TW201332439A - 具有芳香族溶劑及醯基嗎福啉之農業調配物 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種調配物,其包括至少一種農業活性成分,至少一種芳香族烴,及至少一種根據式(I)之醯基嗎福啉,□其中R係H、CH3或C2H5,及一種使用該調配物處理植物或種子之方法。
Description
一般而言,本發明係關於一種溶劑系統,其包括芳香族烴及醯基嗎福啉,其係作為農業活性成分之溶劑。本發明亦關於一種包含農業活性成分及該溶劑系統之調配物。
農業活性成分(如農藥及植物生長調節劑)通常以不同濃縮形式提供給最終使用者,最終使用者將其等用水或其他適宜介質稀釋,形成已稀釋之現成可用之調配物。該等濃縮形式包括固體調配物(例如,粉末)及液體調配物。在許多應用中,液體調配物由於可避免有毒粉塵及在稀釋劑中緩慢溶解的問題而較佳。
乳液濃縮物通常包括農業活性成分、不溶於水之溶劑及乳化劑,且當加入水中時,其會自發性或經迅速混合後(如攪拌)形成水包油乳液,該農業活性物主要存在於乳滴中。此類型濃縮調配物尤其適宜用於該農業活性成分不溶於水/具有低水溶性時及該農業活性成分在該現成可用調配物中之建議濃度超過其溶解度時。
重要的是,該活性成分應穩定溶於乳液濃縮物中。該農業活性成分之沉澱會導致其效力損失。如果該活性成分濃縮成沉澱物,當其噴曬於田中時,將阻止均勻分佈。
因此,此領域需要發展一種用於農業活性成分之新穎且經改良之溶劑/溶劑系統,其可用於農業調配物,尤其用於乳液濃縮物形式之調配物。
本發明之一標的係滿足此相關技術之需要且提供一種可用於農業調配物之溶劑。
本發明之另一標的係提供一種用於農業活性物之溶劑,其可以用於溶劑與農業活性物之濃縮調配物,其中已降低該農業活性成分形成沉澱物之趨勢。
本發明之另一標的係提供一種用於農業活性成分之溶劑,其可以讓溶劑及農業活性物之濃縮調配物與含水介質混合而沒有或僅有少量活性成分沉澱物。
現在,本發明者驚人地發現:包含芳香族烴及醯基嗎福啉之特定組合適宜用作農業活性成分之溶劑系統。此等組合適用在可乳化濃縮調配物中。
在第一態樣中,本發明係關於一種調配物,其包括a)至少一種農業活性成分,b)至少一種芳香族烴,c)至少一種式(I)醯基嗎福啉,
其中R係H、CH3或C2H5,d)視需要選用之至少一種不同於式(I)醯基嗎福啉之極性非質子性溶劑,及e)視需要選用之另外組分。
該調配物可係完全或基本上無水之調配物或可係含水調配物(如:乳液)。
在第二態樣中,本發明係關於一種藉由使該植物與本發明調配物接觸來處理植物的方法。
在第三態樣中,本發明係關於一種以包含芳香族溶劑及式(I)醯基嗎福啉及視需要選用之極性非質子性溶劑的溶劑系統於作為農業活性物之溶劑上之用途。
現在將進一步描述此等及其他態樣。
本發明考慮使用之農業活性成分亦指此項技術中之農業活性物,其較佳係選自由農藥及植物生長調節劑組成之群。
該農業活性成分較佳係選自彼等具有低水溶性物質,且最佳係彼等不溶於水之物質。
本文中所使用之術語「農業活性成分」係指包括具有農業活性之任何有機化合物。然而,就本文定義之芳香族烴、式(I)醯基嗎福啉或極性非質子性共溶劑而言,其等具有農業活性,但不將其等視為農業活性成分。
如本文所定義之術語「具有低水溶性之化合物」係指在水中具有至多5,如至多1 g/l(例如至多0.7 g/l)之溶解度之化合物。
在本發明內文中,水溶性係根據ASTM E 1148-87「用於水溶性測量之標準測試方法」(「Standard Test Method for Measurements of Aqueous Solubility」)所測得者。
如本文所使用,術語「農藥」係指可阻止、殺死、驅逐或減輕任何有害生物之化合物。
如本文所使用,術語「植物生長調節劑」係指一種化合物,其透過生理作用加速或減慢觀賞性植物或農作物或其產品之生長速率或成熟速率或改變習性。
本發明中尤其考慮使用之農藥及植物生長調節劑係有機化合物,以合成性有機化合物較佳。
本發明中考慮使用之農藥包括殺真菌劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺蟎蜱劑(acaricides)及滅螺劑。
本發明考慮使用之較佳農業活性成分包括三唑類、嗜毬果傘素類、伸烷基雙(二硫代胺基甲酸酯)類化合物、苯并咪唑類、苯氧羧酸類、苯甲酸類、磺醯脲類、三嗪類、吡啶羧酸類、新菸鹼類(neonicotinoids)、脒類、有機磷酸酯類及除蟲菊酯類之農藥及植物生長調節劑。
本發明考慮使用之殺真菌劑之實例包括三唑類(例如戊唑醇(tebuconazole)、四克利(tetraconazole)、環唑醇(cyproconazole)、氟環唑(epoxiconazole)、苯醚甲環唑(difenconazole)、丙環唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole))、嗜毬果傘素類(例如三氟敏(trifloxystrobin)、亞托敏(azoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、百克敏(pyraclostrobin))、伸烷基雙(二硫代胺基甲酸酯)類化合物(例如代森錳鋅(mancozeb))及苯并咪唑類(例如貝酚替(carbendazim))殺真菌劑。
本發明考慮使用之除草劑之實例包括苯氧羧酸類(例如2,4-D酸、MCAP)、苯甲酸類(例如麥草畏酸(Dicamba-
acid))、磺醯脲類(例如甲磺隆(methylsulfuron-methyl)、碸嘧黃隆(rimsulfuron))、三嗪類(例如草脫淨(atrazine)及草滅淨(simazine))、三唑啉酮類(例如胺唑草酮(amicar-bazone))及吡啶羧酸類(例如三氯比(triclopyr))。
本發明考慮使用之殺昆蟲劑之實例包括新菸鹼類(例如賽速安(thiamethoxam)、可尼丁(clothianidin)、賽果培(thiacloprid)、達特南(dinotefuran)、亞滅培(acetamiprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、益達胺(imidacloprid))、脒類(例如三亞蟎(amitraz))、有機磷酸酯類(例如陶斯松(chlorpyrifos))及除蟲菊酯類(例如百滅寧(permethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、第滅寧(deltamethrin))。
上述提及之各農藥及植物生長調節劑之詳細描述可參見手冊(例如BCPC Publications Ltd,Alton,Hampshire之「The e-Pesticide Manual v4.0」(ISBN 1 901396 42 8))。
該芳香族烴可係任何芳香族烴,或適用於農業調配物之芳香族烴的混合物。
該芳香族烴之實例包括:甲苯、二甲苯,及其他烷基化苯(如三甲苯、甲基乙苯、正丙苯、異丙苯、甲基異丙苯、甲基正丙苯、二乙苯、四甲基苯),及其中二或多種之混合物,視情況與其他組分。工業芳香族烴(如購自ExxonMobil之Solvesso 100、Solvesso 150、Solvesso 150 ND、Solvesso 200及Solvesso 200 ND,購自Shell Chemicals之Shellsol X7B、Shellsol A100、Shellsol A150及Shellsol A150 ND,及購自Orlen Oil之Farbasol)亦考慮作為芳香族烴用於本發明
中。
該芳香族烴通常具有在100至270℃範圍內之初餾點(IBP),較佳在150至250℃範圍內,及100至320℃之乾點(DP),較佳在170至310℃範圍內。在本發明之內文中,初餾點及該乾點之值係根據ASTM D86之方法獲得。
根據ASTM D611之方法測得該芳香族烴之混合苯胺點通常低於25℃,如5(例如9)℃至20(例如至16)℃之範圍內。
該芳香族烴在25℃下之運動黏度通常為0.6至3.7 mm2/s,較佳係0.9至3.6 mm2/s。在本發明之內文中,該運動黏度指係在25℃時藉由ASTM D445之方法獲得者。
在一實施例中,該芳香族烴係具有160至170℃範圍內之初餾點及175至185℃之乾點且較佳係0.88至0.98 mm2/s之黏度的混合物。
在另一實施例中,該芳香族烴係具有176至186℃範圍內之初餾點及202至212℃之乾點且較佳係1.18至1.28 mm2/s之黏度的混合物。
在另一實施例中,該芳香族烴係具有174至184℃範圍內之初餾點及189至199℃之乾點且較佳係1.11至1.21 mm2/s之黏度的混合物。
在另一實施例中,該芳香族烴係具有222至232℃範圍內之初餾點及282至292℃之乾點且較佳係2.98至3.08 mm2/s之黏度的混合物。
在另一實施例中,該芳香族烴係具有237至247℃範圍內之初餾點及294至304℃之乾點且較佳係3.49至3.59 mm2/s
之黏度的混合物。
在本發明調配物中考慮使用之醯基嗎福啉包括4-甲醯基嗎福啉(R=H,亦稱為N-甲醯基嗎福啉或NFM)、4-乙醯基嗎福啉(R=CH3,亦稱為N-乙醯基嗎福啉或NAM)、4-丙醯基嗎福啉(R=C2H5,亦稱為N-丙醯基嗎福啉或NPM)及其混合物,較佳係4-甲醯基嗎福啉。較佳係4-甲醯基嗎福啉佔該調配物中式(I)醯基嗎福啉含量之至少50重量%,最佳係至少90重量%(如100重量%)。然而,對於包含農藥N,N'-雙[(1-甲醯胺基-2,2,2-三氯)乙基]哌嗪之調配物,該醯基嗎福啉較佳係選自4-乙醯基嗎福啉及4-丙醯基嗎福啉中。
該等醯基嗎福啉係熟知之化合物且可自標準化學品供應商購得。
本發明調配物中可包含不同於式(I)醯基嗎福啉之極性非質子性溶劑(本文中稱為「極性非質子性溶劑」)。
該極性非質子性溶劑較佳係選自彼等具有根據ASTM D93測量之至少65℃之閃燃點的極性非質子性溶劑。
該極性非質子性溶劑較佳係選自由亞碸、醯胺、碳酸烴酯或碳酸伸烴酯及其混合物組成之群。較佳亞碸包括二甲亞碸。較佳碳酸烴酯包括碳酸二烷酯(如彼等具有C1-C8烷基鏈者)。較佳碳酸伸烴酯包括碳酸伸烷酯,更佳係碳酸C2-C4伸烷酯,最佳係碳酸伸丙酯。更佳係該極性非質子性共溶劑係選自由二甲亞碸、碳酸伸丙酯及其混合物組成之群,最佳係碳酸伸丙酯。
本發明調配物中可存在一或多種另外組分。該等另外組
分之實例包括一或多種佐劑(如增加農業活性物之生物有效性的生物有效增強劑、保濕劑、潤濕劑、流變調節劑、表面活性劑、乳化劑、黏著劑、減少漂移劑(drift reducer)及/或通常用於農業組合物中之其他另外組分)。
不考慮使用水作為上述「另外組分」之成員。基於本發明調配物之總重量計,本發明調配物可係完全或基本上無水之調配物(如包含少於10,較佳係少於1重量%之水)或可係通常包含至少90(如至少99重量%之水)的含水調配物(如乳液,通常為水包油乳液)。
在本發明調配物中之至少一種農業活性成分之濃度適宜在該特定化合物於特定溶劑系統中之溶解度範圍內。
基於本發明調配物之無水調配物之總體積計,在本發明調配物中之農業活性成分的濃度通常自約0.1,如自約10(例如自約20)g/l至約950,如至約500(例如至約300)g/l。
在本發明之調配物中,該至少一種農業活性成分的濃度可係50至250 g/l。
基於本發明無水調配物之總體積計,在本發明調配物中之芳香族烴的濃度通常係25,如50(例如約100)g/l至900,如至700(例如至500)g/l。
當存在極性非質子性溶劑時,該式(I)醯基嗎福啉與極性非質子性溶劑之重量比通常係自5:95、30:70、50:50、70:30或75:25至95:5,至90:10或至85:15。例如,式(I)醯基嗎福啉與極性非質子性溶劑之重量比可係約80:20。
基於本發明無水調配物之總體積計,本發明調配物可包括總重量約10,如50或100至約600,如至約400或至約250 g/l之c)式(I)醯基嗎福啉與(若存在)之d)極性非質子性共溶劑。
基於本發明無水調配物之總體積計,在本發明調配物中若存在另外組分,其濃度通常係10,如20或50 g/l至250,如至150或至100 g/l。
製備根據本發明調配物之方法如下:使該等組分彼此依所需比例混合,以達到所需濃度。一般而言,於10至50℃之間的溫度下製備該調配物。用於製備農業調配物之設備亦可用做為用於製備本發明調配物之設備。
本發明組合物可係可乳化濃縮組合物,下文中及在此項技術中一般稱為「可乳化濃縮物」或「EC」,其包括如本文所定義之調配物(包含乳化劑)。因此,該可乳化濃縮物包括農業活性成分、芳香族烴、式(I)醯基嗎福啉、視需要選用之極性非質子性共溶劑及乳化劑。
對最終使用而言,該農業活性成分之濃度通常過高,且需要使用含水介質將該可乳化濃縮物稀釋成施作組合物。
該可乳化濃縮物較佳包含水量低於形成水包油乳液之水量。較佳地,基於該可乳化濃縮物之總重量計,該可乳化濃縮物包括少於約10,更佳少於約1重量%之水。最佳地,本發明之可乳化濃縮物基本上無水,其意為該可乳化濃縮物之水含量不超過與周圍氛圍平衡不可避免之水含量。
本發明中考慮使用之乳化劑包括熟悉此項技術者已知用作乳化劑的表面活性劑,例如陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、聚合物,及其摻合物,尤其包含陰離子與非離子表面活性劑之摻合物。
本發明中考慮用作乳化劑之非離子表面活性劑之實例包括(但不限於)烷氧基化(較佳乙氧基化及/或丙氧基化)醇類,較佳含有8至22個碳原子;烷基(聚)糖苷(如直鏈或分支鏈C4-C10烷基(聚)糖苷);烷氧基化(較佳乙氧基化)山梨糖醇酐或山梨醇酯;乙氧基化蓖麻油;及烷氧基化三苯乙烯基苯酚。較佳乙氧基化醇之乙氧基化程度為1至50,更佳係2至20,最佳係3至10。本發明中考慮使用之烷氧基化醇之實例包括基於具支鏈之醇(如吉布特(Guerbet)醇類,例如2-丙基庚醇及2-乙基己醇)、及C10-或C13-側氧基-醇(即其主要組分係由至少一種具分支之C10-或C13-醇形成之醇混合物)、及可自Exxon Mobile Chemicals購得之Exxal醇類及可自Shell Chemicals購得之Neodol醇類之市售醇類。
本發明中考慮用作乳化劑之陰離子表面活性劑之實例包括磺基琥珀酸酯類、烷基苯磺酸鹽類(如十二烷基苯磺酸鈣或鈉)、烷基磺酸酯類、烷基醚硫酸酯類、視需要烷氧基化(較佳乙氧基化及/或丙氧基化)之磷酸酯類、醇類、二甲苯或異丙苯磺酸鹽類,及可縮合之萘或烷基萘磺酸酯,及其混合物。
單獨或組合用作乳化劑之聚合物之實例包括環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、基於丙烯酸之梳形聚合物、黃原膠
及其混合物。
在本發明之可乳化濃縮物中,基於本發明無水調配物之總體積計,乳化劑之濃度通常自10(如自50)g/l至200(如至150)g/l。
本發明亦關於一種含水(水包油)乳液,其包括含水介質、至少一種農業活性成分(較佳係具有低水溶性)、芳香族烴、根據式(I)之醯基嗎福啉、乳化劑及視需要選用之極性非質子性溶劑及/或另外組分。
例如,可由含水介質與如本文前述所定義之可乳化濃縮物混合來獲得該乳液,或由該組分分別混合來獲得該乳液。
如本文所使用,術語「乳液」應理解為包含巨乳液、奈米乳液、微乳液及懸乳液(即其中有微粒固體懸浮之乳液)。
作為本發明乳液組分之含水介質通常包括水作為主要組分。較佳係水佔該含水介質之至少50重量%,如至少75重量%(例如至少90重量%)。該含水介質可另外包括其他組分,例如鹽類、緩衝劑、pH控制劑(如酸或鹼)、肥料,等等。
當將該可乳化濃縮物與含水介質混合時,形成乳液,該乳液通常成為最終使用者使用之施作組合物,其優點在於最終使用者不必處理及儲存大量施作組合物,而可現場製備所需數量。
本發明之乳液可藉由使本發明之可乳化濃縮物與含水介
質依該可乳化濃縮物與含水介質之體積比約1:25(較佳自約1:50,更佳係約1:100)至約1:1000(較佳係至約1:500,更佳係至約1:300)混合來製備。在本發明之代表性乳液中,該可乳化濃縮物:含水介質體積比係約1:200。
本發明之一優點係當該調配物呈濃縮形式時(即水含量少於10重量%,較佳係少於1重量%),該農業活性成分具有低或無沉澱或結晶趨勢。
本發明之另一優點係:即使在乳液之高稀釋度下(即在該調配物與該含水介質之低比例時),且在明顯低於室溫之溫度時(如在5℃時),該農業活性成分之沉澱或結晶趨勢亦低。此優點的原因很多。如果最終使用者在整批乳液用完之前必須停止噴曬,即使該未用完之乳液儲存在低溫下,該未用完乳液仍有可能在以後使用(例如隔天)。
在另一態樣中,本發明提供一種處理植物或種子之方法,其中使該植物或種子與本發明之調配物接觸。藉由該方法與該植物或種子接觸之農業活性成分的所需數量取決於數個參數(如該農業活性物之生物活性),但一般而言,應調整該數量至足使該農業活性成分完成其所需活性時的用量。
如本文所使用,「植物」包括植物的所有部分,包括根、莖、葉、花及果實。
在該處理方法之一項實施例中,藉由噴曬法使該植物或種子與本發明之調配物(通常為水包油乳液)接觸。
在該處理法之另一實施例中,藉由浸漬或浸泡該植物或
種子(通常為種子),使該植物或種子與本發明之調配物接觸。
為獲得下表1揭示之調配物,將農業活性成分(AI)、乳化劑、芳香族烴及N-甲基嗎福啉(NMF)與碳酸伸丙酯(PC)之混合物(80:20重量:重量)一起混合至所需之數量,使用磁鐵攪拌棒攪拌該混合物,直至該活性成分溶於該調配物中為止。
將完成之調配物放置於冰箱中,於0℃下保存七天。用肉眼判斷所有調配物儲存後是否含有任何晶體。該結果顯示於表1中。
*購自Akzo Nobel Surface Chemistry AB,Stenungsund,瑞典之乳化劑
**對照組實例
由結果明顯可見,在芳香族烴中包含醯基嗎福啉與極性非質子性溶劑可以減少晶體形成。
為獲得表2揭示之調配物,將農業活性成分輿N-甲醯基嗎福啉(NFM)、碳酸伸丙酯(PC)及乳化劑一起添加至定量燒瓶中至所需之量。然後添加芳香烴Solvesso 150 ND,使該全部混合物共計1升。使用磁鐵攪拌棒攪拌該混合物至該活性物溶於該調配物中為止。將完成之調配物放置於冰箱中,於0℃下保存七天。
用肉眼判斷所有調配物儲存後是否含有任何晶體。該結果示於表2中。
A- 50重量%烷氧基化2-乙基己醇(每莫耳醇含35莫耳環氧丙烷及32莫耳環氧乙烷(2EH+35PO+32EO))、20重量%十二烷基苯磺酸鈣及20重量%正丁醇
B- 50重量%烷氧基化2-乙基己醇(每莫耳醇含35莫耳環氧丙烷及32莫耳環氧乙烷(2EH+35PO+32EO))、20重量%十二烷基苯磺酸鈣及20重量% Solvesso 150 ND
**對照組實例
由結果明顯可見,在芳香族烴中包含醯基嗎福啉與極性非質子性溶劑可以減少晶體形成。
將含有250 g/l戊唑醇之調配物與100 g/l表面活性劑混合物(36重量%乙氧基化丙氧基化2-乙基己醇,13 PO/20EO、30重量%十二烷基苯磺酸鈣、14重量%乙氧基化HD油醇(ocenol)(60/65),23EO及20重量%正丁醇)調配在一起,如下方式稀釋:
1)N-甲醯基嗎福啉:碳酸伸丙酯(以重量比例4:1)至1升
2)N-甲醯基嗎福啉:碳酸伸丙酯(以重量比例4:1)200 g/l且使用Solvesso 150 ND稀釋至1升
在周圍溫度(~22℃)下使各個調配物依體積比(調配物:水)5 ml:95 ml稀釋,於水中乳化(342 ppm CaCO3-eq)。將該乳液倒入100 ml玻璃試管且在2小時後測量試管中之可見乳狀液/油/沉降之體積,來評估其穩定性。藉由肉眼視察判斷該外觀且結果可參見表3。
**對照組實驗
Claims (15)
- 一種調配物,其包括:a)至少一種農業活性成分;b)至少一種芳香族烴;及c)至少一種根據式(I)之醯基嗎福啉,
- 如請求項1之調配物,其中該農業活性成分係選自由農藥(pesticides)及植物生長調節劑組成之群,較佳係選自由殺真菌劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑(miticides)、殺線蟲劑、殺蟎蜱劑(acaricides)、滅螺劑(molluscicides)及其混合物組成之群之農藥。
- 如請求項1或2之調配物,其中該農業活性成分係選自由三唑類、嗜毬果傘素類、伸烷基雙(二硫代胺基甲酸酯)類化合物、苯并咪唑類、苯氧羧酸類、苯甲酸類、磺醯脲類、三嗪類、吡啶羧酸類、新菸鹼類(neonico-tinides)、脒類、有機磷酸酯類、除蟲菊酯類及其混合物組成之群。
- 如請求項1或2之調配物,其中該芳香族烴具有100至270℃之初餾點(IBP),較佳在150至250℃範圍內,及100至320℃之乾點(DP),較佳在170至310℃範圍內。
- 如請求項1之調配物,其進一步包括d)至少一種不同於式 (I)之醯基嗎福啉之極性非質子性溶劑。
- 如請求項5之調配物,其中該不同於式(I)之醯基嗎福啉之極性非質子性溶劑係選自由亞碸、醯胺、碳酸烴酯、碳酸伸烴酯及其混合物組成之群,較佳係選自由二甲亞碸、碳酸伸丙酯及其混合物組成之群。
- 如請求項5之調配物,其包括醯基嗎福啉為N-甲醯基嗎福啉,及極性非質子性溶劑為碳酸伸丙酯。
- 如請求項5至7中任一項之調配物,其中根據式(I)之醯基嗎福啉與不同於式(I)之醯基嗎福啉的極性非質子性溶劑之重量比係70:30至90:10,較佳係75:25至85:15。
- 如請求項1、2及5至7中任一項之調配物,其進一步包括e)至少一種另外組分,選自由佐劑、表面活性劑、乳化劑、潤濕劑、流變調節劑及其混合物組成之群。
- 如請求項1、2及5至7中任一項之調配物,其包括:10至800 g/l之a);50至900 g/l之b);總量為10至600 g/l之c)及(若存在)d);及0至250 g/l之e);基於無水調配物之總體積計。
- 如請求項1、2及5至7中任一項之調配物,其包括基於無水調配物之總體積計,自10至200 g/l之乳化劑。
- 如請求項1、2及5至7中任一項之調配物,其包括基於該調配物之總重量計,至多10,較佳至多1重量%之水。
- 如請求項1、2及5至7中任一項之調配物,其較佳呈水包 油乳液之形式,基於該調配物之總重量計,包括至少90,較佳至少99重量%之水。
- 一種處理植物或種子之方法,其包括使該植物或種子與如請求項1至13中任一項之調配物接觸。
- 一種包括以下之溶劑系統作為農業活性成分之溶劑的用途,(i)芳香族烴,(ii)根據式(I)之醯基嗎福啉,
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TW101144047A TW201332439A (zh) | 2011-11-24 | 2012-11-23 | 具有芳香族溶劑及醯基嗎福啉之農業調配物 |
TW101144045A TW201332438A (zh) | 2011-11-24 | 2012-11-23 | 具有醯胺及醯基嗎福啉之農業調配物 |
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2012
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TW201332438A (zh) | 2013-08-16 |
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