BR112014011405B1 - formulação, método para tratamento de uma planta ou semente e uso do sistema de solvente - Google Patents

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Abstract

resumo formulação, método para tratamento de uma planta ou semente e uso do sistema de solvente uma formulação compreendendo pelo menos um princípio agricolamente ativo; pelo menos um hidrocarboneto aromático; e pelo menos uma acil morfolina de acordo com a fórmula (i), (i) onde r é h, ch3 ou c2h5, sendo provido, também, um método para tratamento de uma planta ou semente com esta formulação. 1/1

Description

(54) Título: FORMULAÇÃO, MÉTODO PARA TRATAMENTO DE UMA PLANTA OU SEMENTE E USO DO SISTEMA DE SOLVENTE (51) Int.CI.: A01N 25/02; A01N 51/00; A01N 43/90; A01N 43/58; A01N 43/12; A01N 43/60 (30) Prioridade Unionista: 24/11/2011 EP 11190509.7, 28/11/2011 US 61/564,002 (73) Titular(es): AKZO NOBEL CHEMICALS INTERNATIONAL B.V.
(72) Inventor(es): PETER WESTBYE; KARIN BERGSTRÕM; CHIN CHIAT LEE; RUPAK PAUL (85) Data do Início da Fase Nacional: 12/05/2014
1/21
FORMULAÇÃO, MÉTODO PARA TRATAMENTO DE UMA PLANTA OU SEMENTE E USO DO SISTEMA DE SOLVENTE
CAMPO DA INVENÇÃO [001] A presente invenção refere-se, no geral, a um sistema de solvente que compreende um hidrocarboneto aromático e uma acil morfolina como um solvente para princípios agricolamente ativos. A in venção também se refere a uma formulação que compreende um princípio agricolamente ativo e este sistema de solvente.
HISTÓRICO DA INVENÇÃO [002] Princípios agricolamente ativos, tais como pesticidas e reguladores de crescimento de plantas, têm, convencionalmente, sido providos ao usuário final em diferentes formas concentradas para serem diluídos em água ou outro meio adequado para formar uma formulação diluída pronta para uso pelo usuário final. Estas formas concentradas incluem formulações sólidas, por exemplo, pós, e formulações líquidas. Em muitas aplicações, formulações líquidas são preferidas, visto que problemas com poeira de pós tóxicos e dissolução lenta no diluente podem ser evitados.
[003] Um concentrado de emulsão tipicamente compreende um princípio agrícola ativo, um solvente insolúvel em água, e um emulsificante, e quando adicionado à água, ele espontaneamente, ou após mistura ativa, por exemplo, agitação, forma uma emulsão de óleo em água, o princípio agrícola ativo estando presente primariamente nas gotas de emulsão. Este tipo de formulação concentrada é especialmente adequado para princípios ativos agrícolas que são insolúveis em água/têm baixa solubilidade em água, e onde a concentração
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2/21 recomendada na formulação pronta para uso excede a solubilidade do princípio agrícola ativo.
[004] É importante que o princípio ativo seja dissolvido de forma estável no concentrado de emulsão. Precipitação do princípio agricolamente ativo pode resultar em uma perda de eficácia. Caso o princípio ativo seja concentrado nos precipitados, ele é impedido de ser uniformemente distribuído quando pulverizado em um campo.
[005] Existe, dessa maneira, uma necessidade no campo de encontrar solventes/sistemas de solvente novos e melhorados, para princípios agricolamente ativos, que possam ser usados em formulações agrícolas, especialmente na forma de concentrados de emulsão.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [006] Um objetivo da presente invenção é atender às necessidades da técnica e prover um solvente que possa ser usado nas formulações agrícolas.
[007] Outro objetivo da invenção é prover um solvente para princípios ativos agrícolas que permita uma formulação concentrada de solvente e princípio ativo agrícola, na qual o princípio agricolamente ativo tenha uma tendência reduzida a formar precipitados.
[008] Outro objetivo da invenção é prover um solvente para princípios agrícolas ativos que permita a uma formulação concentrada de solvente e princípio ativo agrícola ser misturada com um meio aquoso sem precipitação ou apenas com precipitação mínima do princípio ativo.
[009] Os presentes inventores descobriram agora, surpreendentemente, que certas combinações que compreende hidrocarbonetos aromáticos e acil morfolinas são
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3/21 adequadas como sistemas de agricolamente ativos. Estas solvente para princípios combinações têm sido especialmente úteis emulsificáveis.
[010] Em em formulações concentradas um primeiro aspecto, invenção refere-se a uma formulação que compreende a) pelo menos um princípio agricolamente ativo, b) pelo menos um hidrocarboneto aromático, c) pelo menos uma acil morfolina da fórmula (I), a presente
ΛΛ
N C w
(I) onde R é H, CH3 ou C2H5,
d) opcionalmente, pelo menos um solvente polar aprótico diferente de uma acil morfolina da fórmula (I), e
e) opcionalmente, componentes adicionais.
[011] A formulação pode ser uma formulação essencial ou totalmente anidra ou pode ser uma formulação aquosa, tal como uma emulsão.
[012] Em um segundo aspecto, a presente invenção refere-se a um método para tratar uma planta, pelo contato da dita planta com uma formulação da invenção.
[013] Em um terceiro aspecto, a presente invenção refere-se ao uso de um sistema de solvente que compreende um solvente aromático e uma acil morfolina da fórmula (I) e, opcionalmente, um solvente polar aprótico, como um solvente para um princípio ativo agrícola.
[014] Estes aspectos e aspectos adicionais serão, agora, descritos mais detalhadamente.
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4/21
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [015] Os princípios agricolamente ativos considerados para uso na presente invenção, também referidos na técnica como princípios ativos agrícolas, são preferivelmente selecionados do grupo que consiste de pesticidas e reguladores de crescimento de plantas.
[016] Os princípios agricolamente ativos são preferivelmente selecionados dentre aqueles que têm baixa solubilidade em água, e mais preferivelmente dentre aqueles insolúveis em água.
[017] O termo “princípio agricolamente ativo conforme usado aqui, deve ser considerado como abrangente de qualquer composto orgânico que seja agricolamente ativo. Entretanto, na extensão em que o hidrocarboneto aromático, as acil morfolinas da fórmula (I) ou os co-solventes polares apróticos conforme definidos aqui, sejam agricolamente ativos, estes não são considerados como princípios agricolamente ativos.
[018] O termo “composto tendo baixa solubilidade em água conforme definido aqui, relaciona-se a um composto tendo uma solubilidade de no máximo 5, tal como no máximo 1 g/l, por exemplo, no máximo 0,7 g/l em água.
[019] No contexto da presente invenção, a solubilidade em água é medida de acordo com ASTM E 1148-87 “Standard Test Method for Measurements of Aqueous Solubility.
[020] Conforme usado aqui, o termo “pesticida refere-se a um composto que impedirá, destruirá, repelirá, ou aliviará qualquer peste.
[021] Conforme usado aqui, o termo “regulador
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5/21 de crescimento de planta refere-se a um composto, que por meio da ação fisiológica acelerará ou retardará a taxa de crescimento ou taxa de maturação ou, por outro lado, alterará o comportamento de plantas ornamentais ou de cultura ou dos produtos destas.
[022] Pesticidas e reguladores de crescimento de planta especialmente considerados para uso na presente invenção são compostos orgânicos, preferivelmente compostos orgânicos sintéticos.
[023] Pesticidas considerados para uso na presente invenção incluem fungicidas, herbicidas, inseticidas, miticidas, nematicidas, acaricidas e moluscicidas.
[024] Princípios agricolamente ativos preferidos considerados para uso na presente invenção incluem pesticidas e reguladores de crescimento de planta das classes triazóis, estrobilurinas, compostos de alquilenobis(ditiocarbamato), benzoimidazóis, ácidos fenóxi carboxílicos, ácidos benzóicos, sulfoniluréias, triazinas, ácidos piridina carboxílicos, neonicotinidas, amidinas, organofosfatos e piretróides.
[025] Exemplos de fungicidas considerados para uso na presente invenção incluem fungicidas das classes triazóis (por exemplo, tebuconazol, tetraconazol, ciproconazol, epoxiconazol, difenconazol, propiconazol, protioconazol), estrobilurinas (por exemplo, trifloxistrobina, azoxistrobina, fluoxaestrobina, piraclostrobina), compostos de alquilenobis(ditiocarbamato) (por exemplo, mancozebe) e benzimidazóis (por exemplo, carbendazim).
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6/21 [026] Exemplos de herbicidas considerados para uso na presente invenção incluem ácidos fenóxi carboxílicos (por exemplo, 2,4-D ácido, MCPA), ácidos benzóicos (por exemplo, ácido Dicamba), sulfoniluréias (por exemplo, metilsulfuron-metil, rimsulfuron), triazinas (por exemplo, atrazina e simazina), triazolinonas (por exemplo, amicarbazona) e ácidos piridina carboxílicos (por exemplo, triclopir).
[027] Exemplos de inseticidas considerados para uso na presente invenção incluem neonicotinidas (por exemplo, tiametoxam, clotianidina, tiacloprida, dinotefurano, acetamiprida, nitenpiram, imidacloprida), amidinas (por exemplo, amitraz), organofosfatos (por exemplo, clorpirifos) e piretróides (por exemplo, permetrina, bifentrina, deltametrina).
[028] dos pesticidas de cada um de planta livros, por Publications
Para uma descrição detalhada e reguladores de crescimento mencionados acima, é feita referência aos exemplo, “The e-Pesticide Manual v4.0 da BCPC Ltd., Alton, Hampshire. (ISBN 1 901396 42 8).
[029] O hidrocarboneto aromático pode ser qualquer hidrocarboneto aromático ou uma mistura de hidrocarbonetos aromáticos adequada para uso em formulações agrícolas.
[030] Exemplos destes hidrocarbonetos aromáticos incluem tolueno, xileno e outros benzenos alquilados, tais como trimetil benzeno, metil etil benzeno, n-propil benzeno, isopropil benzeno, metil isopropil benzeno, metil n-propil benzeno, dietilbenzeno, tetrametilbenzeno e misturas de dois ou mais destes, opcionalmente com
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7/21 componentes adicionais. Hidrocarbonetos aromáticos industriais, tais como Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 150 ND, Solvesso 200 e Solvesso 200 ND disponíveis da ExxonMobil, Shellsol X7B, Shellsol A100, Shellsol A150 e Shellsol A150ND, disponíveis da Shell Chemicals, e Farbasol, disponível da Orlen Oil, são também considerados como o hidrocarboneto aromático para uso na presente invenção.
[031] O hidrocarboneto aromático tipicamente tem um ponto de ebulição inicial (IBP) na faixa de 100 a 270 °C, preferivelmente na faixa de 150 a 250 °C, e um ponto de secagem (DP) de 100 a 320 °C, preferivelmente na faixa de 170 a 310 °C. No contexto da presente invenção, os valores de ponto de ebulição inicial e ponto de secagem são conforme obtidos pelo método de acordo com o ASTM D86.
[032] O hidrocarboneto aromático, tipicamente tem um ponto de anilina misturado abaixo de 25 °C, tal como na faixa de 5, por exemplo, de 9, a 20, por exemplo, a 16 °C, conforme medido de acordo com o método ASTM D611.
[033] O hidrocarboneto aromático tipicamente tem uma viscosidade cinemática a 25 °C de 0,6 a 3,7 mm2/s, preferivelmente de 0,9 a 3,6 mm2/s. No contexto da presente invenção, os valores de viscosidade cinemática são conforme obtidos a 25 °C pelo método ASTM D445.
[034] Em uma realização, o hidrocarboneto aromático é uma mistura tendo um ponto de ebulição inicial na faixa de 160 a 170° e um ponto de secagem na faixa de 175 a 185 °C, e preferivelmente uma viscosidade de 0,88 a 0,98 mm2/s .
[035] Em outra realização, o hidrocarboneto aromático é uma mistura tendo um ponto de ebulição inicial na
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8/21 faixa de 176 a 186° e um ponto de secagem na faixa de 202 a 212 °C, e preferivelmente uma viscosidade de 1,18 a 1,28 mm2 / s .
[036] Em outra realização, o hidrocarboneto aromático é uma mistura tendo um ponto de ebulição inicial na faixa de 174 a 184° e um ponto de secagem na faixa de 189 a 199 °C, e preferivelmente uma viscosidade de 1,11 a 1,21 mm2/s.
[037] Em outra realização, o hidrocarboneto aromático é uma mistura tendo um ponto de ebulição inicial na faixa de 222 a 232° e um ponto de secagem na faixa de 282 a 292 °C, e preferivelmente uma viscosidade de 2,98 a 3,08 mm2/s.
[038] Em outra realização, o hidrocarboneto aromático é uma mistura tendo um ponto de ebulição inicial na faixa de 237 a 247° e um ponto de secagem na faixa de 294 a 304 °C, e preferivelmente uma viscosidade de 3,49 a 3,59 mm2/s.
[039]As acil morfolinas consideradas para uso em uma formulação da presente invenção incluem 4-formil morfolina (R = H, também referida como N-formil morfolina ou NFM) , 4-acetil morfolina (R = CH3, também referida como Nacetil morfolina ou NAM), 4-propionil morfolina (R = C2H5, também referida como N-propionil morfolina ou NPM) e misturas destes, preferivelmente, 4-formil morfolina. Preferivelmente, 4-formil morfolina representa pelo menos 50, mais preferivelmente pelo menos 90, tal como 100% em peso das acil morfolinas da fórmula (I) presentes na formulação. Entretanto, para formulações que compreendem o pesticida N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-tricloro)etil]piperazina, é
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9/21 preferido que a acil morfolina seja selecionada dentre 4acetil morfolina e 4-propionil morfolina.
[040]As acil morfolinas são compostos bem conhecidos e são comercialmente disponíveis de fornecedores padrões de produtos químicos.
[041] Solventes polares apróticos, que são
diferentes de uma acil morfolina da fórmula (I) , aqui
referidos como “solventes polares apróticos podem ser
incluídos nas formulações da invenção.
[042] O solvente polar aprótico é preferivelmente selecionado daqueles solventes polares apróticos tendo um ponto de fulgor de pelo menos 65 °C, conforme medido de acordo com ASTM D93.
[043] O solvente polar aprótico é preferivelmente selecionado do grupo consistindo de um sulfóxido, uma amida, uma hidrocarbila- ou hidrocarbileno carbonato, e misturas destes. Sulfóxidos preferidos incluem dimetil sulfóxido. Hidrocarbil carbonatos preferidos incluem di-alquil carbonatos, tais como aqueles com cadeias Ci-Cs alquila. Hidrocarbileno carbonatos preferidos incluem carbonatos de alquileno, mais preferivelmente C2-C4-alquileno carbonatos, mais preferivelmente propileno carbonato. Mais preferivelmente, o co-solvente polar aprótico é selecionado do grupo que consiste de dimetil sulfóxido, propileno carbonato e misturas destes, mais preferivelmente propileno carbonato.
[044] Um ou mais componentes adicionais podem estar presentes em uma formulação da invenção. Exemplos destes componentes adicionais incluem um ou mais adjuvantes, tais como intensificadores de bioeficiência que aumentam a
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10/21 bioeficiência de princípios agrícolas ativos, umectantes, agentes umedecedores, modificadores de reologia, surfactantes, emulsificantes, adesivos, redutores de tendência e/ou outros componentes adicionais convencionalmente usados em composições agrícolas.
[045] Água não é considerada para uso como um membro dos “componentes adicionais acima. A formulação da presente invenção pode ser uma formulação total ou essencialmente anidra, tal como compreendendo menos que 10, preferivelmente, menos que 1% em peso de água, ou pode ser uma formulação aquosa, tal como emulsão, tipicamente uma emulsão de óleo em água, usualmente compreendendo pelo menos 90, tal como pelo menos 99% em peso de água, com base no peso total da formulação da invenção.
[046] A concentração de pelo menos um princípio agricolamente ativo em uma formulação da presente invenção está adequadamente dentro da faixa de solubilidade do composto específico no sistema de solvente específico.
[047] A concentração do princípio agricolamente ativo em uma formulação da presente invenção é usualmente de aproximadamente 0,1, tal como de aproximadamente 10, por exemplo, de aproximadamente 20, a aproximadamente 950, tal como a aproximadamente 500, por exemplo, a aproximadamente 300 g/l com base no volume total de uma formulação anidra de uma formulação da invenção.
[048] Nas formulações da presente invenção, a concentração do pelo menos um princípio agricolamente ativo pode ser de 50 a 250 g/l.
[049] A concentração do hidrocarboneto aromático em uma formulação da presente invenção é usualmente
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11/21 de 25, tal como de 50, por exemplo, de 100, até 900, tal como a 700, por exemplo, a 500 g/l com base no volume total de uma formulação anidra da invenção.
[050] Quando um solvente polar aprótico está presente, a proporção em peso entre acil morfolina da fórmula (I) e solvente polar aprótico é usualmente de 5:95, de 30:70, de 50:50, de 70:30 ou de 75:25, até 95:5, até 90:10 ou até 85:15. Por exemplo, a proporção em peso entre acil morfolina da fórmula (I) e solvente polar aprótico pode ser de aproximadamente 80:20.
[051] Uma formulação da presente invenção pode compreender de aproximadamente 10, tal como de 50, ou de 100, até aproximadamente 600, tal como até aproximadamente 400, ou até aproximadamente 250 g/l do total de c) acil morfolina da fórmula (I) e, se presente, d) co-solvente polar aprótico, com base no volume total de uma formulação anidra da invenção.
[052] Se presente, a concentração de componentes adicionais em uma formulação da presente invenção é usualmente de 10, tal como de 20, ou de 50, a 250, tal como a 150, ou até 100 g/l com base no volume total de uma formulação anidra da invenção.
[053] As formulações de acordo com a invenção podem ser preparadas de uma maneira tal que os componentes são misturados entre si nas proporções desejadas e até as concentrações desejadas. No geral, as formulações são preparadas em uma temperatura entre 10 e 50 °C. Aparelhos que são empregados para a preparação de formulações agrícolas podem também ser empregados como aparelhos para a preparação das formulações da presente invenção.
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12/21 [054] A composição da presente invenção pode ser uma composição concentrada emulsificável, doravante e na técnica comumente referida como um “concentrado emulsificável, ou “EC”, compreendendo uma formulação conforme definido aqui, incluindo um agente de emulsificação. Dessa maneira, este concentrado emulsificável compreende um princípio agricolamente ativo, um hidrocarboneto aromático, uma acil morfolina da fórmula (I), opcionalmente um cosolvente polar aprótico, e um emulsificante.
[055] A concentração de princípio agricolamente ativo é usualmente muito alta para uso final, e o concentrado emulsificável tem como objetivo ser diluído com um meio aquoso em uma composição de trabalho.
[056] O concentrado emulsificável preferivelmente compreende água em uma quantidade abaixo da quantidade na qual uma emulsão de óleo em água é formada. Preferivelmente, o concentrado emulsificável compreende menos que aproximadamente 10, mais preferivelmente menos que aproximadamente 1% em peso de água, com base no peso total do concentrado emulsificável. Mais preferivelmente, o concentrado emulsificável da presente invenção é essencialmente isento de água no sentido em que o concentrado emulsificável não contém água além do que é inevitável do equilíbrio com a atmosfera ao redor.
[057] Emulsificantes considerados para uso na presente invenção incluem surfactantes conhecidos como agentes emulsificantes por aqueles especializados na técnica, tal como, surfactantes aniônicos, surfactantes não iônicos, polímeros, e misturas destes, especialmente misturas que compreende surfactantes aniônicos e não iônicos.
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13/21 [058] Exemplos de surfactantes não iônicos considerados para uso como agentes emulsificantes na presente invenção incluem, mas não estão limitados a alcoóis alcoxilados, preferivelmente etoxilados e/ou propoxilados, preferivelmente contendo de 8 a 22 átomos de carbono; alquil (poli) glicosideos, tais como C4-C10 alquil(poli)glicosideos retos ou ramificados; ésteres de sorbitano ou sorbitol alcoxilados, preferivelmente etoxilados; etoxilados de óleo de ricino; e alcoxilados de tristirilfenol. Alcoóis etoxilados preferidos têm um grau de etoxilação de 1 a 50, mais preferivelmente de 2 a 20, mais preferivelmente de 3 a 10. Exemplos de alcoóis alcoxilados considerados para uso na presente invenção incluem à base de alcoóis ramificados, tais como os alcoóis de Guerbet, por exemplo, 2-propileptanol e 2-etilexanol, e Cio- ou C13-OXOalcoóis, isto é, uma mistura de álcool cujo componente principal é formado por pelo menos um Cio- ou Ci3-álcool ramificado, e os alcoóis comercialmente disponíveis como alcoóis Exxal da Exxon Mobile Chemicals e alcoóis Neodol da
Shell Chemicals.
[059] Exemplos de surfactantes aniônicos considerados para uso como agentes emulsificantes na presente invenção incluem sulfossuccinatos, sais de ácido alquilbenzeno sulfônico, tais como cálcio ou sódio dodecilbenzeno sulfonato, alquil sulfonatos, alquil éter sulfatos, fosfato ésteres de alcoóis opcionalmente alcoxilados, preferivelmente etoxilados e/ou propoxilados, alcoóis, sais de xileno e cumeno sulfonatos, e naftaleno ou alquilnaftaleno sulfonatos, que podem ser condensados, ou misturas destes.
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14/21 [060] Exemplos de polímeros para uso sozinhos ou em combinação como agente de emulsificação incluem copolímeros de bloco de etileno óxido-propileno óxido, polímeros de pente à base de ácido acrílico, goma xantana e misturas destes.
[061] Em um concentrado emulsificável da presente invenção, a concentração de emulsificante é usualmente de 10, tal como de 50, a 200, tal como a 150 g/l com base no volume total de uma formulação anidra da invenção.
[062] A presente invenção também se refere a uma emulsão aquosa, de óleo em água, que compreende um meio aquoso, pelo menos um princípio agricolamente ativo, preferivelmente tendo baixa solubilidade em água, um hidrocarboneto aromático, uma acil morfolina de acordo com a fórmula (I), um emulsificante e, opcionalmente, um solvente polar aprótico e/ou componentes adicionais.
[063] Por exemplo, esta emulsão pode ser obtida pela mistura de um meio aquoso e um concentrado emulsificável conforme previamente definido aqui ou pela mistura, separadamente, dos componentes.
[064] Conforme usado aqui, o termo emulsão deve ser interpretado de modo a incluir macro-emulsões, nanoemulsões, micro-emulsões e suspo-emulsões, isto é, emulsões nas quais um sólido particulado está suspenso.
[065] O meio aquoso que é um componente da emulsão da presente invenção usualmente compreende água como o componente principal. Preferivelmente, água constitui pelo menos 50% em peso tal como pelo menos 75% em peso, por exemplo, pelo menos 90% em peso do meio aquoso. O meio aquoso
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15/21 pode ainda compreender adicionalmente outros componentes, por exemplo, sais de agentes tampão, agentes de controle de pH, tais como ácidos ou bases, fertilizantes, etc.
[066] Quando o concentrado emulsificável é misturado com o meio aquoso, uma emulsão é formada, a emulsão tipicamente sendo a composição de trabalho que será usada pelo usuário final, com a vantagem de que o usuário final não tem que manusear e armazenar quantidades grandes de composição de trabalho, mas pode preparar as quantidades necessárias para o momento.
[067] Emulsões da presente invenção podem ser preparadas pela mistura de um concentrado emulsificável da invenção com um meio aquoso em uma proporção em volume entre o concentrado emulsificável e meio aquoso de aproximadamente 1:25, preferivelmente de aproximadamente 1:50, mais preferivelmente de aproximadamente 1:100; até aproximadamente 1:1000, preferivelmente até aproximadamente 1:500, mais preferivelmente até aproximadamente 1:300. Em uma emulsão representativa da presente invenção, a proporção em volume de concentrado emulsificável:meio aquoso é de aproximadamente 1:200.
[068] Uma vantagem da presente invenção é que o princípio agricolamente ativo exibe uma tendência menor, ou não exibe tendência, para precipitar ou cristalizar quando a formulação está na forma concentrada, isto é, compreendendo menos que 10% em peso de água, preferivelmente menos que 1% em peso de água.
[069] Outra vantagem da presente invenção é que mesmo em altas diluições na emulsão, isto é, em baixas proporções entre as formulações e o meio aquoso, a tendência
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16/21 do princípio agricolamente ativo para precipitar ou cristalizar é baixa, também em temperaturas significativamente abaixo da temperatura ambiente, tal como a 5 °C. Isto é vantajoso por muitas razões. Caso seja necessário para o usuário final parar a pulverização antes de ter consumido um lote total de emulsão, a emulsão não usada poderá ser usada posteriormente, por exemplo, no próximo dia, mesmo se a emulsão não usada for armazenada em temperaturas reduzidas.
[070] Em um aspecto adicional, a presente invenção provê um método para tratar uma planta ou semente, no qual a planta ou semente é contatada com uma formulação da invenção. A quantidade desejada de princípio agricolamente ativo a ser contatado com uma planta ou semente por meio deste método depende de vários parâmetros, tal como a atividade biológica do princípio agricolamente ativo, mas geralmente, a quantidade é ajustada para ser suficiente para que o princípio agricolamente ativo execute sua atividade desejada.
[071] Conforme usado aqui, a planta inclui todas as partes de uma planta, incluindo raízes, caules, folhas, flores e frutas.
[072] Em uma realização do método de tratamento, a planta ou semente é contatada com uma formulação da presente invenção, usualmente uma emulsão de óleo em água, por meio de pulverização.
[073] Em outra realização do método de tratamento, uma planta ou uma semente, usualmente uma semente, é contatada com uma formulação da invenção pela imersão ou encharcamento da planta ou semente na formulação.
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EXPERIMENTOS
Exemplo 1 [074] Para obter as formulações reveladas na tabela 1 abaixo, princípio agricolamente ativo (AI), emulsificante, hidrocarboneto aromático e uma mistura de Nformil morfolina (NFM) e propileno carbonato (PC) (80:20 peso:peso) foram misturados entre si até as quantidades requeridas com um agitador magnético até o princípio ativo ser dissolvido na formulação.
[075] As formulações acabadas foram colocadas em um refrigerador durante sete dias a 0oC. Todas as formulações foram julgadas a olho nu quanto à presença de cristais após a armazenagem. Os resultados são mostrados na tabela 1.
Tabela 1
Formula ção AI Emulsificante* NFM:PC (80:20) Hidrocarboneto Aromático (Adic. a 1 l) Cristais formados
1** 100g/l Imidacloprida 70 g/l Ethylan NS500 LQ + 30 g/l Sponto AP 202 - Solvesso 150 Sim
2 100g/l Imidacloprida 70 g/l Ethylan NS 500 LQ + 30 g/l Sponto AP 202 540 g/l Solvesso 150 Não
3** 40 g/l Benzoato de Emamectina 80 g/l Berol 904 + 20 g/l Berol 822 - Solvesso 200 Sim
4 40 g/l Benzoato de Emamectina 80 g/l Berol 904 + 20 g/l Berol 822 200 g/l Solvesso 200 Não
5** Piridabeno 135 g/l 150 g/l Sponto AP202 - Xileno Sim
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18/21
6 Piridabeno 135 g/l 150 g/l Sponto AP 202 50 g/l Xileno Não
7* ** 2,4-D-IBE 200g/l Tiobencarb 400 g/l 45 g/l Sponto 500T + 15 g/l Sponto 300T - Solvesso 100 Sim
8 2,4-D-IBE 200g/l Tiobencarb 400 g/l 45 g/l Sponto 500T + 15 g/l Sponto 300T 50 g/l Solvesso 100 Não
9** 2,4-D-IBE 274g/l Tiobencarb 647g/l 30 g/l Sponto 500T + 30 g/l Sponto 300T - Solvesso 100 Sim
10 2,4-D-IBE 274g/l Tiobencarb 647g/l 30 g/l Sponto 500T + 30 g/l Sponto 300T 30 g/l Solvesso 100 Não
11** 250 g/l quizalofop-p- etila 40 g/l Berol 9968 + 40 g/l Berol 9969 - Solvesso 150 Sim
12 250 g/l quizalofop-p- etila 40 g/l Berol 9968 + 40 g/l Berol 9969 100g/l Solvesso 150 Não
* Emulsificantes disponíveis da Akzo Nobel Surface Chemistry AB, Stenungsund, Suécia.
** Experimento Comparativo.
[076] Dos resultados, fica evidente que a inclusão de acil morfolina e solvente polar aprótico no hidrocarboneto aromático reduzem a formação de cristais.
Exemplo 2 [077] Para obter formulações reveladas na tabela 2, princípio agricolamente ativo foi adicionado ao frasco de medição com a N-formil morfolina (NFM), propileno
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19/21 carbonato (PC) e emulsificante até as quantidades requeridas. Hidrocarboneto aromático, Solvesso 150 ND, foi, então, adicionado, de modo que a mistura inteira resultou em 1 L. A mistura foi agitada com um agitador magnético até o princípio ativo dissolver na formulação. Formulações acabadas foram colocadas em um refrigerador durante sete dias a 0oC.
[078] Todas as formulações foram julgadas a olho nu quanto à presença de quaisquer cristais após a armazenagem. Os resultados são mostrados na Tabela 2.
Tabela 2
Formu lação AI Emulsifica ntes (g/l) NFM (g/l) PC (g/l) Solvesso 150 ND Cristais formados
13** 250g/l Quizalafop-p- etila 8 0(A) 0 0 Até 1 l Sim
14 250g/l Quizalafop-p- etila 8 0 (A) 200 0 Até 1 l Não
15 250g/l Quizalafop-p- etila 8 0 (A) 160 40 Até 1 l Não
16 250g/l Quizalafop-p- etila 8 0 (A) 140 60 Até 1 l Não
17 250g/l Quizalafop-p- etila 80(B) 200 0 Até 1 l Não
18 250g/l Quizalafop-p- etila 80™ 160 40 Até 1 l Não
19 250g/l Quizalafop-p- etila 80(B) 120 80 Até 1 l Não
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20/21
20** 250g/l Tebuconazol 10 0(A) 0 0 Até 1 l Sim
21 250g/l Tebuconazol 10 0(A) 180 0 Até 1 l Não
22 250g/l Tebuconazol 10 0(A) 144 36 Até 1 l Não
23 250g/l Tebuconazol 8 0(B) 200 0 Até 1 l Não
24** 250g/l Tebuconazol 10 0(A) 0 180 Até 1 l Sim
25** 100g/l Imidacloprida 10 0(A) 0 0 Até 1 l Sim
26 100g/l Imidacloprida 100(A) 448 112 Até 1 l Não
27 100g/l Imidacloprida 8 0(B) 448 112 Até 1 l Não
A- 50% em peso de 2-etil hexanol alcoxilado com 35 moles de óxido de propileno e 32 moles de óxido de etileno por mole de álcool (2EH+35PO+32EO) , 20% em peso de Cálcio dodecil bensen sulfonato e 20% em peso de n-butanol
B- 50% em peso de 2-etil hexanol alcoxilado com 35 moles de óxido de propileno e 32 moles de óxido de etileno por mole de álcool (2EH+35PO+32EO), 20% em peso de Cálcio dodecil bensen sulfonato e 20% em peso de Solvesso 150ND ** Experimento Comparativo [079] A partir dos resultados, fica evidente que a inclusão de acil morfolina e solvente polar aprótico no hidrocarboneto aromático reduzem a formação de cristais.
Exemplo 3 - Diluição de emulsão [080]
Formulações contendo
250 g/l de
Tebuconazol foram formuladas com 100 g/l de mistura de surfactante (36% em peso de 2-etil hexanol etoxilato
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21/21 propoxilato, 13 PO/20EO, 30% em peso de cálcio dodecil bensen sulfonato, 14% em peso de HD ocenol (60/65) etoxilado, 23 EO e 20% em peso de n-butanol) e diluídas como segue:
1) N-formilmorfolina : propileno carbonato (na proporção em peso de 4:1) até 1 litro
2) N-formilmorfolina : propileno carbonato (na proporção em peso de 4:1) 200g/l e até 1 litro com Solvesso 150ND [081] Cada formulação foi emulsificada na água
(342 ppm CaCO3-eq) na temperatura ambiente (~22oC) na
proporção em volume (formulação:água) de 5 ml:95 ml de
diluição. As emulsões foram colocadas em tubos de teste de
vidro de 100 ml e avaliadas quanto à estabilidade pela
medição do volume de creme/óleo/sedimentação visível nos tubos de teste após 2 horas. A aparência foi julgada por inspeção ocular a olho nu e os resultados podem ser vistos na Tabela 3.
Tabela 3
Formulação Aparência após 2 h
28** 2 ml de sedimentação/cristais
29 Sem creme ou sedimentação
* Experimento Comparativo
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Claims (15)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. FORMULAÇÃO, caracterizada por compreender:
    a) pelo menos um princípio agricolamente ativo em uma quantidade de 0,1 a 950 g/L;
    b) pelo menos um hidrocarboneto aromático com um ponto de ebulição inicial (IBP) na faixa de 100 a 270°C, em uma quantidade de 25 a 900 g/L; e
    c) pelo menos uma acil morfolina de acordo com a fórmula (I),
    O
    ΛΛ
    N C w
    (I) em que R é H, CH3 ou C2Hs,em uma quantidade de 10 a
    600 g/L.
  2. 2. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito princípio agricolamente ativo é selecionado a partir do grupo caracterizado por consistir em pesticidas e reguladores de crescimento de planta, preferivelmente pesticidas selecionados do grupo consistindo de fungicidas, herbicidas, inseticidas, miticidas, nematicidas, acaricidas, moluscicidas e misturas destes.
  3. 3. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que o dito princípio agricolamente ativo é selecionado do grupo caracterizado por consistir em triazóis, estrobilurinas, compostos de alquilenobis(ditiocarbamato), benzimidazóis, ácidos fenóxi carboxílicos, ácidos benzóicos, sulfoniluréias, triazinas, ácidos piridina carboxílicos, neonicotinidas, amidinas, organofosfatos, piretróides e misturas destes.
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    2/4
  4. 4. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo dito hidrocarboneto aromático ter um ponto de ebulição inicial (PEI) de 100 a 270 °C, preferivelmente na faixa de 150 a 250 °C e um ponto de secagem (DP) de 100 a 320 °C, preferivelmente na faixa de 170 a 300 °C.
  5. 5. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, compreender d) pelo menos caracterizada por ainda um solvente polar aprótico diferente de uma acil morfolina da fórmula (I).
  6. 6. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, em que o dito solvente polar aprótico diferente de uma acil morfolina da fórmula (I) é selecionado do grupo, caracterizado por consistir em um sulfóxido, uma amida, um hidrocarbila carbonato, um carbonato de hidrocarbileno e misturas destes, preferivelmente selecionado do grupo consistindo de dimetil sulfóxido, propileno carbonato e misturas destes.
  7. 7. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender uma acil morfolina que é N-formil morfolina e um solvente polar aprótico que é propileno carbonato.
  8. 8. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela proporção em peso entre acil morfolina de acordo com a fórmula (I) e solvente polar aprótico diferente de uma acil morfolina da fórmula (I) ser de 70:30 a 90:10, preferivelmente de 75:25 a 85:15.
  9. 9. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender
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    3/4 ainda e) pelo menos um componente adicional selecionado do grupo consistindo em adjuvantes, surfactantes, emulsificantes, umectantes, modificadores de reologia e misturas destes.
  10. 10. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender:
    de 10 a 800 g/l de a); de 50 a 900 g/l de b) ; de 10 a 600 g/l do total de c) e, se presente, de
    d); e de 0 a 250 g/l de e);
    com base no volume total de uma formulação anidra.
  11. 11. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender de 10 a 200 g/l de emulsificante, com base no volume total de uma formulação anidra.
  12. 12. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender no máximo 10%, preferivelmente no máximo 1% em peso de água com base no peso total da formulação.
  13. 13. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por compreender pelo menos 90%, preferivelmente pelo menos 99% em peso de água com base no peso total da formulação, preferivelmente na forma de uma emulsão de óleo em água.
    14. MÉTODO PARA TRATAMENTO DE UMA PLANTA OU SEMENTE, caracterizado por compreender o contato da dita planta ou semente com uma formulação conforme definida em
    qualquer uma das reivindicações 1 a 13.
    Petição 870180051137, de
  14. 14/06/2018, pág. 28/32
    4/4
  15. 15. USO DO SISTEMA DE SOLVENTE, caracterizado por compreender:
    (i) um hidrocarboneto aromático com um ponto de ebulição inicial (IBP) na faixa de 100 a 270°C;
    (ii) uma acil morfolina de acordo com a fórmula (I) , (I) em que R é H, CH3 ou C2H5, (iii) opcionalmente um solvente polar aprótico diferente de uma acil morfolina da fórmula (I), e (iv) opcionalmente componentes adicionais;
    como um solvente para um princípio agricolamente ativo.
    Petição 870180051137, de 14/06/2018, pág. 29/32
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