CN103229768B - 农药组合物及其制备和使用方法 - Google Patents

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Abstract

一种农药组合物，含有唑类化合物和N，N-二烷基长链烷基酰胺。在组合物中加入足够量的N,N-二烷基长链烷基酰胺用来阻止或抑制施用该组合物时唑类化合物的结晶。组合物中优选的N,N-二烷基长链烷基酰胺为通式为I的化合物：

Description

农药组合物及其制备和使用方法
本申请为申请日为2008年05月27日，申请号为200810097765.6，发明创造名称为“农药组合物及其制备和使用方法”的分案申请。
本申请要求于2007年5月28日提交中国专利局、申请号为200710022965.0、发明名称为“双取代长链烷基酰胺类作为结晶抑制剂在唑类农药液剂中的应用”的中国专利申请的优先权，其全部内容通过引用结合在本申请中。
技术领域
本发明涉及的是一种应用于作物保护的农药组合物。本发明尤其涉及含一种或几种杀菌剂的组合物的制备以及其在作物保护中的应用。本发明特别涉及抑制含唑类化合物的组合物的水喷雾液中活性组分的结晶。
背景技术
向植物施用含唑类农药组合物时最常用的方法是在植物上喷雾此农药组合物的水稀释液。因此喷雾设备被普遍使用。喷雾设备普遍含有一个或多个过滤器和喷嘴。在喷雾施药时，若活性组分为水不溶性固体物，过滤器和喷嘴会由于活性组分在水中析出而被堵塞。其中唑类农药就是一类在水中溶解度很小的活性组分。所以部分唑类农药的水稀释液在使用时会结晶。对于唑类农药，克服上述问题的具体方法是，通过在制备唑类农药组合物时加入结晶抑制剂。在用水稀释使用时，可以抑制唑类农药活性组分在水稀释液中析出，防止了堵塞喷嘴。US5，206，225描述了使用烷基羧酸二甲基酰胺作为结晶抑制剂的唑类杀菌剂。US5,369,118描述了使用N-烷基内酰胺作为结晶抑制剂的唑类杀菌剂。
现有出版物公开了许多种结晶生长抑制剂的使用，但是仍然不能提供满足在农业生产上的需要，因此，为改变现有结晶抑制剂技术的局限性，需要进一步开发有效的结晶抑制剂和提供含抑制剂的农药组合物。
发明内容
本发明目的是针对上述不足之处，提供了一种双取代长链烷基酰胺类作为结晶抑制剂在唑类农药组合物中的应用。采用双取代长链烷基酰胺类的一种或几种混合物在含唑类农药组合物的应用中，可有效地抑制水稀释液中唑类农药活性成分的结晶。
US5,206,225透露使用烷基羧酸二甲基酰胺的分子式R-CO-N(CH3)2作为结晶抑制剂的唑类杀菌剂。虽然US5,206,225描述R代表烷基，含5到19个碳原子，但酰胺基完全是二甲基酰胺。因此，本发明主要开发其他烷基酰胺衍生物作为结晶抑制剂在唑类农药组合物中的应用。
DE4,341,986描述了使用分子式为R-CO-N(R1R2)的烷基酰胺作为杀菌剂中的结晶抑制剂。DE4,341,986描述了烷基酰胺R-CO-N(R1R2)可以抑制不同唑类化合物结晶，分子式中R可以为氢，带1至16个碳原子的烷基，有1至10个碳原子的羟烷基，有2至16个碳原子的烯基。有5到7个碳原子的环烷基，含有6到10个碳原子的芳烷基及有1到4个碳原子的烷基链，含有6到10个碳原子的烷基及2到4个碳原子的烯基链，组成的芳烯基，含有1到4个碳原子之烷基或较宽范围的苯氧基烷酰胺类。分子式中R1可以为氢，有1到12个碳原子的烷基，有1到8个碳原子的羟烷基，有2到12个碳原子的烯基。或可含有5到7个碳原子的环烷基，苯基，苯甲基，苯乙基取代物。分子式中R2可以为有2到12个碳原子的烷基，有1到8个碳原子的羟烷基，有2到12个碳原子的烯基，或可含有5到7个碳原子的环烷基，苯基，苯甲基，苯乙基取代物。
DE4,341,986列出了多种不同的烷基酰胺类化合物，同时给出了R，R1，R2类别。特别指出了饱和烃类(如烷基，环烷基，与不饱和烃类，如烯基，苯环系列及与酰胺的不同组合。DE4,341,986也描述了烷基酰胺类化合物的范围。然而，DE4,341,986倾向于使用碳链较短的烷基酰胺。即较短的烷基链长度或较低的碳原子总数。特别是在DE4,341,986表(二)举例列出R，R1，R2为碳原子总数不超过16的烷基酰胺类化合物。
本发明惊奇地发现，DE4,341,986所提及的烷基酰胺中。当R1和R2有至少6个碳原子的时候，而R是指碳链更长的烷基，并且/或者R，R1和R2烷基的碳原子的总数超出16，则其对含唑类化合物组合物的水喷雾液的结晶抑制能力特别明显。
基于以上惊奇的发现，本发明涉及到用一种或几种N,N-二烷基的长链酰胺来防止结晶。主要针对含唑类化合物的水喷雾液。N,N-二烷基的长链烷基酰胺在唑类化合物水喷雾液中作为抗结晶剂是特别有效的。
因此，第一方面，本发明提供含有唑类化合物和N,N-二烷基长链酰胺的农药组合物。所述的农药组合物中的N,N-二烷基长链酰胺，其结构式为I:
其中:
(a)R1和R2各代表烷基，含2个碳原子；R代表烷基，含10到30个碳原子,或
(b)R1和R2各代表烷基，含3个碳原子；R代表烷基。含9到30个碳原子，或
(c)R1和R2各代表烷基，含4到12个碳原子；R代表烷基，含6到30个碳原子；
以及至少一个唑类的分子式(II)
在分子式(II)中：
R1代表苯基，4-氯苯基，4-氯苯乙基，4-氟石苯基，2,4-二氯苯基，或4-氯苯氧基；
R2代表n-丁基，tert-丁基，苯基，2-氟石苯基或者分子式(III)：
以及R3代表氢氧根，氧根或氰根，
可根据需要至少加入一种以下成分：表面活性剂，有机稀释剂和稳定剂。
唑类化合物是非水溶性的化合物，此类化合物在水溶液中有结晶的倾向。然而，在实际使用时，混合物是以水稀释的水喷雾液。在混合物中，若有足够量的N,N-二烷基长链烷基酰胺，便可以降低并且/或者抑制唑类化合物有效成分的结晶。因此，在水溶液中加入一种或者几种N,N-二烷基长链烷基酰胺，便可以防止喷雾设备被堵塞，并且避免喷雾液中晶体析出，这也可以使喷雾液维持均相。另外，使用N,N-二烷基长链烷基酰胺可以防止晶体的形成和增长，以及提高有效成分的效率和功效。
在混合物中加入足够量的N,N-二烷基长链烷基酰胺，降低并且/或者抑制唑类化合物有效成分的结晶。N,N-二烷基长链烷基酰胺所需的量是以唑类化合物有效成分的浓度或例行实验为依据的。N,N-二烷基长链烷基酰胺与唑类化合物有效成分的重量比约为：1：0.1到1：5之间，优选范围为1：1到1：4之间。
组合物中可以包含一种或两种以上的N,N-二烷基长链烷基酰胺。在混合物中所含的N,N-二烷基长链烷基酰胺，其分子式为(I)：
其中：
(a)R1和R2各代表烷基。含2个碳原子；R代表烷基，含10到30个碳原子，或
(b)R1和R2各代表烷基，含3个碳原子；R代表烷基。含9到30个碳原子，或
(c)R1和R2各代表烷基，含4到12个碳原子；R代表烷基，含6到30个碳原子；
分子式(I)中，R代表直链或者支链的烷基。
本分明的一个实施，烷基R，R1和R2的碳数总和在16或以上，优选范围是18或以上，特别是20或以上。
根据本发明的优选实施，N、N二烷基的长链烷基酰胺选自：N,N-二乙基十二酰胺，N,N-二乙基十四酰胺，N,N-二乙基十六酰胺，N,N-二乙基十七酰胺，N,N-二乙基十八酰胺，N,N-二乙基十九酰胺，N,N-二丙基癸酰胺，N,N-二丙基十二酰胺，N,N-二丙基十三酰胺，N,N-二丙基十四酰胺，N,N-二丙基十六酰胺，N,N-二丙基十七酰胺，N,N-二丙基十八酰胺，N,N-二丙基十九酰胺，N,N-二丁基庚酰胺，N,N-二丁基辛酰胺，N,N-二丁基癸酰胺，N,N-二丁基十二酰胺，N,N-二丁基十三酰胺，N,N-二丁基十四酰胺，N,N-二丁基十六酰胺，N,N-二丁基十七酰胺，N,N-二丁基十八酰胺，N,N-二丁基十九酰胺，N,N-二戊基辛酰胺，N,N-二戊基癸酰胺，N,N-二戊基十二酰胺，N,N-二戊基十四酰胺，N,N-二戊基十六酰胺，N,N-二戊基十八酰胺或混合物。
本发明的组合物可以是浓缩液，对作物施用前先用水稀释。在这种情况下，一个或更多的N,N-二烷基长链烷基酰胺在唑类化合物液剂中的质量百分比为5%-80%，优选范围为20%-60%。
如上所述，N,N-二烷基长链烷基酰胺可以有效的减少或抑制唑类化合物的组合物水喷雾液中唑类活性成分的结晶。组合物可以包含一个或更多的唑类有效成分。
N,N-二烷基长链烷基酰胺可以特别有效的抑制用作杀菌剂的唑类化合物在水喷雾液中的结晶。唑类化合物的分子式(II)
其中
R1代表苯基，4-氯苯基，4-氯苯乙基，4-氟石苯基，2,4-二氯苯基，或4-氯苯氧基；
R2代表n-丁基，tert-丁基，苯基，2-氟石苯基或者分子式(III)：
以及R3代表氢氧根，氧根或氰根，
分子式(II)中，优选化合物的R1是4-氯苯基，R2是丁基，R3是羟基。
在本发明的组合物中，优选的化合物是戊唑醇。就是在分子式中(II)中R1是4-氯苯基，R2是tert-丁基，R3是羟基。以戊唑醇为活性组分的制剂中，此组合物不但特别稳定。而且当应用于作物保护中时，杀菌活性不会降低。戊唑醇是一种公众熟悉的,已经工业化的产品。
在本发明的组合物中，优选的化合物是己唑醇。就是在分子式中(II)中R1是2,4-二氯苯基，R2是n-丁基，R3是羟基。以己唑醇为活性组分的制剂中，此组合物不但特别稳定，而且当应用于作物保护中时，杀菌活性不会降低。己唑醇是一种公众熟悉的,已经工业化的产品。
在本发明的组合物中，优选的化合物是环唑醇。就是在分子式中(II)中R1是4-氯苯基，R2是分子式3，R3是羟基。以环唑醇为活性组分的制剂中，此组合物不但特别稳定，而且当应用于作物保护中时，杀菌活性不会降低。环唑醇是一种公众熟悉的,已经工业化的产品。
在本发明的组合物中，优选的化合物是腈菌唑。就是在分子式中(II)中R1是4-氯苯基，R2是n-丁基，R3是氰基。以腈菌唑为活性组分的制剂中，此组合物不但特别稳定，而且当应用于作物保护中时，杀菌活性不会降低。腈菌唑是一种公众熟悉的,已经工业化的产品。
在本发明的组合物中，优选的化合物是粉唑醇。就是在分子式中(II)中R1是4-氟苯基，R2是2-氟苯基，R3是羟基。以粉唑醇为活性组分的制剂中，此组合物不但特别稳定，而且当应用于作物保护中时，杀菌活性不会降低。粉唑醇是一种公众熟悉的,已经工业化的产品。
在本发明的组合物中，优选的化合物是三唑酮。就是在分子式中(II)中R1是4-氯苯氧基，R2是tert-丁基，R3是氧基.以三唑酮为活性组分的制剂中，此组合物不但特别稳定，而且当应用于作物保护中时。杀菌活性不会降低。三唑酮是一种公众熟悉的,已经工业化的产品。
另外本发明的组合物还可以包含苯醚甲环唑，烯唑醇，丙环唑，三环唑，灭菌唑，氟菌唑，氟硅唑，叶菌唑。
所述的制剂中作为活性组分的唑类化合物选自戊唑醇、环唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、灭菌唑、己唑醇、氟菌唑、叶菌唑、三环唑、氟硅唑、粉唑醇、腈菌唑中的一种或几种的混合物。
本发明的组合物用水稀释，以喷雾的方式将被应用于作物保护中。如上所述，组合物需用水稀释成喷雾液。一般来说，唑类化合物在稀释液中的重量比为百分之0.0001至3，优选范围为百分之0.002至2。
除了加入一种或以上N,N-二烷基长链烷基酰胺和一种或以上的唑类化合物作为有效成分外，组合物中还可以加入其他组分,包括一种或以上有机稀释剂或溶剂,水或乳化剂。合适的组分在这个技术领域中是公知的。
组合物中含有的有机稀释剂或者溶剂可以是极性和非极性两种。例如，酮类；酰胺类，例如二甲基甲酰胺；芳烃类的碳氢化合物，例如二甲苯。其他适合的溶剂也是本领域的技术人员所熟悉的。
本发明的组合物中适合的乳化剂在本领域是已知的且易得的。适当的乳化剂包括离子和非离子乳化剂，例如脂肪酸酯类，脂肪醇酯类，醚类，烷基磺酸盐类和芳香基磺酸盐类。或选用在此领域常用的表面活性剂。
本发明的组合物中含有的其他组分在本领域中是普遍的。例如稳定剂和增稠剂。这些组分是普遍易得的，且它们的使用对本领域的技术人员来讲是熟悉的。
本发明的组合物稀释得到的水喷雾液中，包括唑类化合物有效成分N，N-二烷基长链烷基酰胺和水。
如上所述，水喷雾液中也可包含其他组分。
在更深远的一面，本发明提供了N,N-二烷基长链烷基酰胺的用途，尤其是在抑制含唑类化合物的水喷雾液中有效成分的结晶。
本发明的组合物可以使用已知的方法制备。一个优选的制备方法如下：
根据配方中各组分的比例称取各类组分。首先将N，N二烷基的长链烷基酰胺类的一种或几种及其他溶剂加入混配容器中，例如是带有热水循环的混配釜。打开搅拌，再将唑类化合物农药的一种或几种加入混配容器中，继续搅拌约半小时至所有的农药活性组分全部溶解后，再加入乳化剂继续搅拌一小时左右至完全均相。
将配置好的农药组合物用水稀释，方法是把农药组合物加到有水的容器中，搅拌均匀。
更深一层，本发明提供了一种防止含有唑类化合物的水喷雾液在使用的过程中有效成分结晶的方法。这个方法包括加入足够量的N,N-二烷基长链烷基酰胺来减少唑类化合物在水喷雾液中的结晶析出。
更深一层，本发明提供了一种应用上述的农药组合物来防治有害物的方法。该组合物在使用前，应用水稀释。此方法特别适用于在大批霉菌出现的地方杀菌剂的使用。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明：
在下面的例子中，组合物根据以下一般的方法来制备：
根据配方按以下方式向混配容器中投料。首先，在带有热水循环的配制容器中投入溶剂和结晶抑制剂，打开搅拌。接着投入一种或几种唑类化合物，继续搅拌30分钟直到所有的活性组分完全溶解；再加入乳化剂于配制容器中，继续搅拌一小时至得到均相液体，停止搅拌。
得到的所有产品均取样分析，根据CIPAC的测试方法分析。
为了测试结晶抑制剂的效果，在每个例子中，通过加水稀释得到20L的水喷雾液。水喷雾液中浓缩液的浓度为0.5%。在泵的作用下，这20L稀释液循环流动，并且通过一个细筛。液体通过细筛的压力每1小时记录一次。并且1小时取一次通过细筛的液体，通过色析法分析稀释液中有效成分的含量(PPM)。压力表的升高说明喷嘴和细筛被堵塞。
根据本发明得到的水喷雾液中活性成分的结晶情况将在下面的例子中被描述，并且结合在各自的表中的对照实验来说明。
实施例1
表1为戊唑醇与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1:1.8配制的液剂(例1)与不含此类结晶抑制剂配制的液剂(对比实验A)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占45%)。
表1
应用例I
实验结果见下表:
实施例2
表2为戊唑醇与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1:5配制的液剂(例2)与不含此类结晶抑制剂配制的液剂(对比实验B)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占80%)。
表2
应用例II
实验结果见下表：
实施例3
表3为苯醚甲环唑与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1:3.33配制的液剂(例3)与不含此类结晶抑制剂配制的液剂(对比实验C)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占50%)。
表3
应用例III
实验结果见下表:
实施例4
表4为戊唑醇·三唑酮与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1:0.1配制的液剂(例4)与不含此类结晶抑制剂配制的液剂(对比实验D)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占50%)
表4
应用例Ⅳ
实验结果见下表：
实施例5
表5为丙环唑乳油与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1:2配制的液剂(例5)与不含此类结晶抑制剂配制的液剂(对比实验E)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占40%)。
表5
应用例Ⅴ
实验结果见下表
实施例6
表6为己唑醇·腈菌唑与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1：1.8配制的液剂(例6)与不含此类结晶抑制剂配制的液剂(对比实验F)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占45%)。
表6
应用例Ⅵ
实验结果见下表
实施例7
表7为戊唑醇与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1：1配制的液剂(例7)与不含此类结晶抑制剂配制的液剂(对比实验G)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类化合物液剂中占30%)：
表7
应用例Ⅶ
实验结果见下表
实施例8
表8为腈菌唑与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1：0.5配制的液剂(例8)与不含此类结晶抑制剂配制的液剂(对比实验H)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占20%)：
表8
应用例Ⅷ
实验结果见下表
实施例9
表9为烯唑醇与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1：3配制的液剂(例9)与不含此类结晶抑制剂配制的液剂(对比实验I)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占30%)：
表9
应用例Ⅸ
实验结果见下表
实施例10
表10为戊唑醇与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1：4配制的液剂(例10)与不含此类结晶抑制剂配制的液剂(对比实验J)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占40%)：
表10
实施例11
表11为戊唑醇与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1：2.2配制的液剂(例11)与不含此类结晶抑制剂配制的液剂(对比实验K)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占55%)：
表11
应用例Ⅺ
实验结果见下表:
实施例12
表12为粉唑醇与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1：1.6配制的液剂(例12)与不含此类结晶抑制剂配制的液剂(对比实验L)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占40%)：
表12
应用例Ⅻ
实验结果见下表:
实施例13
表13为戊唑醇与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1：1.2配制的液剂(例13)与含此类短链烷基酰胺配制的液剂(对比实验M)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占30%)：
表13
应用例XIII
实验结果见下表
实施例14
表14为戊唑醇与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1：1.2配制的液剂(例14)与含此类短链烷基酰胺配制的液剂(对比实验N)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占30%)：
表14
应用例XIV
实验结果如下
实施例15
表15为戊唑醇与双取代长链烷基酰胺类的比例约为1：1.2配制的液剂(例15)与含此类短链烷基酰胺配制的液剂(对比实验O)的对比试验(其中双取代长链烷基酰胺类在其唑类农药液剂中占30%)：
应用例XV
实验结果见下表
从以上的例子中可以看出,长链烷基酰胺在含唑类化合物的喷雾液中表现了优异的抑制活性组分结晶的性能。特别是在抑制含唑类化合物喷雾液中活性组分结晶时,有更长碳链的酰胺比相应的短链酰胺表现出了更高的活性。

Claims (22)

1.一个农药组合物含有N,N-二烷基长链烷基酰胺,通式为:
其中,
R1和R2各代表烷基,含4到12个碳原子；R代表烷基,含6到30个碳原子，且R,R1和R2的总碳原子数大于16;
和至少一种唑类化合物,所述唑类化合物选自苯醚甲环唑，烯唑醇，丙环唑，三环唑，灭菌唑，氟菌唑，氟硅唑，叶菌唑；或者选自灭菌唑与戊唑醇，环唑醇，己唑醇，粉唑醇，腈菌唑的混合物；
且至少含有一种表面活性剂,有机稀释剂,和稳定剂。
2.根据权利要求1的农药组合物，R代表烷基,含有6到25个碳原子。
3.根据权利要求1的农药组合物，R代表烷基,含有6到18个碳原子。
4.根据权利要求1或2或3的农药组合物，R1和R2各代表烷基,含有4到8个碳原子。
5.根据权利要求1或2或3任何一项的农药组合物，R,R1和R2的总碳原子数大于18。
6.根据权利要求1或2或3的农药组合物，R,R1和R2的总碳原子数大于20。
7.根据权利要求1或2或3任何一项的农药组合物，唑类化合物和N，N-二烷基长链烷基酰胺的比例为1：0.1到1：5。
8.根据权利要求1或2或3任何一项的农药组合物，唑类化合物和N，N-二烷基长链烷基酰胺的比例为1：1到1：4。
9.根据权利要求1的农药组合物，组合物中含有2个或者更多的N，N-二烷基长链烷基酰胺。
10.根据权利要求1的农药组合物，组合物中含有两种或者更多的唑类化合物作为活性组分。
11.根据权利要求1的农药组合物，组合物中的N,N-二烷基长链烷基酰胺选自：N,N-二丁基癸酰胺,N,N-二丁基十二酰胺,N,N-二丁基十三酰胺,N,N-二丁基十四酰胺,N,N-二丁基十六酰胺,N,N-二丁基十七酰胺,N,N-二丁基十八酰胺,N,N-二丁基十九酰胺,N,N-二戊基辛酰胺,N,N-二戊基癸酰胺,N,N-二戊基十二酰胺,N,N-二戊基十四酰胺,N,N-二戊基十六酰胺,N,N-二戊基十八酰胺。
12.根据权利要求1的农药组合物，组合物中的N，N-二烷基长链烷基酰胺的含量为5%到80%。
13.根据权利要求1的农药组合物，组合物中的N，N-二烷基长链烷基酰胺的含量为20%到60%。
14.根据权利要求1所述的农药组合物，组合物中有机稀释剂是二甲基甲酰胺或二甲苯。
15.水喷雾液，包含根据上面1-14任何一项权利要求所述农药组合物和水。
16.根据权利要求15的水喷雾液，唑类化合物的含量为0.00001%到3%。
17.根据权利要求16的水喷雾液，唑类化合物的含量为0.002%到2%。
18.使用N,N-二烷基长链烷基酰胺来抑制或防止水喷雾液中唑类化合物的结晶，N,N-二烷基长链烷基酰胺通式为:
其中,
R1和R2各代表烷基,含4到12个碳原子；R代表烷基,含6到30个碳原子，且R,R1和R2的总碳原子数大于16。
19.一种防止在施用的过程中唑类化合物结晶的方法，该方法包括加入足够量的N,N-二烷基长链烷基酰胺来减少唑类化合物的结晶，N,N-二烷基长链烷基酰胺通式为:
其中,
R1和R2各代表烷基,含4到12个碳原子；R代表烷基,含6到30个碳原子，且R,R1和R2的总碳原子数大于16。
20.一种防治有害物的方法，该方法为使用根据权利要求1到14任一项的组合物，或者权利要求15到17任一项的水喷雾液于受害作物上。
21.根据权利要求20所述的方法，组合物应用时以水喷雾稀释液的形式使用。
22.根据权利要求19-21任一项所述的方法，组合物包含杀菌活性化合物，防治作物霉菌感染。
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