DE69929983T2 - Trifluoromethylpyrrolcarboxamide und ihre anwendung als fungizide - Google Patents

Trifluoromethylpyrrolcarboxamide und ihre anwendung als fungizide Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Trifluormethylpyrrolcarboxamide, die mikrobizide Wirkung, insbesondere fungizide Wirkung haben. Die Erfindung bezieht sich ebenso auf die Herstellung dieser Substanzen, auf agrochemische Zusammensetzungen, die mindestens eine der neuen Verbindungen als Wirkstoff umfassen, auf die Herstellung der Zusammensetzungen und auf die Verwendung der Wirkstoffe oder Zusammensetzungen in der Landwirtschaft und der Forstwirtschaft zur Bekämpfung oder zur Vorbeugung des Befalls von Pflanzen durch phytopathogene Mikroorganismen, bevorzugt Pilze.
  • Die Trifluormethylpyrrolcarboxamide der vorliegenden Erfindung haben die allgemeine Formel I
    Figure 00010001
    worin
    R1 Wasserstoff, Halogen, C1-4-Halogenalkyl oder C1-4-Alkyl ist,
    R2 C1-4-Alkyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Alkoxy-C1-4-alkyl, Cyano, C1-4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Di(C1-4-alkyl)aminosulfonyl, C1-6-Alkylcarbonyl, Benzoyl, Phenylsulfonyl, das ein- bis fünfmal mit einem Substituenten substituiert ist, der unabhängig aus Halogen, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Cyano, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Halogenalkoxy, Methylendioxy oder Difluormethylendioxy und Phenyl ausgewählt ist, oder Benzoyl, das ein- bis fünfmal mit einem Substituenten substituiert ist, der unabhängig aus Halogen, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Cyano, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Halogenalkoxy, Methylendioxy oder Difluormethylendioxy und Phenyl ausgewählt ist; ist und
    Figure 00010002
    worin
    R3 C1-6-Alkyl, C1-6-Halogenalkyl, C2- 6-Alkenyl, C2- 6-Halogenalkenyl, C2- 6-Alkinyl, C1-6-Alkoxy, C1-6-Halogenalkoxy, C2- 6-Alkenyloxy, C2- 6-Halogenalkenyloxy, C2- 6-Alkinyloxy, C3-7-Cycloalkyl, C1-4-Alkyl-C3-7-cycloalkyl, C4-7-Cycloalkenyl, C1-4-Alkyl-C4-7-cycloalkenyl, C3-7-Cycloalkyloxy, C1-4-Alkyl-C3-7-cycloalkyloxy, C5-7-Cycloalkenyloxy, C1-4-Alkyl-C5-7-cycloalkenyloxy, Phenyl, Naphthyl, Phenoxy, Naphthyloxy, oder substituiertes Phenyl oder substituiertes Phenoxy, worin die Substituenten eine bis drei Gruppen sind, die unabhängig aus Halogen, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Cyano, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Halogenalkoxy, Methylendioxy oder Difluormethylendioxy und Phenyl ausgewählt sind, ist;
    R4 Wasserstoff, Halogen, C1-4-Alkyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Alkoxy oder C1-4-Halogenalkoxy ist und
    R5, R6 und R7 unabhängig voneinander C1-6-Alkyl, C3-7-Cycloalkyl oder C3-7-Cycloalkyl-C1-4-alkyl sind.
  • Nicotinsäureamide mit fungiziden Eigenschaften, die in der Landwirtschaft nützlich sind, sind aus EP-A-0545099 bekannt, heterocyclisch substituierte Biphenylamidderivate mit fungiziden Eigenschaften, die in der Landwirtschaft nützlich sind, sind aus WO 97/08148 bekannt, substituierte Thiophenderivate mit fungiziden Eigenschaften, die in der Landwirtschaft nützlich sind, sind aus EP-0737-682 bekannt, Aminothazolderivate mit fungiziden Eigenschaften, die in der Landwirtschaft nützlich sind, sind aus EP-0-566-138 bekannt, und Anilidderivate mit fungiziden Eigenschaften, die in der Landwirtschaft nützlich sind, sind aus EP-0-545-099 bekannt. Die offenbarten Verbindungen für praktische Zwecke befriedigen nicht immer die Bedürfnisse der modernen Landwirtschaft.
  • Nunmehr ist überraschend herausgefunden worden, daß die Verbindungen der Formel I verbesserte biologische Eigenschaften zeigen, die sie für die praktische Verwendung in der Landwirtschaft und der Forstwirtschaft geeigneter machen.
  • Wo asymmetrische Kohlenstoffatome in den Verbindungen der Formel 1 vorhanden sind, liegen diese Verbindungen in optisch aktiver Form vor. Die Erfindung bezieht sich auf die reinen Isomere wie Enantiomere und Diastereomere, sowie auf alle möglichen Gemische aus Isomeren, z. B. Gemische aus Diastereomeren, Racematen oder Gemische aus Racematen.
  • Innerhalb der vorliegenden Beschreibung kennzeichnet Alkyl Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec-Pentyl, tert-Pentyl und neo-Pentyl. Nicht verzweigtes Alkyl ist bevorzugt. Alkyl als ein Teil anderer Reste wie Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Alkylcycloalkyl, Alkylcycloalkoxy, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino usw. ist analog zu verstehen. Halogen wird im allgemeinen Fluor, Chlor, Brom oder Iod bedeuten. Fluor, Chlor oder Brom sind bevorzugte Bedeutungen. Halogen als ein Teil anderer Reste wie Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkenyl, Halogenalkenyloxy oder Halogenphenyl usw. ist analog zu verstehen. Substituenten des substituierten Phenylsulfonyls und Benzoyls können ein- oder fünfmal vorliegen und werden bevorzugt unabhängig aus Halogen, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Cyano, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Halogenalkoxy, Methylendioxy oder Difluormethylendioxy oder Phenyl ausgewählt. Wo Phenylgruppen als Teile von Phenyl, Phenylsulfonyl, Phenoxy und Benzoyl substituiert sind, kennzeichnen solche Reste zum Beispiel 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, 2,4-Difluorphenyl, 3,4-Difluorphenyl, 3,5-Difluorphenyl, 2-Trifluormethylphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 4-Trifluormethylphenyl, 2-Trifluormethoxyphenyl, 3-Trifluormethoxyphenyl, 4-Trifluormethoxyphenyl, 4-Methylphenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Isopropylphenyl, 4-tert-Butylphenyl, 3,4-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 3-Chlor-4-fluorphenyl, 4-Chlor-3-fluorphenyl, 4-Biphenyl, 3-Biphenyl und dergleichen.
  • Eine spezielle Untergruppe von Wirkstoffen wird durch die Verbindung der Formel I dargestellt, worin
    R1 Wasserstoff oder C1-4-Alkyl ist,
    R2 C1-4-Alkyl ist; und
    Figure 00030001
    worin
    R3 C1-6-Alkyl, C1-6-Halogenalkyl, C2- 6-Alkenyl, C2- 6-Halogenalkenyl, C2- 6-Alkinyl, C1-6-Alkoxy, C1-6-Halogenalkoxy, C2- 6-Alkenyloxy, C2- 6-Halogenalkenyloxy, C2- 6-Alkinyloxy, C3-7-Cycloalkyl, C1-4-Alkyl-C3-7-cycloalkyl, C4-7-Cycloalkenyl, C1-4-Alkyl-C4-7-cycloalkenyl, C3-7- Cycloalkyloxy, C1-4-Alkyl-C3-7-cycloalkyloxy, C5-7-Cycloalkenyloxy, C1-4-Alkyl-C5-7-cycloalkenyloxy, Phenyl, Naphthyl, Phenyl, das mit einer bis drei Gruppen substituiert ist, die unabhängig aus Halogen, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Cyano, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Halogenalkoxy, Methylendioxy oder Difluormethylendioxy und Phenyl ausgewählt sind, ist;
    R4 Wasserstoff, Halogen oder C1-4-Alkyl ist und
    R5, R6 und R7 unabhängig voneinander C1-6-Alkyl, C3-7-Cycloalkyl oder C3-7-Cycloalkyl-C1-4-alkyl sind.
  • Innerhalb der Gruppe von Verbindungen der Formel I sind die Verbindungen bevorzugt, worin:
    • a) R1 Wasserstoff oder Methyl ist oder
    • b) R2 Methyl ist oder
    • c) R3 Phenyl oder Phenyl, das mit Halogen substituiert ist, ist.
  • Eine andere bevorzugte Untergruppe wird von den Verbindungen der Formel I gebildet, worin R1 Wasserstoff oder Methyl ist, R2 Methyl ist und R3 Phenyl oder Phenyl, das mit Halogen substituiert ist, ist.
  • Bevorzugte einzelne Verbindungen sind:
    N-(2-Biphenylyl)-1-methyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid,
    N-(4'-Chlor-2-biphenylyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid,
    N-(4'-Fluor-2-biphenylyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid,
    N-[2-(4-Fluorphenyl)-3-thienyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid,
    N-[2-(4-Chlorphenyl)-3-thienyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid,
    N-(3',4'-Difluor-2-biphenylyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid,
    N-(3'-Trifluormethyl-2-biphenylyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid und
    N-(4'-Chlor-3'-fluor-2-biphenylyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid.
  • Die Verbindungen gemäß der Formel I können gemäß dem folgenden Reaktionsschema 1 hergestellt werden. Schema 1
    Figure 00050001
    worin A, R1 und R2 wie für Formel I definiert sind, X und Y Abgangsgruppen sind, Alkyl eine Niederalkyleinheit kennzeichnet und Aryl für Phenyl oder Tolyl steht.
  • Die Abgangsgruppen X und Y kennzeichnen bevorzugt Halogenatome, können aber auch für Einheiten aus gemischten Anhydriden stehen, z. B. -O-CO-Alkyl, -O-PO(Alkyl)2, -O-C(=N-Alkyl), Triazolyl und dergleichen.
  • Alternativ kann die Einführung der Reste R2 und A eine andere Reihenfolge haben, gemäß dem Schema 2. Schema 2
    Figure 00060001
    worin A, R1, R2, X und Y wie für Schema 1 definiert sind.
  • In speziellen Fällen von Substitutionsmustern kann es günstig sein, eine Schutzgruppe an der 1-Stellung des Pyrrolringes zu nutzen, um Nebenreaktionen während der Amidierungsreaktion an der Carbonylfunktion in 3-Stellung zu vermeiden. Geeignete Schutzgruppen sind Benzyl und dergleichen. Auch die Einführung und Spaltung der Schutzgruppe kann durch übliche Benzylierungs- und Hydrolysereaktionen vorgenommen werden.
  • Die neuen Carboxamide der Formel I werden bevorzugt durch die Umsetzung einer aktivierten Carbonsäure der Formel II mit einem aromatischen Amin erhalten. In Abhängigkeit der Abgangsgruppe Y verläuft die Reaktion in der Gegenwart eines Säurebindemittels. Inerte Lösungsmittel werden bevorzugt verwendet, aber auch wässerige Lösungsmittelgemische, die als Schotten-Baumann-Bedingungen bezeichnet werden, können eingesetzt werden.
  • Die Aktivierung wird durch die Umsetzung der Pyrrolcarbonsäure III mit einem Aktivierungsmittel wie Säurehalogenid, wie Thionylchlorid oder Oxalylchlorid, erreicht, wodurch das entsprechende Acylchlorid (Y = Chlor) erhalten wird, oder durch irgendein anderes allgemeines Kopplungs-Aktivierungsverfahren, das in der Literatur bekannt ist.
  • Die Carbonsäuren der Formel III können aus den entsprechenden Estern durch Hydrolyse unter Verwendung von Standardhydrolysebedingungen hergestellt werden.
  • Die N-Alkylierung von Pyrrolcarbonsäureestern der Formel V zum Erhalt der N-alkylierten Pyrrolcarbonsäureester der Formel IV kann durch die Umsetzung eines Pyrrolcarbonsäureesters der Formel V mit einem Alkylierungsmittel, wie einem Dialkylsulfat, einem Alkylhalogenid oder einem Alkylsulfonat unter Verwendung von Standardbedingungen erreicht werden. Die Pyrrolcarbonsäureester der Formel V können typischerweise gemäß dem van Leusen-Protokoll hergestellt werden, d. h. durch Umsetzung eines Alkylacrylats mit einem Arylsulfonylisocyanid in Gegenwart einer Base. Typische Basen, die in Schema 1 eingesetzt werden, umfassen Metallhydride, Metallalkoholate und Metallhydroxide. Jedes Lösungsmittel, das unter den Reaktionsbedingungen inert ist, kann verwendet werden. Repräsentative Lösungsmittel umfassen Ether (Diethylether, Dimethoxyethan, THF und dergleichen), polare apaotische Lösungsmittel, wie DMSO, DMF, DMA, oder protische Lösungsmittel, wie Alkohole. Auch Gemische aus solchen Lösungsmitteln können verwendet werden. In vielen Fällen sind Phasentransferreaktionsbedingungen anwendbar, die für gewöhnlich ein Zweiphasen-Reaktionssystem erfordern. Bevorzugt wird die gesamte Reaktionssequenz aus Schema 1 als eine Eingefäßreaktion durchgeführt.
  • Nunmehr ist überraschend herausgefunden worden, daß die neuen Verbindungen der Formel I für praktische Zwecke ein sehr vorteilhaftes Spektrum an Wirkungen zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten, die durch Pilze sowie durch Bakterien und Viren hervorgerufen werden, besitzen.
  • Die Verbindungen der Formel I können auf dem Landwirtschaftssektor und in verwandten Breichen zur Verwendung als Wirkstoffe zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen verwendet werden. Die neuen Verbindungen sind an ihrer hervorragenden Wirkung bei geringen Applikationsraten, dadurch, daß sie von Pflanzen gut toleriert werden und dadurch, daß sie nicht umweltschädlich sind, erkennbar. Sie weisen sehr nützliche kurative, präventive und systemische Eigenschaften auf und werden zum Schutz zahlreicher Nutzpflanzen verwendet. Die Verbindungen der Formel I können zur Inhibierung oder Zerstörung der Schädlinge, die auf Pflanzen oder Teilen von Pflanzen (Früchten, Blüten, Blättern, Stielen, Knollen, Wurzeln) verschiedener Ernten nützlicher Pflanzen auftreten, verwendet werden, während sie gleich zeitig die Pflanzenteile, die später wachsen, z. B. vor phytopathogenen Mikroorganismen schützen.
  • Es ist auch möglich, die Verbindungen der Formel I als Beizmittel zur Behandlung von Pflanzenvermehrungsmaterial, insbesondere von Samen (Früchten, Knollen, Körnern) und Pflanzenstecklingen (z. B. Reis), zum Schutz gegen Pilzinfektionen sowie gegen phytopathogene Pilze, die im Boden vorkommen, zu verwenden.
  • Die Verbindungen I sind beispielsweise gegen die phytopathogenen Pilze der folgenden Klassen wirksam: Fungi imperfecti (z. B. Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora und Alternaria) und Basidiomyzeten (z. B. Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Überdies sind sie auch gegen die Ascomyzeten-Klassen (z. B. Venturia und Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) und die Oomyzeten-Klassen (z. B. Phytophthora, Pythium, Plasmopara) wirksam. Ausgezeichnete Wirksamkeit ist gegen Getreidemehltau beobachtet worden (Erysiphe spp.). Ferner sind die neuen Verbindungen der Formel I gegen phytopathogene Bakterien und Viren wirksam (z. B. gegen Xanthomonas spp, Pseudomonas spp, Erwinia amylovora sowie gegen den Tabakmosaikvirus).
  • Innerhalb des Umfangs der vorliegenden Erfindung umfassen zu schützende Zielnutzpflanzen typischerweise die folgenden Pflanzen: Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Mais, Sorghum und ähnliche Arten); Rüben (Zuckerrüben und Futterrüben); Kernfrüchte, Steinfrüchte und weiches Obst (Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen, Erdbeeren, Himbeeren und Brombeeren); Hülsenfrüchtler (Bohnen, Linsen, Erbsen, Sojabohnen); Ölpflanzen (Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokosnuß, Rizinußölpflanzen, Kakaobohnen, Erdnüsse); Gurkenpflanzen (Kürbisse, Gurken, Melonen); Faserpflanzen (Baumwolle, Flachs, Hanf, Jute); Zitrusfrüchte (Orangen, Limonen, Grapefruit, Mandarinen); Gemüse (Spinat, Salat, Spargel, Kohl, Karrotten, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln, Paprika); Loorbeerpflanzen (Avocado, Zimt, Kampher) oder Pflanzen wie Tabak, Nüsse, Kaffee, Auberginen, Zuckerrohr, Tee, Pfeffer, Wein, Hopfen, Bananen und natürliche Kautschukpflanzen sowie Zierpflanzen.
  • Die Verbindungen der Formel I werden in nicht modifizierter Form oder bevorzugt zusammen mit den Zusatzstoffen, die herkömmlicherweise in der Formulierungstechnik verwendet werden, verwendet. Aus diesem Grund werden sie günstigerweise auf bekannte Art und Weise zu emulgierbaren Konzentraten, beschichtbaren Pasten, direkt sprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, benetzbaren Pulvern, löslichen Pulvern, Stäuben, Granulaten und ebenso Einkapselungen, z. B. in polymeren Substanzen, formuliert. Genau wie die Art der Zusammensetzungen, werden die Verfahren der Applikation, wie Sprühen, Zerstäuben, Bestäuben, Streuen, Beschichten oder Gießen, gemäß den vorgesehenen Zielen und den vorherrschenden Umständen ausgewählt. Die Zusammensetzungen können auch weitere Zusatzstoffe wie Stabilisatoren, Entschäumer, Viskositätsregulatoren, Bindemittel oder Klebrigmacher sowie Düngemittel, Mikronährstoffspender oder andere Formulierungen für den Erhalt spezieller Wirkungen enthalten.
  • Geeignete Träger und Zusatzstoffe können fest oder flüssig sein und sind Substanzen, die in der Formulierungstechnologie nützlich sind, zum Beispiel natürliche oder regenerierte Mineralsubstanzen, Lösungsmittel, Dispergiermittel, Benetzungsmittel, Klebrigmacher, Verdikkungsmittel, Bindemittel oder Düngemittel. Solche Träger werden beispielsweise in WO 97/33890 beschrieben.
  • Die Verbindungen der Formel I werden normalerweise in Form von Zusammensetzungen verwendet und können auf die zu behandelnde Anbaufläche oder Pflanze, gleichzeitig oder nacheinander mit weiteren Verbindungen, aufgetragen werden. Diese weiteren Verbindungen können zum Beispiel Düngemittel oder Mikronährstoffspender oder andere Präparate, die das Pflanzenwachstum beeinflussen, sein. Sie können auch selektive Herbizide sowie Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Nematozide, Molluskizide oder Gemische aus mehreren dieser Präparate sein, wenn gewünscht, zusammen mit weiteren Trägern, oberflächenaktiven Mitteln oder die Applikation fördernden Zusatzstoffen, die üblicherweise in der Formulierungstechnik eingesetzt werden.
  • Die Verbindungen der Formel I können mit anderen Fungiziden gemischt werden, was in einigen Fällen zu unerwarteten synergistischen Wirkungen führt.
  • Mischkomponenten, die besonders bevorzugt sind, sind Azole wie Azaconazol, Bitertanol, Propiconazol, Difenoconazol, Diniconazol, Cyproconazol, Epoxiconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imazalil, Imibenconazol, Ipconazol, Tebuconazol, Tetra conazol, Fenbuconazol, Metconazol, Myclobutanil, Perfurazoat, Penconazol, Bromuconazol, Pyrifenox, Prochloraz, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizol oder Triticonazol; Pyrimidinylcarbinole wie Ancymidol, Fenarimol oder Nuarimol; 2-Aminopyrimidin wie Bupirimat, Dimethirimol oder Ethirimol; Morpholine wie Dodemorph, Fenpropidin, Fenpropimorph, Spiroxamin oder Tridemorph; Anilinopyrimidine wie Cyprodinil, Pyrimethanil oder Mepanipyrim; Pyrrole wie Fenpiclonil oder Fludioxonil; Phenylamide wie Benalaxyl, Furalaxyl, Metalaxyl, R-Metalaxyl, Ofurace oder Oxadixyl; Benzimidazole wie Benomyl, Carbendazim, Debacarb, Fuberidazol oder Thiabendazol; Dicarboximide wie Chlozolinat, Dichlozolin, Iprodin, Myclozolin, Procymidon oder Vinclozolin; Carboxamide wie Carboxin, Fenfuram, Flutolanil, Mepronil, Oxycarboxin oder Thifluzamid; Guanidine wie Guazatin, Dodin oder Iminoctadin; Strobilurine wie Azoxystrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, SSF-129, Methyl-2-[(2-trifluormethyl)-pyrid-6-yloxymethyl]-3-methoxyacrylat oder 2-[α{[(α-methyl-3-trifluormethyl-benzyl)imino]-oxy}-o-tolyl]-glyoxylsäure-methylester-O-methyloxim (Trifloxystrobin); Dithiocarbamate wie Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metiram, Propineb, Thiram, Zineb oder Ziram; N-Halogenmethylthio-dicarboximide wie Captafol, Captan, Dichlofluanid, Fluoromid, Folpet oder Tolyfluanid; Kupfer-Verbindungen wie Bordeauxgemisch, Kupferhydroxid, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupfer(I)oxid, Mancopper oder Oxinkupfer; Nitrophenolderivate wie Dinocap oder Nitrothal-isopropyl; Organophosphorderivate wie Edifenphos, Iprobenphos, Isoprothiolan, Phosdiphen, Pyrazophos oder Toclofos-methyl; und andere Verbindungen mit diversen Strukturen wie Acibenzolar-S-methyl, Anilazin, Blasticidin-S, Chinomethionat, Chloroneb, Chlorothalonil, Cymoxanil, Dichlon, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Dimethomorph, Dithianon, Etridiazol, Famoxadon, Fenamidon, Fentin, Ferimzon, Fluazinam, Flusulfamid, Fenhexamid, Fosetyl-aluminium, Hymexazol, Kasugamycin, Methasulfocarb, Pencycuron, Phthalid, Polyoxine, Probenazol, Propamocarb, Pyroquilon, Quinoxyfen, Quintozen, Schwefel, Triazoxid, Tricyclazol, Triforin, Validamycin, (S)-5-Methyl-2-methylthio-5-phenyl-3-phenyl-amino-3,5-dihydroimidazol-4-on (RPA 407213), 3,5-Dichlor-N-(3-chlor-1-ethyl-1-methyl-2-oxopropyl)-4-methylbenzamid (RH-7281), N-Allyl-4,5-dimethyl-2-trimethylsilylthiophen-3-carboxamid (MON 65500), 4-Chlor-4-cyano-N,N-dimethyl-5-p-tolylimidazol-1-sulfon-amid (IKF-916), N-(1-Cyano-1,2-dimethylpropyl)-2-(2,4-dichlorphenoxy)-propionamid (AC 382042) oder Iprovalicarb (SZX 722).
  • Ein bevorzugtes Verfahren zur Auftragung einer Verbindung der Formel 1, oder einer agrochemischen Zusammensetzung, die mindestens eine der Verbindungen enthält, ist die Blattapplikation. Die Häufigkeit der Applikation und die Applikationsrate werden von dem Risiko für den Befall durch das entsprechende Pathogen abhängen. Die Verbindungen der Formel I können jedoch auch durch die Wurzeln über den Boden (systemische Wirkung) in die Pflanze eindringen, indem der Standort der Pflanze mit einer flüssigen Formulierung getränkt oder die Verbindungen in fester Form, z. B. in granulärer Form auf den Boden aufgebracht werden (Bodenapplikation). Bei Wildreis können solche Granulate auf das geflutete Reisfeld aufgebracht werden. Die Verbindungen der Formel I können auch auf Samen (Beschichtung) aufgebracht werden, indem die Samen oder die Knollen entweder mit einer flüssigen Formulierung aus dem Fungizid imprägniert oder mit einer festen Formulierung beschichtet werden.
  • Die Formulierung, das beißt, die Zusammensetzungen, die die Verbindung der Formel I und, je nach Bedarf, einen festen oder flüssigen Zusatzstoff enthalten, werden auf bekannte Art und Weise, typischerweise durch inniges Mischen und/oder Mahlen der Verbindung mit Streckmitteln, z. B. Lösungsmitteln, festen Trägern und gegebenenfalls oberflächenaktiven Verbindungen (oberflächenaktiven Mitteln), hergestellt.
  • Die agrochemischen Formulierungen werden normalerweise 0,1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 95 Gew.-%, der Verbindung der Formel I, 99,9 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 99,8 bis 5 Gew.-%, eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes und 0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 25 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels enthalten.
  • Vorteilhafte Applikationsraten betragen für gewöhnlich 5 g bis 2 kg Wirkstoff (WS) pro Hektar (ha), bevorzugt 10 g bis 1 kg WS/ha, am stärksten bevorzugt 20 g bis 600 g WS/ha. Bei der Verwendung als Samenbeizmittel, betragen günstige Dosen 10 mg bis 1 g Wirkstoff pro kg Samen.
  • Während kommerzielle Produkte bevorzugt als Konzentrate formuliert werden, wird der Endverbraucher für gewöhnlich verdünnte Formulierungen verwenden.
  • Die folgenden nicht einschränkenden Beispiele veranschaulichen die oben beschriebene Erfindung ausführlich. Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Die folgenden Abkür zungen werden verwendet: Smp. = Schmelzpunkt; Sp. = Siedepunkt. „NMR" bedeutet kernmagnetisches Resonanzspektrum. MS steht für Massenspektrum. „%" ist Gewichtsprozent, sofern entsprechende Konzentrationen nicht in anderen Einheiten angegeben sind.
  • Herstellungsbeispiele
  • Beispiel P 1: N-(2-Biphenylyl)-1-methyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid
  • a) 1-Methyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carbonsäure
    Figure 00120001
  • Natriumhydrid (8,0 g einer 75%igen Dispersion in Öl) wird bei +5 °C in einem Gemisch aus DMSO (300 ml) und Diethylether (100 ml) suspendiert. Eine Lösung aus Ethyl-4,4,4-trifluorcrotonat (20 g) und TOSMIC (23 g) in DMSO (100 ml) wird durch einen Tropftrichter bei einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur 10 °C nicht übersteigt. Nach dem Rühren des Reaktionsgemisches für eine weitere Stunde bei Raumtemperatur wird unter Kühlen Methyliodid (15,6 ml) zugegeben. Nach 2 Stunden bei Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch auf Stoßeis gegossen. Die wiederholte Extraktion mit Ether, das Waschen der vereinigten organischen Phasen mit Kochsalzlösung und die Verdampfung des Lösungsmittels unter vermindertem Druck ergibt ein Produktgemisch in Form eines hellbernsteinfarbenen Öls. Das rohe Produktgemisch wird bei 60 °C in einem Gemisch aus Ethanol (100 ml) und Natriumhydroxid (50 ml einer 30%igen wässerigen Lösung) erwärmt. Das Waschen der Lösung mit Ether, die Ansäuerung der wässerigen Phase mit konzentrierter Salzsäure und das Filtrieren ergibt die 1-Methyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carbonsäure in Form eines kristallinen Feststoffes. 1H-NMR (CDCl3): 7,24 (d, 1H); 6,88 (d, 1H); 3,63 (s, 3H).
  • b) N-(2-Biphenylyl)-1-methyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid
    Figure 00130001
  • Eine Lösung aus 1-Methyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carbonsäure (1,9 g) und Oxalylchlorid (0,9 ml) in Methylenchlorid (20 ml) wurde bei Raumtemperatur in Gegenwart einer katalytischen Menge DMF gerührt. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck verdampft, wodurch ein kristalliner Feststoff erhalten wurde. Dieser Feststoff wurde in Methylenchlorid (10 ml) gelöst und zu einer Lösung aus 2-Biphenylamin (1,7 g) und Triethylamin (4,2 ml) in Methylenchlorid (20 ml) bei 0 °C zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde bei Raumtemperatur 2 Stunden gerührt. Die Verdampfung des Lösungsmittels unter vermindertem Druck, die Zugabe von Wasser und das Filtrieren ergaben das N-(2-Biphenylyl)-1-methyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid. 1H-NMR (CDCl3): 8,37 (d, 1H); 7,60 (s, br, 1H); 7,48–7,14 (m, 8H); 7,03 (d, 1H); 6,88 (d, 1H); 3,63 (s, 3H).
  • Beispiel P 2: N-(2-Biphenylyl)-1,5-dimethyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid
  • a) 1,5-Dimethyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carbonsäure
    Figure 00130002
  • Ein Gemisch aus TOSMIC (20 g), Methyliodid (18,5 g) und N-Benzyltriethylammoniumchlorid (1 g) in Methylenchlorid (100 ml) und wässeriges Natriumhydroxid (30 ml einer 50%igen Lösung) wurden bei 5 °C 3 Stunden gerührt. Eine Lösung aus Ethyl-4,4,4-trifluorcrotonat (20 g) in Methylenchlorid (50 ml) wurde durch einen Tropftrichter in einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur 25 °C nicht übersteigt. Nach dem Rühren des Reaktionsgemisches für eine weitere Stunde bei Raumtemperatur wurde ein Überschuß an Methyliodid unter Kühlen zugegeben. Nach 2 Stunden bei Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch auf Stoßeis gegossen. Wiederholte Extraktion mit Ether, das Waschen der vereinigten organischen Phasen mit Kochsalzlösung und das Verdampfen des Lösungsmittels ergaben das Rohproduktgemisch. Das reine Zwischenprodukt wurde nach der Chromatographie auf Kieselgel erhalten. Die Hydrolyse wird unter den in Beispiel 1 a) genannten Bedingungen erreicht, wodurch 1,5-Dimethyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carbonsäure in Form eines farblosen kristallinen Feststoffes erhalten wurde. 1H-NMR (d6-DMSO): 12,04 (s, br, 1H); 7,50 (s, 1H); 3,58 (s, 3H); 2,27 (s, 3H).
  • b) N-(2-Biphenylyl)-1,5-dimethyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid
    Figure 00140001
  • Eine Lösung aus 1,5-Dimethyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carbonsäure (1,9 g) und Oxalylchlorid (0,9 ml) in Methylenchlorid (20 ml) wurde bei Raumtemperatur in Gegenwart einer katalytischen Menge DMF gerührt. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck verdampft, wodurch ein kristalliner Feststoff erhalten wurde. Dieser Feststoff wurde in Methylenchlorid (10 ml) gelöst und zu einer Lösung aus 2-Biphenylamin (1,7 g) und Triethylamin (4,2 ml) in Methylenchlorid (20 ml) bei 0 °C zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde bei Raumtemperatur 2 Stunden gerührt. Die Verdampfung des Lösungsmittels unter vermindertem Druck, die Zugabe von Wasser und das Filtrieren ergaben das N-(2-Biphenylyl)-1,5-dimethyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid. 1H-NMR (CDCl3): 8,39 (d, 1H); 7,58 (s, br, 1H); 7,48–7,14 (m, 9H); 3,58 (s, 3H); 2,27 (s, 3H).
  • Die folgenden Verbindungen wurden auf ähnliche Weise unter Verwendung analoger Verfahren hergestellt.
  • Tabelle 1: Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff ist, R2 Methyl ist und A einer Zeile in Tabelle A entspricht.
  • Tabelle 2: Verbindungen der Formel I, worin R1 und R2 Methyl sind und A einer Zeile in Tabelle A entspricht.
  • Tabelle 3: Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff ist, R2 Ethyl ist und A einer Zeile in Tabelle A entspricht.
  • Tabelle 4: Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff ist, R2 Methoxymethyl ist und A einer Zeile in Tabelle A entspricht.
  • Tabelle 5: Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff ist, R2 Cyano ist und A einer Zeile in Tabelle A entspricht.
  • Tabelle 6: Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff ist, R2 Methylsulfonyl ist und A einer Zeile in Tabelle A entspricht.
  • Tabelle 7: Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff ist, R2 Pphenylsulfonyl ist und A einer Zeile in Tabelle A entspricht.
  • Tabelle 8: Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff ist, R2 Acetyl ist und A einer Zeile in Tabelle A entspricht.
  • Tabelle 9: Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff ist, R2 Methoxyacetyl ist und A einer Zeile in Tabelle A entspricht.
  • Tabelle 10: Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff ist, R2 Benzoyl ist und A einer Zeile in Tabelle A entspricht.
  • Tabelle 11: Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff ist, R2 4-Fluorbenzoyl ist und A einer Zeile in Tabelle A entspricht. Tabelle A
    Figure 00160001
    Figure 00170001
    Figure 00180001
    Figure 00190001
    Figure 00200001
    Figure 00210001
    Figure 00220001
    Figure 00230001
    Tabelle 12: Physiko-chemische Daten für ausgewählte Verbindungen aus den vorstehenden Tabellen 1 bis 11
    Figure 00230002
    Figure 00240001
  • Formulierungsbeispiele für Verbindungen der Formel I
  • Arbeitsverfahren zur Herstellung von Formulierungen aus den Verbindungen der Formel I wie emulgierbare Konzentrate, Lösungen, Granulate, Stäube und benetzbare Pulver werden in WO 97/33890 beschrieben.
  • Biologische Beispiele: Fungizide Wirkungen
  • Beispiel B-1: Wirkung gegen Puccinia recondita/Weizen (Braunrost auf Weizen)
  • 1 Woche alte Pflanzen von der Sorte Arina wurden mit der formulierten Testverbindung (0,02% Wirkstoff) in einer Sprühkammer behandelt. Einen Tag nach der Applikation wurden die Weizenpflanzen durch das Aufsprühen einer Sporensuspension (1 × 105 Uredosporen/ml) auf die Testpflanzen inkubiert. Nach einer Inkubationszeit von 2 Tagen bei 20 °C und 95% r. F. wurden die Pflanzen in einem Gewächshaus 8 Tage bei 20 °C und 60% r. F. gehalten. Der Krankheitsbefall wurde 10 Tage nach der Inokulation bewertet. Die Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 11 zeigen in diesen Tests gute Wirkung (< 20% Befall).
  • Beispiel B-2: Wirkung gegen Podosphaera leucotricha/Apfel (Getreidemehltau auf Apfel)
  • 5 Wochen alte Apfelstecklinge, Sorte McIntosh, wurden mit der formulierten Testverbindung (0,002% Wirkstoff) in einer Sprühkammer behandelt. Einen Tag nach der Applikation wurden die Apfelpflanzen durch das Schütteln von Pflanzen, die mit Apfel-Getreidemehltau infiziert sind, über den Testpflanzen inkubiert. Nach einer Inkubationszeit von 12 Tagen bei 22 °C und 60% r. F. unter einem Lichtregime von 14/10 h (hell/dunkel) wurde der Krankheitsbefall bewertet.
  • Die Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 11 zeigen in diesen Tests gute Wirkung. Die Verbindungen 1.01, 1.02, 1.03, 1.04, 1,05, 1.30, 1.35. 1.38, 1.39, 1.40, 1.42, 1.69, 1.70, 1.74, 2.02, 2.03, 2.05. 2.35, 2.69, 3.01, 3.02, 3.03, 3.69, 4.02, 4.03, 4.69, 5.02, 5.03, 5.69, 8.02, 8.03, 8.04 und 8.69 zeigen starke Wirksamkeit (< 20% Befall).
  • Beispiel B-3: Wirkung gegen Venturia inaequalis/Apfel (Schorf auf Apfel)
  • 4 Wochen alte Apfelstecklinge, Sorte McIntosh, wurden mit der formulierten Testverbindung (0,02% Wirkstoff) in einer Sprühkammer behandelt. Einen Tag nach der Applikation wurden die Apfelpflanzen durch das Aufsprühen einer Sporensuspension (4 × 105 Sporen/ml) auf die Testpflanzen inkubiert. Nach einer Inkubationszeit von 4 Tagen bei 21 °C und 95% r. F. wurden die Pflanzen 4 Tage bei 21 °C und 60% r. F. in einem Gewächshaus plaziert. Nach weiteren 4 Tagen Inkubationszeit bei 21 °C und 95% r. F. wurde der Krankheitsbefall bewertet.
  • Die Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 11 zeigen in diesen Test. Die Verbindungen 1.01, 1.02, 1.03, 1.04, 1.05, 1.30, 1.35. 1.38, 1.39, 1.40, 1.42, 1.69, 1.70, 1.74, 2.02, 2.03, 2.05, 2.35, 2.69, 3.01, 3.02, 3.03, 3.69, 4.02, 4.03, 4.69, 5.02, 5.03, 5.69 8.02, 8.03, 8.04 und 8.69 zeigen starke Wirksamkeit (< 20% Befall).
  • Beispiel B-4: Wirkung gegen Erysiphe graminis/Gerste (Getreidemehltau auf Gerste)
  • 1 Woche alte Gerstenpflanzen, Sorte Express, wurden mit der formulierten Testverbindung (0,02% Wirkstoff) in einer Sprühkammer behandelt. Einen Tag nach der Applikation wurden die Gerstenpflanzen durch Schütteln von Pflanzen, die mit Getreidemehltau infiziert sind, über den Testpflanzen inokuliert. Nach einer Inkubationszeit von 6 Tagen bei 20 °C/18 °C (Tag/Nacht) und 60% r. F. in einem Gewächshaus wurde der Krankheitsbefall bewertet.
  • Die Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 11 zeigen in diesem Test gute Wirkung. Die Verbindungen 1.01, 1.02, 1.03, 1.04, 1.05, 1.30, 1.35. 1.38, 1.39, 1.40, 1.42, 1.69, 1.70, 1.74, 2.02, 2.03, 2.05, 2.35, 2.69, 3.01, 3.02, 3.03, 3.69, 4.02, 4.03, 4.69, 5.02, 5.03, 5.69, 8.02, 8.03, 8.04 und 8.69 zeigen starke Wirksamkeit (< 20% Befall).
  • Beispiel B-5: Wirkung gegen Botrytis cinerea/Apfel (Botrytis auf Äpfeln)
  • In einen Apfel, Sorte Golden Delicious, wurden 3 Löcher gebohrt und jedes mit 30 μl Tröpfchen von der formulierten Testverbindung (0,002% Wirkstoff) gefüllt. Zwei Stunden nach der Applikation wurden 50 μl einer Sporensuspension aus B. cinerea (4 × 105 Sporen/ml) auf die Applikationsstellen pipettiert. Nach einer Inkubationszeit von 7 Tagen bei 22 °C in einer Wachstumskammer wurde der Krankheitsbefall bewertet.
  • Die Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 11 zeigen in diesem Test gute Wirkung. Die Verbindungen 1.01, 1.02, 1.03, 1.04, 1.05, 1.30, 1.35. 1.38, 1.39, 1.40, 1.42, 1.69, 1.70, 1.74, 2.02, 2.03, 2.05, 2.35, 2.69, 3.01, 3.02, 3.03, 3.69, 4.02, 4.03, 4.69, 5.02, 5.03, 5.69, 8.02, 8.03, 8.04 und 8.69 zeigen starke Wirksamkeit (< 10% Befall).
  • Beispiel B-6: Wirkung gegen Botrytis cinerea/Wein (Botrytis auf Wein)
  • 5 Wochen alte Weinstecklinge, Sorte Gutedel, wurden mit der formulierten Testverbindung (0,002% Wirkstoff) in einer Sprühkammer behandelt. Zwei Tage nach der Applikation wurden die Weinpflanzen durch das Aufsprühen einer Sporensuspension (1 × 106 Sporen/ml) auf die Testpflanzen inokuliert. Nach einer Inkubationszeit von 4 Tagen bei 21 °C und 95% r. F. in einem Gewächshaus wurde der Krankheitsbefall bewertet.
  • Die Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 11 zeigen in diesem Test gute Wirkung. Die Verbindungen 1.01, 1.02, 1.03, 1.04, 1.05, 1.30, 1.35. 1.38, 1.39, 1.40, 1.42, 1.69, 1.70, 1.74, 2.02, 2.03, 2.05, 2.35, 2.69, 3.01, 3.02, 3.03, 3.69, 4.02, 4.03, 4.69, 5.02, 5.03, 5.69, 8.02, 8.03, 8.04 und 8.69 zeigen starke Wirksamkeit (< 10% Befall).
  • Beispiel B-7: Wirkung gegen Botrytis cinerea/Tomate (Botrytis auf Tomaten)
  • 4 Wochen alte Tomatenpflanzen, Sorte Roter Gnom, wurden mit der formulierten Testverbindung (0,002% Wirkstoff) in einer Sprühkammer behandelt. Zwei Tage nach der Applikation wurden die Tomatenpflanzen durch das Aufsprühen einer Sporensuspension (1 × 105 Sporen/ml) auf die Testpflanzen inokuliert. Nach einer Inkubationszeit von 4 Tagen bei 20 °C und 95% r. F. in einer Wachstumskammer wurde der Krankheitsbefall bewertet.
  • Die Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 11 zeigen in diesem Test gute Wirkung. Die Verbindungen 1.01, 1.02, 1.03, 1.04, 1.05, 1.30, 1.35. 1.38, 1.39, 1.40, 1.42, 1.69, 1.70, 1.74, 2.02, 2.03, 2.05, 2.35, 2.69, 3.01, 3.02, 3.03, 3.69, 4.02, 4.03, 4.69, 5.02, 5.03, 5.69, 8.02, 8.03, 8.04 und 8.69 zeigen starke Wirksamkeit (< 10% Befall).
  • Beispiel B-8: Wirkung gegen Pyrenophora teres/Gerste (Netzflecken auf Gerste)
  • 1 Woche alte Gerstenpflanzen, Sorte Express, wurden mit der formulierten Testverbindung (0,002% Wirkstoff) in einer Sprühkammer behandelt. Zwei Tage nach der Applikation wurden die Gerstenpflanzen durch das Aufsprühen einer Sporensuspension (3 × 104 Sporen/ml) auf die Testpflanzen inokuliert. Nach einer Inkubationszeit von 2 Tagen bei 20 °C und 95% r. F. wurden die Pflanzen 2 Tage bei 20 °C und 60% r. F. in einem Gewächshaus gehalten. Der Krankheitsbefall wurde 4 Tage nach der Inokulation bewertet.
  • Die Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 11 zeigen in diesem Test gute Wirkung. Die Verbindungen 1.01, 1.02, 1.03, 1.04, 1.05, 1.30, 1.35. 1.38, 1.39, 1.40, 1.42, 1.69, 1.70, 1.74, 2.02, 2.03, 2.05, 2.35, 2.69, 3.01, 3.02, 3.03, 3.69, 4.02, 4.03, 4.69, 5.02, 5.03, 5.69, 8.02, 8.03, 8.04 und 8.69 zeigen starke Wirksamkeit (< 20% Befall).
  • Beispiel B-9: Wirkung gegen Septoria nodorum/Weizen (Septoria-Blattflecken auf Weizen)
  • 1 Woche alte Weizenpflanzen, Sorte Arina, wurden mit der formulierten Testverbindung (0,02% Wirkstoff) in einer Sprühkammer behandelt. Einen Tag nach der Applikation wurden die Weizenpflanzen durch das Aufsprühen einer Sporensuspension (5 × 105 Sporen/ml) auf die Testpflanzen inokuliert. Nach einer Inkubationszeit von 1 Tag bei 20 °C und 95% r. F. wurden die Pflanzen 10 Tage bei 20 °C und 60% r. F. in einem Gewächshaus gehalten. Der Krankheitsbefall wurde 11 Tage nach der Inokulation bewertet.
  • Die Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 11 zeigen in diesem Test gute Wirkung. Die Verbindungen 1.01, 1.02, 1.03, 1.04, 1.05, 1.30, 1.35. 1.38, 1.39, 1.40, 1.42, 1.69, 1.70, 1.74, 2.02, 2.03, 2.05, 2.35, 2.69, 3.01, 3.02, 3.03, 3.69, 4.02, 4.03, 4.69, 5.02, 5.03, 5.69, 8.02, 8.03, 8.04 und 8.69 zeigen starke Wirksamkeit (< 20% Befall).

Claims (12)

  1. Trifluormethylpyrrolcarboxamid der Formel I
    Figure 00290001
    worin R1 Wasserstoff, Halogen, C1-4-Halogenalkyl oder C1-4-Alkyl ist, R2 C1-4-Alkyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Alkoxy-C1-4-alkyl, Cyano, C1-4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Di(C1-4-alkyl)aminosulfonyl, C1-6-Alkylcarbonyl, Benzoyl, Phenylsulfonyl, das ein- bis fünfmal mit einem Substituenten substituiert ist, der unabhängig aus Halogen, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Cyano, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Halogenalkoxy, Methylendioxy oder Difluormethylendioxy und Phenyl ausgewählt ist, oder Benzoyl, das ein- bis fünfmal mit einem Substituenten substituiert ist, der unabhängig aus Halogen, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Cyano, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Halogenalkoxy, Methylendioxy oder Difluormethylendioxy und Phenyl ausgewählt ist; ist und
    Figure 00290002
    worin R3 C1-6-Alkyl, C1-6-Halogenalkyl, C2- 6-Alkenyl, C2- 6-Halogenalkenyl, C2- 6-Alkinyl, C1-6-Alkoxy, C1-6-Halogenalkoxy, C2- 6-Alkenyloxy, C2- 6-Halogenalkenyloxy, C2- 6-Alkinyloxy, C3-7-Cycloalkyl, C1-4-Alkyl-C3-7-cycloalkyl, C4-7-Cycloalkenyl, C1-4-Alkyl-C4-7-cycloalkenyl, C3-7-Cycloalkyloxy, C1-4-Alkyl-C3-7-cycloalkyloxy, C5-7-Cycloalkenyloxy, C1-4-Alkyl-C5-7-cycloalkenyloxy, Phenyl, Naphthyl, Phenoxy, Naphthyloxy, oder substituiertes Phenyl oder substituiertes Phenoxy, worin die Substituenten eine bis drei Gruppen sind, die unabhängig aus Halogen, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Cyano, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Halogenalkoxy, Methylendioxy oder Difluormethylendioxy und Phenyl ausgewählt sind, ist; R4 Wasserstoff, Halogen, C1-4-Alkyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Alkoxy oder C1-4-Halogenalkoxy ist und R5, R6 und R7 unabhängig voneinander C1- 6-Alkyl, C3-7-Cycloalkyl oder C3-7-Cycloalkyl-C1-4-alkyl sind.
  2. Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, worin R1 Wasserstoff oder C1-4-Alkyl ist, R2 C1-4-Alkyl ist; und
    Figure 00300001
    worin R3 C1-6-Alkyl, C1-6-Halogenalkyl, C2- 6-Alkenyl, C2- 6-Halogenalkenyl, C2- 6-Alkinyl, C1-6-Alkoxy, C1-6-Halogenalkoxy, C2- 6-Alkenyloxy, C2- 6-Halogenalkenyloxy, C2- 6-Alkinyloxy, C3-7-Cycloalkyl, C1-4-Alkyl-C3-7-cycloalkyl, C4-7-Cycloalkenyl, C1-4-Alkyl-C4-7-cycloalkenyl, C3 -6-Cycloalkyloxy, C1-4-Alkyl-C3-7-cycloalkyloxy, C5-7-Cycloalkenyloxy, C1-4-Alkyl-C5-7-cycloalkenyloxy, Phenyl, Naphthyl oder Phenyl, das mit ein bis drei Gruppen substituiert ist, die unabhängig aus Halogen, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Cyano, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Halogenalkoxy, Methylendioxy oder Diflourmethylendioxy und Phenyl ausgewählt sind, ist; R4 Wasserstoff, Halogen oder C1-4-Alkyl ist und R5, R6 und R7 unabhängig voneinander C1- 6-Alkyl, C3-7-Cycloalkyl oder C3-7-Cycloalkyl-C1-4-alkyl sind.
  3. Verbindung nach den Ansprüchen 1 oder 2, worin R1 Wasserstoff oder Methyl ist.
  4. Verbindung nach den Ansprüchen 1 oder 2, worin R2 Methyl ist.
  5. Verbindung nach den Ansprüchen 1 oder 2, worin R3 Phenyl oder Phenyl, das mit Halogen substituiert ist, ist.
  6. Verbindung nach den Ansprüchen 1 oder 2, worin R1 Wasserstoff oder Methyl ist, R2 Methyl ist und R3 Phenyl oder Phenyl, das mit Halogen substituiert ist, ist.
  7. Verbindung nach Anspruch 1, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: N-(2-Biphenylyl)-1-methyl-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid, N-(4'-Chlor-2-biphenylyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid, N-(4'-Fluor-2-biphenylyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid, N-[2-(4-Fluorphenyl)-3-thienyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid, N-[2-(4-Chlorphenyl)-3-thienyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid, N-(3',4'-Difluor-2-biphenylyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid, N-(3'-Trifluormethyl-2-biphenylyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid und N-(4'-Chlor-3'-fluor-2-biphenylyl)-4-trifluormethylpyrrol-3-carboxamid.
  8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, das die Umsetzung der Ausgangsmaterialien gemäß dem Schema
    Figure 00310001
    Figure 00320001
    umfaßt, worin A, R1 und R2 wie für Formel I in Anspruch 1 definiert sind, X und Y Abgangsgruppen sind, Alkyl eine Niederalkyleinheit kennzeichnet und Aryl für Phenyl oder Tolyl steht.
  9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, das die Umsetzung der Ausgangsmaterialien gemäß dem Schema
    Figure 00320002
    worin A, R1 und R2 wie für Formel I in Anspruch 1 definiert sind, X und Y Abgangsgruppen sind und Alkyl eine Niederalkyleinheit kennzeichnet, gegebenenfalls unter Verwendung einer Schutzgruppe während des Amidierungsschrittes umfaßt.
  10. Zusammensetzung zur Bekämpfung von Mikroorganismen und zur Verhinderung des Angriffs und des Befalls von Pflanzen damit, wobei der Wirkstoff eine Verbindung, wie in Anspruch 1 beansprucht, zusammen mit einem geeigneten Träger ist.
  11. Verwendung einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 zum Schutz von Pflanzen gegen den Befall durch phytopathogene Mikroorganismen.
  12. Verfahren zur Bekämpfung oder Verhinderung des Befalls von Nutzpflanzen durch phytopathogene Mikroorganismen durch Applikation einer Verbindung der Formel I wie in Anspruch 1 beansprucht, auf die Pflanzen, auf Teile davon oder auf deren Standort.
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