WO2013061925A1 - 半導体デバイス加工用粘着テープ - Google Patents

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pressure
sensitive adhesive
semiconductor device
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adhesive tape
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有理 玉川
郷史 大田
朗 矢吹
服部 聡
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古河電気工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive tape for processing semiconductor devices. More specifically, a semiconductor device with a cured resin layer formed on a metal frame and encapsulated in a single piece is separated into individual pieces, and used for supporting and fixing the semiconductor device when divided. It is related with the adhesive tape for use.
  • a semiconductor wafer on which a circuit pattern has been formed is attached to an adhesive tape and diced into a chip shape in a fixed state, washed, dried, and then picked up to obtain a semiconductor chip. After the mounting process, the bonding process, etc., it is packaged by sealing with a cured resin.
  • Patent Document 1 uses a cutting water additive to which a polymer having a specific structure is added to prevent adhesion of cutting waste during dicing.
  • the method described in Patent Document 1 requires a corresponding equipment modification, and, since only pure water has been used in the past, an additive for cutting water is required as a consumable, so that the manufacturing cost is low. There was a problem of rising.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide an adhesive for semiconductor device processing that can prevent the attachment of cutting waste when dicing a package that is encapsulated without introducing new equipment improvements or introducing consumables.
  • the present inventors use a pressure-sensitive adhesive tape whose contact angle with pure water and methylene iodide before ultraviolet irradiation of the pressure-sensitive adhesive layer is within a specific range.
  • the present invention has been made based on this finding.
  • the present invention (1) A semiconductor device processing pressure-sensitive adhesive tape in which an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of a base film, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer before ultraviolet irradiation has a contact angle of 115 ° with respect to pure water.
  • the adhesive tape for semiconductor device processing wherein the contact angle to methylene iodide is 65 ° or less
  • (3) The pressure-sensitive adhesive layer surface before ultraviolet irradiation has a contact angle with pure water of 82 to 114 ° and a contact angle with methylene iodide of 44 to 64 °.
  • the layer has a peak value of a probe tack test of 294 to 578 kPa, the adhesive tape for processing a semiconductor device according to (1), (4) The adhesive tape for semiconductor device processing according to (4), wherein the pressure-sensitive adhesive layer before ultraviolet irradiation has a peak value of a probe tack test of 342 to 394 kPa, (5)
  • the base film has a multilayer structure of two or more layers, and the melting point of the first base film layer in contact with the pressure-sensitive adhesive layer is the same as the pressure-sensitive adhesive layer side of the first base film layer.
  • the adhesive tape for processing a semiconductor device according to (1) which is lower than the melting point of the second base film layer in contact with the opposite surface, (6)
  • an adhesive tape for processing a semiconductor device can be provided.
  • FIGS. 4A to 4E are schematic cross-sectional views illustrating the separation of a batch sealed package.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an adhesive tape for processing a semiconductor device of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive tape 1 of the present invention comprises a base film 3 and a pressure-sensitive adhesive layer 5 which is an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface thereof.
  • the pressure-sensitive adhesive tape 1 is used to support and fix a semiconductor device during dicing when the semiconductor devices that are collectively sealed are separated into individual pieces.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5 has a contact angle with respect to pure water on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 5 before irradiation with ultraviolet rays of 115 ° or less and a contact angle with methylene iodide of 65 ° or less.
  • the contact angle with respect to pure water (or methylene iodide) on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 5 means a contact angle immediately after contact between the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 5 and pure water (or methylene iodide).
  • This contact angle is a value measured at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. The measurement can be performed using a commercially available contact angle measuring device.
  • the contact angle of the pressure-sensitive adhesive layer 5 with pure water on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 5 before ultraviolet irradiation is 115 ° or less, preferably 80 to 110 °, more preferably 82 to 114 °, and still more preferably. Is 95 to 105 °.
  • the contact angle with pure water before the ultraviolet ray irradiation on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is set to 115 ° or less, and the hydrophilicity of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is increased.
  • the affinity of a mixture of a certain metal and an adhesive, that is, metal powder, and cutting water and cleaning water is increased, so that it is easily washed away by water.
  • the metal powder is prevented from adhering to the surface of the semiconductor device during dicing, and the metal powder adhering to the surface of the semiconductor device is easily removed during cleaning.
  • the contact angle with respect to methylene iodide on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 5 before irradiation with ultraviolet rays is 65 ° or less, preferably 30 to 60 °, more preferably 44 to 64 °, and still more preferably 45 to 64 °. It is 55 °.
  • the contact angle of methylene iodide before the ultraviolet ray irradiation of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is 65 ° or less, the metal adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is lowered, and it is formed by being stirred by a dicing blade at the time of dicing.
  • production of the mixture of the metal which is cutting waste, and an adhesive can be suppressed. Moreover, it can prevent that the metal grind
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5 has a probe tack peak value before irradiation with ultraviolet rays of preferably 294 to 578 kPa, more preferably 300 to 400 kPa, and even more preferably 342 to 394 kPa.
  • a probe tack peak value before UV irradiation preferably 294 to 578 kPa, more preferably 300 to 400 kPa, and even more preferably 342 to 394 kPa.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5 only needs to have sufficient adhesion to suppress scattering of the semiconductor device during dicing, and the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 5 before irradiation with ultraviolet rays is 0.05 to 1.0 N / mm. It is preferable that When the adhesive strength is 0.05 N / mm or less, there is a possibility that the separated semiconductor device cannot be held during the dicing process, and chip jumping may occur. On the other hand, if it is 1.0 N / mm or more, adhesive residue may be generated at the time of peeling.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is 8 to 32 ⁇ m, more preferably 15 to 25 ⁇ m. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is too thin, an adhesive force sufficient for holding the semiconductor device cannot be obtained. On the other hand, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is too thick, problems such as deterioration of the quality of the cut surface of the semiconductor device and adhesive residue on the side of the semiconductor device occur.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 5 is an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive, the contact angle with pure water on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 5 before ultraviolet irradiation is 115 ° or less, and the contact angle with methylene iodide is If it is 65 degrees or less, there is no restriction
  • rubber pressure sensitive adhesives using natural rubber or synthetic rubber poly (meth) acrylic acid alkyl esters and acrylic pressure sensitive adhesives using copolymers of (meth) acrylic acid alkyl esters and other monomers
  • UV-curable adhesives that contain UV-curable resins such as UV-curable monomer components and oligomer components in general adhesives such as polyurethane-based adhesives, polyester-based adhesives, and polycarbonate-based adhesives, and base polymers
  • an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive using a carbon-carbon double bond-introduced acrylic polymer having a carbon-carbon double bond in the polymer side chain or in the main chain or at the end of the main chain is exemplified.
  • the UV-curable monomer component When a carbon-carbon double bond-introduced acrylic polymer having a carbon-carbon double bond in the polymer side chain or in the main chain or at the end of the main chain is used as the base polymer, the UV-curable monomer component or It is not necessary to add an ultraviolet curable resin such as an oligomer component.
  • acrylic polymer As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 5, poly (meth) acrylic acid ester, a copolymer of (meth) acrylic acid ester and other monomers, etc. (hereinafter collectively referred to as acrylic polymer) were used. Acrylic adhesive is preferred.
  • examples of the (meth) acrylic acid ester include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (meth) Butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, Octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate
  • the method for producing the acrylic polymer is not particularly limited, but may be used to increase the weight average molecular weight with a crosslinking agent or introduce an ultraviolet curable carbon-carbon double bond by a condensation reaction or an addition reaction. It preferably has a functional group such as a carboxyl group or a glycidyl group.
  • the introduction of the ultraviolet curable carbon-carbon double bond into the acrylic polymer is performed as follows. First, an acrylic polymer having a functional group is prepared by copolymerization using a constituent component of the acrylic polymer and a monomer having a functional group. Thereafter, a compound having a functional group capable of reacting with a functional group in the acrylic polymer having a functional group and a carbon-carbon double bond is applied to the acrylic polymer having the functional group with an ultraviolet curing property of the carbon-carbon double bond ( A condensation reaction or an addition reaction is carried out while maintaining (ultraviolet polymerizability).
  • the acrylic polymer having a functional group can be copolymerized with a constituent (meth) acrylic acid ester, and a monomer having a functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or a glycidyl group (copolymerizable monomer) is copolymerized. It can be obtained by polymerization.
  • Monomers that can be copolymerized with (meth) acrylic acid esters and have a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (methacrylate).
  • Acrylate 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate and the like.
  • a monomer that can be copolymerized with (meth) acrylic acid ester and has a carboxyl group (meth) acrylic acid (acrylic acid, methacrylic acid), itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, And isocrotonic acid.
  • Examples of the monomer that can be copolymerized with (meth) acrylic acid ester and have a glycidyl group include glycidyl (meth) acrylate.
  • the compound having a functional group capable of reacting with a functional group and a carbon-carbon double bond includes 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate when the functional group to be subjected to condensation reaction or addition reaction is a hydroxyl group. 1,1- (bisacryloyloxymethyl) ethyl isocyanate and the like.
  • the functional group to be subjected to the condensation reaction or addition reaction is a carboxyl group
  • glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether and the like can be mentioned.
  • unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid and the like can be mentioned.
  • the acrylic polymer preferably has a low content of low molecular weight substances from the viewpoint of preventing contamination of workpieces such as semiconductor devices.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 100,000 or more, and more preferably 200,000 to 2,000,000. If the weight average molecular weight of the acrylic polymer is too small, the anti-contamination property to the workpiece such as a semiconductor device is lowered, and if too large, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 5 becomes extremely high, Production of the adhesive tape 1 becomes difficult.
  • the acrylic polymer preferably has a glass transition point of ⁇ 70 ° C. to 0 ° C., more preferably ⁇ 65 ° C. to ⁇ 20 ° C., from the viewpoint of developing adhesiveness. If the glass transition point is too low, the viscosity of the polymer becomes low and it becomes difficult to form a stable coating film. If the glass transition point is too high, the pressure-sensitive adhesive becomes hard and the wettability to the adherend deteriorates.
  • the acrylic polymer may be used alone or in combination of two or more acrylic polymers as long as compatibility is allowed.
  • blended with a general adhesive and used for the adhesive layer 5 is not specifically limited, As an example, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, Examples thereof include oligomers having a functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group such as polyether (meth) acrylate, (meth) acrylic acid oligomer and itaconic acid oligomer.
  • a photopolymerization initiator can be blended in the pressure-sensitive adhesive used in the present invention.
  • the photopolymerization initiator include isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, benzophenone, Michler ketone, chlorothioxanthone, dodecylthioxanthone, dimethylthioxanthone, diethylthioxanthone, benzyldimethylketanol, ⁇ -hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxymethylphenylpropane Etc.
  • the addition amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ultraviolet curable resin.
  • the carbon-carbon double bond-introduced acrylic The amount is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive used in the present invention can be blended with a tackifier, a pressure-adjusting agent, a surfactant, or other modifiers as necessary.
  • the tackiness of the pressure-sensitive adhesive layer 5 can be appropriately controlled by controlling the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive material.
  • Control of the crosslinking density of the adhesive material can be achieved, for example, through an appropriate crosslinking agent such as a polyfunctional isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine compound, a metal salt compound, a metal chelate compound, an amino resin compound, or a peroxide.
  • an appropriate method such as a method of crosslinking treatment or a method of mixing a compound having two or more carbon-carbon double bonds and crosslinking treatment by irradiation with energy rays.
  • the contact angle of pure water and methylene iodide on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 5 before ultraviolet irradiation of the pressure-sensitive adhesive layer 5 adjusts the comonomer ratio of the acrylic polymer, and as an additive, alkylene glycol, polyalkylene glycol, silicone resin, etc. It can be adjusted by blending.
  • the base film 3 can be appropriately selected from conventionally known base films except that the base film 3 needs to be light transmissive because an ultraviolet curable pressure sensitive adhesive is used for the pressure sensitive adhesive layer 5.
  • polyolefins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and polybutene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, and ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer.
  • Ethylene copolymers such as polymers, engineering plastics such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, soft polyvinyl chloride, semi-rigid polyvinyl chloride, polyester, polyurethane, polyamide, polyimide natural rubber and synthesis Examples thereof include polymer materials such as rubber. Further, a mixture of two or more selected from these groups or a multilayered structure may be used, and any one can be selected depending on the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive layer 5.
  • the base film 3 preferably has a multilayer structure of two or more layers.
  • the base film layer (first layer) in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 5 has a melting point that is in contact with the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer 5 side of the base film layer (first layer) ( Those having a melting point lower than that of the second layer are preferable.
  • the first layer / second layer combination include polyethylene / polypropylene, ethylene vinyl acetate copolymer / polyethylene, and ethylene vinyl acetate copolymer / polypropylene.
  • a base film having a three-layer structure of low density polyethylene / polypropylene random copolymer / low density polyethylene is preferred.
  • the base film By making the base film into a multilayer structure of two or more layers having the melting point as described above, the base film (first layer) softened by the heat at the time of cutting, the metal that is the cutting waste, and the adhesive Since the mixture is fixed to the base film (second layer) that maintains a relatively high viscosity even during cutting and is less likely to be discharged to the outside, generation of metal powder can be suppressed.
  • connects the base film (2nd layer) at the surface opposite to the base film (1st layer) of a base film (2nd layer) is three or more layers. When the melting point is lower than), it is important that the cutting of the dicing blade penetrates the base film (first layer) and does not reach the base film (third layer).
  • the thickness of the base film 3 is preferably 100 ⁇ m to 200 ⁇ m, particularly preferably 130 ⁇ m to 170 ⁇ m.
  • the (first layer) of the base film is preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m, particularly preferably 10 to 30 ⁇ m.
  • the (first layer) of the base film 3 is thicker than 50 ⁇ m, a large amount of a mixture of metal and pressure-sensitive adhesive, which is cutting waste, is discharged to the outside without being completely fixed to the base film (second layer). There is a risk that the generation of metal powder will not be suppressed.
  • the thickness from the interface between the (second layer) and the (third layer) to the surface opposite to the adhesive layer 5 side of the substrate film is preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m. In particular, 10 to 30 ⁇ m is preferable.
  • the base film 3 has three or more layers, when the thickness from the interface between the (second layer) and the (third layer) to the surface opposite to the adhesive layer 5 side of the base film 3 is 50 ⁇ m or more, dicing If the cutting of the blade penetrates the base film (first layer) and does not reach the base film (third layer), the cutting may be shallow and the shape of the semiconductor chip may be abnormal.
  • the pressure-sensitive adhesive tape 1 is formed by directly applying the pressure-sensitive adhesive layer 5 on the base film 3 and transferring the pressure-sensitive adhesive layer 5 applied on the separator 6 to the base film 3 by bonding it to the base film. Can be produced.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5 of the pressure-sensitive adhesive tape 1 is affixed to the batch sealing package 11, and fixed to the dicing apparatus with the ring frame 9 with the base film 3 facing downward (FIG. 2 (a)).
  • the batch sealing package 11 is fully cut along a predetermined line by the dicing blade 13 (FIG. 2B) and separated into individual pieces (FIG. 2C).
  • the ultraviolet irradiation 17 is performed from the base film 3 side to cure the pressure-sensitive adhesive layer 5 and reduce the adhesive strength (FIG. 2D).
  • pick-up is performed by the pick-up chuck 19 to obtain an individual package 15 (FIG. 2E).
  • Adhesive composition (A) A copolymer of 2-ethylhexyl acrylate (70 wt%), methyl methacrylate (10 wt%), 2-hydroxyethyl acrylate (20 wt%) (glass transition point: ⁇ 50 ° C.), 2-methacryloyloxyethyl isocyanate,
  • the product name “Irgacure 651” is used as a photopolymerization initiator.
  • Adhesive composition (B) Pentaerythritol triacrylate and isophorone are used as UV curable resins with respect to 100 parts by mass of a copolymer of n-butyl acrylate (60% by weight) and 2-hydroxyethyl acrylate (40% by weight) (glass transition point: ⁇ 40 ° C.).
  • Ultraviolet curable oligomer obtained by reacting diisocyanate: 50 parts by mass, trade name “Irgacure 651” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator: 2.5 parts by mass, polyisocyanate compound (Trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.): 0.2 part by mass was added to obtain an ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition (B).
  • Adhesive composition (C) An ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition (C) was obtained in the same manner as the pressure-sensitive adhesive composition (B) except that 4.0 parts by mass of polypropylene glycol having a molecular weight of 1000 was added.
  • Adhesive composition (D) An ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition, which is the same as the pressure-sensitive adhesive composition (A) except that the addition amount of the polyisocyanate compound (trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) is 1.0 part by mass. (D) was obtained.
  • the polyisocyanate compound trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
  • Adhesive composition (E) UV curing for 100 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (47% by weight), methyl methacrylate (33% by weight), 2-hydroxyethyl acrylate (20 parts by weight) copolymer (glass transition point: ⁇ 20 ° C.) 50 parts by weight of an ultraviolet curable oligomer obtained by reacting 2-hydroxyethyl acrylate and isophorone diisocyanate as a resin, and 2.5 parts by weight of “Irgacure 651” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator. And 0.2 parts by mass of a polyisocyanate compound (trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) were added to obtain an ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition (E).
  • a polyisocyanate compound trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
  • Adhesive composition (F) 2-Methacryloyloxyethyl isocyanate and dibutyltin dilaurate as a catalyst were added to a copolymer of 2-ethylhexyl acrylate (90% by weight) and 2-hydroxyethyl acrylate (10% by weight) (glass transition point: ⁇ 65 ° C.).
  • the product name “Irgacure 651” (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) is used as a photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer having a carbon-carbon double bond at the end of the side chain obtained by the reaction.
  • Adhesive composition (G) An ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition (G) was obtained in the same manner as the pressure-sensitive adhesive composition (F) except that 4.0 parts by mass of polypropylene glycol having a molecular weight of 1000 was added.
  • Adhesive composition (H) UV-curable acrylic pressure-sensitive adhesive similar to the pressure-sensitive adhesive composition (A) except that 0.5 parts by mass of polyether-modified silicone oil (trade name “SF8427” (manufactured by Dow Corning Toray)) is added as a silicone compound. A composition (H) was obtained.
  • Adhesive composition (I) The UV-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition (F) is the same as the pressure-sensitive adhesive composition (F) except that the addition amount of the polyisocyanate-based compound (trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) is 1.0 part by mass. I) was obtained.
  • the polyisocyanate-based compound trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
  • Base film (I) A polypropylene random copolymer (melting point: 143 ° C.) was extruded using an extruder, and a corona discharge treatment was performed on one side thereof to prepare a substrate film (a) having a thickness of 150 ⁇ m.
  • Base film (b) An ethylene vinyl acetate copolymer (melting point: 90 ° C.) was extruded using an extruder, and a corona discharge treatment was performed on one side to prepare a base film (b) having a thickness of 150 ⁇ m.
  • Base film (C) By subjecting an ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) (melting point 90 ° C.) and low density polyethylene (LDPE) (melting point 111 ° C.) to co-extrusion using an extruder and corona discharge treatment on the EVA surface side, A base film (C) having a two-layer structure was prepared. The thickness of each layer was set to 50 ⁇ m for EVA and 100 ⁇ m for LDPE.
  • EVA ethylene vinyl acetate copolymer
  • LDPE low density polyethylene
  • Example 1 The pressure-sensitive adhesive composition (A) is coated on the release-treated surface of a polyethylene terephthalate separator that has been subjected to a release treatment in advance so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 20 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 10 minutes. Then, it was bonded to the corona-treated surface of the substrate film (I), and an adhesive tape was produced by transferring the adhesive to the substrate film.
  • Example 2 The pressure-sensitive adhesive composition (A) is coated on the release-treated surface of a polyethylene terephthalate separator that has been subjected to a release treatment in advance so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 20 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 10 minutes. Then, it was bonded to the corona-treated surface of the base film (B), and an adhesive tape was produced by transferring the adhesive to the base film.
  • Example 3 The pressure-sensitive adhesive composition (B) is applied on the release-treated surface of a polyethylene terephthalate separator that has been subjected to a release treatment in advance so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 20 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 10 minutes. Then, it was bonded to the corona-treated surface of the substrate film (I), and an adhesive tape was produced by transferring the adhesive to the substrate film.
  • Example 4 The pressure-sensitive adhesive composition (C) is applied on the release-treated surface of a polyethylene terephthalate separator that has been subjected to a release treatment in advance so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 20 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 10 minutes. Then, it was bonded to the corona-treated surface of the substrate film (I), and an adhesive tape was produced by transferring the adhesive to the substrate film.
  • Example 5 The pressure-sensitive adhesive composition (D) is applied on the release-treated surface of a polyethylene terephthalate separator that has been subjected to a release treatment in advance so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 20 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 10 minutes. Then, it was bonded to the corona-treated surface of the substrate film (I), and an adhesive tape was produced by transferring the adhesive to the substrate film.
  • Example 6 The pressure-sensitive adhesive composition (B) is applied on the release-treated surface of a polyethylene terephthalate separator that has been subjected to a release treatment in advance so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 5 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 10 minutes. Then, it was bonded to the corona-treated surface of the substrate film (I), and an adhesive tape was produced by transferring the adhesive to the substrate film.
  • Example 7 The pressure-sensitive adhesive composition (E) is applied on the release-treated surface of a polyethylene terephthalate separator that has been subjected to a release treatment in advance so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 20 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 10 minutes. Then, it was bonded to the corona-treated surface of the substrate film (I), and an adhesive tape was produced by transferring the adhesive to the substrate film.
  • Example 8 The pressure-sensitive adhesive composition (E) is applied on the release-treated surface of a polyethylene terephthalate separator that has been subjected to a release treatment in advance so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 20 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 10 minutes. Then, it was bonded to the corona-treated surface of the substrate film (C), and an adhesive tape was prepared by transferring the adhesive to the substrate film.
  • Example 9 The pressure-sensitive adhesive composition (E) is applied on the release-treated surface of a polyethylene terephthalate separator that has been subjected to a release treatment in advance so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 20 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 10 minutes. Then, it was bonded to the corona-treated surface of the substrate film (d), and an adhesive tape was produced by transferring the adhesive to the substrate film.
  • Example 1 A dried adhesive tape having a thickness of 20 ⁇ m was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition (A) was changed to the adhesive composition (F).
  • Example 2 A dried adhesive tape having a thickness of 20 ⁇ m was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition (A) was changed to the adhesive composition (G).
  • Example 3 A dried adhesive tape having a thickness of 20 ⁇ m was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition (A) was changed to the adhesive composition (H).
  • Example 5 A dried adhesive tape having a thickness of 20 ⁇ m was prepared in the same manner as in Example 8 except that the adhesive composition (E) was changed to the adhesive composition (F).
  • Example 6 A dried adhesive tape having a thickness of 20 ⁇ m was prepared in the same manner as in Example 9 except that the adhesive composition (E) was changed to the adhesive composition (F).
  • ⁇ Measurement of the contact angle of the adhesive layer surface The surface of the base film on which the adhesive layer was not provided was fixed on a glass plate having a flat surface using a double-sided tape. After the separator was peeled off, pure water or methylene iodide was dropped, and the contact angle ⁇ was measured using a FACE contact angle meter CA-S150 manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd. The measurement temperature is 23 ° C. and the measurement humidity is 50%.
  • ⁇ Measurement of probe tack> This was carried out using a TAC-II tacking tester manufactured by Leska. In the measurement mode, the probe is pushed down to the set pressure value, and is controlled to keep the pressure value until the set time elapses. Load was used. After the separator was peeled off, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape was turned up, and a probe made of SUS304 having a diameter of 3.0 mm was contacted from the upper side. The speed at which the probe is brought into contact with the measurement sample is 30 mm / min, the contact load is 100 gf, and the contact time is 1 second. Thereafter, the probe was peeled upward at a peeling speed of 600 mm / min, and the force required for peeling was measured. The probe temperature was 23 ° C. and the plate temperature was 23 ° C.
  • the adhesive tape was attached to the cured resin surface of the 60 ⁇ 60 mm QFN substrate package via an adhesive layer and fixed to the ring frame.
  • the QFN substrate package was fully cut into a 3 ⁇ 3 mm square along the set division planned line using a dicing apparatus (DAD340 manufactured by DISCO Corporation), and a total of 324 semiconductor devices (separated packages) Got.
  • the dicing conditions are as follows. Blade feed rate: 50mm / sec Blade rotation speed: 40000 rpm Cut depth to adhesive tape: 100 ⁇ m After the completion of dicing, the following methods evaluated the chip retention and copper powder adhesion to the exposed portion of the dicing tape.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was cured by irradiating the adhesive layer with 200 mJ / cm 2 of ultraviolet light from the substrate film side of the adhesive tape, and then the separated semiconductor device was picked up.
  • the copper powder adhesion amount was evaluated in the following way. The results are shown in Table 1.
  • Examples 1 to 9 are all good because the amount of copper powder adhering to the surface of the semiconductor device is small.
  • the peak value of the probe tack is 300 to 400 kPa, and the copper powder adhesion to the adhesive exposed portion of the dicing tape is particularly reduced.
  • the peak value of the probe tack is 300 kPa or less, and copper powder adheres to the surface of the semiconductor device although partial peeling occurred between some of the semiconductor devices and the dicing tape adhesive during dicing. As a result, the amount of copper powder adhering to the adhesive exposed portion of the dicing tape was small.
  • Examples 8 and 9 have a multilayer structure as a base film, and the melting point of the base film layer on the pressure-sensitive adhesive layer side is lower than the melting point of the base film layer in contact with the base film layer on the pressure-sensitive adhesive layer side. As a result, less copper powder adheres to the surface of the semiconductor device.
  • Example 9 using the base film having a three-layer structure composed of low density polyethylene / polypropylene random copolymer / low density polyethylene, the amount of copper powder adhered to the surface of the semiconductor device was extremely small.
  • Comparative Example 1 resulted in a large amount of copper powder adhering to the surface of the semiconductor device because the contact angle of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to pure water and the contact angle with respect to methylene iodide were not within the scope of the present invention.
  • the contact angle of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to pure water is 115 ° C. or less, but the contact angle with respect to methylene iodide is not less than 65 ° C. The result was large.
  • Comparative Example 3 the contact angle of the pressure-sensitive adhesive layer to methylene iodide is 65 ° C. or less, but the contact angle to pure water is not 115 ° C.
  • both the contact angle of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to pure water and the contact angle with respect to methylene iodide were not within the scope of the present invention, and resulted in a large amount of copper powder adhering to the surface of the semiconductor device.
  • the base film has a characteristic two-layer structure, and although the amount of copper powder adhered was slightly lower than that of Comparative Example 1, it was not a good result.
  • both the contact angle of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to pure water and the contact angle with respect to methylene iodide were not within the scope of the present invention, and resulted in a large amount of copper powder adhering to the surface of the semiconductor device.
  • the base film has a characteristic three-layer structure, and although the amount of copper powder adhered was slightly lower than that of Comparative Example 1, it was not a good result.

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Abstract

本発明は、半導体デバイスの加工において、新たな設備改良、消耗品の導入を行うことなく、半導体デバイスへの切削屑の付着を防いでダイシング可能な粘着テープを提供することを目的とする。本発明は、一括封止されたパッケージをダイシングして、個片化し、個々のパッケージに分割する際に、一括封止されたパッケージを固定するために用いられる粘着テープ1であって、基材フィルム3上に紫外線硬化型粘着剤層5を有しており、紫外線照射前の粘着剤層5表面は、純水に対する接触角が115°以下であり、且つ、ヨウ化メチレンに対する接触角が65°以下のものである。

Description

半導体デバイス加工用粘着テープ
 本発明は、半導体デバイス加工用粘着テープに関する。さらに言えば、金属フレーム上に硬化樹脂層が形成され、一括封止されてなる半導体デバイスを、一つ一つに個片化し、分割するに際し、半導体デバイスを支持・固定するのに使用する固定用の粘着テープに関するものである。
 半導体デバイスの製造において、回路パターンの形成された半導体ウエハを、粘着テープに貼着、固定した状態でチップ状にダイシングし、洗浄、乾燥後、ピックアップ工程を経て、半導体チップを得、半導体チップは、マウント工程、ボンディング工程等の後、硬化樹脂による封止によりパッケージ化される。
 従来、硬化樹脂による封止に際しては、個々の半導体チップを個別に封止する方法が用いられてきた。しかし、近年、一枚の基板上にボンディングされた複数の半導体チップを硬化樹脂で一括封止したものを更にダイシングして個片化することにより、個々の半導体デバイスを得る方式が盛んに行われている。
 一方、携帯電話、携帯型コンピュータ、その他の小型電子機器の普及に伴って、これらに搭載する半導体装置の小型化・薄型化の要求が高まり、BGA(Ball Grid Array)やCSP(Chip Size Pakage)パッケージと並んで、リードフレームを用いた小型パッケージとして、SON(Small Outline Non-lead)やQFN(Quad Flat Non-leaded)パッケージが実用化されている。
 このような、QFNパッケージ等の組み立てにおいても、封止金型の1つのキャビティで、リードフレーム等に搭載、配列された複数の半導体チップを一括して封止し、その後、一括封止部をリードフレームとともにダイシング用のブレードによって切断分離して個片化する、一括封止による組み立て方式が採用されている。
 この組立方式では、通常(1)紫外線硬化型の粘着剤を用いたダイシングテープを介して一括封止されたパッケージをリングフレームへ固定、(2)ブレードダイシング、(3)紫外線照射、(4)ピックアップ工程を経て個片化されたパッケージが得られるが、ダイシング工程時に銅等の金属製のリードフレームがブレードにより切断されるため、切削屑として発生する金属粉の除去が課題となっている。
 ダイシング時は、切削箇所に水を供給してブレードの冷却や切削屑の除去等を行うが、水を使用して切削屑の除去を行っても、全ての切削屑を取り除くのは難しく、除去できなかった切削屑が半導体デバイスやダイシングテープの粘着剤表面に付着してしまう。半導体デバイス上に付着した切削屑は、半導体デバイス性能を低下させたり、テスト工程においてテスターのピンを汚染したりするという問題がある。また、ダイシングテープ上に付着した切削屑は、紫外線硬化によって粘着剤が軽剥離化された際に粉塵として舞い上がり、半導体デバイスや装置を汚染するという問題がある。
 この問題に対し、特許文献1では、特定の構造を持ったポリマーを添加した切削水用添加剤を用いることで、ダイシング時の切削屑の付着防止を図っている。
 しかしながら、特許文献1記載の方法では、相応な装置改造が必要となり、また、従来は純水のみを使用していたところに、消耗品として切削水用添加剤が必要となることから、製造コストが上がるという問題があった。
特開2009-13301号公報
 従って、本発明が解決しようとする課題は、新たな設備改良、消耗品の導入を行うことなく、一括封止されたパッケージをダイシングする際に、切削屑の付着を防止できる半導体デバイス加工用粘着テープを提供することにある。
 本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、粘着剤層の紫外線照射前における純水およびヨウ化メチレンに対する接触角が特定の範囲の値である粘着テープを用いることにより、半導体デバイスへの切削屑の付着を防止できることを見出した。本発明はこの知見に基づきなされたものである。
 すなわち本発明は、
(1)基材フィルムの少なくとも片面に紫外線硬化型粘着剤層が積層されてなる半導体デバイス加工用粘着テープであって、紫外線照射前の前記粘着剤層表面は、純水に対する接触角が115°以下であり、且つ、ヨウ化メチレンに対する接触角が65°以下であることを特徴とする半導体デバイス加工用粘着テープ、
(2)紫外線照射前の前記粘着剤層は、プローブタック試験のピーク値が300~400kPaであることを特徴とする(1)記載の半導体デバイス加工用粘着テープ、
(3)紫外線照射前の前記粘着剤層表面は、純水に対する接触角が82~114°であり、且つ、ヨウ化メチレンに対する接触角が44~64°であり、紫外線照射前の前記粘着剤層は、プローブタック試験のピーク値が294~578kPaであることを特徴とする(1)に記載の半導体デバイス加工用粘着テープ、
(4)紫外線照射前の前記粘着剤層は、プローブタック試験のピーク値が342~394kPaであることを特徴とする(4)に記載の半導体デバイス加工用粘着テープ、
(5)前記基材フィルムは、二層以上の複層構造であり、前記粘着剤層と接する第1の基材フィルム層の融点が、前記第1の基材フィルム層の前記粘着層側と反対面に接する第2の基材フィルム層の融点より低いことを特徴とする(1)記載の半導体デバイス加工用粘着テープ、
(6)前記基材フィルムは、低密度ポリエチレン/ポリプロピレンランダムコポリマー/低密度ポリエチレンからなる三層構造であることを特徴とする(5)記載の半導体デバイス加工用粘着テープ、
である。
 本発明によれば、新たな設備改良、消耗品の導入を行うことなく、一括封止されたQFN等を個々に分割する際のダイシングにおいて、半導体デバイスへの切削屑の付着を防止することができる半導体デバイス加工用粘着テープを提供することができる。
本発明の実施形態に係る半導体デバイス加工用粘着テープを説明する概略断面図。 (a)~(e)一括封止パッケージの個片化を説明する概略断面図。
 本発明の実施態様を、図面を参照して詳細に説明する。
 図1は本発明の半導体デバイス加工用粘着テープの一例を示す断面図である。
 本発明の粘着テープ1は、基材フィルム3と、その片面上に設けられた紫外線硬化型粘着剤層である粘着剤層5からなる。粘着テープ1は、一括封止された半導体デバイスを個片化する際に、封止樹脂層に対して貼着され、ダイシング時の半導体デバイスの支持固定に用いられるものである。
 粘着剤層5は、紫外線照射前の粘着剤層5表面の純水に対する接触角が、115°以下であり、且つ、ヨウ化メチレンに対する接触角が65°以下である。本発明において、粘着剤層5表面の純水(またはヨウ化メチレン)に対する接触角とは、粘着剤層5表面と純水(またはヨウ化メチレン)との接触直後の接触角を意味する。この接触角は、温度23℃、湿度50%で測定した値である。測定は市販の接触角測定装置を用いて行うことができる。 
 粘着剤層5の紫外線照射前の粘着剤層5表面の純水に対する接触角は、115°以下であるが、好ましくは80~110°であり、より好ましくは82~114°であり、さらに好ましくは95~105°である。粘着剤層5表面の紫外線照射前における純水に対する接触角を115°以下とし、粘着剤層5の親水性を高めることで、ダイシングの際にダイシングブレードにかき混ぜられることで形成される切削屑である金属と粘着剤の混合物、即ち金属粉と、切削水ならびに洗浄水の親和性が高まり、水によって洗い流されやすくなる。ダイシング時においては金属粉が半導体デバイス表面に付着することが防がれ、洗浄時には半導体デバイス表面に付着した金属粉を除去しやすくなる。
 粘着剤層5表面の紫外線照射前におけるヨウ化メチレンに対する接触角は、65°以下であるが、好ましくは30~60°であり、より好ましくは、44~64°であり、さらに好ましくは45~55°である。粘着剤層5の紫外線照射前におけるヨウ化メチレンに対する接触角を65°以下とすることで、粘着剤層5の金属密着性が低下し、ダイシングの際にダイシングブレードにかき混ぜられることで形成される切削屑である金属と粘着剤との混合物の発生を抑制することができる。また、半導体デバイス表面に付着した粘着剤に、ダイシング工程によって粉砕された金属が付着するのを防ぐことができる。
 粘着剤層5は、紫外線照射前におけるプローブタックのピーク値が294~578kPaであることが好ましく、300~400kPaであることがより好ましく、さらに342~394kPaであることがより好ましい。紫外線照射前におけるプローブタックのピーク値を300~400kPaとすることで、ダイシング中に半導体デバイスが飛散することを抑制でき、且つ、半導体デバイスが貼着されていない粘着テープ1の粘着剤露出部への切削屑の付着を抑制することができる。プローブタックのピーク値が低すぎる場合はダイシング工程中に個片化された半導体デバイスを保持できずにチップ飛びを起こしてしまう恐れがある。また、プローブタックのピーク値が高すぎる場合は半導体デバイスが貼着されていない粘着テープ1の粘着剤露出部への切削屑の付着が増加してしまう恐れがある。
 粘着剤層5はダイシング中に半導体デバイスの飛散を抑制するのに十分な粘着性を有するものであればよく、粘着剤層5の紫外線照射前における粘着力は0.05~1.0N/mmであることが好ましい。粘着力が0.05N/mm以下の場合はダイシング工程中に個片化された半導体デバイスを保持できずにチップ飛びを起こしてしまう恐れがある。一方、1.0N/mm以上では剥離の際に粘着剤の糊残りを発生してしまう恐れがある。
 粘着剤層5の厚さは8~32μm、より好ましくは15~25μmである。粘着剤層5の厚さが薄すぎると半導体デバイスの保持に十分な粘着力を得ることができない。また、粘着剤層5の厚さが厚すぎると、半導体デバイスの切断面の品質悪化、半導体デバイス側面への糊残りといった問題が生じる。
 粘着剤層5を構成する粘着剤は、紫外線硬化型粘着剤であり、粘着剤層5表面の紫外線照射前における純水に対する接触角が115°以下であり、且つ、ヨウ化メチレンに対する接触角が65°以下であれば特に制限はなく、従来公知の粘着剤の中から適宜選択して用いることができる。例えば、天然ゴムや合成ゴム等を用いたゴム系粘着剤、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルや(メタ)アクリル酸アルキルエステルと他のモノマーとの共重合体等を用いたアクリル系粘着剤、その他ポリウレタン系粘着剤やポリエステル系粘着剤やポリカーボネート系粘着剤などの一般的な粘着剤に紫外線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分等の紫外線硬化樹脂を配合した紫外線硬化型粘着剤の他、ベースポリマーとして、炭素-炭素二重結合をポリマー側鎖または主鎖中もしくは主鎖末端に有する炭素-炭素二重結合導入型アクリル系ポリマーを用いる紫外線硬化型粘着剤が例示される。ベースポリマーとして、炭素-炭素二重結合をポリマー側鎖または主鎖中もしくは主鎖末端に有する炭素-炭素二重結合導入型アクリル系ポリマーを用いた場合は、必ずしも、紫外線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分等の紫外線硬化樹脂を配合する必要はない。
 粘着剤層5を構成する粘着剤としては、ポリ(メタ)アクリル酸エステルや(メタ)アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体等(以後、総称してアクリルポリマーと記す)を用いたアクリル系粘着剤が好ましい。
 前記アクリルポリマーの構成成分として、(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリールエステルなどが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 前記アクリルポリマーを製造する方法としては、特に制限されないが、架橋剤により重量平均分子量を高めたり、縮合反応または付加反応により紫外線硬化性炭素-炭素二重結合を導入したりするために、水酸基やカルボキシル基、グリシジル基などの官能基を有することが好ましい。
 アクリルポリマーへの紫外線硬化性炭素-炭素二重結合の導入は、以下のように行う。まず、アクリルポリマーの構成成分と、官能基を有するモノマーを用いて共重合して、官能基を有するアクリルポリマーを調製する。その後、官能基を有するアクリルポリマー中の官能基と反応し得る官能基と炭素-炭素二重結合とを有する化合物を、官能基を有するアクリルポリマーに、炭素-炭素二重結合の紫外線硬化性(紫外線重合性)を維持した状態で、縮合反応又は付加反応させる。
 官能基を有するアクリルポリマーは、構成成分の(メタ)アクリル酸エステルに対して共重合が可能であり、かつ水酸基、カルボキシル基、グリシジル基などの官能基を有するモノマー(共重合性モノマー)を共重合することによって得ることができる。(メタ)アクリル酸エステルに対して共重合が可能であり、かつ水酸基を有するモノマーとしては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリルレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリルレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルに対して共重合が可能であり、かつカルボキシル基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸(アクリル酸、メタクリル酸)、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルに対して共重合が可能であり、かつグリシジル基を有するモノマーとしては、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 官能基と反応し得る官能基と炭素-炭素二重結合とを有する化合物としては、縮合反応または付加反応の対象となる官能基が水酸基である場合には、2-イソシアナトエチル(メタ)アクリレート、1,1-(ビスアクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネートなどが挙げられる。縮合反応または付加反応の対象となる官能基がカルボキシル基である場合には、グリシジルメタクリレートやアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。縮合反応または付加反応の対象となる官能基がグリシジル基である場合には、(メタ)アクリル酸などの不飽和カルボン酸等が挙げられる。
 アクリルポリマーは、半導体デバイス等の被加工物の汚染防止などの観点から、低分子量物の含有量が少ないものが好ましい。この観点から、アクリルポリマーの重量平均分子量としては、10万以上であることが好ましく、さらには20万~200万であることが好適である。アクリルポリマーの重量平均分子量が、小さすぎると、半導体デバイスなどの被加工物に対する汚染防止性が低下し、大きすぎると粘着剤層5を形成するための粘着剤組成物の粘度が極めて高くなり、粘着テープ1の製造が困難となる。
 また、アクリルポリマーは粘着性発現の観点から、ガラス転移点が-70℃~0℃であることが好ましく、更に好ましくは、-65℃~-20℃である。ガラス転移点が低すぎると、ポリマーの粘度が低くなり、安定した塗膜形成が困難となり、ガラス転移点が高すぎると、粘着剤が硬くなり、被着体に対する濡れ性が悪化する。
 前記アクリルポリマーは単独で用いても良いし、相溶性の許す限り2種以上のアクリルポリマーを混合して用いても良い。
 一般的な粘着剤に配合して粘着剤層5に用いる紫外線硬化型樹脂は特に限定されるものではないが、例として、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸オリゴマーおよびイタコン酸オリゴマーのように水酸基あるいはカルボキシル基などの官能基を有するオリゴマーを挙げることができる。
 また本発明に用いられる粘着剤中に光重合開始剤を配合することができる。光重合開始剤としては、例えばイソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフエノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタノール、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシメチルフェニルプロパン等をあげることができる。これらの内の少なくとも1種を粘着剤中に添加することによって、粘着剤層5の硬化反応を効率良く進行させることができ、それによって半導体デバイスの固定粘着力を適度に低下させることができる。
 光重合開始剤の添加量は、前記紫外線硬化型樹脂100質量部に対して0.5~10質量部とするのが良い。ベースポリマーとして、炭素-炭素二重結合をポリマー側鎖または主鎖中もしくは主鎖末端に有する炭素―炭素二重結合導入型アクリル系ポリマーを用いた場合は、炭素―炭素二重結合導入型アクリル系ポリマー100質量部に対して0.5~10質量部とするのが良い。
 さらに本発明に用いられる粘着剤には必要に応じて粘着付与剤、粘着調整剤、界面活性剤など、あるいはその他の改質剤等を配合することができる。また、無機化合物フィラーを適宜加えてもよい。
 粘着剤層5の粘着性は、粘着材料の架橋密度を制御することにより適宜制御可能である。粘着材料の架橋密度の制御は、例えば多官能イソシアネート系化合物やエポキシ系化合物、メラミン系化合物や金属塩系化合物、金属キレート系化合物やアミノ樹脂系化合物や過酸化物などの適宜な架橋剤を介して架橋処理する方式、炭素-炭素二重結合を2個以上有する化合物を混合し、エネルギー線の照射等により架橋処理する方式などの適宜な方式で行うことができる。
 粘着剤層5の紫外線照射前の粘着剤層5表面の純水およびヨウ化メチレンに対する接触角は、アクリルポリマーのコモノマー比率を調整する他、添加剤としてアルキレングリコールやポリアルキレングリコール、シリコーン樹脂等を配合することにより調整可能である。
 基材フィルム3は、粘着剤層5に紫外線硬化型粘着剤を用いることから光透過性であることが必要となる以外は、従来公知の基材フィルムの中から適宜選択して用いることができる。具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体、およびポリブテンのようなポリオレフィン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体およびエチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体のようなエチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル等のエンジニアリングプラスチック、軟質ポリ塩化ビニル、半硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド天然ゴムならびに合成ゴムなどの高分子材料が挙げられる。また、これらの群から選ばれる2種以上が混合されたものもしくは複層化されたものでもよく、粘着剤層5との接着性によって任意に選択することができる。
 基材フィルム3は、二層以上の複層構造であることが好ましい。複層構造の場合、粘着剤層5と接する基材フィルム層(第1層)の融点が、基材フィルム層(第1層)の粘着剤層5側と反対面に接する基材フィルム層(第2層)の融点より低いものが好ましく、例えば第1層/第2層の組み合わせとしては、ポリエチレン/ポリプロピレンやエチレン酢酸ビニル共重合体/ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体/ポリプロピレン等がある。特に低密度ポリエチレン/ポリプロピレンランダムコポリマー/低密度ポリエチレンの三層構造からなる基材フィルムが好ましい。基材フィルムを前記のような融点を持つ2層以上の複層構造とすることで、切削時の熱により柔軟化した基材フィルム(第1層)と切削屑である金属と粘着剤との混合物が、切削時においても比較的高い粘性を維持している基材フィルム(第2層)に固着され、外部に排出されにくくなることから、金属粉の発生を抑制することができる。
 また基材フィルム3が三層以上で、基材フィルム(第2層)の基材フィルム(第1層)と反対面に接する基材フィルム(第3層)が、基材フィルム(第2層)よりも融点が低い場合は、ダイシングブレードの切込みは基材フィルム(第1層)を貫通し、基材フィルム(第3層)に到達しないことが重要である。
 基材フィルム3の厚さは100μm~200μmが好ましく、特に130μm~170μmが好ましい。基材フィルムの(第1層)は5μm~50μmが好ましく、特に10~30μmが好ましい。基材フィルム3の(第1層)が50μmよりも厚い場合、切削屑である金属と粘着剤との混合物の発生量が多く、基材フィルム(第2層)へ固着しきれずに外部へ排出され、金属粉の発生を抑制に繋がらない恐れがある。一方、基材フィルムの(第1層)が5μm未満の場合、基材フィルムの(第1層)と(第2層)との間の粘性差によるメカニズムが成立し難く、やはり金属粉の発生を抑制に繋がらない恐れがある。また、基材フィルム3が三層以上の場合は、(第2層)と(第3層)の界面から基材フィルムの粘着剤層5側と反対面までの厚さは5μm~50μmが好ましく、特に10~30μmが好ましい。基材フィルム3が三層以上の場合、(第2層)と(第3層)の界面から基材フィルム3の粘着剤層5側と反対面までの厚さが50μm以上である場合、ダイシングブレードの切込みが基材フィルム(第1層)を貫通し、基材フィルム(第3層)に到達しないようにした場合、切込みが浅く、半導体チップの形状に異常を来たす恐れがある。
 粘着テープ1は、粘着剤層5を直接基材フィルム3上に塗布して形成する他、セパレータ6上に塗布した粘着剤層5を基材フィルムと貼り合わせることで基材フィルム3に転写することで作製することができる。
 粘着テープ1の使用方法の一例について説明する。
 図2に示すように、粘着テープ1の粘着剤層5を一括封止パッケージ11に貼り付け、基材フィルム3を下にしてリングフレーム9でダイシング装置に固定する(図2(a))。次に、ダイシングブレード13により所定のラインに沿って、一括封止パッケージ11をフルカットして(図2(b))、個片化する(図2(c))。次に基材フィルム3側から紫外線照射17を行い、粘着剤層5を硬化させて粘着力を低下させる(図2(d))。その後ピックアップチャック19によりピックアップを行い、個片化されたパッケージ15を得る(図2(e))。
 以上、添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は係る例に限定されない。当業者であれば、本願で開示した技術的思想の範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
 次に本発明を実施例に基づき更に詳細に説明する。以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
 実施例および比較例で使用した粘着剤組成物を、以下に示す。
 粘着剤組成物(A)
 2-エチルヘキシルアクリレート(70重量%)、メチルメタクリレート(10重量%)、2-ヒドロキシエチルアクリレート(20重量%)の共重合体(ガラス転移点:-50℃)に、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、また、触媒としてジラウリン酸ジブチルスズを加えて反応させることにより得られた、側鎖末端に炭素-炭素二重結合を有するアクリル重合体100質量部に対して、光重合開始剤として商品名「イルガキュア651」(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製):2.5質量部と、ポリイソシアネート系化合物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン工業社製):0.2質量部とを加えて、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物(A)を得た。
 粘着剤組成物(B)
 n-ブチルアクリレート(60重量%)、2-ヒドロキシエチルアクリレート(40重量%)の共重合体(ガラス転移点:-40℃)100質量部に対して、紫外線硬化樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレートおよびイソホロンジイソシアネートを反応させて得た紫外線硬化性オリゴマー:50質量部と、光重合開始剤として商品名「イルガキュア651」(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製):2.5質量部と、ポリイソシアネート系化合物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン工業社製):0.2質量部とを加えて、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物(B)を得た。
 粘着剤組成物(C)
 分子量1000のポリプロピレングリコールを4.0質量部加えた以外は粘着剤組成(B)と同様とし、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物(C)を得た。
 粘着剤組成物(D)
 ポリイソシアネート系化合物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン工業社製)の添加量を1.0質量部とした以外は粘着剤組成物(A)と同様とし、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物(D)を得た。
 粘着剤組成物(E)
 2-エチルヘキシルアクリレート(47重量%)、メチルメタクリレート(33重量%)、2-ヒドロキシエチルアクリレート(20重量部)の共重合体(ガラス転移点:-20℃)100質量部に対して、紫外線硬化樹脂として2-ヒドロキシエチルアクリレートおよびイソホロンジイソシアネートを反応させて得た紫外線硬化性オリゴマー50質量部と、光重合開始剤として商品名「イルガキュア651」(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製)2.5質量部と、ポリイソシアネート系化合物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン工業社製)0.2質量部とを加えて、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物(E)を得た。
 粘着剤組成物(F)
 2-エチルヘキシルアクリレート(90重量%)、2-ヒドロキシエチルアクリレート(10重量%)の共重合体(ガラス転移点:-65℃)に、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを、触媒としてジラウリン酸ジブチルスズを加えて反応させることにより得られた、側鎖末端に炭素-炭素二重結合を有するアクリル重合体100質量部に対して、光重合開始剤として商品名「イルガキュア651」(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製)2.5質量部と、ポリイソシアネート系化合物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン工業社製)0.2質量部とを加えて、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物(F)を得た。
 粘着剤組成物(G)
 分子量1000のポリプロピレングリコールを4.0質量部加えた以外は粘着剤組成(F)と同様とし、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物(G)を得た。
 粘着剤組成物(H)
 シリコーン化合物としてポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名「SF8427」(東レ・ダウコーニング社製))0.5質量部を加えた以外は粘着剤組成(A)と同様とし、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物(H)を得た。
 粘着剤組成物(I)
 ポリイソシアネート系化合物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン工業社製)の添加量を1.0質量部とした以外は粘着剤組成(F)と同様とし、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物(I)を得た。
 実施例および比較例において使用した基材フィルムを以下に示す。
 基材フィルム(イ)
 ポリプロピレンランダムコポリマー(融点143℃)を、押出機を使用して押出加工、片面にコロナ放電処理を施すことにより、厚さ150μmの基材フィルム(イ)を作成した。
 基材フィルム(ロ)
 エチレン酢酸ビニル共重合体(融点90℃)を、押出機を使用して押出加工、片面にコロナ放電処理を施すことにより、厚さ150μmの基材フィルム(ロ)を作成した。
 基材フィルム(ハ)
 エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)(融点90℃)および低密度ポリエチレン(LDPE)(融点111℃)を、押出機を使用して共押出加工、EVA表面側にコロナ放電処理を施すことにより、2層構造の基材フィルム(ハ)を作成した。各層の厚さは、EVAの厚さ50μm、LDPEの厚さ100μmとした。
 基材フィルム(ニ)
 低密度ポリエチレン(LDPE)(融点111℃)およびポリプロピレンランダムコポリマー(PP)(融点143℃)を用い、押出機を使用して共押出加工、片面のLDPE表面側にコロナ放電処理を施すことにより、LDPE/PP/LDPEの3層構造からなる基材フィルム(ニ)を作成した。各層の厚さは、LDPE/PP/LDPE=30μm/90μm/30μmとした。
 [実施例1]
 予め離型処理の施されたポリエチレンテレフタレートセパレータの離型処理面上に、粘着剤組成物(A)を乾燥後の粘着層の厚みが20μmとなるように塗工し、80℃で10分間乾燥させた後、基材フィルム(イ)のコロナ処理面と貼り合わせて基材フィルムに粘着剤を転写させることで粘着テープを作製した。
 [実施例2]
 予め離型処理の施されたポリエチレンテレフタレートセパレータの離型処理面上に、粘着剤組成物(A)を乾燥後の粘着層の厚みが20μmとなるように塗工し、80℃で10分間乾燥させた後、基材フィルム(ロ)のコロナ処理面と貼り合わせて基材フィルムに粘着剤を転写させることで粘着テープを作製した。
 [実施例3]
 予め離型処理の施されたポリエチレンテレフタレートセパレータの離型処理面上に、粘着剤組成物(B)を乾燥後の粘着層の厚みが20μmとなるように塗工し、80℃で10分間乾燥させた後、基材フィルム(イ)のコロナ処理面と貼り合わせて基材フィルムに粘着剤を転写させることで粘着テープを作製した。
 [実施例4]
 予め離型処理の施されたポリエチレンテレフタレートセパレータの離型処理面上に、粘着剤組成物(C)を乾燥後の粘着層の厚みが20μmとなるように塗工し、80℃で10分間乾燥させた後、基材フィルム(イ)のコロナ処理面と貼り合わせて基材フィルムに粘着剤を転写させることで粘着テープを作製した。
 [実施例5]
 予め離型処理の施されたポリエチレンテレフタレートセパレータの離型処理面上に、粘着剤組成物(D)を乾燥後の粘着層の厚みが20μmとなるように塗工し、80℃で10分間乾燥させた後、基材フィルム(イ)のコロナ処理面と貼り合わせて基材フィルムに粘着剤を転写させることで粘着テープを作製した。
 [実施例6] 
 予め離型処理の施されたポリエチレンテレフタレートセパレータの離型処理面上に、粘着剤組成物(B)を乾燥後の粘着層の厚みが5μmとなるように塗工し、80℃で10分間乾燥させた後、基材フィルム(イ)のコロナ処理面と貼り合わせて基材フィルムに粘着剤を転写させることで粘着テープを作製した。
 [実施例7]
 予め離型処理の施されたポリエチレンテレフタレートセパレータの離型処理面上に、粘着剤組成物(E)を乾燥後の粘着層の厚みが20μmとなるように塗工し、80℃で10分間乾燥させた後、基材フィルム(イ)のコロナ処理面と貼り合わせて基材フィルムに粘着剤を転写させることで粘着テープを作製した。
 [実施例8]
 予め離型処理の施されたポリエチレンテレフタレートセパレータの離型処理面上に、粘着剤組成物(E)を乾燥後の粘着層の厚みが20μmとなるように塗工し、80℃で10分間乾燥させた後、基材フィルム(ハ)のコロナ処理面と貼り合わせて基材フィルムに粘着剤を転写させることで粘着テープを作製した。
 [実施例9]
 予め離型処理の施されたポリエチレンテレフタレートセパレータの離型処理面上に、粘着剤組成物(E)を乾燥後の粘着層の厚みが20μmとなるように塗工し、80℃で10分間乾燥させた後、基材フィルム(ニ)のコロナ処理面と貼り合わせて基材フィルムに粘着剤を転写させることで粘着テープを作製した。
 [比較例1]
 粘着剤組成物(A)を粘着剤組成物(F)とした以外は、実施例1と同様にして、乾燥後の厚さ20μmの粘着テープを作製した。
 [比較例2]
 粘着剤組成物(A)を粘着剤組成物(G)とした以外は、実施例1と同様にして、乾燥後の厚さ20μmの粘着テープを作製した。
 [比較例3]
 粘着剤組成物(A)を粘着剤組成物(H)とした以外は、実施例1と同様にして、乾燥後の厚さ20μmの粘着テープを作製した。
 [比較例4]
 粘着剤組成物(A)を粘着剤組成物(I)とした以外は、実施例1と同様にして、乾燥後の厚さ20μmの粘着テープを作製した。
 [比較例5]
 粘着剤組成物(E)を粘着剤組成物(F)とした以外は、実施例8と同様にして、乾燥後の厚さ20μmの粘着テープを作製した。
 [比較例6]
 粘着剤組成物(E)を粘着剤組成物(F)とした以外は、実施例9と同様にして、乾燥後の厚さ20μmの粘着テープを作製した。
 (評価)
 実施例1~9および比較例1~6で得られた各粘着テープについて、次の要領で、粘着剤層表面の純水、ヨウ化メチレンに対する接触角の測定、プローブタックの測定およびダイシングテープとして使用した際の性能評価を行った。
結果を表1および表2に示す。
<粘着剤層表面の接触角の測定> 
 基材フィルムの粘着剤層が設けられていない方の面を、両面テープを用いて表面が平らのガラス板上に固定した。セパレータを剥離した後、純水もしくはヨウ化メチレンを滴下し、接触角θを協和化学株式会社製FACE接触角計CA-S150型を用いて測定した。測定温度は23℃、測定湿度は50%である。
<プローブタックの測定> 
 株式会社レスカのタッキング試験機TAC-IIを用いて行った。測定モードは、設定した加圧値までプローブを押し込み、設定した時間が経過するまで加圧値を保持するようにコントロールし続けるConstant
Loadを用いた。セパレータを剥離した後、粘着テープの粘着剤層を上にし、上側より直径3.0mmのSUS304製のプローブを接触させた。プローブを測定試料に接触させる時のスピードは30mm/minであり、接触荷重は100gfであり、接触時間は1秒である。その後、プローブを600mm/minの剥離速度で上方に引き剥がし、引き剥がすのに要する力を測定した。プローブ温度は23℃であり、プレート温度は23℃とした。
<ダイシング評価>
 セパレータを剥離した後、粘着テープを、60×60mmのQFN基板パッケージの硬化樹脂面に、粘着剤層を介して貼着すると共に、リングフレームに固定した。次にQFN基板パッケージを、ダイシング装置(ディスコ社製DAD340)を用いて、設定した分割予定ラインに沿って3×3mm角にフルカットし、計324個の半導体デバイス(個片化されたパッケージ)を得た。ダイシングの条件は、下記の通りである。
 ブレード送り速度:50mm/sec
 ブレード回転数:40000rpm
 粘着テープへの切り込み量:100μm
 ダイシング終了後、チップ保持性およびダイシングテープ露出部への銅粉付着について、下記の方法により評価を行った。
 次に、粘着テープの基板フィルム側から、高圧水銀灯を用いて紫外線を200mJ/cm照射して粘着剤層を硬化させた後、個片化した半導体デバイスをピックアップした。
 得られた各半導体デバイスについて、銅粉付着量を下記の要領で評価した。
 結果を表1に示す。
<チップ保持性>
 ダイシング終了後、半導体デバイスと粘着テープの粘着剤との間の密着具合を観察し、部分的でも剥離が発生している半導体デバイスの数をカウントした。剥離の発生した半導体デバイスがないものを、良好な結果であると判断した。
<粘着剤露出部への銅粉付着>
 ダイシング終了後、QFN基板パッケージに隣接する粘着テープの粘着剤露出部5cm×5cmの領域上に付着した銅粉の数をカウントした。10個以下を、良好な結果であると判断した。
<半導体デバイス表面への銅粉付着量>
 得られた半導体デバイスの全数について銅フレーム側の面を顕微鏡観察し、銅粉の付着した半導体デバイスの総数をカウントした。20個以下を、良好な結果であると判断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
〈結果の評価〉
 実施例1~9は、何れも半導体デバイス表面への銅粉付着量が少なく良好である。
 実施例6~9は、プローブタックのピーク値が300~400kPaであり、ダイシングテープの粘着剤露出部への銅粉付着が特に少なくなっている。
 実施例5は、プローブタックのピーク値が300kPa以下であり、ダイシング時において、一部の半導体デバイスとダイシングテープ粘着剤の間に部分的な剥離が発生したものの、半導体デバイス表面への銅粉付着量、ダイシングテープの粘着剤露出部への銅粉付着量は少ない結果となっている。
 実施例8、9は、基材フィルムとして複層構造で、粘着剤層側の基材フィルム層の融点が、この粘着剤層側の基材フィルム層に接する基材フィルム層の融点より低いものを使用し、半導体デバイス表面への銅粉付着がより少ない結果となった。低密度ポリエチレン/ポリプロピレンランダムコポリマー/低密度ポリエチレンからなる三層構造の基材フィルムを用いた実施例9では、半導体デバイス表面への銅粉付着量が極めて少なかった。
 一方、比較例1は、粘着剤層の純水に対する接触角、ヨウ化メチレンに対する接触角共に、本願発明の範囲内でないことから、半導体デバイス表面への銅粉付着量が多い結果となった。
 比較例2は、粘着剤層の純水に対する接触角は115℃以下であるが、ヨウ化メチレンに対する接触角が65℃以下でなく本願発明の範囲外であり、半導体デバイス表面への銅粉付着量が多い結果となった。
 比較例3は、粘着剤層のヨウ化メチレンに対する接触角は65℃以下であるが、純水に対する接触角が115℃以下でなく本願発明の範囲外であり、半導体デバイス表面への銅粉付着量が多い結果となった。
 比較例4は、粘着剤層の純水に対する接触角、ヨウ化メチレンに対する接触角共に、本願発明の範囲内でなく、半導体デバイス表面への銅粉付着量が多い結果となった。比較例1よりタックのピーク値が低く、銅粉付着量はやや低くなったが良好な結果ではなかった。
 比較例5は、粘着剤層の純水に対する接触角、ヨウ化メチレンに対する接触角共に、本願発明の範囲内でなく、半導体デバイス表面への銅粉付着量が多い結果となった。基材フィルムが特徴的な2層構造であり、比較例1より銅粉付着量はやや低くなったが良好な結果ではなかった。
 比較例6は、粘着剤層の純水に対する接触角、ヨウ化メチレンに対する接触角共に、本願発明の範囲内でなく、半導体デバイス表面への銅粉付着量が多い結果となった。基材フィルムが特徴的な3層構造であり、比較例1より銅粉付着量はやや低くなったが良好な結果ではなかった。
 1………粘着テープ
 3………基材フィルム
 5………粘着剤層
 6………セパレータ
 9………リングフレーム
 11………一括封止パッケージ
 13………ダイシングブレード
 15………個片化されたパッケージ
 17………紫外線照射
 19………ピックアップチャック
 

Claims (6)

  1.  基材フィルムの少なくとも片面に紫外線硬化型粘着剤層が積層されてなる半導体デバイス加工用粘着テープであって、
     紫外線照射前の前記粘着剤層表面は、純水に対する接触角が115°以下であり、且つ、ヨウ化メチレンに対する接触角が65°以下であることを特徴とする半導体デバイス加工用粘着テープ。
  2.  紫外線照射前の前記粘着剤層は、プローブタック試験のピーク値が300~400kPaであることを特徴とする請求項1に記載の半導体デバイス加工用粘着テープ。
  3.  紫外線照射前の前記粘着剤層表面は、純水に対する接触角が82~114°であり、且つ、ヨウ化メチレンに対する接触角が44~64°であり、
     紫外線照射前の前記粘着剤層は、プローブタック試験のピーク値が294~578kPaであることを特徴とする請求項1に記載の半導体デバイス加工用粘着テープ。
  4.  紫外線照射前の前記粘着剤層は、プローブタック試験のピーク値が342~394kPaであることを特徴とする請求項1に記載の半導体デバイス加工用粘着テープ。
  5.  前記基材フィルムは、二層以上の複層構造であり、前記粘着剤層と接する第1の基材フィルム層の融点が、前記第1の基材フィルム層の前記粘着層側と反対面に接する第2の基材フィルム層の融点より低いことを特徴とする請求項1に記載の半導体デバイス加工用粘着テープ。
  6.  前記基材フィルムは、低密度ポリエチレン/ポリプロピレンランダムコポリマー/低密度ポリエチレンからなる三層構造であることを特徴とする請求項5記載の半導体デバイス加工用粘着テープ。
     
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5607847B1 (ja) * 2013-11-29 2014-10-15 古河電気工業株式会社 半導体加工用粘着テープ
JP2015003988A (ja) * 2013-06-20 2015-01-08 古河電気工業株式会社 半導体加工用粘着テープ
WO2020053981A1 (ja) * 2018-09-12 2020-03-19 リンテック株式会社 ワーク加工用シートおよび加工済みワークの製造方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5437681B2 (ja) * 2009-03-30 2014-03-12 リンテック株式会社 粘着シートおよび半導体装置の製造方法
JP5460809B1 (ja) * 2012-10-17 2014-04-02 古河電気工業株式会社 半導体加工用粘着テープ
JP5379919B1 (ja) * 2013-02-13 2013-12-25 古河電気工業株式会社 半導体加工用粘着テープ
JP6328397B2 (ja) * 2013-10-02 2018-05-23 リンテック株式会社 電子部品加工用粘着シートおよび半導体装置の製造方法
JP6066013B2 (ja) * 2014-02-21 2017-01-25 株式会社村田製作所 電子部品供給体及びその製造方法
CN105684131B (zh) * 2014-03-03 2018-09-25 古河电气工业株式会社 半导体加工用粘合带
JP7269095B2 (ja) * 2019-05-29 2023-05-08 古河電気工業株式会社 ガラス加工用テープ
JP2021061347A (ja) * 2019-10-08 2021-04-15 積水化学工業株式会社 半導体加工用テープ及び半導体パッケージの製造方法
KR20220072634A (ko) * 2020-11-25 2022-06-02 (주)이녹스첨단소재 스페이서용 다층 필름 및 이를 이용한 스페이서 형성 방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005174963A (ja) * 2003-12-05 2005-06-30 Furukawa Electric Co Ltd:The 半導体ダイシング用粘接着テープ
JP2008091765A (ja) * 2006-10-04 2008-04-17 Nitto Denko Corp レーザ加工用粘着シート
JP2009074011A (ja) * 2007-09-25 2009-04-09 Nitto Denko Corp 粘着テープの製造方法
JP2010251722A (ja) * 2009-03-23 2010-11-04 Furukawa Electric Co Ltd:The ダイシングテープ、ダイシングテープの硬化阻害防止方法、ダイシングテープ用紫外線硬化型粘着剤

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006303472A (ja) * 2005-03-23 2006-11-02 Nitto Denko Corp ダイシング・ダイボンドフィルム
US20090169817A1 (en) * 2006-06-02 2009-07-02 Nitto Denko Corporation Polymer articles with Polymer layer containing incompatible material unevenly distributed and surface-roughened tape or sheet comprising the polymer articles
JP5000370B2 (ja) * 2007-04-20 2012-08-15 日東電工株式会社 ウォータージェットレーザダイシング用粘着シート
JP2009242776A (ja) * 2008-03-14 2009-10-22 Furukawa Electric Co Ltd:The 半導体ウエハ表面保護用粘着テープ

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005174963A (ja) * 2003-12-05 2005-06-30 Furukawa Electric Co Ltd:The 半導体ダイシング用粘接着テープ
JP2008091765A (ja) * 2006-10-04 2008-04-17 Nitto Denko Corp レーザ加工用粘着シート
JP2009074011A (ja) * 2007-09-25 2009-04-09 Nitto Denko Corp 粘着テープの製造方法
JP2010251722A (ja) * 2009-03-23 2010-11-04 Furukawa Electric Co Ltd:The ダイシングテープ、ダイシングテープの硬化阻害防止方法、ダイシングテープ用紫外線硬化型粘着剤

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015003988A (ja) * 2013-06-20 2015-01-08 古河電気工業株式会社 半導体加工用粘着テープ
JP5607847B1 (ja) * 2013-11-29 2014-10-15 古河電気工業株式会社 半導体加工用粘着テープ
WO2015080188A1 (ja) * 2013-11-29 2015-06-04 古河電気工業株式会社 半導体加工用粘着テープ
JP2015128126A (ja) * 2013-11-29 2015-07-09 古河電気工業株式会社 半導体加工用粘着テープ
WO2020053981A1 (ja) * 2018-09-12 2020-03-19 リンテック株式会社 ワーク加工用シートおよび加工済みワークの製造方法
JPWO2020053981A1 (ja) * 2018-09-12 2021-08-30 リンテック株式会社 ワーク加工用シートおよび加工済みワークの製造方法
JP7200260B2 (ja) 2018-09-12 2023-01-06 リンテック株式会社 ワーク加工用シートおよび加工済みワークの製造方法

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