WO2013035289A1 - 光学フィルムの製造方法 - Google Patents

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WO2013035289A1
WO2013035289A1 PCT/JP2012/005521 JP2012005521W WO2013035289A1 WO 2013035289 A1 WO2013035289 A1 WO 2013035289A1 JP 2012005521 W JP2012005521 W JP 2012005521W WO 2013035289 A1 WO2013035289 A1 WO 2013035289A1
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WO
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optical film
resin
film
producing
syrup
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PCT/JP2012/005521
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English (en)
French (fr)
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齋藤　浩一
和樹 赤阪
伸夫 久保
直輝 高橋
隆 建部
Original Assignee
コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社
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    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
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    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing an optical film.
  • a liquid crystal display device usually has a liquid crystal cell, a pair of polarizing plates sandwiching the liquid crystal cell, and a backlight.
  • a polarizing plate usually has a polarizer and a pair of polarizing plate protective films that sandwich the polarizer.
  • a cellulose triacetate film is usually used because of its high heat resistance.
  • the cellulose triacetate film has a problem that the dimensions easily change under high-humidity conditions, thereby easily changing the optical performance.
  • Patent Document 1 an optical film including a cellulose resin having high heat resistance and an acrylic resin having high moisture resistance has been proposed (for example, Patent Document 1).
  • the optical film described in Patent Document 1 is manufactured by a solution casting method in which a resin is dissolved in a solvent and mixed.
  • a melt extrusion method in which a resin is heated and melted and mixed without using a solvent.
  • compatibility between the cellulose resin and the acrylic resin is low, it has been difficult to produce a film containing the cellulose resin and the acrylic resin by a melt extrusion method.
  • thermoplastic resin molded film obtained by polymerizing a vinyl monomer in the presence of a cellulose derivative has been proposed as a film used for parts of automobiles, home appliances or OA equipment (for example, patents). References 2 and 3).
  • thermoplastic resins described in Patent Documents 2 and 3 have high haze and are not suitable as optical films.
  • the main causes of the high haze of the film obtained by molding the thermoplastic resins described in Patent Documents 2 and 3 are as follows: 1) Fine foreign substances derived from the cellulose resin that is a raw material of the thermoplastic resin; It has been found that many impurities are contained, and 2) the compatibility between the polymer of the vinyl monomer (a) and the resin (b) having a positive intrinsic birefringence is not sufficient.
  • the present inventors 1) In order to reduce minute foreign matters and impurities derived from raw materials, for example, a mixture of a vinyl monomer (a) and a resin (b) having a positive intrinsic birefringence (syrup) 2) in order to increase the compatibility between the polymer of the vinyl monomer (a) and the resin (b) having a positive intrinsic birefringence, the vinyl monomer (a) It was found effective to adjust the polymerization method, the type of the resin (b) having a positive intrinsic birefringence, the viscosity of the syrup, and the like.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a method for producing an optical film having high heat resistance and high moisture resistance and low haze.
  • the optical film is represented by the following formula (I), the retardation Ro in the in-plane direction at a wavelength of 590 nm is in the range of ⁇ 10 nm to 10 nm, and is represented by the following formula (II):
  • Formula (I) Ro (nx ⁇ ny) ⁇ d
  • Formula (II) Rt ⁇ (nx + ny) / 2 ⁇ nz ⁇ ⁇ d
  • nx represents the refractive index in the direction x in which the refractive index is maximum in the in-plane direction of the optical film
  • ny represents the in-plane of the optical film
  • nz represents the refractive index in the thickness direction z of the optical film
  • d (nm) represents the thickness of the optical film)
  • the resin (b) having a positive intrinsic birefringence is at least one selected from the group consisting of a cellulose ester resin, a cellulose ether resin, a cyclic olefin resin, a polypropylene resin,
  • the vinyl monomer (a) is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylate compounds, (meth) acrylamide compounds, maleimide compounds, N-vinyl cyclic amide compounds, and vinyl ester compounds.
  • the method for producing an optical film according to any one of [1] to [11] further comprising a step of filtering the syrup.
  • the optical film of the present invention has high heat resistance and moisture resistance and low haze.
  • the optical film of the present invention can be formed by a melt extrusion method that does not use a conventional halogen-based solvent or the like, the environmental load can be reduced.
  • the optical film of the present invention is a film obtained by molding a resin composition containing a specific thermoplastic resin and, if necessary, other additives.
  • the specific thermoplastic resin contained in the resin composition is obtained by polymerizing the vinyl monomer (a) in the presence of the resin (b) having a positive intrinsic birefringence.
  • the vinyl monomer (a) constituting the thermoplastic resin is a compound having an ethylenic double bond in the molecule, preferably an ethylenic double bond in the molecule and a heteroatom-containing functional group. It is a compound which has these.
  • the hetero atom-containing functional group may be an ester group, an imide group, an amide group, or the like.
  • Examples of compounds having an ethylenic double bond and a heteroatom-containing functional group in the molecule include (meth) acrylate compounds, (meth) acrylamide compounds, maleimide compounds, N-vinyl cyclic amide compounds, vinyl ester compounds, Aromatic vinyl, vinyl cyanide, (meth) acrylic acid and the like are included, and (meth) acrylate compounds, (meth) acrylamide compounds, maleimide compounds, N-vinyl cyclic amide compounds and vinyl ester compounds are preferred.
  • Examples of (meth) acrylate compounds include (Meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, cyanoethyl acrylate, cyanobutyl acrylate; Fluorinated (meth) acrylates such as 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate; Aminoalkyl (meth) acrylates such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate; N
  • Examples of (meth) acrylamide compounds include (Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide (normal butyl acrylamide, tertiary butyl acrylamide), N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, (Meth) acrylamides such as N-acryloylmorpholine are included.
  • maleimide compounds include N-substituted maleimides such as N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, dimethylmaleimide, and N-butylmaleimide.
  • N-vinyl cyclic amide compounds include vinyl pyrrolidone and the like.
  • the vinyl ester compound include vinyl acetate.
  • aromatic vinyl include styrene, ⁇ -methylstyrene, and the like;
  • vinyl cyanide include acrylonitrile and the like.
  • a (meth) acrylate compound preferably an aminoalkyl (meth) acrylate, an alkoxyalkyl (meth) acrylate, ( (Meth) acryloyl succinimide) and (meth) acrylamide compounds (preferably (meth) acrylamide) may be used.
  • a maleimide compound preferably N-substituted maleimide, more preferably N-cyclohexylmaleimide
  • the vinyl monomer (a) is preferably a compound (monofunctional vinyl monomer) having only one ethylenic double bond in the molecule.
  • (meth) acrylate is preferable and methyl (meth) acrylate is more preferable because of its high reactivity.
  • the vinyl monomer (a) constituting the thermoplastic resin may be only one type or a mixture of two or more types.
  • the mixture of two or more types of vinyl monomers (a) preferably contains at least (meth) acrylate.
  • the content rate of (meth) acrylate can be 50 mass% or more with respect to the sum total of two or more types of vinyl monomers (a).
  • the resin (b) having a positive intrinsic birefringence constituting the thermoplastic resin can be a cellulose ester resin, a cellulose ether resin, a cyclic olefin resin, a polypropylene resin, a polyethylene resin, or an acrylic resin.
  • the resin (b) having a positive intrinsic birefringence constituting the thermoplastic resin may be a single type or a mixture of two or more types.
  • cellulose ester resin is preferred from the viewpoint of high compatibility with the vinyl monomer (a) and high transparency and heat resistance of the resulting film. From the viewpoint of low melt viscosity and high retardation, cellulose ether resin is preferred.
  • the total acyl group substitution degree of the cellulose ester resin may be 1.5 or more and less than 3.0, preferably 2.0 or more and less than 3.0, more preferably 2.4 or more and 2.9 or less, Preferably it may be 2.5 or more and 2.8 or less.
  • the total acyl group substitution degree indicates an average value of the number of esterified hydroxyl groups among the three hydroxyl groups of anhydroglucose constituting cellulose.
  • the acyl group contained in the cellulose ester resin may be an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group, preferably an aliphatic acyl group.
  • the acyl group contained in the cellulose ester resin may be one type or two or more types.
  • the number of carbon atoms of the aliphatic acyl group is preferably 2 to 7, more preferably 2 to 6, and further preferably 2 to 4.
  • the aliphatic acyl group preferably contains an acyl group having 3 or more carbon atoms in order to reduce the haze of the obtained optical film. Since the cellulose ester resin containing an acyl group having 3 or more carbon atoms has high compatibility with the vinyl monomer (a), an optical film having a low haze is easily obtained.
  • the degree of substitution of the acyl group having 3 or more carbon atoms may be 0.3 or more and less than 3.0, and preferably 0.5 or more and less than 2.8.
  • Preferable examples of the acyl group having 3 or more carbon atoms include propionyl group and butyryl group.
  • the substitution degree of the acyl group can be measured according to ASTM-D817-96.
  • cellulose ester examples include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate and the like, and cellulose acetate propionate is particularly preferable.
  • DSac represents the degree of substitution of the acetyl group
  • DSpr represents the degree of substitution of the acyl group having 3 or more carbon atoms.
  • the weight average molecular weight Mw of the cellulose ester resin is preferably in the range of 3.0 ⁇ 10 4 to 3.0 ⁇ 10 5 , and preferably in the range of 5.0 ⁇ 10 4 to 2.0 ⁇ 10 5. More preferred. When the weight average molecular weight Mw is less than 3.0 ⁇ 10 4 , the resulting film may have low mechanical strength. On the other hand, when the weight average molecular weight Mw is more than 3.0 ⁇ 10 5 , the viscosity of the syrup containing the cellulose ester resin is high, and it becomes difficult to be sufficiently compatible with the vinyl monomer (a). When the weight average molecular weight Mw of the cellulose ester resin is in the above range, the viscosity of syrup described later can be set to 4000 Pa ⁇ s or less, and the mechanical strength of the obtained film is high.
  • the molecular weight distribution (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the cellulose ester resin is preferably 1.0 to 4.5.
  • the weight average molecular weight Mw of the cellulose ester can be measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the measurement conditions are as follows. Solvent: Methylene chloride Column: Three Shodex K806, K805, K803G (manufactured by Showa Denko KK) are connected and used.
  • Cellulose ester can be synthesized by a known method. Specifically, cellulose is esterified with an organic acid having at least 3 carbon atoms containing acetic acid or an anhydride thereof or an anhydride thereof in the presence of a catalyst to synthesize a triester of cellulose. The cellulose triester is then hydrolyzed to synthesize a cellulose ester resin having the desired degree of acyl substitution. After the obtained cellulose ester resin is filtered, precipitated, washed with water, dehydrated and dried, a cellulose ester resin can be obtained (see the method described in JP-A-10-45804).
  • cellulose used as a raw material for example, cotton linter, wood pulp (derived from coniferous tree, derived from broadleaf tree), kenaf and the like can be used.
  • the cellulose used as a raw material may be only one type or a mixture of two or more types.
  • the cellulose ether resin is one in which some or all of the hydroxyl groups of cellulose are substituted with alkoxy groups.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, but can be 4 or less, preferably 2 or less, in order to obtain a certain retardation or more.
  • Examples of such an alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group and the like, preferably a methoxy group and an ethoxy group, and more preferably an ethoxy group.
  • the alkoxy group contained in the cellulose ether resin may be one type or two or more types.
  • cellulose ether resin examples include methyl cellulose, ethyl cellulose and the like, and preferably ethyl cellulose.
  • the total substitution degree of the alkoxy group of the cellulose ether resin is not particularly limited, but may be 1.5 or more and less than 3.0, preferably 2.0 or more and less than 3.0, more preferably 2.3 or more. It can be 2.8 or less. If the total substitution degree of the alkoxy group is too low, the viscosity of the molten resin at the time of melt extrusion becomes high, and the moldability may be easily lowered.
  • the degree of substitution of the alkoxy group can be measured by the method described in ASTM D4794-94.
  • the weight average molecular weight and molecular weight distribution of the cellulose ether resin can be adjusted in the same range as the cellulose ester resin.
  • Such a cellulose ether resin not only has a relatively low melt viscosity than the cellulose ester, but also has high retardation.
  • the content of the thermoplastic resin can be 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more based on the entire optical film in order to obtain a certain level of heat resistance, moisture resistance or optical properties. More preferably, it is 80 mass% or more.
  • the resin composition used in the present invention may further contain optional components such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antistatic agent, and fine particles as necessary.
  • the ultraviolet absorber is a compound that absorbs ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less, preferably a compound having a transmittance at a wavelength of 370 nm of 10% or less, more preferably 5% or less, and even more preferably 2% or less. is there.
  • the light transmittance of the ultraviolet absorber can be measured with a spectrophotometer by a conventional method using a solution obtained by dissolving the ultraviolet absorber in a solvent (for example, dichloromethane, toluene, etc.).
  • the spectrophotometer is, for example, a spectrophotometer UVIDFC-610 manufactured by Shimadzu Corporation, a 330-type self-recording spectrophotometer, a U-3210-type self-recording spectrophotometer, a U-3410-type self-recording spectrophotometer, manufactured by Hitachi, Ltd. -4000 self-recording spectrophotometer or the like can be used.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited, and is an oxybenzophenone compound, a benzotriazole compound, a salicylic acid ester compound, a benzophenone compound, a cyanoacrylate compound, a triazine compound, a nickel complex compound, an inorganic powder, or the like.
  • Benzotriazole-based UV absorbers and benzophenone-based UV absorbers are preferred for high transparency and suppression of deterioration of the actinic radiation curable resin layer, and for reducing unnecessary coloring, benzotriazole-based UV absorbers are preferred.
  • An agent is more preferable.
  • UV absorbers include 5-chloro-2- (3,5-di-sec-butyl-2-hydroxylphenyl) -2H-benzotriazole, (2-2H-benzotriazol-2-yl)- 6- (Linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2,4-benzyloxybenzophenone, Tinuvin 109, Tinuvin 171, Tinuvin 234, Tinuvin 326, Tinuvin 327, Tinuvin Tinuvins such as 328 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) are included.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 0.6 to 4% by mass with respect to the entire optical film, although it depends on the type of the ultraviolet absorber. .
  • the resin composition of the present invention preferably further contains an antioxidant as a stabilizer.
  • antioxidants include hindered phenol compounds, hindered amine compounds, phosphorus compounds, heat-resistant processing stabilizers, and the like, preferably hindered phenol compounds and phosphorus compounds.
  • hindered phenol compounds examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate].
  • 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred.
  • examples of commercially available hindered phenol compounds include Irganox 1010 (manufactured by Ciba Japan), Sumilizer GS (Sumilizer GS, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and the like.
  • Examples of phosphorus compounds include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, and the like.
  • Examples of commercially available phosphorus compounds include ADK STAB PEP36 (ADK STAB PEP36, manufactured by Asahi Denka).
  • the antioxidant contained in the resin composition of the present invention may be only one type or a mixture of two or more types.
  • the content of the antioxidant is preferably 1 ppm to 2.0%, more preferably 10 to 1000 ppm in terms of mass ratio with respect to the aforementioned thermoplastic resin.
  • Fine particles Fine particles have a function of improving the slipperiness of the surface of the obtained optical film.
  • the fine particles may be inorganic fine particles or organic fine particles.
  • the inorganic fine particles include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, and the like.
  • the organic fine particles include polystyrene, polymethyl methacrylate and the like. In order to reduce the increase in the haze of the film, silicon dioxide is particularly preferable.
  • the primary average particle diameter of the fine particles is preferably 20 nm or less, more preferably 5 to 16 nm, and even more preferably 5 to 12 nm.
  • the primary average particle diameter of the fine particles can be obtained as an average value of the particle diameter of 100 particles by observing the particles with a transmission electron microscope at a magnification of 500,000 to 2,000,000 times.
  • the content of the fine particles is preferably 0.01 to 5.0% by mass and more preferably 0.05 to 1.0% by mass with respect to the above-mentioned thermoplastic resin.
  • the content of the fine particles is more than 5.0% by mass, aggregates can be reduced.
  • the thickness of the optical film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m, and further preferably 20 to 70 ⁇ m. If the thickness of the film is too small, it is difficult to obtain a desired retardation. On the other hand, if the thickness of the film is too large, the retardation tends to fluctuate due to the influence of humidity and the like.
  • the total amount of calcium and magnesium and the amount of acetic acid contained in the optical film satisfy the following formula (a). 1 ⁇ (acetic acid amount) / (total amount of calcium and magnesium) ⁇ 30 Formula (a)
  • Calcium and magnesium contained in the optical film are derived from impurities contained in the cellulose ester resin that is the raw material for the thermoplastic resin, or neutralize the acid catalyst (especially sulfuric acid) used during the synthesis of the cellulose ester resin. Or it may originate from the metal oxide, metal hydroxide, or metal salt (inorganic acid salt, organic acid salt) added for stabilization.
  • Acetic acid contained in the optical film may be derived from acetic anhydride or acetic acid added as a reaction solvent or an esterifying agent during the synthesis of the cellulose ester resin. Unreacted acetic anhydride is hydrolyzed by a reaction terminator (water, alcohol, acetic acid, etc.) to produce acetic acid.
  • the amount of acetic acid / (total amount of calcium and magnesium) is less than 1, light scattering occurs due to calcium metal salt or magnesium metal salt, and the contrast tends to be lowered.
  • the amount of acetic acid / (total amount of calcium and magnesium) is more than 30, the polarizer is easily deteriorated by acetic acid when the optical film is bonded to the polarizer.
  • the total amount of calcium and magnesium contained in the optical film is preferably 5 to 130 ppm by mass, more preferably 5 to 80 ppm by mass, in order to reduce the haze of the film. More preferably.
  • the total amount of calcium and magnesium can be reduced by filtering syrup, as will be described later.
  • the amount of calcium and magnesium contained in the optical film can be measured, for example, by the following method. After the dried optical film is completely burned, the ash obtained is dissolved in hydrochloric acid and pretreated. Then, the weight of calcium and magnesium contained in the obtained sample is measured by an atomic absorption method. The measured value is obtained as the total weight (unit: mass ppm) of calcium and magnesium contained in the optical film.
  • the amount of acetic acid contained in the optical film is preferably 20 to 500 ppm by mass, more preferably 25 to 250 ppm by mass, and even more preferably 30 to 150 ppm by mass in order to suppress the deterioration of the polarizer.
  • the amount of acetic acid contained in the optical film can be measured, for example, by the following method.
  • the optical film is dissolved in methylene chloride, and methanol is added to cause reprecipitation. After filtering the obtained supernatant, the amount of acetic acid contained in the resulting solution is measured by gas chromatography.
  • the retardation Ro in the in-plane direction and the retardation Rt in the thickness direction of the optical film are set according to the required optical function.
  • the retardation Ro in the in-plane direction measured at a wavelength of 590 nm under the environment of 23 ° C. and 55% RH of the optical film can be in the range of ⁇ 40 nm to 40 nm, preferably from ⁇ 10 nm to It may be in the range of 10 nm, more preferably in the range of ⁇ 5 nm to 5 nm.
  • the retardation Rt in the thickness direction can be in the range of ⁇ 70 nm to 70 nm, preferably in the range of ⁇ 10 nm to 10 nm, and more preferably in the range of ⁇ 5 nm to 5 nm.
  • the optical film having such a retardation is suitable as a retardation film disposed on the liquid crystal cell side of a polarizer in an IPS liquid crystal display device, for example.
  • the retardation Ro in the in-plane direction of the optical film is preferably 20 to 150 nm, and more preferably 30 to 150 nm.
  • the retardation Rt in the thickness direction is preferably 70 to 400 nm, more preferably 100 to 400 nm.
  • An optical film having such a retardation is suitable as a retardation film disposed on the liquid crystal cell side of a polarizer in a VA liquid crystal display device, for example.
  • the retardations R0 and Rt can be adjusted mainly by the stretching conditions and the type of the resin (b) having a positive intrinsic birefringence.
  • the stretch ratio is lowered, or the resin (b) having a positive intrinsic birefringence that is not so high in retardation development (for example, the total substitution degree of acyl groups is 2.4).
  • the above cellulose acetate and cellulose acetate propionate) may be selected.
  • the stretch ratio is increased, or the resin (b) having a positive intrinsic birefringence having a high retardation property (for example, the total substitution degree of acyl groups is 2.4). Or less) such as cellulose ester resin or cellulose ether resin.
  • Retardation R0 and Rt are each represented by the following formula.
  • Formula (I) R 0 (nx ⁇ ny) ⁇ d
  • Formula (II) Rt ⁇ (nx + ny) / 2 ⁇ nz ⁇ ⁇ d
  • Nx refractive index in the slow axis direction in the film plane
  • ny refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the film plane
  • nz refractive index of the film in the thickness direction
  • d film thickness (Nm))
  • the retardations R0 and Rt can be determined by the following method, for example. 1) The average refractive index of the film is measured with a refractometer. 2) The retardation R 0 in the in-plane direction when light having a wavelength of 590 nm from the normal direction of the film is incident is measured by KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments. 3) The retardation value R ( ⁇ ) when light having a wavelength of 590 nm is incident from the angle ⁇ (incident angle ( ⁇ )) with respect to the normal direction of the film is measured with KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments. . ⁇ is larger than 0 °, preferably 30 ° to 50 °.
  • nx, ny and nz are calculated by KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments, and Rt is calculated.
  • the measurement of retardation can be performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH.
  • the optical film has a slow axis or a fast axis in the film plane.
  • the angle ⁇ 1 (orientation angle) between the slow axis and the film forming direction is preferably ⁇ 1 ° or more and + 1 ° or less, more preferably ⁇ 0.5 ° or more and + 0.5 ° or less. Since the light leakage can be suppressed when the orientation angle ⁇ 1 satisfies the above range, the luminance of the display image can be increased.
  • the orientation angle ⁇ 1 of the optical film can be measured using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments).
  • the photoelastic coefficient c of the optical film measured under the conditions of 23 ° C. and 55% RH is preferably ⁇ 5.0 ⁇ 10 ⁇ 12 to 5.0 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N, and ⁇ 2 ⁇ More preferably, it is 10 ⁇ 12 to 2 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N.
  • the photoelastic coefficient c of the optical film can be adjusted by the content ratio between the vinyl monomer (a) and the resin (b) having a positive intrinsic birefringence during the synthesis of the thermoplastic resin.
  • the photoelastic coefficient c of the film can be measured by the following procedure. 1) In-plane retardation at a wavelength of 589 nm while applying a tensile load in the maximum stretching direction of the optical film (direction in which the stretching ratio is maximized) using a retardation measuring device (KOBUURA31PR, manufactured by Oji Scientific Instruments). R 0 (589) is measured. Similarly, retardation R 0 (589) in the film plane when the tensile load is changed is measured. The measurement can be performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH.
  • the horizontal axis represents the tensile stress applied to the optical film
  • ⁇ n (nx ⁇ ny) obtained by dividing the in-plane retardation R 0 (589) of the film by the thickness of the film is the vertical axis.
  • the slope of the straight line when the obtained curve is approximated to a straight line is obtained as a photoelastic coefficient.
  • the internal haze of the optical film measured according to JIS K-7136 is preferably 0.2% or less, more preferably 0.1% or less, and 0.05% or less. Is more preferable.
  • the internal haze of the optical film can be measured by a method according to JIS K-7136; specifically, the following method.
  • a haze meter (model: NDH 2000, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) is prepared.
  • the light source is a halogen bulb of 5V9W, and the light receiving part is a silicon photocell (with a relative visibility filter).
  • the glass used for the measurement of internal haze shall be MICRO SLIDE GLASS S9213 MATSUNAMI.
  • Glycerin is manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., deer special grade (purity> 99.0%), with a refractive index of 1.47.
  • the visible light transmittance of the optical film is preferably 90% or more, and more preferably 93% or more.
  • the glass transition temperature of the optical film is preferably 110 to 200 ° C., more preferably 120 to 190 ° C.
  • the glass transition temperature of the optical film can be measured by a method based on JIS K7121 (1987). Specifically, the intermediate point glass transition temperature (Tmg) when the optical film was heated at a heating rate of 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC-7 manufactured by Perkin Elmer). Can be measured as
  • the moisture permeability of the optical film at 40 ° C. and 90% RH measured in accordance with JIS Z 0208 is preferably 200 to 1500 (g / (m 2 ⁇ 24 hr)), preferably 400 to 1200 (g / (M 2 ⁇ 24 hr)) is more preferable.
  • the moisture permeability of the optical film is, for example, increased in the content of the polymer of the vinyl monomer (a), or substituted with an acyl group having 3 or more carbon atoms in the cellulose ester resin as the resin (b) having a positive intrinsic birefringence. It can be lowered by increasing the degree.
  • the breaking elongation of the optical film is preferably 10 to 80%, more preferably 20 to 50%.
  • the method for producing an optical film of the present invention includes 1) a step of obtaining a syrup containing a vinyl monomer (a) and a resin (b) having a positive intrinsic birefringence, and 2) the syrup. Polymerizing the vinyl monomer (a) to be obtained to obtain a thermoplastic resin, and 3) forming a resin composition containing the thermoplastic resin to obtain an optical film. In order to reduce the haze of the obtained optical film, it is preferable to further perform 4) a step of removing impurities and foreign matters contained in syrup between 1) and 2).
  • Step of obtaining syrup a syrup containing a vinyl monomer (a) and a resin (b) having a positive intrinsic birefringence is obtained.
  • the content of the vinyl monomer (a) in the syrup is preferably 50 to 90% by mass with respect to the total of the vinyl monomer (a) and the resin (b) having a positive intrinsic birefringence, More preferably, it is 80 mass%.
  • the content ratio of the vinyl monomer (a) is less than 50% by mass, the viscosity of syrup tends to increase.
  • the content ratio of the vinyl monomer (a) is more than 90% by mass, the mechanical strength of the obtained film tends to be lowered.
  • the content of the resin (b) having a positive intrinsic birefringence in the syrup is preferably 10 to 50% by mass with respect to the total of the vinyl monomer (a) and the resin (b) having a positive intrinsic birefringence. 20 to 40% by mass is more preferable.
  • the viscosity of syrup at 23 ° C. is preferably 4000 Pa ⁇ s or less, and more preferably 3500 Pa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the syrup is more than 4000 Pa ⁇ s, the resin (b) having a positive intrinsic birefringence and the vinyl monomer (a) are hardly compatible with each other, and thus the haze of the obtained film tends to be high.
  • the viscosity can be measured using a vibration viscometer (VM-100A manufactured by CBC Materials Co., Ltd.).
  • the viscosity of the syrup can be adjusted by, for example, the content ratio of the vinyl monomer (a) and the resin (b) having a positive intrinsic birefringence, the molecular weight of the resin (b) having a positive intrinsic birefringence, and the like.
  • Steps for removing impurities and foreign substances contained in syrup Syrup has a small foreign substance (acyl group substitution degree) contained in resin (b) (especially cellulose ester resin) having a positive intrinsic birefringence as a raw material. Cellulose ester, unreacted cellulose, etc.) and impurities (calcium ion or magnesium ion described later).
  • resin (b) especially cellulose ester resin
  • impurities calcium ion or magnesium ion described later.
  • An optical film containing a thermoplastic resin obtained from syrup containing such fine foreign matters and impurities tends to have high haze. Therefore, it is preferable to remove minute foreign matters and impurities contained in the syrup.
  • the method for removing impurities and foreign matters contained in syrup is not particularly limited, and includes a method for filtering syrup, a method for centrifuging, and the like.
  • the porosity of the filter paper used for filtration is preferably 76 to 95%.
  • the collected particle diameter of the filter paper is preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • a plurality of filter papers may be used in order to increase the filtration efficiency.
  • Step of polymerizing vinyl monomer (a) contained in syrup It is preferable to bulk polymerize vinyl monomer (a) in the presence of resin (b) having a positive intrinsic birefringence. This is because a thermoplastic resin in which the polymer of the vinyl monomer (a) and the resin (b) having a positive intrinsic birefringence are uniformly compatible can be obtained, and the film containing the resin has a low haze.
  • a resin obtained by suspension polymerization of a vinyl monomer (a) in water in which a resin (b) having a positive intrinsic birefringence is dispersed has a resin (b) having a positive intrinsic birefringence in water. Since it does not dissolve, the polymer of the vinyl monomer (a) and the resin (b) having a positive intrinsic birefringence are not compatible with each other.
  • the resin obtained by suspension polymerization of the vinyl monomer (a) in an organic solvent in which the resin (b) having a positive intrinsic birefringence is dissolved is inherent to the polymer of the vinyl monomer (a). Although the resin (b) having a positive birefringence is compatible, a step for removing the organic solvent is required.
  • the resin obtained by bulk polymerization of the vinyl monomer in the presence of the resin (b) having a positive intrinsic birefringence without using water or an organic solvent is the vinyl monomer (a).
  • the polymer and the resin (b) having a positive intrinsic birefringence are compatible with each other, and the step of removing the organic solvent is unnecessary.
  • the polymerization of the vinyl monomer (a) in the presence of the resin (b) having a positive intrinsic birefringence is performed using a radical polymerization initiator and, if necessary, a chain transfer agent, a dispersant or an emulsifier. Can do.
  • radical polymerization initiators include organic peroxides such as t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate; potassium persulfate, ammonium persulfate Persulfates such as; azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobis-2,4-dimethylvaleronitrile; redox initiators combining organic peroxides and reducing agents; persulfates and reducing agents; And redox initiators combined with these. Only one type of radical polymerization initiator may be used, or a mixture of two or more types may be used.
  • chain transfer agents examples include octyl mercaptan, dodecyl mercaptan and the like.
  • examples of the dispersant include polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyethylene oxide and the like.
  • examples of the dispersion aid include sodium sulfate, sodium carbonate, hydrogen peroxide solution, boric acid and the like.
  • examples of the emulsifier include known anionic emulsifiers, cationic emulsifiers and nonionic emulsifiers.
  • the vinyl monomer (a) is polymerized in the presence of the resin (b) having a positive intrinsic birefringence, the resin (b) having a positive intrinsic birefringence and the vinyl monomer (a) are mixed, It is preferable to start the polymerization reaction after 30 minutes or more have elapsed. This is because the vinyl monomer (a) and the resin (b) having a positive intrinsic birefringence are uniformly mixed.
  • the polymerization temperature can be, for example, 0 to 150 ° C., preferably 50 to 90 ° C.
  • the polymerization time can be, for example, 1 to 10 hours.
  • the polymerization can be carried out under a nitrogen atmosphere as necessary.
  • Step for obtaining an optical film A resin composition containing a thermoplastic resin is molded by a solution casting method or a melt extrusion method to obtain an optical film. Especially, it is preferable to obtain an optical film by a melt extrusion method.
  • FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a film manufacturing apparatus.
  • the film manufacturing apparatus 10 includes an extruder 12 that melts and kneads a resin, a die 14 that discharges the molten resin into a film, and multi-stage cooling of the high-temperature resin discharged from the die 14.
  • Extruder 12 is a melt-kneading extruder, and has a cylinder and a screw rotatably provided therein.
  • a hopper (not shown) for supplying film material is provided at the supply port of the cylinder.
  • the shape of the screw may be full flight, mudock, dull mage, etc., and is selected according to the viscosity of the molten resin and the required shearing force.
  • the extruder 12 may be a single screw extruder or a twin screw extruder.
  • a filter 28 for filtering the molten resin may be further provided between the extruder 12 and the die 14.
  • the filter 28 may be, for example, a leaf disk type filter.
  • the filtration accuracy of the filter is preferably 3 to 15 ⁇ mm.
  • the material of the filter may be stainless steel or a sintered product thereof.
  • a mixing device such as a static mixer 30 for uniformly mixing the resin, a gear pump (not shown) for stabilizing the extrusion flow rate, and the like may be further provided between the extruder 12 and the die 14. Good.
  • the die 14 may be a known one, such as a T die.
  • the material of the die 14 can be hard chrome, chromium carbide or the like.
  • the lip clearance of the die 14 is preferably 900 ⁇ m or more, and more preferably 1 mm or more and 2 mm or less.
  • the cooling rolls 16, 18 and 20 are high-rigidity metal rolls and have a structure in which a temperature-controllable medium can be circulated.
  • the material of the surface of the cooling rolls 16, 18 and 20 can be stainless steel, aluminum, titanium or the like.
  • the surface of the cooling rolls 16, 18 and 20 may be subjected to a surface treatment such as hard chrome plating in order to make the resin easy to peel off.
  • the surface roughness Ra of the cooling rolls 16, 18, and 20 is preferably 0.1 ⁇ m or less, and more preferably 0.05 ⁇ m or less, in order to keep the haze of the film low.
  • the cooling roll 16 is further provided with a cleaning device 34 for cleaning the roll surface.
  • the cleaning device 34 may be a method of pressing a member such as a nonwoven fabric infiltrated with a solvent against the roll surface, a method of immersing the roll in a liquid, or a method of performing plasma discharge such as corona discharge or glow discharge.
  • a method of performing plasma discharge is preferable.
  • the plasma discharge method may be a direct method or a remote method.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a configuration of a direct type room temperature plasma irradiation apparatus 34 '.
  • the room temperature plasma irradiation device 34 ′ includes a pair of electrodes (a) and (b) facing each other, a reactive gas supply mechanism (not shown), and a blowing slit 34A for injecting plasma.
  • a reactive gas (g) is introduced and passed between the electrodes (a) and (b) to which a high-frequency voltage is applied to form plasma, and the generated plasma is sprayed onto the surface of the cooling roll 16. Thereby, the surface of the cooling roll 16 is modified.
  • the gap (d) between the blow slit 34A and the surface of the cooling roll 16 is preferably 1 to 30 mm, and more preferably 2 to 20 mm. If the gap (d) is too small, it is easy to come into contact with the film-like molten resin, and if the gap (d) is too large, the plasma is difficult to reach the surface of the cooling roll 16 and the surface of the cooling roll 16 cannot be sufficiently modified. Sometimes.
  • the elastic touch roll 32 is disposed to face the cooling roll 16.
  • the molten resin extruded from the die 14 is nipped between the cooling roll 16 and the elastic touch roll 32.
  • the elastic touch roll 32 usually has a metal outer cylinder and an inner cylinder, and has a space for circulating a cooling fluid therebetween. Water or oil can be used as the cooling fluid in accordance with the set temperature range. Specific examples of the elastic touch roll 32 include molding rolls described in Japanese Patent No. 3194904, Japanese Patent No. 3422798, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-36332, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-36333.
  • the elastic touch roll 32 may further be provided with a cleaning device similar to that described above as necessary.
  • the stretching device 24 is not particularly limited, but a roll stretching machine, a tenter stretching machine or the like is preferably used.
  • the roll stretching machine has a low-speed roll group and a high-speed roll group, and can stretch the film in the transport direction (MD direction) by utilizing the peripheral speed difference between the low-speed roll group and the high-speed roll group.
  • Roll stretching has a low-speed roll group and a high-speed roll group in the film transport direction. Then, the film is preheated with the roll on the upstream side of the low-speed roll group, the film is stretched with the roll on the downstream side of the low-speed roll group and the roll on the upstream side of the high-speed roll group, and the roll on the downstream side of the high-speed roll group Cool the film.
  • the number of low-speed rolls serving as preheating rolls may be set according to the preheating temperature, and may be about 1 to 20, preferably about 2 to 15.
  • the number of high-speed rolls serving as cooling rolls may be set according to the cooling temperature, and may be about 1 to 15, preferably about 2 to 10.
  • the type of the heater is preferably a radiant heat source such as an infrared heater, a halogen lamp heater, or a ceramic heater.
  • the heater is preferably arranged in the vicinity of the film; specifically, at a position of 5 to 100 mm, preferably 10 to 50 mm from the surface of the film.
  • the optical film is, for example, a step of preparing pellets containing a thermoplastic resin (pelletizing step); a step of melt-kneading the film material in the extruder 12 and then extruding from the die 14 (melt extrusion step); an extruded molten resin Can be obtained through a step of cooling and solidifying to obtain a film (cooling and solidifying step); a step of stretching the film (stretching step).
  • the resin composition containing a thermoplastic resin is preferably kneaded and pelletized in advance. Pelletization can be performed by a known method. For example, a resin composition containing the above-described thermoplastic resin and, if necessary, an additive such as a plasticizer is melt-kneaded in an extruder, and then die-molded. Extruded into strands. The molten resin extruded in a strand shape can be cooled with water or air, and then cut to obtain pellets.
  • the raw material of the pellet is preferably dried before being supplied to the extruder in order to prevent decomposition of the raw material.
  • the cellulose ester constituting the thermoplastic resin is easy to absorb moisture, it is preferable to dry it at 70 to 140 ° C. for 3 hours or more so that the moisture content is 200 ppm or less, preferably 100 ppm or less.
  • an extruder it is preferable to knead at a low shearing force or at a low temperature so as not to cause deterioration of the resin (decrease in molecular weight, coloring, gel formation, etc.).
  • a twin-screw extruder it is preferable to use a deep groove type screw and rotate the two screws in the same direction.
  • two screw shapes mesh with each other.
  • the color of the pellet is preferably such that the b * value, which is an index of yellowness, is in the range of -5 to 10, and more preferably in the range of -1 to 8.
  • the b * value can be measured with a spectrocolorimeter CM-3700d (manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd.) with a light source of D65 (color temperature 6504K) and a viewing angle of 10 °.
  • the resin composition containing the thermoplastic resin may be melt-kneaded by the extruder 12 using a thermoplastic resin that has not been melt-kneaded as a raw material as it is without pelletizing the resin composition.
  • the pellet which consists of thermoplastic resins is supplied to the extruder 12 from a hopper with other additives.
  • the supply of pellets is preferably performed under vacuum, reduced pressure, or an inert gas atmosphere in order to prevent oxidative decomposition of the pellets. Then, the film material is melted and kneaded by the extruder 12.
  • the melting temperature of the film material in the extruder 12 is preferably in the range of Tg ° C. to (Tg + 100) ° C., more preferably when the glass transition temperature of the film is Tg ° C., although it depends on the type of film material. Is in the range of (Tg + 10) ° C. to (Tg + 90) ° C.
  • the residence time of the film material in the extruder 12 is preferably 5 minutes or less. The residence time can be adjusted by the number of rotations of the screw, the depth of the groove, L / D which is the ratio of the cylinder length (L) to the cylinder inner diameter (D), and the like.
  • the molten resin extruded from the extruder 12 is filtered through a filter 28 as necessary, and further mixed with a mixing device such as a static mixer 30 and extruded from the die 14 into a film.
  • the melt viscosity of the resin extruded from the die 14 is preferably 1 to 10000 Pa ⁇ s, more preferably 10 to 1000 Pa ⁇ s.
  • the melting temperature of the resin at the exit portion of the die 14 can be about 200 to 300.degree.
  • Cooling and solidifying step The resin extruded from the die 14 is nipped between the cooling roll 16 and the elastic touch roll 32 to make the film-like molten resin a predetermined thickness. Then, the film-like molten resin is cooled stepwise by the cooling roll 18 and the cooling roll 20 and solidified.
  • the draw ratio (D / t) is preferably 4 or more and 45 or less, where t is the thickness of the film 36 obtained by peeling from the cooling roll 20 and D is the lip clearance of the die.
  • the draw ratio (D / t) can be adjusted by the peripheral speed of the cooling rolls 16, 18 and 20.
  • the surface temperature Tr1 of the cooling roll 16 can be Tg (° C.) or lower when the glass transition temperature of the obtained film is Tg (° C.).
  • the surface temperature Tr2 of the second cooling roll 18 may be (Tg ⁇ 50) ° C. ⁇ Tr2 ⁇ Tg ° C.
  • the linear pressure at the time of the press of the elastic touch roll 32 can be 1 N / mm or more and 15 N / mm or less.
  • the film surface temperature Tt on the elastic touch roll 32 side can be (Tr1-50) ° C. ⁇ Tt ⁇ (Tr1-5) ° C.
  • the roll surface temperature or film surface temperature can be measured with a non-contact infrared thermometer. Specifically, using a non-contact handy thermometer (IT2-80, manufactured by Keyence Co., Ltd.), the surface temperatures at 10 locations were measured at equal intervals in the width direction of the film (TD direction), and the average value thereof was measured. Can be obtained as The surface temperature can be measured at a position 0.5 m away from the surface of the film or roll.
  • the surface of the cooling roll 16 is preferably surface-treated in advance by an atmospheric pressure plasma irradiation device 34 '. That is, a high frequency voltage is applied between the opposing electrodes (a) and (b) of the atmospheric pressure plasma irradiation device 34 '. Then, a reactive gas (g) is introduced and passed between these electrodes (a) and (b) to form plasma, and the generated plasma is sprayed onto the surface of the cooling roll 16. Thereby, the surface of the cooling roll 16 can be modified, and the molten resin can be easily peeled off while suppressing the adhesion of foreign matters in the air.
  • the reactive gas (g) may be nitrogen gas, oxygen gas, argon gas, helium gas, etc., preferably nitrogen gas, more preferably nitrogen gas containing a small amount of oxygen.
  • the content of oxygen contained in the nitrogen gas is preferably 5% by volume or less with respect to the entire reactive gas (g).
  • the flow rate of the reactive gas is preferably 20 to 5000 L / min, more preferably 40 to 2500 L / min, per 1 m of plasma width.
  • Stretching Step A film 36 obtained by peeling the cooling roll 20 with the peeling roll 22 is stretched with the stretching machine 24.
  • the stretching is preferably performed at least in the width direction (TD direction) of the film, and may be stretched in both the width direction (TD direction) of the film and the transport direction (MD direction).
  • stretching in the width direction (TD direction) and the transport direction (MD direction) of the film may be performed sequentially. May be performed simultaneously. Especially, after extending
  • the stretching ratio is finally 1.0 to 1.0 in the width direction (TD direction) and the transport direction (MD direction) of the film. It is preferably 3.0 times, preferably 1.2 to 2.5 times.
  • the total of the draw ratio in the transport direction (MD direction) and the draw ratio in the width direction (TD direction) is preferably 1.7 times or more.
  • the stretching temperature is preferably Tg ° C. or higher and (Tg + 40) ° C. or lower, and preferably (Tg + 10 ° C.) or higher and (Tg + 30) ° C. or lower, in order to reduce the haze of the resulting film.
  • the stretching temperature is preferably uniform in the width direction of the film, and the variation in the stretching temperature in the width direction is preferably ⁇ 2 ° C. or less.
  • Stretching in the film transport direction (MD direction) can be performed by, for example, a roll stretching machine. Stretching in the width direction (TD direction) of the film can be performed by, for example, a tenter stretching machine.
  • the film is preheated with the upstream roll in the low-speed roll group, and the film is stretched with the downstream roll in the low-speed roll group and the upstream roll in the high-speed roll group.
  • the film is cooled with a roll on the downstream side of the group.
  • the preheating temperature of the film in the low-speed roll group is preferably Tg ° C. or lower, more preferably (Tg ⁇ 5) ° C. or lower.
  • the difference between the temperature of the upstream film and the temperature of the downstream film can be 80 ° C. or less, preferably 50 ° C. or less so as not to generate wrinkles in the film due to thermal expansion.
  • the stretching speed in the film transport direction is 3000% / min or more and 75000% / min or less, preferably 5000% / min or more and 50000% / min or less.
  • the distance between the two stretching rolls in the film transport direction is preferably small in order to reduce shrinkage in the width direction of the film. Therefore, the distance between the rotation centers of the two drawing rolls is preferably 400 mm or less, and more preferably 300 mm or less.
  • the film cooling temperature in the high-speed roll group is Tg ° C. or lower, preferably (Tg-5) ° C. or lower.
  • the difference between the temperature of the upstream film and the temperature of the downstream film in the high-speed roll group can be 100 ° C. or less, preferably 70 ° C. or less so as not to cause wrinkles due to heat shrinkage.
  • the stretched film may be shrunk in the transport direction (MD direction) or the width direction (TD direction) as necessary. Good. Moreover, you may cut off the edge part of the width direction before winding up the film after extending
  • Polarizing plate The polarizing plate of the present invention includes a polarizer and the optical film of the present invention disposed on one surface thereof, and further includes a polarizing plate protective film disposed on the other surface of the polarizer as necessary. May be included.
  • a polarizer is an element that allows only light of a polarization plane in a certain direction to pass through.
  • a typical example of the polarizer is a polyvinyl alcohol-based polarizing film, and there are one in which a polyvinyl alcohol-based film is dyed with iodine and one in which a dichroic dye is dyed.
  • the polarizer may be a film obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film and then dyeing with iodine or a dichroic dye, or after dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine or a dichroic dye, A uniaxially stretched film (preferably a film further subjected to durability treatment with a boron compound) may be used.
  • the thickness of the polarizer is preferably 5 to 30 ⁇ m, more preferably 10 to 20 ⁇ m.
  • the polyvinyl alcohol film may be a film formed from a polyvinyl alcohol aqueous solution.
  • the polyvinyl alcohol film is preferably an ethylene-modified polyvinyl alcohol film because it is excellent in polarizing performance and durability performance and has few color spots.
  • Examples of the ethylene-modified polyvinyl alcohol film include an ethylene unit content of 1 to 4 mol%, a degree of polymerization of 2000 to 4000, and a degree of saponification of 99 described in JP-A Nos. 2003-248123 and 2003-342322. 0.0-99.99 mol% film is included.
  • dichroic dyes examples include azo dyes, stilbene dyes, pyrazolone dyes, triphenylmethane dyes, quinoline dyes, oxazine dyes, thiazine dyes and anthraquinone dyes.
  • the optical film of the present invention may be disposed directly on one surface of the polarizer or may be disposed via another film or layer.
  • the polarizing plate protective film other than the optical film of the present invention is not particularly limited, and may be a normal cellulose ester film or the like.
  • cellulose ester films include commercially available cellulose ester films (for example, Konica Minoltak KC8UX, KC5UX, KC8UCR3, KC8UCR4, KC8UCR5, KC8UY, KC6UY, KC4UY, KC4UE, KC8UE-R, KC8UY-HA, KC8UXW-RHA-C, KC8UXW-RHA-NC, KC4UXW-RHA-NC, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) are preferably used.
  • the polarizing plate can usually be produced by laminating the polarizer and the optical film or polarizing plate protective film of the present invention.
  • the adhesive used for bonding for example, a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution is preferably used.
  • the liquid crystal display device of the present invention includes a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates that sandwich the liquid crystal cell. And at least one is a polarizing plate which has the above-mentioned optical film among a pair of polarizing plates, Preferably both of a pair of polarizing plates are the polarizing plates which have the above-mentioned optical film.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing a basic configuration of an embodiment of the liquid crystal display device according to the present invention.
  • the liquid crystal display device 110 includes a liquid crystal cell 120, a first polarizing plate 140 and a second polarizing plate 160 that sandwich the liquid crystal cell 120, and a backlight 180.
  • the display method of the liquid crystal cell 120 is not particularly limited, and is a TN (Twisted Nematic) method, an STN (Super Twisted Nematic) method, an IPS (In-Plane Switching) method, an OCB (Optically Compensated BirefringenceAbirefringenceAbirefringenceAbirefringenceAbirefringenceAbirefringenceAbirefringenceAbirefringenceAbirefringenceAbirefringenceAbirefringenceAbirefringenceAbirefringenceAbireflenceAbireflence
  • MVA Multi-domain Vertical Alignment
  • PVA including Patterned Vertical Alignment
  • HAN Hybrid Aligned Nematic
  • the 1st polarizing plate 140 is arrange
  • the second polarizing plate 160 is disposed on the backlight 180 side of the liquid crystal cell 120, and the second polarizer 162 and the polarizing plate protective film disposed on the liquid crystal cell side surface of the second polarizer 162.
  • One of the polarizing plate protective films 146 (F2) and 164 (F3) may be omitted as necessary.
  • the polarizing plate protective films 144 (F1), 146 (F2), 164 (F3) and 166 (F4) at least one of the polarizing plate protective films 146 (F2) and 164 (F3) disposed on the liquid crystal cell side
  • the optical film of the present invention is preferred.
  • Resin having positive intrinsic birefringence (b): Cellulose esters b1 to b14 shown in Table 1 below Etocel 70 (ethyl cellulose, ethoxy group substitution degree: 2.3, weight average molecular weight Mw: 150000) Etocel 45 (ethyl cellulose, ethoxy group substitution degree: about 2.5, weight average molecular weight Mw: about 120,000)
  • thermoplastic resin Synthesis of thermoplastic resin (Synthesis Example 1) Into the flask, 80 parts by mass of methyl methacrylate was charged and heated to 50 ° C. Next, while stirring methyl methacrylate, 20 parts by mass of cellulose ester b1 was added little by little and mixed uniformly. 0.05 parts by mass of n-octyl mercaptan and 0.5 parts by mass of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate were further added to the obtained mixture and stirred to obtain syrup. The viscosity of the obtained syrup at 23 ° C. was measured with a vibration viscometer (VM-100A manufactured by CBC Materials Co., Ltd.).
  • the obtained syrup was filtered with three sheets of filter paper having a porosity of 90% and a collected particle diameter of 3.0 ⁇ m.
  • the syrup obtained by filtration was degassed under reduced pressure, and then sealed between two flat glass plates bonded together at an interval of 0.5 mm.
  • the two glass flat plates were set in a heating apparatus, gradually heated so that the contents did not foam, and held at 60 ° C. for 4 hours. Thereafter, the two glass flat plates were further heated to 80 ° C. and held for 4 hours to complete the polymerization. Thereby, a thermoplastic resin plate having a thickness of 0.5 mm was obtained.
  • thermoplastic resin plate was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the type of the resin (b) having positive intrinsic birefringence was changed as shown in Table 2.
  • thermoplastic resin plate was obtained in the same manner as in Synthesis Example 13 except that the type of vinyl monomer (a) was changed as shown in Table 2.
  • thermoplastic resin plate was obtained in the same manner as in Synthesis Example 13 except that the quantitative ratio between the vinyl monomer (a) and the resin (b) having a positive intrinsic birefringence was changed as shown in Table 2.
  • thermoplastic resin plate was obtained in the same manner as in Synthesis Example 13 except that the presence or absence of syrup filtration or the filtration conditions were changed as shown in Table 2.
  • thermoplastic resin plate was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that the composition of syrup was changed as shown in Table 3.
  • thermoplastic resin plate was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that the type of vinyl monomer (a) was changed as shown in Table 4.
  • thermoplastic resin plate was obtained in the same manner as in Synthesis Example 13 except that the presence or absence of filtration of syrup or the filtration conditions were changed as shown in Table 5.
  • thermoplastic resin plate was obtained in the same manner as in Synthesis Example 13 except that the composition of syrup was changed as shown in Table 5.
  • the obtained syrup was degassed under reduced pressure and sealed between two glass flat plates bonded together at an interval of 0.5 mm.
  • the two glass flat plates were set in a heating apparatus, gradually heated so that the contents did not foam, and held at 60 ° C. for 4 hours. Thereafter, the two glass flat plates were further heated to 80 ° C. and held for 4 hours to complete the polymerization. Thereby, a thermoplastic resin plate having a thickness of 0.5 mm was obtained.
  • the obtained syrup was degassed under reduced pressure and sealed between two glass flat plates bonded together at an interval of 0.5 mm.
  • the two glass flat plates were set in a heating apparatus, gradually heated so that the contents did not foam, and held at 60 ° C. for 4 hours. Thereafter, the two glass flat plates were further heated to 80 ° C. and held for 4 hours to complete the polymerization. Thereby, a thermoplastic resin plate having a thickness of 0.5 mm was obtained.
  • Table 2 shows the syrup viscosity and thermoplastic resin synthesis conditions for each of Synthesis Examples 1-27;
  • Table 3 shows the syrup viscosity and thermoplastic resin synthesis conditions for each of Synthesis Examples 28-37;
  • the syrup viscosity and thermoplastic resin synthesis conditions of .about.55 are shown in Table 4;
  • the syrup viscosity and thermoplastic resin synthesis conditions of each of Synthesis Examples 56 to 62 are shown in Table 5.
  • thermoplastic resin plate obtained in Synthesis Example 1 was pulverized with a pulverizer to obtain a powdery thermoplastic resin. And 100 parts by mass of a powdered thermoplastic resin, 0.48 parts by mass of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Japan), 0.077 parts by mass of ADK STAB PEP-36 (manufactured by ADEKA) , 0.48 parts by mass of Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to obtain a resin composition. The obtained resin composition was further dried while mixing at 80 ° C. and 1 Torr for 3 hours in a vacuum nauter mixer.
  • the obtained resin composition was melt kneaded at 235 ° C. with a twin screw extruder and extruded into a strand shape.
  • the resin composition extruded in a strand form was cooled with water and then cut to obtain pellets.
  • a film was produced using the film production apparatus shown in FIG. That is, the obtained pellets were dried until the water content became 50 ppm or less, and then supplied to a single screw extruder (extruder 12). The pellets were melted and kneaded at 235 ° C. with an extruder 12 and then extruded onto a cooling roll 16 from a T die (die 14). The surface temperature of the cooling roll 16 was 110 ° C. And after pressing the resin extruded on the cooling roll 16 with the elastic touch roll 32, it cooled further with the cooling roll 18 and the cooling roll 20, and obtained the film of thickness 48 micrometers. The surface temperature of the elastic touch roll 32 was 95 ° C. Tg is the glass transition temperature of the film and is 180 ° C. in this example. The surface temperature of the cooling roll 18 was 90 ° C.
  • the surface of the cooling roll 16 was cleaned with an atmospheric pressure plasma irradiation device 34 ′.
  • the distance (d) between the plasma blowing slit 34A and the surface of the cooling roll 16 is 5 mm
  • the reactive gas (g) is nitrogen gas
  • the flow rate of the reactive gas is 0.5 m 3 / min per 1 m of irradiation width.
  • the atmospheric pressure was 1.0 atm.
  • Plasma irradiation was performed intermittently with an irradiation time of 0.1 sec. The irradiation time was a time for a certain point on the surface of the cooling roll 16 to move under the gap of the blowing slit 34A.
  • the film was stretched by a roll stretching machine at Tg ° C. and a stretching ratio of 1.3 times in the film transport direction (MD direction). Further, the film was stretched by a tenter stretching machine at Tg ° C. and a stretching ratio of 1.4 times in the width direction (TD direction) of the film. Then, it cooled until the film temperature became 30 degreeC, and the clip of the tenter stretching machine was removed. And the both ends of the width direction of a film were cut off and the optical film with a film thickness of 26 micrometers was obtained.
  • Example 2 to 54 An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of the thermoplastic resin was changed as shown in Table 6 or 7.
  • Example 7 An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of the thermoplastic resin was changed as shown in Table 7, but the melt viscosity was too high to be melt extruded.
  • the internal haze, retardation Ro and Rt, photoelastic coefficient, glass transition temperature, and number of foreign substances of the obtained optical film were evaluated by the following methods.
  • Retardation Ro and Rt i) The obtained film was conditioned for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH. The average refractive index of the obtained film was measured using an Abbe refractometer (4T). Moreover, the thickness of the film was measured using a commercially available micrometer. ii) Using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments), light with a wavelength of 590 nm from the normal direction of the film was incident, Retardation Ro was measured. Further, the retardation value R ( ⁇ ) was measured when light having a wavelength of 590 nm was incident from an angle ⁇ (incident angle ( ⁇ )) with respect to the film normal direction.
  • ⁇ was 30 ° to 50 °.
  • nx, ny and nz are calculated from the measured R 0 and R ( ⁇ ) and the above-mentioned average refractive index and film thickness by an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).
  • Rt represented by the following formula (II) was calculated. The retardation was measured under the conditions of 23 ° C. and 55% RH.
  • Formula (I) Ro (nx ⁇ ny) ⁇ d
  • Formula (II) Rt ⁇ (nx + ny) / 2 ⁇ nz ⁇ ⁇ d (nx represents a refractive index in the direction x where the refractive index is maximum in the film in-plane direction; ny represents the refractive index in the direction y perpendicular to the direction x in the in-plane direction of the film; nz represents the refractive index in the film thickness direction z; d (nm) indicates the film thickness)
  • the tensile stress applied to the optical film is the horizontal axis
  • ⁇ n (nx ⁇ ny) obtained by dividing the in-plane retardation R 0 (589) of the film by the thickness of the film is the vertical axis
  • the tensile load ⁇ n ( nx-ny) curve was obtained.
  • the slope of the straight line when the obtained curve was approximated to a straight line was determined as the photoelastic coefficient.
  • the glass transition temperature of the film was measured by a method based on JIS K7121 (1987). That is, using a differential scanning calorimeter (DSC-7, manufactured by Perkin Elmer), the glass transition temperature at the midpoint when the film was heated from 50 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min ( Tmg).
  • DSC-7 differential scanning calorimeter
  • the measurement range was an area of 10 cm ⁇ 10 cm, and the number of measurements was 10 times. Then, the average value of the number of bright spot foreign substances obtained by 10 measurements was converted to a value per square millimeter to obtain “the number of foreign substances (pieces / mm 2 )”. The numbers after the decimal point are rounded off.
  • the optical films of Examples 1 to 54 have moderate retardation, little foreign matter failure, and low internal haze.
  • the optical films of Comparative Examples 1-2 and 4-6 show high internal haze.
  • the optical film of Comparative Example 3 has a low internal haze and little foreign matter failure, but shows that the retardation varies. In Comparative Example 7, melt extrusion could not be performed and a film could not be obtained.
  • Example 13 From the comparison between Example 13 and Comparative Example 2, the optical film of Comparative Example 2 in which the vinyl monomer (a) was suspension-polymerized had a high haze, whereas the vinyl film alone was present in the presence of the cellulose ester (b). It can be seen that the optical film of Example 13 obtained by bulk polymerization of the monomer (a) has a low haze.
  • the optical film of Example 9 in which the cellulose ester (b) contains a propionate group has higher haze than the optical film of Example 4 in which the cellulose ester (b) does not contain a propionate group. It is low and there are few foreign object failures. Further, from the comparison with Examples 5 to 10, it can be seen that the optical film containing the cellulose ester (b) having propionate groups in the range of 0.5 to 2.8 has few foreign matter failures and low haze.
  • Example 14 in which the weight average molecular weight Mw of the cellulose ester (b) is more than 3.0 ⁇ 10 5 has a high haze, whereas Examples 11 to It can be seen that the optical film No. 13 has a low haze.
  • Example 13 From the comparison between Example 13 and Comparative Example 1, the optical film of Example 1 containing the thermoplastic resin obtained through the filtration treatment was obtained from Comparative Example 1 containing the thermoplastic resin obtained without the filtration treatment. It can be seen that the haze is lower than that of the optical film and the foreign matter failure is less. Further, foreign matter failure of the obtained film is reduced by the porosity of the filter paper (Examples 13, 20 and 21), the collected particle diameter (Examples 21 to 24) and the number of filter papers (Examples 13 and 25 to 27). I understand that I can do it.
  • optical films of Examples 32-37 have larger Ro and Rt than the optical film of Example 1. This is thought to be because cellulose ether has higher retardation development than cellulose ester. It can also be seen that the optical films of Examples 32-37 have a lower internal haze than the optical film of Example 1. This is thought to be because cellulose ether syrup has a lower viscosity than cellulose ester syrup, and foreign substances are easily removed by filtration.
  • the optical film of the present invention has high heat resistance and moisture resistance and low haze.
  • the optical film of the present invention can be formed by a melt extrusion method that does not use a conventional halogen-based solvent or the like, the environmental load can be reduced.
  • SYMBOLS 10 Film manufacturing apparatus 12 Extruder 14 Die 16, 18, 20 Cooling roll 22 Peeling roll 24 Stretching apparatus 26 Winding apparatus 28 Filter 30 Static mixer 32 Elastic touch roll 34 Cleaning apparatus 34 'Normal pressure plasma irradiation apparatus 34A Blowing slit DESCRIPTION OF SYMBOLS 110 Liquid crystal display device 120 Liquid crystal cell 140 1st polarizing plate 142 1st polarizer 144 Polarizing plate protective film (F1) 146 Polarizing plate protective film (F2) 160 2nd polarizing plate 162 2nd polarizer 164 Polarizing plate protective film (F3) 166 Polarizing plate protective film (F4)

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Abstract

　本発明の目的は、耐熱性と耐湿性が高く、かつヘイズが低い光学フィルムの製造方法を提供することである。本発明の光学フィルムの製造方法は、５０～９０質量％のビニル単量体（ａ）と、１０～５０質量％の固有複屈折が正の樹脂（ｂ）とを含むシラップを得るステップと、前記シラップに含まれる前記ビニル単量体（ａ）を重合させて熱可塑性樹脂を得るステップと、前記熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を成形して、内部ヘイズが０．２％以下である光学フィルムを得るステップとを含む。

Description

光学フィルムの製造方法
　本発明は、光学フィルムの製造方法に関する。
　液晶表示装置は、テレビやパソコンなどの液晶ディスプレイとして広く用いられている。液晶表示装置は、通常、液晶セルと、それを挟持する一対の偏光板と、バックライトとを有する。偏光板は、通常、偏光子と、それを挟持する一対の偏光板保護フィルムとを有する。
　偏光板保護フィルムとしては、耐熱性が高いことなどから、通常、セルローストリアセテートフィルムが用いられている。しかしながら、セルローストリアセテートフィルムは、高湿条件下において寸法変化しやすく、それにより光学性能が変化しやすいという問題があった。
　そのため、耐熱性が高いセルロース系樹脂と、耐湿性が高いアクリル系樹脂とを含む光学フィルムが提案されている（例えば特許文献１）。特許文献１に記載の光学フィルムは、樹脂を溶剤に溶解させて混合する溶液流延法で製造される。一方、環境負荷を低減し、製造コストを低くするためなどから、溶剤を用いることなく樹脂を加熱溶融させて混合する溶融押出法で光学フィルムを製造することが望まれている。しかしながら、セルロース系樹脂とアクリル系樹脂とは相溶性が低いことから、セルロース系樹脂とアクリル系樹脂とを含むフィルムを溶融押出法で製造することは難しかった。
　これに対して、自動車、家電またはＯＡ機器の部品などに用いられるフィルムとして、セルロース誘導体の存在下でビニル単量体を重合させて得られる熱可塑性樹脂の成形フィルムが提案されている（例えば特許文献２および３）。
国際公開第２００９／０４５９２４号 特開２００９－２２７８７６号公報 特開２０１１－５１１２７号公報
　しかしながら、特許文献２および３に記載の熱可塑性樹脂を溶融押出して得られるフィルムは、ヘイズが高く、光学フィルムとして適していなかった。
　本発明者らは、特許文献２および３に記載の熱可塑性樹脂を成形して得られるフィルムのヘイズが高い主な要因は、１）熱可塑性樹脂の原料であるセルロース樹脂由来の微小な異物や不純物が多く含まれること、２）ビニル単量体（ａ）の重合物と固有複屈折が正の樹脂（ｂ）との相溶性が十分でないこと、であることを見出した。
　そして、本発明者らは、１）原料に由来する微小な異物や不純物を低減するためには、例えばビニル単量体（ａ）と固有複屈折が正の樹脂（ｂ）との混合物（シラップ）をろ過することが有効であり；２）ビニル単量体（ａ）の重合物と固有複屈折が正の樹脂（ｂ）との相溶性を高めるためには、ビニル単量体（ａ）の重合方法、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）の種類、またはシラップの粘度などを調整することが有効であることを見出した。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐熱性と耐湿性が高く、かつヘイズが低い光学フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
　［１］　５０～９０質量％のビニル単量体（ａ）と、１０～５０質量％の固有複屈折が正の樹脂（ｂ）とを含むシラップを得るステップと、前記シラップに含まれる前記ビニル単量体（ａ）を重合させて熱可塑性樹脂を得るステップと、前記熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を成形して、内部ヘイズが０．２％以下である光学フィルムを得るステップと、を含む、光学フィルムの製造方法。
　［２］　前記光学フィルムの光弾性係数が－５．０×１０－１２～５．０×１０－１２ｍ２／Ｎの範囲である、［１］に記載の光学フィルムの製造方法。
　［３］　前記光学フィルムが、下記式（Ｉ）で表される、波長５９０ｎｍでの面内方向のレターデーションＲｏが－１０ｎｍ～１０ｎｍの範囲であり、かつ下記式（II）で表される、波長５９０ｎｍでの厚み方向のレターデーションＲｔが－１０ｎｍ～１０ｎｍの範囲である、［１］または［２］に記載の光学フィルムの製造方法。
　式（Ｉ）　　Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　式（II）　　Ｒｔ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄ（ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し；ｎｙは、光学フィルムの面内方向において前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し；ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し；ｄ（ｎｍ）は、光学フィルムの厚みを表す）
　［４］　前記光学フィルムが、下記式（Ｉ）で表される、波長５９０ｎｍでの面内方向のレターデーションＲｏが２０～１５０ｎｍであり、かつ下記式（II）で表される、波長５９０ｎｍでの厚み方向のレターデーションＲｔが７０～４００ｎｍである、［１］に記載の光学フィルムの製造方法。
　式（Ｉ）　　Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　式（II）　　Ｒｔ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄ（ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し；ｎｙは、光学フィルムの面内方向において前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し；ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し；ｄ（ｎｍ）は、光学フィルムの厚みを表す）
　［５］　前記固有複屈折が正の樹脂（ｂ）が、セルロースエステル樹脂、セルロースエーテル樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂およびアクリル樹脂からなる群から選ばれる一種類以上である、［１］～［４］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
　［６］　前記固有複屈折が正の樹脂（ｂ）が、炭素数３以上のアシル基を有するセルロースエステル樹脂である、［１］～［５］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
　［７］　前記固有複屈折が正の樹脂（ｂ）が、下記式（ｉ）および（ii）を満たすセルロースエステル樹脂である、［１］～［６］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
　（ｉ）　２．０≦ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒ＜３．０
　（ii）　０．５≦ＤＳｐｒ＜２．８（式中、ＤＳａｃはアセチル基の置換度、ＤＳｐｒは炭素数３以上のアシル基の置換度を表す）
　［８］　前記セルロースエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗが３．０×１０４～３．０×１０５である、［６］または［７］に記載の光学フィルムの製造方法。
　［９］　前記ビニル単量体（ａ）は、単官能のビニル単量体（ａ）である、［１］～［８］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
　［１０］　前記ビニル単量体（ａ）は、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、マレイミド化合物、Ｎ－ビニル環状アミド化合物、ビニルエステル化合物からなる群より選ばれる一種類以上である、［１］～［９］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
　［１１］　前記シラップの、振動粘度計にて測定される２３℃での粘度が４０００Ｐａ・ｓ以下である、［１］～［１０］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
　［１２］　前記シラップをろ過するステップをさらに含む、［１］～［１１］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
　［１３］　前記シラップを、空隙率７６～９５％、捕集粒子径０．５～５μｍのフィルタでろ過する、［１］～［１２］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
　［１４］　前記熱可塑性樹脂を得るステップでは、前記ビニル単量体（ａ）を塊状重合させる、［１］～［１３］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
　［１５］　前記熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を溶融押出して光学フィルムを得る、［１］～［１４］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
　本発明の光学フィルムは、耐熱性と耐湿性が高く、かつヘイズが低い。また、本発明の光学フィルムは、従来のハロゲン系溶剤などを用いない溶融押出法によって成形することができるので、環境負荷を低減できる。
フィルムの製造装置の一例を示す模式図である。 常圧プラズマ照射装置の一例を示す模式図である。 液晶表示装置の基本構成の一例を示す模式図である。
　１．光学フィルム
　本発明の光学フィルムは、特定の熱可塑性樹脂と、必要に応じて他の添加剤とを含有する樹脂組成物を成形して得られるフィルムである。樹脂組成物に含まれる特定の熱可塑性樹脂は、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）の存在下でビニル単量体（ａ）を重合させたものである。
　熱可塑性樹脂について
　熱可塑性樹脂を構成するビニル単量体（ａ）は、分子内にエチレン性二重結合を有する化合物であり、好ましくは分子内にエチレン性二重結合と、ヘテロ原子含有官能基とを有する化合物である。ヘテロ原子含有官能基とは、エステル基、イミド基、アミド基などでありうる。
　分子内にエチレン性二重結合と、ヘテロ原子含有官能基とを有する化合物の例には、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、マレイミド化合物、Ｎ－ビニル環状アミド化合物、ビニルエステル化合物、芳香族ビニル、シアン化ビニル、（メタ）アクリル酸などが含まれ、好ましくは（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、マレイミド化合物、Ｎ－ビニル環状アミド化合物、ビニルエステル化合物である。
　（メタ）アクリレート化合物の例には、
　メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、シアノブチルアクリレートなどの（メタ）アクリレート；
　２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレートなどのフッ素化（メタ）アクリレート；
　　（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸アミノアルキル；
　（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；
　　Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのＮ－（メタ）アクリロイルスクシンイミドなどが含まれる。
　（メタ）アクリルアミド化合物の例には、
　（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド（ノルマルブチルアクリルアミド、ターシャリーブチルアクリルアミド）、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アクリロイルモルホリンなどの（メタ）アクリルアミドなどが含まれる。
　マレイミド化合物の例には、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、ジメチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミドなどのＮ－置換マレイミドなどが含まれる。
　Ｎ－ビニル環状アミド化合物の例には、ビニルピロリドンなどが含まれる。ビニルエステル化合物の例には、酢酸ビニルなどが含まれる。芳香族ビニルの例には、スチレン、α－メチルスチレンなどが含まれ；シアン化ビニルの例には、アクリロニトリルなどが含まれる。
　固有複屈折が正の樹脂（ｂ）としてのセルロースエステル樹脂との相溶性を高めるためには、（メタ）アクリレート化合物（好ましくは（メタ）アクリル酸アミノアルキル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル、（メタ）アクリロイルスクシンイミド）や、（メタ）アクリルアミド化合物（好ましくは（メタ）アクリルアミド）を用いてもよい。耐熱性の高い熱可塑性樹脂を得るためには、マレイミド化合物（好ましくはＮ置換マレイミド、より好ましくはＮ－シクロヘキシルマレイミド）を用いてもよい。
　ビニル単量体（ａ）は、分子内にエチレン性二重結合を一つだけ有する化合物（単官能のビニル単量体）であることが好ましい。なかでも、反応性が高いことなどから、（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
　熱可塑性樹脂を構成するビニル単量体（ａ）は、一種類だけでもよいし、二種類以上の混合物であってもよい。二種類以上のビニル単量体（ａ）の混合物は、少なくとも（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。（メタ）アクリレートの含有割合は、二種類以上のビニル単量体（ａ）の合計に対して５０質量％以上としうる。
　熱可塑性樹脂を構成する固有複屈折が正の樹脂（ｂ）は、セルロースエステル樹脂、セルロースエーテル樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂またはアクリル樹脂でありうる。熱可塑性樹脂を構成する固有複屈折が正の樹脂（ｂ）は、一種類だけであってもよいし、二種以上の混合物であってもよい。なかでも、ビニル単量体（ａ）との相溶性が高く、得られるフィルムの透明性と耐熱性が高い観点からは、セルロースエステル樹脂が好ましい。溶融粘度が低く、位相差発現性が高い観点からは、セルロースエーテル樹脂が好ましい。
　セルロースエステル樹脂の総アシル基置換度は、１．５以上３．０未満であってよく、好ましくは２．０以上３．０未満であり、より好ましくは２．４以上２．９以下、さらに好ましくは２．５以上２．８以下でありうる。総アシル基置換度が１．５未満であると、溶融押出する際の溶融樹脂の粘度が高く、フィルム面の品質が低下したり、溶融温度で樹脂が劣化または着色したりしやすい。総アシル基置換度は、セルロースを構成する無水グルコースが有する三個の水酸基のうち、エステル化された水酸基の数の平均値を示す。
　セルロースエステル樹脂に含まれるアシル基は、脂肪族アシル基であっても芳香族アシル基であってもよく、好ましくは脂肪族アシル基である。セルロースエステル樹脂に含まれるアシル基は、一種類であっても、二種類以上であってもよい。
　脂肪族アシル基の炭素原子数は、好ましくは２～７であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４でありうる。脂肪族アシル基は、得られる光学フィルムのヘイズを低くするためには、炭素原子数３以上のアシル基を含むことが好ましい。炭素原子数３以上のアシル基を含むセルロースエステル樹脂は、ビニル単量体（ａ）との相溶性が高いことから、ヘイズの低い光学フィルムが得られやすい。炭素原子数３以上のアシル基の置換度は０．３以上３．０未満であってよく、好ましくは０．５以上２．８未満でありうる。炭素原子数３以上のアシル基の好ましい例には、プロピオニル基、ブチリル基などが含まれる。
　アシル基の置換度は、ＡＳＴＭ－Ｄ８１７－９６に準じて測定することができる。
　セルロースエステルの例には、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが含まれ、なかでもセルロースアセテートプロピオネートが好ましい。
　なかでも、下記式（ｉ）と（ii）とを同時に満たすセルロースエステル樹脂が好ましい。下記式において、ＤＳａｃはアセチル基の置換度を示し；ＤＳｐｒは炭素原子数３以上のアシル基の置換度を示す。
　（ｉ）　２．０≦ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒ＜３．０
　（ii）　０．５≦ＤＳｐｒ＜２．８
　セルロースエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、３．０×１０４～３．０×１０５の範囲であることが好ましく、５．０×１０４～２．０×１０５の範囲であることがより好ましい。重量平均分子量Ｍｗが３．０×１０４未満であると、得られるフィルムの機械的強度が低いことがある。一方、重量平均分子量Ｍｗが３．０×１０５超であると、セルロースエステル樹脂を含むシラップの粘度が高く、ビニル単量体（ａ）と十分に相溶しにくくなる。セルロースエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗが上記範囲にあると、後述するシラップの粘度を４０００Ｐａ・ｓ以下にすることができ、かつ得られるフィルムの機械的強度も高い。
　セルロースエステル樹脂の分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、１．０～４．５であることが好ましい。
　セルロースエステルの重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。測定条件は以下の通りである。
　溶媒：メチレンクロライド
　カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製）を３本接続して使用する。
　カラム温度：２５℃
　試料濃度：０．１質量％
　検出器：ＲＩ　Ｍｏｄｅｌ　５０４（ＧＬサイエンス社製）
　ポンプ：Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
　流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　校正曲線：標準ポリスチレンＳＴＫ　ｓｔａｎｄａｒｄポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１．０×１０６～５．０×１０２までの１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に選択することが好ましい。
　セルロースエステルは、公知の方法で合成することができる。具体的には、セルロースと、少なくとも酢酸またはその無水物を含む炭素原子数３以上の有機酸またはその無水物とを、触媒の存在下でエステル化反応させてセルロースのトリエステル体を合成する。次いで、セルロースのトリエステルを加水分解して、所望のアシル置換度を有するセルロースエステル樹脂を合成する。得られたセルロースエステル樹脂を、ろ過、沈殿、水洗、脱水および乾燥させた後、セルロースエステル樹脂を得ることができる（特開平１０－４５８０４号に記載の方法を参照）。
　原料となるセルロースは、例えば綿花リンター、木材パルプ（針葉樹由来、広葉樹由来）およびケナフなどを用いることができる。原料となるセルロースは、一種類だけであってもよいし、二種類以上の混合物であってもよい。
　市販品としては、ダイセル化学工業（株）製のＬ２０、Ｌ３０、Ｌ４０、Ｌ５０、イーストマンケミカル社のＣａ３９８－３、Ｃａ３９８－６、Ｃａ３９８－１０、Ｃａ３９８－３０、Ｃａ３９４－６０Ｓが挙げられる。
　セルロースエーテル樹脂
　セルロースエーテル樹脂は、セルロースの水酸基の一部または全部がアルコキシ基で置換されたものである。アルコキシ基の炭素数は、特に制限されないが、一定以上の位相差発現性を得るためには、４以下とすることができ、好ましくは２以下としうる。そのようなアルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが含まれ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基であり、より好ましくはエトキシ基である。セルロースエーテル樹脂に含まれるアルコキシ基は、一種類であっても、二種類以上であってもよい。
　セルロースエーテル樹脂の具体例には、メチルセルロース、エチルセルロース等が含まれ、好ましくはエチルセルロースである。
　セルロースエーテル樹脂のアルコキシ基の総置換度は、特に制限されないが、１．５以上３．０未満であってよく、好ましくは２．０以上３．０未満であり、より好ましくは２．３以上２．８以下でありうる。アルコキシ基の総置換度が低すぎると、溶融押出する際の溶融樹脂の粘度が高くなり、成形性が低下しやすいことがある。アルコキシ基の置換度は、ＡＳＴＭ Ｄ４７９４－９４に記載の方法にて測定することができる。
　セルロースエーテル樹脂の重量平均分子量や分子量分布などは、セルロースエステル樹脂と同様の範囲に調整されうる。
　このようなセルロースエーテル樹脂は、セルロースエステルよりも比較的低い溶融粘度を有するだけでなく、高い位相差発現性を有する。
　熱可塑性樹脂の含有量は、一定以上の耐熱性、耐湿性または光学特性を得るためには、光学フィルム全体に対して６０質量％以上とすることができ、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。
　本発明で用いられる樹脂組成物には、熱可塑性樹脂以外にも、必要に応じて紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤および微粒子などの任意の成分がさらに含まれてもよい。
　紫外線吸収剤
　紫外線吸収剤は、波長４００ｎｍ以下の紫外線を吸収する化合物であり、好ましくは波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下である化合物である。
　紫外線吸収剤の光線透過率は、紫外線吸収剤を溶媒（例えばジクロロメタン、トルエンなど）に溶解した溶液を、常法により、分光光度計により測定することができる。分光光度計は、例えば、島津製作所社製の分光光度計ＵＶＩＤＦＣ－６１０、日立製作所社製の３３０型自記分光光度計、Ｕ－３２１０型自記分光光度計、Ｕ－３４１０型自記分光光度計、Ｕ－４０００型自記分光光度計等を用いることができる。
　紫外線吸収剤は、特に限定されないが、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物および無機粉体などであってよい。透明性が高く、活性線硬化樹脂層の劣化を抑制するためには、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく、さらに不要な着色を少なくするためには、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤がより好ましい。
　紫外線吸収剤の具体例には、５-クロロ-２-（３,５-ジ-ｓｅｃ-ブチル-２-ヒドロキシルフェニル）-２Ｈ-ベンゾトリアゾール、（２-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル）-６-（直鎖および側鎖ドデシル）-４-メチルフェノール、２-ヒドロキシ-４-ベンジルオキシベンゾフェノン、２,４-ベンジルオキシベンゾフェノン、チヌビン１０９、チヌビン１７１、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）などのチヌビン類などが含まれる。
　紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤の種類にもよるが、光学フィルム全体に対して０．５～１０質量％であることが好ましく、０．６～４質量％であることがより好ましい。
　酸化防止剤
　溶融押出法でフィルムを製造する工程では、高温下で樹脂などのフィルム材料を溶融混練するため、樹脂などのフィルム材料が熱や酸素によって分解されやすい。そのような、樹脂などのフィルム材料の熱や酸素による分解を抑制するために、本発明の樹脂組成物は、安定化剤として酸化防止剤をさらに含むことが好ましい。
　酸化防止剤の例には、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、耐熱加工安定剤などが含まれ、好ましくはヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物などである。
　ヒンダードフェノール系化合物の例には、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ペンタエリスリチル－テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール－ビス〔３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６－ヘキサンジオール－ビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２，２－チオ－ジエチレンビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレイト等が含まれる。特に２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ペンタエリスリチル－テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール－ビス〔３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。ヒンダードフェノール系化合物の市販品の例には、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（チバ・ジャパン社製）、スミライザーＧＳ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＳ、住友化学社製）などが含まれる。
　リン系化合物の例には、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジホスファイト等が含まれる。リン系化合物の市販品の例には、アデカスタブＰＥＰ３６（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ３６、旭電化製）などが含まれる。
　本発明の樹脂組成物に含まれる酸化防止剤は、一種類だけであってもよいし、二種類以上の混合物であってもよい。酸化防止剤の含有量は、前述の熱可塑性樹脂に対して質量割合で１ｐｐｍ～２．０％であることが好ましく、１０～１０００ｐｐｍであることがより好ましい。
　微粒子
　微粒子は、得られる光学フィルムの表面の滑り性を高める機能を有する。微粒子は、無機微粒子であっても有機微粒子であってもよい。無機微粒子の例には、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウムなどが含まれる。有機微粒子の例には、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートなどが含まれる。フィルムのヘイズの増大を少なくするためには、特に二酸化珪素が好ましい。
　微粒子の一次平均粒子径は、２０ｎｍ以下であることが好ましく、５～１６ｎｍであることがより好ましく、５～１２ｎｍであることがさらに好ましい。
　微粒子の１次平均粒子径は、透過型電子顕微鏡にて倍率５０万～２００万倍で粒子を観察し、粒子１００個の粒子径の平均値として求めることができる。
　微粒子の含有量は、前述の熱可塑性樹脂に対して０．０１～５．０質量％であることが好ましく、０．０５～１．０質量％であることがより好ましい。微粒子の含有量が５．０質量％超であると、凝集物を少なくすることができる。
　本発明の光学フィルムの厚みは、特に限定はされないが、１０～２００μｍであることが好ましく、１０～１００μｍであることがより好ましく、２０～７０μｍであることがさらに好ましい。フィルムの厚みが小さすぎると、所望のレターデーションが得られにくい。一方、フィルムの厚みが大きすぎると、湿度などの影響によってレターデーションが変動しやすい。
　光学フィルムに含まれるカルシウムおよびマグネシウムの総量と酢酸量とは、下記式（ａ）を満たすことが好ましい。
　１≦（酢酸量）／（カルシウムおよびマグネシウムの総量）≦３０　・・・式（ａ）
　光学フィルムに含まれるカルシウムおよびマグネシウムは、熱可塑性樹脂の原料となるセルロースエステル樹脂に含まれる不純物に由来するものであるか、あるいはセルロースエステル樹脂の合成時に用いられる酸触媒（特に硫酸）を中和または安定化するために添加される金属酸化物、金属水酸化物または金属塩（無機酸塩、有機酸塩）に由来するものでありうる。光学フィルムに含まれる酢酸は、セルロースエステル樹脂の合成時に、反応溶媒またはエステル化剤として添加される無水酢酸または酢酸に由来するものでありうる。未反応の無水酢酸は、反応停止剤（水、アルコール、酢酸等）により加水分解されて酢酸を生成する。
　酢酸量／（カルシウムおよびマグネシウムの総量）が１未満であると、カルシウム金属塩やマグネシウム金属塩による光散乱が生じ、コントラストを低下させやすい。一方、酢酸量／（カルシウムおよびマグネシウムの総量）が３０超であると、光学フィルムを偏光子に貼り合わせたときに、酢酸によって偏光子を劣化させやすい。
　光学フィルムに含まれるカルシウムおよびマグネシウムの総量は、フィルムのヘイズを低くするためには、５～１３０質量ｐｐｍであることが好ましく、５～８０質量ｐｐｍであることがより好ましく、５～５０質量ｐｐｍであることがさらに好ましい。カルシウムおよびマグネシウムの総量は、後述する通り、シラップをろ過したりすることによって低減できる。
　光学フィルムに含まれるカルシウムおよびマグネシウムの量は、例えば以下の方法によって測定できる。乾燥させた光学フィルムを完全に燃焼させた後、得られた灰分を塩酸に溶解させて前処理を行う。そして、得られた試料に含まれるカルシウムおよびマグネシウムの重量を、原子吸光法によって測定する。測定値は、光学フィルムに含まれるカルシウムおよびマグネシウムの合計重量（単位：質量ｐｐｍ）として得られる。
　光学フィルムに含まれる酢酸の量は、偏光子の劣化を抑制するために、２０～５００質量ｐｐｍが好ましく、２５～２５０質量ｐｐｍがより好ましく、３０～１５０質量ｐｐｍがさらに好ましい。
　光学フィルムに含まれる酢酸の量は、例えば以下の方法によって測定できる。光学フィルムを塩化メチレンに溶解させ、さらにメタノールを加えて再沈殿させる。得られた上澄み液をろ過した後、得られる溶液に含まれる酢酸量を、ガスクロマトグラフィーにて測定する。
　光学フィルムの面内方向のレターデーションＲｏおよび厚み方向のレターデーションＲｔは、求められる光学的機能に応じて設定される。例えば、光学フィルムの、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍにて測定される面内方向のレターデーションＲｏは、－４０ｎｍ～４０ｎｍの範囲とすることができ、好ましくは－１０ｎｍ～１０ｎｍの範囲とし、より好ましくは－５ｎｍ～５ｎｍの範囲としうる。厚み方向のレターデーションＲｔは、－７０ｎｍ～７０ｎｍの範囲とすることができ、好ましくは－１０ｎｍ～１０ｎｍの範囲とし、より好ましくは－５ｎｍ～５ｎｍの範囲としうる。このようなレターデーションを有する光学フィルムは、例えばＩＰＳ方式の液晶表示装置における偏光子の液晶セル側に配置される位相差フィルムとして好適である。
　一方、光学フィルムの面内方向のレターデーションＲｏは、好ましくは２０～１５０ｎｍであり、より好ましくは３０～１５０ｎｍとしうる。厚み方向のレターデーションＲｔは、好ましくは７０～４００ｎｍであり、より好ましくは１００～４００ｎｍとしうる。このようなレターデーションを有する光学フィルムは、例えばＶＡ方式の液晶表示装置における偏光子の液晶セル側に配置される位相差フィルムとして好適である。
　レターデーションＲ０およびＲｔは、主に延伸条件や固有複屈折が正の樹脂（ｂ）の種類によって調整されうる。例えば、ＲｏおよびＲｔを低めにするには、延伸倍率を低めにしたり、位相差発現性がそれほど高くない固有複屈折が正の樹脂（ｂ）（例えば、アシル基の総置換度が２．４以上のセルロースアセテートやセルロースアセテートプロピオネートなど）を選択したりすればよい。一方、Ｒ０およびＲｔを高くするためには、例えば延伸倍率を高くしたり、位相差発現性の高い固有複屈折が正の樹脂（ｂ）（例えば、アシル基の総置換度が２．４未満のセルロースエステル樹脂やセルロースエーテル樹脂など）を選択したりすればよい。
　レターデーションＲ０およびＲｔは、それぞれ以下の式で表される。
　式（Ｉ）　　Ｒ０＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　式（II）　　Ｒｔ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄ
　（ｎｘ：フィルム面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｙ：フィルム面内において、遅相軸に対して直交する方向の屈折率、ｎｚ：厚み方向におけるフィルムの屈折率、ｄ：フィルムの厚み（ｎｍ））
　レターデーションＲ０およびＲｔは、例えば以下の方法によって求めることができる。
　１）フィルムの平均屈折率を屈折計により測定する。
　２）王子計測機器社製ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨにより、フィルム法線方向からの波長５９０ｎｍの光を入射させたときの面内方向のレターデーションＲ０を測定する。
　３）王子計測機器社製ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨにより、フィルム法線方向に対してθの角度（入射角（θ））から波長５９０ｎｍの光を入射させたときのレターデーション値Ｒ（θ）を測定する。θは０°よりも大きく、好ましくは３０°～５０°である。
　４）測定されたＲ０およびＲ（θ）と、前述の平均屈折率と膜厚とから、王子計測機器社製ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨにより、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚを算出し、Ｒｔを算出する。レターデーションの測定は、２３℃５５％ＲＨ条件下で行うことができる。
　光学フィルムは、フィルム面内に遅相軸または進相軸を有する。遅相軸の製膜方向とのなす角θ１（配向角）は、－１°以上＋１°以下であることが好ましく、－０．５°以上＋０．５°以下であることがより好ましい。配向角θ１が上記範囲を満たしていると、光漏れを抑制できるため、表示画像の輝度を高めることができる。光学フィルムの配向角θ１の測定は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ（王子計測機器）を用いて測定することができる。
　２３℃、５５％ＲＨ条件下で測定される光学フィルムの光弾性係数ｃは、－５．０×１０－１２～５．０×１０－１２ｍ２／Ｎであることが好ましく、－２×１０－１２～２×１０－１２ｍ２／Ｎであることがより好ましい。光学フィルムの光弾性係数ｃは、熱可塑性樹脂の合成時における、ビニル単量体（ａ）と、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）との含有比率などによって調整されうる。
　フィルムの光弾性係数ｃの測定は、以下の手順で行うことができる。
　１）レターデーション測定装置（ＫＯＢＵＲＡ３１ＰＲ、王子計測機器社製）を用いて、光学フィルムの最大延伸方向（延伸倍率が最大となる方向）に引張り荷重を加えながら、波長５８９ｎｍにおけるフィルム面内のレターデーションＲ０（５８９）を測定する。同様に、引張り荷重を変化させたときのフィルム面内のレターデーションＲ０（５８９）を測定する。測定は、２３℃、５５％ＲＨ条件下で行うことができる。
　２）光学フィルムに印加した引張応力を横軸とし、フィルムの面内レターデーションＲ０（５８９）をフィルムの厚みで割って得られるΔｎ（ｎｘ－ｎｙ）を縦軸として、各引張応力でのΔｎ（ｎｘ－ｎｙ）をプロットし、引張り荷重－Δｎ（ｎｘ－ｎｙ）の曲線を得る。得られた曲線を直線に近似したときの、直線の傾きを光弾性係数として求める。
　光学フィルムの、ＪＩＳ　Ｋ－７１３６に準拠して測定される内部ヘイズは、０．２％以下であることが好ましく、０．１％以下であることがより好ましく、０．０５％以下であることがより好ましい。内部ヘイズを低くするためには、後述するように、熱可塑性樹脂の合成過程における、１）シラップに含まれる微小な異物や不純物を除去したり；２）シラップにおけるビニル単量体（ａ）と固有複屈折が正の樹脂（ｂ）との相溶性を高めたりすることが好ましい。
　光学フィルムの内部ヘイズは、ＪＩＳ　Ｋ－７１３６に準拠した方法；具体的には、以下の方法で測定することができる。
　ヘイズメーター（型式：ＮＤＨ　２０００、日本電色（株）製）を準備する。光源は５Ｖ９Ｗのハロゲン球とし、受光部はシリコンフォトセル（比視感度フィルター付き）とする。
　１）ブランクヘイズの測定
　洗浄したスライドガラスの上に、グリセリンを一滴（０．０５ｍｌ）滴下する。このとき、液滴に気泡が入らないように注意する。
　次いで、滴下したグリセリンの上に、カバーガラスを載せる。カバーガラスは押さえなくてもグリセリンは広がる。
　これにより得られるブランク測定用のサンプル（カバーガラス／グリセリン／スライドガラス）を、ヘイズメーターにセットして、ヘイズ１（ブランクヘイズ）を測定する。
　２）光学フィルムを含むサンプルのヘイズの測定
　前記１）と同様にして、洗浄したスライドガラスの上にグリセリンを滴下する。
　一方で、測定する光学フィルムを、２３℃５５％ＲＨ下で５時間以上調湿する。次いで、滴下したグリセリンの上に、調湿した光学フィルムを、気泡が入らないように載せる。
　さらに、光学フィルム上に０．０５ｍｌのグリセリンを滴下した後、カバーガラスをさらに載せる。
　これにより得られる測定用のサンプル（カバーガラス／グリセリン／試料フィルム／グリセリン／スライドガラス）を、前述のヘイズメーターにセットして、ヘイズ２を測定する。
　３）前記１）で得られたヘイズ１と、前記２）で得られたヘイズ２を、下記式に当てはめて、光学フィルムのヘイズを算出する。
　光学フィルムの内部ヘイズ（％）＝ヘイズ２（％）－ヘイズ１（％）
　内部ヘイズの測定は、いずれも２３℃５５％ＲＨの条件下にて行う。また、内部ヘイズの測定に用いるガラスは、ＭＩＣＲＯ　ＳＬＩＤＥ　ＧＬＡＳＳ　Ｓ９２１３　ＭＡＴＳＵＮＡＭＩとする。グリセリンは、関東化学製　鹿特級（純度＞９９．０％）、屈折率１．４７とする。
　光学フィルムの可視光透過率は、９０％以上であることが好ましく、９３％以上であることがより好ましい。
　光学フィルムのガラス転移温度は、１１０～２００℃であることが好ましく、１２０～１９０℃であることがより好ましい。光学フィルムのガラス転移温度は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１（１９８７）に準拠した方法で測定することができる。具体的には、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ－７型）を用いて、光学フィルムを昇温速度２０℃／分で昇温させたときの、中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）として測定することができる。
　光学フィルムの、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に準拠して測定される４０℃、９０％ＲＨにおける透湿度は、２００～１５００（ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ））であることが好ましく、４００～１２００（ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ））であることがより好ましい。光学フィルムの透湿度は、例えばビニル単量体（ａ）の重合物の含有割合を高めたり、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）としてのセルロースエステル樹脂の炭素原子数３以上のアシル基置換度を高めたりすることによって低下させることができる。
　光学フィルムの破断伸度は、１０～８０％であることが好ましく、２０～５０％であることがより好ましい。
　２．光学フィルムの製造方法
　本発明の光学フィルムの製造方法は、１）ビニル単量体（ａ）と、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）とを含むシラップを得るステップと、２）シラップに含まれるビニル単量体（ａ）を重合させて熱可塑性樹脂を得るステップと、３）熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を成形して光学フィルムを得るステップと、を有する。得られる光学フィルムのヘイズを低くするためには、１）と２）の間で、４）シラップに含まれる不純物や異物を除去するステップをさらに行うことが好ましい。
　１）シラップを得るステップ
　シラップを得るステップでは、ビニル単量体（ａ）と、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）とを含むシラップを得る。シラップにおけるビニル単量体（ａ）の含有量は、ビニル単量体（ａ）と固有複屈折が正の樹脂（ｂ）の合計に対して５０～９０質量％であることが好ましく、６０～８０質量％であることがより好ましい。ビニル単量体（ａ）の含有比率が５０質量％未満であると、シラップの粘度が高くなりやすい。一方、ビニル単量体（ａ）の含有比率が９０質量％超であると、得られるフィルムの機械的強度が低下しやすい。
　シラップにおける固有複屈折が正の樹脂（ｂ）の含有量は、ビニル単量体（ａ）と固有複屈折が正の樹脂（ｂ）の合計に対して１０～５０質量％であることが好ましく、２０～４０質量％であることがより好ましい。
　シラップの２３℃における粘度は、４０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、３５００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。シラップの粘度が４０００Ｐａ・ｓ超であると、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）とビニル単量体（ａ）とが相溶しにくいため、得られるフィルムのヘイズが高くなりやすい。粘度の測定は、振動粘度計（ＣＢＣマテリアルズ（株）社製　ＶＭ－１００Ａ）を用いて行うことができる。
　シラップの粘度は、例えばビニル単量体（ａ）と固有複屈折が正の樹脂（ｂ）との含有比率や、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）の分子量などによって調整されうる。
　４）シラップに含まれる不純物や異物を除去するステップ
　シラップには、原料となる固有複屈折が正の樹脂（ｂ）（特にセルロースエステル樹脂）に含まれる、微小な異物（アシル基置換度が異なるセルロースエステルや未反応のセルロースなど）や不純物（後述するカルシウムイオンまたはマグネシウムイオンなど）が含まれる。そのような微小な異物や不純物を含むシラップから得られる熱可塑性樹脂を含む光学フィルムは、ヘイズが高くなりやすい。そのため、シラップに含まれる微小な異物や不純物を除去することが好ましい。
　シラップに含まれる不純物や異物を除去する方法は、特に制限されず、シラップをろ過する方法、遠心分離する方法などが含まれる。
　ろ過に用いられるろ紙の空隙率は７６～９５％であることが好ましい。ろ紙の捕集粒子径は０．５～５μｍであることが好ましい。ろ紙は、ろ過効率を高めるために、複数枚重ねて用いてもよい。
　２）シラップに含まれるビニル単量体（ａ）を重合させるステップ
　固有複屈折が正の樹脂（ｂ）の存在下で、ビニル単量体（ａ）を塊状重合させることが好ましい。ビニル単量体（ａ）の重合物と、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）とが均一に相溶した熱可塑性樹脂を得ることができ、それを含むフィルムはヘイズが低いからである。
　即ち、ビニル単量体（ａ）を、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）を分散させた水中で懸濁重合して得られる樹脂は、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）が水に溶解しないため、ビニル単量体（ａ）の重合物と固有複屈折が正の樹脂（ｂ）とが均一に相溶していない。また、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）を溶解させた有機溶剤中でビニル単量体（ａ）を懸濁重合させて得られる樹脂は、ビニル単量体（ａ）の重合物と固有複屈折が正の樹脂（ｂ）とが相溶しているものの、有機溶剤を除去するステップが必要となる。これに対して、水や有機溶剤を用いずに、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）の存在下でビニル単量体を塊状重合させて得られる樹脂は、ビニル単量体（ａ）の重合物と固有複屈折が正の樹脂（ｂ）とが均一に相溶しており、かつ有機溶剤を除去するステップが不要である。
　固有複屈折が正の樹脂（ｂ）の存在下でのビニル単量体（ａ）の重合は、ラジカル重合開始剤、および必要に応じて連鎖移動剤、分散剤または乳化剤などを用いて行うことができる。
　ラジカル重合開始剤の例には、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物；有機過酸化物と還元剤とを組み合せたレドックス系開始剤；過硫酸塩と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などが含まれる。ラジカル重合開始剤は、一種類だけでもよいし、二種以上の混合物であってもよい。
　連鎖移動剤の例には、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどが含まれる。分散剤の例には、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキサイドなどが含まれる。分散助剤の例には、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、過酸化水素水、硼酸などが含まれる。乳化剤の例には、公知のアニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤およびノニオン系乳化剤などが含まれる。
　固有複屈折が正の樹脂（ｂ）の存在下でビニル単量体（ａ）を重合させる場合、固有複屈折が正の樹脂（ｂ）とビニル単量体（ａ）とを混合した後、３０分間以上経過した後に重合反応を開始させることが好ましい。ビニル単量体（ａ）と固有複屈折が正の樹脂（ｂ）とを均一に混合させるためである。
　重合温度は、例えば０～１５０℃とすることができ、５０～９０℃とすることが好ましい。重合時間は、例えば１～１０時間とすることができる。重合は、必要に応じて窒素雰囲気下で行うこともできる。
　３）光学フィルムを得るステップ
　熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を、溶液流延法または溶融押出法で成形して光学フィルムを得る。なかでも、溶融押出法で光学フィルムを得ることが好ましい。
　まず、フィルムの製造装置について説明する。図１は、フィルムの製造装置の一例を示す模式図である。図１に示されるように、フィルムの製造装置１０は、樹脂を溶融混練する押出し機１２と、溶融した樹脂をフィルム状に吐出するダイ１４と、ダイ１４から吐出された高温の樹脂を多段冷却する複数の冷却ロール１６、１８および２０と、冷却固化されて得られるフィルムを剥離する剥離ローラ２２と、フィルムを延伸する延伸装置２４と、延伸されたフィルムを巻き取る巻き取り装置２６とを有する。
　押出し機１２は、溶融混練押出し機であり、シリンダと、その内部に回転自在に設けられたスクリューとを有する。シリンダの供給口には、フィルムの材料を供給するためのホッパー（不図示）が設けられている。スクリューの形状は、フルフライト、マドック、ダルメージなどであってよく、溶融樹脂の粘度や必要とされるせん断力に応じて選択される。押出し機１２は、１軸押出し機であっても、２軸押出し機であってもよい。
　押出し機１２とダイ１４との間には、溶融樹脂をろ過するフィルタ２８がさらに設けられてもよい。フィルタ２８は、例えばリーフディスクタイプのフィルタでありうる。フィルタの濾過精度は、３～１５μｍｍであることが好ましい。フィルタの材質は、ステンレス鋼やその焼結物などであってよい。押出し機１２とダイ１４との間には、樹脂を均一に混合するためのスタチックミキサ３０などの混合装置や、押出し流量を安定化するためのギアポンプ（不図示）などがさらに設けられてもよい。
　ダイ１４は、公知のものであってよく、Ｔダイなどである。ダイ１４の材質は、ハードクロム、炭化クロムなどでありうる。ダイ１４のリップクリアランスは、９００μｍ以上が好ましく、さらに１ｍｍ以上２ｍｍ以下が好ましい。
　冷却ロール１６、１８および２０は、高剛性の金属ロールであり、内部に温度制御可能な媒体を流通できる構造を有する。冷却ロール１６、１８および２０の表面の材質は、ステンレス、アルミニウム、チタンなどでありうる。冷却ロール１６、１８および２０の表面には、樹脂を剥離しやすくしたりするためなどから、ハードクロムメッキなどの表面処理を施してもよい。冷却ロール１６、１８および２０の表面の粗さＲａは、フィルムのヘイズを低く維持するために、０．１μｍ以下とすることが好ましく、０．０５μｍ以下とすることがより好ましい。
　冷却ロール１６には、ロール表面を清掃する清掃装置３４がさらに設けられることが好ましい。清掃装置３４は、溶剤を浸透させた不織布などの部材をロール表面に押し当てる方式、液体中にロールを浸漬させる方式、コロナ放電やグロー放電などのプラズマ放電を行う方式などでありうるが、なかでもプラズマ放電を行う方式のものが好ましい。プラズマ放電の方式は、ダイレクト方式であっても、リモート方式であってもよい。
　図２は、ダイレクト方式の常温プラズマ照射装置３４’の構成を示す模式図である。図２に示されるように、常温プラズマ照射装置３４’は、対向する一対の電極（ａ）および（ｂ）と、反応ガス供給機構（不図示）と、プラズマを噴射させる吹出しスリット３４Ａと、を有する。そして、高周波電圧を加えた電極（ａ）と（ｂ）との間に、反応性ガス（ｇ）を導入および通過させてプラズマ化し、生成したプラズマを冷却ロール１６の表面に噴射する。それにより、冷却ロール１６の表面を改質する。
　吹出しスリット３４Ａと冷却ロール１６の表面との間隙（ｄ）は、１～３０ｍｍであることが好ましく、２～２０ｍｍであることがより好ましい。間隙（ｄ）が小さすぎると、フィルム状の溶融樹脂と接触しやすく、間隙（ｄ）が大きすぎると、プラズマが冷却ロール１６の表面に届きにくく、冷却ロール１６の表面を十分に改質できないことがある。
　弾性タッチロール３２は、冷却ロール１６と対向して配置されている。そして、ダイ１４から押し出された溶融樹脂が、冷却ロール１６と弾性タッチロール３２とでニップされるようになっている。
　弾性タッチロール３２は、通常、金属製外筒と、内筒とを有し、それらの間に冷却流体を流通させる空間を有する。冷却流体は、設定される温度域に応じて、水やオイルを使用できる。弾性タッチロール３２の具体例には、特許第３１９４９０４号、特許第３４２２７９８号、特開２００２－３６３３２号、特開２００２－３６３３３号に記載された成形用ロールが含まれる。弾性タッチロール３２にも、必要に応じて前述と同様の清掃装置がさらに設けられてもよい。
　延伸装置２４は、特に制限されないが、ロール延伸機、テンター延伸機などが好ましく用いられる。ロール延伸機は、低速ロール群と、高速ロール群とを有し、低速ロール群と高速ロール群との周速差を利用してフィルムを搬送方向（ＭＤ方向）に延伸することができる。
　ロール延伸では、フィルムの搬送方向に、低速ロール群と、高速ロール群とを有する。そして、低速ロール群のうち上流側のロールでフィルムを予熱し、低速ロール群の下流側のロールと高速ロール群の上流側のロールとでフィルムを延伸し、高速ロール群の下流側のロールでフィルムを冷却する。予熱ロールとなる低速ロールの本数は、予熱温度に応じて設定されればよく、１～２０本、好ましくは２～１５本程度としうる。冷却ロールとなる高速ロールの本数は、冷却温度に応じて設定されればよく、１～１５本、好ましくは２～１０本程度としうる。
　ロール延伸機における加熱方式には、ヒーター加熱方式と、オーブン加熱方式とがある。ヒーター加熱式は、延伸されるフィルムを局所的に加熱するので、幅方向への収縮を抑制することができる。ヒーターの種類は、例えば赤外線ヒーター、ハロゲンランプヒーター、セラミックヒーターなどの放射型熱源が好ましい。ヒーターは、フィルムの近傍；具体的にはフィルムの表面から５～１００ｍｍの位置、好ましくは１０～５０ｍｍの位置に配置されることが好ましい。
　次に、フィルムの製造装置１０を用いて光学フィルムを得るステップを説明する。光学フィルムは、例えば熱可塑性樹脂を含むペレットを準備する工程（ペレット化工程）；フィルム材料を押出し機１２にて溶融混練した後、ダイ１４から押し出す工程（溶融押出工程）；押し出された溶融樹脂を冷却固化してフィルムを得る工程（冷却固化工程）；フィルムを延伸する工程（延伸工程）、を経て得ることができる。
　ペレット化工程
　熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物は、あらかじめ混練してペレット化しておくことが好ましい。ペレット化は、公知の方法で行うことができ、例えば前述の熱可塑性樹脂と、必要に応じて可塑剤などの添加剤とを含む樹脂組成物を、押出し機にて溶融混錬した後、ダイからストランド状に押し出す。ストランド状に押し出された溶融樹脂を、水冷または空冷した後、カッティングしてペレットを得ることができる。
　ペレットの原材料は、原材料の分解を防止するために、押出し機に供給する前に乾燥しておくことが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂を構成するセルロースエステルは吸湿しやすいため、７０～１４０℃で３時間以上乾燥させて、水分率を２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下にしておくことが好ましい。
　押出し機では、樹脂の劣化（分子量の低下、着色およびゲルの生成など）が生じないように、低いせん断力または低い温度で混練することが好ましい。例えば、２軸押出し機で混練する場合、深溝タイプのスクリューを用いて、２つのスクリューの回転方向を同方向にすることが好ましい。均一に混錬するためには、２つのスクリュー形状が互いに噛み合うようにすることが好ましい。
　ペレットの色は、ヘイズの低いフィルムを得るためには、黄味の指標であるｂ＊値が－５～１０の範囲にあることが好ましく、－１～８の範囲にあることがさらに好ましい。ｂ＊値は、分光測色計ＣＭ－３７００ｄ（コニカミノルタセンシング（株）製）にて、光源をＤ６５（色温度６５０４Ｋ）とし、視野角を１０°として測定することができる。
　熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物をペレット化せずに、溶融混練していない熱可塑性樹脂をそのまま原料として押出し機１２にて溶融混練してフィルムを製造してもよい。
　溶融押出工程
　熱可塑性樹脂からなるペレットを、他の添加剤などとともにホッパーから押出し機１２に供給する。ペレットの供給は、ペレットの酸化分解を防止するためなどから、真空下、減圧下または不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。そして、押出し機１２にてフィルム材料を溶融混練する。
　押出し機１２内のフィルム材料の溶融温度は、フィルム材料の種類にもよるが、フィルムのガラス転移温度をＴｇ℃としたときに、好ましくはＴｇ℃～（Ｔｇ＋１００）℃の範囲であり、より好ましくは（Ｔｇ＋１０）℃～（Ｔｇ＋９０）℃の範囲である。押出し機１２でのフィルム材料の滞留時間は、５分以下とすることが好ましい。滞留時間は、スクリューの回転数や溝の深さ、シリンダの内径（Ｄ）に対するシリンダの長さ（Ｌ）の比であるＬ／Ｄなどによって調整することができる。
　押出し機１２から押し出された溶融樹脂を、必要に応じてフィルタ２８でろ過した後、スタチックミキサ３０などの混合装置でさらに混合して、ダイ１４からフィルム状に押し出す。
　ダイ１４から押し出される樹脂の溶融粘度は１～１００００Ｐａ・ｓであることが好ましく、１０～１０００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。ダイ１４の出口部分における樹脂の溶融温度は２００～３００℃程度としうる。
　冷却固化工程
　ダイ１４から押し出された樹脂を、冷却ロール１６と弾性タッチロール３２とでニップして、フィルム状の溶融樹脂を所定の厚みにする。そして、フィルム状の溶融樹脂を、冷却ロール１８および冷却ロール２０で段階的に冷却して固化させる。
　冷却ロール２０から剥離されて得られるフィルム３６の厚みをｔとし、ダイのリップクリアランスをＤとしたとき、ドロー比（Ｄ／ｔ）が４以上４５以下であることが好ましい。ドロー比（Ｄ／ｔ）は、冷却ロール１６、１８および２０の周速によって調整されうる。
　冷却ロール１６の表面温度Ｔｒ１は、得られるフィルムのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたとき、Ｔｇ（℃）以下としうる。第２冷却ロール１８の表面温度Ｔｒ２は、（Ｔｇ－５０）℃≦Ｔｒ２≦Ｔｇ℃としうる。また、弾性タッチロール３２の押圧時の線圧は１Ｎ／ｍｍ以上１５Ｎ／ｍｍ以下としうる。弾性タッチロール３２側のフィルム表面温度Ｔｔは、（Ｔｒ１－５０）℃≦Ｔｔ≦（Ｔｒ１－５）℃としうる。
　ロールの表面温度またはフィルムの表面温度は、非接触式の赤外温度計で測定できる。具体的には、非接触ハンディ温度計（ＩＴ２－８０、（株）キーエンス製）を用いて、フィルムの幅方向（ＴＤ方向）に等間隔に１０箇所の表面温度を測定し、それらの平均値として求めることができる。表面温度の測定は、フィルムまたはロールの表面から０．５ｍ離れた位置で行うことができる。
　冷却ロール１６の表面は、常圧プラズマ照射装置３４’によってあらかじめ表面処理しておくことが好ましい。即ち、常圧プラズマ照射装置３４’の対向する電極（ａ）および（ｂ）の間に高周波電圧を加える。そして、これらの電極（ａ）と（ｂ）の間に反応性ガス（ｇ）を導入および通過させてプラズマ化し、生成したプラズマを冷却ロール１６の表面に噴射する。それにより、冷却ロール１６の表面を改質することができ、空気中の異物などの付着を抑制しつつ、溶融樹脂を剥離しやすくすることができる。
　反応性ガス（ｇ）は、窒素ガス、酸素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどでありうるが、好ましくは窒素ガスであり、より好ましくは微量の酸素を含む窒素ガスである。窒素ガスに含まれる酸素の含有量は、反応性ガス（ｇ）全体に対して５体積％以下であることが好ましい。反応性ガスの流量は、プラズマ幅１ｍ当たり好ましくは２０～５０００Ｌ／ｍｉｎであり、より好ましくは４０～２５００Ｌ／ｍｉｎである。
　延伸工程
　冷却ロール２０を、剥離ロール２２にて剥離して得られるフィルム３６を、延伸機２４にて延伸する。延伸は、少なくともフィルムの幅方向（ＴＤ方向）に延伸することが好ましく、フィルムの幅方向（ＴＤ方向）と搬送方向（ＭＤ方向）の両方に延伸してもよい。
　フィルムの幅方向（ＴＤ方向）と搬送方向（ＭＤ方向）の両方に延伸する場合、幅方向（ＴＤ方向）の延伸と搬送方向（ＭＤ方向）の延伸とは、逐次的に行ってもよいし、同時に行ってもよい。なかでも、搬送方向（ＭＤ方向）の延伸を行った後、幅方向（ＴＤ方向）の延伸を行うことが好ましい。
　フィルムの幅方向（ＴＤ方向）と搬送方向（ＭＤ方向）の両方に延伸する場合、延伸倍率は、フィルムの幅方向（ＴＤ方向）と搬送方向（ＭＤ方向）にそれぞれ最終的に１．０～３．０倍、好ましくは１．２～２．５倍とすることが好ましい。搬送方向（ＭＤ方向）の延伸倍率と幅方向（ＴＤ方向）の延伸倍率の合計は１．７倍以上とすることが好ましい。例えば、搬送方向（ＭＤ方向）の延伸倍率が１．４倍、幅方向（ＴＤ方向）の延伸倍率が１．５倍であるとき、搬送方向（ＭＤ方向）の延伸倍率と幅方向（ＴＤ方向）の延伸倍率の合計は１．４×１．５＝２．１倍となる。
　延伸温度は、得られるフィルムのへイズを低くするためなどから、Ｔｇ℃以上（Ｔｇ＋４０）℃以下で行うことが好ましく、（Ｔｇ＋１０℃）以上（Ｔｇ＋３０）℃以下で行うことが好ましい。延伸温度は、フィルムの幅方向に均一であることが好ましく、幅方向の延伸温度のばらつきが±２℃以下であることが好ましい。
　フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）への延伸は、例えばロール延伸機で行うことができる。フィルムの幅方向（ＴＤ方向）への延伸は、例えばテンター延伸機で行うことができる。
　ロール延伸機では、前述した通り、低速ロール群のうち上流側のロールでフィルムを予熱し、低速ロール群の下流側のロールと高速ロール群の上流側のロールとでフィルムを延伸し、高速ロール群の下流側のロールでフィルムを冷却する。
　低速ロール群でのフィルムの予熱温度はＴｇ℃以下であることが好ましく、（Ｔｇ－５）℃以下であることがより好ましい。低速ロール群における、上流側のフィルムの温度と下流側のフィルムの温度との差は、熱膨張によってフィルムに皺を発生させないようにするために８０℃以下、好ましくは５０℃以下としうる。
　フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）の延伸速度は、３０００％／ｍｉｎ以上７５０００％／ｍｉｎ以下であり、好ましくは５０００％／ｍｉｎ以上５００００％／ｍｉｎ以下である。ＭＤ方向の延伸速度（％／ｍｉｎ）は、低速側の延伸ロールの周速度をＶ１、高速側の延伸ロールの周速度をＶ２、実質的な延伸ゾーンの長さをＳとしたとき、下記式で表される。
　ＭＤ方向の延伸速度（％／ｍｉｎ）＝〔（Ｖ２－Ｖ１）／Ｓ〕×１００
　フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）における２つの延伸ロールの間隔は、フィルムの幅方向の収縮を少なくするためには、小さくすることが好ましい。そのため、２つの延伸ロール同士の回転中心間の距離は４００ｍｍ以下であることが好ましく、３００ｍｍ以下であることがより好ましい。
　高速ロール群でのフィルムの冷却温度はＴｇ℃以下、好ましくは（Ｔｇ－５）℃以下とすることが好ましい。高速ロール群における上流側のフィルムの温度と下流側のフィルムの温度との差は、熱収縮による皺を発生させないために１００℃以下、好ましくは７０℃以下としうる。
　延伸後のフィルムのレターデーションを調整したり、寸法変化を少なくしたりするために、必要に応じて、延伸後のフィルムを搬送方向（ＭＤ方向）または幅方向（ＴＤ方向）に収縮させてもよい。また、延伸後のフィルムを巻き取る前に、幅方向の端部を切り落としてもよい。
　３．偏光板
　本発明の偏光板は、偏光子と、その一方の面に配置された本発明の光学フィルムとを含み、必要に応じて偏光子の他方の面に配置された偏光板保護フィルムをさらに含んでもよい。
　偏光子は、一定方向の偏波面の光のみを通過させる素子である。偏光子の代表的な例は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムであり、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと、二色性染料を染色させたものと、がある。
　偏光子は、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、ヨウ素または二色性染料で染色して得られるフィルムであってもよいし、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素または二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルム（好ましくはさらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム）であってもよい。偏光子の厚さは、５～３０μｍであることが好ましく、１０～２０μｍであることがより好ましい。
　ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール水溶液を製膜したものであってもよい。ポリビニルアルコール系フィルムは、偏光性能および耐久性能に優れ、色斑が少ないなどことから、エチレン変性ポリビニルアルコールフィルムが好ましい。エチレン変性ポリビニルアルコールフィルムの例には、特開２００３－２４８１２３号公報、特開２００３－３４２３２２号公報等に記載されたエチレン単位の含有量１～４モル％、重合度２０００～４０００、けん化度９９．０～９９．９９モル％のフィルムが含まれる。
　二色性色素の例には、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素およびアントラキノン系色素などが含まれる。
　本発明の光学フィルムは、偏光子の一方の面に直接配置されてもよいし、他のフィルムまたは層を介して配置されてもよい。
　本発明の光学フィルム以外の偏光板保護フィルムは、特に制限されず、通常のセルロースエステルフィルム等であってよい。セルロースエステルフィルムの市販品の例には、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック　ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ８ＵＣＲ４、ＫＣ８ＵＣＲ５、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ６ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ８ＵＹ－ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ－ＲＨＡ、ＫＣ８ＵＸＷ－ＲＨＡ－Ｃ、ＫＣ８ＵＸＷ－ＲＨＡ－ＮＣ、ＫＣ４ＵＸＷ－ＲＨＡ－ＮＣ、以上コニカミノルタオプト（株）製）が好ましく用いられる。
　偏光板は、通常、偏光子と、本発明の光学フィルムまたは偏光板保護フィルムとを貼り合わせて製造することができる。貼り合わせに用いられる接着剤は、例えば完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液などが好ましく用いられる。
　４．液晶表示装置
　本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、それを挟持する一対の偏光板と、を有する。そして、一対の偏光板のうち少なくとも一方が前述の光学フィルムを有する偏光板であり、好ましくは一対の偏光板の両方が前述の光学フィルムを有する偏光板である。
　図３は、本発明に係る液晶表示装置の一実施形態の基本構成を示す模式図である。図３に示されるように、液晶表示装置１１０は、液晶セル１２０と、それを挟持する第一の偏光板１４０および第二の偏光板１６０と、バックライト１８０と、を有する。
　液晶セル１２０の表示方式は、特に制限されず、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）方式、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）方式、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）方式、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）方式、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）方式（ＭＶＡ；Ｍｕｌｔｉ－ｄｏｍａｉｎ Ｖｅｒｔｉｃａｌ ＡｌｉｇｎｍｅｎｔやＰＶＡ；Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔも含む）、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）方式等がある。なかでも、視野角が広い点などからはＩＰＳ型が好ましく、コントラストが高い点などからはＶＡ型が好ましい。
　第一の偏光板１４０は、液晶セル１２０の視認側に配置されており、第一の偏光子１４２と、第一の偏光子１４２の視認側の面に配置された偏光板保護フィルム１４４（Ｆ１）と、第一の偏光子１４２の液晶セル側の面に配置された偏光板保護フィルム１４６（Ｆ２）とを有する。第二の偏光板１６０は、液晶セル１２０のバックライト１８０側に配置されており、第二の偏光子１６２と、第二の偏光子１６２の液晶セル側の面に配置された偏光板保護フィルム１６４（Ｆ３）と、第二の偏光子１６２のバックライト側の面に配置された偏光板保護フィルム１６６（Ｆ４）とを有する。偏光板保護フィルム１４６（Ｆ２）と１６４（Ｆ３）の一方は、必要に応じて省略される場合がある。
　偏光板保護フィルム１４４（Ｆ１）、１４６（Ｆ２）、１６４（Ｆ３）および１６６（Ｆ４）のうち、液晶セル側に配置される偏光板保護フィルム１４６（Ｆ２）と１６４（Ｆ３）の少なくとも一方を、本発明の光学フィルムとすることが好ましい。
　以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。
　１．材料の準備
　ビニル単量体（ａ）：
　　メチルメタクリレート（ＭＭＡ）
　　メチルアクリレート（ＭＡ）
　　アクリロイルモルホリン重合体（ＡＣＭＯ）
　　エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）
　　ビニルピロリドン（ＶＰ）
　　フェニルマレイミド（ＰＨＭＩ）
　　シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）
　　ジメチルマレイミド（ＤＭＡＡ）
　　ノルマルブチルアクリルアミド（ｎ－ＢＡＡ）
　　ターシャリーブチルアクリルアミド（ｔ－ＢＡＡ）
　　ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）
　固有複屈折が正の樹脂（ｂ）：
　　下記表１に示されるセルロースエステルｂ１～ｂ１４
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　エトセル７０（エチルセルロース、エトキシ基の置換度：２．３、重量平均分子量Ｍｗ：１５００００）
　エトセル４５（エチルセルロース、エトキシ基の置換度：約２．５、重量平均分子量Ｍｗ：約１２００００）
　２．熱可塑性樹脂の合成
　（合成例１）
　フラスコに、８０質量部のメチルメタクリレートを投入し、５０℃に昇温した。次いで、メチルメタクリレートを攪拌しながら、２０質量部のセルロースエステルｂ１を少量ずつ加えて、均一に混合した。得られた混合物に、０．０５質量部のｎ－オクチルメルカプタンと、０．５質量部のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートとをさらに加えて攪拌し、シラップを得た。得られたシラップの２３℃における粘度を、振動粘度計（ＣＢＣマテリアルズ（株）社製　ＶＭ－１００Ａ）にて測定した。
　次いで、得られたシラップを空隙率９０％、捕集粒子径３．０μｍのろ紙を３枚重ねたものでろ過した。
　ろ過して得られたシラップを減圧下で脱泡した後、間隔０．５ｍｍで貼り合わされた二枚のガラス製平面板の間に封入した。この二枚のガラス製平面板を加熱装置内にセットし、内容物が発泡しないように徐々に昇温し、６０℃で４時間保持させた。その後、二枚のガラス製平面板を８０℃にさらに昇温し、４時間保持して重合を完了させた。これにより、厚み０．５ｍｍの熱可塑性樹脂板を得た。
　（合成例２～１４）
　固有複屈折が正の樹脂（ｂ）の種類を表２に示されるように変更した以外は合成例１と同様にして熱可塑性樹脂板を得た。
　（合成例１５～１７）
　ビニル単量体（ａ）の種類を表２に示されるように変更した以外は合成例１３と同様にして熱可塑性樹脂板を得た。
　（合成例１８～１９）
　ビニル単量体（ａ）と固有複屈折が正の樹脂（ｂ）との量比を表２に示されるように変更した以外は合成例１３と同様にして熱可塑性樹脂板を得た。
　（合成例２０～２７）
　シラップのろ過の有無あるいはろ過条件を表２に示されるように変更した以外は合成例１３と同様にして熱可塑性樹脂板を得た。
　（合成例２８～３７）
　シラップの組成を表３に示されるように変更した以外は合成例２と同様にして熱可塑性樹脂板を得た。
　（合成例３８～５５）
　ビニル単量体（ａ）の種類を表４に示されるように変更した以外は合成例２と同様にして熱可塑性樹脂板を得た。
　（合成例５６）
　シラップのろ過の有無あるいはろ過条件を表５に示されるように変更した以外は合成例１３と同様にして熱可塑性樹脂板を得た。
　（合成例５７）
　フラスコに、１５０質量部の脱イオン水と、２０質量部のセルロースエステルｂ１３とを投入した。得られた溶液を２５℃で攪拌しながら、８０質量部のメチルメタクリレートと、０．０５質量部のｎ－オクチルメルカプタンと、０．５質量部のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートとを３０分かけて滴下した。得られた溶液をさらに３０分間攪拌した後、８０℃に昇温させて、４時間攪拌した。その後、得られた溶液を室温まで冷却して、固形分を取り出して乾燥させて熱可塑性樹脂を得た。
　（合成例５８～５９）
　シラップの組成を表５に示されるように変更した以外は合成例１３と同様にして熱可塑性樹脂板を得た。
　（合成例６０）
　フラスコに、１５０質量部の脱イオン水と、２５質量部のセルロースジアセテート（アセチル化度５５％）とを投入した。得られた溶液を２５℃で攪拌しながら、７４．５質量部のメチルメタクリレートと、０．５質量部のメチルアクリレートと、０．０５質量部のｎ－オクチルメルカプタンと、０．５質量部のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートとを３０分かけて滴下した。得られた溶液をさらに３０分間攪拌した後、８０℃に昇温させて、４時間攪拌した。その後、得られた溶液を室温まで冷却して、固形分を取り出して乾燥させて熱可塑性樹脂を得た。
　（合成例６１）
　フラスコに、７４．５質量部のメチルメタクリレートと、０．５質量部のメチルアクリレートとを投入して５０℃に昇温した。次いで、メチルメタクリレートとメチルアクリレートを攪拌しながら、２５質量部のセルロースジアセテート（アセチル化度５５％）を少量ずつ加えて、均一に混合した。得られた混合物に、０．０５質量部のｎ－オクチルメルカプタンと、０．５質量部のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートとをさらに加えて攪拌し、シラップを得た。
　得られたシラップを減圧下で脱泡し、間隔０．５ｍｍで貼り合わされた二枚のガラス製平面板の間に封入した。この二枚のガラス製平面板を加熱装置内にセットし、内容物が発泡しないように徐々に昇温し、６０℃で４時間保持させた。その後、二枚のガラス製平面板を８０℃にさらに昇温し、４時間保持して重合を完了させた。これにより、厚み０．５ｍｍの熱可塑性樹脂板を得た。
　（合成例６２）
　フラスコに、７５質量部のメチルアクリレートを投入して、５０℃に昇温した。次いで、メチルアクリレートを攪拌しながら、２５質量部のセルロースジアセテート（アセチル化度５５％）を少量ずつ加えて均一に混合した。得られた混合物に、０．５質量部のエチレングリコールジメタクリレートと、０．５質量部のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートとをさらに加えて攪拌してシラップを得た。
　得られたシラップを減圧下で脱泡し、間隔０．５ｍｍで貼り合わされた二枚のガラス製平面板の間に封入した。この二枚のガラス製平面板を加熱装置内にセットし、内容物が発泡しないように徐々に昇温し、６０℃で４時間保持させた。その後、二枚のガラス製平面板を８０℃にさらに昇温し、４時間保持して重合を完了させた。これにより、厚み０．５ｍｍの熱可塑性樹脂板を得た。
　各合成例１～２７のシラップの粘度および熱可塑性樹脂の合成条件を表２に示し；各合成例２８～３７のシラップの粘度および熱可塑性樹脂の合成条件を表３に示し；各合成例３８～５５のシラップの粘度および熱可塑性樹脂の合成条件を表４に示し；各合成例５６～６２のシラップの粘度および熱可塑性樹脂の合成条件を表５に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　３．光学フィルムの作製
　（実施例１）
　合成例１で得られた熱可塑性樹脂板を粉砕機で粉砕して、粉状の熱可塑性樹脂を得た。そして、１００質量部の粉状の熱可塑性樹脂と、０．４８質量部のＩｒｇａｎｏｘ１０１０（チバ・ジャパン（株）製）と、０．０７７質量部のアデカスタブＰＥＰ－３６（ＡＤＥＫＡ（株）製）と、０．４８質量部のスミライザーＧＳ（住友化学（株）製）とを混合して、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、真空ナウターミキサーにて８０℃、１Ｔｏｒｒで３時間混合しながらさらに乾燥させた。
　得られた樹脂組成物を２軸押出し機にて２３５℃で溶融混練して、ストランド状に押し出した。ストランド状に押し出された樹脂組成物を水冷した後、カッティングしてペレットを得た。
　得られたペレットを用いて、図１に示されるフィルム製造装置を用いてフィルムを製造した。即ち、得られたペレットを、水分含有量が５０ｐｐｍ以下となるまで乾燥させた後、１軸押出し機（押出し機１２）に供給した。そして、ペレットを押出し機１２にて２３５℃で溶融混練した後、Ｔダイ（ダイ１４）から冷却ロール１６上に押し出した。冷却ロール１６の表面温度は１１０℃とした。そして、冷却ロール１６上に押し出された樹脂を弾性タッチロール３２で押圧した後、冷却ロール１８と冷却ロール２０でさらに冷却して、厚み４８μｍのフィルムを得た。弾性タッチロール３２の表面温度は９５℃とした。Ｔｇは、フィルムのガラス転移温度であり、本例では１８０℃である。冷却ロール１８の表面温度は９０℃とした。
　冷却ロール１６の表面を、常圧プラズマ照射装置３４’にて清掃した。プラズマの吹き出しスリット３４Ａと、冷却ロール１６の表面との間隔（ｄ）を５ｍｍとし、反応性ガス（ｇ）は窒素ガスとし、反応性ガスの流量は照射幅１ｍ当たり０．５ｍ３／ｍｉｎとし、気圧は１．０気圧とした。プラズマの照射は、照射時間０．１ｓｅｃとし、間欠的に行った。照射時間は、冷却ロール１６の表面上のある一点が、吹き出しスリット３４Ａの間隙の下を移動する時間とした。
　冷却固化したフィルムを、剥離ロールで剥離した後、ロール延伸機にて、フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）にＴｇ℃、延伸倍率１．３倍で延伸した。さらに、テンター延伸機にて、フィルムの幅方向（ＴＤ方向）にＴｇ℃、延伸倍率１．４倍で延伸した。その後、フィルム温度が３０℃となるまで冷却し、テンター延伸機のクリップを外した。そして、フィルムの幅方向の両端部を切り落として、膜厚２６μｍの光学フィルムを得た。
　（実施例２～５４）
　熱可塑性樹脂の種類を、表６または７に示されるように変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルムを得た。
　（比較例１～６）
　熱可塑性樹脂の種類を、表７に示されるように変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルムを得た。
　（比較例７）
　熱可塑性樹脂の種類を、表７に示されるように変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルムを得ようとしたが、溶融粘度が高すぎて溶融押出しできなかった。
　得られた光学フィルムの内部ヘイズ、レターデーションＲｏおよびＲｔ、光弾性係数、ガラス転移温度および異物個数を、以下の方法で評価した。
　１）内部ヘイズ
　得られた光学フィルムの内部ヘイズを、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠した前述の方法で測定した。ヘイズメーターは、日本電色工業（株）製ＮＤＨ ２０００を用いた。そして、光学フィルムの内部へイズを、以下の基準に基づいて評価した。
　◎：内部ヘイズが０．１％以下
　○：内部ヘイズが０．１％超０．２％以下
　△：内部ヘイズが０．２％超０．５％以下
　×：内部ヘイズが０．５％超
　２）レターデーションＲｏおよびＲｔ
　i）得られたフィルムを、２３℃、５５％ＲＨの環境下で２４時間放置して調湿した。得られたフィルムの平均屈折率を、アッベ屈折率計（４Ｔ）を用いて測定した。また、フィルムの厚さを、市販のマイクロメーターを用いて測定した。
　ii）自動複屈折計ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、フィルム法線方向からの波長５９０ｎｍの光を入射させて、下記式（I）で表される面内方向のレターデーションＲｏを測定した。また、フィルム法線方向に対してθの角度（入射角（θ））から波長５９０ｎｍの光を入射させたときのリターデーション値Ｒ（θ）を測定した。θは３０°～５０°とした。
　iii）測定されたＲ０およびＲ（θ）と、前述の平均屈折率と膜厚とから、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）によりｎｘ、ｎｙおよびｎｚを算出し、下記式（II）で表されるＲｔを算出した。リターデーションの測定は、２３℃、５５％ＲＨ条件下で行った。
　式（Ｉ）　　Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　式（II）　　Ｒｔ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄ（ｎｘは、フィルム面内方向で屈折率が最大となる方向ｘにおける屈折率を示し；
　ｎｙは、フィルム面内方向で前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を示し；
　ｎｚは、フィルム厚み方向ｚにおける屈折率を示し；
　ｄ（ｎｍ）は、フィルム厚みを示す）
　３）光弾性係数
　ｉ）得られたフィルムを２３℃、５５％ＲＨの環境下で２４時間放置した。その後、フィルムの最大延伸方向（延伸倍率が最大となる方向）に引張り荷重を加えながら、フィルムのレターデーション測定装置（ＫＯＢＵＲＡ３１ＰＲ、王子計測機器社製）を用いて、波長５８９ｎｍにおけるフィルム面内のレターデーションＲ０を測定した。同様に、引張り荷重を変化させたときのフィルム面内のレターデーションＲ０（５８９）を測定した。測定は、２３℃、５５％ＲＨ条件下で行った。
　ii）光学フィルムに印加した引張応力を横軸とし、フィルムの面内レターデーションＲ０（５８９）をフィルムの厚みで割って得られるΔｎ（ｎｘ－ｎｙ）を縦軸として、引張り荷重－Δｎ（ｎｘ－ｎｙ）の曲線を得た。得られた曲線を直線に近似したときの、直線の傾きを光弾性係数として求めた。
　４）ガラス転移温度
　フィルムのガラス転移温度は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１（１９８７）に準拠した方法で測定した。即ち、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ－７型）を用いて、フィルムを５０℃から２００℃まで昇温速度２０℃／分で昇温させたときの、中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）として測定した。
　５）異物個数
　i）光学顕微鏡を用いて、フィルムを透過した光またはフィルム表面を反射した光を観察することによって、フィルムの異物が存在する部分を特定し、マーキングした。
　ii）光学顕微鏡のガラスステージを「ガラス製の偏光板」に置き換え、かつ対物レンズに偏光板フィルターを設置して、これらの２枚の偏光板をクロスニコル状態となるようにした。これらの２枚の偏光板の間に、得られたフィルムを配置した。
　iii）そして、ガラスステージ側の偏光板に光を当てて、マーキング部分のフィルムを透過した光を観察し、大きさが１０μｍ以上の輝点異物（クロスニコルで明瞭となる光学的な欠陥）の個数をカウントした。測定範囲は、１０ｃｍ×１０ｃｍの面積とし、測定回数は１０回とした。そして、１０回の測定で得られた輝点異物の個数の平均値を、平方ミリメートルあたりの値に換算して「異物個数（個／ｍｍ２）」とした。小数点以下は、四捨五入した。
　実施例１～２７の光学フィルムの評価結果を表６に示し；実施例２８～５４および比較例１～７の光学フィルムの評価結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表６および７に示されるように、実施例１～５４の光学フィルムは、適度なレターデーションを有しつつ、異物故障が少なく、内部ヘイズが低いことが示される。一方、比較例１～２および４～６の光学フィルムは内部ヘイズが高いことが示される。比較例３の光学フィルムは内部ヘイズが低く、異物故障も少ないが、レターデーションがばらつくことが示される。比較例７では溶融押出できず、フィルムを得ることができなかった。
　実施例１３、１８、１９、比較例３および４の対比から、セルロースエステル（ｂ）の含有比率が１０質量％未満であると（比較例３）、適度なレターデーションを有するフィルムが得られないことがわかる。一方、セルロースエステル（ｂ）の含有比率が５０質量％超であると（比較例４）、シラップの粘度が高くなり、得られるフィルムのヘイズも高いことがわかる。
　実施例１３と比較例２との対比から、ビニル単量体（ａ）を懸濁重合させた比較例２の光学フィルムはヘイズが高いのに対し、セルロースエステル（ｂ）の存在下においてビニル単量体（ａ）を塊状重合させた実施例１３の光学フィルムはヘイズが低いことがわかる。
　実施例４と９との対比から、セルロースエステル（ｂ）がプロピオネート基を含む実施例９の光学フィルムのほうが、セルロースエステル（ｂ）がプロピオネート基を含まない実施例４の光学フィルムよりもヘイズが低く、異物故障も少ないことがわかる。また、実施例５～１０の対比から、プロピオネート基が０．５～２．８の範囲にあるセルロースエステル（ｂ）を含む光学フィルムは、異物故障が少なく、ヘイズも低いことがわかる。さらに、実施例１１～１４の対比から、セルロースエステル（ｂ）の重量平均分子量Ｍｗが３．０×１０５超である実施例１４の光学フィルムはヘイズが高いのに対して、実施例１１～１３の光学フィルムはヘイズが低いことがわかる。
　実施例１３と比較例１との対比から、ろ過処理を経て得られた熱可塑性樹脂を含む実施例１の光学フィルムは、ろ過処理を経ないで得られた熱可塑性樹脂を含む比較例１の光学フィルムよりもヘイズが低く、かつ異物故障も少ないことがわかる。また、濾紙の空隙率（実施例１３、２０および２１）、捕集粒子径（実施例２１～２４）および濾紙の枚数（実施例１３と２５～２７）によって、得られるフィルムの異物故障を低減できることがわかる。
　また、実施例３２～３７の光学フィルムは、実施例１の光学フィルムよりもＲｏおよびＲｔが大きいことがわかる。これは、セルロースエーテルは、セルロースエステルよりも位相差発現性が高いためであると考えられる。また、実施例３２～３７の光学フィルムは、実施例１の光学フィルムよりも内部ヘイズが低いことがわかる。これは、セルロースエーテルのシラップは、セルロースエステルのシラップよりも粘度が低く、濾過により異物が除去されやすいためであると考えられる。
　本出願は、２０１１年９月５日出願の特願２０１１－１９３１２７に基づく優先権を主張する。当該出願明細書および図面に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。
　本発明の光学フィルムは、耐熱性と耐湿性が高く、かつヘイズが低い。また、本発明の光学フィルムは、従来のハロゲン系溶剤などを用いない溶融押出法によって成形することができるので、環境負荷を低減できる。
　１０　フィルムの製造装置
　１２　押出し機
　１４　ダイ
　１６、１８、２０　冷却ロール
　２２　剥離ロール
　２４　延伸装置
　２６　巻き取り装置
　２８　フィルタ
　３０　スタチックミキサ
　３２　弾性タッチロール
　３４　清掃装置
　３４’　常圧プラズマ照射装置
　３４Ａ　吹出しスリット
　１１０　液晶表示装置
　１２０　液晶セル
　１４０　第一の偏光板
　１４２　第一の偏光子
　１４４　偏光板保護フィルム（Ｆ１）
　１４６　偏光板保護フィルム（Ｆ２）
　１６０　第二の偏光板
　１６２　第二の偏光子
　１６４　偏光板保護フィルム（Ｆ３）
　１６６　偏光板保護フィルム（Ｆ４）
 

Claims (15)

  1. 　５０～９０質量％のビニル単量体（ａ）と、１０～５０質量％の固有複屈折が正の樹脂（ｂ）とを含むシラップを得るステップと、
    　前記シラップに含まれる前記ビニル単量体（ａ）を重合させて熱可塑性樹脂を得るステップと、
    　前記熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を成形して、内部ヘイズが０．２％以下である光学フィルムを得るステップと、を含む、光学フィルムの製造方法。
  2. 　前記光学フィルムの光弾性係数が－５．０×１０－１２～５．０×１０－１２ｍ２／Ｎの範囲である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
  3. 　前記光学フィルムが、下記式（Ｉ）で表される、波長５９０ｎｍでの面内方向のレターデーションＲｏが－１０ｎｍ～１０ｎｍの範囲であり、かつ下記式（II）で表される、波長５９０ｎｍでの厚み方向のレターデーションＲｔが－１０ｎｍ～１０ｎｍの範囲である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
    　式（Ｉ）　　Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
    　式（II）　　Ｒｔ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄ（ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し；
    　ｎｙは、光学フィルムの面内方向において前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し；
    　ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し；
    　ｄ（ｎｍ）は、光学フィルムの厚みを表す）
  4. 　前記光学フィルムが、下記式（Ｉ）で表される、波長５９０ｎｍでの面内方向のレターデーションＲｏが２０～１５０ｎｍであり、かつ下記式（II）で表される、波長５９０ｎｍでの厚み方向のレターデーションＲｔが７０～４００ｎｍである、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
    　式（Ｉ）　　Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
    　式（II）　　Ｒｔ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄ（ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し；
    　ｎｙは、光学フィルムの面内方向において前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し；
    　ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し；
    　ｄ（ｎｍ）は、光学フィルムの厚みを表す）
  5. 　前記固有複屈折が正の樹脂（ｂ）が、セルロースエステル樹脂、セルロースエーテル樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂およびアクリル樹脂からなる群から選ばれる一種類以上である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
  6. 　前記固有複屈折が正の樹脂（ｂ）が、炭素数３以上のアシル基を有するセルロースエステル樹脂である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
  7. 　前記固有複屈折が正の樹脂（ｂ）が、下記式（ｉ）および（ii）を満たすセルロースエステル樹脂である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
    　（ｉ）　２．０≦ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒ＜３．０
    　（ii）　０．５≦ＤＳｐｒ＜２．８（式中、ＤＳａｃはアセチル基の置換度、ＤＳｐｒは炭素数３以上のアシル基の置換度を表す）
  8. 　前記セルロースエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗが３．０×１０４～３．０×１０５である、請求項７に記載の光学フィルムの製造方法。
  9. 　前記ビニル単量体（ａ）は、単官能のビニル単量体（ａ）である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
  10. 　前記ビニル単量体（ａ）は、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、マレイミド化合物、Ｎ－ビニル環状アミド化合物、ビニルエステル化合物からなる群より選ばれる一種類以上である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
  11. 　前記シラップの、振動粘度計にて測定される２３℃での粘度が４０００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
  12. 　前記シラップをろ過するステップをさらに含む、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
  13. 　前記シラップを、空隙率７６～９５％、捕集粒子径０．５～５μｍのフィルタでろ過する、請求項１２に記載の光学フィルムの製造方法。
  14. 　前記熱可塑性樹脂を得るステップでは、前記ビニル単量体（ａ）を塊状重合させる、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
  15. 　前記熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を溶融押出して光学フィルムを得る、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
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