EA019634B1 - Амиды, применение амидов в качестве растворителей для органических соединений, композиции и эмульсии, содержащие амиды, и способ обработки растения - Google Patents
Амиды, применение амидов в качестве растворителей для органических соединений, композиции и эмульсии, содержащие амиды, и способ обработки растения Download PDFInfo
- Publication number
- EA019634B1 EA019634B1 EA201290571A EA201290571A EA019634B1 EA 019634 B1 EA019634 B1 EA 019634B1 EA 201290571 A EA201290571 A EA 201290571A EA 201290571 A EA201290571 A EA 201290571A EA 019634 B1 EA019634 B1 EA 019634B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- methyl
- group
- amide
- ethyl
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C233/04—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C233/05—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C233/03—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится в целом к применению амидов следующей общей формулы (I), в которой Rявляется линейной или разветвленной углеводородной группой, содержащей от 9 до 14 углеродных атомов; Rвыбран из группы, состоящей из метила, этила и бензила; и Rвыбран из группы, состоящей из водорода, метила и этила; в качестве растворителей для органических в области сельского хозяйства активных ингредиентов, композициям, содержащим органические приемлемые в области сельского хозяйства активные ингредиенты и такие амиды, способам обработки растения, используя такие композиции, а также к некоторым амидам как таковым, и к способам их получения.
Description
Настоящее изобретение относится к применению некоторых амидов в качестве растворителей для органических соединений и к композициям, содержащим органические приемлемые в области сельского хозяйства активные ингредиенты, растворимые в амидах. Дополнительно, настоящее изобретение относится к способам обработки растения с использованием композиции настоящего изобретения. Кроме того, настоящее изобретение относится к некоторым амидам как таковым, а также к способам их получения.
Уровень техники, к которому относится изобретение
Органические растворители широко применяются для растворения органических соединений, нерастворимых в воде или обладающих низкой растворимостью в воде. Многие пригодные в области сельского хозяйства активные ингредиенты, такие как пестициды и регуляторы роста растений, являются органическими соединениями, которые обычно не растворимы в воде или обладают низкой растворимостью в воде. Следовательно, для приготовления водных сельскохозяйственных составов обычно использовали растворители с концентрацией сельскохозяйственных активных веществ, превышающей их растворимость в воде.
Сельскохозяйственные составы обычно предоставлены в виде концентрированных композиций, которые разбавляются водой конечным пользователем, чтобы получить готовую композицию, которую, в результате, можно применять, например, путем распыления на сельскохозяйственное поле. В случае, например, нерастворимых в воде сельскохозяйственных активных веществ концентрированная композиция может быть в форме концентрата эмульсии, который при смешивании с водой приводит к эмульсии сельскохозяйственного активного вещества в воде. Однако при разбавлении концентрата водной средой сельскохозяйственные активные вещества в эмульсии склонны к кристаллизации. Это весьма нежелательно, например, сами по себе кристаллы могут засорить распылительные насадки и/или могут привести к неровному распределению сельскохозяйственного активного вещества на поле. Чтобы решить данную проблему, недавняя разработка привела к применению длинноцепочечных диалкиламидов в качестве растворителей для сельскохозяйственных активных веществ.
И8 5206225 относится к ингибированию кристаллизации особых пестицидно-активных триазольных соединений в распыляемых композициях добавлением к ним диметиламидов алкилкарбоновых кислот на основе С6-С20 алкилкарбоновых кислот. \УО 2008/145063 раскрывает агрохимическую композицию, которая содержит азольный активный ингредиент и Ν,Ν-диалкил длинноцепочечный алкиламид, присутствующий в достаточном количестве, для предотвращения или ингибирования кристаллизации производного азола в условиях применения композиции на месте. \¥О 95/15685 относится к применению амидов карбоновых кислот в качестве ингибиторов кристаллизации в применении водных спреев, которые содержат некоторые производные азолов, склонных к кристаллизации.
Тем не менее, и особенно при низких температурах, проблема кристаллизации сохраняется до некоторой степени с применением растворителей, представленных в вышеупомянутом предшествующем уровне техники. Следовательно, были бы желательны улучшенные органические растворители.
Сущность изобретения
Задачей настоящего изобретения является, по меньшей мере, частичное преодоление недостатков предшествующего уровня техники и предоставление органических растворителей с высокой растворимостью для нерастворимых в воде органических соединений и органических соединений, обладающих низкой растворимостью в воде, применение таких органических растворителей в эмульсиях дополнительно уменьшает склонность к кристаллизации органических агрохимически активных ингредиентов.
Настоящие изобретатели неожиданно обнаружили с учетом, по меньшей мере, данной цели, что некоторые амиды, как далее описано здесь, предпочтительно могут быть применены в качестве растворителей для нерастворимых в воде органических агрохимически активных ингредиентов.
Следует отметить, что настоящее изобретение относится ко всем возможным комбинациям прилагаемой формулы изобретения.
Следовательно, в одном из вариантов настоящее изобретение относится к применению амида общей формулы (I)
в которой В1 является линейной или разветвленной углеводородной группой, содержащей от 9 до 14 углеродных атомов;
В2 выбран из группы, состоящей из метила, этила и бензила; и
В3 выбран из группы, состоящей из водорода, метила и этила;
в качестве растворителя для по меньшей мере одного органического агрохимически активного ингредиента, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из пестицида, регулятора роста растений и их смеси, предпочтительно такого органического агрохимически активного ингредиента, обладающего
- 1 019634 низкой растворимостью в воде или являющего нерастворимым в воде.
Во втором варианте настоящее изобретение относится к композиции, содержащей амид общей формулы (I), как описано здесь, и по меньшей мере один органический агрохимически активный ингредиент, предпочтительно выбранный из группы, состоящей из пестицида, регулятора роста растений и их смеси, предпочтительно такой органический агрохимически активный ингредиент, обладающий низкой растворимостью в воде или являющийся нерастворимым в воде.
В третьем варианте настоящее изобретение относится к способу обработки растения, включающему контактирование упомянутого растения с композицией настоящего изобретения.
В четвертом варианте настоящее изобретение относится к амиду общей формулы (I)
в которой В1 является 2-пропилгептилом;
В2 выбран из группы, состоящей из метила, этила и бензила; и
В3 выбран из группы, состоящей из водорода, метила и этила;
И получению таких амидов.
Данные и другие аспекты настоящего изобретения описаны более подробно ниже.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение относится в целом к применению амидов следующей общей формулы (I)
в качестве растворителей для по меньшей мере одного органического агрохимически активного ингредиента, предпочтительно агрохимически активного ингредиента, обладающего низкой растворимостью в воде или являющегося нерастворимым в воде.
В общей формуле (I)
В1 является линейной или разветвленной углеводородной, предпочтительно алкильной группой, содержащей от 9, предпочтительно от 10 до 14, предпочтительно до 12 углеродных атомов. Предпочтительные примеры В1 групп включают 2-пропилгептил, н-децил, изодецил и монометилзамещенные С9-10 алкилы. 2-Пропилгептил и н-децил более предпочтительны и 2-пропилгептил - наиболее предпочтителен;
В2 выбран из группы, состоящей из метила, этила и бензила, предпочтительно метила;
В3 выбран из группы, состоящей из водорода, метила и этила, предпочтительно водорода или мети ла.
Предпочтительные амиды общей формулы (I) для применения в настоящем изобретении включают, но не ограничены ими, №метил-№(2-пропилгептил)формамид, №метил-№(2-пропилгептил)ацетамид, Ы-метил-Н-(н-децил)ацетамид, Ы-метил-Н-(н-децил)формамид, Ы-метил-Н-(монометилзамещенный С9-10 алкил)ацетамид и Ы-метил-Н-(монометилзамещенный С9-10 алкил)формамид, более предпочтительны Νметил-Ы-(2-пропилгептил)формамид, №метил-№(2-пропилгептил)ацетамид и №метил-№(ндецил)формамид.
Как таковые, амиды общей формулы (I), упомянутой выше, в которой В1 является 2пропилгептилом, В2 выбран из группы, состоящей из С1-4 углеводородных групп, арильных групп, С1-4 углеводородзамещенных арильных групп и бензильной группы, предпочтительно из группы, состоящей из метила, этила и бензила, наиболее предпочтительно метила, и В3 является водородом, метилом или этилом, предпочтительно водородом или метилом, и их получение представляет отдельные аспекты настоящего изобретения.
Амиды общей формулы (I), между прочим, могут быть синтезированы согласно следующему общему способу.
В первой реакции спирт формулы В1-ОН реагирует с амином формулы В2-NΗ2 с образованием амина формулы (В1)(В2)NН. Условия реакции для данной первой реакции будут ясны специалисту, и реакция может быть, между прочим, выполнена согласно обучению И8 4229374.
Во второй реакции амин ^^^ΝΗ затем реагирует с карбоновой кислотой общей формулы В3СООН или ее производным, таким как ангидрид или хлорангидрид карбоновой кислоты, приводя к амиду общей формулы (I). Условия реакции для данной второй реакции будут ясны специалисту, и реакция может быть, между прочим, выполнена согласно обучению в Матей, 1. Лбмапсеб Огдаше Сйет181ту: Веас1юи8, Месйаищтк, апб 81тис1иге, 1968, МеСга\\-НШ Кодакикйа, Пб. теасйои 0-53 р. 336.
В связи с первой реакцией следует упомянуть, что спирты формулы В1-ОН могут быть в чистой форме, т.е., по существу, только содержащие один продукт, или могут быть в форме смеси нескольких
- 2 019634 спиртов. Одним примером такой смеси нескольких спиртов является продукт №обо1® 91 от 8йе11 Сйеш1са18, который представляет собой смесь, содержащую около 80 мас.% линейных С9-11 спиртов и около 20 мас.% монометилзамещенных С8, С9 и С10 спиртов.
Органические агрохимически активные ингредиенты, рассмотренные для применения в настоящем изобретении, предпочтительно выбраны среди тех, которые обладают низкой растворимостью в воде и наиболее предпочтительно среди тех, которые являются нерастворимыми в воде. Органические в области сельского хозяйства активные ингредиенты, рассмотренные для применения в настоящем изобретении, а также ссылка на которые содержится в предшествующем уровне техники в качестве сельскохозяйственно активных веществ предпочтительно выбраны из группы, состоящей из пестицидов и регуляторов роста растений.
Термин органический агрохимически активный ингредиент в данном контексте используется в качестве термина, охватывающего любое органическое вещество, являющееся агрохимически активным, за исключением амидов общей формулы (I) и эмульгаторов, как описано здесь, любое из данных будет активным веществом, пригодным в области сельского хозяйства.
Термин соединение, обладающее низкой растворимостью в воде, как описано здесь, относится к соединению, обладающему растворимостью не больше чем 5, предпочтительно не больше чем 1 г/л в воде.
Термин соединение, являющееся не растворимым в воде, как описано здесь, относится к соединению, которое имеет растворимость не больше чем 0,2, предпочтительно не больше чем 0,1, более предпочтительно не больше чем 0,05 и наиболее предпочтительно не больше чем 0,040 г/л в воде.
В контексте настоящего изобретения растворимость в воде считается измеренной согласно Л8ТМ Е 1148-87 8капбатб Те9 Мекйоб Гог МеакитешеШк οί Адиеоик 8о1иЫ1йу.
В данном контексте термин пестицид относится к органическому соединению, которое будет предотвращать, разрушать, отталкивать или уменьшать любых сельскохозяйственных вредителей.
В данном контексте термин регулятор роста растений относится к органическому соединению, которое посредством физиологического действия будет ускорять или замедлять скорость роста или скорость созревания или же изменять характеристики декоративных или культурных растений или их продуктов.
Пестициды, рассмотренные для применения в настоящем изобретении, включают, но не ограничены ими, фунгициды, гербициды, инсектициды, майтициды, нематициды, акарициды и моллюскициды.
Предпочтительные в области сельского хозяйства активные ингредиенты, рассмотренные для применения в настоящем изобретении, включают, но не ограничены ими, пестициды и регуляторы роста растений классов триазолов, стробилуринов, алкилен-бис-(дитиокарбамат) соединений, бензимидазолов, феноксикарбоновых кислот, бензойных кислот, сульфонилмочевин, триазинов, пиридинкарбоновых кислот, неоникотиноидов, амидинов, органофосфатов и пиретроидов.
Примеры фунгицидов, рассмотренные для применения в настоящем изобретении, включают, но не ограничены ими, фунгициды классов триазолов (например, тебуконазол, тетраконазол, ципроконазол, эпоксиконазол, дифеноконазол, пропиконазол, протиоконазол), стробилуринов (например, трифлоксистробин, азоксистробин, флуоксастробин, пираклостробин), алкилен-бис-(дитиокарбамат) соединений (например, манкозеб) и бензимидазолов (например, карбендазим).
Примеры гербицидов, рассмотренные для применения в настоящем изобретении, включают, но не ограничены ими, феноксикарбоновые кислоты (например, 2,4-Д-кислота), бензойные кислоты (например, дикамба-кислота), сульфонилмочевины (например, метилсульфурон-метил, римсульфурон), триазины (например, атразин и симазин) и пиридинкарбоновые кислоты (например, триклопир).
Примеры инсектицидов, рассмотренные для применения в настоящем изобретении, включают, но не ограничены ими, неоникотиноиды (например, тиахлоприд, ацетамиприд), амидины (например, амитраз), органофосфат (например, хлорпирифос) и пиретроиды (например, перметрин, бифентрин, дельтаметрин).
Для детального описания каждого из вышеупомянутых пестицидов и регуляторов роста растения указана ссылка на справочники, например Тйе е-Ре8Йс1бе Мапиа1 ν4.0 Ггот ВСРС РиЫюакюпк Иб. ЛИоп, НашркЫте (Ι8ΒΝ 1 901396 42 8).
Амиды общей формулы (I) могут предпочтительно быть использованы в качестве растворителей для многих органических соединений наряду с активными ингредиентами в области сельского хозяйства. Следовательно, применение амида общей формулы (I), как описано выше, в качестве растворителя для по меньшей мере одного органического соединения, предпочтительно обладающего низкой растворимостью в воде, более предпочтительно являющегося нерастворимым в воде, как описано выше, также рассматривается как отдельный аспект настоящего изобретения.
Следует отметить, что также смеси двух или более различных амидов общей формулы (I) рассматриваются в качестве растворителя согласно настоящему изобретению.
Амиды общей формулы (I) могут быть применены для растворимости вплоть до, например, 800 г такого органического в области сельского хозяйства активного ингредиента в конечном объеме 1 л.
Настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей по меньшей мере один органи
- 3 019634 ческий в области сельского хозяйства активный ингредиент, предпочтительно обладающий низкой растворимостью в воде, более предпочтительно являющийся нерастворимым в воде, как упоминалось выше, и амид общей формулы (I) как описано выше. Предпочтительно по меньшей мере один органический агрохимически активный ингредиент, по меньшей мере частично, более предпочтительно полностью растворен в амиде общей формулы (I).
Концентрация такого одного или более органического агрохимически активного ингредиента в композиции настоящего изобретения типично находится внутри диапазона растворимости заданного соединения в заданном амиде. Концентрация по меньшей мере одного органического агрохимически активного ингредиента в такой композиции составляет по меньшей мере от более 0, предпочтительно от по меньшей мере 10 и наиболее предпочтительно по меньшей мере от 50 г/л, до не более чем около 800 г/л, предпочтительно не более чем около 500 г/л и наиболее предпочтительно не более чем около 300 г/л на основе объединенного объема органического агрохимически активного ингредиента и амида общей формулы (I). В основной композиции настоящего изобретения концентрация по меньшей мере одного органического агрохимически активного ингредиента в такой композиции составляет около 250 г/л.
В одном варианте осуществления композиция настоящего изобретения представляет собой эмульгируемую концентрированную композицию, в дальнейшем в этом документе и в уровне техники обычно именуемая как концентрат эмульсии, содержащий композицию, как описано здесь, и дополнительно, содержащий эмульгатор. Следовательно, такой концентрат эмульсии содержит амид общей формулы (I), как описано здесь, по меньшей мере один органический агрохимически активный ингредиент, предпочтительно обладающий низкой растворимостью в воде, более предпочтительно являющийся нерастворимым в воде, как описано здесь, и эмульгатор.
В концентрате эмульсии концентрация активных ингредиентов, таких как органический агрохимически активный ингредиент, растворенный в амиде общей формулы (I), является слишком высокой для конечного пользователя и концентрат эмульсии предусматривается разбавлять водной средой до рабочей композиции.
В одном варианте осуществления концентрат эмульсии предпочтительно содержит воду в количестве, при котором эмульсия не образуется. Предпочтительно концентрат эмульсии содержит менее чем около 10, более предпочтительно менее чем около 1 мас.% воды, исходя из общего веса концентрата эмульсии. Наиболее предпочтительно, концентрат эмульсии настоящего изобретения существенно свободен от воды в смысле, что концентрат эмульсии не содержит воду больше той, которая неизбежна изза равновесия с окружающей атмосферой.
В другом варианте осуществления концентрат эмульсии существует в виде эмульсии, но в которой концентрация по меньшей мере одного органического агрохимически активного ингредиента значительно выше, чем концентрация, предусмотренная для конечного пользователя, то есть концентрат эмульсии должен быть значительно разбавлен перед предусмотренным конечным применением.
Концентрат эмульсии настоящего изобретения обычно так образован, что при добавлении к водной среде или когда водная среда добавляется к концентрату эмульсии, образуется эмульсия, предпочтительно где по меньшей мере один органический агрохимически активный ингредиент растворяется в амиде общей формулы (I) и данный раствор эмульгируется в водную среду.
Эмульгатор содержится в концентрате эмульсии с концентрацией, достаточной для образования эмульсии, когда концентрат эмульсии смешивается с водной средой. Оптимальная концентрация эмульгатора будет зависеть от типа используемого эмульгатора и видов амида общей формулы (I). Типично эмульгатор присутствует в концентрации по меньшей мере от около 10, предпочтительно по меньшей мере около 30 и наиболее предпочтительно по меньшей мере около 60 до не больше чем около 250, предпочтительно не больше чем около 150 и наиболее предпочтительно не больше чем около 100 г эмульгатора на 1 л концентрата эмульсии.
Эмульгаторы, рассмотренные для применения в настоящем изобретении, включают поверхностноактивные вещества, именуемые эмульгаторами специалистами в данной области техники, такие как, но не ограничены ими, анионные поверхностно-активные вещества, неионогенные поверхностно-активные вещества, полимеры и смеси двух или более таковых, особенно смеси, содержащие анионные и неионогенные поверхностно-активные вещества.
Примеры анионных поверхностно-активных веществ, рассмотренные для применения одного или в комбинации в качестве эмульгатора, включают Са/№1ОЭВ5> (кальций или натрий додецилбензилсульфонат), сульфосукцинаты и эфиры фосфорной кислоты.
Примеры неионогенных поверхностно-активных веществ для применения одного или в комбинации в качестве эмульгатора включают алкоксилаты спиртов, алкоксилаты тристирилфенола, алкоксилаты касторового масла и алкилгликозиды.
Примеры полимеров для применения одного или в комбинации в качестве эмульгатора включают блок-сополимеры этилен оксида-пропилен оксида, гребнеобразные полимеры на основе акриловой кислоты и ксантановую смолу.
Настоящее изобретение также относится к водной эмульсии, содержащей водную среду, эмульгатор, по меньшей мере один органический агрохимически активный ингредиент, предпочтительно обла
- 4 019634 дающий низкой растворимостью в воде, более предпочтительно являющийся нерастворимым в воде, и амид общей формулы (I). Предпочтительно по меньшей мере один органический агрохимически активный ингредиент растворяется в амиде общей формулы (I) и данный раствор эмульгируется в водной среде.
Например, такая эмульсия может быть получена смешиванием водной среды и концентрата эмульсии, как ранее описано здесь, или смешиванием водной среды с амидом общей формулы (I), по меньшей мере одним органическим агрохимически активным ингредиентом и эмульгатором.
В данном контексте термин эмульсия включает макроэмульсии, микроэмульсии и суспоэмульсии, то есть эмульсии, в которых макрочастица твердого тела суспензирована.
Водная среда, которая является компонентом эмульсии настоящего изобретения, типично содержит воду в качестве главного компонента. Предпочтительно вода составляет по меньшей мере 50 мас.%, так же, как по меньшей мере 75 мас.%, например, по меньшей мере 90 мас.% водной среды. Водная среда может дополнительно содержать другие компоненты, такие как, но не ограничены ими, соли, буферные вещества, элементы контроля рН, такие как кислоты или основания, удобрения и так далее.
Когда концентрат эмульсии смешивается с водной средой, образуется эмульсия, предпочтительно стабильная эмульсия, эмульсия, типично являющаяся рабочей композицией, которая будет использована конечным пользователем, с преимуществом, что конечному пользователю не нужно манипулировать и хранить большие количества рабочей композиции, а можно приготовить необходимое количество в данный момент.
Эмульсии настоящего изобретения обычно имеют объемное соотношение между составом и водной средой от около 1:50, предпочтительно от около 1:100, более предпочтительно от около 1:200 до около 1:1000, предпочтительно до около 1:500, более предпочтительно от около 1:300, где состав представляет собой комбинацию амида общей формулы (I), органического агрохимически активного ингредиента, растворенного в нем, и эмульгатора, то есть состав может представлять собой концентрат эмульсии или компоненты такого концентрата эмульсии. В представленной эмульсии настоящего изобретения объемное соотношение состав:водная среда составляет около 1:200.
Преимуществом настоящего изобретения является то, что даже при больших разбавлениях в эмульсии, то есть при низких соотношениях между составами и водной средой, склонность нерастворимого в воде органического агрохимически активного ингредиента, растворенного в амиде общей формулы (I), к кристаллизации низка, а также при температурах значительно ниже комнатной, при такой как 5°С. Это выгодно по многим причинам. Например, эмульсию настоящего изобретения также возможно будет распылять в холодных условиях, при такой как или около 5°С, такие композиции не проявляют склонности к образованию кристаллов. Дополнительно, будет возможным конечному пользователю остановить распыление до полного израсходования партии эмульсии, неиспользованную эмульсию, возможно, будет использовать позднее, например на следующий день, даже если неиспользованная эмульсия хранилась при пониженных температурах.
Способ обработки растения представляет отдельный аспект настоящего изобретения. Такой способ содержит этап контактирования упомянутого растения с композицией или эмульсией настоящего изобретения. Предпочтительно контактирование растения выполняется посредством распыления. В композиции или эмульсии, применяемым в способе настоящего изобретения для обработки растения, агрохимически активный ингредиент предпочтительно растворен в амиде общей формулы (I). В эмульсии, применяемой в способе настоящего изобретения для обработки растения, агрохимически активный ингредиент растворен в амиде общей формулы (I) и данный раствор эмульгируется в водной среде.
Эмульсия настоящего изобретения может быть предоставлена как таковая или ее компоненты могут быть предоставлены отдельно. Следовательно, комплект деталей, содержащий (а) амид общей формулы (I), как описано здесь, (б) эмульгатор и (в) по меньшей мере один органический агрохимически активный ингредиент, предпочтительно органический агрохимически активный ингредиент, обладающий низкой растворимостью в воде или являющийся нерастворимым в воде, где в упомянутом комплекте деталей (а) и (б), (а) и (в) или (б) и (в) по желанию могут быть доступны в качестве комбинации, представляет отдельный аспект настоящего изобретения.
Специалисты в данной области техники будут отдавать себе отчет в том, что дополнительные компоненты, не считая амида общей формулы (I), по меньшей мере одного органического агрохимически активного ингредиента и эмульгатора, могут присутствовать в композиции настоящего изобретения, концентрате эмульсии настоящего изобретения или эмульсии настоящего изобретения. Примеры таких дополнительных компонентов включают, например, вспомогательные вещества, такие как биоэффективные стимуляторы, которые условно применяются для увеличения биоэффективности сельскохозяйственных активных веществ. Такие дополнительные компоненты могут присутствовать в композиции или концентрате эмульсии настоящего изобретения или могут присутствовать в водной среде, с которой концентрат эмульсии смешивается с образованием эмульсии настоящего изобретения, или могут быть добавлены отдельно к эмульсии настоящего изобретения.
- 5 019634
Примеры
Пример 1. Синтез М-метил-М-(2-пропилгептил)формамида.
Полное количество 846 г (4,81 моль) Ы-метил-Н-(2-пропилгептил)амина добавляли в 2-л круглодонную колбу с плоским шлифом, оборудованную холодильником. Муравьиную кислоту загружали в капельную воронку в количестве 223,3 г (4,80 моль) и добавляли по каплям в круглодонную колбу с плоским шлифом за период времени 1 ч в течение нагревания и перемешивания с магнитной мешалкой. Конечную температуру установили на 180°С, в то время как температура кипения первоначальной реакционной смеси была ~125°С. Воду отгоняли и собирали в круглодонную колбу-приемник и, таким образом, убирали из реакционной среды. В течение реакции температура кипения реакционной среды непрерывно повышалась. Реакцию проводили при атмосферном давлении в течение всего времени 3,5 ч. Титрование оставшегося амина выполняли для контроля реакции. Когда значение амина больше не уменьшалось, оставшийся непрореагировавший материал удаляли мягким наложением вакуума 100 мбар в течение 2 ч. Реакционную смесь охлаждали до 60°С до снятия вакуума.
'Н-ЯМР продукта, растворенного в СЭСТ,. регистрировали на Уапаи ΙΝθνΑ-спектрометре с протонной резонансной частотой 400 МГц, используя 5 мм 4N^-пробу. Значения ЯМР сдвигов приведены ниже в табл. 1.
Таблица 1
ЯМР сдвиги в 'Н-ЯМР спектре №метил-№(2-пропилгептил)формамида
| δ (М.Д.) | Пик |
| 0, 87 | Мультиплет |
| 1,25 | Муль типле т |
| 1, 68 | Мультиплет |
| 2, 82 и 2,92 | 2 синглета |
| 3, 10 и 3, 23 | 2 дублета |
| 8, 03 | 2 синглета |
Продукт разбавляли до концентрации около 20 м.д. в дихлорметане и впрыскивали в газовый хроматограф с масс-спектрометром (Тйегшо Тгасе ССМ8) с температурой впрыскивания 200°С. В качестве газоносителя использовали гелий при потоке 0,8 мл/мин, и разделение происходило в капиллярной колонке (НР-1 мс). №Метил-№(2-пропилгептил)формамид наблюдали при 15,41 мин в СС-спектре и пик наблюдали при 199 т/ζ в М8-спектре.
Температура кипения №метил-№(2-пропилгептил)формамида составила 287°С, измеренная дифференциальной сканирующей калориметрией (МеИ1ег То1ебо, ОС81) и оцененная, используя программное обеспечение 8ТАВе (Мей1ег То1ебо).
Пример 2. Синтез №метил-№(2-пропилгептил)ацетамида.
Применяли ту же самую экспериментальную процедуру, как в примере 1, используя ангидрид уксусной кислоты вместо муравьиной кислоты. Полное количество 584,2 г (3,32 моль) №метил-№(2пропилгептил)амина реагировало с 169,6 г (1,66 моль) ангидрида уксусной кислоты. Реакцию проводили при атмосферном давлении в течение всего времени 14,5 ч.
1Н-ЯМР продукта, растворенного в СЭС13, регистрировали на ναπαη VNМΚ.8 400-спектрометре с протонной резонансной частотой 400 МГц, используя 5 мм 4N^-ηρо6у. Значения ЯМР сдвигов приведены ниже в табл. 2.
Таблица 2
ЯМР сдвиги в 1Н-ЯМР спектре №метил-№(2-пропилгептил)ацетамида
| δ (м.д.) | Пик |
| 0, 90 | Мультиплет |
| 1, 25 | Мультиплет |
| 1, 68 | Мультиплет |
| 2, 09 | Синглет |
| 2,89 и 2,96 | 2 синглета |
| 3, 15 и 3,28 | 2 дублета |
Применяли ту же самую процедуру для газового хроматографа с масс-спектрометром, как в примере 1. №Метил-№(2-пропилгептил)ацетамид наблюдали при 15,97 мин в СС-спектре и пик наблюдали при 213 т/ζ в М8-спектре.
Температура кипения №метил-№(2-пропилгептил)ацетамида составила 291°С, измеренная дифференциальной сканирующей калориметрией (МеИ1ег То1ебо, ОС81) и оцененная, используя программное обеспечение 8ТАК.е (Ме111ег То1ебо).
- 6 019634
Пример 3. Растворимость активных ингредиентов.
Разные в области сельского хозяйства активные ингредиенты растворяли как в К-метил-К-(2пропилгептил)формамиде, так и в Н-метил-Ы-(н-децил)формамиде для того, чтобы оценить раствори мость активных ингредиентов в амидах.
Это было сделано добавлением активного ингредиента (АИ) в лабораторный стакан и после этого добавлением растворителя, пока весь АИ не будет растворен. Растворы постоянно перемешивали при температуре 23°С в течение экспериментов. Когда все было растворено, стаканы оставляли без перемешивания в течение 24 ч, чтобы увидеть, что раствор был стабильным (то есть не было кристаллизации).
Для сравнения растворимости активных ингредиентов в воде, значения которых заимствованы из электронного справочника е-РезИейе Мапиа1 ν 4.0, см. выше, также внесены в список.
Таблица 3
Растворение активных ингредиентов в Н-метил-Ы-(2-пропилгептил)формамиде и Ы-метил-ЫДндецил)формамиде, измеренное как граммы А1 в 100 г растворителя
| Растворимость (г АИ/100г растворителя) | |||
| Активный ингредиент (АИ) | Ы-метил-Ν-(2- пропилгептил)формамид | Ν-метил-Ы-(ндецил)формамид | Вода |
| Тебуконазол | 48 | 48 | 0,0036 |
| Дифеноконазол | 38 | 38 | 0,0015 |
| Трифлоксистробин | 23 | 23 | 0,000061 |
| 2,4-Д кислота | 41 | >50 | 0,0311 |
| Амитраз | >50 | >50 | <0,00001 |
| Бифентрин | >50 | >50 | <0,0000001 |
Пример 4. Эмульсия разбавления.
Состав, содержащий 250 г/л тебуконазола, был разработан вместе с 100 г/л смеси поверхностноактивного вещества (СаБОВЗ и тристирилфенол этоксилат (15 ЕО), 50:50) и разбавлен до конечного объема 1 л с каждым одним из растворителей: Ν,Ν-диметилдеканамидом, Ν-метил-Ыоктилпропанамидом, Ы-метил-Ы-(2-пропилгептил)формамидом или Ы-метил-Ы-(н-децил)формамидом. Каждый состав эмульгировали в водопроводную воду при температуре окружающей среды (~22°С) в объемном соотношении (состав:вода) 1:100, 1:150, 1:200 и 1:500 разбавления. Эмульсии разливали по 100-мл коническим стеклянным пробиркам для центрифуги и контролировали с течением времени при трех разных температурах 5, 20 и 40°С для наблюдения кристаллизации активного ингредиента (тебуконазола).
Кристаллизацию оценивали визуальным инспектированием невооруженным глазом, и ниже в табл. 4 применяется следующее:
+ кристаллы не видимы,
- кристаллы видимы.
Таблица 4 Кристаллизация тебуканазола в эмульсии Ν,Ν-диметил деканамида, Ν-метил-Ы-октил пропанамида, N-метил-N-(2-пропилгептил)формамида или N-метил-N-(н-децил)формамида со временем в водопроводной воде
| в Р е И (Ч) | Эмульсия при 5 °С | ||||||||
| Ν,Ν-диметил декана мид (ссылка) | Ν-ΜετΗΠ-Ν-οκτΗΠ пропанам ид (ссылка) | Ν-ΜβΤΗΠ-Ν-(2пропилгептил) формамид | К-метил-К-(н-децил) формамид | ||||||
| 1 100 | 1 1 1 150 200 500 | 10 | 1 1 1 0 150 200 500 | 1 100 | 1 1 1 150 200 500 | 1 100 | 1 1 150 200 | 1 500 | |
| 3 | * | 4 4 4 | ♦ | + 4 ♦ | 4 | 4 4 4 | 4 | * + | + |
| б- | * | + + - | + | + + · | 4 | * + + | 4- | + + | + |
| 12 | + - - | + | + - | 4 | + * + | 4 | + + | 4 | |
| 24“ | * | + | + · | 4 | + + + | + | + + | + | |
| Зб“ | * | + | + - | * | ♦ | + + | 4 | ||
| 4 | + | + | + + + | 4 | 4 + | 4 | |||
| 4 | + | 4 | 4 4 + | 4 | + + | 4 | |||
| 5б | * | ♦ | * | + * | * |
При 20 и 40°С кристаллизация для любой из эмульсий не наблюдалась.
Claims (16)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Применение амида общей формулы (I) в которой К1 является линейной или разветвленной углеводородной группой, содержащей от 9 до 14 углеродных атомов;К2 выбран из группы, состоящей из метила, этила и бензила; иК3 выбран из группы, состоящей из водорода, метила и этила;в качестве растворителя для органического агрохимически активного ингредиента.
- 2. Применение по п.1, в котором упомянутый органический агрохимически активный ингредиент выбран из группы, состоящей из пестицида, регулятора роста растений или их смеси.
- 3. Применение по п.1 или 2, в котором К1 выбран из группы, состоящей из 2-пропилгептила, 2бутилоктила, изодецила, н-децила и монометилзамещенных С9-ю алкилов.
- 4. Применение по любому из предшествующих пунктов, в котором К1 является 2-пропилгептилом и К2 является метилом.
- 5. Применение по п.4, в котором К3 является метилом или водородом.
- 6. Применение по любому из предшествующих пунктов, в котором упомянутый органический агрохимически активный ингредиент является пестицидом или регулятором роста растений, выбранный из группы, состоящей из триазолов, стробилуринов, бензимидазолов, феноксикарбоновых кислот, бензойных кислот, сульфонилмочевин, пиридинкарбоновых кислот, неоникотиноидов, амидинов, пиретроидов и их смеси из двух или более.
- 7. Композиция, содержащая по меньшей мере один органический приемлемый в области сельского хозяйства активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из пестицида, регулятора роста растений и их смеси, и амида общей формулы (I) в которой К1 является линейной или разветвленной углеводородной группой, содержащей от 9 до 14 углеродных атомов;К2 выбран из группы, состоящей из метила, этила и бензила; иК3 выбран из группы, состоящей из водорода, метила и этила.
- 8. Композиция по п.7, в которой упомянутый органический приемлемый в области сельского хозяйства активный ингредиент выбран из группы, состоящей из пестицида, регуляторов роста растений и их смеси.
- 9. Композиция по п.7, в которой упомянутый пестицид или регулятор роста растений выбран из группы, состоящей из триазолов, стробилуринов, бензимидазолов, феноксикарбоновых кислот, бензойных кислот, сульфонилмочевин, пиридинкарбоновых кислот, неоникотиноидов, амидинов, пиретроидов и их смеси.
- 10. Композиция по любому из пп.7-9, дополнительно содержащая эмульгатор.
- 11. Композиция по п. 10, где упомянутая композиция является эмульсией.
- 12. Способ обработки растения, включающий контактирование упомянутого растения с композици- ей по любому из пп.7-11.
- 13. Амид общей формулы (I) в которой К1 является 2-пропилгептилом;К2 выбран из группы, состоящей из метила, этила и бензила; иК3 выбран из группы, состоящей из водорода, метила и этила.
- 14. Амид по п.13, в котором К3 является метилом или водородом.
- 15. Амид по п.14, в котором К2 является метилом.
- 16. Способ получения амида по любому одному из пп.13-15, включающий стадии взаимодействия амина формулы К2-ИН2 со спиртом формулы К1 -ОН с образованием амина формулы (К!)(К2)ИН и- 8 019634 взаимодействия упомянутого амина формулы (Κ1)(Κ2)ΝΗ с карбоновой кислотой формулы К3СООН или ее ангидридами или хлорангидридами с образованием амида общей формулы (I) в которой К1 является 2-пропилгептилом;К2 выбран из группы, состоящей из метила, этила и бензила; и К3 выбран из группы, состоящей из водорода, метила и этила.Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US29097409P | 2009-12-30 | 2009-12-30 | |
| EP09180941 | 2009-12-30 | ||
| PCT/EP2010/070624 WO2011080208A1 (en) | 2009-12-30 | 2010-12-23 | Amides, use of amides as solvents for organic compounds, compositions and emulsions containing amides, and method for treating a plant |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201290571A1 EA201290571A1 (ru) | 2012-12-28 |
| EA019634B1 true EA019634B1 (ru) | 2014-05-30 |
Family
ID=41818578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201290571A EA019634B1 (ru) | 2009-12-30 | 2010-12-23 | Амиды, применение амидов в качестве растворителей для органических соединений, композиции и эмульсии, содержащие амиды, и способ обработки растения |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8900612B2 (ru) |
| EP (1) | EP2519498B1 (ru) |
| CN (1) | CN102666477B (ru) |
| AR (1) | AR079732A1 (ru) |
| AU (1) | AU2010338304B2 (ru) |
| BR (1) | BR112012015391B1 (ru) |
| EA (1) | EA019634B1 (ru) |
| WO (1) | WO2011080208A1 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103228136B (zh) | 2010-10-25 | 2016-11-16 | 斯特潘公司 | 来自天然油复分解的脂肪酰胺及衍生物 |
| RU2606798C2 (ru) * | 2011-11-24 | 2017-01-10 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Сельскохозяйственные составы с ароматическими растворителями и ацилморфолинами |
| CN103945691B (zh) | 2011-11-24 | 2015-10-14 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | 具有酰胺和酰基吗啉的农业配制剂 |
| JP2013227259A (ja) * | 2012-04-26 | 2013-11-07 | Tokuyama Corp | アミド結合含有モノマー、およびその製造方法 |
| MX2016004116A (es) | 2013-09-30 | 2016-06-06 | Fmc Corp | Formulaciones de espuma y aparatos para su suministro. |
| UY36181A (es) * | 2014-06-24 | 2016-09-30 | Fmc Corp | Formulaciones de espumas y concentrados emulsionables |
| AR105060A1 (es) * | 2015-05-07 | 2017-09-06 | Nufarm Australia Ltd | Concentrado emulsionable que comprende un herbicida de ácido fenoxi-alcanoico |
| US11116207B2 (en) | 2015-05-07 | 2021-09-14 | Nufarm Autralia Limited | Emulsifiable concentrate comprising picolinic acid herbicide |
| WO2016176740A1 (en) | 2015-05-07 | 2016-11-10 | Nufarm Australia Limited | Benzoic acid herbicide composition |
| KR20180098320A (ko) | 2015-12-23 | 2018-09-03 | 에프엠씨 코포레이션 | 고랑에서의 종자의 현장 처리 |
| EP4346403A1 (en) * | 2021-05-28 | 2024-04-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Agricultural chemical formulation |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988002216A1 (en) * | 1986-09-29 | 1988-04-07 | Nelson Research And Development Company | Compositions comprising n,n-dialkylalkanamides and their uses |
| WO1995015685A1 (de) * | 1993-12-09 | 1995-06-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Verwendung von carbonsäure-amiden als kristallisationsinhibitoren |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1168869A (fr) | 1957-03-05 | 1958-12-18 | France Etat | Perfectionnements aux produits anticryptogamiques et fongicides, à leur préparation et à leur utilisation |
| US3763236A (en) | 1969-06-27 | 1973-10-02 | Wacker Chemie Gmbh | Process for producing n alkenyl acetamides |
| US4217111A (en) | 1975-12-24 | 1980-08-12 | Chevron Research Company | Fuel compositions containing dialkyl formamides |
| US4229374A (en) | 1977-10-17 | 1980-10-21 | Shell Oil Company | Amine process using Cu-Sn-Na catalyst |
| DE3039999A1 (de) | 1980-10-23 | 1982-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-alkylierte formamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US4867752A (en) | 1982-11-30 | 1989-09-19 | Mobil Oil Corporation | N-alkyl amides as friction-reducers for lubricants and fuels |
| US4844717A (en) * | 1986-08-15 | 1989-07-04 | Union Oil Company Of California | Fuel composition and method for control of engine octane requirements |
| US4743273A (en) | 1986-08-15 | 1988-05-10 | Union Oil Company Of California | Fuel composition and method for control of engine octane requirements |
| DE3910921C1 (ru) * | 1989-04-05 | 1990-05-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| DE4013522A1 (de) | 1990-04-27 | 1991-10-31 | Bayer Ag | Verwendung von alkylcarbonsaeure-dimethylamiden als kristallisationsinhibitoren |
| DE10002795A1 (de) | 2000-01-24 | 2001-08-02 | Basf Ag | Werkstoff für eine Anlage zur Herstellung von wasserfreier Ameisensäure |
| DE10002790A1 (de) | 2000-01-24 | 2001-07-26 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Abgasströmen |
| WO2004022524A2 (en) | 2002-09-06 | 2004-03-18 | University Of Pittsburgh | N-vinylformamide derivatives, polymers formed therefrom and synthesis thereof |
| AU2007267026B2 (en) | 2006-05-26 | 2012-05-31 | Indorama Ventures Oxides Llc | Low odor, low volatility solvent for agricultural chemicals |
| EP1961302A1 (en) | 2007-02-23 | 2008-08-27 | Cognis IP Management GmbH | Biocide compositions comprising at least one dialkylamide based on oleic or linoleic acid |
| CN101069501A (zh) | 2007-05-28 | 2007-11-14 | 江苏龙灯化学有限公司 | 双取代长链烷基酰胺类作为结晶抑制剂在唑类农药液剂中的应用 |
| EP2033520A1 (en) | 2007-09-07 | 2009-03-11 | Cognis IP Management GmbH | Use of biocide compositions for wood preservation |
-
2010
- 2010-12-23 US US13/518,202 patent/US8900612B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-12-23 AR ARP100104929A patent/AR079732A1/es active IP Right Grant
- 2010-12-23 CN CN201080058420.5A patent/CN102666477B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-12-23 EA EA201290571A patent/EA019634B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-12-23 WO PCT/EP2010/070624 patent/WO2011080208A1/en active Application Filing
- 2010-12-23 BR BR112012015391-9A patent/BR112012015391B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-12-23 EP EP10798817.2A patent/EP2519498B1/en active Active
- 2010-12-23 AU AU2010338304A patent/AU2010338304B2/en not_active Ceased
-
2014
- 2014-11-21 US US14/549,990 patent/US9169195B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988002216A1 (en) * | 1986-09-29 | 1988-04-07 | Nelson Research And Development Company | Compositions comprising n,n-dialkylalkanamides and their uses |
| WO1995015685A1 (de) * | 1993-12-09 | 1995-06-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Verwendung von carbonsäure-amiden als kristallisationsinhibitoren |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102666477A (zh) | 2012-09-12 |
| EA201290571A1 (ru) | 2012-12-28 |
| WO2011080208A9 (en) | 2011-11-10 |
| US9169195B2 (en) | 2015-10-27 |
| US20150080607A1 (en) | 2015-03-19 |
| AR079732A1 (es) | 2012-02-15 |
| AU2010338304B2 (en) | 2014-05-08 |
| CN102666477B (zh) | 2015-04-22 |
| US20120283103A1 (en) | 2012-11-08 |
| US8900612B2 (en) | 2014-12-02 |
| EP2519498B1 (en) | 2014-08-13 |
| AU2010338304A1 (en) | 2012-06-28 |
| BR112012015391B1 (pt) | 2018-07-31 |
| BR112012015391A2 (pt) | 2017-09-05 |
| EP2519498A1 (en) | 2012-11-07 |
| WO2011080208A1 (en) | 2011-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA019634B1 (ru) | Амиды, применение амидов в качестве растворителей для органических соединений, композиции и эмульсии, содержащие амиды, и способ обработки растения | |
| BR112015033042B1 (pt) | composto de azina, processos para a preparação de composto de azina, composição agroquímica, processo para a preparação de composições agroquímicas, método para controlar vegetação e uso do composto de azina | |
| RU2539495C2 (ru) | Сельскохозяйственные композиции | |
| JP2020519728A (ja) | １つ以上の塩を含む固体系組成物を安定化するポリリシン誘導体 | |
| US20120264611A1 (en) | Pesticide Preparations Containing Derivatives Of Pyrrolidone-4-Carboxylic Acid | |
| JP2022526518A (ja) | 結晶成長が低減された殺真菌剤製剤 | |
| JPH05345702A (ja) | 農薬用効力増強剤及び農薬組成物 | |
| RU2746810C2 (ru) | Эмульгирующийся концентрат, содержащий триазольный фунгицид, амид жирной кислоты и ароматический углеводород | |
| AU2012342488B2 (en) | Agricultural formulations with amides and acyl morpholines | |
| CN107205393B (zh) | 包含农药和烷氧基化酯的组合物 | |
| ES2759302T3 (es) | Composiciones agrícolas con toxicidad acuática reducida | |
| US4009191A (en) | Bromoethyl diester of sulfoacetic acid | |
| US4115099A (en) | Antidote compositions and method of use with herbicides | |
| WO2022248288A1 (en) | Agricultural chemical formulation | |
| CH650778A5 (de) | 2-halogenacetamid-herbizide. | |
| EP2381768A2 (de) | Agrochemische zusammensetzungen umfassend verzweigte alkoxyalkanoate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |