TWI822950B

TWI822950B - 含有待克利（Ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）之農藥製劑及該農藥製劑之安定化方法

Info

Publication number: TWI822950B
Application number: TW109103469A
Authority: TW
Inventors: 駒田飛勇士
Original assignee: 日商石原產業股份有限公司
Priority date: 2019-02-05
Filing date: 2020-02-05
Publication date: 2023-11-21
Also published as: WO2020162416A1; JP7467823B2; PH12021551525A1; ECSP21056628A; US20220095611A1; JPWO2020162416A1; BR112021012914A2; CL2021001989A1; MX2021009325A; CA3127986A1; PE20212320A1; CO2021010183A2; CN113365496A; AU2020218985A1; TW202045007A; KR20210123310A

Abstract

本發明為提供一種抑制在含有待克利之農藥製劑的有效成分之結晶成長，並改善保存安定性之農藥製劑。本發明係關於農藥製劑，其係含有(a)待克利與(b)選自由聚羧酸系界面活性劑及木質素磺酸系界面活性劑所成之群組中之至少1種的界面活性劑。

Description

含有待克利（Ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）之農藥製劑及該農藥製劑之安定化方法

本發明係關於含有待克利之安定化的農藥製劑。本發明之農藥製劑係於農園藝的領域以病害防除的目的使用。

待克利如The Pesticide Manual(Sixteenth Edition)之341~343頁所記載，藉由阻礙絲狀菌之細胞膜的固醇二甲基化，作為對各種植物病害發揮防除效果之三唑系殺菌劑為公知。

三唑系殺菌劑之多數雖對水之溶解度低，但由於對包含界面活性劑等之副原料的溶媒的溶解度高，故製劑成水性懸濁劑時，於長期保存中藉由奧士華之熟成(Ostwald ripening)原理，有有效成分之結晶成長的情況。水性懸濁劑中之有效成分的結晶成長時，失去有效成分之流動性，不久藉由凝聚、硬結塊化有效成分，而失去作為農藥之商品價值。

專利文獻1中，雖記載為了防止包含三唑系殺菌劑之水性懸濁製劑中之有效成分的結晶成長，而一併使用三苯乙烯基酚乙氧基化物或其鹽等之界面活性劑、與包含乙烯基吡咯烷酮･均聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯･嵌段聚合物、親水性環氧乙烷-環氧丙烷･嵌段聚合物，或其混合物的任一者之組成物，但完全沒有關於聚羧酸系界面活性劑，或木質素磺酸系界面活性劑的使用之記載。

專利文獻2中，雖記載使用丁基萘磺酸鹽福爾馬林縮合物作為水性懸濁農藥製劑用粒子成長抑制劑，但完全沒有關於聚羧酸系界面活性劑，或木質素磺酸系界面活性劑的使用之記載。

專利文獻3中，雖記載藉由於水性懸濁狀農藥組成物中，摻合烷基萘磺酸鹽福爾馬林縮合物、與烷基硫酸鹽、聚氧化烯烷基醚硫酸鹽、烷基磷酸及其鹽、聚氧化烯烷基醚磷酸及其鹽、以及聚氧化烯烷基醚乙酸及其鹽，抑制農藥有效成分之結晶成長，但完全沒有關於聚羧酸系界面活性劑，或木質素磺酸系界面活性劑的使用之記載。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特表2002-532395號公報 [專利文獻2]日本專利第6375075號公報 [專利文獻3]日本專利第6200436號公報

[發明欲解決之課題]

本發明欲解決之課題為抑制在含有待克利之農藥水性懸濁製劑(以下，亦單稱為農藥製劑)的有效成分之結晶成長，並改善農藥製劑的保存安定性。 [用以解決課題之手段]

本發明者們為了解決前述之課題進行研究的結果，得到藉由使用特定之界面活性劑，即聚羧酸系界面活性劑或木質素磺酸系界面活性劑，可作成抑制包含待克利之農藥製劑之有效成分的結晶成長之物理性安定的組成物的卓見，而完成本發明。亦即，本發明係關於一種農藥製劑，其特徵為含有(a)待克利與(b)選自由聚羧酸系界面活性劑，及木質素磺酸系界面活性劑所成之群組中之至少1種的界面活性劑(以後，亦單稱為本發明之界面活性劑)。 [發明效果]

藉由本發明，可改善包含待克利之農藥製劑的保存安定性，並可提供包含待克利之農藥製劑經物理性安定化的農藥製劑。

混合(a)待克利與(b)本發明之界面活性劑時，其混合比(待克利：本發明之界面活性劑)，以重量比較佳為1：300~300：1，更佳為1：100~100：1，特佳為1：10~10：1。

作為(b)本發明之界面活性劑，可列舉選自由聚羧酸系界面活性劑及木質素磺酸系界面活性劑所成之群組中之至少1種，可分別單獨使用，或亦可混合聚羧酸系界面活性劑與木質素磺酸系界面活性劑來使用。亦有混合來使用者得到較高之結晶成長抑制效果的情況。混合此等使用時，其混合比(聚羧酸系界面活性劑：木質素磺酸系界面活性劑)，以重量比較佳為1：100~100：1，更佳為1：50~50：1，特佳為1：5~5：1。

作為本發明之聚羧酸系界面活性劑，可列舉丙烯酸接枝聚合物、苯乙烯･丙烯酸聚合物、苯乙烯･甲基丙烯酸聚合物，及甲基丙烯酸聚合物等之聚羧酸或該等之鹽，作為該鹽，例如可列舉鈉或鉀等之與鹼金屬的鹽、鈣或鎂等之與鹼土類金屬的鹽、銨鹽、烷基胺、環烷基胺、烷醇胺等之與各種胺的鹽。作為聚羧酸系界面活性劑，較佳可列舉丙烯酸接枝聚合物、苯乙烯･丙烯酸聚合物鈉、苯乙烯･甲基丙烯酸聚合物鈉及甲基丙烯酸聚合物鈣。作為可於該技術領域取得之市售的聚羧酸系界面活性劑，例如可列舉酸性樹脂共聚物之鈉鹽(TERSPERSE 2700；商品名、HUNTSMAN公司製)、苯乙烯･丙烯酸聚合物鈉鹽(Atlox Metasperse 500L、Atlox Metasperse 550S；商品名、Croda公司製)、甲基丙烯酸聚合物鈣鹽(AQUALOC PM-006；商品名、日本觸媒公司製)、丙烯酸接枝聚合物(Tersperse 2500；商品名、HUNTSMAN公司製)、丙烯酸接枝聚合物(Atlox 4913；商品名Croda公司製)等。

作為本發明之木質素磺酸系界面活性劑，可列舉木質素磺酸或其鹽，作為該鹽，例如可列舉鈉、鉀等之與鹼金屬的鹽、鎂、鈣等之與鹼土類金屬的鹽、銨鹽等。作為木質素磺酸系界面活性劑，具體而言，適合為木質素磺酸鈉鹽、木質素磺酸鈣鹽，作為可於該技術領域取得之市售的木質素磺酸系界面活性劑，例如可列舉木質素磺酸鈉鹽(Ultrazine NA；商品名、Borregaard公司製)、木質素磺酸鈣鹽(Borresperse CA、商品名；Borregaard公司製)、木質素磺酸鈉鹽(Marasperse AG、Marasperse N22、Ufoxane 3A；商品名、Borregaard公司製)等。

(a)待克利的含量相對於本發明之農藥製劑全量，較佳為0.3~90重量%，更佳為0.5~80重量%，再更佳為0.5~50重量%。 (b)本發明之界面活性劑的含量，相對於本發明之農藥製劑全量，較佳為0.3~50重量%，更佳為0.5~20重量%，再更佳為1~10重量%。

本發明之農藥製劑，視必要可適當添加其他界面活性劑(排除本發明之界面活性劑)、防凍劑、抗沉降劑、消泡劑、防腐劑、分散劑、濕潤劑、pH調整劑、安定化劑等之製劑輔助劑。尚，製劑調製可依照在該技術領域中通常之方法進行。

作為前述之其他界面活性劑，例如可列舉如脂肪酸鹽、苯甲酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基硫酸鹽、烷基二甘醇醚硫酸鹽、醇硫酸酯鹽、烷基磺酸鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽、聚苯乙烯磺酸鹽、烷基磷酸酯鹽、烷基芳基磷酸鹽、苯乙烯基芳基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚硫酸銨鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯鹽、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯或其鹽之陰離子系的界面活性劑；如山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸醇聚甘醇醚、乙炔二醇、乙炔醇、氧伸烷嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯甘醇烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧丙烯脂肪酸酯之非離子系的界面活性劑；如烷氧基化脂肪族胺之陽離子系的界面活性劑；等，如有必要可混用此等之2種以上。該界面活性劑的含量，相對於本發明之農藥製劑全量，較佳為0~15重量%，更佳為2~5重量%。

作為前述防凍劑，較佳為2價醇，具體而言，可列舉乙二醇、丙二醇等之伸烷基二醇，其中，較佳為使用丙二醇。前述2價醇亦具有作為黏度減低劑的作用，除了防凍效果，有使農藥製劑的黏度減低，改善流動性的情況。防凍劑的含量相對於本發明之農藥製劑全量，較佳為2~30重量%，更佳為5~15重量%。

作為前述抗沉降劑，例如可列舉黃原膠、鼠李聚糖膠(Rhamsan gum)、刺槐豆膠、卡拉膠、韋蘭膠等之天然多醣類；聚丙烯酸鈉等之合成高分子類；羧基甲基纖維素等之半合成多醣類；鋁鎂矽酸鹽、膨潤石、膨潤土、水輝石、乾式法二氧化矽等之礦物質微粉末、氧化鋁溶膠等，如有必要可混用此等之2種以上。抗沉降劑的含量相對於本發明之農藥製劑全量，較佳為0.01~5.0重量%，更佳為0.05~2.5重量%。

作為前述防腐劑，例如作為有效成分，可列舉如苯并異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮之異噻唑啉酮系防腐劑。具體而言，可列舉商品名Proxel GXL(Lonza公司)、商品名Amebact B20X(Azelis公司)、商品名Aciticide B20(THOR公司)等。防腐劑的含量相對於本發明之農藥製劑全量，較佳為0.01~1.0重量%，更佳為0.05~0.2重量%。

作為前述消泡劑，例如作為有效成分，可列舉包含聚二甲基矽氧烷之聚矽氧系消泡劑、二氧化矽等。具體而言，可列舉商品名SILCOLAPSE 432(Bluestar silicones公司)、商品名SILFOAM SC 120(旭化成Wacker Silicone公司)、商品名SAG 1572(Momentive公司)等，如有必要可混用二氧化矽。消泡劑的含量相對於本發明之農藥製劑全量，較佳為0.01~10重量%，更佳為0.1~1.0重量%。

作為本發明之農藥製劑的製造方法，例如可列舉將木質素磺酸鈉鹽、與酸性樹脂共聚物鈉鹽，或是甲基丙烯酸聚合物鈣鹽添加在水並進行混合後，再加入農藥有效成分，如有必要亦加入其他輔助劑，再以均質機等預備粉碎後，使用玻璃珠等，藉由濕式粉碎機，微粉碎至指定的粒徑後，添加增黏劑等之輔助劑進行混合之方法，或將與農藥有效成分與界面活性劑等之輔助劑一起進行乾式粉碎者，添加在溶解木質素磺酸鈉鹽、與酸性樹脂共聚物鈉鹽，或是甲基丙烯酸聚合物鈣鹽與其他輔助劑之水，並以均質機等預備粉碎後，使用玻璃珠等，藉由濕式粉碎機，微粉碎至指定的粒徑後，添加增黏劑等之輔助劑進行混合之方法等。農藥有效成分之粒徑，較佳為粉碎至0.1~5μm前後，期望因應農藥有效成分之物性來變更粒徑。

作為可於製造本發明之農藥製劑時使用之粉碎機，雖可列舉珠磨機、振動磨機、行星式磨機等之濕式粉碎機，但可使用例如油漆攪拌器(東洋精機製作所製)、粉碎奈米太郎NP-100(THINKY公司製)、DYNO-MILL KD型(WAB公司製)、ReadyMILL RMH型(IMEX公司製)等。作為可使用之珠，可列舉玻璃珠、氧化鋯珠、鋯石珠等。作為珠粒徑，較佳為使用0.01~1.5mm的範圍者，更佳為0.5~1.0mm的範圍者。藉由使用粒徑較小之珠，可製造平均粒徑較小之水性懸濁劑。

農藥有效成分之平均粒徑，可藉由例如MICROTRAC MT3300-EXII(日機裝公司製)、Mastersizer 3000(Malvern公司製)等之雷射繞射式粒度分布測定裝置測定。測定使用MICROTRAC MT3300-EXII時，可使試料分散在水來進行。

本發明之農藥製劑的黏度，可在例如黏度計TVB-10(東機產業公司製)、Brook Field黏度計(Brook Field公司製)測定。測定使用黏度計TVB-10時，可使用試料液溫20℃、回轉數60rpm、M2號轉子或M3號轉子來進行。

本發明之農藥製劑的使用濃度，因對象作物、使用方法、製劑形態、施用量等之條件而異，雖難以一概規定，但莖葉處理時，待克利的濃度較佳為0.1~10000ppm，更佳為1~10000ppm，再更佳為10~1000ppm，土壤處理時，待克利的量較佳為0.1g/a~10000g/a，更佳為1g/a~1000g/a，再更佳為10g~100g/a，種子處理時，待克利的量相對於種子重量100kg，較佳為1g~2000g，更佳為3g~700g，再更佳為10g~400g。

本發明之農藥製劑中，如有必要作為待克利以外之殺菌劑，可進一步併用1種或2種以上之其他殺菌劑。前述之其他殺菌劑，較佳為對水之溶解度低的固體原體，在20℃較佳為100ppm以下，更佳為80ppm以下。

作為前述之其他殺菌劑，例如可列舉選自由賽座滅、安美速(Amisulbrom)、扶吉胺(Fluazinam)、甲氧苯啶菌、滅芬農(Metrafenone)、異丙噻菌胺(isofetamid)、白克列(Boscalid)及氟吡菌醯胺(Fluopyram)所成之群組中之至少1種，較佳為選自由賽座滅、甲氧苯啶菌及異丙噻菌胺所成之群組中之至少1種，更佳為賽座滅。

(a)待克利與其他殺菌劑的混合重量比較佳為1：100~100：1，更佳為1：50~50：1，再更佳為1：10~10：1。作為更為良好的範圍，藉由定為1：2~2：1，得到更高之結晶成長抑制效果。

本發明之農藥製劑如有必要，可進一步與其他農藥，例如殺菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺土壤害蟲劑、抗病毒劑、引誘劑、除草劑、植物成長調製劑等混用、併用。

作為上述其他農藥中之殺菌劑的有效成分化合物(一般名)，可從例如下述之化合物群中適當選擇。即使並未特別記載的情況，於此等化合物存在如鹽、烷基酯、光學異構體之各種構造異構體等的情況下，當然亦包含該等。如滅派林(mepanipyrim)、嘧黴胺(pyrimethanil)、賽普洛(cyprodinil)之苯胺嘧啶(anilinopyrimidine)系化合物；如愛特丁(ametoctradin)之三唑并嘧啶(Triazolopyrimidine)系化合物；如三泰芬(triadimefon)、比多農(bitertanol)、氟菌唑(triflumizole)、乙環唑(etaconazole)、丙環唑(propiconazole)、戊菌唑(penconazole)、氟矽唑(flusilazole)、邁克尼(myclobutanil)、環克唑(cyproconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、順呋醚唑(furconazole-cis)、咪鮮安(prochloraz)、滅特唑(metconazole)、氟環唑(epoxiconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、反丁烯二酸噁咪唑(oxpoconazole fumarate)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三唑醇(triadimenol)、粉唑醇(flutriafol)、氟喹唑(fluquinconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、烯唑醇(diniconazole)、三環唑(tricyclazole)、矽氟唑(simeconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、種菌唑(ipconazole)、醯胺唑(imibenconazole)、戊環唑(azaconazole)、滅菌唑(triticonazole)、依滅列(imazalil)、抑吩伏唑(ipfentrifluconazole)、甲分三康唑(mefentrifluconazole)之唑系化合物；如滅蟎猛(quinomethionate)之喹喔啉系化合物；如代森猛(maneb)、代森鋅(zineb)、代森錳鋅(mancozeb)、聚胺基甲酸酯(polycarbamate)、代森聯(metiram)、丙森鋅(propineb)、福美雙(thiram)之二硫代胺基甲酸酯系化合物；如四氯苯酞(fthalide)、四氯異苯(chlorothalonil)、五氯硝基苯(quintozene)之有機氯系化合物；如苯菌靈(benomyl)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、多菌靈(carbendazim)、噻菌靈(thiabendazole)、弗貝唑(fuberiazole)之咪唑系化合物；如霜脲氰(cymoxanil)之氰基乙醯胺系化合物；如甲霜靈(metalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl-M；別名精甲霜靈(mefenoxam))、悉霜靈(oxadixyl)、甲呋醯胺(ofurace)、苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxyl-M)(別名：可瑞西(kiralaxyl、chiralaxyl))、呋霜靈(furalaxyl)、維利芬那(valifenalate)之醯基胺基酸系化合物；如酯菌胺(cyprofuram)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、噻呋醯胺(thifluzamide)、環醯菌胺(fenhexamid)、異噻菌胺(isotianil)、噻醯菌胺(tiadinil)、必記福敏(pyraziflumid)之苯胺系化合物；如苯氟醯胺(dichlofluanid)之磺醯胺系化合物；如氫氧化銅(cupric hydroxide)、有機銅(oxine copper)、無水硫酸銅、壬基酚磺酸銅、8-羥基喹啉銅、十二烷基苯磺酸雙乙二胺銅錯鹽(II)(別名DBEDC)之銅系化合物；如疫霜靈鋁(fosetyl-Al)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、護粒松(edifenphos)、異稻瘟淨(iprobenfos)之有機磷系化合物；如克菌丹(captan)、四氯丹(captafol)、滅菌丹(folpet)之鄰苯二甲醯亞胺系化合物；如二甲菌核利(procymidone)、異菌脲(iprodione)、乙烯菌核利(vinclozolin)之二碳二亞胺(Dicarboximide)系化合物；如福多寧(flutolanil)、滅普寧(mepronil)、麥銹靈(benodanil)之苯甲醯苯胺系化合物；如環丙醯菌胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、矽噻菌胺(silthiopham)、氰菌胺(fenoxanil)之醯胺系化合物；如苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、比沙吩(bixafen)、氟因菌唑(fluindapyr)、氟克殺(fluxapyroxad)、福拉比(furametpyr)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、平氟芬(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟唑菌醯羥胺(pydiflumetofen)、環丙吡菌胺(sedaxane)、異氟西波(isoflucypram)、應吡福安(inpyrfluxam)、吡普洛潑尼(pyrapropoyne)之吡唑甲醯胺系化合物；如氟吡菌胺(fluopicolide)、座賽胺(zoxamide)、氟醚菌醯胺(fluopimomide)之苯甲醯胺系化合物；如甲呋醯苯胺(fenfuram)之糠苯胺(furanilide)系化合物；如賽福寧(triforine)之哌嗪系化合物；如比芬諾(pyrifenox)、啶菌唑(pyrisoxazole)、胺基吡芬(aminopyrifen)之吡啶系化合物；如氯苯嘧啶醇(fenarimol)、富米綜(ferimzone)、尼瑞莫(nuarimol)之嘧啶系化合物；如苯銹啶(fenpropidin)之哌啶系化合物；如丁基嗎啉(fenpropimorph)、十三嗎啉(tridemorph)之嗎啉系化合物；如三苯基氫氧化錫(fentin hydroxide)、三苯基乙酸錫(fentin acetate)之有機錫系化合物；如戊菌隆(pencycuron)之脲系化合物；如烯醯嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、丁吡嗎啉(pyrimorph)、丙森鋅(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、曼普胺(mandipropamid)之羧酸醯胺系化合物；如乙黴威(diethofencarb)之苯基胺基甲酸酯(Carbamate)系化合物；如咯菌腈(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil)之氰基吡咯系化合物；如嘧菌酯(azoxystrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、三氟敏(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟醚菌胺(oryzastrobin)、嘧菌胺(dimoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、烯肟菌酯(Enestroburin)、唑菌酯(Pyraoxystrobin)、唑胺菌酯(Pyrametostrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、氟菌蟎酯(flufenoxystrobin)、三環吡菌威(triclopyricarb)、杏仁菌酯(mandestrobin)之甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)系化合物；如噁唑菌酮(famoxadone)、奧賽普林(oxathiapiprolin)、fluoxapiprolin之噁唑系化合物；如噻唑菌胺(ethaboxam)之噻唑羧醯胺系化合物；如咪唑菌酮(fenamidone)之咪唑啉酮系化合物；如磺菌胺(flusulfamide)之苯磺醯胺系化合物；如環氟菌胺(cyflufenamid)之肟醚系化合物；如腈硫醌(dithianon)之蒽醌系化合物；如美啶卡(meptyldinocap)之巴豆酸系化合物；如井岡黴素(validamycin)、嘉賜徵素(kasugamycin)、鏈黴素(streptomycin)、保粒黴素(polyoxins)之抗生物質；如雙胍辛胺(iminoctadine)、多果定(dodine)之胍系化合物；如特布弗喹(tebufloquin)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、昆諾浮美林(quinofumelin)、艾氟芬喹啉(ipflufenoquin)之喹啉系化合物；如氟噻菌淨(flutianil)之四氫噻唑系化合物；如鹽酸霜黴威(propamocarb hydrochloride)、吡本卡(pyribencarb)、托普洛卡(tolprocarb)之胺基甲酸酯(Carbamate)系化合物；如皮卡布西(picarbutrazox)、美特洛(metyltetraprole)之四唑系化合物；如烯丙苯噻唑(probenazole)、二氯苯賽鐸(dichlobentiazox)之苯并噻唑系化合物；如胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)之苯基吡唑系化合物；如亞賜圃(isoprothiolane)之二硫(Dithiolane)系化合物；如芬庇科米得(fenpicoxamid)、吡啶醯菌胺(florylpicoxamid)之吡咯啉醯胺系化合物；如必噠克緹(pyridachlometyl)之哌達嗪系化合物；如硫(Sulfur)、石灰硫劑之硫系化合物；作為其他化合物，如咯喹酮(pyroquilon)、達菌清(diclomezine)、氯化苦(chloropicrin)、棉隆(dazomet)、威百畝(metam-sodium)、丙氧喹啉(proquinazid)、螺環菌胺(spiroxamine)、大芬滅替松(dipymetitrone)等； Bacillus amyloliqefaciens strain QST713、Bacillus amyloliqefaciens strain FZB24、Bacillus amyloliqefaciens strain MBI600、Bacillus amyloliqefaciens strain D747、Pseudomonas fluorescens、Bacillus subtilis、Trichoderma atroviride SKT-1之微生物殺菌劑；及如茶樹油(Tea tree oil)之植物萃取物。

作為上述其他農藥中之殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或是殺土壤害蟲劑，亦即殺害蟲劑之有效成分化合物(一般名)，可從例如下述之化合物群中適當選擇。即使並未特別記載的情況，於此等化合物存在如鹽、烷基酯、光學異構體之各種構造異構體等的情況下，當然亦包含該等。如佈飛松(profenofos)、二氯松(dichlorvos)、芬滅松(fenamiphos)、撲滅松(fenitrothion)、EPN((RS)-(O-ethyl O-4-nitrophenyl phenylphosphonothioate))、大利松(diazinon)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、歐殺松(acephate)、普硫松(prothiofos)、福賽絕(fosthiazate)、硫線磷(cadusafos)、二硫松(disulfoton)、加福松(isoxathion)、亞芬松(isofenphos)、乙硫磷(ethion)、益多松(etrimfos)、拜裕松(quinalphos)、二甲基乙烯磷(dimethylvinphos)、大滅松(dimethoate)、硫丙磷(sulprofos)、二甲硫吸磷(thiometon)、繁類松(vamidothion)、白克松(pyraclofos)、必芬松(pyridaphenthion)、嘧啶磷甲酯(pirimiphos-methyl)、丙蟲磷(propaphos)、裕必松(phosalone)、褔木松(formothion)、馬拉松(malathion)、四氯乙烯磷(tetrachlorvinphos)、克芬松(chlorfenvinphos)、殺螟腈(cyanophos)、三氯松(trichlorfon)、滅大松(methidathion)、賽達松(phenthoate)、異亞碸磷(oxydeprofos、別名ESP)、谷速松(azinphos-methyl)、芬殺松(fenthion)、庚烯磷(heptenophos)、氯化甲醇(methoxychlor)、帕若提(paration)、磷蟲威(phosphocarb)、滅多松-S-甲酯(demeton-S-methyl)、亞速靈(monocrotophos)、達馬松(methamidophos)、依米塞松(imicyafos)、帕若提-甲酯(parathion-methyl)、托褔松(terbufos)、福賜米松(phosphamidon)、益滅松(phosmet)、褔瑞松(phorate)之有機磷酸酯系化合物；如加保利(carbaryl)、安丹(propoxur)、得滅克(aldicarb)、加保扶(carbofuran)、硫敵克(thiodicarb)、納乃得(methomyl)、歐殺滅(oxamyl)、乙硫苯威(ethiofencarb)、比加普(pirimicarb)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、丁基加保扶(carbosulfan)、免扶克(benfuracarb)、免敵克(bendiocarb)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、治滅蝨(metolcarb)、滅爾蝨(xylylcarb)、XMC C(3,5-xylyl methylcarbamate)、芬硫克(fenothiocarb)之胺基甲酸酯(Carbamate)系化合物；如培丹(cartap)、硫賜安(thiocyclam)、草酸氫硫賜安(thiocyclam oxalate)、硫賜安鹽酸鹽(thiocyclam hydrochloride)、免速達(bensultap)、硫速達(thiosultap)、殺蟲單(monosultap；別名硫速達單鈉(thiosultap-monosodium)、殺蟲雙(bisultap；別名硫速達二鈉(thiosultap-disodium)、多噻烷(polythialan)之沙蠶毒素衍生物；如大克蟎(dicofol)、四氯殺蟎碸(tetradifon)、安殺番(endosulufan)、得氯蟎(dienochlor)、特地靈(dieldrin)之有機氯系化合物；如芬佈賜(fenbutatin oxide)、三環錫(cyhexatin)之有機金屬系化合物；如芬化利(fenvalerate)、百滅靈(permethrin)、賽滅寧(cypermethrin)、α-賽滅寧(alpha-cypermethrin)、ζ-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、θ-賽滅寧(theta-cypermethrin)、β-賽滅寧(beta-cypermethrin)、第滅靈(deltamethrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、κ-七氟菊酯(kappa-tefluthrin)、依芬寧(ethofenprox)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氰胺菊酯(fluvalinate)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、除蟲菊素(pyrethrins)、氰戊菊酯(esfenvalerate)、胺菊酯(tetramethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、普提芬布(protrifenbute)、畢芬寧(bifenthrin)、κ-畢芬寧(kappa-bifenthrin)、氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、氟胺氰戊菊酯(tau-fluvalinate)、四溴菊酯(tralomethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、甲氧苄氟甲酯(metofluthrin)、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilon-metofluthrin)、右旋七氟甲醚菊酯(heptafluthrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、氯苯菊酯(flumethrin)、沒氟菊酯(momfluorothrin)、ε-沒氟菊酯(epsilon-momfluorothrin)、矽護芬(silafluofen)、氯普亞列寧(chloroprallethrin)之除蟲菊酯系化合物；如二福隆(diflubenzuron)、克福隆(chlorfluazuron)、得福隆(teflubenzuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、三褔隆(triflumuron)、六褔隆(hexaflumuron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、諾唯褔隆(noviflumuron)、氟札隆(fluazuron)之苯甲醯基脲系化合物；如美賜平(methoprene)、百利普芬(pyriproxyfen)、芬諾克(fenoxycarb)、二苯丙醚(diofenolan)之幼年激素類化合物；如嗒蟎酮(pyridaben)之嗒嗪酮系化合物；如芬普蟎(fenpyroximate)、芬普尼(fipronil)、乙蟲腈(ethiprole)、乙醯蟲腈(acetoprole)、吡蟲腈(pyrafluprole)、吡瑞蟲腈(pyriprole)、塞比芬(cyenopyrafen)、丁烯氟蟲腈(flufiprole)之吡唑系化合物；如氟蟲雙醯胺(pyflubumide)、吡蟎胺(tebufenpyrad)、唑蟲醯胺(tolfenpyrad)、dimpropyridaz之吡唑甲醯胺系化合物；如氯蟲醯胺(chlorantraniliprole)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、環溴蟲醯胺(cyclaniliprole)、氟氰蟲醯胺(tetraniliprole)、替克樂比薩佛(tyclopyrazoflor)之吡啶基吡唑系化合物；如益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、亞滅培(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、可尼丁(clothianidin)、尼啶替弗(nidinotefuran)、達特南(dinotefuran)、硝蟲噻嗪(nithiazine)之新菸鹼系化合物；如得芬諾(tebufenozide)、美芬諾(methoxyfenozide)、可芬諾(chromafenozide)、氯蟲醯肼(halofenozide)之胼系化合物；如三氟甲吡醚(pyridalyl)、氟尼胺(flonicamid)之吡啶系化合物；如賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)之特窗酸(Tetronic acid)系化合物；如螺蟲乙酯(spirotetramat)、賜派酮(spiropidion)之帖唑咪酸系化合物；如嘧蟎酯(fluacrypyrim)、嘧蟎胺(pyriminostrobin)之甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)系化合物；如氟芬林(flufenerim)、嘧蟎醚(pyrimidifen)之嘧啶胺(Pyrimidinamine)系化合物；如馬拉松(malathion)之有機硫化合物；如氟芬隆(flufenoxuron)之脲系化合物；如賽滅淨(cyromazine)之三嗪系化合物；如愛美松(hydramethylnon)之腙系化合物；如氟蟲胺(flubendiamide)、溴氟苯胺(broflanilide)、氯氟氰蟲醯胺(cyhalodiamide)、四氯蟲醯胺(tetrachlorantraniliprole)之二醯胺系化合物；如殺蟎隆(diafenthiuron)、滅蟲脲(chloromethiuron)之硫脲系化合物；如三亞蟎(amitraz)、殺蟲脒(chlordimeform)、滅蟎脒(chloromebuform)之甲脒(Formamidine)系化合物；如吡蚜酮(pymetrozine)、哌氟喹腙(pyrifluquinazone)之吡啶偶氮甲鹼(Azomethine)系化合物；如福沙那(afoxolaner)、氟拉尼(fluralaner)、氟米塔麥(fluxametamide)、賽蘭(sarolaner)、異環賽蘭(isocycloseram)之異㗁唑啉(Isoxazoline)系化合物；又，作為其他化合物，如布酚淨(buprofezin)、噻蟎酮(hexythiazox)、唑蚜威(triazamate)、蟲蟎腈(chlorfenapyr)、茚蟲威(indoxacarb)、亞醌蟎(acequinocyl)、依殺蟎(etoxazole)、1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)、苯克提(benclothiaz)、聯苯肼(bifenazate)、毆蟎多(propargite)、克芬蟎(clofentezine)、氰氟蟲腙(metaflumizone)、丁氟蟎酯(cyflumetofen)、芬殺蟎(fenazaquin)、醯胺氟美(amidoflumet)、氟蟲胺(sulfluramid)、愛美松(hydramethylnon)、介乙醛(metaldehyde)、速殺氟(sulfoxaflor)、氟速芬(fluensulfone)、唯布汀(verbutin)、二克滅(dicloromezotiaz)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、氟殺逢(fluhexafon)、替奧沙芬(tioxazafen)、雙丙環蟲酯(afidopyropen)、氟米克(flometoquin)、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、氯氟氰蟲醯胺(fluazaindolizine)、阿克那比(acynonapyr)、苯吡莫賽(benzpyrimoxan)、氟必靈(flupyrimin)、歐賽菲(oxazosulfyl)之化合物等。又，本發明之農藥製劑可與下述化合物組合施用。如Bacillus thuringiensis aizawai、Bacillus thuringiensis kurstaki、Bacillus thuringiensis israelensis、Bacillus thuringiensis japonensis、Bacillus thuringiensis tenebrionis或Bacillus thuringiensis所生成之結晶蛋白毒素、昆蟲病原病毒劑、昆蟲病原絲狀菌劑、線蟲病原絲狀菌劑等之微生物農藥；如阿巴汀(abamectin)、因滅汀苯甲酸鹽(emamectin benzoate)、伊維菌素(ivermectin)、密滅汀(milbemectin)、倍脈心(milbemycin oxime)、列比美汀(lepimectin)、賜諾殺(spinosad)、司平托列(spinetoram)之抗生物質及半合成抗生物質；如印楝素(azadirachtin)、毒魚藤素(rotenone)、瑞諾啶(ryanodine)之天然物；如待乙妥(deet)之忌避劑；如石蠟油、礦物油(mineral oil)之物理性防除劑。

本發明之農藥有效成分，已知是防除植物之各種病害為目的來進行處理。據此，有感染有害病原菌或是有感染之虞的植物，例如適用在禾本科作物(水稻、小麥、大麥、燕麥、黑麥、玉米等)、十字花科作物(甘藍、白菜、蘿蔔、蕪菁、青花菜、花椰菜、油菜等)、菊科作物(萵苣、牛蒡、春菊等)、茄科作物(馬鈴薯、茄子、番茄、青椒等)、葫蘆科作物(小黃瓜、南瓜、洋香瓜、西瓜等)、蔥科作物(蔥、韮菜、薤、大蒜等)、繖形科作物(芹菜、紅蘿蔔、香芹等)、百合科作物(百合、鬱金香、蘆筍等)、蓼科(蕎麥等)、豆科作物(黃豆、菜豆、紅豆等)、旋花科(番薯等)、藜亞科作物(菠菜、甜菜等)、葡萄科作物(葡萄等)、薔薇科作物(薔薇、草莓、蘋果、梨子、桃、枇杷、杏仁等)，或芸香科作物(蜜柑、檸檬、橘子等)等的情況下，例如對於因疫病屬菌、霜霉屬菌、絲囊屬菌、海綿孢子屬菌、炭疽屬菌、葡萄球菌屬菌、鏈格孢屬菌、稻瘟病屬菌、菌核屬菌、鐮孢菌屬菌、絲核菌屬菌、輪枝孢屬菌、甘藍根瘤病菌屬菌、腐霉屬菌、炭豆菌屬菌、螺旋藻屬菌、鏈黴菌屬菌、白粉菌屬菌、科布氏白粉菌屬菌、斑點單囊殼屬菌、白粉病(oidium)屬菌、炭疽刺盤孢菌屬菌、棒狀桿孢菌屬菌、黑星菌屬菌、膠鏽菌屬菌、球腔菌屬菌、鏈核盤菌屬菌、外擔子菌屬菌、薺假小尾孢黴屬菌、層銹菌(Phakopsora)屬菌、等之植物病原菌所引起之病害，顯示防除效果。又，即使對於藉由集壺菌屬菌、類芽孢桿菌屬菌、海綿孢子屬菌媒介之病毒病害，亦顯示防除效果。尤其是對於因疫病屬菌、霜霉屬菌、絲囊屬菌、海綿孢子屬菌、甘藍根瘤病菌屬菌、腐霉屬菌、白粉菌屬菌、科布氏白粉菌屬菌、炭疽刺盤孢菌屬菌、黑星菌屬菌，及膠鏽菌屬菌所引起之病害，顯示高度防除效果。

本發明之農藥製劑，具體而言，對於水稻之稲熱病、紋枯病、稻苗徒長病；小麥等、麥類之立枯病、白粉病、銹病、縞葉枯病、眼紋病；十字花科蔬菜、菠菜、洋蔥、南瓜、黃豆、葡萄等之霜霉病、白粉病；馬鈴薯、胡椒、青椒、西瓜、南瓜、煙草、番茄、草莓、小黃瓜等之疫病、白粉病、菌核病、灰色赤黴病、炭疽病；洋蔥之乾腐病、赤銹病、白斑葉枯病、蘋果、梨子等之薔薇科果樹類之白粉病、黑星病、斑點落葉病、輪紋病、赤星病、炭疽病；西瓜之褐色腐敗病；紅蘿蔔斑腐病；鐮孢菌菌、腐霉菌、藉由絲核菌菌之水稻、黃豆等之豆類、萵苣、小黃瓜、番茄、甘藍、白菜等之蔬菜類之苗立枯病；甘藍輪枝孢萎凋病；白菜黃化病；十字花科蔬菜根瘤病；草之腐霉病、紅枯病、葉腐病；洋香瓜壞死斑病；甜菜瘡痂病；萵苣巨脉病等，顯示防除效果。

將本發明所期望之態樣記載於以下。

[1]一種農藥製劑，其係含有(a)待克利與(b)選自由聚羧酸系界面活性劑，及木質素磺酸系界面活性劑所成之群組中之至少1種的界面活性劑。 [2]如[1]所記載之農藥製劑，其係以重量比計1：300~300：1的比例，含有(a)待克利與(b)選自由聚羧酸系界面活性劑，及木質素磺酸系界面活性劑所成之群組中之至少1種的界面活性劑。 [3]如[1]或[2]所記載之農藥製劑，其係相對於前述農藥製劑全量，含有0.3~90重量%之(a)待克利，含有0.3~50重量%之(b)選自由聚羧酸系界面活性劑，及木質素磺酸系界面活性劑所成之群組中之至少1種的界面活性劑。 [4]如[1]~[3]中任一項所記載之農藥製劑，其中，前述農藥製劑為水性懸濁劑。 [5]如[1]~[4]中任一項所記載之農藥製劑，其係進一步含有其他殺菌劑。 [6]如[5]所記載之農藥製劑，其中，(a)待克利與前述之其他殺菌劑的混合重量比為1：100~100：1。 [7]如[5]或[6]所記載之農藥製劑，其中，前述之其他殺菌劑為選自由賽座滅、安美速、扶吉胺、甲氧苯啶菌、滅芬農(Metrafenone)、異丙噻菌胺(isofetamid)、白克列(Boscalid)及氟吡菌醯胺(Fluopyram)所成之群組中之至少1種。 [8]如[5]~[7]中任一項所記載之農藥製劑，其中，前述之其他殺菌劑為選自由賽座滅、甲氧苯啶菌及異丙噻菌胺所成之群組中之至少1種。 [9]如[5]~[8]中任一項所記載之農藥製劑，其中，前述之其他殺菌劑為賽座滅。 [10]如[1]~[9]中任一項所記載之農藥製劑，其係進一步含有2價醇。 [11]如[10]所記載之農藥製劑，其中，前述2價醇為選自由乙二醇及丙二醇所成之群組中之至少1種。 [12]如[1]~[11]中任一項所記載之農藥製劑，其係進一步含有天然多醣類作為抗沉降劑。 [13]如[12]所記載之農藥製劑，其中，前述天然多醣類為選自由黃原膠、鼠李聚糖膠(Rhamsan gum)、刺槐豆膠、卡拉膠及韋蘭膠所成之群組中之至少1種。 [14]如[1]~[13]中任一項所記載之農藥製劑，其係進一步含有異噻唑啉酮系化合物作為防腐劑。 [15]如[14]所記載之農藥製劑，其中，前述異噻唑啉酮系化合物為選自由苯并異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，及4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮所成之群組中之至少1種。 [16]如[1]~[15]中任一項所記載之農藥製劑，其係進一步含有矽油作為消泡劑。 [17]如[16]所記載之農藥製劑，其中，前述矽油為聚二甲基矽氧烷。

[18]一種(a)含有待克利之農藥製劑之安定化方法，其特徵為將(b)選自由聚羧酸系界面活性劑，及木質素磺酸系界面活性劑所成之群組中之至少1種的界面活性劑添加在農藥製劑中。 [19]如[18]所記載之安定化方法，其係抑制前述農藥製劑之流動性的降低者。 [20]如[18]或[19]所記載之安定化方法，其係抑制(a)待克利之結晶成長者。 [21]如[18]~[20]中任一項所記載之安定化方法，其中，(a)待克利與(b)選自由聚羧酸系界面活性劑，及木質素磺酸系界面活性劑所成之群組中之至少1種的界面活性劑的混合比例，以重量比為1：300~300：1。 [實施例]

於以下，雖記載有關本發明之實施例，但此等並非限定本發明者。實施例1 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 7.92重量份 (2)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 2.0重量份 (3)(b)Tersperse 2700(商品名：酸性樹脂共聚物鈉鹽) 3.0重量份 (4)丙二醇 10.0重量份 (5)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (6)SILFOAM SC120(商品名：矽油) 0.5重量份 (7)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (8)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (9)水 81.88重量份混合上述成分(1)~(3)、(5)、(6)、(9)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(4)、(7)、(8)，而得到水性懸濁劑。

實施例2 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 7.92重量份 (2)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 2.0重量份 (3)(b)AQUALOC PM-006(商品名：甲基丙烯酸聚合物鈣鹽) 3.0重量份 (4)丙二醇 10.0重量份 (5)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (6)SILFOAM SC120(商品名：矽油) 0.5重量份 (7)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (8)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (9)水 81.88重量份混合上述成分(1)~(3)、(5)、(6)、(9)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(4)、(7)、(8)，而得到水性懸濁劑。

實施例3 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 7.92重量份 (2)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 2.0重量份 (3)(b)Atlox Metasperse 500L(商品名：苯乙烯･丙烯酸聚合物鈉鹽) 3.0重量份 (4)丙二醇 10.0重量份 (5)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (6)SILFOAM SC120(商品名：矽油) 0.5重量份 (7)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (8)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (9)水 81.88重量份混合上述成分(1)~(3)、(5)、(6)、(9)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(4)、(7)、(8)，而得到水性懸濁劑。

實施例4 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 15.83重量份 (2)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 2.0重量份 (3)(b)Tersperse 2700(商品名：酸性樹脂共聚物鈉鹽) 3.0重量份 (4)丙二醇 10.0重量份 (5)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (6)SILFOAM SC120(商品名：矽油) 0.5重量份 (7)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (8)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (9)水 77.97重量份混合上述成分(1)~(3)、(5)、(6)、(9)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(4)、(7)、(8)，而得到水性懸濁劑。

實施例5 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 42.22重量份 (2)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 2.0重量份 (3)(b)Tersperse 2700(商品名：酸性樹脂共聚物鈉鹽) 3.0重量份 (4)丙二醇 10.0重量份 (5)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (6)SILFOAM SC120(商品名：矽油) 0.5重量份 (7)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (8)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (9)水 51.58重量份混合上述成分(1)~(3)、(5)、(6)、(9)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(4)、(7)、(8)，而得到水性懸濁劑。

實施例6 (1)(a)待克利原體(純度95.0%) 7.89重量份 (2)賽座滅(Cyazofamid)原體(純度96.6%) 8.45重量份 (3)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 3.0重量份 (4)(b)Tersperse 2700(商品名：酸性樹脂共聚物鈉鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 1.0重量份 (7)Silcolapse 432(商品名：聚二甲基矽氧烷油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.15重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 75.41重量份混合上述成分(1)~(4)、(6)、(7)、(10)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(5)、(8)、(9)，而得到水性懸濁劑。

實施例7 (1)(a)待克利原體(純度95.0%) 7.89重量份 (2)賽座滅原體(純度96.6%) 8.45重量份 (3)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 3.0重量份 (4)(b)Atlox Metasperse 550S(商品名：苯乙烯･丙烯酸聚合物鈉鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 1.0重量份 (7)Silcolapse 432(商品名：聚二甲基矽氧烷油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.15重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 75.41重量份混合上述成分(1)~(4)、(6)、(7)、(10)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(5)、(8)、(9)，而得到水性懸濁劑。

實施例8 (1)(a)待克利原體(純度95.0%) 7.89重量份 (2)賽座滅原體(純度96.6%) 8.45重量份 (3)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 3.0重量份 (4)(b)AQUALOC PM-006(商品名：甲基丙烯酸聚合物鈣鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 1.0重量份 (7)Silcolapse 432(商品名：聚二甲基矽氧烷油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.15重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 75.41重量份混合上述成分(1)~(4)、(6)、(7)、(10)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(5)、(8)、(9)，而得到水性懸濁劑。

實施例9 (1)(a)待克利原體(純度95.0%) 7.89重量份 (2)賽座滅原體(純度96.6%) 8.45重量份 (3)(b)Borresperse CA(商品名：木質素磺酸鈣鹽) 3.0重量份 (4)(b)Tersperse 2700(商品名：酸性樹脂共聚物鈉鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 1.0重量份 (7)Silcolapse 432(商品名：聚二甲基矽氧烷油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.15重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 75.41重量份混合上述成分(1)~(4)、(6)、(7)、(10)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(5)、(8)、(9)，而得到水性懸濁劑。

實施例10 (1)(a)待克利原體(純度95.0%) 15.79重量份 (2)賽座滅原體(純度96.6%) 16.56重量份 (3)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 2.0重量份 (4)(b)Tersperse 2700(商品名：酸性樹脂共聚物鈉鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (7)SILFOAM SC120(商品名：矽油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 57.45重量份混合上述成分(1)~(4)、(6)、(7)、(10)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(5)、(8)、(9)，而得到水性懸濁劑。

實施例11 (1)(a)待克利原體(純度95.0%) 19.95重量份 (2)賽座滅原體(純度96.6%) 21.12重量份 (3)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 1.0重量份 (4)(b)Tersperse 2700(商品名：酸性樹脂共聚物鈉鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (7)SILFOAM SC120(商品名：矽油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 53.73重量份混合上述成分(1)~(4)、(6)、(7)、(10)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(5)、(8)、(9)，而得到水性懸濁劑。

實施例12 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 10.45重量份 (2)異丙噻菌胺原體(純度96.6%) 20.70重量份 (3)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 2.0重量份 (4)(b)Tersperse 2700(商品名：酸性樹脂共聚物鈉鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (7)SILCOLAPSE 432(商品名：矽油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 9.8重量份 (11)水 52.85重量份混合上述成分(1)~(7)、(11)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(8)~(10)，而得到水性懸濁劑。

實施例13 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 20.90重量份 (2)異丙噻菌胺原體(純度96.6%) 10.35重量份 (3)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 2.0重量份 (4)(b)Tersperse 2700(商品名：酸性樹脂共聚物鈉鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (7)SILCOLAPSE 432(商品名：矽油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 9.8重量份 (11)水 52.75重量份混合上述成分(1)~(7)、(11)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(8)~(10)，而得到水性懸濁劑。

實施例14 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 10.45重量份 (2)甲氧苯啶菌原體(純度99.7%) 20.06重量份 (3)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 2.0重量份 (4)(b)Tersperse 2700(商品名：酸性樹脂共聚物鈉鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (7)SILCOLAPSE 432(商品名：矽油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 9.8重量份 (11)水 53.49重量份混合上述成分(1)~(7)、(11)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(8)~(10)，而得到水性懸濁劑。

實施例15 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 20.90重量份 (2)甲氧苯啶菌原體(純度99.7%) 10.03重量份 (3)(b)Ultrazine NA(商品名：木質素磺酸鈉鹽) 2.0重量份 (4)(b)Tersperse 2700(商品名：酸性樹脂共聚物鈉鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (7)SILCOLAPSE 432(商品名：矽油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 9.8重量份 (11)水 53.07重量份混合上述成分(1)~(7)、(11)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(8)~(10)，而得到水性懸濁劑。

比較例1 (1)(a)待克利原體(純度95.0%) 42.10重量份 (2)Soprophor FLK(商品名：聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸鉀鹽) 2.0重量份 (3)Supragil MNS-90(商品名：甲基萘磺酸鈉鹽) 2.0重量份 (4)丙二醇 8.0重量份 (5)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 1.0重量份 (6)Silcolapse 432(商品名：聚二甲基矽氧烷油) 0.3重量份 (7)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (8)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (9)水 64.4重量份混合上述成分(1)~(3)、(5)、(6)、(9)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(4)、(7)、(8)，而得到水性懸濁劑。

比較例2 (1)(a)待克利原體(純度95.0%) 7.89重量份 (2)賽座滅原體(純度96.6%) 8.45重量份 (3)Morwet D-425(P)(商品名：烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物) 3.0重量份 (4)Soprophor FLK(商品名：聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸鉀鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 1.0重量份 (7)Silcolapse 432(商品名：聚二甲基矽氧烷油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.15重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 75.41重量份混合上述成分(1)~(4)、(6)、(7)、(10)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(5)、(8)、(9)，而得到水性懸濁劑。

比較例3 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 10.45重量份 (2)異丙噻菌胺原體(純度96.6%) 20.70重量份 (3)Morwet D-425(P)(商品名：烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物) 2.0重量份 (4)Soprophor FLK(商品名：聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸鉀鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (7)SILCOLAPSE 432(商品名：矽油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 9.8重量份 (11)水 52.85重量份混合上述成分(1)~(7)、(11)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(8)~(10)，而得到水性懸濁劑。

比較例4 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 20.90重量份 (2)異丙噻菌胺原體(純度96.6%) 10.35重量份 (3)Morwet D-425(P)(商品名：烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物) 2.0重量份 (4)Soprophor FLK(商品名：聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸鉀鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (7)SILCOLAPSE 432(商品名：矽油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 9.8重量份 (11)水 52.75重量份混合上述成分(1)~(7)、(11)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(8)~(10)，而得到水性懸濁劑。

比較例5 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 10.45重量份 (2)甲氧苯啶菌原體(純度99.7%) 20.06重量份 (3)Morwet D-425(P)(商品名：烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物) 2.0重量份 (4)Soprophor FLK(商品名：聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸鉀鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (7)SILCOLAPSE 432(商品名：矽油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 9.8重量份 (11)水 53.49重量份混合上述成分(1)~(7)、(11)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(8)~(10)，而得到水性懸濁劑。

比較例6 (1)(a)待克利原體(純度95.7%) 20.90重量份 (2)甲氧苯啶菌原體(純度99.7%) 10.03重量份 (3)Morwet D-425(P)(商品名：烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物) 2.0重量份 (4)Soprophor FLK(商品名：聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸鉀鹽) 3.0重量份 (5)丙二醇 10.0重量份 (6)VEEGUM R(商品名：矽酸鋁鎂) 0.5重量份 (7)SILCOLAPSE 432(商品名：矽油) 0.5重量份 (8)Rhodopol 23(商品名：黃原膠) 0.1重量份 (9)Proxel GXL(S)(商品名：苯并異噻唑啉-3-酮) 0.1重量份 (10)水 9.8重量份 (11)水 53.07重量份混合上述成分(1)~(7)、(11)，藉由均質機(AS ONE 公司製)之預備粉碎後，在DYNO-MILL(WAB公司製)進行濕式粉碎後，加入(8)~(10)，而得到水性懸濁劑。

試驗例1 將於前述實施例1~5及比較例1所得之水性懸濁劑，充滿在30ml之玻璃製瓶，覆上蓋後，在54℃之恆溫器中保存14天。在隨著時間前後之水性懸濁劑中之原體的平均粒徑，係在MICROTRAC MT3300-EXII(日機裝公司製)，測定粒度分布，求出體積平均粒徑，並將體積平均粒徑之隨時間變化作為「結晶成長倍率」。將結果示於表1。又，將隨時間變化後之水性懸濁劑的流動性在下述基準評估，並示於表1。〇：以90°倒轉進行流動，並以合計10次之倒轉進行均一化 △：於凝膠狀態以90°倒轉進行流動，並以合計10次之倒轉恢復成液狀 ×：硬結塊化又，將在隨著時間前後之水性懸濁劑的黏度在黏度計(TVB-10、M2號轉子或M3號轉子、60rpm、20℃)測定，將結果示於表2。

試驗例2 依據前述試驗例1，評估於前述實施例6~11及比較例2所得之水性懸濁劑的隨時間變化。將結果示於表3及表4。

試驗例3 依據前述試驗例1，評估於前述實施例12、13及比較例3、4所得之水性懸濁劑的隨時間變化。將結果示於表5及表6。

試驗例5 依據前述試驗例1，評估於前述實施例14、15及比較例5、6所得之水性懸濁劑的隨時間變化。將結果示於表7及表8。

尚，將2019年02月05日所申請之日本特許出願2019-019113號的說明書、申請專利範圍及摘要的全內容引用於此，並作為本發明之說明書的揭示而納入者。

Claims

一種農藥水性懸濁製劑，其係含有(a)待克利、與選自由賽座滅、甲氧苯啶菌(Pyriofenone)，及異丙噻菌胺(isofetamid)所成之群組中之至少1種的其他殺菌劑、與(b)聚羧酸系界面活性劑，及木質素磺酸系界面活性劑。
如請求項1所記載之農藥水性懸濁製劑，其係以重量比計1：300~300：1的比例，含有(a)待克利與(b)聚羧酸系界面活性劑及木質素磺酸系界面活性劑。
如請求項1或2所記載之農藥水性懸濁製劑，其係相對於前述農藥水性懸濁製劑全量，含有0.3~90重量%之(a)待克利，含有0.3~50重量%之(b)聚羧酸系界面活性劑及木質素磺酸系界面活性劑。
如請求項1或2所記載之農藥水性懸濁製劑，其中，前述之其他殺菌劑為賽座滅。
一種(a)含有待克利與選自由賽座滅、甲氧苯啶菌(Pyriofenone)，及異丙噻菌胺(isofetamid)所成之群組中之至少1種的其他殺菌劑之農藥水性懸濁製劑之安定化方法，其特徵為將(b)聚羧酸系界面活性劑及木質素磺酸系界面活性劑添加在農藥水性懸濁製劑中。
如請求項5所記載之安定化方法，其係抑制前述農藥水性懸濁製劑之流動性的降低。
如請求項5或6所記載之安定化方法，其係抑制(a)待克利之結晶成長。
如請求項5或6所記載之安定化方法，其中，(a)待克利與(b)聚羧酸系界面活性劑及木質素磺酸系界面活性劑的混合比例，以重量比為1：300~300：1。