WO2013002184A1 - 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シート - Google Patents

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pressure
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acrylate
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昌嗣 東
亜樹子 田中
愛美 松浦
井上　徹雄
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition capable of realizing a low dielectric constant, an adhesive layer obtained from the adhesive composition, and an adhesive sheet having such an adhesive layer on at least one side of a support.
  • the pressure-sensitive adhesive layer or pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is suitable for optical applications.
  • the pressure-sensitive adhesive layer or pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used for the production of image display devices such as liquid crystal display devices, organic EL (electroluminescence) display devices, PDP (plasma display panels), and electronic paper, optical methods, ultrasonic waves, and the like.
  • image display devices such as liquid crystal display devices, organic EL (electroluminescence) display devices, PDP (plasma display panels), and electronic paper, optical methods, ultrasonic waves, and the like.
  • It can be used suitably for the manufacturing use of input devices, such as a touch panel, such as a system, an electrostatic capacity system, and a resistive film system.
  • a capacitive touch panel is suitably used for a capacitive touch panel.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful as a pressure-sensitive adhesive optical member using an optical member as a support.
  • the adhesive optical member is used as a transparent conductive film with an adhesive layer.
  • the said transparent conductive film with an adhesive layer is used for the transparent electrode in the said image display apparatus, a touchscreen, etc., after processing is made suitably.
  • the transparent conductive film with an adhesive layer is suitably used for an electrode substrate of an input device of a capacitive touch panel by patterning a transparent conductive thin film.
  • the transparent conductive film with the pressure-sensitive adhesive layer is used for antistatic and electromagnetic wave shielding of transparent articles, liquid crystal light control glass, and transparent heaters.
  • the adhesive optical member is used as an optical film with an adhesive layer.
  • the said optical film with an adhesive layer is used for image display apparatuses, such as a liquid crystal display device and an organic electroluminescence display.
  • a polarizing plate, a phase difference plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, and a film in which these are laminated can be used.
  • the transparent conductive film When the transparent conductive film is used for an electrode substrate of a capacitive touch panel, a film obtained by patterning the transparent conductive thin film is used. A transparent conductive film having such a patterned transparent conductive thin film is used by being laminated with an adhesive layer together with other transparent conductive films and the like. These transparent conductive films are suitably used for multi-touch type input devices that can be operated simultaneously with two or more fingers.
  • the capacitive touch panel has a mechanism for sensing when the output signal of the position changes when the touch panel is touched with a finger or the like, and the amount of change of the signal exceeds a certain threshold.
  • the pressure-sensitive adhesive composition disclosed in this document does not contain a compound effective for lowering the dielectric constant in addition to the hydrogenated terpene acrylate, and further reduces the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive. It was difficult.
  • the dielectric constants of the members and films that make up the touch panel are important values related to the responsiveness of the touch panel.
  • higher performance is required for touch panels, and high performance is also required for transparent conductive films and pressure-sensitive adhesive layers that are constituent members, and thinning is one of them. is there.
  • the designed capacitance value changes if the pressure-sensitive adhesive layer is simply thinned. In order to reduce the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer without changing the value of the capacitance value, it is required to lower the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • an air layer of glass with printing or a film and an optical film or an air layer above the LCD may be filled with an adhesive layer, but on the other hand, If the dielectric constant is high, malfunction may occur. Also from the viewpoint of preventing such malfunction, the adhesive layer is required to have a low dielectric constant. Furthermore, the response speed and sensitivity of the touch panel are expected to be improved by reducing the dielectric constant of the adhesive layer.
  • an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition capable of realizing a pressure-sensitive adhesive layer having excellent low dielectric constant properties and satisfying adhesion performance and transparency.
  • Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition, and further to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the present invention provides 25 wt% to 99.5 wt% of the cyclic structure-containing monomer and 0.5 wt% of the branched structure-containing (meth) acrylic monomer having a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms at the ester terminal.
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing 1 to 70% by weight.
  • the cyclic structure-containing monomer preferably has a cyclic structure having 5 or more carbon atoms.
  • the monomer component may further contain 0.5% by weight or more of at least one functional group-containing monomer selected from a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, and a monomer having a cyclic ether group.
  • the monomer component may further contain a (meth) acrylic polymer having an alkyl chain having 1 to 18 carbon atoms at the ester terminal, other than the cyclic structure-containing monomer and the branched structure-containing (meth) acrylic monomer. .
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is suitable as a pressure-sensitive adhesive composition for optical members used for optical members.
  • the present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition described above.
  • the above adhesive layer may have a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 100 kHz.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 20 to 98% by weight.
  • the haze is preferably 2% or less.
  • the present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive sheet including the pressure-sensitive adhesive layer as described above on at least one side of a support.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may have a 90 ° peel adhesive force (300 mm / min) of 0.5 N / 20 mm or more for the alkali-free glass of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the above adhesive sheet is suitable as an adhesive sheet for optical members used for optical members. Moreover, the said adhesive sheet can be used as an adhesive optical member using the optical member as a support body.
  • the (meth) acrylic polymer as the main component in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a cyclic structure-containing monomer, a branched structure-containing (meth) acrylic monomer having a branched alkyl group having a predetermined number of carbon atoms at the ester terminal, and Are obtained by polymerizing monomer components each containing a predetermined amount.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a low dielectric constant can be realized by the action of the ester terminal cyclic structure and the branched structure.
  • even when the air layer is filled with an adhesive layer it is considered that malfunction can be prevented because the adhesive layer has a low dielectric constant.
  • the branched structure-containing (meth) acrylic monomer related to the main monomer unit constituting the (meth) acrylic polymer which is the main component in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a branched structure alkyl group and is a copolymer. Since the monomer unit has a cyclic structure, the dielectric constant is considered to decrease.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention satisfies the low dielectric constant of 3.5 or less at 100 kHz, thereby reducing the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention and using it for a capacitive touch panel. Even when it is used for an adhesive layer applied to a conductive film, it can be applied without changing the numerical value of the capacitance value designed by a capacitive touch panel. In addition, an improvement in response speed can be expected by reducing the dielectric constant without changing the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises 25% by weight to 99.5% by weight of a cyclic structure-containing monomer and a branched structure-containing (meth) acrylic monomer having a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms at the ester end.
  • a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing 0.5 wt% to 70 wt% is included.
  • the (meth) acrylic monomer means an acrylic monomer and / or a methacrylic monomer.
  • Examples of the cyclic structure-containing monomer include a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, and a cyclic structure such as an alicyclic structure or an aromatic ring structure. It can be used without particular limitation.
  • Examples of the cyclic structure-containing monomer include cyclic structure-containing (meth) acrylic monomers having a cyclic hydrocarbon structure at the ester end, and include cyclopropyl (meth) acrylate, cyclobutyl (meth) acrylate, and cyclopentyl (meth).
  • the Tg of the homopolymer of the cyclic structure-containing monomer is preferably ⁇ 80 to 130 ° C., preferably ⁇ 80 to 100 ° C., more preferably ⁇ 80 to 70 ° C., and further ⁇ 60 It is preferably ⁇ 70 ° C., more preferably ⁇ 60 to 40 ° C. If the Tg of the homopolymer is less than ⁇ 80 ° C., the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive at room temperature may be too low, and it is not preferable, and if it exceeds 130 ° C., the adhesive strength may be reduced.
  • the Tg of the homopolymer is a value measured by simultaneous differential thermal analysis (TG-DTA).
  • the cyclic structure preferably has 5 or more carbon atoms, preferably 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 22 carbon atoms, and still more preferably 8 to 22 carbon atoms from the viewpoint of lowering the dielectric constant. .
  • the cyclic structure-containing (meth) acrylic monomer is 25% to 99.5% by weight, preferably 30 to 99.5%, based on all monomer components forming the (meth) acrylic polymer. % By weight, more preferably 35 to 99.0% by weight, and still more preferably 40 to 95% by weight. When it is 25% by weight or more, it is preferable from the viewpoint of lowering the dielectric constant, and when it is 99.5% by weight or less, it is preferable from the viewpoint of improving the adhesive strength.
  • an alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms at the terminal of the ester group can be preferably used.
  • Examples of the branched structure-containing (meth) acrylic monomer include isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, and isoamyl.
  • the branched structure-containing (meth) acrylic monomer has a homopolymer Tg of ⁇ 80 to 0 ° C., preferably ⁇ 70 to ⁇ 10 ° C., more preferably ⁇ 70 to ⁇ 15 ° C. Is preferred. If the Tg of the homopolymer is less than ⁇ 80 ° C., the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive at normal temperature may be excessively lowered, and if it exceeds 0 ° C., the adhesive strength may be decreased, which is not preferable.
  • the Tg of the homopolymer is a value measured by TG-DTA.
  • the branched alkyl group preferably has 10 to 18 carbon atoms from the viewpoint of satisfying a low dielectric constant and an appropriate elastic modulus.
  • the branched alkyl group having 10 to 18 carbon atoms those having a preferable branched alkyl group can be appropriately selected according to the method for producing the (meth) acrylic polymer.
  • the alkyl group preferably further has 10 to 16 carbon atoms, more preferably 10 to 14 carbon atoms.
  • the alkyl group further preferably has 12 to 18 carbon atoms, more preferably 14 to 18 carbon atoms.
  • the pressure-sensitive adhesive layer having a balance between the two is particularly obtained by increasing the molar volume and decreasing the dipole moment. It is preferable at the point considered to be obtained.
  • the alkyl (meth) acrylate having a t-butyl group and having a branched alkyl group having 10 to 18 carbon atoms include isostearyl acrylate represented by the following formula.
  • the alkyl methacrylate has a pressure-sensitive adhesive layer formed by increasing the molar volume and decreasing the dipole moment than the alkyl acrylate. This is preferable in terms of the effect of lowering the dielectric constant.
  • the alkyl methacrylate even when the long-chain alkyl group is a linear alkyl group, the molar volume is increased, the dipole moment is decreased, and an adhesive layer having a balance between the two is obtained.
  • the branched structure-containing (meth) acrylic monomer is preferably an alkyl methacrylate having a branched alkyl group having 10 to 18 carbon atoms at the ester end.
  • the branched structure-containing (meth) acrylic monomer is used in an amount of 70% by weight or less, preferably 65% by weight or less, based on all monomer components forming the (meth) acrylic polymer. Is preferably 60% by weight or less.
  • the branched structure-containing (meth) acrylic monomer is used in an amount of 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, and more preferably 10% by weight or more from the viewpoint of maintaining adhesive strength. .
  • the monomer component forming the (meth) acrylic polymer of the present invention further includes at least one functional group-containing monomer selected from a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, and a monomer having a cyclic ether group. Can do.
  • carboxyl group-containing monomer a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a carboxyl group can be used without particular limitation.
  • the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. Can be used alone or in combination. These anhydrides can be used for itaconic acid and maleic acid. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable, and acrylic acid is particularly preferable.
  • a carboxyl group-containing monomer can be arbitrarily used for the monomer component used for manufacture of the (meth) acrylic-type polymer of this invention, On the other hand, it is not necessary to use a carboxyl group-containing monomer.
  • a pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer obtained from a monomer component not containing a carboxyl group-containing monomer can form a pressure-sensitive adhesive layer in which metal corrosion caused by a carboxyl group is reduced.
  • hydroxyl group-containing monomer those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a hydroxyl group can be used without particular limitation.
  • the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl ( Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, etc .; hydroxyalkylcyclos such as (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate An alkane (meth) acrylate is mentioned.
  • hydroxyethyl (meth) acrylamide examples include hydroxyethyl (meth) acrylamide, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, and diethylene glycol monovinyl ether. These can be used alone or in combination. Of these, hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferred.
  • the monomer having a cyclic ether group a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and a cyclic ether group such as an epoxy group or an oxetane group.
  • a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and a cyclic ether group such as an epoxy group or an oxetane group.
  • the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether, and the like.
  • Examples of the oxetane group-containing monomer include 3-oxetanylmethyl (meth) acrylate, 3-methyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate, 3-ethyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate, and 3-butyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate. 3-hexyl oxetanylmethyl (meth) acrylate, and the like. These can be used alone or in combination.
  • the functional group-containing monomer is preferably 0.5% by weight or more from the viewpoint of maintaining adhesion and cohesion with respect to all monomer components forming the (meth) acrylic polymer. Is preferably 0.8% by weight or more.
  • the amount of the functional group-containing monomer is too large, the pressure-sensitive adhesive becomes hard and the adhesive strength may decrease, and the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition may become too high or gel.
  • the functional group-containing monomer is preferably 30% by weight or less, more preferably 27% by weight or less, and further 25% by weight or less with respect to all monomer components forming the (meth) acrylic polymer. Is preferred.
  • the monomer component that forms the (meth) acrylic polymer of the present invention may contain a copolymerization monomer other than the functional group-containing monomer.
  • copolymer monomers other than the above include CH 2 ⁇ C (R 1 ) COOR 2 (wherein R 1 is hydrogen or a methyl group) other than the cyclic structure-containing monomer and the branched structure-containing (meth) acrylic monomer.
  • R 2 represents an unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a substituted alkyl group).
  • R 2 is a substituted alkyl group
  • the substituent is preferably an aryl group having 3 to 8 carbon atoms or an aryloxy group having 3 to 8 carbon atoms.
  • the aryl group is not limited, but is preferably a phenyl group.
  • alkyl (meth) acrylate alkyl methacrylate is preferable to alkyl acrylate in terms of lowering the dielectric constant due to an increase in molar volume and a decrease in dipole moment.
  • Examples of such a monomer represented by CH 2 ⁇ C (R 1 ) COOR 2 include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n -Pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) Acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, n-pentadecyl (meth) acrylate, n-hexadecyl (
  • the (meth) acrylate represented by CH 2 ⁇ C (R 1 ) COOR 2 can be used in an amount of 60% by weight or less based on the total monomer components forming the (meth) acrylic polymer. More preferably, it is 55% by weight or less.
  • the (meth) acrylate represented by CH 2 ⁇ C (R 1 ) COOR 2 is preferably used in an amount of 5% by weight or more, and more preferably 10% by weight or more from the viewpoint of maintaining adhesive strength.
  • the (meth) acrylate represented by CH 2 ⁇ C (R 1 ) COOR 2 can be used in the above ratio, but a preferable ratio can be appropriately selected depending on the method for producing the (meth) acrylic polymer. it can.
  • the ratio of the (meth) acrylate represented by CH 2 ⁇ C (R 1 ) COOR 2 to the total monomer components is From the viewpoint, it is preferably more than 0% by weight and 55% by weight or less, more preferably 20 to 50% by weight.
  • copolymerization monomers include vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, ⁇ -methylstyrene, N-vinylcaprolactam, and N-vinylpyrrolidone; (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid Glycol acrylic ester monomers such as polypropylene glycol, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and 2 -Acrylic acid ester monomers such as methoxyethyl acrylate; amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, N-acryloylmorpholine, vinyl ether Ma, or the like can also be used.
  • vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate,
  • silane-based monomers containing silicon atoms examples include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane.
  • 8-vinyloctyltriethoxysilane 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, and the like.
  • the monomer component that forms the (meth) acrylic polymer of the present invention contains a polyfunctional monomer as necessary in order to adjust the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, in addition to the monofunctional monomer exemplified above. be able to.
  • the polyfunctional monomer is a monomer having at least two polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, such as (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (Poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2-ethylene Glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methanetri (meth) acrylate Ester compounds of poly
  • trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate can be preferably used.
  • a polyfunctional monomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the polyfunctional monomer used varies depending on the molecular weight, the number of functional groups, and the like, but it can be used at 3% by weight or less with respect to all monomer components forming the (meth) acrylic polymer, More preferably, it is preferably 1% by weight or less.
  • the usage-amount of a polyfunctional monomer exceeds 3 weight%, the cohesion force of an adhesive will become high too much, for example, and adhesive force may fall.
  • the production of such a (meth) acrylic polymer can be appropriately selected from known production methods such as radiation polymerization such as solution polymerization, UV polymerization, and various radical polymerizations such as bulk polymerization and emulsion polymerization. Further, the (meth) acrylic polymer obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.
  • the polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used.
  • the weight average molecular weight of a (meth) acrylic-type polymer can be controlled by the usage-amount of a polymerization initiator and a chain transfer agent, and reaction conditions, The usage-amount is suitably adjusted according to these kinds.
  • solution polymerization for example, ethyl acetate, toluene or the like is used as a polymerization solvent.
  • the reaction is carried out under an inert gas stream such as nitrogen and a polymerization initiator is added, usually at about 50 to 70 ° C. under reaction conditions for about 5 to 30 hours.
  • thermal polymerization initiators used for solution polymerization include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis (2 -Methylpropionic acid) dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (5-Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutyl) Amidine), 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., VA-057), etc.
  • Azo initiators persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydi Carbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3- Tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, Peroxides such as t-butyl hydroperoxide and hydrogen peroxide
  • the polymerization initiator may be used singly or as a mixture of two or more, but the total content is 0.005 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. Is preferably about 0.02 to 0.5 parts by weight.
  • the amount of the polymerization initiator used is the monomer.
  • the amount is preferably about 0.06 to 0.2 parts by weight, more preferably about 0.08 to 0.175 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the components.
  • chain transfer agent examples include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol.
  • the chain transfer agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components. Less than or equal to
  • emulsifier used in emulsion polymerization examples include anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and polyoxy Nonionic emulsifiers such as ethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer are listed. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • reactive emulsifiers emulsifiers into which radical polymerizable functional groups such as propenyl groups and allyl ether groups are introduced, specifically, for example, Aqualon HS-10, HS-20, KH-10, BC-05 BC-10, BC-20 (all of which are manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Adekaria soap SE10N (manufactured by ADEKA), and the like.
  • Reactive emulsifiers are preferable because they are incorporated into the polymer chain after polymerization and thus have improved water resistance.
  • the amount of the emulsifier used is preferably 0.3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components, and more preferably 0.5 to 1 part by weight from the viewpoint of polymerization stability and mechanical stability.
  • the (meth) acrylic polymer when produced by radiation polymerization, it can be produced by polymerizing the monomer component by irradiating with radiation such as electron beam or UV.
  • radiation polymerization When the radiation polymerization is performed with an electron beam, it is not particularly necessary to include a photopolymerization initiator in the monomer component.
  • the radiation polymerization is performed with UV polymerization, the polymerization time is particularly short.
  • a photopolymerization initiator can be contained in the monomer component because of the advantages that can be achieved.
  • a photoinitiator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, but is not particularly limited as long as it initiates photopolymerization, and a commonly used photopolymerization initiator can be used.
  • a commonly used photopolymerization initiator can be used.
  • benzoin ether photopolymerization initiator acetophenone photopolymerization initiator, ⁇ -ketol photopolymerization initiator, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, photoactive oxime photopolymerization initiator, benzoin photopolymerization initiator Agents, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, and the like can be used.
  • examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane- 1-one [trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF Corporation], anisole methyl ether and the like can be mentioned.
  • acetophenone photopolymerization initiator for example, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone [trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF], 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 1- [4- ( 2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one [trade name: Irgacure 2959, manufactured by BASF Corp.], 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane- 1-one [trade name: Darocur 1173, manufactured by BASF], methoxyacetophenone, and the like can be given.
  • Examples of the ⁇ -ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) -phenyl] -2-hydroxy-2-methylpropane-1- ON etc. are mentioned.
  • Examples of aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators include 2-naphthalenesulfonyl chloride.
  • Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime.
  • the benzoin photopolymerization initiator includes, for example, benzoin.
  • Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl.
  • Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinyl benzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like.
  • Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal.
  • thioxanthone photopolymerization initiator examples include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone and the like are included.
  • acylphosphine photopolymerization initiator examples include bis (2,6-dimethoxybenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) (2,4,4-trimethylpentyl) phosphine oxide, bis ( 2,6-dimethoxybenzoyl) -n-butylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl)-(2-methylpropan-1-yl) phosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl)-(1- Methylpropan-1-yl) phosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -t-butylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) cyclohexylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) octylphosphine Oxides, bis (2- T
  • the amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited. For example, 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, and more preferably 0.05 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component. 1.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight
  • the amount of the photopolymerization initiator used is less than 0.01 parts by weight, the polymerization reaction may be insufficient.
  • a photoinitiator may absorb an ultraviolet-ray and an ultraviolet-ray may not reach the inside of an adhesive layer. In this case, the polymerization rate is lowered, or the molecular weight of the produced polymer is reduced. And thereby, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed becomes low, and when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the film, a part of the pressure-sensitive adhesive layer may remain on the film and the film may not be reused.
  • a photopolymerization initiator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer of the present invention is preferably 400,000 to 2,500,000, more preferably 600,000 to 2,200,000.
  • the weight average molecular weight is preferably 400,000 to 2,500,000, more preferably 600,000 to 2,200,000.
  • the weight average molecular weight is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated in terms of polystyrene.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the (meth) acrylic polymer of the present invention preferably has a Tg of ⁇ 70 to 0 ° C., more preferably ⁇ 65 to ⁇ 10 ° C.
  • the Tg of the (meth) acrylic polymer is a theoretical value calculated from the monomer unit constituting the (meth) acrylic polymer and its ratio by the FOX formula.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a crosslinking agent.
  • crosslinking agents include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, silicone crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, silane crosslinking agents, alkyletherified melamine crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, Crosslinkers such as oxides are included.
  • a crosslinking agent can be used alone or in combination of two or more.
  • an isocyanate type crosslinking agent and an epoxy-type crosslinking agent are used preferably.
  • the crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the crosslinking agent is preferably contained in the range of 0.01 to 5 parts by weight.
  • the content of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 4 parts by weight, more preferably 0.02 to 3 parts by weight.
  • the isocyanate-based crosslinking agent refers to a compound having two or more isocyanate groups (including isocyanate-regenerating functional groups in which isocyanate groups are temporarily protected by blocking agents or quantification) in one molecule.
  • isocyanate-based crosslinking agent examples include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and xylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, and aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate.
  • lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate
  • alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate
  • 2,4-tolylene diisocyanate Aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), tri Methylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name Coronate HL), hexamethylene dii
  • the isocyanate-based crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the isocyanate-based crosslinking agent is preferably contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.02 to 3 parts by weight. It can be appropriately contained in consideration of cohesive force and prevention of peeling in a durability test.
  • the above epoxy crosslinking agent refers to a polyfunctional epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule.
  • the epoxy crosslinking agent include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, diamine glycidylamine, 1 , 3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether , Polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, pentaery
  • the epoxy crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more. However, the total content is 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. On the other hand, it is preferable to contain 0.01 to 5 parts by weight of the epoxy-based crosslinking agent, more preferably 0.01 to 4 parts by weight, and further preferably 0.02 to 3 parts by weight. More preferably. It can be appropriately contained in consideration of cohesive force and prevention of peeling in a durability test.
  • the peroxide crosslinking agent can be used as appropriate as long as it generates radical active species by heating to advance the crosslinking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition, but in consideration of workability and stability. It is preferable to use a peroxide having a one-minute half-life temperature of 80 ° C. to 160 ° C., more preferably a peroxide having a 90 ° C. to 140 ° C.
  • peroxides examples include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 Minute half-life temperature: 92.1 ° C.), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C.), t-butyl peroxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103 0.5 ° C.), t-hexyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1 ° C.), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C.), dilauroyl peroxide ( 1 minute half-life temperature: 116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4 ° C.), 1,1,3,3-tetramethylbutyl
  • di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C.)
  • dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116. 4 ° C)
  • dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C) and the like are preferably used.
  • the peroxide half-life is an index representing the decomposition rate of the peroxide, and means the time until the remaining amount of peroxide is reduced to half.
  • the decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in the manufacturer catalog, for example, “Organic peroxide catalog 9th edition by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.” (May 2003) ".
  • the peroxide may be used alone or as a mixture of two or more, but the total content is based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the peroxide is 0.02 to 2 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight. In order to adjust processability, reworkability, cross-linking stability, peelability, and the like, it is appropriately selected within this range.
  • the peroxide decomposition amount remaining after the reaction treatment for example, it can be measured by HPLC (High Performance Liquid Chromatography).
  • the pressure-sensitive adhesive composition after the reaction treatment is taken out, immersed in 10 ml of ethyl acetate, extracted by shaking at 25 ° C. and 120 rpm for 3 hours with a shaker, and then at room temperature. Leave for 3 days. Next, 10 ml of acetonitrile was added, shaken at 120 rpm at 25 ° C. for 30 minutes, and about 10 ⁇ l of the extract obtained by filtration through a membrane filter (0.45 ⁇ m) was injected into the HPLC for analysis. The amount of peroxide can be set.
  • an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate may be used in combination.
  • a polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound.
  • polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. can give.
  • Examples of the atom in the organic compound that is covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a (meth) acrylic oligomer in order to improve adhesion.
  • the (meth) acrylic oligomer is preferably a polymer having a Tg higher than that of the (meth) acrylic polymer of the present invention and a small weight average molecular weight.
  • Such a (meth) acrylic oligomer functions as a tackifying resin and has the advantage of increasing the adhesive force without increasing the dielectric constant.
  • the (meth) acrylic oligomer preferably has a Tg of about 0 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, preferably about 20 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, more preferably about 40 ° C. or higher and 300 ° C. or lower.
  • Tg is less than about 0 ° C., the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer at room temperature or higher is lowered, and the holding characteristics and the adhesiveness at high temperature may be lowered.
  • the Tg of the (meth) acrylic oligomer is a theoretical value calculated based on the Fox equation, similar to the Tg of the (meth) acrylic polymer.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic oligomer is 1000 or more and less than 30000, preferably 1500 or more and less than 20000, and more preferably 2000 or more and less than 10,000. If the weight average molecular weight is 30000 or more, the effect of improving the adhesive strength may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the molecular weight is less than 1000, the molecular weight may be low, which may cause a decrease in adhesive strength and retention characteristics.
  • the measurement of the weight average molecular weight of a (meth) acrylic-type oligomer can be calculated
  • Examples of the monomer constituting the (meth) acrylic oligomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate.
  • (Meth) acrylic oligomers include alkyl (meth) acrylates in which the alkyl group has a branched structure, such as isobutyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate; cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate , Esters of (meth) acrylic acid and alicyclic alcohols such as dicyclopentanyl (meth) acrylate; cyclic structures such as aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate It is preferable that an acrylic monomer having a relatively bulky structure represented by (meth) acrylate possessed as a monomer unit.
  • the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.
  • those having a ring structure in terms of bulkiness are highly effective, and those having a plurality of rings are more effective.
  • ultraviolet rays ultraviolet rays
  • those having a saturated bond are preferred in that they are less likely to cause polymerization inhibition.
  • An alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having a branched structure or an ester with an alicyclic alcohol can be suitably used as a monomer constituting the (meth) acrylic oligomer.
  • suitable (meth) acrylic oligomers include, for example, a copolymer of cyclohexyl methacrylate (CHMA) and isobutyl methacrylate (IBMA), and a copolymer of cyclohexyl methacrylate (CHMA) and isobornyl methacrylate (IBXMA).
  • CHMA cyclohexyl methacrylate
  • IBMA isobutyl methacrylate
  • IBXMA isobornyl methacrylate
  • Polymer copolymer of cyclohexyl methacrylate (CHMA) and acryloylmorpholine (ACMO), copolymer of cyclohexyl methacrylate (CHMA) and diethylacrylamide (DEAA), copolymer of 1-adamantyl acrylate (ADA) and methyl methacrylate (MMA)
  • Polymer copolymer of dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA) and isobornyl methacrylate (IBXMA), cyclopentanyl methacrylate (DCPMA) and methyl Tacrylate (MMA) copolymer, dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA), cyclohexyl methacrylate (CHMA), isobornyl methacrylate (IBXMA), isobornyl acrylate (IBXA), dicyclopentanyl acrylate (DCPA), 1 -Adamantyl methacrylate (ADMA), 1-adamant
  • the (meth) acrylic oligomer when used, its content is not particularly limited, but it is preferably 70 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. Further, it is preferably 1 to 70 parts by weight, more preferably 2 to 50 parts by weight, and further preferably 3 to 40 parts by weight.
  • the added amount of the (meth) acrylic oligomer exceeds 70 parts by weight, there is a problem that the elastic modulus is increased and the adhesiveness at low temperature is deteriorated. In addition, it is effective from the point of the improvement effect of adhesive force, when mix
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a silane coupling agent in order to increase the water resistance at the interface when applied to a hydrophilic adherend such as glass of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the amount of the silane coupling agent is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.01 to 1 part by weight, and still more preferably 0.02 to 0 part per 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. .6 parts by weight. If the amount of the silane coupling agent is too large, the adhesion to the glass increases and the removability is poor, and if it is too small, the durability decreases, which is not preferable.
  • silane coupling agents examples include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4 epoxy cyclohexyl).
  • Epoxy group-containing silane coupling agent such as ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1 , 3-dimethylbutylidene) propylamine, amino group-containing silane coupling agents such as N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, etc.
  • Acu Examples include silyl group-containing silane coupling agents and isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other known additives, such as powders such as colorants and pigments, dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, Use surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders, particles, foils, etc. It can be added appropriately depending on the application.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed from the pressure-sensitive adhesive.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and is, for example, about 1 to 400 ⁇ m.
  • the thickness of the said adhesive layer can set a preferable range suitably according to the manufacturing method of the (meth) acrylic-type polymer used for an adhesive.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 100 ⁇ m, more preferably 2 to 50 ⁇ m, still more preferably 2 to 40 ⁇ m. More preferably, it is 5 to 35 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 50 to 400 ⁇ m, more preferably 75 to 300 ⁇ m, still more preferably 100 to 200 ⁇ m. .
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 100 kHz, more preferably 3.3 or less, and even more preferably 3.2 or less.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 20 to 98% by weight.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably 30 to 98% by weight, still more preferably 40 to 95% by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent
  • the gel fraction can be controlled by adjusting the addition amount of the entire crosslinking agent and sufficiently considering the influence of the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time. it can.
  • the gel fraction is small, the cohesive force is poor, and when it is too large, the adhesive force may be poor.
  • the pressure-sensitive adhesive layer having such a gel fraction has a very small increase in adhesive force after being applied to an adherend, and exhibits the characteristics that it can be easily re-peeled without any adhesive residue even after being applied for a long time.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a haze value of 2% or less when the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 20 ⁇ m. If the haze is 2% or less, the transparency required when the pressure-sensitive adhesive layer is used in an optical member can be satisfied.
  • the haze value is preferably 0 to 1.0%, more preferably 0 to 0.8%. In addition, if a haze value is 2% or less, it can be satisfied as an optical use. If the haze value exceeds 2%, white turbidity occurs, which is not preferable for optical film applications.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed as a pressure-sensitive adhesive sheet by, for example, applying the pressure-sensitive adhesive composition to a support and drying and removing a polymerization solvent and the like. In applying the pressure-sensitive adhesive composition, one or more solvents other than the polymerization solvent may be added as appropriate.
  • Various methods are used as a method for applying the pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples thereof include an extrusion coating method.
  • the heating and drying temperature is preferably 40 ° C to 200 ° C, more preferably 50 ° C to 180 ° C, and particularly preferably 70 ° C to 170 ° C. By setting the heating temperature in the above range, an adhesive layer having excellent adhesive properties can be obtained.
  • As the drying time an appropriate time can be adopted as appropriate.
  • the drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed by manufacturing the (meth) acrylic polymer of the present invention by polymerizing the monomer component by irradiating the monomer component with ultraviolet rays. At the same time, an adhesive layer can be formed.
  • the monomer component can contain materials that can be appropriately blended in the pressure-sensitive adhesive composition such as a crosslinking agent.
  • a part of the monomer component previously polymerized into a syrup can be used for ultraviolet irradiation.
  • a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like can be used for ultraviolet irradiation.
  • a peeled sheet can be used as the support.
  • a silicone release liner is preferably used as the release-treated sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive layer When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed on the release-treated sheet, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a release-treated sheet (separator) until practical use. . In practical use, the peeled sheet is peeled off.
  • constituent material of the separator examples include, for example, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films
  • porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • a thin film can be used, but a plastic film is preferably used because of its excellent surface smoothness.
  • the plastic film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, and a vinyl chloride co-polymer are used.
  • examples thereof include a polymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
  • the thickness of the separator is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • mold release and antifouling treatment with a silicone type, fluorine type, long chain alkyl type or fatty acid amide type release agent, silica powder, etc., coating type, kneading type, vapor deposition type It is also possible to carry out antistatic treatment such as.
  • a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment, the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.
  • the pressure-sensitive adhesive layer and pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are suitable for application to optical members, and are preferably used for application to metal thin films and metal electrodes, particularly in optical applications.
  • the metal thin film include a thin film made of a metal, a metal oxide, or a mixture thereof, and are not particularly limited.
  • a thin film of ITO (indium tin oxide), ZnO, SnO, or CTO (cadmium tin oxide) can be given. It is done.
  • the thickness of the metal thin film is not particularly limited, but is about 10 to 200 nm.
  • metal thin films such as ITO
  • transparent plastic film base materials such as a polyethylene terephthalate film (especially PET film)
  • PET film polyethylene terephthalate film
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is attached to a metal thin film, it is preferably used so that the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side becomes the pressure-sensitive adhesive surface on the side attached to the metal thin film.
  • the metal electrode is not particularly limited as long as it is an electrode made of a metal, a metal oxide, or a mixture thereof. Examples thereof include electrodes of ITO, silver, copper, and CNT (carbon nanotube).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel used for touch panel production can be mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel includes a transparent conductive film provided with a metal thin film such as ITO, a polymethyl methacrylate resin (PMMA) plate, a hard coat film, a glass lens, and the like. Can be used to paste together.
  • the said touch panel is not specifically limited, For example, it is used for a mobile telephone, a tablet computer, a portable information terminal, etc.
  • FIG. 1 shows an example of a capacitive touch panel in which the pressure-sensitive adhesive layer or pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used.
  • 1 is a capacitive touch panel
  • 11 is a decorative panel
  • 12 is an adhesive layer or an adhesive sheet
  • 13 is an ITO film
  • 14 is a hard coat film.
  • the decorative panel 11 is preferably a glass plate or a transparent acrylic plate (PMMA plate).
  • the ITO film 13 is preferably a glass plate or a transparent plastic film (particularly a PET film) provided with an ITO film.
  • the hard coat film 14 is preferably a transparent plastic film such as a PET film subjected to a hard coat treatment.
  • the capacitive touch panel 1 uses the pressure-sensitive adhesive layer or pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, so that the thickness can be reduced and the operation stability is excellent. Further, the appearance and visibility are good, and white turbidity does not occur even in a high temperature environment or a high temperature and high humidity environment.
  • an optical member can be used as the support of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be applied directly to the optical member, and the pressure-sensitive adhesive layer can be formed on the optical member by drying and removing the polymerization solvent and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed on the release-treated separator can be appropriately transferred to an optical member to form a pressure-sensitive adhesive optical member.
  • seat which carried out the peeling process used in preparation of said adhesive type optical member can be used as a separator of an adhesive type optical member as it is, and can simplify in the surface of a process.
  • the anchor layer is formed on the surface of the optical member or the pressure-sensitive adhesive layer is formed after various easy-adhesion treatments such as corona treatment and plasma treatment are performed. can do. Moreover, you may perform an easily bonding process on the surface of an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive optical member of the present invention can be used as a transparent conductive film with a pressure-sensitive adhesive layer using a transparent conductive film as an optical member.
  • a transparent conductive film has the transparent conductive thin film used as metal thin films, such as said ITO, on one surface of a transparent plastic film base material.
  • the other side of the transparent plastic film substrate has the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.
  • a transparent conductive thin film can be provided on the transparent plastic film substrate via an undercoat layer.
  • a plurality of undercoat layers can be provided.
  • An oligomer migration preventing layer can be provided between the transparent plastic film substrate and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the transparent plastic film substrate is not particularly limited, but various plastic films having transparency are used.
  • the plastic film is formed of a single layer film.
  • the materials include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins.
  • polyester resins, polyimide resins and polyethersulfone resins are particularly preferable.
  • the thickness of the film substrate is preferably 15 to 200 ⁇ m.
  • the film base material is subjected to etching treatment or undercoating treatment such as sputtering, corona discharge, flame, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, chemical conversion, oxidation, etc. on the surface in advance, and a transparent conductive thin film or undercoat provided thereon You may make it improve the adhesiveness with respect to the said film base material of a layer.
  • etching treatment or undercoating treatment such as sputtering, corona discharge, flame, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, chemical conversion, oxidation, etc.
  • the constituent material and thickness of the transparent conductive thin film are not particularly limited, and are as exemplified in the metal thin film.
  • the undercoat layer can be formed of an inorganic material, an organic material, or a mixture of an inorganic material and an organic material.
  • NaF 1.3
  • Na 3 AlF 6 (1.35)
  • MgF 2 (1.38)
  • CaF 2 1.
  • BaF 2 (1. 3
  • inorganic substances such as SiO 2 (1.46), LaF 3 (1.55), CeF 3 (1.63), Al 2 O 3 (1.63) [the values in parentheses for the above materials are It is the refractive index of light].
  • SiO 2 , MgF 2 , A1 2 O 3 and the like are preferably used.
  • SiO 2 is suitable.
  • a composite oxide containing about 10 to 40 parts by weight of cerium oxide and about 0 to 20 parts by weight of tin oxide with respect to indium oxide can be used.
  • organic substances examples include acrylic resins, urethane resins, melamine resins, alkyd resins, siloxane polymers, and organic silane condensates. At least one of these organic substances is used.
  • the organic substance it is desirable to use a thermosetting resin made of a mixture of a melamine resin, an alkyd resin, and an organosilane condensate.
  • the thickness of the undercoat layer is not particularly limited, but is usually about 1 to 300 nm, preferably 5 to 300 nm, from the viewpoint of optical design and the effect of preventing oligomer generation from the film substrate. .
  • the transparent conductive film with an adhesive layer is used in forming various devices such as a touch panel and a liquid crystal display.
  • various devices such as a touch panel and a liquid crystal display.
  • it can be preferably used as an electrode plate for a touch panel.
  • the touch panel is suitably used for various detection methods (for example, a resistance film method, a capacitance method, etc.).
  • a transparent conductive film having a transparent conductive thin film having a predetermined pattern shape is usually formed on the entire surface of the display unit.
  • the said transparent conductive film with an adhesive layer is laminated
  • the adhesive optical member of the present invention can be used as an optical film with an adhesive layer using an optical film for an image display device as an optical member.
  • the optical film a film used for forming an image display device such as a liquid crystal display device or an organic EL display device is used, and the type thereof is not particularly limited.
  • the optical film includes a polarizing plate.
  • a polarizing plate having a transparent protective film on one or both sides of a polarizer is generally used.
  • the polarizer is not particularly limited, and various types can be used.
  • polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 ⁇ m.
  • a polarizer in which a polyvinyl alcohol film is dyed with iodine and uniaxially stretched can be prepared, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.
  • Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching.
  • the film can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is used.
  • thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, cyclic Examples thereof include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
  • a transparent protective film is bonded to one side of the polarizer by an adhesive layer.
  • thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin
  • a thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin
  • the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent.
  • the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .
  • content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has cannot fully be expressed.
  • optical film examples include liquid crystal display devices such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), an optical compensation film, a visual compensation film, and a brightness enhancement film.
  • liquid crystal display devices such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), an optical compensation film, a visual compensation film, and a brightness enhancement film.
  • An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like.
  • an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used for the lamination.
  • their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target phase difference characteristic.
  • the optical film with an adhesive layer of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical film with an adhesive layer, and an illumination system as required, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the optical film with an adhesive layer by this invention, and it can apply to the former.
  • the liquid crystal cell any type such as a TN type, STN type, ⁇ type, VA type, IPS type, or the like can be used.
  • Appropriate liquid crystal display devices such as a liquid crystal display device in which an optical film with an adhesive layer is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, and a backlight or reflector used in an illumination system can be formed.
  • the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell.
  • optical films When optical films are provided on both sides, they may be the same or different.
  • a single layer or a suitable part such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a backlight, Two or more layers can be arranged.
  • the weight average molecular weight of the obtained (meth) acrylic polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography).
  • the sample used was a filtrate obtained by dissolving the sample in tetrahydrofuran to give a 0.1 wt% solution, which was allowed to stand overnight, and then filtered through a 0.45 ⁇ m membrane filter.
  • Tg of homopolymer It was measured by differential thermal simultaneous analysis (TG-DTA).
  • TG-DTA differential thermal simultaneous analysis
  • monomers manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. homopolymers were prepared by solution polymerization, the polymer content was extracted with a poor solvent, and Tg was measured by TG-DTA.
  • a homopolymer was polymerized by UV polymerization (the one not solidified was solution polymerization), and Tg was measured by TG-DTA.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (the one obtained by peeling the PET film subjected to silicone treatment from the pressure-sensitive adhesive sheet) was laminated to form a laminated pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of about 100 ⁇ m.
  • the laminated adhesive layer was sandwiched between a copper foil and an electrode, and the relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz was measured with the following apparatus. In the measurement, the average of the measured values of the three samples was taken as the dielectric constant.
  • the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer at a frequency of 100 KHz was measured according to JIS K 6911 under the following conditions.
  • Measurement method Capacity method (apparatus: using Agilent Technologies 4294A Precision Impedance Analyzer) Electrode configuration: 12.1 mm ⁇ , 0.5 mm thick aluminum plate Counter electrode: 3 oz copper plate Measurement environment: 23 ⁇ 1 ° C., 52 ⁇ 1% RH
  • a 25 ⁇ m PET film (Luminer S10, manufactured by Toray Industries, Inc.) was attached to the adhesive samples of the samples obtained in the examples and comparative examples to obtain samples for evaluation.
  • the evaluation sample was cut to 20 mm ⁇ length of about 100 mm, the PET film treated with silicone was peeled off, and a 2 kg roll was placed on a 0.5 mm-thick alkali-free glass plate (Corning Corp., 1737). Affixed by reciprocation and allowed to stand at room temperature (23 ° C.) for 30 minutes, and then peel adhesive strength was measured at a peel angle of 90 degrees and a peel speed of 300 mm / min.
  • Example 1 Preparation of (meth) acrylic polymer>
  • a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a condenser 50 parts by weight of cyclohexyl acrylate (CHA), 50 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 4-hydroxybutyl acrylate (HBA) 1 part by weight, 0.1 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was charged together with 200 parts by weight of ethyl acetate, and after introducing nitrogen gas with gentle stirring, the atmosphere was replaced with nitrogen for 1 hour.
  • the liquid temperature in the flask was kept at around 55 ° C. for 10 hours to prepare a (meth) acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 900,000.
  • the obtained (meth) acrylic polymer had a Tg of ⁇ 35 ° C.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition solution was applied to one side of a 38 ⁇ m polyethylene terephthalate (PET) film (MRF38, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) subjected to silicone treatment, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 20 ⁇ m. And dried at 130 ° C. for 3 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 1 the same procedure as in Example 1 was performed except that the type of monomer used for the preparation of the (meth) acrylic polymer and the composition ratio thereof were changed as shown in Table 1, and a pressure-sensitive adhesive sheet was produced. did.
  • Table 1 shows the weight average molecular weight and Tg of the obtained (meth) acrylic polymer.
  • BA is butyl acrylate;
  • D110N represents a trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate (trade name D110N, manufactured by Mitsui Chemicals).

Landscapes

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Abstract

　本発明の粘着剤組成物は、環状構造含有モノマーを２５重量％～９９．５重量％、およびエステル末端に炭素数３～１８の分岐したアルキル基を有する分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマーを０．５重量％～７０重量％を含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む。当該粘着剤組成物は、接着性能を満足し、かつ低誘電率の粘着剤層を実現することができる。

Description

粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シート
　本発明は、低誘電率を実現することができる粘着剤組成物および当該粘着剤組成物から得られる粘着剤層、およびこのような粘着剤層を支持体の少なくとも片面に有する粘着シートに関する。
　本発明の粘着剤層または粘着シートは、光学用途に好適である。例えば、本発明の粘着剤層または粘着シートは、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパーなどの画像表示装置の製造用途や、光学方式、超音波方式、静電容量方式、抵抗膜方式などのタッチパネルなどの入力装置の製造用途に好適に用いることができる。特に、静電容量方式のタッチパネルに好適に用いられる。
　また、本発明の粘着シートは、支持体に光学部材を用いた粘着型光学部材として有用である。例えば、光学部材として透明導電性フィルムを用いる場合には、粘着型光学部材は、粘着剤層付き透明導電性フィルムとして用いられる。当該粘着剤層付き透明導電性フィルムは、適宜加工処理がなされた後に、前記画像表示装置やタッチパネルなどにおける透明電極に用いられる。特に、粘着剤層付き透明導電性フィルムは、透明導電性薄膜をパターニングして、静電容量方式のタッチパネルの入力装置の電極基板に好適に用いられる。その他、粘着剤層付き透明導電性フィルムは、透明物品の帯電防止や電磁波遮断、液晶調光ガラス、透明ヒーターに用いられる。
　また光学部材として光学フィルムを用いる場合には、粘着型光学部材は、粘着剤層付き光学フィルムとして用いられる。当該粘着剤層付き光学フィルムは、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置に用いられる。前記光学フィルムとしては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものを用いることができる。
　近年、携帯電話や携帯用音楽プレイヤー等の画像表示装置とタッチパネルを組み合わせて用いる入力装置が普及してきている。中でも、静電容量方式のタッチパネルはその機能性から急速に普及してきている。
　現在、タッチパネル用に用いる透明導電性フィルムとしては、透明プラスチックフィルム基材やガラスに透明導電性薄膜（ＩＴＯ膜）が積層されたものが多く知られている。透明導電性フィルムは、他の部材に粘着剤層を介して積層される。前記粘着剤層として各種のものが提案されている（特許文献１～４参照）。
　前記透明導電性フィルムが、静電容量方式のタッチパネルの電極基板に用いられる場合には、前記透明導電性薄膜がパターニングされたものが用いられる。このようなパターニングされた透明導電性薄膜を有する透明導電性フィルムは、他の透明導電性フィルム等とともに粘着剤層を介して積層して用いられる。これら透明導電性フィルムは、２本以上の指で同時に操作できるマルチタッチ方式の入力装置に好適に使用される。即ち、静電容量方式のタッチパネルは、指などでタッチパネルに触れた際にその位置の出力信号が変化し、その信号の変化量がある閾値を超えた場合にセンシングする仕組みになっている。
　これまでに粘着剤層の低誘電率化を目的とした、エステル末端に環状構造を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物は知られていない。テルペン系アクリル酸エステルを含有する粘着剤組成物は報告されているが、耐光性を向上することを目的としているため、モノマー成分に占めるテルペン系アクリル酸エステルの重量比は約２０重量％と、低い重量比での粘着剤組成物が採用されている（特許文献５参照）。このため、低誘電率化が十分とは言えなかった。
　また、架橋処理後に優れた粘着特性を発揮し、加熱試験・加湿試験にて発泡や浮き、剥がれなどの不良が生じない、耐久性に優れる粘着剤組成物を提供することを目的として、高い重量比で水添テルペンアクリレートを含有する粘着剤組成物が報告されている（特許文献６参照）。
　しかしながら、この文献に開示されている粘着剤組成物には、水添テルペンアクリレートの他には、低誘電率化に効果的な化合物は含有されておらず、粘着剤の誘電率をさらに低くすることは困難であった。
特開２００３－２３８９１５号公報 特開２００３－３４２５４２号公報 特開２００４－２３１７２３号公報 特開２００２－３６３５３０号公報 特開２００８－１３３４０８号公報 特開２００８－２５５３１４号公報
　上記のように、タッチパネルを構成する部材、フィルムの誘電率は、タッチパネルの応答性に関わっており重要な数値である。一方、近年、タッチパネルの普及に伴い、タッチパネルにはより高性能化が求められており、その構成部材である透明導電性フィルムや粘着剤層にも高性能が求められ、薄型化もそのひとつである。しかしながら、粘着剤層を単純に薄型化してしまうと設計した静電容量値が変わってしまうという問題がある。前記静電容量値の数値を変えないで、粘着剤層を薄型化するためには、粘着剤層の低誘電率化が求められる。また、視認性向上のために、印刷付ガラスやフィルムと光学フィルムとの空気層やＬＣＤ上部の空気層を粘着剤層にて層間充填する場合があるが、その一方で、前記粘着剤層の誘電率が高いと誤作動が起きる可能性がある。かかる誤作動防止の観点からも、粘着剤層の低誘電率化が求められる。さらに、粘着剤層の低誘電率化によって、タッチパネルの応答速度や感度の向上が期待される。
　そこで、本発明は、優れた低誘電率性を有し、接着性能および透明性をも満足する粘着剤層を実現することができる粘着剤組成物を提供することを目的とする。
　また本発明は、前記粘着剤組成物により形成された粘着剤層を提供すること、さらには当該粘着剤層を有する粘着剤シートを提供することを目的とする。
　本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記粘着剤組成物が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち本発明は、環状構造含有モノマーを２５重量％～９９．５重量％、およびエステル末端に炭素数３～１８の分岐したアルキル基を有する分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマーを０．５重量％～７０重量％を含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物、に関する。
　上記環状構造含有モノマーは、炭素数が５個以上である環構造を有することが好ましい。
　上記モノマー成分は、さらに、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーおよび環状エーテル基を有するモノマーから選ばれるいずれか少なくとも１つの官能基含有モノマーを、０．５重量％以上含むことができる。
　上記モノマー成分は、さらに、上記環状構造含有モノマーおよび上記分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマー以外の、エステル末端に炭素数１～１８のアルキル鎖を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含むことができる。
　上記粘着剤組成物は、さらに、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、架橋剤を、０．０１～５重量部含有することが好ましい。
　上記粘着剤組成物は、光学用部材に用いられる、光学部材用の粘着剤組成物として好適である。
　本発明はまた、上記いずれかに記載の粘着剤組成物から得られる粘着剤層、に関する。
　上記粘着剤層は、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．５以下であり得る。
　上記粘着剤層のゲル分率は、２０～９８重量％であることが好ましい。
　上記粘着剤層の厚さ２０μｍの場合のヘイズは、２％以下であることが好ましい。
　本発明はまた、支持体の少なくとも片側に、上記いずれかに記載の粘着剤層を含む粘着シート、に関する。
　上記粘着シートは、粘着剤層の無アルカリガラスに対する９０度ピール接着力（３００ｍｍ／ｍｉｎ）が０．５Ｎ／２０ｍｍ以上であり得る。
　上記粘着シートは光学部材に用いられる、光学部材用の粘着シートとして好適である。また、上記粘着シートは、支持体として光学用部材を用いた、粘着型光学部材として用いることができる。
　本発明の粘着剤組成物における主成分である（メタ）アクリル系ポリマーは、環状構造含有モノマーと、エステル末端に所定の炭素数の分岐したアルキル基を有する分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマーとを、それぞれ所定量含有するモノマー成分を重合することにより得られたものである。かかる本発明の粘着剤組成物によれば、前記エステル末端の環状構造および分岐構造の作用により、低誘電率の粘着剤層を実現することができる。さらに、接着性能にも優れた粘着剤層を提供することができる。また、空気層を粘着剤層にて層間充填する場合においても、粘着剤層が低誘電率のため、誤作動を防止することができると考えられる。
　誘電率を下げるには、クラジウス－モソッティ（Ｃｌａｕｓｉｕｓ－Ｍｏｓｓｏｔｔｉ）の式より、分子の双極子モーメントを小さくし、モル体積を大きくすれば良いと考えられる。本発明の粘着剤組成物における主成分である（メタ）アクリル系ポリマーを構成する主モノマー単位に係る、分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマーは分岐構造のアルキル基を有し、かつ、共重合のモノマー単位が環状構造を有することから、誘電率が下がるものと考えられる。
　例えば、本発明の粘着剤層は、１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．５以下の低誘電率を満足することにより、本発明の粘着剤層を薄型化して、静電容量方式のタッチパネルに用いる透明導電性フィルムに適用する粘着剤層に用いた場合においても、静電容量方式のタッチパネルで設計した静電容量値の数値を変えることなく適用することができる。また、粘着剤層の厚みを変えずに低誘電率化をすることで、応答速度の向上が期待できる。
本発明の粘着剤層または粘着シートが用いられている静電容量方式のタッチパネルの一例を示す図である。
　本発明の粘着剤組成物は、環状構造含有モノマーを２５重量％～９９．５重量％、およびエステル末端に炭素数３～１８の分岐したアルキル基を有する分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマーを０．５重量％～７０重量％を含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む。なお、本発明において、（メタ）アクリル系モノマーはアクリル系モノマーおよび／またはメタアクリル系モノマーをいう。
　上記環状構造含有モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ脂環構造、芳香環構造等の環状構造を有するものを特に制限なく用いることができる。上記環状構造含有モノマーとしては、例えば、エステル末端に環状の炭化水素構造を有する環状構造含有（メタ）アクリル系モノマーが挙げられ、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、スチレン、ＨＰＭＰＡ（下記の化学式１）、ＴＭＡ－２（下記の化学式２）、ＨＣＰＡ（下記の化学式３）などが挙げられる。これらのなかで、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ＨＰＭＰＡ、ＴＭＡ－２、ＨＣＰＡが好ましく、特にシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ＨＰＭＰＡ、ＴＭＡ－２が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記環状構造含有モノマーのホモポリマーのＴｇは、－８０～１３０℃であることが好ましく、－８０～１００℃であることが好ましく、－８０～７０℃であることがより好ましく、さらには－６０～７０℃、さらには－６０～４０℃であることが好ましい。ホモポリマーのＴｇが、－８０℃未満では、粘着剤の常温での弾性率は下がりすぎる場合があるため好ましくなく、１３０℃を超える場合には接着力が低下する場合があるため好ましくない。ホモポリマーのＴｇは、示差熱同時分析（ＴＧ－ＤＴＡ）により、測定した値である。また、上記環状構造は、低誘電率化の点から、炭素数５以上であることが好ましく、炭素数６～２４が好ましく、炭素数６～２２がより好ましく、炭素数８～２２がさらに好ましい。
　本発明において、環状構造含有（メタ）アクリル系モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する全モノマー成分に対して、２５重量％～９９．５重量％であり、好ましくは３０～９９．５重量％であり、さらに好ましくは３５～９９．０重量％、さらに好ましくは４０～９５重量％である。２５重量％以上であると、低誘電率化の面で好ましく、９９．５重量％以下であると、接着力向上の面で好ましい。
　前記分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマーとしては、炭素数３～１８の分岐したアルキル基をエステル基の末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを好ましく用いることができる。前記分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、およびイソデシル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、イソヘキサデシル（メタ）アクリレート、イソヘプタデシル（メタ）アクリレート、イソオクタデシル（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
　前記分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマーは、そのホモポリマーのＴｇが、－８０～０℃であり、－７０～－１０℃であることが好ましく、さらには－７０～－１５℃であることが好ましい。ホモポリマーのＴｇが、－８０℃未満では、粘着剤の常温での弾性率が下がりすぎる場合があるため好ましくなく、０℃を超える場合には接着力が低下する場合があるため好ましくない。ホモポリマーのＴｇは、ＴＧ－ＤＴＡにより、測定した値である。また、分岐したアルキル基は、低誘電率と適度の弾性率を満足できる点から、炭素数１０～１８であるのが好ましい。さらには、前記炭素数１０～１８の分岐したアルキル基は、（メタ）アクリル系ポリマーの製造方法によって、適宜に好ましい分岐したアルキル基を有するものを選択することができる。例えば、溶液重合等により（メタ）アクリル系ポリマーを製造する場合には、前記アルキル基は、さらには炭素数１０～１６が好ましく、さらには炭素数１０～１４であるのが好ましい。放射線重合等により、（メタ）アクリル系ポリマーを製造する場合には、前記アルキル基は、さらには炭素数１２～１８が好ましく、さらには炭素数１４～１８であるのが好ましい。
　また、前記炭素数１０～１８の分岐を有するアルキル基のなかでｔ－ブチル基を有するものは、特に、モル体積が増加し、双極子モーメントが下がって、双方のバランスを有する粘着剤層が得られると考えられる点で好ましい。ｔ－ブチル基を有する、炭素数１０～１８の分岐を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、下記式で表わされる、イソステアリルアクリレートが挙げられる。
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　また、炭素数３～１８のアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、アルキルメタクリレートの方が、アルキルアクリレートよりも、モル体積の増加と双極子モーメントの低下による、粘着剤層を低誘電率化する効果の点から好ましい。前記アルキルメタクリレートは、前記長鎖アルキル基が直鎖アルキル基の場合においても、モル体積が増加し、双極子モーメントが下がって、双方のバランスを有する粘着剤層が得られると考えられる。
　以上から、分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマーとしては、炭素数１０～１８の分岐したアルキル基をエステル末端に有するアルキルメタアクリレートが好ましい。
　本発明において、分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する全モノマー成分に対して、７０重量％以下で用いられ、６５重量％以下であることが好ましく、さらには６０重量％以下であるのが好ましい。なお、前記分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマーは、接着力維持の面から０．５重量％以上で用いられ、１重量％以上であることが好ましく、さらには１０重量％以上用いることが好ましい。
　本発明の（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、さらに、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーおよび環状エーテル基を有するモノマーから選ばれるいずれか少なくとも１つの官能基含有モノマーを含むことができる。
　カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イソクロトン酸等があげられ、これらは単独でまたは組み合わせて使用できる。イタコン酸、マレイン酸はこれらの無水物を用いることができる。これらのなかで、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、特にアクリル酸が好ましい。なお、本発明の（メタ）アクリル系ポリマーの製造に用いるモノマー成分にはカルボキシル基含有モノマーを任意に用いることができ、一方では、カルボキシル基含有モノマーを用いなくともよい。カルボキシル基含有モノマーを含有していないモノマー成分から得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤は、カルボキシル基に起因する金属腐食などを低減した粘着剤層を形成することができる。
　ヒドロキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等などのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；（４－ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルシクロアルカン（メタ）アクリレートが挙げられる。その他、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、アリルアルコール、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどが挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて使用できる。これらのなかでもヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好適である。
　環状エーテル基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつエポキシ基またはオキセタン基等の環状エーテル基を有するものを特に制限なく用いることができる。エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。オキセタン基含有モノマーとしては、例えば、３－オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－メチルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－エチルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－ブチルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－ヘキシルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、等があげられる。これらは単独でまたは組み合わせて使用できる。
　本発明において、前記官能基含有モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する全モノマー成分に対して、接着力および凝集力の維持の点から０．５重量％以上であるのが好ましく、さらには０．８重量％以上であるが好ましい。一方、前記官能基含有モノマーが多くなりすぎると、粘着剤が固くなり、接着力が低下する場合があり、また、粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎたり、ゲル化する場合があることから、前記官能基含有モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する全モノマー成分に対して、３０重量％以下であるのが好ましく、さらには２７重量％以下、さらには２５重量％以下であるのが好ましい。
　本発明の（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、前記官能基含有モノマー以外の共重合モノマーを含むことができる。前記以外の共重合モノマーとしては、例えば、上記環状構造含有モノマーおよび上記分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマー以外の、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（但し、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数１～１８の無置換のアルキル基または置換されたアルキル基を表す）で表されるアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　ここで、Ｒ２が置換されたアルキル基の場合は、置換基としては、炭素数３－８個のアリール基または炭素数３－８個のアリールオキシ基であることが好ましい。アリール基としては、限定はされないが、フェニル基が好ましい。当該アルキル（メタ）アクリレートとしては、アルキルアクリレートよりも、アルキルメタクリレートの方が、モル体積の増加と双極子モーメントの低下により、低誘電率化の点で好ましい。
　このようなＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２で表されるモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンタデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクタデシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどがあげられる。これらは単独でまたは組み合わせて使用できる。
　本発明において、前記ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２で表される（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する全モノマー成分に対して、６０重量％以下で用いることができ、５５重量％以下であるのがより好ましい。なお、前記ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２で表される（メタ）アクリレートは接着力維持の面から５重量％以上、さらには１０重量％以上用いることが好ましい。
　前記ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２で表される（メタ）アクリレートは、前記割合で用いることができるが、（メタ）アクリル系ポリマーの製造方法によって、適宜に好ましい割合を選択することができる。例えば、放射線重合等により、（メタ）アクリル系ポリマーを製造する場合には、前記ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２で表される（メタ）アクリレートの全モノマー成分に対する割合は、粘着特性の観点から、０重量％を超え５５重量％以下であるのが好ましく、さらには２０～５０重量％であるのが好ましい。
　他の共重合モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α－メチルスチレン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルピロリドンなどのビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２－メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマー；アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、Ｎ－アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなども使用することができる。
　さらに、ケイ素原子を含有するシラン系モノマーなどがあげられる。シラン系モノマーとしては、例えば、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４－ビニルブチルトリメトキシシラン、４－ビニルブチルトリエトキシシラン、８－ビニルオクチルトリメトキシシラン、８－ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０－アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０－アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなどがあげられる。
　本発明の（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、前記例示の単官能性モノマーの他に、粘着剤の凝集力を調整するために、必要に応じて多官能性モノマーを含有することができる。
　多官能性モノマーは、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を少なくとも２つ有するモノマーであり、例えば、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２－エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物；アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する全モノマー成分に対して、３重量％以下で用いることができ、２重量％以下が好ましく、さらには１重量％以下が好ましい。多官能性モノマーの使用量が、３重量％を超えると、例えば、粘着剤の凝集力が高くなりすぎ、接着力が低下したりする場合がある。
　このような（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、ＵＶ重合等の放射線重合、塊状重合、乳化重合等の各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。
　ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
　なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０～７０℃程度で、５～３０時間程度の反応条件で行われる。
　溶液重合等に用いられる、熱重合開始剤としては、例えば、２，２´－アゾビスイソブチロニトリル、２，２´－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、２，２´－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´－アゾビス－４－シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´－アゾビス（Ｎ，Ｎ´－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２´－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬社製、ＶＡ－０５７）などのアゾ系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などをあげることができるが、これらに限定されるものではない。
　前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００重量部に対して、０．００５～１重量部程度であることが好ましく、０．０２～０．５重量部程度であることがより好ましい。
　なお、重合開始剤として、例えば、２，２´－アゾビスイソブチロニトリルを用いて、前記重量平均分子量の（メタ）アクリル系ポリマーを製造するには、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．０６～０．２重量部程度とするのが好ましく、さらには０．０８～０．１７５重量部程度とするのが好ましい。
　連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２－メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２－エチルヘキシル、２，３－ジメルカプト－１－プロパノールなどがあげられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量１００重量部に対して、０．１重量部程度以下である。
　また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などがあげられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
　さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、例えば、アクアロンＨＳ－１０、ＨＳ－２０、ＫＨ－１０、ＢＣ－０５、ＢＣ－１０、ＢＣ－２０（以上、いずれも第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ１０Ｎ（ADEKA社製）などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．３～５重量部、重合安定性や機械的安定性から０．５～１重量部がより好ましい。
　また、（メタ）アクリル系ポリマーは、放射線重合により製造する場合には、前記モノマー成分を、電子線、ＵＶ等の放射線を照射することにより重合して製造することができる。前記放射線重合を電子線で行う場合には、前記モノマー成分には光重合開始剤を含有させることは特に必要ではないが、前記放射線重合をＵＶ重合で行う場合には、特に、重合時間を短くすることができる利点等から、モノマー成分に光重合開始剤を含有させることができる。光重合開始剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　光重合開始剤としては、特に制限されないが、光重合を開始するものであれば特に制限されず、通常用いられる光重合開始剤を用いることができる。例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。
　具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン［商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ社製］、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製］、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、１－［４－(２－ヒドロキシエトキシ)－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン［商品名：イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦ社製］、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン［商品名：ダロキュア１１７３、ＢＡＳＦ社製］、メトキシアセトフェノン等が挙げられる。α－ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン、１－［４－（２－ヒドロキシエチル）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２－ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１－フェニル－１，１－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）－オキシム等が挙げられる。
　また、ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾイン等が含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジル等が含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。ケタール系光重合開始剤には、例えば、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。
　アシルフォスフィン系光重合開始剤としては、例えば、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）（２，４，４－トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－ｎ－ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－（２－メチルプロパン－１－イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－（１－メチルプロパン－１－イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－ｔ－ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）シクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）オクチルホスフィンオキシド、ビス（２－メトキシベンゾイル）（２－メチルプロパン－１－イル）ホスフィンオキシド、ビス（２－メトキシベンゾイル）（１－メチルプロパン－１－イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジエトキシベンゾイル）（２－メチルプロパン－１－イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジエトキシベンゾイル）（１－メチルプロパン－１－イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジブトキシベンゾイル）（２－メチルプロパン－１－イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４－ジメトキシベンゾイル）（２－メチルプロパン－１－イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）（２，４－ジペントキシフェニル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２－フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２－フェニルエチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２－フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２－フェニルエチルホスフィンオキシド、２，６－ジメトキシベンゾイルベンジルブチルホスフィンオキシド、２，６－ジメトキシベンゾイルベンジルオクチルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６－トリメチルベンゾイル)－２，５－ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６－トリメチルベンゾイル)－２－メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６－トリメチルベンゾイル)－４－メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６－トリメチルベンゾイル)－２，５－ジエチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６－トリメチルベンゾイル)－２，３，５，６－テトラメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－２，４－ジ－ｎ－ブトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，６－ジメトキシベンゾイル)－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６－トリメチルベンゾイル)イソブチルホスフィンオキシド、２，６－ジメチトキシベンゾイル－２，４，６－トリメチルベンゾイル－n－ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６－トリメチルベンゾイル)－２，４－ジブトキシフェニルホスフィンオキシド、１，１０－ビス[ビス(２，４，６－トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド]デカン、トリ(２－メチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、などが挙げられる。
　光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、前記モノマー成分１００重量部に対して０．０１～５重量部、好ましくは０．０５～３重量部、さらに好ましくは０．０５～１．５重量部であり、さらに好ましくは０．１～１重量部である
　光重合開始剤の使用量が０．０１重量部より少ないと、重合反応が不十分になる場合がある。光重合開始剤の使用量が５重量部を超えると、光重合開始剤が紫外線を吸収することにより、紫外線が粘着剤層内部まで届かなくなる場合がある。この場合、重合率の低下を生じたり、生成するポリマーの分子量が小さくなってしまう。そして、これにより、形成される粘着剤層の凝集力が低くなり、粘着剤層をフィルムから剥離する際に、粘着剤層の一部がフィルムに残り、フィルムの再利用ができなくなる場合がある。なお、光重合性開始剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明の（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は４０万～２５０万であるのが好ましい、より好ましくは６０万～２２０万である。重量平均分子量が４０万より大きくすることで、粘着剤層の耐久性を満足させたり、粘着剤層の凝集力が小さくなって糊残りが生じるのを抑えることができる。一方、重量平均分子量が２５０万よりも大きくなると貼り合せ性、粘着力が低下する傾向がある。さらに、粘着剤組成物が溶液系において、粘度が高くなりすぎ、塗工が困難になる場合がある。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミネーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。なお、放射線重合で得られた（メタ）アクリル系ポリマーについては、分子量測定は困難である。
　また本発明の（メタ）アクリル系ポリマーは、Ｔｇが－７０～０℃であることが好ましく、さらには、－６５～－１０℃であるのが好ましい。このような（メタ）アクリル系ポリマーを用いることで、得られる最終的な粘着剤組成物が耐熱性の良好なものとすることができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーのＴｇは、（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位とその割合から、ＦＯＸの式により算出される理論値である。
　本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物などの架橋剤が含まれる。架橋剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせることができる。前記架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましく用いられる。
　上記架橋剤は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記架橋剤を０．０１～５重量部の範囲で含有することが好ましい。架橋剤の含有量は、０．０１～４重量部含有してなることが好ましく、０．０２～３重量部含有してなることがより好ましい。
　イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤または数量体化などにより一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に２つ以上有する化合物をいう。
　イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネートなどがあげられる。
　より具体的には、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、２，４－トリレンジイソシアネート、４，４´－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製，商品名コロネートＬ）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製，商品名コロネートＨＬ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製，商品名コロネートＨＸ）などのイソシアネート付加物、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学社製，商品名Ｄ１１０Ｎ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学社製，商品名Ｄ１６０Ｎ）；ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合などで多官能化したポリイソシアネートなどをあげることができる。これらのうち、脂肪族イソシアネートを用いることが、反応速度が速い為に好ましい。
　上記イソシアネート系架橋剤は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記イソシアネート系架橋剤を０．０１～５重量部含有してなることが好ましく、０．０２～３重量部含有してなることがより好ましい。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止などを考慮して適宜含有させることが可能である。
　なお、乳化重合にて作成した変性（メタ）アクリル系ポリマーの水分散液では、イソシアネート系架橋剤を用いなくても良いが、必要な場合には、水と反応し易いために、ブロック化したイソシアネート系架橋剤を用いることもできる。
　上記エポキシ系架橋剤はエポキシ基を１分子中に２つ以上有する多官能エポキシ化合物をいう。エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、三菱ガス化学社製、商品名「テトラッドＣ」、「テトラッドＸ」などの市販品も挙げられる。
　上記エポキシ系架橋剤は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記エポキシ系架橋剤を０．０１～５重量部含有してなることが好ましく、さらには０．０１～４重量部含有することが好ましく、さらには０．０２～３重量部含有してなることがより好ましい。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止などを考慮して適宜含有させることが可能である。
　過酸化物の架橋剤としては、加熱によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃～１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃～１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。
　用いることができる過酸化物としては、たとえば、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）などがあげられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）などが好ましく用いられる。
　なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、たとえば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」などに記載されている。
　前記過酸化物は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記過酸化物０．０２～２重量部であり、０．０５～１重量部含有してなることが好ましい。加工性、リワーク性、架橋安定性、剥離性などの調整の為に、この範囲内で適宜選択される。
　なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定することができる。
　より具体的には、たとえば、反応処理後の粘着剤組成物を約０．２ｇずつ取り出し、酢酸エチル１０ｍｌに浸漬し、振とう機で２５℃下、１２０ｒｐｍで３時間振とう抽出した後、室温で３日間静置する。次いで、アセトニトリル１０ｍｌ加えて、２５℃下、１２０ｒｐｍで３０分振とうし、メンブランフィルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μｌをＨＰＬＣに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。
　また、架橋剤として、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを併用してもよい。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等があげられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等があげられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等があげられる。
　本発明の粘着剤組成物には、接着力を向上させるために、（メタ）アクリル系オリゴマーを含有させることができる。（メタ）アクリル系オリゴマーは、本発明の（メタ）アクリル系ポリマーよりもＴｇが高く、重量平均分子量が小さい重合体を用いるのが好ましく。かかる（メタ）アクリル系オリゴマーは、粘着付与樹脂として機能し、かつ誘電率を上昇させずに接着力を増加させる利点を有する。
　前記（メタ）アクリル系オリゴマーは、Ｔｇが約０℃以上３００℃以下、好ましくは約２０℃以上３００℃以下、さらに好ましくは約４０℃以上３００℃以下であることが望ましい。Ｔｇが約０℃未満であると粘着剤層の室温以上での凝集力が低下し、保持特性や高温での接着性が低下する場合がある。なお（メタ）アクリル系オリゴマーのＴｇは、（メタ）アクリル系ポリマーのＴｇと同じく、Ｆｏｘの式に基づいて計算した理論値である。
　（メタ）アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は、１０００以上３００００未満、好ましくは１５００以上２００００未満、さらに好ましくは２０００以上１００００未満である。重量平均分子量が３００００以上であると、接着力の向上効果が充分には得られない場合がある。また、１０００未満であると、低分子量となるため接着力や保持特性の低下を引き起こす場合がある。本発明において、（メタ）アクリル系オリゴマーの重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算して求めることができる。具体的には東ソー株式会社製のＨＰＬＣ８０２０に、カラムとしてＴＳＫｇｅｌＧＭＨ－Ｈ（２０）×２本を用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速約０．５ｍｌ／分の条件にて測定される。
　前記（メタ）アクリル系オリゴマーを構成するモノマーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートのようなアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸と脂環族アルコールとのエステル；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートのようなアリール（メタ）アクリレート；テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリレート；等を挙げることができる。このような（メタ）アクリレートは単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　（メタ）アクリル系オリゴマーとしては、イソブチル（メタ）アクリレートやｔ－ブチル（メタ）アクリレートのようなアルキル基が分岐構造を持ったアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレートやイソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸と脂環式アルコールとのエステル；フェニル（メタ）アクリレートやベンジル（メタ）アクリレートのようなアリール（メタ）アクリレートなどの環状構造を持った（メタ）アクリレートに代表される、比較的嵩高い構造を有するアクリル系モノマーをモノマー単位として含んでいることが好ましい。このような嵩高い構造を（メタ）アクリル系オリゴマーに持たせることで、粘着剤層の接着性をさらに向上させることができる。特に嵩高さという点で環状構造を持ったものは効果が高く、環を複数含有したものはさらに効果が高い。また、（メタ）アクリル系オリゴマーの合成の際や粘着剤層の作製の際に紫外線（紫外線）を採用する場合には、重合阻害を起こしにくいという点で、飽和結合を有したものが好ましく、アルキル基が分岐構造を持ったアルキル（メタ）アクリレート、または脂環式アルコールとのエステルを、（メタ）アクリル系オリゴマーを構成するモノマーとして好適に用いることができる。
　このような点から、好適な（メタ）アクリル系オリゴマーとしては、例えば、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とイソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とイソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）の共重合体、１－アダマンチルアクリレート（ＡＤＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）とイソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）の共重合体、シクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、ジシクロペンタニルアクリレート（ＤＣＰＡ）、１－アダマンチルメタクリレート（ＡＤＭＡ）、１－アダマンチルアクリレート（ＡＤＡ）の各単独重合体等を挙げることができる。特に、ＣＨＭＡを主成分として含む（メタ）アクリル系オリゴマーが好ましい。
　本発明の粘着剤組成物において、前記（メタ）アクリル系オリゴマーを用いる場合、その含有量は特に限定されないが、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して７０重量部以下であるのが好ましく、さらに好ましくは１～７０重量部であり、さらに好ましくは２～５０重量部であり、さらに好ましくは３～４０重量部である。（メタ）アクリル系オリゴマーの添加量が７０重量部を超えると、弾性率が高くなり低温での接着性が悪くなるという不具合がある。なお、（メタ）アクリル系オリゴマーを１重量部以上配合する場合に、接着力の向上効果の点から有効である。
　さらに、本発明の粘着剤組成物には、粘着剤層のガラスなどの親水性被着体に適用する場合における界面での耐水性をあげる為にシランカップリング剤を含有することができる。シランカップリング剤の配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して１重量部以下であるのが好ましく、さらに好ましくは０．０１～１重量部、さらに好ましくは０．０２～０．６重量部である。シランカップリング剤の配合が多過ぎるとガラスへの接着力が増大し再剥離性に劣り、少なすぎると耐久性が低下するため好ましくない。
　好ましく用いられ得るシランカップリング剤としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、３－アミノプロピルトリメトキシシラン 、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤などが挙げられる。
　さらに本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。
　本発明の粘着剤層は、前記粘着剤から形成される。粘着剤層の厚さは、特に制限されず例えば、１～４００μｍ程度である。また、前記粘着剤層の厚さは、粘着剤に用いる（メタ）アクリル系ポリマーの製造方法によって、適宜に好ましい範囲を設置することができる。例えば、溶液重合等により（メタ）アクリル系ポリマーを製造する場合には、前記粘着剤層の厚さは、１～１００μｍが好ましく、より好ましくは２～５０μｍ、さらに好ましくは２～４０μｍであり、さらに好ましくは５～３５μｍである。また、放射線重合等により、（メタ）アクリル系ポリマーを製造する場合には、前記粘着剤層の厚さは、５０～４００μｍが好ましく、より好ましくは７５～３００μｍ、さらに好ましくは１００～２００μｍである。
　また本発明の粘着剤層は、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．５以下であるのが好ましく、より好ましくは３．３以下、さらに好ましくは３．２以下である。
　また本発明の粘着剤層のゲル分率は２０～９８重量％であるのが好ましい。粘着剤層のゲル分率は、より好ましくは３０～９８重量％であり、さらに好ましくは４０～９５重量％である。前記粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合には、架橋剤全体の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮して、ゲル分率が制御することができる。ゲル分率が小さい場合には凝集力に劣り、大きすぎると接着力に劣る場合がある。かかるゲル分率を有する粘着剤層は、被着体に貼付後の接着力の上昇が非常に小さく、長時間貼り付けた後でも糊残りすることなく、容易に再剥離できるという特徴が発揮される。
　また本発明の粘着剤層は、粘着剤層の厚さが２０μｍの場合のヘイズ値が２％以下であることが好ましい。ヘイズ２％以下であれば、前記粘着剤層が光学部材に用いられる場合に要求される透明性を満足することができる。前記ヘイズ値は０～１．０％であることが好ましく、さらには０～０．８％であることが好ましい。なお、ヘイズ値は２％以下であれば、光学用途として満足することができる。前記ヘイズ値が２％を超えると白濁が生じて光学フィルム用途として好ましくない。
　前記粘着剤層は、例えば、前記粘着剤組成物を支持体に塗布し、重合溶剤などを乾燥除去することにより粘着シートとして形成することができる。粘着剤組成物の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
　粘着剤組成物の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法があげられる。
　前記加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃～２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃～１８０℃であり、特に好ましくは７０℃～１７０℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、さらに好ましくは５秒～１０分、特に好ましくは、１０秒～５分である。
　また前記粘着剤層の形成は、本発明の（メタ）アクリル系ポリマーを、モノマー成分を紫外線照射することにより重合して製造する場合には、前記モノマー成分から（メタ）アクリル系ポリマーを製造するとともに、粘着剤層を形成することができる。モノマー成分には、適宜に架橋剤等の前記粘着剤組成物に配合することができる材料を含有することができる。前記モノマー成分は、紫外線照射にあたり、事前に一部を重合してシロップにしたものを用いることができる。紫外線照射には、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどを用いることができる。
　前記支持体としては、例えば、剥離処理したシートを用いることができる。剥離処理したシートとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。
　剥離処理したシート上に粘着剤層を形成した粘着シートは、前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート（セパレーター）で粘着剤層を保護してもよい。実用に際しては、前記剥離処理したシートは剥離される。
　セパレーターの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などをあげることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
　そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。
　前記セパレーターの厚みは、通常５～２００μｍ、好ましくは５～１００μｍ程度である。前記セパレーターには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレーターの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
　本発明の粘着剤層および粘着シートは、光学部材への適用が好適であり、特に光学用途における、金属薄膜や金属電極に対して貼り付ける用途に好ましく使用される。金属薄膜としては、金属、金属酸化物やこれらの混合物からなる薄膜が挙げられ、特に限定はされないが、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、ＺｎＯ、ＳｎＯ、ＣＴＯ（酸化カドミウムスズ）の薄膜が挙げられる。金属薄膜の厚みは、特に限定されないが、１０～２００ｎｍ程度である。通常、ＩＴＯなどの金属薄膜は、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム（特にＰＥＴフィルム）等の透明プラスチックフィルム基材上に設けられ、透明導電性フィルムとして使用される。上記の本発明の粘着シートを金属薄膜に対して貼り付ける際には、粘着剤層側の表面を金属薄膜に貼り付けられる側の粘着面となるようにして使用されることが好ましい。
　また、上記金属電極としては、金属、金属酸化物やこれらの混合物からなる電極であればよく、特に限定されないが、例えば、ＩＴＯ、銀、銅、ＣＮＴ（カーボンナノチューブ）の電極が挙げられる。
　本発明の粘着シートの具体的な用途の一例として、タッチパネルの製造用途に用いる、タッチパネル用粘着シートを挙げることができる。タッチパネル用粘着シートは、例えば、静電容量方式のタッチパネルの製造において、ＩＴＯなどの金属薄膜が設けられた透明導電フィルムと、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）板、ハードコートフィルム、ガラスレンズ等とを貼り合わせるために用いらえる。上記タッチパネルは、特に限定されないが、例えば、携帯電話、タブレットコンピューター、携帯情報端末などに用いられる。
　より具体的な例として、本発明の粘着剤層または粘着シートが用いられている静電容量方式のタッチパネルの一例を図１に示す。図１において、１は静電容量方式タッチパネルであり、１１は装飾パネルであり、１２は粘着剤層または粘着シートであり、１３はＩＴＯフィルムであり、１４はハードコートフィルムである。装飾パネル１１は、ガラス板や透明アクリル板（ＰＭＭＡ板）であることが好ましい。また、ＩＴＯフィルム１３は、ガラス板や透明プラスチックフィルム（特にＰＥＴフィルム）にＩＴＯ膜が設けられているものが好ましい。ハードコートフィルム１４は、ＰＥＴフィルムなどの透明プラスチックフィルムにハードコート処理が施されたものが好ましい。上記静電容量方式タッチパネル１は、本発明の粘着剤層または粘着シートが用いられているので、厚さを薄くすることができ、動作の安定性に優れる。また、外観や視認性が良好であり、高温環境下や高温高湿環境下であっても、白濁が生じることはない。
　また本発明の粘着シートの支持体としては、光学部材を用いることができる。前記粘着剤層は、光学部材に直接塗布し、重合溶剤などを乾燥除去することにより、粘着剤層を光学部材に形成することができる。また、剥離処理したセパレーターに形成した粘着剤層を、適宜に光学部材に転写して、粘着型光学部材を形成することができる。
　なお、上記の粘着型光学部材の作製にあたって用いた、剥離処理したシートは、そのまま粘着型光学部材のセパレーターとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
　また、前記粘着型光学部材において、粘着剤層の形成にあたっては、光学部材の表面に、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理などの各種易接着処理を施した後に粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤層の表面には易接着処理をおこなってもよい。
　本発明の粘着型光学部材は、光学部材として透明導電性フィルムを用いた、粘着剤層付き透明導電性フィルムとして用いることができる。透明導電性フィルムは、透明プラスチックフィルム基材の一方の面に、上記ＩＴＯ等の金属薄膜となる透明導電性薄膜を有する。透明プラスチックフィルム基材の他方の面には、本発明の粘着剤層を有する。透明プラスチックフィルム基材には、アンダーコート層を介して透明導電性薄膜を設けることができる。なお、アンダーコート層は複数層設けることができる。透明プラスチックフィルム基材と粘着剤層の間にオリゴマー移行防止層を設けることができる。
　前記透明プラスチックフィルム基材としては、特に制限されないが、透明性を有する各種のプラスチックフィルムが用いられる。当該プラスチックフィルムは１層のフィルムにより形成されている。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂およびポリエーテルスルホン系樹脂である。前記フィルム基材の厚みは、１５～２００μｍであることが好ましい。
　前記フィルム基材には、表面に予めスパッタリング、コロナ放電、火炎、紫外線照射、電子線照射、化成、酸化などのエッチング処理や下塗り処理を施して、この上に設けられる透明導電性薄膜またはアンダーコート層の前記フィルム基材に対する密着性を向上させるようにしてもよい。また、透明導電性薄膜またはアンダーコート層を設ける前に、必要に応じて溶剤洗浄や超音波洗浄などにより除塵、清浄化してもよい。
　前記透明導電性薄膜の構成材料、厚みは、特に限定されず、上記金属薄膜で例示したとおりである。アンダーコート層は、無機物、有機物または無機物と有機物との混合物により形成することができる。例えば、無機物として、ＮａＦ（１．３）、Ｎａ3ＡｌＦ6（１．３５）、ＬｉＦ（１．３６）、ＭｇＦ2（１．３８）、ＣａＦ2（１．４）、ＢａＦ2（１．３）、ＳｉＯ2（１．４６）、ＬａＦ3（１．５５）、ＣｅＦ3（１．６３）、Ａｌ2Ｏ3（１．６３）などの無機物〔上記各材料の（）内の数値は光の屈折率である〕があげられる。これらのなかでも、ＳｉＯ2、ＭｇＦ2、Ａ１2Ｏ3などが好ましく用いられる。特に、ＳｉＯ2が好適である。上記の他、酸化インジウムに対して、酸化セリウムを１０～４０重量部程度、酸化スズを０～２０重量部程度含む複合酸化物を用いることができる。
　また有機物としてはアクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、シロキサン系ポリマー、有機シラン縮合物などがあげられる。これら有機物は、少なくとも１種が用いられる。特に、有機物としては、メラミン樹脂とアルキド樹脂と有機シラン縮合物の混合物からなる熱硬化型樹脂を使用するのが望ましい。
　アンダーコート層の厚さは、特に制限されるものではないが、光学設計、前記フィルム基材からのオリゴマー発生防止効果の点から、通常、１～３００ｎｍ程度であり、好ましくは５～３００ｎｍである。
　上記粘着剤層付き透明導電性フィルムは、タッチパネルや液晶ディスプレイなどの種々の装置の形成などにおいて用いられる。特に、タッチパネル用電極板として好ましく用いることができる。タッチパネルは、種々の検出方式（例えば、抵抗膜方式、静電容量方式等）に好適に用いられる。
　静電容量方式のタッチパネルは、通常、所定のパターン形状を有する透明導電性薄膜を備えた透明導電性フィルムがディスプレイ表示部の全面に形成されている。上記粘着剤層付き透明導電性フィルムは、粘着剤層とパターン化された透明導電性薄膜とが対面するように適宜に積層される。
　また、本発明の粘着型光学部材は、光学部材として画像表示装置用の光学フィルムを用いた、粘着剤層付き光学フィルムとして用いることができる。
　光学フィルムとしては、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。例えば、光学フィルムとしては偏光板があげられる。偏光板は偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
　偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に５～８０μｍ程度である。
　ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３～７倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
　透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物があげられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などがあげられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００重量％、より好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは６０～９８重量％、特に好ましくは７０～９７重量％である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
　また光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、光学補償フィルム、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。
　偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
　本発明の粘着剤層付き光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着剤層付き光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着剤層付き光学フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型、ＩＰＳ型などの任意なタイプのものを用いうる。
　液晶セルの片側又は両側に粘着剤層付き光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
　以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
　＜重量平均分子量の測定＞
　得られた（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエー
ション・クロマトグラフィー）により測定した。サンプルは、試料をテトラヒドロフランに溶解して０．１重量％の溶液とし、これを一晩静置した後、０．４５μｍのメンブレンフィルターで濾過した濾液を用いた。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、（メタ）アクリル系ポリマー：ＧＭ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
　芳香族系ポリマー：Ｇ３０００ＨＸＬ＋２０００ＨＸＬ＋Ｇ１０００ＨＸＬ
・カラムサイズ；各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ　計９０ｃｍ
・溶離液：テトラヒドロフラン（濃度０．１重量％）
・流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・入口圧：１．６ＭＰａ
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・カラム温度：４０℃
　　・　注入量：１００μｌ
　　・　溶離液：テトラヒドロフラン
　　・　検出器：示差屈折計
　　・　標準試料：ポリスチレン
　（ホモポリマーのＴｇの測定）
　示差熱同時分析（ＴＧ－ＤＴＡ）により、測定した。大阪有機化学工業社製のモノマーは、溶液重合でホモポリマーを作製し、貧溶媒でポリマー分を抽出して、ＴＧ－ＤＴＡによりＴｇを測定した。
　共栄社化学社製のモノマーは、ホモポリマーをＵＶ重合により重合（固まらないものは溶液重合）し、ＴＧ－ＤＴＡによりＴｇを測定した。
　＜ゲル分率の測定＞
　粘着シートにおける粘着剤層から所定量（最初の重量Ｗ１）を取り出し、酢酸エチル溶液に浸漬して、室温で１週間放置した後、不溶分を取り出し、乾燥させた重量（Ｗ２）を測定し、下記のように求めた。
　ゲル分率＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００
　＜誘電率の測定＞
　粘着剤層（粘着シートからシリコーン処理を施したＰＥＴフィルムを剥離したもの）を積層して、約１００μｍの積層粘着剤層を形成した。当該積層粘着剤層を、銅箔と電極の間に挟み以下の装置により周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率を測定した。測定は３サンプルの測定値の平均を誘電率とした。
　なお、粘着剤層の周波数１００ＫＨｚでの比誘電率を、ＪＩＳ　Ｋ　６９１１に準じて、下記条件で測定した。
　測定方法：容量法（装置：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　４２９４Ａ　Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ　Ｉｍｐｅｄａｎｃｅ　Ａｎａｌｙｚｅｒ使用）
　電極構成：１２．１ｍｍΦ、０．５ｍｍ厚みのアルミ板
　対向電極：３ｏｚ　銅板
　測定環境：２３±１℃、５２±１％ＲＨ
　＜接着力の測定＞
　実施例および比較例で得られたサンプルの粘着物に、２５μｍＰＥＴフィルム（ルミナーＳ１０、東レ社製）を貼り付けて、評価用サンプルとした。当該評価用サンプルを２０ｍｍ×長さ約１００ｍｍに裁断し、シリコーン処理を施したＰＥＴフィルムをはく離して、厚さ０．５ｍｍの無アルカリガラス板（コーニング社製，１７３７）に、２ｋｇのロール一往復で貼付け、３０分室温（２３℃）で静置後、剥離角度９０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離接着力を測定した。
　＜ヘイズの測定＞
　全光線透過率９３．３％、ヘイズ０．１％の無アルカリガラスの片面に実施例および比較例で得られた粘着剤シートを貼り付け、ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製、ＭＲ－１００）により、光源側に粘着剤が配置される状態で測定を行い、ヘイズを測定した。ガラスのヘイズである０．１％を差し引いた値をヘイズ値とした。
　実施例１
　＜（メタ）アクリル系ポリマーの調製＞
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ）５０重量部、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）５０重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）１重量部、重合開始剤として２，２´－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチル２００重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１０時間重合反応を行い、重量平均分子量９０万の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系ポリマーのＴｇは－３５℃であった。
　次いで、上記で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液に、ポリマーの固形分１００重量部に対して、架橋剤として、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学社製，商品名Ｄ１１０Ｎ）を０．５重量部配合して粘着剤組成物溶液を調製した。
　次いで、得られた粘着剤組成物溶液を、シリコーン処理を施した３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製，ＭＲＦ３８）の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１３０℃で３分間乾燥を行い、粘着剤層を形成し、粘着シートを作製した。
　実施例２～１０、比較例１～５
　実施例１において、（メタ）アクリル系ポリマーの調製に用いたモノマーの種類とその組成比を表１に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着シートを作製した。得られた（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量、Ｔｇを表１に示す。
　上記実施例および比較例で得られた、粘着シート（サンプル）について上記の評価を行った。評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表１中、
　ＣＨＡは、シクロヘキシルアクリレート（大阪有機化学工業社製、ホモポリマーのＴｇ＝１５℃）；
　２ＥＨＡは、２－エチルヘキシルアクリレート（大阪有機化学工業社製，ホモポリマーのＴｇ＝－７０℃）；
　ｉ－ＮＡは、イソノニルアクリレート（大阪有機化学工業社製，ホモポリマーのＴｇ＝－５８℃）；
　ＨＢＡは、４－ヒドロキシブチルアクリレート；
　ＨＰＭＰＡは、化学式（１）の水添テルペンアクリレート（ヤスハラケミカル社製、ホモポリマーのＴｇ＝３８℃から４５℃）；
　ＴＭＡ－２は、化学式（２）の水添テルペンアクリレート（ヤスハラケミカル社製、ホモポリマーのＴｇ＝－３７℃）；
　ＨＣＰＡは、化学式（３）の水添テルペンアクリレート（ヤスハラケミカル社製、ホモポリマーのＴｇ＝６５℃）；
　ＣＨＭＡは、シクロヘキシルメタクリレート（共栄社化学社製、ホモポリマーのＴｇ＝６６℃）；
　ＢＡは、ブチルアクリレート； 
　ＬＡは、ラウリルアクリレート（共栄社化学社製，ホモポリマーのＴｇ＝－３℃）；を示す。
　Ｄ１１０Ｎは、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学社製，商品名Ｄ１１０Ｎ）を示す。
　１　　静電容量方式タッチパネル
　１１　装飾パネル
　１２　粘着剤層または粘着シート
　１３　ＩＴＯフィルム
　１４　ハードコートフィルム

Claims (14)

  1. 　環状構造含有モノマーを２５重量％～９９．５重量％、およびエステル末端に炭素数３～１８の分岐したアルキル基を有する分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマーを０．５重量％～７０重量％を含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物。
  2. 　前記環状構造含有モノマーは、炭素数が５以上である環状構造を有する請求項１記載の粘着剤組成物。
  3. 　前記モノマー成分は、さらに、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーおよび環状エーテル基を有するモノマーから選ばれるいずれか少なくとも１つの官能基含有モノマーを、０．５重量％以上含むモノマー成分である請求項１または２記載の粘着剤組成物。
  4. 　前記モノマー成分は、さらに、上記環状構造含有モノマーおよび上記分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマー以外の、エステル末端に炭素数１～１８のアルキル鎖を有する（メタ）アクリル系モノマーを含む請求項１～３のいずれか１項記載の粘着剤組成物。
  5. 　さらに、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、架橋剤を、０．０１～５重量部含有する請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
  6. 　光学部材に用いられる請求項１～５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれかに記載の粘着剤組成物から得られる粘着剤層。
  8. 　周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率は、３．５以下である請求項７記載の粘着剤層。
  9. 　ゲル分率は、２０～９８重量％である請求項７または８記載の粘着剤層。
  10. 　粘着剤層の厚さが２０μｍの場合のヘイズは、２％以下である請求項７～９のいずれか１項記載の粘着剤層。
  11. 　支持体の少なくとも片側に、請求項７～１０のいずれか１項記載の粘着剤層を含む粘着シート。
  12. 　粘着剤層の無アルカリガラスに対する９０度ピール接着力（３００ｍｍ／ｍｉｎ）は、０．５Ｎ／２０ｍｍ以上である請求項１１記載の粘着シート。
  13. 　光学部材に用いられる請求項１１または１２記載の粘着シート。
  14. 　支持体が光学部材であり、粘着シートが、光学部材の少なくとも片側に粘着剤層を有する粘着型光学部材である請求項１１～１３のいずれか１項記載の粘着シート。
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CN201280031975.XA CN103619977A (zh) 2011-06-30 2012-06-25 粘合剂组合物、粘合剂层以及粘合片
KR1020137026916A KR20140031209A (ko) 2011-06-30 2012-06-25 점착제 조성물, 점착제층 및 점착 시트
EP12805296.6A EP2727973A4 (en) 2011-06-30 2012-06-25 ADHESIVE AGENT COMPOSITION, ADHESIVE BASED LAYER, AND ADHESIVE SHEET

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014167815A1 (ja) * 2013-04-10 2014-10-16 日本ゼオン株式会社 静電容量式タッチパネル付き表示装置
WO2015107819A1 (ja) * 2014-01-17 2015-07-23 富士フイルム株式会社 タッチパネル用積層体、フラットパネルディスプレイ
JP2017043659A (ja) * 2015-08-24 2017-03-02 大阪有機化学工業株式会社 アクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104603168B (zh) 2012-09-14 2016-07-06 富士胶片株式会社 固化性组合物及图像形成方法
WO2014142263A1 (ja) * 2013-03-13 2014-09-18 富士フイルム株式会社 静電容量式タッチパネル
WO2014142272A1 (ja) * 2013-03-13 2014-09-18 富士フイルム株式会社 静電容量式タッチパネル
JPWO2014162968A1 (ja) * 2013-04-04 2017-02-16 積水化学工業株式会社 粘着剤組成物及び光学用粘着テープ
JP6092802B2 (ja) * 2014-03-20 2017-03-08 藤森工業株式会社 粘着フィルムの製造方法、粘着剤組成物及び粘着フィルム
JP6237393B2 (ja) * 2014-03-26 2017-11-29 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着剤および粘着シート
JP6206721B2 (ja) * 2014-03-26 2017-10-04 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着剤および粘着シート
KR101970092B1 (ko) * 2015-03-04 2019-04-17 후지필름 가부시키가이샤 터치 패널용 점착 시트, 터치 패널용 적층체, 정전 용량식 터치 패널
JPWO2016158577A1 (ja) * 2015-04-02 2018-03-15 綜研化学株式会社 透明導電シート、タッチパネルモジュールおよびタッチパネル装置
CN104932750A (zh) * 2015-06-30 2015-09-23 京东方科技集团股份有限公司 一种触摸屏及其制造方法和一种触摸显示装置
JP6504987B2 (ja) * 2015-09-30 2019-04-24 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着シート
CN110072696B (zh) * 2016-12-14 2021-12-17 3M创新有限公司 触摸传感器组件和平面化带
TWI714906B (zh) * 2017-11-10 2021-01-01 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 光學層疊物及顯示裝置
CN111406098B (zh) * 2017-11-30 2022-06-03 杉金光电(苏州)有限公司 光学层合体
JP6590269B1 (ja) * 2018-09-27 2019-10-16 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 有機ｅｌ素子封止用紫外線硬化性樹脂組成物、有機ｅｌ発光装置の製造方法、有機ｅｌ発光装置、及びタッチパネル
JP7193401B2 (ja) * 2019-03-28 2022-12-20 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シート
JP6945586B2 (ja) * 2019-04-17 2021-10-06 住友化学株式会社 積層体、及び画像表示装置
CN113025240B (zh) * 2021-03-29 2023-01-03 广州市嵩达新材料科技有限公司 一种uv无溶剂型光学胶及其制备方法

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002363530A (ja) 2001-06-04 2002-12-18 Daicel Chem Ind Ltd 電子材料用感熱性粘着剤組成物、積層体及びその製造方法
JP2003238915A (ja) 2002-02-21 2003-08-27 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよびタッチパネルの表示装置への貼着固定方法
JP2003342542A (ja) 2002-05-29 2003-12-03 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
JP2004231723A (ja) 2003-01-29 2004-08-19 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
JP2008133408A (ja) 2006-10-31 2008-06-12 Yasuhara Chemical Co Ltd アクリル系粘着剤組成物および該組成物を用いた粘着シート又は粘着テープ
JP2008255314A (ja) 2007-03-13 2008-10-23 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着剤層およびその製造方法、ならびに粘着剤付光学部材
JP2009155523A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Jsr Corp 樹脂組成物及び接着剤
JP2009175721A (ja) * 2007-12-28 2009-08-06 Jsr Corp 偏光板およびその製造方法
JP2009203301A (ja) * 2008-02-27 2009-09-10 Nippon Shokubai Co Ltd 近赤外線吸収粘着剤組成物
JP2010502563A (ja) * 2006-08-31 2010-01-28 株式会社日本触媒 近赤外線吸収組成物用塩及び近赤外線吸収粘着剤組成物
JP2010018773A (ja) * 2008-06-12 2010-01-28 Nippon Shokubai Co Ltd 近赤外線吸収粘着剤組成物
WO2010040014A1 (en) * 2008-10-03 2010-04-08 3M Innovative Properties Company Cloud point-resistant adhesives and laminates
WO2010078346A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-08 3M Innovative Properties Company Stretch releasable adhesive tape
JP2010248461A (ja) * 2009-07-27 2010-11-04 Nippon Shokubai Co Ltd 近赤外線吸収粘着剤組成物
JP2011068780A (ja) * 2009-09-25 2011-04-07 Nippon Shokubai Co Ltd 近赤外線吸収粘着剤組成物
JP2011213796A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Lintec Corp 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3612355B2 (ja) * 1994-11-28 2005-01-19 日東電工株式会社 粘着剤及びその粘着部材
US6235850B1 (en) * 1998-12-11 2001-05-22 3M Immovative Properties Company Epoxy/acrylic terpolymer self-fixturing adhesive
JP4230080B2 (ja) * 2000-02-18 2009-02-25 リンテック株式会社 ウエハ貼着用粘着シート
US7927703B2 (en) * 2003-04-11 2011-04-19 3M Innovative Properties Company Adhesive blends, articles, and methods
JP4756127B2 (ja) * 2003-10-30 2011-08-24 綜研化学株式会社 （メタ）アクリル系重合体の製造方法
US7070051B2 (en) * 2004-03-26 2006-07-04 Atrion Medical Products, Inc. Needle counter device including troughs of cohesive material
JP2005314453A (ja) * 2004-04-27 2005-11-10 Sumitomo Chemical Co Ltd アクリル樹脂及び該樹脂を含有する粘着剤
CN101511962A (zh) * 2006-08-31 2009-08-19 株式会社日本触媒 用于近红外线吸收性组合物的盐和近红外线吸收性压敏粘合剂组合物
JP5265874B2 (ja) * 2007-02-08 2013-08-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 粘着剤組成物および粘着シート
JP5379409B2 (ja) * 2008-02-15 2013-12-25 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
WO2010066809A1 (de) * 2008-12-10 2010-06-17 Basf Se Transparentes semi-interpenetrierendes netzwerk mit einer phase eines linearen unvernetzten isobutenpolymers
CN102395642A (zh) * 2009-04-14 2012-03-28 株式会社日本触媒 近红外线吸收粘合剂组合物
CN102803419B (zh) * 2009-06-18 2015-06-10 日东电工株式会社 光学用粘合片
EP2484738A4 (en) * 2009-09-29 2014-06-18 Lintec Corp ADHESIVE AGENT AND ADHESIVE SHEET
JP5577074B2 (ja) * 2009-11-09 2014-08-20 日東電工株式会社 光学用粘着シート
JP4820443B2 (ja) * 2009-11-20 2011-11-24 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP6033543B2 (ja) * 2010-12-15 2016-11-30 日東電工株式会社 光学用粘着シート
JP2013006892A (ja) * 2011-06-22 2013-01-10 Nitto Denko Corp 光学用両面粘着シート

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002363530A (ja) 2001-06-04 2002-12-18 Daicel Chem Ind Ltd 電子材料用感熱性粘着剤組成物、積層体及びその製造方法
JP2003238915A (ja) 2002-02-21 2003-08-27 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよびタッチパネルの表示装置への貼着固定方法
JP2003342542A (ja) 2002-05-29 2003-12-03 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
JP2004231723A (ja) 2003-01-29 2004-08-19 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
JP2010502563A (ja) * 2006-08-31 2010-01-28 株式会社日本触媒 近赤外線吸収組成物用塩及び近赤外線吸収粘着剤組成物
JP2008133408A (ja) 2006-10-31 2008-06-12 Yasuhara Chemical Co Ltd アクリル系粘着剤組成物および該組成物を用いた粘着シート又は粘着テープ
JP2008255314A (ja) 2007-03-13 2008-10-23 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着剤層およびその製造方法、ならびに粘着剤付光学部材
JP2009155523A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Jsr Corp 樹脂組成物及び接着剤
JP2009175721A (ja) * 2007-12-28 2009-08-06 Jsr Corp 偏光板およびその製造方法
JP2009203301A (ja) * 2008-02-27 2009-09-10 Nippon Shokubai Co Ltd 近赤外線吸収粘着剤組成物
JP2010018773A (ja) * 2008-06-12 2010-01-28 Nippon Shokubai Co Ltd 近赤外線吸収粘着剤組成物
WO2010040014A1 (en) * 2008-10-03 2010-04-08 3M Innovative Properties Company Cloud point-resistant adhesives and laminates
WO2010078346A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-08 3M Innovative Properties Company Stretch releasable adhesive tape
JP2010248461A (ja) * 2009-07-27 2010-11-04 Nippon Shokubai Co Ltd 近赤外線吸収粘着剤組成物
JP2011068780A (ja) * 2009-09-25 2011-04-07 Nippon Shokubai Co Ltd 近赤外線吸収粘着剤組成物
JP2011213796A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Lintec Corp 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2727973A4

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014167815A1 (ja) * 2013-04-10 2014-10-16 日本ゼオン株式会社 静電容量式タッチパネル付き表示装置
JPWO2014167815A1 (ja) * 2013-04-10 2017-02-16 日本ゼオン株式会社 静電容量式タッチパネル付き表示装置
US9870107B2 (en) 2013-04-10 2018-01-16 Zeon Corporation Display device with capacitive touch panel
US10216346B2 (en) 2013-04-10 2019-02-26 Zeon Corporation Display device with capacitive touch panel
US10353527B2 (en) 2013-04-10 2019-07-16 Zeon Corporation Display device with capacitive touch panel
WO2015107819A1 (ja) * 2014-01-17 2015-07-23 富士フイルム株式会社 タッチパネル用積層体、フラットパネルディスプレイ
JP2015135628A (ja) * 2014-01-17 2015-07-27 富士フイルム株式会社 タッチパネル用積層体、フラットパネルディスプレイ
JP2017043659A (ja) * 2015-08-24 2017-03-02 大阪有機化学工業株式会社 アクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013032500A (ja) 2013-02-14
CN103619977A (zh) 2014-03-05
EP2727973A4 (en) 2015-01-28
TW201305300A (zh) 2013-02-01
KR20140031209A (ko) 2014-03-12
EP2727973A1 (en) 2014-05-07
US20140134432A1 (en) 2014-05-15

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