol, l-(l,2,4-Triazol-l-yl)-2-(2,4-dichorphenyl)-hexan-2-ol, l-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-lH-(l,2,4-triazol), l-(4-Chlorphenyl)-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-4,4-dimethyl-pent-l-en-3-ol, 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-2-( 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-4,4-dimethyl-pent- 1 -en-3 -ol, 1 -(4-Chlorphenyl)- 1 -( 1 -cy clopropyl-ethyl)-2-( 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-ethan- 1 -ol, l-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-3-cyano-4-(l,2,4-triazol-l-yl)-butan und l-[3-(2-Chloι_phenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-lH-(l,2,4-triazol)
(vgl. EP-OS 0 040 345, DE-PS 2 201 063, DE-PS 2 324 010, EP-OS 0 015 756, US- PS 4 551 469, EP-OS 0 068 813, DE-OS 2 838 847, DE-OS 3 010 560, DE-OS 3 406 993, DE-OS 2 821 971 und EP-OS 0 196 038).
Weiterhin ist bekannt, daß bei der Herstellung und beim Ausbringen von Spritzbrühen der genannten Wirkstoffe N-Alkyllactame und Alkylcarbonsäure- dimethylamide als Kristallisationsinhibitoren eingesetzt werden können (vgl. EP¬ OS 0 391 168, EP-OS 0 453 915 und EP-OS 0 453 899). So lassen sich N-Octyl- pyrrolidon und/oder ein Gemisch, das durchschnittlich zu 5 % aus Hexansäure-dime- thylamid, 50 % Octansäure-dimethylamid, 40 % Decansäure-dimethylamid und zu 5 % aus Dodecansäure-dimethylamid besteht, verwenden, um beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die l-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl- methyl)-pentan-3-ol als Wirkstoff enthalten, ein Auskristallisieren dieses Wirkstoffes in den Spritzgeräten zu verhindern. Bei längerem Ausbringen solcher Spritzbrühen ist die Wirksamkeit der genannten Kristallisationsinhibitoren aber nicht immer befriedigend.
Schließlich ist auch bekannt, daß sich Carbonsäure-amide als Insekten-Repellents und Kosmetika einsetzen lassen (vgl. Chem. Abstr. 102, 144 857 g und DE-OS 3 009 546).
Es wurde nun gefunden, daß sich Carbonsäure-amide der Formel
Figure imgf000005_0001
in welcher
R1 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkenylteil, Phenoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für den Rest
der Formel X C steht, worin
Figure imgf000005_0002
X für eine direkte Bindung, eine geradkettige oder verzweigte Alky- lenkette mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder für eine geradkettige oder verzweigte Alkenylenkette mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen,
Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht und
R5 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht oder R4 und R5 gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen oder für eine Gruppe der Formel
-CH2-CH — O-CH2— CH2-
-CHj-CHj- N-CH — CH —
CH3 oder
-CH2-CH— N-CH2— CH2—
2 5 stehen,
R2 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebe¬ nenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlen¬ stoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht,
R3 für Alkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Alkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen,
Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht oder
R und R gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel -CH2-CH2— O-CH2— CH —
-CHj-CH — N-CH — CH2—
CH- oder
-CH2-CH— N-CH — CH2—
5 stehen,
verwenden lassen, um beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die
A) mindestens ein Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000007_0001
in welcher
a) R6 für -CH— CH2 — —C\ steht,
R7 für tert.-Butyl steht und R8 für Hydroxy steht,
oder
b) R6 für 4-Fluorphenyl steht, R 7 für 2-Fluorphenyl steht und R1 für Hydroxy steht,
oder
c) R6 für 2,4-Dichlorphenyl steht, R7 für n-Butyl steht und R8 für Hydroxy steht,
oder
d) R° für -CH— CH2 // \\ Cl steht,
R7 ' für Phenyl steht und R8 für Cyano steht,
oder
e)
Figure imgf000008_0001
und/oder
mindestens ein Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000009_0001
in welcher
a) Y für -CH(OH) steht und
R9 für Chlor oder Phenyl steht,
oder b) Y für CO steht und R9 für Chlor steht,
und/oder
mindestens ein Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000009_0002
in welcher
R , 110U für Wasserstoff oder Chlor steht,
und/oder
l-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-lH-(l,2,4-triazol) der Formel
Figure imgf000010_0001
und/oder
l-[3-(2-Chlθ henyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-lH-(l,2,4-triazol) der Formel
Figure imgf000010_0002
und
B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirkstoffe sowie Zusatzstoffe
enthalten, ein Auskristallisieren der Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) in den Spritzgeräten zu verhindern.
Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, daß die Kristallisationsneigung von Azol -Derivaten der Formeln (II) bis (VI) durch die erfindungsgemäße Verwendung von Carbonsäureamiden der Formel (I) stark herabgesetzt wird. Vor allem war nicht zu erwarten, daß Carbonsäureamide der Formel (I) wesentlich besser als N-Alkyl- lactame und Alkylcarbonsäure-dimethylamide für den angegebenen Zweck geeignet sind.
Die Verwendung von Carbonsäureamiden der Formel (I) in wäßrigen Formulierungen auf Basis von fungizid wirksamen Azol-Derivaten der Formeln (II) bis (VI) weist eine Reihe von Vorteilen auf. So handelt es sich bei den Carbonsäureamiden der Formel (I) um Stoffe, die problemlos zu handhaben und auch in größeren Mengen verfügbar sind. Ferner wird durch den Einsatz der Stoffe der Formel (I) verhindert, daß beim Versprühen von wäßrigen Formulierungen, die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) enthalten, sowohl die Filter als auch die Düsen der Spritzgeräte verstopfen. Vorteilhaft ist auch, daß Carbonsäureamiden der Formel (I) im Pflanzenschutz keinerlei unerwünschte Nebenwirkungen ausüben.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Carbonsäure-amide sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
R1 steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cycloheptenyl, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Phenylalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil,
Phenoxyalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für den Rest
der Formel
Figure imgf000011_0001
X steht vorzugsweise für eine direkte Bindung, eine geradkettige oder verzweigte Alkylenkette mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder für eine geradkettige oder verzweigte Alkenylenkette mit 2 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen.
R4 steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes
Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl.
R5 steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes
Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl.
R4 und R5 stehen auch gemeinsam vorzugsweise für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
-CH2-CH2— O-CH— CH —
-CH2-CH — N-CH2— CH —
CH, oder
-CH2-CH2— N-CH — CH — C2H5
steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit
1 bis 10 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit
1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Methyl oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl oder Phen-1 -ethyl.
R3 steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 10
Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Methyl oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl oder Phen-1 -ethyl.
R2 und R3 stehen auch gemeinsam vorzugsweise für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
-CH2-CH2— O-CH— CH2-
-CH2-CH— N-CH — CH2-
CH, oder
-CH2-CH — N-CH — CH —
C2H5
R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Hy¬ droxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl,
Cycloheptyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cycloheptenyl, Benzyl, Phen-2- ethyl, Phen-1 -ethyl, Phenylalkenyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil, Phenoxymethyl, Phenoxyethyl
oder für den Rest der Formel
Figure imgf000013_0001
X steht besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, eine geradkettige oder verzweigte Alkylenkette mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für eine geradkettige oder verzweigte Alkenylenkette mit 2 bis 4 Kohlen¬ stoffatomen.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, geradkettiges oder ver¬ zweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder ver¬ zweigtes Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclo¬ hexyl, Cycloheptyl, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl oder Phen-1-ethyl.
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, geradkettiges oder ver- zweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl oder Phen-1- ethyl.
R4 und R5 stehen auch gemeinsam besonders bevorzugt für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine
Gruppe der Formel
CH2 CH2 O CH2 CH2
CH2-CH2— N-CH2— CH2—
CH, oder
-CH2-CH — N-CH2— CH — C2H5
steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes
Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Hy- droxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclo¬ hexyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Methyl substituiertes Cycloheptyl, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl oder Phen-1 -ethyl.
R3 steht besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclohexyl, gegebe- nenfalls einfach bis dreifach durch Methyl substituiertes Cycloheptyl, Phenyl,
Benzyl, Phen-2-ethyl oder Phen-1 -ethyl.
R2 und R3 stehen auch gemeinsam besonders bevorzugt für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
-CH2-CH2— O-CH— CH —
-CHj-CHj- N-CH2— CH —
CH, oder
-CHä-CH— N-CH — CH — C2H5
Als Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Stoffe seien die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Carbonsäure-amide genannt. Tabelle 1
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0002
Tabelle 1 - Fortsetzung
Figure imgf000017_0001
Die Carbonsäure-amide der Formel (I) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen (vgl. Chem. Abstr. 102, 144 857 g und DE- OS 3 009 546). Die in den erfindungsgemäß verwendbaren wäßrigen Spritzbrühen enthaltenen Azolderivate sind durch die Formeln (II) bis (VI) definiert. Es können einzelne oder auch mehrere oder folgenden Azol-Derivate enthalten sein.
1 -(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-( 1 ,2,4-tri azol- 1 -yl-methyl)-pentan-3 -ol der Formel
Figure imgf000018_0001
1 -(4-Fluorphenyl)- 1 -(2-fluorphenyl)-2-( 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-ethan- 1 -ol der Formel
Figure imgf000018_0002
l-(l,2,4-Triazol-l-yl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-hexan-2-ol der Formel
Figure imgf000018_0003
l-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-3-cyano-4-(l,2,4-triazol-l-yl)-butan der Formel
Figure imgf000019_0001
1 -(4-Chlorphenyl)- 1 -( 1 -cyclopropyl-ethyl)-2-( 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-ethan- 1 -ol der Formel
Figure imgf000019_0002
l-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-ol der Formel
Figure imgf000019_0003
l-(4-Phenyl-phenoxy)-3, 3 -dimethyl- l-(l,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-ol der Formel
Figure imgf000020_0001
l-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-on der Formel
Figure imgf000020_0002
1 -(4-Chlorphenyl)-2-( 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-4,4-dimethyl-pent- 1 -en-3 -ol der Formel
Figure imgf000020_0003
l-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-4,4-dimethyl-pent-l-en-3-ol der Formel
Cl OH
CK7 V-CH=C-CH-C(CH3)3 (IV_b)
Figure imgf000020_0004
l-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-lH-(l,2,4-triazol) der Formel
Figure imgf000021_0001
1 -[3 -(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]- 1 H-( 1 ,2,4-triazol) der Formel
Figure imgf000021_0002
Die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) sowie deren Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze sind bekannt (vgl. EP-OS 0 040 345, US-PS 4 551 469, EP- PS 0 015 756, EP-OS 0 068 813, DE-OS 3 406 993, DE-PS 2 324 010, DE- PS 2 201 063, DE-OS 2 838 847, DE-OS 3 010 560, DE-OS 2 821 971 und EP¬ OS 0 196 038).
Die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) lassen sich in üblichen Formulierungen einsetzen. Vorzugsweise erfolgt die Ausbringung in Form von wäßrigen Spritz¬ brühen.
In den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen können neben den Wirkstoffen der Formeln (II) bis (VI) auch einer oder mehrere weitere Wirkstoffe enthalten sein. Vorzugsweise in Frage kommen dabei Verbindungen mit fungiziden Eigenschaften. Als Beispiele für derartige zusätzlich verwendbare Wirkstoffe seien genannt: N,N-Dimethyl-N'-phenyl-(N'-fluordichlormethylthio)-sulfamid (Dichlofluanid),
N,N-Dimethyl-(N'-fluordichlormethylthio)-N'-(4-methyl-phenyl)-sulfamid
(Tolylfluanid),
N-Trichlormethylmercapto-4-cyclohexen- 1 ,2-dicarboxamid (Captan), N-( 1 , 1 ,2,2-Tetrachlorethyl-sulfenyl)-cis-4-cyclohexen- 1 ,2-dicarboxamid (Captafol),
N-Trichlormethylthio-phthalimid (Folpet),
N-Dodecyl-guanidin-acetat (Dodine),
Tetrachlor-isophthalo-dinitril (Chlorothalonil),
4,5,6,7-Tetrachlorphthalid, Zink-ethylen-bis-dithiocarbamat (Zineb),
Mangan-ethylen-bis-dithiocarbamat (Maneb),
Zink-ethylen-bis-dithiocarbamat Mangan-ethylen-bis-dithiocarbamat (Mancozeb),
Zink-propylen-l,2-bis-dithiocarbamat (Propineb),
1 -[3-(4-( 1 , 1 -Dimethylethyl)-phenyl)-2-methylpropyl]-piperidin (Fenpropidin), N-Tridecyl-2,6-dimethyl-morpholin (Tridemorph),
N-Dodecyl-2,6-dimethyl-morpholin (Aldimorph) cis-4-[3-(4-tert.-Butylphenyl)-2-methyl-propyl]-2,6-dimethylmorpholin
(Fenpropimorph)
2-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(2-propenyloxy)-ethyl]-imidazol (Imazalil), N-[2-(2,4,6-Trichlorphenoxy)-ethyl]-N-propyl-lH-imidazol (Prochloraz), l,2-Dimethyl-cyclopropan-l,2-dicarbonsäure-3,5-dichlor-phenylimid (Procymidone),
2-Methoxycarbamoyl-benzimidazol (Carbendazim),
1 -(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolmethylcarbamat (Benomyl), l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-(l,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-lH-(l,2,4-triazol) (Propiconazole),
2,4-Dichlor-6-(2'-chlorphenyl-amino)-l,3,4-triazin (Anilazine),
Bis-(8-Guanidin-O-octyl)-amin-triacetat (Guazatine), l-(4-Chlorbenzyl)-l-cyclopentyl-3-phenyl-harnstoff (Pencycuron). Als Zusatzstoffe, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen vorhanden sein können, kommen oberflächenaktive Stoffe, organische Verdünnungsmittel, Säuren, Kältestabilisatoren und Haftmittel in Frage.
Dabei kommen als oberflächenaktive Stoffe nichtionogene, anionische, kationische und zwitterionische Emulgatoren in Betracht. Zu diesen Stoffen gehören Um¬ setzungsprodukte von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettalkoholen, Fettaminen, Alkyl- phenolen oder Alkylarylphenolen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, sowie deren Schwefelsäureester, Phosphorsäure-mono-ester und Phosphorsäure-di-ester, ferner Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit Propylenoxid, weiterhin Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfate, Tetra-alkyl-ammoniumhalogenide, Trialkyl- aryl-ammoniumhalogenideund Alkylamin-sulfonate. Die Emulgatoren können einzeln oder auch in Mischung eingesetzt werden. Vorzugsweise genannt seien Umsetzungs¬ produkte von Rizinusöl mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 :20 bis 1 :60, Umsetzungsprodukte von C6-C20-Fettalkoholen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:5 bis 1 :50, Umsetzungsprodukte von Fettaminen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:2 bis 1:20, Umsetzungsprodukte von 1 Mol Phenol mit 2 bis 3 Mol Styrol und 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, Umsetzungsprodukte von 1 Mol Phenol mit 2 bis 3 Mol Vinyltoluol und 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, Umsetzungsprodukte von C8-C12- Alkylphenolen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 :5 bis 1 :30, Alkylglykoside, C8- C16-Alkylbenzol-sulfonsäuresalze, wie z.B. Calcium-, Monoethanolammonium-, Di- ethanolammonium- und Tri-ethanolammonium-salze.
Die in der Praxis verwendeten Emulgatoren aus der Gruppe der Alkylaryl-poly- glykol-Ether sind häufig Gemische aus mehreren Verbindungen. Insbesondere handelt es sich hierbei um Gemische aus Stoffen, die sich durch den Substitutionsgrad an dem mit der Oxyethylen-Einheit verbundenen Phenylring und die Zahl der Oxyethylen-Einheiten unterscheiden. Dadurch errechnen sich für die Zahl der Substituenten am Phenylring auch gebrochene Zahlen als Mittelwerte. Beispielsweise erwähnt seien Substanzen, für die sich folgende durchschnittliche Zusammensetzungen ergeben:
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000024_0003
Figure imgf000024_0004
Figure imgf000024_0005
Als organische Verdünnungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für derartige Zwecke einsetzbaren polaren und un¬ polaren organischen Solventien vorhanden sein. Vorzugsweise in Betracht kommen Ketone, wie Methyl-isobutyl-keton und Cyclohexanon, ferner Amide, wie Dimethyl- formamid weiterhin cyclische Verbindungen, wie N-Methyl-pyrrolidon, N-Octyl- pyrrolidon, N-Dodecyl-pyrrolidon, N-Octyl-caprolactam, N-Dodecyl-caprolactam und γ-Butyrolacton, darüberhinaus stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid, ferner aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, außerdem Ester, wie Propylenglykol- monomethylether-acetat, Adipinsäure-dibutylester, Essigsäurehexylester, Essigsäure- heptylester, Zitronensäure-tri-n-butylester und Phthalsäure-di-n-butylester, und weiterhin Alkohole, wie Ethanol, n- und i-Propanol, n-und i-Butanol, n- und i- Amylalkohol, Benzylalkohol und l-Methoxy-2-propanol.
Als Säuren können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicher¬ weise für derartige Zwecke einsetzbaren anorganischen und organischen Säuren vor- handen sein. Vorzugsweise in Frage kommen aliphatische und aromatische Hydroxycarbonsäuren, wie Citronensäure, Salicylsäure, Weinsäure und Ascorbin- säure.
Als Kältestabilisatoren können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für diesen Zweck geeigneten Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise in Frage kommen Harnstoff, Glycerin und Propylenglykol.
Als Haftmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle übli¬ cherweise für diesen Zweck geeigneten Stoffe eingesetzt werden. Vorzugsweise in Betracht kommen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere, wie Gummi arabicum, Polyvinyl- alkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und auch synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Im übrigen ist in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen jeweils Wasser enthalten. Die Wirkstoffkonzentrationen können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritz¬ brühen innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen liegen die Wirkstoffkonzentrationen zwischen 0,0001 und 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,001 und 3 -Gewichtsprozent.
Auch das Verhältnis von Wirkstoff der Formeln (II) bis (VI) zu Carbonsäure-amid der Formel (I) kann innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allge¬ meinen liegt das Gewichtsverhältnis von Wirkstoff aus der Gruppe (A) zu Car¬ bonsäure-amid der Formel (I) zwischen 1:0,2 und 1:5, vorzugsweise zwischen 1 :0,6 und 1 :2.
Die Mengen an weiteren Wirkstoffen bzw. Zusatzstoffen können in den erfin¬ dungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie liegen in der Größenordnung wie es üblicherweise in derartigen wä߬ rigen Spritzbrühen der Fall ist.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen erfolgt nach üb- liehen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man zunächst ein Konzentrat herstellt, indem man bei Temperaturen zwischen 10°C und 30°C die benötigten Komponenten in beliebiger Reihenfolge zusammengibt und homogen vermischt und das entstehende Gemisch gegebenenfalls filtriert. Zur Herstellung der anwendungsfertigen Spritzbrühen wird die konzentrierte Formulierung gegebenenfalls unter Rühren und/oder Pumpen mit der jeweils gewünschten Menge an Wasser so vermischt, daß die Formulierung in Wasser gleichmäßig und feindispers verteilt wird
Es ist auch möglich, Carbonsäure-amid der Formel (I) dann hinzuzugeben, wenn das Konzentrat mit Wasser zur anwendungsfertigen Spritzbrühe verdünnt wird. Sowohl zur Zubereitung der konzentrierten Formulierungen als auch zur Herstellung und Ausbringung der erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen lassen sich alle üblicherweise für diese Zwecke geeigneten Mischapparate und Spritzgeräte einsetzen.
Durch die Verwendung von Carbonsäure-amiden der Formel (I) in wäßrigen Spritzbrühen auf Basis von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (VI) wird die Auskristallisation von Wirkstoff sowohl in der konzentrierten, handelsüblichen For¬ mulierung als auch beim Ausbringen der daraus hergestellten wäßrigen Spritzbrühen in den Filtern und Austrittsöffnungen der Spritzgeräte entweder ganz unterbunden oder soweit verhindert, daß die Ausbringung der Spritzbrühen nicht beeinträchtigt ist.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Carbonsäure-amide sowie die Herstellung und das Kristallisationsverhalten der erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Figure imgf000028_0001
In ein Gemisch aus 79,9 g (0,79 mol) Di-n-propylamin, 100 ml Wasser und 400 ml Toluol laßt man bei Temperaturen zwischen 20 und 30°C unter Kühlen und intenvivem Ruhren aus zwei getrennten Tropftrichtern gleichzeitig 90 g wäßrige Natronlauge (45%ig) sowie 101 g (0,75 mol) Hexansaurechlorid einlaufen Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch noch 3 Stunden bei Temperaturen zwischen 40 und 50°C gerührt Anschließend wird die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase mit 100 ml Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden unter vermindertem Druck eingeengt und dann im Hochvakuum destilliert Man erhalt auf diese Weise 125 g (83,6 % der Theorie) an Hexansaure-di- n-propylamid in Form eines farblosen Öles mit einem Siedepunkt von Kp = 90°C/0,5 Torr
Nach der im Beispiel 1 angegebenen Methode werden auch die in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Stoffe hergestellt
27 -
Tabelle 2
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000029_0002
Tabelle 2 - Fortsetzung
Figure imgf000030_0001
Tabelle 2 - Fortsetzung
Figure imgf000031_0001
Tabelle 2 - Fortsetzung
Figure imgf000032_0001
Tabelle 2 - Fortsetzung
Figure imgf000033_0001
Tabelle 2 - Fortsetzung
Figure imgf000034_0001
Tabelle 2 - Fortsetzung
Figure imgf000035_0001
Herstellung von Formulierungen
Beispiel I
Zur Herstellung einer Formulierung werden
25,0 Gew.-Teile l-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl-methyl)- pentan-3-ol der Formel
Figure imgf000036_0001
35,0 Gew.-Teile Decansäure-N,N-diethylamid der Formel
Figure imgf000036_0002
6,5 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel
Figure imgf000036_0003
6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-benzol-sulfonsäure-(2-hydroxyethyl)-ammoniumsalz
25,0 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon und 2,0 Gew.-Teile Wasser
bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Vermischen mit Wasser definierter Härte (CIPAC-C Wasser) eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.
CIPAC-C Wasser = Wasser, das pro Liter 4 mMol Calciumchlorid und 1 mMol Magnesiumchlorid enthält
Beispiel II
Zur Herstellung einer Formulierung werden
25,0 Gew.-Teile l-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl-methyl)- pentan-3-ol der Formel
Figure imgf000037_0001
35,0 Gew.-Teile ω-Undecensäure-pyrrolidid der Formel
I"61)'
Figure imgf000037_0002
6,5 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel
Figure imgf000038_0001
6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-benzol-sulfonsäure-(2-hydroxyethyl)-ammoniumsalz
25,0 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon und
2,0 Gew.-Teile Wasser
bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Vermischen mit Wasser definierter Härte (CIPAC-C Wasser, vgl. Beispiel I) eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.
Beispiel DI
Zur Herstellung einer Formulierung werden
25,0 Gew.-Teile l-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl-methyl)- pentan-3-ol der Formel
Figure imgf000038_0002
35,0 Gew.-Teile Bernsteinsäure-bis-(di-n-butyl-amid) der Formel
Figure imgf000039_0001
6,5 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel
Figure imgf000039_0002
6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-benzol-sulfonsäure-(2-hydroxyethyl)-ammoniumsalz
25,0 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon und
2,0 Gew.-Teile Wasser
bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Vermischen mit Wasser definierter Härte (CIPAC-C Wasser, vgl. Beispiel I) eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.
Vergleichsbeispiel A
Zur Herstellung einer Formulierung werden
25,0 Gew.-Teile l-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl-methyl)- pentan-3-ol der Formel
Figure imgf000040_0001
35,0 Gew.-Teile eines Gemisches aus durchschnittlich
5 % Hexansäure-dimethylamid, 50 % Octansäure-dimethylamid, 40 % Decansäure-dimethylamid und 5 % Dodecansäure-dimethylamid,
6,5 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel
Figure imgf000040_0002
25,0 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon,
6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-benzol-sulfonsäure-(2-hydroxyethyl)-ammoniumsalz und 2,0 Gew.-Teile Wasser
bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Vermischen mit Wasser definierter Härte (CEPAC-C Wasser; vgl. Beispiel I) eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist. Verwendungsbeispiel
Zur Prüfung der Kristallisationseigenschaften werden jeweils 250 ml einer wäßrigen Spritzbrühe, die einen Konzentratgehalt von 0,5 Gew.-% aufweist, in einer Durch¬ flußapparatur bei einer Temperatur von 5°C permanent durch ein feinmaschiges Sieb gepumpt, wobei nach jeweils 30 Minuten die Spritzbrühe entfernt und durch eine frisch zubereitete Spritzbrühe gleicher Zusammensetzung ersetzt wird. Die Kristallabscheidung am Sieb wird dadurch ermittelt, daß der Differenz-Druck am Sieb gemessen wird. Ein starker Druckanstieg zeigt an, daß die Maschen des Siebes durch Kristallabscheidung weitgehend verstopft sind.
Die eingesetzten Formulierungen und die Versuchsergebnisse gehen aus der folgen¬ den Tabelle hervor.
Tabelle 3
Figure imgf000041_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Carbonsäure-amiden der Formel
Figure imgf000042_0001
in welcher
R1 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und
2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkenylteil, Phenoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für den Rest der Formel
X _ C _ N y. * steht, worin
II ^R5 O
X für eine direkte Bindung, eine geradkettige oder verzweigte Alkylenkette mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder für eine geradkettige oder verzweigte Alkenylenkette mit 2 bis 8 Kohlen¬ stoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlen- Stoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht und R3 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlen¬ stoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht oder
R4 und R5 gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
— CH,— CH; -CH; -CH —
— CH— CH2 — N — CH — CH —
CH3 oder
— CH2— CH2 — — CH — CH —
2 5 stehen,
R2 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoff¬ atomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder schieden durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht,
R3 für Alkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, gege¬ benenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht oder
R2 und R3 gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen oder für eine Gruppe der Formel -CH — CH2- -O— CH — CH —
-CH — CH— N- -CH,— CH;
CH, oder
-CH; - CH2 — N — CH — CH2-
2 5 stehen. beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die A) mindestens ein Azol-Derivat der Formel
Rc
R-C-R'
CH, (π),
Figure imgf000044_0001
in welcher
a) R6 für -CH— CH2 — ( V-Cl steht,
R7 für tert.-Butyl steht und R8 für Hydroxy steht,
oder
b) R6 für 4-Fluorphenyl steht,
•η
R für 2-Fluorphenyl steht und R8 für Hydroxy steht,
oder
c) R6 für 2,4-Dichlorphenyl steht, R7 für n-Butyl steht und R8 für Hydroxy steht,
oder
d) R6 für steht>
Figure imgf000045_0001
R7 für Phenyl steht und R8 für Cyano steht,
10 oder
Figure imgf000045_0002
und/oder
15 mindestens ein Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000046_0001
in welcher
a) Y für -CH(OH) steht und
R9 für Chlor oder Phenyl steht,
oder b) Y für CO steht und R9 für Chlor steht,
und/oder
mindestens ein Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000046_0002
in welcher
R10 für Wasserstoff oder Chlor steht,
und/oder l-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-lH-(l,2,4-triazol) der Formel
Figure imgf000047_0001
und/oder
1 -[3 -(2-Chloφhenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]- 1 H-( 1 ,2,4- triazol) der Formel
Figure imgf000047_0002
und
B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirkstoffe sowie Zusatz- Stoffe
enthalten, zur Verhinderung der Kristallisation von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (VT) in den Spritzgeräten. 2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Carbon¬ säure-amide der Formel (I) einsetzt, in denen
R1 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo¬ heptyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cycloheptenyl, Phenylalkyl mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Phenylalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil, Phenoxyalkyl mit 1 oder
2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für den Rest der Formel
steht, worin
Figure imgf000048_0001
X für eine direkte Bindung, eine geradkettige oder verzweigte
Alkylenkette mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder für eine geradkettige oder verzweigte Alkenyl enkette mit 2 bis 6 Kohlen- stoffaotmen steht,
R4 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht und
R5 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht oder
R4 und R5 gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
— CH,— CH: -O — CH — CH2-
— CH — CH2 — N — CH— CH2—
CH3 oder
— CH— CH2 — — CH2— CH —
2 5 stehen,
R2 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Methyl oder Ethyl substituiertes
Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Phen-2- ethyl oder Phen-1 -ethyl steht und
R3 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 2 bis 10 Kohlenstoff¬ atomen, geradkettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis
10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Methyl oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl oder Phen-1 -ethyl steht oder R2 und R3 gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
— CH — CH2 — O — CH — CH —
— CH— CH2 — N — CH— CH —
CH, oder
— CH— CH2 — N — CH — CH-
2 5 stehen.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Carbonsäure-amide der Formel (I) einsetzt, in denen
R1 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cycloheptenyl, Benzyl,
Phen-2-ethyl, Phen-1 -ethyl, Phenylalkenyl mit 2 oder 3 Koh¬ lenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil, Phen- oxymethyl, Phenoxyethyl oder für den Rest der Formel
steht, worin
Figure imgf000050_0001
X für eine direkte Bindung, eine geradkettige oder verzweigte
Alkylenkette mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für eine geradkettige oder verzweigte Alkenylenkette mit 2 bis 4 Kohlen¬ stoffatomen steht. R4 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl oder Phen-1 -ethyl steht und
5 R5 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl oder Phen-1 -ethyl steht oder
R4 und R5 gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlen- 10 Stoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
— CH— CH2- -O — CH; -CH2-
— CH— CH2 — N— CH — CH —
CH3 oder
— CH — CH2 — N — CH2 — CH2 —
5 stehen,
R2 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl 15 mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclohexyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Methyl substituiertes Cycloheptyl, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl oder Phen-1- ethyl steht und RJ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoff¬ atomen, geradkettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclohexyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Methyl substituiertes Cycloheptyl, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl oder Phen-1 -ethyl steht oder
R2 und R3 gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlen- Stoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
- CH— CH2 — O — CH — CH2-
— CH— CH2 — N — CH2 — CH2-
CH3 oder
— CH— CH2 — — CH2 — CH2 —
C2H5
stehen.
4. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Decan- säure-N,N-diethyl-amid einsetzt.
5. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Decan- säure-N,N-diethyl-amid in Spritzbrühen einsetzt, die l-(4-Chlorphenyl)-4,4- dimethyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl)-methyl)-pentan-3-ol der Formel
Figure imgf000053_0001
enthalten.
6. Verfahren zur Verhinderung der Kristallisation von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (VI) gemäß Anspruch 1 beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die mindestens einen Wirkstoff der Formeln (II) bis (VI) enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man den Spritzbrühen mindestens ein Carbonsäure-amid der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zusetzt.
7. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Carbonsäure-amid der Formel
Figure imgf000053_0002
in welcher
R1 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10
Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkenylteil, Phenoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für den Rest der Formel
steht, worin
Figure imgf000054_0001
X für eine direkte Bindung, eine geradkettige oder verzweigte Alkylenkette mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder für eine geradkettige oder verzweigte Alkenylenkette mit 2 bis 8 Kohlen¬ stoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht und
R5 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht oder
R4 und R5 gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen oder für eine Gruppe der Formel
-CH— CH2- -CH — CH —
-CH — CH2 — — CH2- -CH —
CH, oder
-CH — CH2 — N — CH — CH -
C2H5
stehen, R2 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlen¬ stoffatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder ver¬ schieden durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder
Phenethyl steht,
R3 für Alkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, gege¬ benenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Phenethyl steht oder
R2 und R3 gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
— CH— CH2 — O — CH2 — CH2 —
-CH,— CH; -N — CH — CH —
CH, oder
— CH; - CH2 — N — CH2 — CH2 —
2 5 stehen.
A) mindestens einem Azol-Derivat der Formel Rc
R-C-R'
CH. (H),
in welcher
a) R6 für _CH2— CH2 — P V-Cl steht,
R7 für tert.-Butyl steht und
R8 für Hydroxy steht,
oder
b) R6 für 4-Fluorphenyl steht,
R7 für 2-Fluorphenyl steht und
R8 für Hydroxy steht,
10 oder
c) R6 für 2,4-Dichlorphenyl steht,
R7 für n-Butyl steht und
R8 für Hydroxy steht,
oder d) R6 für steht,
Figure imgf000057_0001
R7 für Phenyl steht und R8 für Cyano steht,
oder
e) R » 6ö für 4-Chlorphenyl steht, R7 steht und
Figure imgf000057_0002
R8 für Hydroxy steht,
und/oder
mindestens einem Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000057_0003
in welcher
a) Y für -CH(OH) steht und R9 für Chlor oder Phenyl steht,
oder 15 b) Y für CO steht und
R9 für Chlor steht, und/oder
mindestens einem Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000058_0001
in welcher
R1U für Wasserstoff oder Chlor steht.
und/oder
1 -([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)- 1 H-( 1 ,2,4-triazol) der Formel
Figure imgf000058_0002
10 und/oder
l-[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-lH-( 1,2,4- triazol) der Formel
Figure imgf000059_0001
und
B) gegebenenfalls einem oder mehreren weiteren Wirkstoffen sowie Zusatzstoffen.
8. Mittel gemäß Anspruch 7, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
-Decansäure-N,N-diethyl-amid der Formel
Figure imgf000059_0002
und
-l-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl-methyl)-pentan-3-older Formel
Figure imgf000059_0003
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