WO1995015689A1 - Verwendung von cyclischen imiden als kristallisationsinhibitoren - Google Patents

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WO1995015689A1
WO1995015689A1 PCT/EP1994/003930 EP9403930W WO9515689A1 WO 1995015689 A1 WO1995015689 A1 WO 1995015689A1 EP 9403930 W EP9403930 W EP 9403930W WO 9515689 A1 WO9515689 A1 WO 9515689A1
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WO
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carbon atoms
alkyl
formula
stands
methyl
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PCT/EP1994/003930
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Wolfgang Wirth
Klaus Wangermann
Artur Botta
Nikolaus Müller
Hans Schulze
Reinhard Lantzsch
Joachim WEISSMÜLLER
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Bayer Aktiengesellschaft
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/32—Cyclic imides of polybasic carboxylic acids or thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur

Definitions

  • the present invention relates to the new use of certain cyclic imides to prevent crystallization when applying aqueous spray liquors based on certain fungicidal active ingredients.
  • filters and nozzles are present in sprayers which are usually used for the application of aqueous formulations of plant treatment agents.
  • suction filters between the suction part and tank pump and also pressure filters, which are arranged after the pump in the pressure area.
  • nozzle filters can be included, which are located directly in front of the spray nozzles. All of these filters, as well as the nozzles, can more or less easily become blocked by crystallizing active ingredient when applying aqueous spray liquors based on solid active ingredients.
  • N-alkyllactams and alkylcarboxylic acid dimethylamides can be used as crystallization inhibitors in the preparation and application of spray liquors of the active compounds mentioned (cf. EP-OS 0 391 168, EP-OS 0 453 915 and EP-OS 0 453 899).
  • N-octyl-pyrrolidone and / or a mixture which consists on average of 5% of hexanoic acid dimethylamide, 50% octanoic acid dimethylamide, 40% decanoic acid dimethylamide and 5% of dodecanoic acid dimethylamide can be used for the application of aqueous spray liquors containing 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-3- (l, 2,4-triazol-1-ylmethyl) pentan-3-ol as the active ingredient, a crystallization of this active ingredient into the To prevent sprayers. If such spray liquors are applied for a longer period of time, the effectiveness of the crystallization inhibitors mentioned is not always satisfactory.
  • cyclic imides can be used as medicaments, corrosion inhibitors, fungicides, herbicides or emulsifiers (cf. Römpps Chemie-Lexikon, 8th edition, Franckh'sche Verlags Stuttgart, Stuttgart 1979).
  • R 2 represents hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms
  • R 3 represents hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms
  • R 4 represents hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms
  • R 5 represents hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms
  • R 1 stands for alkyl with 1 to 16 carbon atoms, alkenyl with 2 to 16 carbon atoms, aralkyl with 6 to 10 carbon atoms in the alyl part and 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part or for alkoxycarbonylalkyl with 1 to 6 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 12 carbon atoms in the alkyl part , let to use when spraying aqueous spray liquors that
  • R 7 represents tert-butyl
  • R 8 represents hydroxy, or b) R 6 represents 4-fluorophenyl, R 7 represents 2-fluorophenyl and
  • R 8 represents hydroxy, or c) R 6 represents 2,4-dichlorophenyl,
  • R 7 represents n-butyl
  • R 8 represents hydroxy
  • R 7 represents phenyl
  • R 8 represents cyano, or e) R 6 represents 4-chlorophenyl
  • R 7 stands for
  • R 8 represents hydroxy, and / or at least one azole derivative of the formula
  • R 9 represents chlorine or phenyl
  • R 9 represents chlorine, and / or at least one azole derivative of the formula
  • R 10 represents hydrogen or chlorine, and / or 1 - ([Bis- (4-fluorophenyl) methylsilyl] methyl) -1H- (1,2,4-triazole) of the formula
  • cyclic imides of the formula (I) in aqueous formulations based on fungicidally active azole derivatives of the formulas (II) to (VI) has a number of advantages.
  • the cyclic imides of the formula (I) are substances which are easy to handle and are also available in larger quantities. Furthermore, the use of the substances of the formula (I) prevents the spraying of aqueous formulations which contain the active compounds of the formulas (II) to (VI) from clogging both the filters and the nozzles of the spraying devices. It is also advantageous that cyclic imides of the formula (I) have no undesirable side effects in crop protection.
  • Formula (I) provides a general definition of the cyclic imides which can be used according to the invention.
  • A is preferably straight-chain or branched
  • R 2 preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 3 preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 4 preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 5 preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 1 preferably represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 14 carbon atoms, straight-chain or branched alkenyl having 3 to 14 carbon atoms, phenylalkyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part or alkoxycarbonylalkyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 12 carbon atoms in the alkyl part .
  • a very particularly represents alkylene optionally substituted by straight-chain or branched alkyl having 1 to 12 carbon atoms or straight-chain or branched alkenyl having 3 to 12 carbon atoms or by the groups of the formulas
  • R 2 very particularly preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 5 very particularly preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 1 very particularly preferably represents straight-chain or branched alkyl
  • cyclic imides which can be used according to the invention are the substances listed in Table 1 below.
  • cyclic imides of the formula (I) are known or can be prepared in a simple manner by methods known in principle (cf. Houben-Weyl "Methods of Organic Chemistry", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Volume E 5/2, pages 1116-1126 ; Tetrahedron Letters 33, 733-736 (1992) and Tetrahedron Letters 27, 919-922 (1986)).
  • azole derivatives contained in the aqueous spray liquors which can be used according to the invention are defined by the formulas (II) to (VI). Single or also several or following azole derivatives can be contained.
  • the active compounds of the formulas (II) to (VI) and their use for controlling phytopathogenic fungi are known (cf. EP-OS 0 040 345, US Pat. No. 4,551,469, EP-PS 0 015 756, EP-OS 0 068 813 , DE-OS 3 406 993, DE-PS 2 324 010, DE-PS 2 201 063, DE-OS 2 838 847, DE-OS 3 010 560, DE-OS 2 821 971 and EP-OS 0 196 038) .
  • the active compounds of the formulas (II) to (VI) can be used in customary formulations. The application is preferably carried out in the form of aqueous spray liquors.
  • the spray liquors which can be used according to the invention may also contain one or more further active compounds.
  • Compounds with fungicidal properties are preferred. The following may be mentioned as examples of such additional active substances:
  • Suitable additives which can be present in the spray liquors which can be used according to the invention are surface-active substances, organic diluents, acids, cold stabilizers and adhesives.
  • Nonionic, anionic, cationic and zwitterionic emulsifiers are suitable as surface-active substances. These substances include reaction products of fatty acids, fatty acid esters, fatty alcohols, fatty amines, alkylphenols or alkylylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide, as well as their sulfuric acid esters, phosphoric acid monoesters and phosphoric acid di-esters, furthermore reaction products of ethylene oxide with propylene oxide, furthermore alkyl sulfonates, Alkyl sulfates, aryl sulfates, tetra-alkyl ammonium halides, trialkyl aryl ammonium halides and alkyl amine sulfonates.
  • the emulsifiers can be used individually or in a mixture. Reaction products of castor oil with ethylene oxide in a molar ratio of 1:20 to 1:60, reaction products of C 6 -C 20 fatty alcohols with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 5 to 1:50, reaction products of fatty amines with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 2 to 1:20, reaction products of 1 mole of phenol with 2 to 3 moles of styrene and 10 to 50 moles of ethylene oxide, reaction products of 1 mole of phenol with 2 to 3 moles of vinyl toluene and 10 to 50 moles of ethylene oxide, reaction products of C 8 -C 12 alkylphenols with Ethylene oxide in a molar ratio of 1: 5 to 1:30, alkyl glycosides, C 8 - C 16 alkylbenzene sulfonic acid salts, such as calcium, monoethanolammonium, diethanolammonium and triethanolammoni
  • the emulsifiers from the group of alkylaryl polyglycol ethers used in practice are often mixtures of several compounds.
  • these are mixtures of substances which differ in the degree of substitution on the phenyl ring connected to the oxyethylene unit and the number of oxyethylene units.
  • fractional numbers are also calculated as mean values for the number of substituents on the phenyl ring. Examples include substances for which the following average compositions result:
  • Ketones such as methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, and also amides, such as dimethylformamide, and also cyclic compounds, such as N-methyl
  • amides such as dimethylformamide
  • cyclic compounds such as N-methyl
  • strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide, also aromatic hydrocarbons, such as xylene, and also esters, such as propylene glycol monomethyl -acetate, dibutyl adipate, hexyl acetate, heptyl acetate, tri-n-butyl citrate and di-n-
  • Acids can be used in the spray liquors which can be used according to the invention all inorganic and organic acids that can usually be used for such purposes are present.
  • Ahphatic and aromatic hydroxycarboxylic acids such as citric acid, salicylic acid, tartaric acid and ascorbic acid, are preferred
  • Cold stabilizers which can be used in the spray liquors which can be used according to the invention are all substances which are customarily suitable for this purpose.
  • Urea, glycerol and propylene glycol are preferred.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and also synthetic phospholipids are preferred.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • the spray liquors which can be used according to the invention each contain water.
  • the active substance concentrations can be varied within a certain range in the spray liquors which can be used according to the invention.
  • the active compound concentrations are between 0.0001 and 5 percent by weight, preferably between 0.001 and 3 percent by weight.
  • the ratio of active ingredient of the formulas (II) to (VI) to cyclic imide of the formula (I) can also be varied within a certain range.
  • the weight ratio of active ingredient from group (A) to cyclic imide of the formula (I) is between 1: 0.2 and 1: 5, preferably between 1: 0.6 and 1: 2.
  • the amounts of further active ingredients or additives can be varied within a substantial range in the spray liquors which can be used according to the invention. They are of the order of magnitude which is usually the case in such aqueous spray liquors.
  • the spray liquors which can be used according to the invention are prepared by customary methods. In general, the procedure is that a concentrate is first prepared by combining the required components in any order at temperatures between 10 ° C. and 30 ° C. and mixing them homogeneously and, if necessary, filtering the resulting mixture. To prepare the ready-to-use spray liquors, the concentrated formulation is mixed with the desired amount of water, if appropriate with stirring and / or pumping, in such a way that the formulation is uniformly and finely dispersed in water.
  • All mixing devices and spraying devices that are usually suitable for these purposes can be used both for preparing the concentrated formulations and for producing and applying the spray liquors which can be used according to the invention.
  • a spray liquor is prepared by mixing with water of defined hardness (CEPAC-C water), in which the concentrate is contained in a concentration of 0.5% by weight.
  • CEPAC-C water water containing 4 mmol calcium chloride and 1 mmol per liter
  • a spray liquor is prepared from the concentrate thus obtained by mixing it with water of defined hardness (CIPAC-C water; see Example I), in which the concentrate is contained in a concentration of 0.5% by weight.
  • CIPAC-C water defined hardness
  • aqueous spray liquor which has a concentrate content of 0.5% by weight, are continuously pumped through a fine-mesh sieve in a flow-through apparatus at a temperature of 5 ° C., the spray liquor being removed after every 30 minutes and is replaced by a freshly prepared spray mixture of the same composition.
  • the Crystal deposition on the sieve is determined by measuring the differential pressure on the sieve. A sharp increase in pressure indicates that the meshes of the screen are largely blocked by crystal deposition.

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Abstract

Cyclische Imide der Formel (I), in welcher A für gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und/oder Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für die Gruppen der Formeln (a), (b), (c) oder (d) steht, worin R2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R3 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R4 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und R5 für Waserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und R1 für Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, lassen sich verwenden, um beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die A) bestimmte, zur Kristallisation neigende Azol-Derivate und B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirkstoffe sowie Zusatzstoffe enthalten, eine Kristallisation dieser zur Kristallisation neigenden Wirkstoffe in den Spritzgeräten zu verhindern.

Description

Verwendung von cyclischen Imiden als Kristallisationsinhibitoren
Die vorliegende Erfindung betrifft die neue Verwendung von bestimmten cyclischen Imiden zur Verhinderung der Kristallisation beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen auf Basis bestimmter fungizider Wirkstoffe.
In Spritzgeräten, die üblicherweise zur Ausbringung wäßriger Formulierungen von Pflanzenbehandlungsmitteln verwendet werden, sind mehrere Filter sowie Düsen vorhanden. So befinden sich zum Beispiel Saugfilter zwischen Ansaugteil und Tankpumpe und ferner Druckfilter, welche nach der Pumpe im Druckbereich angeordnet sind. Außerdem können auch Düsenfilter enthalten sein, die sich direkt vor den Spritzdüsen befinden. Alle diese Filter sowie auch die Düsen können bei der Ausbringung von wäßrigen Spritzbrühen auf Basis fester Wirkstoffe mehr oder weniger leicht durch auskristallisierenden Wirkstoff verstopfen.
Es ist bereits bekannt, daß die nachstehend genannten Azol-Derivate fungizid wirksam sind und in Form von wäßrigen Spritzbrühen auf pflanzen und/oder deren Lebensraum appliziert werden können:
1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol,
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-on,
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol,
1-(4-Phenyl-phenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol,
1-(4-Fluorphenyl)-1-(2-fluorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethan-1-ol,
1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(2,4-dichorphenyl)-hexan-2-ol,
1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H-(1,2,4-triazol),
1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-pent-1-en-3-ol, 1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-pent-1-en-3-ol,
1-(4-Chlorphenyl)-1-(1-cyclopropyl-ethyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethan-1-ol, 1-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-3-cyano-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan und
1-[3-(2-Chlorρhenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-1H-(1,2,4-triazol) (vgl. EP-OS 0 040 345, DE-PS 2 201 063, DE-PS 2 324 010, EP-OS 0 015 756, US-PS 4 551 469, EP-OS 0 068 813, DE-OS 2 838 847, DE-OS 3 010 560, DE-OS 3 406 993, DE-OS 2 821 971 und EP-OS 0 196 038).
Weiterhin ist bekannt, daß bei der Herstellung und beim Ausbringen von Spritzbrühen der genannten Wirkstoffe N-Alkyllactame und Alkylcarbonsäure-dimethylamide als Kristallisationsinhibitoren eingesetzt werden können (vgl. EP-OS 0 391 168, EP-OS 0 453 915 und EP-OS 0 453 899). So lassen sich N-Octyl-pyrrolidon und/oder ein Gemisch, das durchschnittlich zu 5 % aus Hexansäure-dimethylamid, 50 % Octansäure-dimethylamid, 40 % Decansäure-dimethylamid und zu 5 % aus Dodecansäure-dimethylamid besteht, verwenden, um beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(l,2,4-triazol-1-ylmethyl)-pentan-3-ol als Wirkstoff enthalten, ein Auskristallisieren dieses Wirkstoffes in den Spritzgeräten zu verhindern. Bei längerem Ausbringen solcher Spritzbrühen ist die Wirksamkeit der genannten Kristallisationsinhibitoren aber nicht immer befriedigend. Schließlich ist bekannt, daß cyclische Imide sich als Arzneimittel, Korrosionsinhibitoren, Fungizide, Herbizide bzw. Emulgatoren einsetzen lassen (vgl. Römpps Chemie-Lexikon, 8. Auflage, Franckh'sche Verlagshandlung, Stuttgart 1979).
Es wurde nun gefunden, daß sich cyclische Imide der Formel
Figure imgf000005_0002
in welcher A für gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und/oder Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für die Gruppen der Formeln
Figure imgf000005_0001
steht, worin
R2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
R4 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R5 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und R1 für Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Aiylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, verwenden lassen, um beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die
A) mindestens ein Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000006_0001
in welcher
a) R6 für steht,
Figure imgf000006_0002
R7 für tert.-Butyl steht und
R8 für Hydroxy steht, oder b) R6 für 4-Fluorphenyl steht, R7 für 2-Fluorphenyl steht und
R8 für Hydroxy steht, oder c) R6 für 2,4-Dichlorphenyl steht,
R7 für n-Butyl steht und
R8 für Hydroxy steht, oder
d) R6 für steht,
Figure imgf000007_0002
R7 für Phenyl steht und
R8 für Cyano steht, oder e) R6 für 4-Chlorphenyl steht,
R7 für steht und
Figure imgf000007_0001
R8 für Hydroxy steht, und/oder mindestens ein Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000008_0002
in welcher a) Y für -CH(OH) steht und
R9 für Chlor oder Phenyl steht, oder
b) Y für CO steht und
R9 für Chlor steht, und/oder mindestens ein Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000008_0001
in welcher
R10 für Wasserstoff oder Chlor steht, und/oder 1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H-(1,2,4-triazol) der Formel
Figure imgf000009_0002
und/oder
1-[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-1H-(1,2,4-triazol) der Formel
Figure imgf000009_0001
und
B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirkstoffe sowie Zusatzstoffe enthalten, ein Auskristallisieren der Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) in den Spritzgeräten zu verhindern. Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, daß die Kristallisationsneigung von Azol-Derivaten der Formeln (II) bis (VI) durch die erfindungsgemäße Verwendung von cyclischen Imiden der Formel (I) stark herabgesetzt wird. Vor allem war nicht zu erwarten, daß cyclische Imide der Formel (I) wesentlich besser als N-Alkyllactame und Alkylcarbonsäure-dimethylamide für den angegebenen Zweck geeignet sind.
Die Verwendung von cyclischen Imiden der Formel (I) in wäßrigen Formulierungen auf Basis von fungizid wirksamen Azol-Derivaten der Formeln (II) bis (VI) weist eine Reihe von Vorteilen auf. So handelt es sich bei den cyclischen Imiden der Formel (I) um Stoffe, die problemlos zu handhaben und auch in größeren Mengen verfügbar sind. Ferner wird durch den Einsatz der Stoffe der Formel (I) verhindert, daß beim Versprühen von wäßrigen Formulierungen, die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) enthalten, sowohl die Filter als auch die Düsen der Spritzgeräte verstopfen. Vorteilhaft ist auch, daß cyclische Imide der Formel (I) im Pflanzenschutz keinerlei unerwünschte Nebenwirkungen ausüben.
Die erfindungsgemäß verwendbaren cyclischen Imide sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
A steht vorzugsweise für gegebenenfalls durch geradkettiges oder verzweigtes
Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkylen mit 2 bis
4 Kohlenstoffatomen oder für die Gruppen der Formeln
Figure imgf000010_0001
R2 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
R3 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
R4 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
R5 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. R1 steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 14 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil. A steht ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für die Gruppen der Formeln
Figure imgf000011_0001
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl. R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit
1 bis 12 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis
12 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phen-1 -ethyl, Phen-2-ethyl oder für Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis
12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
Als Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare cyclische Imide seien die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Stoffe genannt.
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0001
Die cyclischen Imide der Formel (I) sind bekannt oder lassen sich nach prinzipiell bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen (vgl. Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Band E 5/2, Seiten 1116-1126; Tetrahedron Letters 33, 733-736 (1992) und Tetrahedron Letters 27, 919-922 (1986)).
Die in den erfindungsgemäß verwendbaren wäßrigen Spritzbrühen enthaltenen Azolderivate sind durch die Formeln (II) bis (VI) definiert. Es können einzelne oder auch mehrere oder folgenden Azol-Derivate enthalten sein.
1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol der Formel
Figure imgf000015_0001
1-(4-Fluorphenyl)-1-(2-fluorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethan-1-ol der Formel
Figure imgf000015_0002
1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-hexan-2-ol der Formel
Figure imgf000016_0003
1-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-3-cyano-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan der Formel
Figure imgf000016_0002
1-(4-Chlorphenyl)-1-(1-cyclopropyl-ethyl)-2-(l,2,4-triazol-1-yl)-ethan-1-ol der Formel
Figure imgf000016_0001
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol der Formel
Figure imgf000017_0004
1-(4-Phenyl-phenoxy)-3,3-d-methyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol der Formel
Figure imgf000017_0003
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-on der Formel
Figure imgf000017_0002
1-(4-Chlorphenyl)-2-(l,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-pent-1-en-3-ol der Formel
Figure imgf000017_0001
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(l,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-pent-1-en-3-ol der Formel
Figure imgf000018_0003
1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H-(1,2,4-triazol) der Formel
Figure imgf000018_0002
1-[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-1H-(1,2,4-triazol) der Formel
Figure imgf000018_0001
Die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) sowie deren Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze sind bekannt (vgl. EP-OS 0 040 345, US-PS 4 551 469, EP-PS 0 015 756, EP-OS 0 068 813, DE-OS 3 406 993, DE-PS 2 324 010, DE-PS 2 201 063, DE-OS 2 838 847, DE-OS 3 010 560, DE-OS 2 821 971 und EP-OS 0 196 038). Die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) lassen sich in üblichen Formulierungen einsetzen. Vorzugsweise erfolgt die Ausbringung in Form von wäßrigen Spritzbrühen.
In den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen können neben den Wirkstoffen der Formeln (II) bis (VI) auch einer oder mehrere weitere Wirkstoffe enthalten sein. Vorzugsweise in Frage kommen dabei Verbindungen mit fungiziden Eigenschaften. Als Beispiele für derartige zusätzlich verwendbare Wirkstoffe seien genannt:
N,N-Dimethyl-N'-phenyl-(N,-fluordichlormethylthio)-sulfamid (Dichlofluanid),
N,N-Dimethyl-(N'-fluordichlormethylthio)-N'-(4-methyl-phenyl)-sulfamid (Tolylfluanid),
N-Trichlormethylmercapto-4-cyclohexen-1,2-dicarboxamid (Captan),
N-(1,1,2,2-Tetrachlorethyl-sulfenyl)-cis-4-cyclohexen-1,2-dicarboxamid (Captafol),
N-Trichlormethylthio-phthalimid (Folpet),
N-Dodecyl-guanidin-acetat (Dodine),
Tetrachlor-isophthalo-dinitril (Chlorothalonil),
4,5,6,7-Tetrachlorphthalid,
Zink-ethylen-bis-dithiocarbamat (Zineb),
Mangan-ethylen-bis-dithiocarbamat (Maneb),
Zink-ethylen-bis-dithiocarbamat/Mangan-ethylen-bis-dithiocarbamat (Mancozeb), Zink-propylen-l,2-bis-dithiocarbamat (Propineb),
1-[3-(4-(1,1-Dimethylethyl)-phenyl)-2-methylpropyl]-piperidin (Fenpropidin),
N-Tridecyl-2,6-dimethyl-morpholin (Tridemorph),
N-Dodecyl-2,6-dimethyl-morpholin (Aldimorph)
ci s-4-[3 -(4-tert.-Butylphenyl)-2-methyl-propyl]-2,6-dimethylmorpholin (Fenpropimorph)
2-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(2-propenyloxy)-ethyl]-imidazol (Imazalil),
N-[2-(2,4,6-Trichlorphenoxy)-ethyl]-N-propyl-1H-imidazol (Prochloraz), 1,2-Dimethyl-cyclopropan-l,2-dicarbonsäure-3,5-dichlor-phenylimid (Procymidone), 2-Methoxycarbamoyl-benzimidazol (Carbendazim),
1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolmethylcarbamat (Benomyl),
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-(l,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-lH-(l,2,4-triazol) (Propiconazole),
2,4-Dichlor-6-(2'-chlθrphenyl-amino)-l,3,4-triazin (Anilazine),
Bis-(8-Guanidin-O-octyl)-amin-triacetat (Guazatine),
1-(4-Chlorbenzyl)-1-cyclopentyl-3-phenyl-harnstoff (Pencycuron).
Als Zusatzstoffe, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen vorhanden sein können, kommen oberflächenaktive Stoffe, organische Verdünnungsmittel, Säuren, Kältestabilisatoren und Haftmittel in Frage.
Dabei kommen als oberflächenaktive Stoffe nichtionogene, anionische, kationische und zwitterionische Emulgatoren in Betracht. Zu diesen Stoffen gehören Umsetzungsprodukte von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettalkoholen, Fettaminen, Alkylphenolen oder Alkylaiylphenolen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, sowie deren Schwefelsäureester, Phosphorsäure-mono-ester und Phosphorsäure-di-ester, ferner Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit Propylenoxid, weiterhin Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfate, Tetra-alkyl-ammoniumhalogenide, Trialkyl-arylammoniumhalogenide und Alkylamin-sulfonate. Die Emulgatoren können einzeln oder auch in Mischung eingesetzt werden. Vorzugsweise genannt seien Umsetzungsprodukte von Rizinusöl mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 :20 bis 1 :60, Umsetzungsprodukte von C6-C20-Fettalkoholen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 :5 bis 1 :50, Umsetzungsprodukte von Fettaminen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 :2 bis 1 :20, Umsetzungsprodukte von 1 Mol Phenol mit 2 bis 3 Mol Styrol und 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, Umsetzungsprodukte von 1 Mol Phenol mit 2 bis 3 Mol Vinyltoluol und 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, Umsetzungsprodukte von C8-C12- Alkylphenolen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:5 bis 1:30, Alkylglykoside, C8- C16-Alkylbenzol-sulfonsäuresalze, wie z.B. Calcium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und Tri-ethanolammonium-salze.
Die in der Praxis verwendeten Emulgatoren aus der Gruppe der Alkylaryl-polyglykol-Ether sind häufig Gemische aus mehreren Verbindungen. Insbesondere handelt es sich hierbei um Gemische aus Stoffen, die sich durch den Substitutionsgrad an dem mit der Oxyethylen-Einheit verbundenen Phenylring und die Zahl der Oxyethylen-Einheiten unterscheiden. Dadurch errechnen sich für die Zahl der Substituenten am Phenylring auch gebrochene Zahlen als Mittelwerte. Beispielsweise erwähnt seien Substanzen, für die sich folgende durchschnittliche Zusammensetzungen ergeben:
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
Als organische Verdünnungsmittel können in den erfindungsgemaß verwendbaren Spritzbruhen alle üblicherweise für derartige Zwecke einsetzbaren polaren und unpolaren organischen Solventien vorhanden sein Vorzugsweise in Betracht kommen Ketone, wie Methyl-isobutyl-keton und Cyclohexanon, ferner Amide, wie Dimethylformamid weiterhin cyclische Verbindungen, wie N-Methyl-pyrrolidon, N-Octylpyrrolidon, N-Dodecyl-pyrrolidon, N-Octyl-caprolactam, N-Dodecyl-caprolactam und γ-Butyrolacton, darüber hinaus stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid, ferner aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, außerdem Ester, wie Propylenglykolmonomethylether-acetat, Adipinsaure-dibutylester, Essigsaurehexylester, Essigsaureheptylester, Zitronensaure-tri-n-butylester und Phthalsaure-di-n-butylester, und weiterhin Alkohole, wie Ethanol, n- und i-Propanol, n-und l-Butanol, n- und i-Amylalkohol, Benzylalkohol und l-Methoxy-2-propanol Als Sauren können in den erfindungsgemaß verwendbaren Spritzbruhen alle üblicherweise für derartige Zwecke einsetzbaren anorganischen und organischen Sauren vorhanden sein Vorzugsweise in Frage kommen ahphatische und aromatische Hydroxycarbonsauren, wie Citronensaure, Salicylsaure, Weinsaure und Ascorbinsaure Als Kältestabilisatoren können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für diesen Zweck geeigneten Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise in Frage kommen Harnstoff, Glycerin und Propylenglykol.
Als Haftmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für diesen Zweck geeigneten Stoffe eingesetzt werden. Vorzugsweise in Betracht kommen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere, wie Gummi arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und auch synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Im übrigen ist in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen jeweils Wasser enthalten.
Die Wirkstoffkonzentrationen können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen liegen die Wirkstoffkonzentrationen zwischen 0,0001 und 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,001 und 3-Gewichtsprozent.
Auch das Verhältnis von Wirkstoff der Formeln (II) bis (VI) zu cyclischem Imid der Formel (I) kann innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen liegt das Gewichtsverhältnis von Wirkstoff aus der Gruppe (A) zu cyclischem Imid der Formel (I) zwischen 1 :0,2 und 1 :5, vorzugsweise zwischen 1 :0,6 und 1:2.
Die Mengen an weiteren Wirkstoffen bzw. Zusatzstoffen können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie liegen in der Größenordnung wie es üblicherweise in derartigen wäßrigen Spritzbrühen der Fall ist. Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man zunächst ein Konzentrat herstellt, indem man bei Temperaturen zwischen 10°C und 30°C die benötigten Komponenten in beliebiger Reihenfolge zusammengibt und homogen vermischt und das entstehende Gemisch gegebenenfalls filtriert. Zur Herstellung der anwendungsfertigen Spritzbrühen wird die konzentrierte Formulierung gegebenenfalls unter Rühren und/oder Pumpen mit der jeweils gewünschten Menge an Wasser so vermischt, daß die Formulierung in Wasser gleichmäßig und feindispers verteilt wird.
Es ist auch möglich, cyclisches Imid der Formel (I) dann hinzuzugeben, wenn das Konzentrat mit Wasser zur anwendungsfertigen Spritzbrühe verdünnt wird.
Sowohl zur Zubereitung der konzentrierten Formulierungen als auch zur Herstellung und Ausbringung der erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen lassen sich alle üblicherweise für diese Zwecke geeigneten Mischapparate und Spritzgeräte einsetzen.
Durch die Verwendung von cyclischen Imiden der Formel (I) in wäßrigen Spritzbrühen auf Basis von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (VI) wird die Auskristallisation von Wirkstoff sowohl in der konzentrierten, handelsüblichen Formulierung als auch beim Ausbringen der daraus hergestellten wäßrigen Spritzbrühen in den Filtern und Austrittsöffnungen der Spritzgeräte entweder ganz unterbunden oder soweit verhindert, daß die Ausbringung der Spritzbrühen nicht beeinträchtigt ist. Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren cyclischen Imide sowie die Herstellung und das Kristallisationsverhalten der erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht. Herstellungsbeispiele Beispiel 1
Figure imgf000025_0001
In eine Lösung von 100,1 g (1 Mol) Bernsteinsäureanhydrid in 300 ml Xylol läßt man bei Raumtemperatur unter Rühren 73,1 g (1 Mol) n-Butylamin innerhalb von 15 Minuten einlaufen. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dabei werden 17,5 ml Wasser über einen Wasserabscheider abgetrennt. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch einer fraktionierten Destillation unter vermindertem Druck unterworfen. Man erhält auf diese Weise 135 g (87 % der Theorie) an N-Butyl-succinimid in Form einer farblosen Flüssigkeit vom Siedepunkt Kp = 141-144°C/20 Torr.
Nach der im Beispiel 1 angegebenen Methode werden auch die in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Stoffe hergestellt.
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001
Herstellung von Formulierungen Beispiel I
Zur Herstellung einer Formulierung werden
25,0 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenyl)-4)4-dimethyl-3-(l,2,4-triazol-1-yl-methyl)pentan-3-ol der Formel
Figure imgf000031_0003
35,0 Gew.-Teile N-Octyl-glutarimid der Formel
Figure imgf000031_0002
6,5 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel
Figure imgf000031_0001
6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-benzol-sulfonsäure-(2-hydroxyethyl)-ammoniumsalz, 25,0 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon und
2,0 Gew.-Teile Wasser bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Vermischen mit Wasser definierter Härte (CEPAC-C Wasser) eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.
CEPAC-C Wasser = Wasser, das pro Liter 4 mMol Calciumchlorid und 1 mMol
Magnesiumchlorid enthält
Vergleichsbeispiel A Zur Herstellung einer Formulierung werden
25,0 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(l,2,4-triazol-1-yl-methyl)pentan-3-ol der Formel
Figure imgf000032_0001
35,0 Gew.-Teile N-Octyl-pyrrolidon der Formel
Figure imgf000033_0002
6,5 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel
Figure imgf000033_0001
25,0 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon,
6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-benzol-sulfonsäure-(2-hydroxyethyl)-ammoniumsalz und
2,0 Gew.-Teile Wasser bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Vermischen mit Wasser definierter Härte (CIPAC-C Wasser; vgl. Beispiel I) eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.
Verwendungsbeispiel
Zur Prüfung der Kristallisationseigenschaften werden jeweils 250 ml einer wäßrigen Spritzbrühe, die einen Konzentratgehalt von 0,5 Gew.-% aufweist, in einer Durchflußapparatur bei einer Temperatur von 5°C permanent durch ein feinmaschiges Sieb gepumpt, wobei nach jeweils 30 Minuten die Spritzbrühe entfernt und durch eine frisch zubereitete Spritzbrühe gleicher Zusammensetzung ersetzt wird. Die Kristallabscheidung am Sieb wird dadurch ermittelt, daß der Differenz-Druck am Sieb gemessen wird. Ein starker Druckanstieg zeigt an, daß die Maschen des Siebes durch Kristallabscheidung weitgehend verstopft sind.
Die eingesetzten Formulierungen und die Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Figure imgf000035_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von cyclischen Imiden der Formel
Figure imgf000036_0002
in welcher
A für gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und/oder Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für die Gruppen der Formeln
Figure imgf000036_0001
steht, worin
R2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
R3 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht. R4 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
R5 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
und
R1 für Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bi s 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die
A) mindestens ein Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000037_0002
in welcher
a) R6 für steht,
Figure imgf000037_0001
R7 für tert -Butyl steht und
R8 für Hydroxy steht, oder b) R6 für 4-Fluorphenyl steht,
R7 für 2-Fluorphenyl steht und
R8 für Hydroxy steht, oder c) R6 für 2,4-Dιchlθrphenyl steht,
R7 für n-Butyl steht und
R8 für Hydroxy steht, oder
d) R6 für steht,
Figure imgf000038_0001
R7 für Phenyl steht und
R8 für Cyano steht, oder e) R6 für 4-Chlorphenyl steht,
R7 für steht und
Figure imgf000038_0002
R8 für Hydroxy steht, und/oder mindestens ein Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000039_0002
in welcher a) Y für -CH(OH) steht und
R9 für Chlor oder Phenyl steht, oder
b) Y für CO steht und
R9 für Chlor steht, und/oder mindestens ein Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000039_0001
in welcher
R10 für Wasserstoff oder Chlor steht, und/oder
1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H-(1,2.4-triazol) der Formel
Figure imgf000040_0002
und/oder
1-[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-1H-(1,2,4-triazol) der Formel
Figure imgf000040_0001
und
B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirkstoffe sowie Zusatzstoffe enthalten, zur Verhinderung der Kristallisation von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (VI) in den Spritzgeräten.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man cyclische Imide der Formel (I) einsetzt, in denen
A für gegebenenfalls durch geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkylen mit 2 bis
4 Kohlenstoffatomen steht oder für die Gruppen der Formeln
Figure imgf000041_0001
steht, worin
R2 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, R3 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
R4 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht und
R5 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, und
R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 14 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht.
Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man cyclische Imide der Formel (I) einsetzt, in denen für gegebenenfalls durch geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht oder für die Gruppen der Formeln
Figure imgf000042_0001
steht, worin
R2 für Wasserstoff oder Methyl steht,
R3 für Wasserstoff oder Methyl steht,
R4 für Wasserstoff oder Methyl steht und
R5 für Wasserstoff oder Methyl steht, und
R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phen-1-ethyl, Phen-2-ethyl oder für Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht.
4. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Octyl- glutarimid der Formel
Figure imgf000043_0002
einsetzt.
5. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Octyl- glutarimid der Formel
Figure imgf000043_0001
in Spritzbrühen einsetzt, die 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1- yl-methyl)-pentan-3-ol der Formel
Figure imgf000044_0002
enthalten.
6. Verfahren zur Verhinderung der Kristallisation von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (VI) gemäß Anspruch 1 beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die mindestens einen Wirkstoff der Formeln (II) bis (VI) enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man den Spritzbrühen mindestens ein cyclisches Imid der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zusetzt.
7. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem cyclischen Imid der Formel
Figure imgf000044_0001
in welcher für gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und/oder Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für die Gruppen der Formeln
Figure imgf000045_0001
steht, worin R2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
R5 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht. und
R1 für Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bi s 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für
Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, A) mindestens einem Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000046_0001
in welcher
a) R6 für steht,
Figure imgf000046_0002
R7 für tert.-Butyl steht und
R8 für Hydroxy steht, oder b) R6 für 4-Fluorphenyl steht,
R7 für 2-Fluorphenyl steht und R8 für Hydroxy steht, oder c) R6 für 2,4-Dichlorphenyl steht,
R7 für n-Butyl steht und
R8 für Hydroxy steht, oder
d) R6 für steht,
Figure imgf000047_0003
R7 für Phenyl steht und
R8 für Cyano steht, oder e) R6 für 4-Chlorphenyl steht,
R für steht und
Figure imgf000047_0002
R8 für Hydroxy steht, und/oder mindestens einem Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000047_0001
in welcher a) Y für -CH(OH) steht und
R9 für Chlor oder Phenyl steht, oder b) Y für CO steht und
R9 für Chlor steht, und/oder mindestens einem Azol-Derivat der Formel
Figure imgf000048_0002
in welcher
R10 für Wasserstoff oder Chlor steht, und/oder
1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H-(1,2,4-triazol) der Formel
Figure imgf000048_0001
und/oder 1-[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-1H-(1,2,4- triazol) der Formel
Figure imgf000049_0002
und
B) gegebenenfalls einem oder mehreren weiteren Wirkstoffen sowie Zusatzstoffen.
8. Mittel gemäß Anspruch 7, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
N-Octyl-glutarimid der Formel
Figure imgf000049_0001
und
-1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(l,2,4-triazol-1-yl-methyl)-pentan-3- ol der Formel
Figure imgf000050_0001
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6867171B2 (en) * 2002-11-27 2005-03-15 Chevron Oronitz Company Llc Low molecular weight branched alkenyl succinic acid derivatives prepared from low molecular weight polyisobutene and unsaturated acidic reagents
KR101291825B1 (ko) 2007-06-19 2013-07-31 에프톤 케미칼 코포레이션 마찰 개질용 피롤리딘-2,5-디온 유도체를 포함하는 윤활유 첨가제 및 윤활유 조성물

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1987004594A1 (en) * 1986-01-31 1987-08-13 Nelson Research And Development Company Compositions comprising 1-substituted azacycloalkanes and their uses
EP0453915A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-30 Bayer Ag Verwendung von N-Alkyl-lactamen als Kristallisationsinhibitoren
EP0453899A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-30 Bayer Ag Verwendung von Alkylcarbonsäure-dimethylamiden als Kristallisationsinhibitoren

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1987004594A1 (en) * 1986-01-31 1987-08-13 Nelson Research And Development Company Compositions comprising 1-substituted azacycloalkanes and their uses
EP0453915A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-30 Bayer Ag Verwendung von N-Alkyl-lactamen als Kristallisationsinhibitoren
EP0453899A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-30 Bayer Ag Verwendung von Alkylcarbonsäure-dimethylamiden als Kristallisationsinhibitoren

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 111, no. 1, 3 July 1989, Columbus, Ohio, US; abstract no. 2582a, K.H. KUCK ET AL.: "On the systemic properties of HWG 1608, the active ingredient of the fungicides Folicur and Raxil" *
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 97, no. 25, 20 December 1982, Columbus, Ohio, US; abstract no. 210111r, N.R. POWERS ET AL.: "Mutagenic activity of N-(n-octyl)glutarimide and proprietary compound CHR 8 using the Drosophila melanogaster sex-linked recessive lethal test" *
PFLANZENSCHUTZ-NACHRICHTEN BAYER (ENGLISH EDITION), vol. 40, no. 2, 1987, LEVERKUSEN, DE;, pages 133 - 152 *
REPORT 1982, LAIR-118, TOXICOLOGY SER.-26; ORDER NO. AD-A114 184; AVAIL. NTIS. FROM GOV. REP. ANNOUNCE INDEX (U.S.), vol. 82, no. 18, 1982, pages 3579 *

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