WO2015107819A1 - タッチパネル用積層体、フラットパネルディスプレイ - Google Patents

タッチパネル用積層体、フラットパネルディスプレイ Download PDF

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WO2015107819A1
WO2015107819A1 PCT/JP2014/083103 JP2014083103W WO2015107819A1 WO 2015107819 A1 WO2015107819 A1 WO 2015107819A1 JP 2014083103 W JP2014083103 W JP 2014083103W WO 2015107819 A1 WO2015107819 A1 WO 2015107819A1
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meth
acrylate
touch panel
mass
carbon atoms
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PCT/JP2014/083103
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三田村 康弘
柴田 路宏
樋口 令史
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富士フイルム株式会社
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    • G06F2203/04112Electrode mesh in capacitive digitiser: electrode for touch sensing is formed of a mesh of very fine, normally metallic, interconnected lines that are almost invisible to see. This provides a quite large but transparent electrode surface, without need for ITO or similar transparent conductive material

Definitions

  • the present invention relates to a laminate for a touch panel, and particularly relates to a laminate for a touch panel including an adhesive layer containing poly (meth) acrylate obtained by polymerization of a predetermined (meth) acrylate. Moreover, this invention relates also to the flat panel display containing this laminated body for touchscreens.
  • Patent Document 1 discloses an adhesive sheet having a relative dielectric constant of a predetermined value or more in order to suppress a decrease in detection sensitivity in a capacitive touch panel.
  • the touch panel is required not to cause a malfunction in various use environments such as a cold region and a warm region.
  • the present inventors made a touch panel using an adhesive as described in Patent Document 1, it was found that there is a problem that malfunctions frequently occur in a low temperature environment or a high temperature environment. .
  • an object of the present invention is to provide a laminate for a touch panel that can suppress the occurrence of malfunction of the touch panel in a wide temperature environment from low temperature to high temperature. Moreover, this invention also aims at providing the flat panel display containing this laminated body for touchscreens.
  • the present inventors have a desired effect by using an adhesive layer containing a poly (meth) acrylate obtained by using a predetermined (meth) acrylate compound as an adhesive. I found out. That is, it has been found that the above object can be achieved by the following configuration.
  • a touch panel laminate comprising an adhesive layer and a capacitive touch panel sensor,
  • the adhesive layer is obtained by polymerizing a (meth) acrylate compound, and includes a poly (meth) acrylate having a polycyclic aliphatic hydrocarbon group and a saturated chain hydrocarbon group
  • the (meth) acrylate compound is at least one or more (meth) acrylates X having a polycyclic aliphatic hydrocarbon group having 7 to 30 carbon atoms represented by the formula (X), and the formula Containing one or more (meth) acrylates Y having a saturated chain hydrocarbon group of 8 to 30 carbon atoms represented by (Y),
  • the content of (meth) acrylate X is 25 to 41% by mass with respect to the total mass of (meth) acrylate compound
  • the content of (meth) acrylate Y is 58 to 70% by mass with respect to the total mass of the (meth) acrylate compound
  • the laminated body for touch panels which is .5 or less.
  • the total ratio ( ⁇ Rep) of tertiary carbon atoms and quaternary carbon atoms contained in the cyclic structure in the polycyclic aliphatic hydrocarbon group represented by the formula (3) described later is 0.29 to 0 .37
  • the total ratio ( ⁇ Rbc) of tertiary carbon atoms and quaternary carbon atoms contained in the saturated chain hydrocarbon group represented by the formula (4) described later is 0.04 to 0.12, (1)
  • the laminated body for touchscreens of description The laminated body for touchscreens of description.
  • R 2 represents a polycyclic aliphatic hydrocarbon group in which the carbon atom bonded to the oxygen atom adjacent to R 2 is a tertiary carbon atom or a quaternary carbon atom
  • (Meth) acrylate Y is
  • R 4 is a linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms (meth) acrylate Z
  • R 4 is a branched chain alkyl group having 8 to 30 carbon atoms ( (Meth) acrylate W, In (meth) acrylate Z, and tertiary carbon atoms or a quaternary carbon atoms in the branched chain alkyl group represented by R 4, between the oxygen atom adjacent to R 4 - (CH 2)
  • the laminated body for touchscreens as described in (1) or (2) containing the alkylene group represented by-.
  • the molar ratio of (meth) acrylate X to (meth) acrylate Y (the molar amount of (meth) acrylate X / the molar amount of (meth) acrylate Y) is 0.40 to 0.67, (1 The laminate for a touch panel according to any one of) to (3).
  • the total ratio ( ⁇ Rep) of tertiary carbon atoms and quaternary carbon atoms contained in the cyclic structure in the polycyclic aliphatic hydrocarbon group is 0.34 to 0.37, (2) to (4 The laminated body for touchscreens in any one of 1).
  • the capacitive touch panel sensor includes a substrate and an electrode disposed on at least one surface of the substrate, and the electrode includes a mesh shape including a grid made of conductive thin wires.
  • the laminated body for touchscreens in any one of.
  • a flat panel display comprising the touch panel laminate according to any one of (1) to (9) and a display device.
  • the laminated body for touchscreens which can suppress generation
  • the flat panel display containing this laminated body for touchscreens can also be provided.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view taken along a cutting line AA shown in FIG. It is an enlarged plan view of a 1st detection electrode.
  • FIG. 12 is a cross-sectional view taken along a cutting line AA shown in FIG.
  • (meth) acrylate intends the concept containing both acrylate and methacrylate.
  • (meth) acrylate (or (meth) acrylate compound) intends the compound (monomer) containing a (meth) acryloyl group.
  • the (meth) acryloyl group intends a concept including both an acryloyl group and a methacryloyl group.
  • poly (meth) acrylate intends a concept including both polyacrylate and polymethacrylate.
  • a numerical range expressed using “to” in this specification means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the point which is controlling the kind and usage-amount of the (meth) acrylate compound which comprises the poly (meth) acrylate which functions as an adhesive is mentioned.
  • touch panel-equipped devices are deployed from mobile applications to PCs, medium-sized displays, in-vehicle display devices, etc.
  • ITO wiring not only ITO wiring but also metal metal mesh with lower resistance as electrodes in touch sensors Etc.
  • poly (meth) acrylate-based pressure-sensitive adhesives that have been used in the past have many carbonyl groups having a strong dipole dipole moment in the structure, and due to their flexibility, dipole dipoles depend on temperature.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a first embodiment of the laminate for a touch panel of the present invention.
  • the touch panel laminate 10 includes an adhesive layer 12 and a capacitive touch panel sensor 14 adjacent to the adhesive layer 12.
  • the surface 12a of the adhesive layer 12 on the side opposite to the capacitive touch panel sensor 14 side can be in close contact with other members.
  • the adhesion layer 12 is a base material-less adhesion film used for permeation
  • the touch panel laminate 10 shown in FIG. 1 is used for touch panel applications (particularly, a capacitive touch panel).
  • each member of the laminated body 10 for touch panels is explained in full detail. Below, the adhesion layer 12 is first explained in full detail.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 is a layer used for ensuring adhesion between members.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 has a temperature dependency of a relative dielectric constant obtained from a temperature dependency evaluation test described later of 30% or less. Especially, 25% or less is preferable and 20% or less is more preferable in that the malfunction of the touch panel is less likely to occur (hereinafter, also simply referred to as “the point where the effect of the present invention is more excellent”).
  • the lower limit is not particularly limited, but is preferably as low as possible, and most preferably 0%. When the temperature dependence of the relative permittivity exceeds 30%, the touch panel is likely to malfunction.
  • the method for conducting the temperature dependence evaluation test will be described in detail below.
  • the measurement of the dielectric constant using the impedance measurement technique at each temperature described below is generally called a capacitance method.
  • the capacitance method is conceptually a method of forming a capacitor by sandwiching a sample between electrodes and calculating a dielectric constant from the measured capacitance value.
  • the environmental temperature is assumed to be ⁇ 40 to 80 ° C., and in this evaluation test, ⁇ 40 to 80 ° C. is the test environment.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 (thickness: 100 to 500 ⁇ m) to be measured is sandwiched between a pair of aluminum electrodes 100 (electrode area: 20 mm ⁇ 20 mm), and applied at 40 ° C., 5 atm for 60 minutes.
  • a sample for evaluation is prepared by pressure defoaming treatment. Thereafter, the temperature of the adhesive layer in the sample for evaluation was gradually increased from ⁇ 40 ° C. to 80 ° C. in steps of 20 ° C., and static measurement was performed by impedance measurement at 1 MHz using an impedance analyzer (Agilent 4294A) at each temperature. Obtain the capacitance C.
  • the relative permittivity (capacitance C ⁇ thickness T) / (area S ⁇ vacuum permittivity ⁇ 0 ). More specifically, the temperature of the adhesive layer is increased stepwise so that the temperature of the adhesive layer becomes ⁇ 40 ° C., ⁇ 20 ° C., 0 ° C., 20 ° C., 40 ° C., 60 ° C., and 80 ° C.
  • the capacitance C is obtained by impedance measurement at 1 MHz at that temperature, and the relative dielectric constant at each temperature is calculated from the obtained value.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value obtained by measuring the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer at at least 5 arbitrary points and arithmetically averaging them. Thereafter, the minimum value and the maximum value are selected from the calculated relative dielectric constants, and the ratio of the difference between the two to the minimum value is obtained. More specifically, a value (%) calculated from the formula [ ⁇ (maximum value ⁇ minimum value) / minimum value ⁇ ⁇ 100] is obtained, and the value is set as the temperature dependence.
  • FIG. 3 shows an example of the temperature dependence evaluation test result.
  • the horizontal axis represents temperature
  • the vertical axis represents relative dielectric constant.
  • FIG. 3 is an example of the measurement result of 2 types of adhesion layers, one is shown by the result of a white circle and the other is a black circle.
  • the relative permittivity at each temperature is relatively close, and the change is small. That is, the relative dielectric constant of the adhesive layer A shows little change due to temperature, and the relative dielectric constant of the adhesive layer A is hardly changed even in a cold region and a warm region.
  • the capacitance between the detection electrodes is less likely to deviate from the initially set value, and the touch panel is less likely to malfunction.
  • the temperature dependency (%) of the adhesive layer A is selected from the formula [(A2-A1) / A1 ⁇ 100] by selecting A1 which is the minimum value of the white circle and A2 which is the maximum value in FIG. Can be sought.
  • A1 which is the minimum value of the white circle
  • A2 which is the maximum value in FIG. Can be sought.
  • the adhesive layer B indicated by a black circle as the temperature rises, the relative permittivity increases greatly, and the change is large.
  • the relative dielectric constant of the adhesive layer B indicates that the change with temperature is large, and the capacitance between the detection electrodes is likely to deviate from the initially set value, and the touch panel is likely to malfunction.
  • the temperature dependency (%) of the adhesive layer B is determined by the formula [(B2-B1) / B1 ⁇ 100] by selecting B1 which is the minimum value of the black circle and B2 which is the maximum value in FIG. Can be sought.
  • the temperature dependence indicates the degree of change in dielectric constant due to temperature. If this value is small, the change in relative dielectric constant from low temperature ( ⁇ 40 ° C.) to high temperature (80 ° C.) is small, and malfunction is It will be difficult to wake up. On the other hand, when this value is large, the relative permittivity changes greatly from a low temperature ( ⁇ 40 ° C.) to a high temperature (80 ° C.), and the touch panel is liable to malfunction.
  • the adhesive layer is, for example, between the capacitive touch panel sensor and the protective substrate (cover member), between the capacitive touch panel sensor and the display device, or the capacitive touch panel. It arrange
  • an increase in the parasitic capacitance of the adhesive layer adjacent to the sensing unit (input region) of the capacitive touch panel sensor is a source of charging failure at each sensing part of the sensing unit that can detect contact of an object. Can be one of the causes of malfunction.
  • the number of all grid lines (corresponding to detection electrodes described later) in the interface sensor section tends to increase. In order to obtain an appropriate sensing sensitivity, the scan rate must be increased in response to the increase, and thus the capacitance threshold value of each grid line or each sensor node must be lowered.
  • the influence of the parasitic capacitance of the adhesive layer in the vicinity of the sensing unit is relatively increased, and an environment in which malfunction is likely to occur is obtained. Therefore, in order to reduce the parasitic capacitance of the adhesive layer adjacent to the sensing unit, a means for reducing the dielectric constant ⁇ of the adhesive layer is taken. Therefore, the maximum value of the relative dielectric constant at each temperature of 20 ° C. between ⁇ 40 to 80 ° C. of the adhesive layer 12 is 3.5 or less, preferably 3.3 or less, more preferably 3.2 or less. . In addition, the measuring method of a dielectric constant is the same as the procedure of the said temperature dependence evaluation test.
  • the thickness of the adhesive layer 12 is not particularly limited, but is preferably 5 to 2500 ⁇ m, and more preferably 20 to 500 ⁇ m. If it is in the said range, handling will be easy.
  • the adhesive layer 12 may be a layer in which a plurality of adhesive layers having different constituent components are laminated. In the case of a laminated structure, the temperature dependence of the relative dielectric constant is designed to fall within the scope of the present invention in the laminated state.
  • the adhesive layer 12 is preferably optically transparent. Optically transparent means that the total light transmittance is 85% or more, preferably 90% or more, and more preferably 95% or more.
  • the adhesive layer 12 includes a poly (meth) acrylate ((meth) acrylic polymer) formed by polymerizing a (meth) acrylate compound and having a polycyclic aliphatic hydrocarbon group and a saturated chain hydrocarbon group. It is.
  • This poly (meth) acrylate functions as an adhesive.
  • this poly (meth) acrylate is a polymer formed by using a (meth) acrylate compound as a polymerizable monomer, and does not include a repeating unit derived from another polymerizable monomer (for example, an acrylamide compound).
  • this poly (meth) acrylate is a polymer obtained by using only a (meth) acrylate compound as a polymerizable monomer.
  • the (meth) acrylate compound includes at least one or more (meth) acrylates X having a polycyclic aliphatic hydrocarbon group having 7 to 30 carbon atoms represented by the following formula (X), and 1 type or 2 types or more of (meth) acrylate Y which has a C8-30 saturated chain hydrocarbon group represented by the following formula (Y). That is, the poly (meth) acrylate is a copolymer obtained by polymerizing a (meth) acrylate compound ((meth) acrylate monomer) containing at least the (meth) acrylate X and the (meth) acrylate Y.
  • Each of (meth) acrylate X and (meth) acrylate Y may be used alone or in combination of two or more.
  • a (meth) acrylate compound meta (acrylate) other than the said (meth) acrylate X and (meth) acrylate Y may be contained. Examples include benzyl acrylate and dicyclopentadienyloxyethyl (meth) acrylate, but are not limited thereto.
  • a (meth) acrylate compound that gives an acid value and a hydroxyl value in poly (meth) acrylate is not used.
  • the (meth) acrylate compound used for polymerizing poly (meth) acrylate only a (meth) acrylate compound having an acid value and a hydroxyl value of 0 mgKOH / g is used.
  • the acid value and hydroxyl value of poly (meth) acrylate are 0 mgKOH / g. Therefore, when polymerizing poly (meth) acrylate, (meth) acrylate having a carboxylic acid group or (meth) acrylate having a hydroxyl group is not used.
  • the acid value and hydroxyl value can be calculated according to the method described in JIS K0070.
  • the acid value is indicated by the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize free fatty acids, resin acids and the like contained in 1 g of the sample.
  • the hydroxyl value is indicated by the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize acetic acid bonded to the hydroxyl group when 1 g of the sample is acetylated.
  • the content of (meth) acrylate X is preferably 25.0 to 41.0% by mass relative to the total mass of the (meth) acrylate compound.
  • the content is more preferably 0 to 41.0% by mass, and further preferably 38.0 to 41.0% by mass.
  • the content of (meth) acrylate Y is preferably 58.0 to 70.0% by mass relative to the total mass of the (meth) acrylate compound.
  • the content is more preferably 0 to 68.0% by mass, and further preferably 58.0 to 62.0% by mass.
  • the molar ratio ((meth) acrylate X / (meth) acrylate Y) between the molar amount of (meth) acrylate X and the molar amount of (meth) acrylate Y is not particularly limited, but is 0.39 to 0.68. It is preferably 0.40 to 0.67, more preferably 0.60 to 0.65.
  • the compound corresponding to (meth) acrylate X (also (meth) acrylate Y) The sum (total) of the molar amounts is the molar amount of (meth) acrylate X (also (meth) acrylate Y).
  • the molar ratio is also referred to as ⁇ Rccal in the subsequent stage.
  • (meth) acrylate Y and (meth) acrylate Y will be described in detail.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the type of the alkyl group is not particularly limited, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable from the viewpoint of synthesis, and more specifically, a methyl group, an ethyl group, and the like are preferable.
  • R 2 represents a polycyclic aliphatic hydrocarbon group having 7 to 30 carbon atoms (a bicycloaliphatic hydrocarbon group).
  • the polycyclic aliphatic hydrocarbon group means a structure in which two or more non-aromatic rings are connected by two or more carbon atoms. More specifically, it is an organic group that includes a carbon atom and a hydrogen atom and is configured by combining a plurality of cyclic structures.
  • the linked cyclic structures are in a structural relationship that inhibits conformational change.
  • a polycyclic aliphatic hydrocarbon group the dicycloheptyl group shown below can be considered geometrically as three cyclic structures, but the cross-linking structure makes it like a monocyclic alicyclic group. The conversion of conformance is substantially hindered.
  • the polycyclic aliphatic hydrocarbon group does not include a group composed of a structure in which an aromatic ring such as a naphthyl group is condensed.
  • Examples of the polycyclic aliphatic hydrocarbon group include a bicyclo ring structure, a tricyclo ring structure, a tetracyclo ring structure, a pentacyclo ring structure, a hexacyclo ring structure, and more specifically, specific examples of the ring structure
  • bicyclo [2.2.1] heptane, bicyclo [2.2.2] octane tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane, tricyclo [6.2.1.0 2, 7 ] undecane, tricyclo [6.2.2.0 2,6 ] undecane, tricyclo [7.2.2.0 2,7 ] dodecane, tetracyclo [7.2.1.0 2,7 .
  • the number of carbon atoms of the polycyclic aliphatic hydrocarbon group is 7 to 30, and 7 to 20 is preferable and 9 to 16 is more preferable in terms of more excellent effects of the present invention.
  • the poly (meth) acrylate obtained by polymerization of the (meth) acrylate compound containing the (meth) acrylate X has an ester group mass ratio EX represented by the following formula (1) of 5.0 to 9.0% by mass. It is preferably 6.0 to 9.0% by mass, and more preferably 8.0 to 9.0% by mass.
  • Formula (1) shows the content ratio of the ester group (—C ( ⁇ O) O—) derived from (meth) acrylate X in poly (meth) acrylate.
  • the ester group in (meth) acrylate X has a large dipole dipole moment, and the effect of the present invention can be obtained by adjusting the content thereof to the above range.
  • n represents the number of types of (meth) acrylate X
  • RXi represents an ester group in i-th (meth) acrylate X relative to the total molecular weight of i-th type (meth) acrylate X ( -COO-) molecular weight ratio (molecular weight of ester group / total molecular weight of i-th (meth) acrylate X).
  • WXi represents the mass ratio (%) of the i-th (meth) acrylate X to the total mass of the (meth) acrylate compound.
  • the ratio of isobornyl acrylate represented by the following formula can be obtained from the following formula.
  • Ratio (molecular weight of ester group / total molecular weight of (meth) acrylate X): 44/208 0.221.
  • ester group mass ratio EX (RX1 ⁇ RW1) + (RX2 ⁇ RW2) + (RX3 ⁇ RW3)
  • the polycyclic aliphatic hydrocarbon group preferably contains a tertiary carbon atom and / or a quaternary carbon atom.
  • the total number of tertiary carbon atoms and quaternary carbon atoms contained in the cyclic structure in the polycyclic aliphatic hydrocarbon group with respect to the total number of carbon atoms (Np) contained in the polycyclic aliphatic hydrocarbon group The ratio (Ne / Np) of (Ne) is preferably 0.30 to 0.36, and more preferably 0.32 to 0.35.
  • a carbon atom contained in R 2, 3 carbon atom or a quaternary carbon atom bonded to the oxygen atom adjacent to R 2 is included in the above total number (Ne) Absent.
  • Ne total number Absent
  • the carbon atoms indicated by arrows a and b shown in the following figures correspond to the above-mentioned “tertiary carbon atom or quaternary carbon atom contained in the cyclic structure in the polycyclic aliphatic hydrocarbon group”.
  • the carbon atom adjacent to the oxygen atom represented by c does not correspond to the above “tertiary carbon atom or quaternary carbon atom contained in the cyclic structure in the polycyclic aliphatic hydrocarbon group”.
  • the tertiary carbon atom and the quaternary carbon atom contained in the cyclic structure in the polycyclic aliphatic hydrocarbon group will be described in detail.
  • the tertiary carbon atom and quaternary carbon atom are included in the cyclic structure.
  • a carbon atom indicated by an arrow in the figure below corresponds to a tertiary carbon atom included in the cyclic structure. Therefore, in the following compound groups, the total number of carbon atoms (Np) is 7, the total number of tertiary and quaternary carbon atoms (Ne) is 2, and the ratio (Ne / Np) is 0.286. Is calculated.
  • the total ratio ( ⁇ Rep) of tertiary carbon atoms and quaternary carbon atoms contained in the cyclic structure in the polycyclic aliphatic hydrocarbon group in poly (meth) acrylate can be obtained by the following formula (3).
  • it is preferably 0.29 to 0.37, more preferably 0.30 to 0.37, and further preferably 0.34 to 0.37. preferable.
  • n represents the number of types of (meth) acrylate X
  • PXi represents the ratio (Ne / Np) of the i-th type of (meth) acrylate X
  • MXi represents the molar ratio of the i-th (meth) acrylate X to the total molar amount of (meth) acrylate X (molar amount of i-th (meth) acrylate X / total molar amount of (meth) acrylate X).
  • the ratio (Ne / Np) of one (meth) acrylate X is 0.1 and the molar ratio (MX1) is 0.6
  • the other (meth) acrylate is
  • the ratio of X (Ne / Np) is 0.2 and the molar ratio (MX2) is 0.4
  • (meth) acrylate X is that in the formula (X), R 2 is a tertiary carbon atom bonded to an oxygen atom adjacent to R 2 in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the aspect showing the polycyclic aliphatic hydrocarbon group which is a carbon atom or a quaternary carbon atom is mentioned. More specifically, the carbon atom in R 2 that is bonded to the oxygen atom adjacent to R 2 indicated by an arrow in the figure below is a tertiary carbon atom or a quaternary carbon atom.
  • Examples of such (meth) acrylate X include isobornyl acrylate and dicyclopentanyl acrylate.
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the definition of an alkyl group is synonymous with the alkyl group represented by R 1 described above.
  • R 4 represents a saturated chain hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms.
  • the saturated chain hydrocarbon group is a group composed of a carbon atom and a hydrogen atom, and is linear or branched. Annulus is not included.
  • the saturated chain hydrocarbon group has 8 to 30 carbon atoms, and is preferably 8 to 22 and more preferably 8 to 18 in terms of more excellent effects of the present invention.
  • An example of a saturated chain hydrocarbon group is shown below. In the following figures, ⁇ represents the coupling position.
  • the poly (meth) acrylate obtained by polymerization of the (meth) acrylate compound including the (meth) acrylate Y has an ester group mass ratio EY represented by the following formula (2) of 12.0 to 18.0 mass%. It is preferably 13.0 to 17.0% by mass, more preferably 13.0 to 14.0% by mass.
  • Formula (2) indicates the content ratio of the ester group (—C ( ⁇ O) O—) derived from (meth) acrylate Y in poly (meth) acrylate.
  • the ester group in (meth) acrylate Y has a large dipole dipole moment, and the effect of the present invention can be obtained by adjusting the content thereof to the above range.
  • m represents the number of types of (meth) acrylate Y
  • RYi represents an ester group in i-th (meth) acrylate Y with respect to the total molecular weight of i-th type (meth) acrylate Y ( -COO-) molecular weight ratio (molecular weight of ester group / total molecular weight of i-th (meth) acrylate Y).
  • WYi represents the mass ratio (%) of the i-th (meth) acrylate Y to the total mass of the (meth) acrylate compound.
  • the saturated chain hydrocarbon group preferably contains a tertiary carbon atom and / or a quaternary carbon atom in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the ratio of the total number of tertiary carbon atoms and quaternary carbon atoms (Nb) contained in the saturated chain hydrocarbon group to the total number of carbon atoms (Nc) contained in the saturated chain hydrocarbon group (Nb) / Nc) is preferably 0 to 0.28, more preferably 0.05 to 0.15.
  • a tertiary carbon atom and a quaternary carbon atom are contained in a saturated chain hydrocarbon group.
  • a carbon atom indicated by an arrow in the figure below corresponds to a tertiary carbon atom or a quaternary carbon atom. Therefore, in the following groups, the total number of carbon atoms (Nc) is 9, the total number of tertiary and quaternary carbon atoms (Nb) is 2, and the ratio (Nb / Nc) is 0.222. Calculated.
  • represents the coupling position.
  • the total ratio ( ⁇ Rbc) of the tertiary carbon atom and the quaternary carbon atom contained in the saturated chain hydrocarbon group in the poly (meth) acrylate can be obtained by the following formula (4), and the effect of the present invention can be obtained. From the viewpoint of superiority, it is preferably 0.04 to 0.12, more preferably 0.05 to 0.11, and further preferably 0.09 to 0.11.
  • m represents the number of types of (meth) acrylate Y
  • PYi represents the ratio (Nb / Nc) of the i-th type of (meth) acrylate Y
  • MYi represents the molar ratio of the i-th (meth) acrylate Y to the total mass of the (meth) acrylate Y (the molar amount of the i-th (meth) acrylate Y / the total molar amount of the (meth) acrylate Y).
  • the calculation method in Formula (4) is implemented similarly to the calculation method of Formula (3) mentioned above.
  • (meth) acrylate Y is a (meth) acrylate Z in which R 4 in formula (Y) is a linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms
  • Examples include a (meth) acrylate W in which R 4 in (Y) is a branched alkyl group having 8 to 30 carbon atoms.
  • the effect of this invention is more excellent by including 2 types of chain
  • the suitable aspect of the carbon atom number of the said linear alkyl group is synonymous with the suitable aspect of the carbon atom number of the polycyclic aliphatic hydrocarbon group mentioned above.
  • the suitable aspect of the carbon atom number of the said branched alkyl group is synonymous with the suitable aspect of the carbon atom number of the saturated chain hydrocarbon group mentioned above.
  • the branched alkyl group includes a tertiary carbon atom and / or a quaternary carbon atom that can be a branching point.
  • the total number of tertiary carbon atoms and quaternary carbon atoms in the branched alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 4 in terms of more excellent effects of the present invention.
  • An alkylene group represented by — (CH 2 ) m — is preferably contained between the oxygen atom and the oxygen atom.
  • ( It preferably contains an alkylene group represented by CH 2 ) m —.
  • X 1 and X 2 represent an alkyl group having 1 or more carbon atoms.
  • the mass ratio of (meth) acrylate Z to (meth) acrylate W is not particularly limited, but is preferably from 0.1 to 0.9, more preferably from 0.2 to 0.8, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the poly (meth) acrylate described above does not contain urethane bonds, urea bonds, amide bonds, and alkyl-substituted amino groups.
  • the urethane bond refers to a bond of the following formula formed from, for example, carbonate and amine, or isocyanate and alcohol.
  • the urea bond is a group formed from a carbonyl group and two amino groups, and shows, for example, a bond represented by the following formula.
  • the R 4a group and the R 4b group each independently represent a functional group that can form a covalent bond with a hydrogen atom or a nitrogen atom, and does not easily leave or decompose in a urea bond forming reaction. .
  • the R 4a group and the R 4b group may be bonded to each other to form a cyclic structure.
  • the amide bond means a bond represented by> N—CO—, and specific examples thereof include the following groups.
  • the definition of the R 3 group is the same as described above.
  • the R 5a group and the R 5b group each independently represent a functional group that can form a covalent bond with a hydrogen atom or a nitrogen atom and does not easily leave or decompose in an amide bond forming reaction.
  • the R 5a group and the R 5b group may be bonded to each other to form a cyclic structure.
  • An alkyl-substituted amino group means a bond represented by (R) 2 -N- * (R each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group, and at least one represents an alkyl group), for example, Poly (meth) acrylate does not contain a repeating unit derived from a compound represented by the following formula.
  • R 6a and R 6b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, and at least one of them represents an alkyl group.
  • L represents a divalent linking group (for example, an alkylene group).
  • the R 6a group and the R 6b group may be bonded to each other to form a cyclic structure.
  • urethane bond a urea bond, an amide bond, and an alkyl-substituted amino group can be detected by IR spectrum or NMR spectrum.
  • the adhesive layer does not contain polyurethane or polyurea.
  • Polyurethane is a polymer containing urethane bonds in repeating units
  • polyurea is a polymer containing urea bonds in repeating units.
  • the manufacturing method in particular of the adhesion layer 12 mentioned above is not restrict
  • a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive composition hereinafter also simply referred to as “composition” containing the above-mentioned (meth) acrylate compound is applied onto a predetermined substrate (for example, a release film) and cured.
  • the above-described (meth) acrylate compound is polymerized to produce poly (meth) acrylate, and then a pressure-sensitive adhesive layer-forming composition containing poly (meth) acrylate is applied onto the base material to form a pressure-sensitive adhesive layer. 12 may be formed. After forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 to be obtained, a release film may be laminated on the exposed surface of the formed pressure-sensitive adhesive layer 12 as necessary. Below, the method using the said composition is explained in full detail.
  • the composition may contain other components other than the (meth) acrylate compound.
  • the composition may contain a polymerization initiator as necessary.
  • the type of the polymerization initiator is not particularly limited, and an optimal polymerization initiator is selected depending on the type of curing treatment, and for example, a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator is selected.
  • examples of the polymerization initiator include benzoin alkyl ether derivatives, benzophenone derivatives, ⁇ -aminoalkylphenone series, oxime ester derivatives, thioxanthone derivatives, anthraquinone derivatives, acylphosphine oxide derivatives, glyoxyester derivatives, organic Peroxides, trihalomethyltriazine derivatives, titanocene derivatives and the like can be mentioned.
  • the content of the polymerization initiator is not particularly limited, but is preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylate compound in that the polymerization of the (meth) acrylate compound proceeds efficiently.
  • the composition may contain a solvent, if necessary.
  • a solvent for example, water, organic solvents (for example, alcohols such as methanol, ketones such as acetone, amides such as formamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, esters such as ethyl acetate, ethers, and the like. Etc.), or a mixed solvent thereof.
  • the composition includes surface lubricants, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents, inorganic or organic fillers, metals It can be added as appropriate according to the use for which various conventionally known additives such as powders, powders such as pigments, particles, and foils are used.
  • Examples of the method for applying the composition include a gravure coater, a comma coater, a bar coater, a knife coater, a die coater, and a roll coater.
  • a hardening process a thermosetting process, a photocuring process, etc. are mentioned, A photocuring process is preferable at the point which the effect of this invention is more excellent.
  • the photocuring treatment may consist of a plurality of curing steps, and the light wavelength to be used may be appropriately selected from a plurality.
  • the thermosetting treatment may be composed of a plurality of effect steps, and the method for applying heat may be selected from appropriate methods such as an oven, a reflow furnace, and an IR heater.
  • the method of transferring an adhesion layer on a peeling film can also be used.
  • the capacitive touch panel sensor 14 is a member that functions as a sensor unit of the touch panel.
  • the configuration of the capacitive touch panel sensor 14 is not particularly limited, and an optimal structure is selected depending on the type of the touch panel.
  • the capacitive touch panel sensor 14 may include at least a substrate and a conductive portion disposed on at least one surface of the substrate. preferable.
  • the conductive part may be disposed on both sides of the substrate.
  • the configuration of the conductive portion is not particularly limited, but is preferably composed of conductive thin wires, and more preferably composed of a plurality of conductive thin wires.
  • the material constituting the conductive part is not particularly limited.
  • metals such as gold (Au), silver (Ag), copper (Cu), and aluminum (Al), alloys, ITO, tin oxide, zinc oxide, cadmium oxide, Examples thereof include metal oxides such as gallium oxide and titanium oxide.
  • the laminated body for touch panels mentioned above is used for flat panel displays (especially for touch panel applications (particularly, capacitive touch panels)).
  • the laminated body 10a for touch panels provided with the capacitive touch panel sensor 14, the adhesion layer 12, and the protective substrate 16 is mentioned, for example, as shown in FIG.
  • the display apparatus 18, the adhesion layer 12, the capacitive touch panel sensor 14, the adhesion layer 12, and the protective substrate 16 are provided.
  • Capacitive touch panel sensor A capacitive touch panel sensor is placed on the display device (operator side) and uses the change in capacitance that occurs when an external conductor such as a human finger contacts (approaches). It is a sensor that detects the position of an external conductor such as a finger.
  • the configuration of the capacitive touch panel sensor is not particularly limited, but usually has a detection electrode (in particular, a detection electrode extending in the X direction and a detection electrode extending in the Y direction), and the electrostatic capacitance of the detection electrode that is touched or close to the finger. By detecting a change in capacitance, the coordinates of the finger are specified.
  • FIG. 6 shows a plan view of the capacitive touch panel sensor 180.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view taken along the cutting line AA in FIG.
  • the capacitive touch panel sensor 180 includes a substrate 22, a first detection electrode 24 disposed on one main surface (surface) of the substrate 22, a first lead-out wiring 26, and the other main surface of the substrate 22.
  • a second detection electrode 28, a second lead-out wiring 30, and a flexible printed wiring board 32 are provided on the upper side (on the back surface).
  • the region where the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 are provided constitutes an input region E I (an input region (sensing unit) capable of detecting the contact of an object) that can be input by the user, and input.
  • a first lead wiring 26, a second lead wiring 30 and a flexible printed wiring board 32 are arranged in the outer region E O located outside the region E I. Below, the said structure is explained in full detail.
  • the substrate 22 plays a role of supporting the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 in the input region E I and plays a role of supporting the first lead wiring 26 and the second lead wiring 30 in the outer region E O. It is a member.
  • the substrate 22 preferably transmits light appropriately. Specifically, the total light transmittance of the substrate 22 is preferably 85 to 95%.
  • the substrate 22 preferably has an insulating property (is an insulating substrate). That is, the substrate 22 is a layer for ensuring insulation between the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28.
  • the substrate 22 is preferably a transparent substrate (particularly a transparent insulating substrate).
  • a transparent substrate particularly a transparent insulating substrate.
  • Specific examples thereof include an insulating resin substrate, a ceramic substrate, and a glass substrate.
  • an insulating resin substrate is preferable because of its excellent toughness.
  • the material constituting the insulating resin substrate is polyethylene terephthalate, polyethersulfone, polyacrylic resin, polyurethane resin, polyester, polycarbonate, polysulfone, polyamide, polyarylate, polyolefin, cellulose resin, poly Examples include vinyl chloride and cycloolefin resins.
  • polyethylene terephthalate, cycloolefin resin, polycarbonate, and triacetyl cellulose resin are preferable because of excellent transparency.
  • the substrate 22 is a single layer, but it may be a multilayer of two or more layers.
  • the thickness of the substrate 22 (when the substrate 22 is a multilayer of two or more layers, the total thickness thereof) is not particularly limited, but is preferably 5 to 350 ⁇ m, more preferably 30 to 150 ⁇ m. Within the above range, desired visible light transmittance can be obtained, and handling is easy.
  • substrate 22 is substantially rectangular shape, However, It is not restricted to this. For example, it may be circular or polygonal.
  • the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 are sensing electrodes that sense a change in capacitance, and constitute a sensing unit (sensor unit). That is, when the fingertip is brought into contact with the touch panel, the mutual capacitance between the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 changes, and the position of the fingertip is calculated by the IC circuit based on the change amount.
  • the first detection electrodes 24 are electrodes that extend in a first direction (X direction) and are arranged at a predetermined interval in a second direction (Y direction) orthogonal to the first direction.
  • the second detection electrode 28 has a role of detecting the input position in the Y direction of the user's finger approaching the input area E I and has a function of generating a capacitance between the second detection electrode 28 and the finger. ing.
  • the second detection electrodes 28 are electrodes that extend in the second direction (Y direction) and are arranged at a predetermined interval in the first direction (X direction), and include a predetermined pattern as will be described later. In FIG. 6, five first detection electrodes 24 and five second detection electrodes 28 are provided.
  • the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 are composed of conductive thin wires.
  • FIG. 8 shows an enlarged plan view of a part of the first detection electrode 24.
  • the first detection electrode 24 is composed of conductive thin wires 34, and includes a plurality of gratings 36 formed of intersecting conductive thin wires 34.
  • the second detection electrode 28 similarly to the first detection electrode 24, also includes a plurality of lattices 36 formed by intersecting conductive thin wires 34.
  • Examples of the material of the conductive thin wire 34 include metals and alloys such as gold (Au), silver (Ag), copper (Cu), and aluminum (Al), ITO, tin oxide, zinc oxide, cadmium oxide, gallium oxide, Examples thereof include metal oxides such as titanium oxide. Among these, silver is preferable because the conductivity of the conductive thin wire 34 is excellent.
  • the conductive fine wire 34 preferably contains a binder from the viewpoint of adhesion between the conductive fine wire 34 and the substrate 22.
  • the binder is preferably a water-soluble polymer because the adhesion between the conductive thin wire 34 and the substrate 22 is more excellent.
  • the binder include gelatin, carrageenan, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polysaccharides such as starch, cellulose and derivatives thereof, polyethylene oxide, polysaccharides, polyvinylamine, chitosan, polylysine, polyacrylic. Examples include acid, polyalginic acid, polyhyaluronic acid, carboxycellulose, gum arabic, and sodium alginate.
  • gelatin is preferable because the adhesion between the conductive thin wire 34 and the substrate 22 is more excellent.
  • acid-processed gelatin may be used as gelatin, and gelatin hydrolyzate, gelatin enzyme decomposition product, and other gelatins modified with amino groups and carboxyl groups (phthalated gelatin, acetylated gelatin) Can be used.
  • a polymer different from the above gelatin may be used together with gelatin.
  • the type of polymer used is not particularly limited as long as it is different from gelatin.
  • the volume ratio of the metal to the binder (metal volume / binder volume) in the conductive thin wire 34 is preferably 1.0 or more, and more preferably 1.5 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 6.0 or less, more preferably 4.0 or less, and even more preferably 2.5 or less from the viewpoint of productivity.
  • the volume ratio of the metal and the binder can be calculated from the density of the metal and the binder contained in the conductive thin wire 34. For example, when the metal is silver, the density of silver is 10.5 g / cm 3 , and when the binder is gelatin, the density of gelatin is 1.34 g / cm 3 .
  • the line width of the conductive thin wire 34 is not particularly limited, it is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, further preferably 10 ⁇ m or less, and particularly preferably 9 ⁇ m or less, from the viewpoint that a low-resistance electrode can be formed relatively easily. 7 ⁇ m or less is most preferable, 0.5 ⁇ m or more is preferable, and 1.0 ⁇ m or more is more preferable.
  • the thickness of the conductive thin wire 34 is not particularly limited, but can be selected from 0.00001 mm to 0.2 mm from the viewpoint of conductivity and visibility, but is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, and 0.01 Is more preferably from 9 to 9 ⁇ m, most preferably from 0.05 to 5 ⁇ m.
  • the lattice 36 includes an opening region surrounded by the thin conductive wires 34.
  • the length W of one side of the grating 36 is preferably 800 ⁇ m or less, more preferably 600 ⁇ m or less, further preferably 400 ⁇ m or less, preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more, and further preferably 80 ⁇ m or more.
  • the aperture ratio is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and most preferably 95% or more in terms of visible light transmittance. preferable.
  • the aperture ratio corresponds to the ratio of the transmissive portion excluding the conductive thin wires 34 in the first detection electrode 24 or the second detection electrode 28 in the predetermined region.
  • the lattice 36 has a substantially rhombus shape.
  • other polygonal shapes for example, a triangle, a quadrangle, a hexagon, and a random polygon
  • the shape of one side may be a curved shape or a circular arc shape in addition to a linear shape.
  • the arc shape for example, the two opposing sides may have an outwardly convex arc shape, and the other two opposing sides may have an inwardly convex arc shape.
  • the shape of each side may be a wavy shape in which an outwardly convex arc and an inwardly convex arc are continuous.
  • the shape of each side may be a sine curve.
  • the conductive thin wire 34 is formed as a mesh pattern, but is not limited to this mode, and may be a stripe pattern.
  • the first lead wiring 26 and the second lead wiring 30 are members that play a role in applying a voltage to the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28, respectively.
  • the first lead wiring 26 is disposed on the substrate 22 in the outer region E O , one end of which is electrically connected to the corresponding first detection electrode 24, and the other end is electrically connected to the flexible printed wiring board 32.
  • the second lead wiring 30 is disposed on the substrate 22 in the outer region E O , one end of which is electrically connected to the corresponding second detection electrode 28, and the other end is electrically connected to the flexible printed wiring board 32.
  • the In FIG. 6, five first extraction wirings 26 and five second extraction wirings 30 are illustrated, but the number is not particularly limited, and a plurality of the first extraction wirings are usually arranged according to the number of detection electrodes.
  • Examples of the material constituting the first lead wiring 26 and the second lead wiring 30 include metals such as gold (Au), silver (Ag), and copper (Cu), tin oxide, zinc oxide, cadmium oxide, and gallium oxide. And metal oxides such as titanium oxide.
  • silver is preferable because of its excellent conductivity.
  • a metal paste a screen printing or ink jet printing method is used, and in the case of a metal or alloy thin film, a patterning method such as a photolithography method is suitably used for the sputtered film.
  • the binder is contained in the 1st extraction wiring 26 and the 2nd extraction wiring 30 from the point which adhesiveness with the board
  • the kind of binder is as above-mentioned.
  • the flexible printed wiring board 32 is a board in which a plurality of wirings and terminals are provided on a substrate, and is connected to each other end of the first lead wiring 26 and each other end of the second lead wiring 30 to electrostatically It plays a role of connecting the capacitive touch panel sensor 180 and an external device (for example, a display device).
  • the manufacturing method of the capacitive touch panel sensor 180 is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, there is a method in which a photoresist film on the metal foil formed on both main surfaces of the substrate 22 is exposed and developed to form a resist pattern, and the metal foil exposed from the resist pattern is etched. Further, there is a method in which a paste containing metal fine particles or metal nanowires is printed on both main surfaces of the substrate 22 and metal plating is performed on the paste. Moreover, the method of printing and forming on the board
  • a method using silver halide can be mentioned. More specifically, the step (1) of forming a silver halide emulsion layer (hereinafter also referred to simply as a photosensitive layer) containing silver halide and a binder on both surfaces of the substrate 22, respectively, exposing the photosensitive layer. Then, the method which has the process (2) which carries out image development processing is mentioned. Below, each process is demonstrated.
  • a silver halide emulsion layer hereinafter also referred to simply as a photosensitive layer
  • Step (1) is a step of forming a photosensitive layer containing silver halide and a binder on both surfaces of the substrate 22.
  • the method for forming the photosensitive layer is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, the photosensitive layer forming composition containing silver halide and a binder is brought into contact with the substrate 22, and the photosensitive layer is formed on both surfaces of the substrate 22.
  • the method of forming is preferred. Below, after explaining in full detail the aspect of the composition for photosensitive layer formation used with the said method, the procedure of a process is explained in full detail.
  • the photosensitive layer forming composition contains a silver halide and a binder.
  • the halogen element contained in the silver halide may be any of chlorine, bromine, iodine and fluorine, or a combination thereof.
  • As the silver halide for example, silver halides mainly composed of silver chloride, silver bromide and silver iodide are preferably used, and silver halides mainly composed of silver bromide and silver chloride are preferably used.
  • the kind of binder used is as above-mentioned.
  • the binder may be contained in the composition for photosensitive layer formation in the form of latex.
  • the volume ratio of the silver halide and the binder contained in the composition for forming the photosensitive layer is not particularly limited, and is appropriately adjusted so as to be within a preferable volume ratio range of the metal and the binder in the conductive thin wire 34 described above. Is done.
  • the composition for forming a photosensitive layer contains a solvent, if necessary.
  • the solvent used include water, organic solvents (for example, alcohols such as methanol, ketones such as acetone, amides such as formamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, esters such as ethyl acetate, ethers, and the like. Etc.), ionic liquids, or mixed solvents thereof.
  • the content of the solvent to be used is not particularly limited, but is preferably in the range of 30 to 90% by mass, and more preferably in the range of 50 to 80% by mass with respect to the total mass of silver halide and binder.
  • the method for bringing the composition for forming a photosensitive layer and the substrate 22 into contact with each other is not particularly limited, and a known method can be adopted.
  • substrate 22 in the composition for photosensitive layer formation, etc. are mentioned.
  • the content of the binder in the formed photosensitive layer is not particularly limited but is preferably 0.3 ⁇ 5.0g / m 2, more preferably 0.5 ⁇ 2.0g / m 2.
  • the content of the silver halide in the photosensitive layer is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 20.0 g / m 2 in terms of silver from the viewpoint that the conductive properties of the conductive fine wire 34 are more excellent. 0 to 15.0 g / m 2 is more preferable.
  • the protective layer By providing the protective layer, scratches can be prevented and mechanical properties can be improved.
  • Step (2) Exposure and development step
  • the photosensitive layer obtained in the above step (1) is subjected to pattern exposure and then developed to thereby perform the first detection electrode 24 and the first lead wiring 26, and the second detection electrode 28 and the second detection electrode 28.
  • This is a step of forming two lead-out wirings 30.
  • the pattern exposure process will be described in detail below, and then the development process will be described in detail.
  • the silver halide in the photosensitive layer in the exposed region forms a latent image.
  • conductive thin lines are formed by a development process described later.
  • the silver halide dissolves and flows out of the photosensitive layer during the fixing process described later, and a transparent film is obtained.
  • the light source used in the exposure is not particularly limited, and examples thereof include light such as visible light and ultraviolet light, and radiation such as X-rays.
  • the method for performing pattern exposure is not particularly limited. For example, surface exposure using a photomask may be performed, or scanning exposure using a laser beam may be performed.
  • the shape of the pattern is not particularly limited, and is appropriately adjusted according to the pattern of the conductive fine wire to be formed.
  • the development processing method is not particularly limited, and a known method can be employed.
  • a usual development processing technique used for silver salt photographic film, photographic paper, film for printing plate making, emulsion mask for photomask, and the like can be used.
  • the type of the developer used in the development process is not particularly limited.
  • PQ developer, MQ developer, MAA developer and the like can be used.
  • Commercially available products include, for example, CN-16, CR-56, CP45X, FD-3, Papitol, C-41, E-6, RA-4, D-19, D-72 prescribed by KODAK.
  • a developer contained in a kit thereof can be used.
  • a lith developer can also be used.
  • the development process can include a fixing process performed for the purpose of removing and stabilizing the silver salt in the unexposed part.
  • a technique of fixing process used for silver salt photographic film, photographic paper, film for printing plate making, emulsion mask for photomask and the like can be used.
  • the fixing temperature in the fixing step is preferably about 20 ° C. to about 50 ° C., more preferably 25 to 45 ° C.
  • the fixing time is preferably 5 seconds to 1 minute, more preferably 7 seconds to 50 seconds.
  • the mass of the metallic silver contained in the exposed area (conductive thin wire) after the development treatment is preferably a content of 50% by mass or more based on the mass of silver contained in the exposed area before the exposure, More preferably, it is at least mass%. If the mass of silver contained in the exposed portion is 50% by mass or more based on the mass of silver contained in the exposed portion before exposure, it is preferable because high conductivity can be obtained.
  • the following undercoat layer forming step, antihalation layer forming step, or heat treatment may be performed as necessary.
  • Undercoat layer forming process For the reason of excellent adhesion between the substrate 22 and the silver halide emulsion layer, it is preferable to perform a step of forming an undercoat layer containing the binder on both sides of the substrate 22 before the step (1).
  • the binder used is as described above.
  • the thickness of the undercoat layer is not particularly limited, but is preferably from 0.01 to 0.5 ⁇ m, more preferably from 0.01 to 0.1 ⁇ m, from the viewpoint that the adhesiveness and the rate of change in mutual capacitance can be further suppressed.
  • Anti-halation layer formation process From the viewpoint of thinning the conductive thin wire 34, it is preferable to carry out a step of forming antihalation layers on both surfaces of the substrate 22 before the step (1).
  • Step (3) is a step of performing heat treatment after the development processing, and may be performed as necessary. By performing this step, fusion occurs between the binders, and the hardness of the conductive thin wires 34 is further increased.
  • the binder is polymer particles in latex
  • the conditions for the heat treatment are appropriately selected depending on the binder to be used, but it is preferably 40 ° C. or higher from the viewpoint of the film forming temperature of the polymer particles, more preferably 50 ° C.
  • the heating time is not particularly limited, but is preferably 1 to 5 minutes and more preferably 1 to 3 minutes from the viewpoint of suppressing curling of the substrate and the like and productivity.
  • this heat treatment can be combined with a drying step usually performed after exposure and development processing, it is not necessary to increase a new step for film formation of polymer particles, and productivity, cost, etc. Excellent from a viewpoint.
  • the light transmissive part containing a binder is formed between the electroconductive thin wires 34.
  • FIG. The transmittance in the light-transmitting portion is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, still more preferably 97% or more, and more preferably 98% or more, as shown by the minimum transmittance in the wavelength region of 380 to 780 nm. Is particularly preferable, and 99% or more is most preferable.
  • the light transmissive portion may contain materials other than the binder, and examples thereof include a silver difficult solvent.
  • the capacitive touch panel sensor is not limited to the aspect of FIG. 6 described above, and may be another aspect.
  • the capacitive touch panel sensor 280 is electrically connected to the first substrate 38, the second detection electrode 28 disposed on the first substrate 38, and one end of the second detection electrode 28. Electrically connected to the second lead-out wiring (not shown) disposed on the first substrate 38, the adhesive layer 40, the first detection electrode 24, and one end of the first detection electrode 24.
  • the capacitive touch panel sensor 280 has the same configuration as the capacitive touch panel sensor 180 except for the first substrate 38, the second substrate 42, and the adhesive layer 40. Therefore, the same components are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted.
  • the definitions of the first substrate 38 and the second substrate 42 are the same as the definition of the substrate 22 described above.
  • the adhesive layer 40 is a layer for bringing the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 into close contact, and is preferably optically transparent (preferably a transparent adhesive layer).
  • a known material may be used as the material constituting the adhesive layer 40, and the adhesive layer 12 may be used as the adhesive layer 40.
  • a plurality of first detection electrodes 24 and second detection electrodes 28 in FIG. 9 are used as shown in FIG.
  • the capacitive touch panel sensor 280 shown in FIG. 9 is prepared by preparing two substrates with electrodes having a substrate and detection electrodes and lead wires arranged on the substrate surface, so that the electrodes face each other. Corresponds to the capacitive touch panel sensor obtained by bonding through the.
  • the capacitive touch panel sensor 380 is electrically connected to the first substrate 38, the second detection electrode 28 disposed on the first substrate 38, and one end of the second detection electrode 28.
  • a second lead-out wiring (not shown) disposed on the substrate, an adhesive layer 40, a second substrate 42, a first detection electrode 24 disposed on the second substrate 42, and one end of the first detection electrode 24.
  • a first lead-out wiring (not shown) and a flexible printed wiring board (not shown) which are electrically connected and are arranged on the second substrate 42 are provided.
  • the capacitive touch panel sensor 380 shown in FIG. 10 has the same layers as the capacitive touch panel sensor 280 shown in FIG. 9 except that the order of the layers is different.
  • the capacitive touch panel sensor 380 shown in FIG. 10 is provided with two substrates with electrodes each having a substrate and detection electrodes and lead wires arranged on the surface of the substrate. This corresponds to a capacitive touch panel sensor obtained by bonding through an adhesive layer so that the electrode of the other electrode-attached substrate faces.
  • the conductive thin wires 34 of the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 are made of metal oxide particles, metal such as silver paste or copper paste. You may be comprised with the paste. Among these, a conductive film made of a thin silver wire and a silver nanowire conductive film are preferable in terms of excellent conductivity and transparency.
  • the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 are configured by the mesh structure of the conductive thin wires 34.
  • the present invention is not limited to this mode.
  • a metal oxide thin film (transparent metal) such as ITO or ZnO is used.
  • FIG. 11 is a partial plan view of the input area of the capacitive touch panel sensor 180a.
  • 12 is a cross-sectional view taken along a cutting line AA in FIG.
  • the capacitive touch panel sensor 180a is electrically connected to the first substrate 38, the second detection electrode 28a disposed on the first substrate 38, and one end of the second detection electrode 28a.
  • a second lead-out wiring (not shown), an adhesive layer 40, a second substrate 42, a first detection electrode 24a disposed on the second substrate 42, and one end of the first detection electrode 24a.
  • a first lead-out wiring (not shown) and a flexible printed wiring board (not shown) which are electrically connected and are arranged on the second substrate 42 are provided.
  • the capacitive touch panel sensor 180a shown in FIGS. 11 and 12 has the same layer as that of the capacitive touch panel sensor 380 shown in FIG. 10 except for the points other than the first detection electrode 24a and the second detection electrode 28a. Therefore, the same components are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted.
  • 11 and 12 prepares two substrates with electrodes having a substrate and detection electrodes and lead wires arranged on the substrate surface, and the substrate in the substrate with one electrode This corresponds to a capacitive touch panel sensor obtained by bonding through an adhesive layer so that the electrode on the other electrode-attached substrate faces the electrode.
  • the first detection electrode 24a and the second detection electrode 28a are electrodes extending in the X-axis direction and the Y-axis direction, respectively, made of a transparent metal oxide, for example, indium tin oxide (ITO).
  • ITO indium tin oxide
  • 11 and 12 in order to make use of the transparent electrode ITO as a sensor, the resistance of the indium tin oxide (ITO) itself is increased, the electrode area is increased to reduce the total wiring resistance, and the thickness is further increased. It is designed to ensure light transmittance by making it thinner and taking advantage of the characteristics of the transparent electrode.
  • examples of materials that can be used in the above embodiment include zinc oxide (ZnO), indium zinc oxide (IZO), gallium zinc oxide (GZO), and aluminum zinc oxide (AZO). It is done.
  • the patterning of the electrode parts (first detection electrode 24a and second detection electrode 28a) can be selected according to the material of the electrode part, and includes photolithography, resist mask screen printing-etching, ink jet, printing,
  • the protective substrate 16 is a substrate disposed on the adhesive layer, serves to protect a capacitive touch panel sensor 14 described later from the external environment, and its main surface constitutes a touch surface.
  • the protective substrate 16 is preferably a transparent substrate, and a plastic film, a plastic plate, a glass plate, or the like is used. It is desirable that the thickness of the substrate is appropriately selected according to each application.
  • polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN); polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene, and EVA; Resin;
  • polycarbonate (PC) polyamide, polyimide, acrylic resin, triacetyl cellulose (TAC), cycloolefin resin (COP), and the like can be used.
  • a polarizing plate, a circular polarizing plate, or the like may be used as the protective substrate 16.
  • the display device 18 is a device having a display surface for displaying an image, and each member is arranged on the display screen side.
  • the kind in particular of the display apparatus 18 is not restrict
  • CTR cathode ray tube
  • LCD liquid crystal display
  • OLED organic light emitting diode
  • VFD vacuum fluorescent display
  • PDP plasma display panel
  • SED surface field display
  • FED field emission display
  • E-Paper electronic paper
  • Reaction vessel so that 38 parts by mass, 2.3 parts by mass of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (made by BASF) and 0.7 parts by mass of (2,4,6-trimethylbenzoyl) diphenylphosphine oxide (made by BASF)
  • the mixture is stirred uniformly and polymerized while being irradiated with UV light using a high-pressure mercury UV lamp light (DEEP UV lamp UXM-501MD, manufactured by USHIO INC.), And the viscosity is 5000 to 8000 mPa ⁇ s.
  • Coating liquid P-1 composition for forming an adhesive layer
  • the obtained coating liquid P-1 was applied onto the release surface of a release PET (polyethylene terephthalate) film, and then the release PET film with the release surface down was pasted onto the coating surface, and the thickness after curing was then molded to have a thickness of 50 ⁇ m, and further irradiated with UV light so that the irradiation energy was 2 J / cm 2 , thereby obtaining an adhesive film S-01 in which the adhesive layer was sandwiched between peeled PET films.
  • a release PET polyethylene terephthalate
  • Synthesis Example 2 The coating solution raw material of Synthesis Example 1 was 48 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 14 parts by mass of dodecyl acrylate, 27 parts by mass of isobornyl acrylate, 8 parts by mass of benzyl acrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), According to the same procedure as in Synthesis Example 1, except that 2.3 parts by mass of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 0.7 parts by mass of (2,4,6-trimethylbenzoyl) diphenylphosphine oxide were used, Film S-02 was obtained.
  • Synthesis Example 3 The coating solution raw material of Synthesis Example 1 was 35 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 9 parts by mass of dodecyl acrylate, 35 parts by mass of isobornyl acrylate, 18 parts by mass of stearyl acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), A pressure-sensitive adhesive film according to the same procedure as in Synthesis Example 1 except that 2.3 parts by mass of -hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 0.7 parts by mass of (2,4,6-trimethylbenzoyl) diphenylphosphine oxide were used. S-03 was obtained.
  • Synthesis Example 4 The raw material of the coating liquid of Synthesis Example 1 was 26 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 25 parts by mass of dodecyl acrylate, 36 parts by mass of isobornyl acrylate, 10 parts by mass of stearyl acrylate, and 2. parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone.
  • a pressure-sensitive adhesive film S-04 was obtained according to the same procedure as in Synthesis Example 1 except that 3 parts by mass and (2,4,6-trimethylbenzoyl) diphenylphosphine oxide were 0.7 parts by mass.
  • Synthesis Example 5 The coating solution raw material of Synthesis Example 1 was 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 14 parts by mass of dodecyl acrylate, 19 parts by mass of isobornyl acrylate, and 19 parts by mass of dicyclopentanyl acrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.). The procedure was the same as in Synthesis Example 1, except that 1 part of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone was 2.3 parts by weight and (2,4,6-trimethylbenzoyl) diphenylphosphine oxide was 0.7 parts by weight. An adhesive film S-05 was obtained.
  • Synthesis Example 6 The coating solution raw material of Synthesis Example 1 was 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 13 parts by mass of dodecyl acrylate, 17 parts by mass of isobornyl acrylate, and 3 parts by mass of isobornyl methacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.). Except for 19 parts by mass of dicyclopentanyl acrylate, 2.3 parts by mass of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 0.7 parts by mass of (2,4,6-trimethylbenzoyl) diphenylphosphine oxide. According to the same procedure as in Synthesis Example 1, an adhesive film S-06 was obtained.
  • Synthesis Example 7 The coating solution raw material of Synthesis Example 1 was 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 13 parts by mass of dodecyl acrylate, 19 parts by mass of isobornyl acrylate, 14 parts by mass of dicyclopentanyl acrylate, 2-methyl methacrylate Synthesis example except that 6 parts by mass of 2-adamantyl, 2.3 parts by mass of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 0.7 parts by mass of (2,4,6-trimethylbenzoyl) diphenylphosphine oxide In the same manner as in No. 1, an adhesive film S-07 was obtained.
  • the coating solution raw material of Synthesis Example 1 is 43 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 15 parts by mass of dodecyl acrylate, 5 parts by mass of stearyl acrylate, 6 parts by mass of isobornyl acrylate, 15 parts by mass of isobornyl methacrylate, 6 parts by mass of dicyclopentanyl acrylate, 7 parts by mass of 2-methyl-2-adamantyl methacrylate, 2.3 parts by mass of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, (2,4,6-trimethylbenzoyl) diphenylphosphine oxide
  • a pressure-sensitive adhesive film S-08 was obtained according to the same procedure as in Synthesis Example 1 except that the amount was 0.7 parts by mass.
  • Synthesis Example 9 The coating solution raw material of Synthesis Example 1 is 47 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 9 parts by mass of dodecyl acrylate, 42 parts by mass of isobornyl acrylate, and 2.0 parts by mass of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone. Except for the above, an adhesive film S-11 was obtained according to the same procedure as in Synthesis Example 1.
  • Synthesis Example 10 The coating solution raw material of Synthesis Example 1 was the same as Example 1 except that 2-ethylhexyl acrylate was 88 parts by mass, dodecyl acrylate was 1 part by mass, and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone was 2.0 parts by mass.
  • a coating liquid P-12 was obtained according to the procedure. In the same manner as in Synthesis Example 1, except that triaryl isocyanurate (9 parts by mass) was mixed with the obtained coating liquid P-12 and then used instead of the coating liquid P-1, an adhesive film S-12 Got.
  • the coating solution raw material of Synthesis Example 1 is 52 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 30 parts by mass of isobornyl methacrylate, 16 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 1-hydroxycyclohexyl phenyl
  • An adhesive film S-13 was obtained according to the same procedure as in Synthesis Example 1 except that the amount of ketone was 2.0 parts by mass.
  • Synthesis Example 12 The coating liquid raw material of Synthesis Example 1 was 50 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by mass of dodecyl acrylate, 25 parts by mass of isobornyl acrylate, 3 parts by mass of benzyl acrylate, acryloylmorpholine (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 1), 9 parts by mass of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 0.7 parts by mass of (2,4,6-trimethylbenzoyl) diphenylphosphine oxide. According to the same procedure as that described above, an adhesive film S-14 was obtained.
  • the emulsion after washing with water and desalting was adjusted to pH 6.4 and pAg 7.5, and gelatin 3.9 g, sodium benzenethiosulfonate 10 mg, sodium benzenethiosulfinate 3 mg, sodium thiosulfate 15 mg and chloroauric acid 10 mg were added.
  • Chemical sensitization to obtain optimum sensitivity at 0 ° C. 100 mg of 1,3,3a, 7-tetraazaindene as stabilizer and 100 mg of proxel (trade name, manufactured by ICI Co., Ltd.) as preservative It was.
  • the finally obtained emulsion contains 0.08 mol% of silver iodide, and the ratio of silver chlorobromide is 70 mol% of silver chloride and 30 mol% of silver bromide. It was a silver iodochlorobromide cubic grain emulsion having a coefficient of 9%.
  • Photosensitive layer forming step After subjecting a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 ⁇ m to corona discharge treatment, a gelatin layer having a thickness of 0.1 ⁇ m as an undercoat layer on both sides of the PET film, and an optical density of about 1.0 on the undercoat layer. And an antihalation layer containing a dye which is decolorized by alkali in the developer. On the antihalation layer, the composition for forming a photosensitive layer was applied, a gelatin layer having a thickness of 0.15 ⁇ m was further provided, and a PET film having a photosensitive layer formed on both sides was obtained. The obtained film is referred to as film A.
  • the formed photosensitive layer had a silver amount of 6.0 g / m 2 and a gelatin amount of 1.0 g / m 2 .
  • a high voltage is applied through a photomask in which detection electrodes (first detection electrode and second detection electrode) and lead wires (first lead wire and second lead wire) are arranged on both surfaces of the film A. Exposure was performed using parallel light using a mercury lamp as a light source. After the exposure, the film was developed with a developing solution, and further developed with a fixing solution (trade name: N3X-R for CN16X, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.). Furthermore, by rinsing with pure water and drying, a capacitive touch panel sensor A provided with detection electrodes and lead wires made of Ag fine wires on both sides was obtained.
  • the detection electrodes are composed of conductive thin wires that intersect in a mesh shape. Further, as described above, the first detection electrode is an electrode extending in the X direction, and the second detection electrode is an electrode extending in the Y direction, and each is disposed on the film at a pitch of 4.5 to 5 mm.
  • a capacitance type touch panel sensor B having a detection electrode made of ITO shown in FIG. 11 was manufactured by a known method.
  • the second detection made of ITO arranged on the first substrate 38 and the first substrate 38 is used.
  • This is a capacitive touch panel sensor bonded together.
  • the first detection electrode and the second detection electrode are orthogonal to each other.
  • a lead wiring is connected to each of the first detection electrode and the second detection electrode.
  • a touch panel including a liquid crystal display device, a lower adhesive layer, a capacitive touch panel sensor, an upper adhesive layer, and a glass substrate in this order was manufactured.
  • the capacitive touch panel sensor the capacitive touch panel sensor A or the capacitive touch panel sensor B manufactured above was used.
  • a touch panel manufacturing method one peeled PET film of the above-mentioned adhesive film is peeled off, and the above adhesive layer is bonded onto a capacitive touch panel sensor using a 2 kg heavy roller to produce an upper adhesive layer.
  • the other peeled PET film was peeled off, and a glass substrate of the same size was bonded onto the upper adhesive layer in the same manner using a 2 kg heavy roller. Then, it exposed to the environment of 40 degreeC, 5 atmospheres, and 20 minutes in the high-pressure thermostat, and defoamed. Next, a structure in which the glass substrate, the upper adhesive layer, and the capacitive touch panel sensor are bonded in this order by the same procedure for producing the upper adhesive layer using the adhesive film used for the preparation of the upper adhesive layer. A lower adhesive layer was disposed between the body capacitive touch panel sensor and the liquid crystal display device, and both were bonded together.
  • the touch panel obtained above was exposed to an environment of 40 ° C., 5 atm, and 20 minutes in a high-pressure thermostat.
  • the adhesive layers in the adhesive films manufactured in Synthesis Examples 1 to 15 are used (see Table 1).
  • sample preparation for temperature dependence evaluation test One of the peeled PET films of the pressure-sensitive adhesive films produced in Synthesis Examples 1 to 15 (thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 100 to 500 ⁇ m) is peeled off, and the exposed surface is 20 mm long ⁇ 20 mm wide, with a thickness of 0.1 mm. After pasting on a 5 mm Al (aluminum) substrate, the other peeled PET film is peeled off, and the Al substrate is pasted on the exposed surface, and then pressurized at 40 ° C., 5 atm, 60 minutes. A sample for temperature dependency evaluation test was prepared by defoaming treatment. In addition, the thickness of the adhesive layer in each sample was measured at five locations on the sample for temperature dependence evaluation test with a micrometer, and the thickness of the two Al substrates was subtracted from the average value. The thickness was calculated.
  • relative dielectric constant (capacitance C ⁇ thickness T) / (area S ⁇ vacuum dielectric constant ⁇ 0 )
  • the thickness T is the thickness of the adhesive layer
  • the area S is the aluminum electrode area (vertical 20 mm ⁇ horizontal 20 mm)
  • the vacuum permittivity ⁇ 0 is a physical constant (8.854 ⁇ 10 ⁇ 12 F / m).
  • the minimum value and the maximum value were selected from the calculated relative dielectric constants, and the temperature dependence (%) was obtained from the formula [(maximum value ⁇ minimum value) / minimum value ⁇ 100].
  • the temperature was adjusted using a liquid nitrogen cooling stage when the temperature was low, and using a hot plate when the temperature was high.
  • the touch panel produced above was allowed to stand at 85 ° C. and 85% RH for 24 hours, and then allowed to stand at room temperature and humidity for 4 hours. Next, the touch panel that had been subjected to the high-humidity and high-temperature treatment was gradually heated from ⁇ 40 ° C. to 80 ° C. by 20 ° C., and the malfunction occurrence rate at the time of touch at each temperature was measured.
  • “content of (meth) acrylate X” indicates the content (mass%) of (meth) acrylate X relative to the total mass of the (meth) acrylate compound.
  • “(Meth) acrylate X-derived ester group mass ratio EX” indicates the value of the ester group mass ratio EX represented by the above-described formula (1).
  • “content of (meth) acrylate Y” indicates the content (% by mass) of (meth) acrylate Y with respect to the total mass of the (meth) acrylate compound.
  • “(Meth) acrylate Y-derived ester group mass ratio EY” indicates the value of the ester group mass ratio EY represented by the above-described formula (2).
  • ⁇ Rep indicates a value obtained from the above-described equation (3).
  • ⁇ Rbc indicates a value obtained from the above-described equation (4).
  • the column “Presence / absence of urethane bond, urea bond, amide bond, and alkyl-substituted amino group in polymer” is a column for urethane bond, urea bond, amide bond, or alkyl-substituted amino in poly (meth) acrylate. The case where a group is included is indicated as “present”, and the case where none of these is included in the poly (meth) acrylate is indicated as “absent”.
  • Temporal dependency indicates the temperature dependency of the relative dielectric constant of the adhesive layer obtained from the above-described temperature dependency evaluation test.
  • maximum relative dielectric constant indicates the maximum relative dielectric constant of the adhesive layer at each temperature of 20 ° C. from ⁇ 40 to 80 ° C.
  • detection electrode indicates “silver” when the detection electrode in the capacitive touch panel sensor is composed of silver wiring, and “ITO” when it is composed of ITO.

Abstract

 本発明は、低温から高温までの幅広い温度環境下にて、タッチパネルの誤動作の発生を抑制することができるタッチパネル用積層体、および、タッチパネル積層体を含むフラットパネルディスプレイを提供する。本発明のタッチパネル用積層体は、粘着層と、静電容量式タッチパネルセンサーとを備えるタッチパネル用積層体であって、粘着層が、を重合させてなり、多環式脂肪族炭化水素基および飽和鎖状炭化水素基を有するポリ(メタ)アクリレートを含み、(メタ)アクリレート化合物が、少なくとも、式(X)で表される炭素原子数7~30の多環式脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリレートXを1種または2種以上、および、式(Y)で表される炭素原子数8~30の飽和鎖状炭化水素基を有する(メタ)アクリレートYを1種または2種以上含み、粘着層の比誘電率の温度依存度、比誘電率の最大値が所定値である。

Description

タッチパネル用積層体、フラットパネルディスプレイ
 本発明は、タッチパネル用積層体に係り、特に、所定の(メタ)アクリレートの重合により得られるポリ(メタ)アクリレートを含む粘着層を備えるタッチパネル用積層体に関する。
 また、本発明は、このタッチパネル用積層体を含むフラットパネルディスプレイにも関する。
 近年、携帯電話や携帯ゲーム機器等へのタッチパネルの搭載率が上昇しており、特に、多点検出が可能な静電容量方式のタッチパネルが注目を集めている。
 通常、タッチパネルなどのフラットパネルディスプレイを製造する際には、表示装置やタッチパネルセンサーなどの各部材間を密着させるために透過視認に用いられる粘着シート(光学粘着フィルム)が使用されており、様々な粘着シートが提案されている。このような粘着シートとしては、高い光透過性とタッチ感度向上のために、比誘電率が高いものが提案されていた。例えば、特許文献1においては、静電容量式タッチパネルにおいて検出感度の低下を抑制するために、比誘電率が所定値以上である粘着シートが開示されている。
特開2012-140605号公報
 一方で、タッチパネルは寒冷地や温暖地など様々な使用環境下において、誤動作を生じないことが求められる。
 本発明者らが、特許文献1に記載されるような粘着剤を使用してタッチパネルを作製した場合、低温環境下または高温環境下において誤動作が頻繁に起こってしまうという問題があることを知見した。
 本発明は、上記実情に鑑みて、低温から高温までの幅広い温度環境下にて、タッチパネルの誤動作の発生を抑制することができるタッチパネル用積層体を提供することを目的とする。
 また、本発明は、このタッチパネル用積層体を含むフラットパネルディスプレイを提供することも目的とする。
 本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、所定の(メタ)アクリレート化合物を使用して得られるポリ(メタ)アクリレートを粘着剤として含む粘着層を使用することにより、所望の効果を奏することを見出した。
 つまり、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。
(1) 粘着層と、静電容量式タッチパネルセンサーとを備えるタッチパネル用積層体であって、
 粘着層が、(メタ)アクリレート化合物を重合させてなり、多環式脂肪族炭化水素基および飽和鎖状炭化水素基を有するポリ(メタ)アクリレートを含み、
 (メタ)アクリレート化合物が、少なくとも、式(X)で表される炭素原子数7~30の多環式脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリレートXを1種または2種以上、および、式(Y)で表される炭素原子数8~30の飽和鎖状炭化水素基を有する(メタ)アクリレートYを1種または2種以上含み、
 (メタ)アクリレートXの含有量が、(メタ)アクリレート化合物全質量に対して、25~41質量%であり、
 (メタ)アクリレートYの含有量が、(メタ)アクリレート化合物全質量に対して、58~70質量%であり、
 後述する式(1)で表されるエステル基質量割合EXが、5~9質量%であり、
 後述する式(2)で表されるエステル基質量割合EYが、12~18質量%であり、
 ポリ(メタ)アクリレートの酸価および水酸基価は0mgKOH/gであり、
 ポリ(メタ)アクリレートにはウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、および、アルキル置換アミノ基が含まれず、
 粘着層には、ポリウレタンおよびポリウレアが含まれず、
 粘着層の後述する温度依存性評価試験から求められる比誘電率の温度依存度が30%以下であると共に、-40~80℃までの20℃毎の各温度における比誘電率の最大値が3.5以下である、タッチパネル用積層体。
(2) 後述する式(3)で表される、多環式脂肪族炭化水素基中の環状構造に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子の合計割合(ΣRep)が0.29~0.37であり、
 後述する式(4)で表される、飽和鎖状炭化水素基に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子の合計割合(ΣRbc)が0.04~0.12である、(1)に記載のタッチパネル用積層体。
(3) 式(X)において、R2が、R2と隣接する酸素原子に結合する炭素原子が第3級炭素原子または第4級炭素原子である多環式脂肪族炭化水素基を表し、
 (メタ)アクリレートYは、R4が炭素原子数8~30の直鎖状アルキル基である(メタ)アクリレートZ、および、R4が炭素原子数8~30の分岐鎖状アルキル基である(メタ)アクリレートWを含み、
 (メタ)アクリレートZにおいては、R4で表される分岐鎖状アルキル基に含まれる3級炭素原子または4級炭素原子と、R4と隣接する酸素原子との間に-(CH2m-で表されるアルキレン基を含む、(1)または(2)に記載のタッチパネル用積層体。
(4) (メタ)アクリレートXと(メタ)アクリレートYとのモル比((メタ)アクリレートXのモル量/(メタ)アクリレートYのモル量)が0.40~0.67である、(1)~(3)のいずれかに記載のタッチパネル用積層体。
(5) 多環式脂肪族炭化水素基中の環状構造に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子の合計割合(ΣRep)が0.34~0.37である、(2)~(4)のいずれかに記載のタッチパネル用積層体。
(6) 粘着層が、光硬化処理により形成される、(1)~(5)のいずれかに記載のタッチパネル用積層体。
(7) 静電容量式タッチパネルセンサーが基板と基板の少なくとも一方の表面上に配置される電極とを備え、電極が、導電性細線で構成された格子からなるメッシュ形状を含む、(1)~(6)のいずれかに記載のタッチパネル用積層体。
(8) 導電性細線が、銀細線からなる、(7)に記載のタッチパネル用積層体。
(9) 電極が、基板の両面に配置される、(7)または(8)に記載のタッチパネル用積層体。
(10) (1)~(9)のいずれかに記載のタッチパネル用積層体と、表示装置とを備える、フラットパネルディスプレイ。
 本発明によれば、低温から高温までの幅広い温度環境下にて、タッチパネルの誤動作の発生を抑制することができるタッチパネル用積層体を提供することができる。
 また、本発明によれば、このタッチパネル用積層体を含むフラットパネルディスプレイを提供することもできる。
本発明のタッチパネル用積層体の断面図である。 温度依存性評価試験で使用される評価用サンプルの概略図である。 温度依存性評価試験の結果の一例である。 本発明のタッチパネル用積層体の他の実施態様の断面図である。 本発明の静電容量式タッチパネルの断面図である。 静電容量式タッチパネルセンサーの一実施形態の平面図である。 図6に示した切断線A-Aに沿って切断した断面図である。 第1検出電極の拡大平面図である。 静電容量式タッチパネルセンサーの他の実施形態の一部断面である。 静電容量式タッチパネルセンサーの他の実施形態の一部断面である。 静電容量式タッチパネルセンサーの他の実施形態の一部平面図である。 図11に示した切断線A-Aに沿って切断した断面図である。
 以下に、本発明のタッチパネル用積層体の好適態様について図面を参照して説明する。
 なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよびメタアクリレートの両方を含む概念を意図する。また、(メタ)アクリレート(または、(メタ)アクリレート化合物)とは、(メタ)アクリロイル基を含む化合物(単量体)を意図する。また、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタアクリロイル基の両方を含む概念を意図する。また、ポリ(メタ)アクリレートとは、ポリアクリレートおよびポリメタアクリレートの両方を含む概念を意図する。
 さらに、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 なお、本発明のタッチパネル用積層体の特徴点のひとつとしては、粘着剤として機能するポリ(メタ)アクリレートを構成する(メタ)アクリレート化合物の種類・使用量を制御している点が挙げられる。
 現在、タッチパネル搭載機器がモバイル用途から、PCや、中型ディスプレイや、車載表示装置などに展開されており、その結果、タッチセンサー中の電極として、ITO配線のみならず、抵抗がより低い金属メタルメッシュなども使用されている。一方で、従来から使用されているポリ(メタ)アクリレート系粘着剤は、その構造中に強い双極子双極子モーメントを有するカルボニル基が多く存在すると共に、その柔軟性から、温度によって双極子双極子モーメント総量の揺らぎを大きく、タッチパネルの使用環境によっては誤動作が生じやすくなる。特に、抵抗がより低い金属メタルメッシュの場合は、誤動作の懸念が高まる。
 ポリ(メタ)アクリレートの比誘電率は、双極子モーメントに寄与する分子のモル分子量や分極率などによって支配されると推測される。そこで、本発明では、粘着層に含まれるポリ(メタ)アクリレートの製造の際に使用される、各種(メタ)アクリレート中の使用量や、エステル部(-C(=O)O-)の量や、炭化水素基の構造因子などを限定することにより、所望の効果が得られることを見出している。
 図1は、本発明のタッチパネル用積層体の第1実施態様の断面図である。
 図1に示すように、タッチパネル用積層体10は、粘着層12と、粘着層12に隣接する静電容量式タッチパネルセンサー14とを備える。粘着層12の静電容量式タッチパネルセンサー14側とは反対側の表面12aは、他の部材と密着することが可能となる。なお、図1に示すように、粘着層12は、透過視認に用いられる基材レス粘着フィルムであることが好ましい。つまり、粘着層12中に基材(粘着性を示さない基材)が含まれない粘着フィルムであることが好ましい。また、後述するように、図1に示すタッチパネル用積層体10は、タッチパネル用途(特に、静電容量式のタッチパネル)に使用される。
 以下、タッチパネル用積層体10の各部材について詳述する。以下では、まず、粘着層12について詳述する。
<粘着層>
 粘着層12は、部材間の密着性を担保するために使用される層である。
 粘着層12は、後述する温度依存性評価試験から求められる比誘電率の温度依存度が30%以下である。なかでも、タッチパネルの誤動作がより生じにくい点(以後、単に「本発明の効果がより優れる点」とも称する)で、25%以下が好ましく、20%以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、低ければ低いほど好ましく、0%が最も好ましい。
 比誘電率の温度依存度が30%超の場合、タッチパネルの誤動作が生じやすい。
 温度依存性評価試験の実施方法について、以下で詳述する。なお、以下で説明する各温度でのインピーダンス測定技術を用いた比誘電率の測定は、一般に容量法と呼ばれる。容量法は概念的には試料を電極で挟むことによってコンデンサを形成し、測定した容量値から誘電率を算出する方法である。また、静電容量式タッチパネルを搭載した電子機器のモバイル化と共に進展するユビキタス化社会の成熟に伴い、タッチパネルのような電子機器の使用は屋外での使用が不可避となるため、電子機器が晒される環境温度を-40~80℃と想定し、本評価試験では-40~80℃を試験環境とする。
 まず、図2に示すように、測定対象である粘着層12(厚み:100~500μm)を一対のアルミニウム電極100(電極面積:20mm×20mm)で挟み、40℃、5気圧、60分の加圧脱泡処理をして、評価用サンプルを作製する。
 その後、評価用サンプル中の粘着層の温度を-40℃から80℃まで20℃ずつ段階的に昇温して、各温度においてインピーダンスアナライザー(Agilent社4294A)を用いた1MHzでのインピーダンス測定により静電容量Cを求める。その後、求められた静電容量Cと粘着層の厚みTとを掛け合わせた後、得られた値をアルミニウム電極の面積Sと真空の誘電率ε0(8.854×10-12F/m)の積で割り、比誘電率を算出する。つまり、式(X):比誘電率=(静電容量C×厚みT)/(面積S×真空の誘電率ε0)にて比誘電率を算出する。
 より具体的には、粘着層の温度が-40℃、-20℃、0℃、20℃、40℃、60℃、および80℃となるように段階的に昇温して、各温度において粘着層の温度が安定するまで5分間放置した後、その温度において1MHzでのインピーダンス測定により静電容量Cを求め、得られた値から各温度における比誘電率を算出する。
 なお、粘着層の厚みは、少なくとも5箇所以上の任意の点における粘着層の厚みを測定して、それらを算術平均した値である。
 その後、算出された比誘電率のなかから、最小値と最大値を選択して、両者の差分の最小値に対する割合を求める。より具体的には、式[{(最大値-最小値)/最小値}×100]より計算される値(%)を求め、その値を温度依存度とする。
 図3に、温度依存性評価試験結果の一例を示す。なお、図3の横軸は温度、縦軸は比誘電率を示す。また、図3は2種の粘着層の測定結果の一例であり、一方は白丸、他方は黒丸の結果で示される。
 図3を参照すると、白丸で示される粘着層Aにおいては、各温度における比誘電率が比較的近接しており、その変化も小さい。つまり、粘着層Aの比誘電率は、温度による変化が少ないことを示しており、寒冷地および温暖地においても粘着層Aの比誘電率が変わりにくい。結果として、粘着層Aを含むタッチパネルにおいては検出電極間の静電容量が、当初設定されていた値からずれにくく、タッチパネルの誤動作を生じにくい。なお、粘着層Aの温度依存度(%)は、図3中の白丸の最小値であるA1と最大値であるA2とを選択して、式[(A2-A1)/A1×100]により求めることができる。
 一方、黒丸で示される粘着層Bにおいては、温度が上昇するにつれて、比誘電率が大きく上昇し、その変化が大きい。つまり、粘着層Bの比誘電率は温度による変化が大きいことを示しており、検出電極間の静電容量が当初設定されていた値からずれやすく、タッチパネルの誤動作を生じやすい。なお、粘着層Bの温度依存度(%)は、図3中の黒丸の最小値であるB1と最大値であるB2とを選択して、式[(B2-B1)/B1×100]により求めることができる。
 つまり、上記温度依存度とは温度による誘電率の変化の程度を示しており、この値が小さいと、低温(-40℃)から高温(80℃)にわたって比誘電率の変化が小さく、誤動作を起こしにくいこととなる。一方、この値が大きいと、低温(-40℃)から高温(80℃)にわたって比誘電率の変化が大きく、タッチパネルの誤動作が起き易くなる。
 一般的に、電極などの導電体の間に絶縁体が存在する場合、電極間の絶縁体の静電容量Cは、静電容量C=誘電率ε×面積S÷層厚みTにより求められる。なお、誘電率εは、誘電率ε=比誘電率εr×真空の誘電率ε0で求められる。
 静電容量式タッチパネルにおいて、粘着層は、例えば、静電容量式タッチパネルセンサーと保護基板(カバー部材)との間、静電容量式タッチパネルセンサーと表示装置との間、または、静電容量式タッチパネルセンサー内の基板と基板上に配置された検出電極を備える導電フィルム同士の間に配置され、それ自体が寄生容量を有する。したがって、静電容量式タッチパネルセンサーのセンシング部(入力領域)に隣接する粘着層が有する寄生容量の増大は、物体の接触を検知可能なセンシング部の各センシング部位での充電不良の元となるため、誤動作の原因の一つとなりえる。
 また、近年の静電容量式タッチパネルの大面積化により、インターフェースセンサー部の全グリッドライン(後述する検出電極に相当)数は増大する傾向にある。適切なセンシング感度を得るにはその増大に呼応してスキャンレートを増やさなければならないため、各グリッドラインや各センサーノードの静電容量の閾値を下げざるをえない。すると上記のセンシング部近傍の粘着層が有する寄生容量による影響が相対的に増大し、誤動作が発生しやすい環境になる。したがって、上記センシング部に隣接する粘着層の寄生容量を下げる目的で、上記粘着層の誘電率εを下げる手段が取られる。
 そのため、粘着層12の-40~80℃までの間の20℃毎の各温度における比誘電率の最大値は3.5以下であり、3.3以下が好ましく、3.2以下がより好ましい。
 なお、比誘電率の測定方法は、上記温度依存性評価試験の手順と同じである。
 粘着層12の厚みは特に制限されないが、5~2500μmであることが好ましく、20~500μmであることがより好ましい。上記範囲内であれば取り扱いが容易である。
 なお、粘着層12は、構成成分が異なる複数の粘着層を積層した層であってもよい。積層構成の場合には、比誘電率の温度依存性は積層状態で本発明の範囲に入るように設計される。
 粘着層12は、光学的に透明であることが好ましい。光学的に透明とは、全光線透過率は85%以上であることを意図し、90%以上が好ましく、95%以上がより好ましい。
(粘着層に含まれる成分)
 粘着層12には、(メタ)アクリレート化合物を重合してなり、多環式脂肪族炭化水素基および飽和鎖状炭化水素基を有するポリ(メタ)アクリレート((メタ)アクリル系重合体)が含まれる。このポリ(メタ)アクリレートは、粘着剤として機能する。
 なお、このポリ(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリレート化合物を重合性単量体として形成されるポリマーであり、他の重合性単量体由来(例えば、アクリルアミド化合物)の繰り返し単位は含まない。言い換えると、このポリ(メタ)アクリレートは、重合性単量体として、(メタ)アクリレート化合物のみを使用して得られる重合体である。
 上記(メタ)アクリレート化合物は、少なくとも、下記式(X)で表される炭素原子数7~30の多環式脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリレートXを1種または2種以上、および、下記式(Y)で表される炭素原子数8~30の飽和鎖状炭化水素基を有する(メタ)アクリレートYを1種または2種以上含む。つまり、上記ポリ(メタ)アクリレートは、上記(メタ)アクリレートXと上記(メタ)アクリレートYとを少なくとも含む(メタ)アクリレート化合物((メタ)アクリレートモノマー)を重合させてなる共重合体である。
 (メタ)アクリレートXおよび(メタ)アクリレートYは、それぞれ1種のみを使用しても、それぞれ2種以上使用してもよい。
 なお、(メタ)アクリレート化合物としては、上記(メタ)アクリレートXおよび(メタ)アクリレートY以外のメタ(アクリレート)が含まれていてもよい。例えば、ベンジルアクリレート、ジシクロペンタジエニロキシエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 ただし、ポリ(メタ)アクリレート中に酸価および水酸基価を与える(メタ)アクリレート化合物は使用されない。つまり、ポリ(メタ)アクリレートを重合するために使用される(メタ)アクリレート化合物としては、酸価および水酸基価が0mgKOH/gの(メタ)アクリレート化合物のみが使用される。結果として、ポリ(メタ)アクリレートの酸価および水酸基価は0mgKOH/gとなる。
 そのため、ポリ(メタ)アクリレートを重合する際に、カルボン酸基を有する(メタ)アクリレートや、水酸基を有する(メタ)アクリレートは使用されない。
 なお、酸価と水酸基価は、JIS K0070記載の手法に則り、算出することができる。
 すなわち、酸価は試料1g中に含有する遊離脂肪酸、樹脂酸などを中和するのに要する水酸化カリウムのmg数で示される。また、水酸基価は、試料1gをアセチル化させたときに水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数で示される。
 なお、本発明の効果がより優れる点で、(メタ)アクリレートXの含有量は、(メタ)アクリレート化合物全質量に対して、25.0~41.0質量%であることが好ましく、27.0~41.0質量%であることがより好ましく、38.0~41.0質量%であることがさらに好ましい。
 また、本発明の効果がより優れる点で、(メタ)アクリレートYの含有量は、(メタ)アクリレート化合物全質量に対して、58.0~70.0質量%であることが好ましく、58.0~68.0質量%であることがより好ましく、58.0~62.0質量%であることがさらに好ましい。
 上記(メタ)アクリレートXのモル量と(メタ)アクリレートYのモル量とのモル比((メタ)アクリレートX/(メタ)アクリレートY)は特に制限されないが、0.39~0.68であることが好ましく、0.40~0.67であることがより好ましく、0.60~0.65であることがさらに好ましい。なお、(メタ)アクリレートX(また、(メタ)アクリレートY)として、2種以上の化合物が使用されている場合は、(メタ)アクリレートX(また、(メタ)アクリレートY)に該当する化合物のモル量の総和(合計)を(メタ)アクリレートX(また、(メタ)アクリレートY)のモル量とする。
 なお、上記モル比は、後段においてΣRccalとも称する。
 以下では、(メタ)アクリレートYおよび(メタ)アクリレートYについて詳述する。
(式(X)で表される(メタ)アクリレートX)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(X)中、R1は、水素原子またはアルキル基を表す。アルキル基の種類は特に制限されず、合成上の点から、炭素原子数1~3のアルキル基が好ましく、より具体的には、メチル基、エチル基などが好ましく挙げられる。
 R2は、炭素原子数7~30の多環式脂肪族炭化水素基(複脂環式炭化水素基)を表す。
 多環式脂肪族炭化水素基とは、2つ以上の非芳香族環が2原子以上の炭素で連結した構造を意味する。より具体的には、炭素原子と水素原子とを含み、環状構造を複数組み合わさって構成される有機基である。通常、連結する環状構造同士は、相互にコンフォメーション転換を阻害する構造関係にある。多環式脂肪族炭化水素基の一例として、以下に示す、ジシクロヘプチル基は幾何学的に3つの環状構造とみなすことができるが、相互の架橋構造により、単環脂環基のようなコンフォーメンションの転換は実質的に阻害されている。
 なお、多環式脂肪族炭化水素基には、ナフチル基などの芳香族環が縮合された構造で構成される基は含まれない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 多環式脂肪族炭化水素基としては、例えば、ビシクロ環構造、トリシクロ環構造、テトラシクロ環構造、ペンタシクロ環構造、ヘキサシクロ環構造などを挙げることができ、より具体的には、環構造の具体例として、例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、ビシクロ[2.2.2]オクタン、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン、トリシクロ[6.2.1.02,7]ウンデカン、トリシクロ[6.2.2.02,6]ウンデカン、トリシクロ[7.2.2.02,7]ドデカン、テトラシクロ[7.2.1.02,7.03,6]ドデカン、テトラシクロ[7.2.2.12,7.03,6]ドデカン、テトラシクロ[7.2.2.23,6.02,7]トリデカン骨格などが挙げられる。言い換えると、アダマンタン、ノルボルナン、ノルボルネン、メチルノルボルナン、エチルノルボルナン、メチルノルボルネン、エチルノルボルネン、イソボルナン、トリシクロデカン、テトラシクロドデカンなどが挙げられる。
 多環式脂肪族炭化水素基の炭素原子数は7~30であり、本発明の効果がより優れる点で、7~20が好ましく、9~16がより好ましい。
 上記(メタ)アクリレートXを含む(メタ)アクリレート化合物の重合により得られるポリ(メタ)アクリレートは、以下の式(1)で表されるエステル基質量割合EXが5.0~9.0質量%であり、6.0~9.0質量%であることが好ましく、8.0~9.0質量%であることがより好ましい。
 式(1)は、ポリ(メタ)アクリレート中における、(メタ)アクリレートX由来のエステル基(-C(=O)O-)の含有割合を示す。上述したように、(メタ)アクリレートX中のエステル基は大きな双極子双極子モーメントを有しており、その含有量を上記範囲に調整することにより、本発明の効果が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
 式(1)中、nは(メタ)アクリレートXの種類数を表し、RXiは、i番目の種類の(メタ)アクリレートXの全分子量に対する、i番目の(メタ)アクリレートX中のエステル基(-COO-)の分子量の比(エステル基の分子量/i番目の(メタ)アクリレートXの全分子量)を示す。WXiは、(メタ)アクリレート化合物全質量に対するi番目の(メタ)アクリレートXの質量割合(%)を示す。
 例えば、以下式で表されるイソボルニルアクリレートの比(エステル基の分子量/イソボルニルアクリレートの全分子量)は、以下式より求められる。
 比(エステル基の分子量/(メタ)アクリレートXの全分子量):44/208=0.211と求められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 また、例えば、(メタ)アクリレートXが3種類(X1、X2、X3)使用される場合は、式(1)で表されるエステル基質量割合EXは、以下式より求められる。なお、(メタ)アクリレートX1~X3のそれぞれの分子量の比および質量割合は、RX1~RX3およびWX1~WX3で表される。
 エステル基質量割合EX=(RX1×RW1)+(RX2×RW2)+(RX3×RW3)
 本発明の効果がより優れる点で、多環式脂肪族炭化水素基には3級炭素原子および/または4級炭素原子が含まれることが好ましい。
 なかでも、多環式脂肪族炭化水素基に含まれる全炭素原子数(Np)に対する、多環式脂肪族炭化水素基中の環状構造に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子の合計数(Ne)の比(Ne/Np)が0.30~0.36であることが好ましく、0.32~0.35であることがより好ましい。
 ただし、式(X)において、R2に含まれる炭素原子であって、R2と隣接する酸素原子に結合する3級炭素原子または4級炭素原子は、上記合計数(Ne)には含まれない。以下に一例を示す。以下図に示す、矢印aおよび矢印bで示される炭素原子は、上記「多環式脂肪族炭化水素基中の環状構造に含まれる3級炭素原子または4級炭素原子」に該当するが、矢印cで示す酸素原子に隣接する炭素原子は上記「多環式脂肪族炭化水素基中の環状構造に含まれる3級炭素原子または4級炭素原子」には該当しない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 以下に、多環式脂肪族炭化水素基中の環状構造に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子について詳述する。
 該3級炭素原子および4級炭素原子は、環状構造中に含まれる。例えば、以下図中の矢印で示す炭素原子は、環状構造に含まれる3級炭素原子に該当する。よって、以下の化合物基の場合、全炭素原子数(Np)は7であり、3級炭素原子および4級炭素原子の合計数(Ne)は2となり、比(Ne/Np)は0.286と算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 以下に、3級炭素原子および4級炭素原子を含む基の一例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 また、ポリ(メタ)アクリレート中における、多環式脂肪族炭化水素基中の環状構造に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子の合計割合(ΣRep)は、以下式(3)により求められ、本発明の効果がより優れる点で、0.29~0.37であることが好ましく、0.30~0.37であることがより好ましく、0.34~0.37であることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000013
 式(3)中、nは(メタ)アクリレートXの種類数を表し、PXiは、i番目の種類の(メタ)アクリレートXの比(Ne/Np)を示す。MXiは、(メタ)アクリレートX全モル量に対するi番目の(メタ)アクリレートXのモル比(i番目の(メタ)アクリレートXのモル量/(メタ)アクリレートXの全モル量)を示す。
 例えば、(メタ)アクリレートXが2種使用され、一方の(メタ)アクリレートXの比(Ne/Np)が0.1でモル比(MX1)が0.6であり、他方の(メタ)アクリレートXの比(Ne/Np)が0.2でモル比(MX2)が0.4である場合、上記合計割合は(0.1×0.6)+(0.2×0.4)=0.14と計算される。
 (メタ)アクリレートXの好適態様の一つとしては、本発明の効果がより優れる点で、式(X)において、R2が、R2と隣接する酸素原子に結合する炭素原子が第3級炭素原子または第4級炭素原子である多環式脂肪族炭化水素基を表す態様が挙げられる。より具体的には、以下図中の矢印で示すR2と隣接する酸素原子に結合する、R2中の炭素原子が第3級炭素原子または第4級炭素原子である。このような態様の(メタ)アクリレートXとしては、例えば、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレートなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(式(Y)で表される(メタ)アクリレートY)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 式(Y)中、R3は、水素原子またはアルキル基を表す。アルキル基の定義は、上述したR1で表されるアルキル基と同義である。
 R4は、炭素原子数8~30の飽和鎖状炭化水素基を表す。飽和鎖状炭化水素基とは、炭素原子と水素原子とからなる基であり、直鎖状または分岐鎖状である。なお、環状は含まれない。
 飽和鎖状炭化水素基の炭素原子数は8~30であり、本発明の効果がより優れる点で、8~22が好ましく、8~18がより好ましい。
 以下に、飽和鎖状炭化水素基の一例を示す。なお、以下図中の●は結合位置を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 上記(メタ)アクリレートYを含む(メタ)アクリレート化合物の重合により得られるポリ(メタ)アクリレートは、以下の式(2)で表されるエステル基質量割合EYが12.0~18.0質量%であり、13.0~17.0質量%であることが好ましく、13.0~14.0質量%であることがより好ましい。
 式(2)は、ポリ(メタ)アクリレート中における、(メタ)アクリレートY由来のエステル基(-C(=O)O-)の含有割合を示す。上述したように、(メタ)アクリレートY中のエステル基は大きな双極子双極子モーメントを有しており、その含有量を上記範囲に調整することにより、本発明の効果が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000017
 式(2)中、mは(メタ)アクリレートYの種類数を表し、RYiは、i番目の種類の(メタ)アクリレートYの全分子量に対する、i番目の(メタ)アクリレートY中のエステル基(-COO-)の分子量の比(エステル基の分子量/i番目の(メタ)アクリレートYの全分子量)を示す。WYiは、(メタ)アクリレート化合物全質量に対するi番目の(メタ)アクリレートYの質量割合(%)を示す。
 本発明の効果がより優れる点で、飽和鎖状炭化水素基には3級炭素原子および/または4級炭素原子が含まれることが好ましい。
 なかでも、飽和鎖状炭化水素基に含まれる全炭素原子数(Nc)に対する、飽和鎖状炭化水素基中に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子の合計数(Nb)の比(Nb/Nc)が0~0.28であることが好ましく、0.05~0.15であることがより好ましい。
 以下に、飽和鎖状炭化水素基に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子について詳述する。
 3級炭素原子および4級炭素原子は、飽和鎖状炭化水素基中に含まれる。例えば、以下図中の矢印で示す炭素原子は、3級炭素原子または4級炭素原子に該当する。よって、以下の基の場合、全炭素原子数(Nc)は9であり、3級炭素原子および4級炭素原子の合計数(Nb)は2となり、比(Nb/Nc)は0.222と算出される。なお、以下図中の●は結合位置を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 また、ポリ(メタ)アクリレート中における、飽和鎖状炭化水素基に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子の合計割合(ΣRbc)は、以下式(4)により求められ、本発明の効果がより優れる点で、0.04~0.12であることが好ましく、0.05~0.11であることがより好ましく、0.09~0.11であることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000019
 式(4)中、mは(メタ)アクリレートYの種類数を表し、PYiは、i番目の種類の(メタ)アクリレートYの比(Nb/Nc)を示す。MYiは、(メタ)アクリレートY全質量に対するi番目の(メタ)アクリレートYのモル比(i番目の(メタ)アクリレートYのモル量/(メタ)アクリレートYの全モル量)を示す。
 なお、式(4)における計算方法は、上述した式(3)の計算方法と同様にして実施される。
 (メタ)アクリレートYの好適態様としては、(メタ)アクリレートYが、式(Y)中のR4が炭素原子数8~30の直鎖状アルキル基である(メタ)アクリレートZ、および、式(Y)中のR4が炭素原子数8~30の分岐鎖状アルキル基である(メタ)アクリレートWを含む態様が挙げられる。このように2種の鎖状(メタ)アクリレートを含むことにより、本発明の効果がより優れる。
 上記直鎖状アルキル基の炭素原子数の好適態様は、上述した多環式脂肪族炭化水素基の炭素原子数の好適態様と同義である。また、上記分岐鎖状アルキル基の炭素原子数の好適態様は、上述した飽和鎖状炭化水素基の炭素原子数の好適態様と同義である。
 上記分岐鎖状アルキル基には、分岐点となり得る3級炭素原子および/または4級炭素原子が含まれる。分岐鎖状アルキル基中における、3級炭素原子および4級炭素原子の合計数は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、1~4個が好ましい。
 また、(メタ)アクリレートZにおいては、本発明の効果がより優れる点で、R4で表される分岐鎖状アルキル基に含まれる3級炭素原子または4級炭素原子と、R4と隣接する酸素原子との間に-(CH2m-で表されるアルキレン基を含むことが好ましい。より具体的には、例えば、R4に一つの3級炭素原子が含まれる場合、以下図で表されるように、矢印で示す3級炭素原子と矢印で示す酸素原子との間に-(CH2m-で表されるアルキレン基を含むことが好ましい。なお、以下図中、X1およびX2は、炭素原子数1以上のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 また、(メタ)アクリレートYが上述した(メタ)アクリレートZおよび(メタ)アクリレートWを含む場合は、(メタ)アクリレートZと(メタ)アクリレートWとの質量比((メタ)アクリレートZの質量/(メタ)アクリレートWの質量)は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、0.1~0.9が好ましく、0.2~0.8がより好ましい。
 上述したポリ(メタ)アクリレートには、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、および、アルキル置換アミノ基が含まれない。
 ウレタン結合とは、例えば、カルボネートとアミン、または、イソシアネートとアルコールから形成される下記式の結合を指す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ウレア結合とは、カルボニル基と2つのアミノ基とから形成される基であり、例えば、下記式で表される結合を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 R4a基およびR4b基は、それぞれ独立に、水素原子、または、窒素原子と共有結合を形成しうる官能基であってウレア結合形成反応において容易には離脱や分解を生じない官能基を表す。R4a基およびR4b基は、互いに結合して環状構造を形成してもよい。
 アミド結合とは、>N-CO-で表わされる結合を意図し、例えば、以下のような基が具体的に挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 R3基の定義は、上記と同様である。R5a基およびR5b基は、それぞれ独立に、水素原子、または窒素原子と共有結合を形成しうる官能基であってアミド結合形成反応において容易には離脱や分解を生じない官能基を表す。R5a基およびR5b基は、互いに結合して環状構造を形成してもよい。
 アルキル置換アミノ基とは、(R)-N-*(Rは、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表し、少なくとも一方はアルキル基を表す。)で表わされる結合を意図し、例えば、ポリ(メタ)アクリレートは以下式で表される化合物由来の繰り返し単位を含まない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 R3基の定義は、上記と同様である。R6aおよびR6bは、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表し、少なくとも一方はアルキル基を表す。Lは、2価の連結基(例えば、アルキレン基)を表す。R6a基およびR6b基は、互いに結合して環状構造を形成してもよい。
 なお、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、および、アルキル置換アミノ基は、IRスペクトルやNMRスペクトルで検出することができる。
 なお、上記粘着層には、ポリウレタンおよびポリウレアは含まれない。ポリウレタンとは、ウレタン結合を繰り返し単位中に含む高分子であり、ポリウレアとは、ウレア結合を繰り返し単位中に含む高分子である。
(粘着層の製造方法)
 上述した粘着層12の製造方法は特に制限されず、公知の方法より製造できる。例えば、上述した(メタ)アクリレート化合物を含む(メタ)アクリル系粘着剤組成物(以後、単に「組成物」とも称する)を所定の基材(例えば、剥離フィルム)上に塗布して、硬化処理を施して粘着層12を形成する方法が挙げられる。また、先に、上述した(メタ)アクリレート化合物を重合させてポリ(メタ)アクリレートを製造した後、ポリ(メタ)アクリレートを含む粘着層形成用組成物を基材上に塗布して、粘着層12を形成してもよい。得られる粘着層12の形成後、必要に応じて、形成された粘着層12の露出した表面上に剥離フィルムを積層してもよい。
 以下では、上記組成物を用いた方法について詳述する。
 組成物には、(メタ)アクリレート化合物以外の他の成分が含まれていてもよい。
 例えば、組成物には、必要に応じて重合開始剤が含まれていてもよい。重合開始剤の種類は特に制限されず、硬化処理の種類によって最適な重合開始剤が選択され、例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤が選択される。より具体的には、重合開始剤としては、例えば、ベンゾインアルキルエーテル誘導体、ベンゾフェノン誘導体、α-アミノアルキルフェノン系、オキシムエステル誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、アシルホスフィンオキサイド誘導体、グリオキシエステル誘導体、有機過酸化物系、トリハロメチルトリアジン誘導体、チタノセン誘導体等が挙げられる。
 重合開始剤の含有量は特に制限されないが、(メタ)アクリレート化合物の重合が効率よく進行する点で、(メタ)アクリレート化合物100質量部に対して、1~5質量部が好ましい。
 組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
 組成物には、上記以外にも、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状、箔状物などの従来公知の各種の添加剤を使用する用途に応じて適宜添加することができる。
 組成物を塗布する方法としては、例えば、グラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター、ダイコーター、ロールコーターなどが挙げられる。
 また、硬化処理としては、熱硬化処理や光硬化処理などが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、光硬化処理が好ましい。
 光硬化処理は複数回の硬化工程からなってもよく、用いる光波長は複数から適宜選定されてよい。また熱硬化処理も複数回の効果工程からなってもよく、熱を与える手法はオーブン、リフロー炉、IRヒーターなど適切な手法から選定されてよい。さらには光硬化処理と熱硬化処理を適宜組み合わせてもよい。
 なお、仮支持体上で上記粘着層を製造した後、剥離フィルム上に粘着層を転写する方法も使用できる。
<静電容量式タッチパネルセンサー>
 静電容量式タッチパネルセンサー14は、タッチパネルのセンサー部として機能する部材である。
 静電容量式タッチパネルセンサー14の構成は特に制限されず、タッチパネルの形式により最適な構造が選択されるが、基板と、基板の少なくとも一方の表面上に配置された導電部とを少なくとも有することが好ましい。なお、導電部は、基板の両面に配置されていてもよい。
 導電部の構成は特に制限されないが、導電性細線から構成されることが好ましく、複数の導電性細線から構成されることがより好ましい。
 導電部を構成する材料は特に制限されないが、例えば、金(Au)、銀(Ag)、銅(Cu)、アルミニウム(Al)などの金属や合金、ITO、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタンなどの金属酸化物などが挙げられる。
 静電容量式タッチパネルセンサー14の好適態様は、後段において詳述する。
 上述したタッチパネル用積層体は、フラットパネルディスプレイ(特に、タッチパネル用途(特に、静電容量式タッチパネル))に使用される。
 タッチパネル用積層体の他の態様としては、例えば、図4に示すように、静電容量式タッチパネルセンサー14と、粘着層12と、保護基板16とを備えるタッチパネル用積層体10aが挙げられる。
 また、本発明のタッチパネル用積層体を含む静電容量式タッチパネルの好適態様としては、表示装置18と、粘着層12と、静電容量式タッチパネルセンサー14と、粘着層12と、保護基板16とを備える静電容量式タッチパネル20が挙げられる。
 以下、タッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルで使用される各種部材について詳述する。
(静電容量式タッチパネルセンサー)
 静電容量式タッチパネルセンサーとは、表示装置上(操作者側)に配置され、人間の指などの外部導体が接触(接近)するときに発生する静電容量の変化を利用して、人間の指などの外部導体の位置を検出するセンサーである。
 静電容量式タッチパネルセンサーの構成は特に制限されないが、通常、検出電極(特に、X方向に延びる検出電極およびY方向に延びる検出電極)を有し、指が接触または近接した検出電極の静電容量変化を検出することによって、指の座標を特定する。
 図6を用いて、静電容量式タッチパネルセンサーの好適態様について詳述する。
 図6に、静電容量式タッチパネルセンサー180の平面図を示す。図7は、図6中の切断線A-Aに沿って切断した断面図である。静電容量式タッチパネルセンサー180は、基板22と、基板22の一方の主面上(表面上)に配置される第1検出電極24と、第1引き出し配線26と、基板22の他方の主面上(裏面上)に配置される第2検出電極28と、第2引き出し配線30と、フレキシブルプリント配線板32とを備える。なお、第1検出電極24および第2検出電極28がある領域は、使用者によって入力操作が可能な入力領域EI(物体の接触を検知可能な入力領域(センシング部))を構成し、入力領域EIの外側に位置する外側領域EOには第1引き出し配線26、第2引き出し配線30およびフレキシブルプリント配線板32が配置される。
 以下では、上記構成について詳述する。
 基板22は、入力領域EIにおいて第1検出電極24および第2検出電極28を支持する役割を担うと共に、外側領域EOにおいて第1引き出し配線26および第2引き出し配線30を支持する役割を担う部材である。
 基板22は、光を適切に透過することが好ましい。具体的には、基板22の全光線透過率は、85~95%であることが好ましい。
 基板22は、絶縁性を有する(絶縁基板である)ことが好ましい。つまり、基板22は、第1検出電極24および第2検出電極28の間の絶縁性を担保するための層である。
 基板22としては、透明基板(特に、透明絶縁性基板)であることが好ましい。その具体例としては、例えば、絶縁樹脂基板、セラミックス基板、ガラス基板などが挙げられる。なかでも、靭性に優れる理由から、絶縁樹脂基板であることが好ましい。
 絶縁樹脂基板を構成する材料としては、より具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアミド、ポリアリレート、ポリオレフィン、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、シクロオレフィン系樹脂などが挙げられる。なかでも、透明性に優れる理由から、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース樹脂であることが好ましい。
 図6において、基板22は単層であるが、2層以上の複層であってもよい。
 基板22の厚み(基板22が2層以上の複層の場合は、それらの合計厚み)は特に制限されないが、5~350μmであることが好ましく、30~150μmであることがより好ましい。上記範囲内であれば所望の可視光の透過率が得られ、且つ、取り扱いも容易である。
 また、図6においては、基板22の平面視形状は実質的に矩形状とされているが、これには限られない。例えば、円形状、多角形状であってもよい。
 第1検出電極24および第2検出電極28は、静電容量の変化を感知するセンシング電極であり、感知部(センサ部)を構成する。つまり、指先をタッチパネルに接触させると、第1検出電極24および第2検出電極28の間の相互静電容量が変化し、この変化量に基づいて指先の位置をIC回路によって演算する。
 第1検出電極24は、入力領域EIに接近した使用者の指のX方向における入力位置の検出を行う役割を有するものであり、指との間に静電容量を発生する機能を有している。第1検出電極24は、第1方向(X方向)に延び、第1方向と直交する第2方向(Y方向)に所定の間隔をあけて配列された電極であり、後述するように所定のパターンを含む。
 第2検出電極28は、入力領域EIに接近した使用者の指のY方向における入力位置の検出を行う役割を有するものであり、指との間に静電容量を発生する機能を有している。第2検出電極28は、第2方向(Y方向)に延び、第1方向(X方向)に所定の間隔をあけて配列された電極であり、後述するように所定のパターンを含む。図6においては、第1検出電極24は5つ、第2検出電極28は5つ設けられているが、その数は特に制限されず通常複数あればよい。
 図6中、第1検出電極24および第2検出電極28は、導電性細線により構成される。図8に、第1検出電極24の一部の拡大平面図を示す。図8に示すように、第1検出電極24は、導電性細線34により構成され、交差する導電性細線34による複数の格子36を含んでいる。なお、第2検出電極28も、第1検出電極24と同様に、交差する導電性細線34による複数の格子36を含んでいる。
 導電性細線34の材料としては、例えば、金(Au)、銀(Ag)、銅(Cu)、アルミニウム(Al)などの金属や合金、ITO、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタンなどの金属酸化物などが挙げられる。なかでも、導電性細線34の導電性が優れる理由から、銀であることが好ましい。
 導電性細線34の中には、導電性細線34と基板22との密着性の観点から、バインダーが含まれていることが好ましい。
 バインダーとしては、導電性細線34と基板22との密着性がより優れる理由から、水溶性高分子であることが好ましい。バインダーの種類としては、例えば、ゼラチン、カラギナン、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルピロリドン(PVP)、澱粉などの多糖類、セルロースおよびその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。なかでも、導電性細線34と基板22との密着性がより優れる理由から、ゼラチンが好ましい。
 なお、ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチンの加水分解物、ゼラチン酵素分解物、その他アミノ基、カルボキシル基を修飾したゼラチン(フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン)を使用することができる。
 また、バインダーとしては、上記ゼラチンとは異なる高分子(以後、単に高分子とも称する)をゼラチンと共に使用してもよい。
 使用される高分子の種類はゼラチンと異なれば特に制限されないが、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリジエン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系重合体およびキトサン系重合体からなる群から選ばれる少なくともいずれかの樹脂、または、これらの樹脂を構成する単量体からなる共重合体などが挙げられる。
 導電性細線34中における金属とバインダーとの体積比(金属の体積/バインダーの体積)は、1.0以上が好ましく、1.5以上がより好ましい。金属とバインダーの体積比を1.0以上とすることで、導電性細線34の導電性をより高めることができる。上限は特に制限されないが、生産性の観点から、6.0以下が好ましく、4.0以下がより好ましく、2.5以下がさらに好ましい。
 なお、金属とバインダーの体積比は、導電性細線34中に含まれる金属およびバインダーの密度より計算することができる。例えば、金属が銀の場合、銀の密度を10.5g/cm3として、バインダーがゼラチンの場合、ゼラチンの密度を1.34g/cm3として計算して求めるものとする。
 導電性細線34の線幅は特に制限されないが、低抵抗の電極を比較的容易に形成できる観点から、30μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、10μm以下がさらに好ましく、9μm以下が特に好ましく、7μm以下が最も好ましく、0.5μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましい。
 導電性細線34の厚みは特に制限されないが、導電性と視認性との観点から、0.00001mm~0.2mmから選択可能であるが、30μm以下が好ましく、20μm以下がより好ましく、0.01~9μmがさらに好ましく、0.05~5μmが最も好ましい。
 格子36は、導電性細線34で囲まれる開口領域を含んでいる。格子36の一辺の長さWは、800μm以下が好ましく、600μm以下がより好ましく、400μm以下がさらに好ましく、5μm以上が好ましく、30μm以上がより好ましく、80μm以上がさらに好ましい。
 第1検出電極24および第2検出電極28では、可視光透過率の点から開口率は85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることが最も好ましい。開口率とは、所定領域において第1検出電極24または第2検出電極28中の導電性細線34を除いた透過性部分が全体に占める割合に相当する。
 格子36は、略ひし形の形状を有している。但し、その他、多角形状(例えば、三角形、四角形、六角形、ランダムな多角形)としてもよい。また、一辺の形状を直線状の他、湾曲形状でもよいし、円弧状にしてもよい。円弧状とする場合は、例えば、対向する2辺については、外方に凸の円弧状とし、他の対向する2辺については、内方に凸の円弧状としてもよい。また、各辺の形状を、外方に凸の円弧と内方に凸の円弧が連続した波線形状としてもよい。もちろん、各辺の形状を、サイン曲線にしてもよい。
 なお、図8においては、導電性細線34はメッシュパターンとして形成されているが、この態様には限定されず、ストライプパターンであってもよい。
 第1引き出し配線26および第2引き出し配線30は、それぞれ上記第1検出電極24および第2検出電極28に電圧を印加するための役割を担う部材である。
 第1引き出し配線26は、外側領域EOの基板22上に配置され、その一端が対応する第1検出電極24に電気的に接続され、その他端はフレキシブルプリント配線板32に電気的に接続される。
 第2引き出し配線30は、外側領域EOの基板22上に配置され、その一端が対応する第2検出電極28に電気的に接続され、その他端はフレキシブルプリント配線板32に電気的に接続される。
 なお、図6においては、第1引き出し配線26は5本、第2引き出し配線30は5本記載されているが、その数は特に制限されず、通常、検出電極の数に応じて複数配置される。
 第1引き出し配線26および第2引き出し配線30を構成する材料としては、例えば、金(Au)、銀(Ag)、銅(Cu)などの金属や、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタンなどの金属酸化物などが挙げられる。なかでも、導電性が優れる理由から、銀であることが好ましい。また、銀ペーストや銅ペーストなどの金属ペーストや、アルミニウム(Al)やモリブデン(Mo)などの金属や合金薄膜で構成されていてもよい。金属ペーストの場合は、スクリーン印刷やインクジェット印刷法で、金属や合金薄膜の場合は、スパッタ膜をフォトリソグラフィー法などのパターニング方法が好適に用いられる。
 なお、第1引き出し配線26および第2引き出し配線30中には、基板22との密着性がより優れる点から、バインダーが含まれていることが好ましい。バインダーの種類は、上述の通りである。
 フレキシブルプリント配線板32は、基板上に複数の配線および端子が設けられた板であり、第1引き出し配線26のそれぞれの他端および第2引き出し配線30のそれぞれの他端に接続され、静電容量式タッチパネルセンサー180と外部の装置(例えば、表示装置)とを接続する役割を果たす。
(静電容量式タッチパネルセンサーの製造方法)
 静電容量式タッチパネルセンサー180の製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用することができる。例えば、基板22の両主面上に形成された金属箔上のフォトレジスト膜を露光、現像処理してレジストパターンを形成し、レジストパターンから露出する金属箔をエッチングする方法が挙げられる。また、基板22の両主面上に金属微粒子または金属ナノワイヤを含むペーストを印刷し、ペーストに金属めっきを行う方法が挙げられる。また、基板22上にスクリーン印刷版またはグラビア印刷版によって印刷形成する方法、または、インクジェットにより形成する方法も挙げられる。
 さらに、上記方法以外にハロゲン化銀を使用した方法が挙げられる。より具体的には、基板22の両面にそれぞれ、ハロゲン化銀とバインダーとを含有するハロゲン化銀乳剤層(以後、単に感光性層とも称する)を形成する工程(1)、感光性層を露光した後、現像処理する工程(2)を有する方法が挙げられる。
 以下に、各工程に関して説明する。
[工程(1):感光性層形成工程]
 工程(1)は、基板22の両面に、ハロゲン化銀とバインダーとを含有する感光性層を形成する工程である。
 感光性層を形成する方法は特に制限されないが、生産性の点から、ハロゲン化銀およびバインダーを含有する感光性層形成用組成物を基板22に接触させ、基板22の両面上に感光性層を形成する方法が好ましい。
 以下に、上記方法で使用される感光性層形成用組成物の態様について詳述した後、工程の手順について詳述する。
 感光性層形成用組成物には、ハロゲン化銀およびバインダーが含有される。
 ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよい。ハロゲン化銀としては、例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、さらに臭化銀や塩化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。
 使用されるバインダーの種類は、上述の通りである。また、バインダーはラテックスの形態で感光性層形成用組成物中に含まれていてもよい。
 感光性層形成用組成物中に含まれるハロゲン化銀およびバインダーの体積比は特に制限されず、上述した導電性細線34中における金属とバインダーとの好適な体積比の範囲となるように適宜調整される。
 感光性層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含有される。
 使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、イオン性液体、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
 使用される溶媒の含有量は特に制限されないが、ハロゲン化銀およびバインダーの合計質量に対して、30~90質量%の範囲が好ましく、50~80質量%の範囲がより好ましい。
(工程の手順)
 感光性層形成用組成物と基板22とを接触させる方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、感光性層形成用組成物を基板22に塗布する方法や、感光性層形成用組成物中に基板22を浸漬する方法などが挙げられる。
 形成された感光性層中におけるバインダーの含有量は特に制限されないが、0.3~5.0g/m2が好ましく、0.5~2.0g/m2がより好ましい。
 また、感光性層中におけるハロゲン化銀の含有量は特に制限されないが、導電性細線34の導電特性がより優れる点で、銀換算で1.0~20.0g/m2が好ましく、5.0~15.0g/m2がより好ましい。
 なお、必要に応じて、感光性層上にバインダーからなる保護層をさらに設けてもよい。保護層を設けることにより、擦り傷防止や力学特性の改良がなされる。
[工程(2):露光現像工程]
 工程(2)は、上記工程(1)で得られた感光性層をパターン露光した後、現像処理することにより第1検出電極24および第1引き出し配線26、並びに、第2検出電極28および第2引き出し配線30を形成する工程である。
 まず、以下では、パターン露光処理について詳述し、その後現像処理について詳述する。
(パターン露光)
 感光性層に対してパターン状の露光を施すことにより、露光領域における感光性層中のハロゲン化銀が潜像を形成する。この潜像が形成された領域は、後述する現像処理によって導電性細線を形成する。一方、露光がなされなかった未露光領域では、後述する定着処理の際にハロゲン化銀が溶解して感光性層から流出し、透明な膜が得られる。
 露光の際に使用される光源は特に制限されず、可視光線、紫外線などの光、または、X線などの放射線などが挙げられる。
 パターン露光を行う方法は特に制限されず、例えば、フォトマスクを利用した面露光で行ってもよいし、レーザービームによる走査露光で行ってもよい。なお、パターンの形状は特に制限されず、形成したい導電性細線のパターンに合わせて適宜調整される。
(現像処理)
 現像処理の方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、銀塩写真フィルム、印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。
 現像処理の際に使用される現像液の種類は特に制限されないが、例えば、PQ現像液、MQ現像液、MAA現像液等を用いることもできる。市販品では、例えば、富士フイルム社処方のCN-16、CR-56、CP45X、FD-3、パピトール、KODAK社処方のC-41、E-6、RA-4、D-19、D-72等の現像液、またはそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
 現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。定着処理は、銀塩写真フィルムや印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
 定着工程における定着温度は、約20℃~約50℃が好ましく、25~45℃がより好ましい。また、定着時間は5秒~1分が好ましく、7秒~50秒がより好ましい。
 現像処理後の露光部(導電性細線)に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して50質量%以上の含有率であることが好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して50質量%以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
 上記工程以外に必要に応じて、以下の下塗層形成工程、アンチハレーション層形成工程、または加熱処理を実施してもよい。
(下塗層形成工程)
 基板22とハロゲン化銀乳剤層との密着性に優れる理由から、上記工程(1)の前に、基板22の両面に上記バインダーを含む下塗層を形成する工程を実施することが好ましい。
 使用されるバインダーは上述の通りである。下塗層の厚みは特に制限されないが、密着性と相互静電容量の変化率がより抑えられる点で、0.01~0.5μmが好ましく、0.01~0.1μmがより好ましい。
(アンチハレーション層形成工程)
 導電性細線34の細線化の観点で、上記工程(1)の前に、基板22の両面にアンチハレーション層を形成する工程を実施することが好ましい。
(工程(3):加熱工程)
 工程(3)は、上記現像処理の後に加熱処理を実施する工程であり、必要に応じて実施してもよい。本工程を実施することにより、バインダー間で融着が起こり、導電性細線34の硬度がより上昇する。特に、感光性層形成用組成物中にバインダーとしてポリマー粒子を分散している場合(バインダーがラテックス中のポリマー粒子の場合)、本工程を実施することにより、ポリマー粒子間で融着が起こり、所望の硬さを示す導電性細線34が形成される。
 加熱処理の条件は使用されるバインダーによって適宜好適な条件が選択されるが、40℃以上であることがポリマー粒子の造膜温度の観点から好ましく、50℃以上がより好ましく、60℃以上がさらに好ましい。また、基板のカール等を抑制する観点から、150℃以下が好ましく、100℃以下がより好ましい。
 加熱時間は特に限定されないが、基板のカール等を抑制する観点、および、生産性の観点から、1~5分間であることが好ましく、1~3分間であることがより好ましい。
 なお、この加熱処理は、通常、露光、現像処理の後に行われる乾燥工程と兼ねることができるため、ポリマー粒子の造膜のために新たな工程を増加させる必要がなく、生産性、コスト等の観点で優れる。
 なお、上記工程を実施することにより、導電性細線34間にはバインダーを含む光透過性部が形成される。光透過性部における透過率は、380~780nmの波長領域における透過率の最小値で示される透過率は90%以上が好ましく、95%以上がより好ましく、97%以上がさらに好ましく、98%以上が特に好ましく、99%以上が最も好ましい。
 光透過性部には上記バインダー以外の材料が含まれていてもよく、例えば、銀難溶剤などが挙げられる。
 静電容量式タッチパネルセンサーの態様は、上記図6の態様に限定されず、他の態様であってもよい。
 例えば、図9に示すように、静電容量式タッチパネルセンサー280は、第1基板38と、第1基板38上に配置された第2検出電極28と、第2検出電極28の一端に電気的に接続し、第1基板38上に配置された第2引き出し配線(図示せず)と、粘着層40と、第1検出電極24と、第1検出電極24の一端に電気的に接続している第1引き出し配線(図示せず)と、第1検出電極24および第1引き出し配線が隣接する第2基板42と、フレキシブルプリント配線板(図示せず)とを備える。
 図9に示すように、静電容量式タッチパネルセンサー280は、第1基板38、第2基板42、および粘着層40の点を除いて、静電容量式タッチパネルセンサー180と同様の構成を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
 第1基板38および第2基板42の定義は、上述した基板22の定義と同じである。
 粘着層40は、第1検出電極24および第2検出電極28を密着させるための層であり、光学的に透明であることが好ましい(透明粘着層であることが好ましい)。粘着層40を構成する材料としては公知の材料が使用され、粘着層40としては上記粘着層12が使用されてもよい。
 図9中の第1検出電極24と第2検出電極28とは、図6に示すようにそれぞれ複数使用されており、両者は図6に示すように互いに直交するように配置されている。
 なお、図9に示す、静電容量式タッチパネルセンサー280は、基板と基板表面に配置された検出電極および引き出し配線とを有する電極付き基板を2枚用意し、電極同士が向き合うように、粘着層を介して貼り合せて得られる静電容量式タッチパネルセンサーに該当する。
 静電容量式タッチパネルセンサーの他の態様としては、図10に示す態様が挙げられる。
 静電容量式タッチパネルセンサー380は、第1基板38と、第1基板38上に配置された第2検出電極28と、第2検出電極28の一端に電気的に接続し、第1基板38上に配置された第2引き出し配線(図示せず)と、粘着層40と、第2基板42と、第2基板42上に配置された第1検出電極24と、第1検出電極24の一端に電気的に接続し、第2基板42上に配置された第1引き出し配線(図示せず)と、フレキシブルプリント配線板(図示せず)とを備える。
 図10に示す静電容量式タッチパネルセンサー380は、各層の順番が異なる点を除いて、図9に示す静電容量式タッチパネルセンサー280と同様の層を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
 また、図10中の第1検出電極24と第2検出電極28とは、図6に示すようにそれぞれ複数使用されており、両者は図6に示すように互いに直交するように配置されている。
 なお、図10に示す、静電容量式タッチパネルセンサー380は、基板と基板表面に配置された検出電極および引き出し配線とを有する電極付き基板を2枚用意し、一方の電極付き基板中の基板と他方の電極付き基板の電極とが向き合うように、粘着層を介して貼り合せて得られる静電容量式タッチパネルセンサーに該当する。
 静電容量式タッチパネルセンサーの他の態様としては、例えば、図6において、第1検出電極24および第2検出電極28の導電性細線34が、金属酸化物粒子、銀ペーストや銅ペーストなどの金属ペーストで構成されていてもよい。なかでも導電性と透明性に優れる点で、銀細線による導電膜と銀ナノワイヤ導電膜が好ましい。
 また、第1検出電極24および第2検出電極28は導電性細線34のメッシュ構造で構成されていたが、この態様には限定されず、例えば、ITO、ZnOなどの金属酸化物薄膜(透明金属酸化物薄膜)、銀ナノワイヤや銅ナノワイヤなどの金属ナノワイヤでネットワークを構成した透明導電膜で形成されていてもよい。
 より具体的には、図11に示すように、透明金属酸化物で構成される第1検出電極24aおよび第2検出電極28aを有する静電容量式タッチパネルセンサー180aであってもよい。図11は、静電容量式タッチパネルセンサー180aの入力領域における一部平面図を示す。図12は、図11中の切断線A-Aに沿って切断した断面図である。静電容量式タッチパネルセンサー180aは、第1基板38と、第1基板38上に配置された第2検出電極28aと、第2検出電極28aの一端に電気的に接続し、第1基板38上に配置された第2引き出し配線(図示せず)と、粘着層40と、第2基板42と、第2基板42上に配置された第1検出電極24aと、第1検出電極24aの一端に電気的に接続し、第2基板42上に配置された第1引き出し配線(図示せず)と、フレキシブルプリント配線板(図示せず)とを備える。
 図11および図12に示す静電容量式タッチパネルセンサー180aは、第1検出電極24aおよび第2検出電極28a以外の点を除いて、図10に示す静電容量式タッチパネルセンサー380と同様の層を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
 図11および図12に示す、静電容量式タッチパネルセンサー180aは、基板と基板表面に配置された検出電極および引き出し配線とを有する電極付き基板を2枚用意し、一方の電極付き基板中の基板と他方の電極付き基板の電極とが向き合うように、粘着層を介して貼り合せて得られる静電容量式タッチパネルセンサーに該当する。
 第1検出電極24aおよび第2検出電極28aはそれぞれX軸方向およびY軸方向に延びる電極で、透明金属酸化物で構成され、例えば、インジウム錫酸化物(ITO)で構成される。なお、図11および図12においては、透明電極ITOをセンサーとして生かすため、インジウム錫酸化物(ITO)自体の抵抗の高さを、電極面積を稼いで配線抵抗総量を小さくして、さらに厚みを薄くし透明電極の特性を生かし、光透過率を確保する設計になっている。
 なお、ITOのほかに上記態様で使用できる材料としては、例えば、亜鉛酸化物(ZnO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、ガリウム亜鉛酸化物(GZO)、アルミニウム亜鉛酸化物(AZO)などが挙げられる。
 なお、電極部(第1検出電極24aおよび第2検出電極28a)のパターニングは、電極部の材料に応じて選択でき、フォトリソグラフィー法、レジストマスクスクリーン印刷-エッチング法、インクジェット法、印刷法などを用いてもよい。
(保護基板)
 保護基板16は、粘着層上に配置される基板であり、外部環境から後述する静電容量式タッチパネルセンサー14を保護する役割を果たすと共に、その主面はタッチ面を構成する。
 保護基板16としては、透明基板であることが好ましく、プラスチックフィルム、プラスチック板、ガラス板などが用いられる。基板の厚みはそれぞれの用途に応じて適宜選択することが望ましい。
 上記プラスチックフィルムおよびプラスチック板の原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル類;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン、EVA等のポリオレフィン類;ビニル系樹脂;その他、ポリカーボネート(PC)、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース(TAC)、シクロオレフィン系樹脂(COP)等を用いることができる。
 また、保護基板16としては、偏光板、円偏光板などを用いてもよい。
(表示装置)
 表示装置18は、画像を表示する表示面を有する装置であり、表示画面側に各部材が配置される。
 表示装置18の種類は特に制限されず、公知の表示装置を使用することができる。例えば、陰極線管(CRT)表示装置、液晶表示装置(LCD)、有機発光ダイオード(OLED)表示装置、真空蛍光ディスプレイ(VFD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、表面電界ディスプレイ(SED)、電界放出ディスプレイ(FED)または電子ペーパー(E-Paper)などが挙げられる。
 以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(合成例1)
 塗布液原料として、2-エチルヘキシルアクリレート(三菱化学(株)製)が46質量部、ドデシルアクリレート(共栄社化学(株)製)が13質量部、イソボルニルアクリレート(共栄社化学(株)製)が38質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF製)が2.3質量部、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ジフェニルホスフィンオキシド(BASF製)が0.7質量部になるように反応容器中に添加して均一に攪拌し、高圧水銀UVランプ光(DEEP UV ランプ UXM-501MD,ウシオ電機(株)製)を用いてUV光を照射しながら重合させて、粘度が5000~8000mPa・sの塗布液P-1(粘着層形成用組成物)を得た。
 得られたこの塗布液P-1を剥離PET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムの剥離面上に塗布した後に、さらに塗膜面上に、剥離面を下にした剥離PETフィルムを貼り合わせ、硬化後の厚みが50μmになるように成形してから、さらに照射エネルギーが2J/cm2になるようにUV光を照射することにより、粘着層が剥離PETフィルムで挟まれた粘着フィルムS-01を得た。
(合成例2)
 合成例1の塗布液原料を、2-エチルヘキシルアクリレートが48質量部、ドデシルアクリレートが14質量部、イソボルニルアクリレートが27質量部、ベンジルアクリレート(日立化成工業(株)製)が8質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが2.3質量部、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ジフェニルホスフィンオキシドが0.7質量部になるようにした以外は、合成例1と同様の手順に従って、粘着フィルムS-02を得た。
(合成例3)
 合成例1の塗布液原料を、2-エチルヘキシルアクリレートが35質量部、ドデシルアクリレートが9質量部、イソボルニルアクリレートが35質量部、ステアリルアクリレート(共栄社化学(株)製)が18質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが2.3質量部、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ジフェニルホスフィンオキシドが0.7質量部になるようにした以外は、合成例1と同様の手順に従って、粘着フィルムS-03を得た。
(合成例4)
 合成例1の塗布液原料を、2-エチルヘキシルアクリレートが26質量部、ドデシルアクリレートが25質量部、イソボルニルアクリレートが36質量部、ステアリルアクリレートが10質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが2.3質量部、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ジフェニルホスフィンオキシドが0.7質量部になるようにした以外は、合成例1と同様の手順に従って、粘着フィルムS-04を得た。
(合成例5)
 合成例1の塗布液原料を、2-エチルヘキシルアクリレートが45質量部、ドデシルアクリレートが14質量部、イソボルニルアクリレートが19質量部、ジシクロペンタニルアクリレート(日立化成(株)製)が19質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが2.3質量部、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ジフェニルホスフィンオキシドが0.7質量部になるようにした以外は、合成例1と同様の手順に従って、粘着フィルムS-05を得た。
(合成例6)
 合成例1の塗布液原料を、2-エチルヘキシルアクリレートが45質量部、ドデシルアクリレートが13質量部、イソボルニルアクリレートが17質量部、イソボルニルメタクリレート(共栄社化学(株)製)が3質量部、ジシクロペンタニルアクリレートが19質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが2.3質量部、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ジフェニルホスフィンオキシドが0.7質量部になるようにした以外は、合成例1と同様の手順に従って、粘着フィルムS-06を得た。
(合成例7)
 合成例1の塗布液原料を、2-エチルヘキシルアクリレートが45質量部、ドデシルアクリレートが13質量部、イソボルニルアクリレートが19質量部、ジシクロペンタニルアクリレートが14質量部、メタクリル酸2-メチル-2-アダマンチルが6質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが2.3質量部、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ジフェニルホスフィンオキシドが0.7質量部になるようにした以外は、合成例1と同様の手順に従って、粘着フィルムS-07を得た。
(合成例8)
 合成例1の塗布液原料を、2-エチルヘキシルアクリレートが43質量部、ドデシルアクリレートが15質量部、ステアリルアクリレートが5質量部、イソボルニルアクリレートが6質量部、イソボルニルメタクリレートが15質量部、ジシクロペンタニルアクリレートが6質量部、メタクリル酸2-メチル-2-アダマンチルが7質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが2.3質量部、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ジフェニルホスフィンオキシドが0.7質量部になるようにした以外は、合成例1と同様の手順に従って、粘着フィルムS-08を得た。
(合成例9)
 合成例1の塗布液原料を、2-エチルヘキシルアクリレートが47質量部、ドデシルアクリレートが9質量部、イソボルニルアクリレートが42質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが2.0質量部になるようにした以外は、合成例1と同様の手順に従って、粘着フィルムS-11を得た。
(合成例10)
 合成例1の塗布液原料を、2-エチルヘキシルアクリレートが88質量部、ドデシルアクリレートが1質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが2.0質量部、になるようにして、実施例1と同様の手順に従って、塗布液P-12を得た。
 得られた塗布液P-12にトリアリールイソシアヌレート(9質量部)を混合した後、塗布液P-1の代わりに使用した以外は、合成例1と同様の手順に従って、粘着フィルムS-12を得た。
(合成例11)
 合成例1の塗布液原料を、2-エチルヘキシルアクリレートが52質量部、イソボルニルメタクリレートが30質量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(共栄社化学(株)製)が16質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが2.0質量部になるようにした以外は、合成例1と同様の手順に従って、粘着フィルムS-13を得た。
(合成例12)
 合成例1の塗布液原料を、2-エチルヘキシルアクリレートが50質量部、ドデシルアクリレートが10質量部、イソボルニルアクリレートが25質量部、ベンジルアクリレートが3質量部、アクリロイルモルホリン(東京化成工業(株)製)が9質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが2.3質量部、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ジフェニルホスフィンオキシドが0.7質量部になるようにした以外は、合成例1と同様の手順に従って、粘着フィルムS-14を得た。
(合成例13)
 酢酸エチル60質量部中に下記の化学式1記載の水添テルペンアクリレート(ヤスハラケミカル(株)製)を8質量部、イソデシルアクリレートを31.6質量部、および、ライトアクリレートHOB-A(共栄社化学(株)製)を0.4質量部、を混合し、2,2’-イソブチロアクリロニトリル(和光純薬工業(株)製)を0.1質量部添加して、攪拌しながら窒素ガスを導入して、気体を置換した。
 反応液内温度を60℃に保つようにして12時間攪拌して、ポリマー溶液P-15を得た。
 得られたポリマー溶液P-15中の固形分100質量部に対して1質量部のD110N(三井化学製、75%酢酸エチル溶液)と0.1質量部のKBM-403(信越化学工業(株)製)をポリマー溶液に添加して、塗布液C-15を得た。
 得られた塗布液C-15を用いて剥離PETの剥離面上に塗布した後、塗布した試料を120℃3分間加熱して、粘着層を硬化させて、さらに粘着層の露出表面上に剥離PETの剥離面を貼合し、粘着フィルムS-15を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
(合成例14)
 合成例13の水添テルペンアクリレートの変わりにシクロヘキシルアクリレート(共栄社化学(株)製)を用いた以外は、合成例13と同様の手順に従って、粘着フィルムS-16を得た。
(合成例15)
 合成例13の塗布原料中で、用いたアクリレート類の代わりに2-エチルヘキシルアクリレート45質量部、ドデシルアクリレート8質量部、イソボルニルアクリレート42質量部を用い、D110Nの代わりにD140N(三井化学製、75%酢酸エチル溶液)4質量部(固形分3質量部)を用い、開始剤として1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが2.0質量部になるようにして、実施例13と同様にして、塗布液P-17を得た。
 得られた塗布液P-17を用いた以外は、合成例13と同様にして粘着フィルムS-17を得た。
<実施例1~9、比較例1~8>
<A>銀メッシュ配線の製造方法
(ハロゲン化銀乳剤の調製)
 38℃、pH4.5に保たれた下記1液に、下記の2液および3液の各々90%に相当する量を攪拌しながら同時に20分間にわたって加え、0.16μmの核粒子を形成した。続いて下記4液および5液を8分間にわたって加え、さらに、下記の2液および3液の残りの10%の量を2分間にわたって加え、0.21μmまで成長させた。さらに、ヨウ化カリウム0.15gを加え、5分間熟成し粒子形成を終了した。
 1液:
   水                    750ml
   ゼラチン                    9g
   塩化ナトリウム                 3g
   1,3-ジメチルイミダゾリジン-2-チオン 20mg
   ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム      10mg
   クエン酸                  0.7g
 2液:
   水                    300ml
   硝酸銀                   150g
 3液:
   水                    300ml
   塩化ナトリウム                38g
   臭化カリウム                 32g
   ヘキサクロロイリジウム(III)酸カリウム
    (0.005%KCl 20%水溶液)    8ml
   ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
     (0.001%NaCl 20%水溶液) 10ml
 4液:
   水                    100ml
   硝酸銀                    50g
 5液:
   水                    100ml
   塩化ナトリウム                13g
   臭化カリウム                 11g
   黄血塩                    5mg
 その後、常法に従い、フロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を35℃に下げ、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでpHを下げた(pH3.6±0.2の範囲であった)。次に、上澄み液を約3リットル除去した(第一水洗)。さらに3リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を3リットル除去した(第二水洗)。第二水洗と同じ操作をさらに1回繰り返して(第三水洗)、水洗・脱塩工程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をpH6.4、pAg7.5に調整し、ゼラチン3.9g、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム10mg、ベンゼンチオスルフィン酸ナトリウム3mg、チオ硫酸ナトリウム15mgと塩化金酸10mgを加え55℃にて最適感度を得るように化学増感を施し、安定剤として1,3,3a,7-テトラアザインデン100mg、防腐剤としてプロキセル(商品名、ICI Co.,Ltd.製)100mgを加えた。最終的に得られた乳剤は、沃化銀を0.08モル%含み、塩臭化銀の比率を塩化銀70モル%、臭化銀30モル%とする、平均粒子径0.22μm、変動係数9%のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤であった。
(感光性層形成用組成物の調製)
 上記乳剤に1,3,3a,7-テトラアザインデン1.2×10-4モル/モルAg、ハイドロキノン1.2×10-2モル/モルAg、クエン酸3.0×10-4モル/モルAg、2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジンナトリウム塩0.90g/モルAgを添加し、クエン酸を用いて塗布液pHを5.6に調整して、感光性層形成用組成物を得た。
(感光性層形成工程)
 厚み100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムにコロナ放電処理を施した後、上記PETフィルムの両面に、下塗層として厚み0.1μmのゼラチン層、さらに下塗層上に光学濃度が約1.0で現像液のアルカリにより脱色する染料を含むアンチハレーション層を設けた。上記アンチハレーション層の上に、上記感光性層形成用組成物を塗布し、さらに厚み0.15μmのゼラチン層を設け、両面に感光性層が形成されたPETフィルムを得た。得られたフィルムをフィルムAとする。形成された感光性層は、銀量6.0g/m2、ゼラチン量1.0g/m2であった。
(露光現像工程)
 上記フィルムAの両面に、図6に示すような、検出電極(第1検出電極および第2検出電極)および引き出し配線(第1引き出し配線および第2引き出し配線)を配したフォトマスクを介し、高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光を行った。露光後、現像液で現像し、さらに定着液(商品名:CN16X用N3X-R、富士フィルム社製)を用いて現像処理を行った。さらに、純水でリンスし、乾燥することで、両面にAg細線からなる検出電極および引き出し配線を備える静電容量式タッチパネルセンサーAを得た。
 なお、得られた静電容量式タッチパネルセンサーAにおいては、検出電極はメッシュ状に交差する導電性細線で構成されている。また、上述したように、第1検出電極はX方向に延びる電極で、第2検出電極はY方向に延びる電極であり、それぞれ4.5~5mmピッチでフィルム上に配置されている。
<ITO配線を有する静電容量式タッチパネルセンサー>
 公知の方法により、図11に示す、ITOから構成される検出電極を有する静電容量式タッチパネルセンサーBを製造した。
 ITO検出電極を有する静電容量式タッチパネルセンサーBのより具体的な構成としては、上述した図11に示すように、第1基板38と第1基板38上に配置されたITOからなる第2検出電極28aとを有する第1電極付き基板と、第2基板42と第2基板42上に配置されたITOからなる第1検出電極24aとを有する第2電極付き基板とを、粘着層40を介して貼り合せた静電容量式タッチパネルセンサーである。なお、第1検出電極と第2検出電極とは、互いに直交する。また、第1検出電極および第2検出電極には、それぞれ引き出し配線が接続される。
 次に、合成例1~15で製造された粘着フィルムを用いて、液晶表示装置、下部粘着層、静電容量式タッチパネルセンサー、上部粘着層、ガラス基板をこの順で含むタッチパネルを製造した。なお、静電容量式タッチパネルセンサーとしては、上記で製造した静電容量式タッチパネルセンサーAまたは静電容量式タッチパネルセンサーBを使用した。
 タッチパネルの製造方法としては、上記粘着フィルムの一方の剥離PETフィルムを剥離して、静電容量式タッチパネルセンサー上に、2kg重ローラーを使用して上記粘着層を貼り合せて上部粘着層を作製し、さらに他方の剥離PETフィルムを剥離して、上部粘着層上に同サイズのガラス基板を、同様に2kg重ローラーを使用して貼合した。その後、高圧恒温槽にて、40℃、5気圧、20分の環境にさらし、脱泡処理した。
 次に、上部粘着層の作製に使用した粘着フィルムを用いて、上記上部粘着層を作製した同様の手順により、上記のガラス基板、上部粘着層、静電容量式タッチパネルセンサーの順に貼合した構造体の静電容量式タッチパネルセンサーと液晶表示装置との間に下部粘着層を配置して、両者を貼り合せた。
 その後、上記で得られた上記のタッチパネルを高圧恒温槽にて、40℃、5気圧、20分の環境にさらした。
 なお、上記タッチパネル中の下部粘着層および上部粘着層としては、合成例1~15で製造された粘着フィルム中の粘着層がそれぞれ使用されている(表1参照)。
(温度依存性評価試験用サンプル作製)
 合成例1~15で製造された粘着フィルム(ただし、粘着層の厚みは100~500μm)の一方の剥離PETフィルムを剥離して、露出している表面を縦20mm×横20mm、厚さ0.5mmのAl(アルミニウム)基板上に貼り合せた後、他方の剥離PETフィルムを剥離して、露出している表面に上記Al基板を貼り合せて、その後40℃、5気圧、60分の加圧脱泡処理をして、温度依存性評価試験用サンプルを作製した。
 なお、各サンプル中における粘着層の厚みは、マイクロメーターで温度依存性評価試験用サンプルの厚さを5か所測定し、その平均値からAl基板2枚分の厚さを差し引き、粘着層の厚さを算出した。
(温度依存性評価試験の方法)
 上記で作製した温度依存性評価試験用サンプルを用いて、インピーダンスアナライザー(Agilent社4294A)にて1MHzでのインピーダンス測定を行い、粘着層の比誘電率を測定した。
 具体的には、温度依存性評価試験用サンプルを-40℃から80℃まで20℃ずつ段階的に昇温して、各温度においてインピーダンスアナライザー(Agilent社4294A)を用いた1MHzでのインピーダンス測定により静電容量Cを求めた。なお、各温度では、サンプルの温度が一定になるまで5分間静置した。
 その後、求められた静電容量Cを用いて、以下の式(X)より各温度における比誘電率を算出した。
式(X):比誘電率=(静電容量C×厚みT)/(面積S×真空の誘電率ε0
 なお、厚みTは粘着層の厚みを、面積Sはアルミニウム電極の面積(縦20mm×横20mm)を、真空の誘電率ε0は物理定数(8.854×10-12F/m)を意図する。
 算出された比誘電率のなかから、最小値と最大値とを選択し、式[(最大値-最小値)/最小値×100]より温度依存度(%)を求めた。
 なお、温度の調整は、低温の場合は液体窒素冷却ステージを用いて、高温の場合はホットプレートを用いて実施した。
(誤動作評価方法)
 上記で作製したタッチパネルを85℃85%RH条件に24時間静置した後に、常温常湿に4時間静置した。次に、高湿高温処理が施されたタッチパネルを-40℃から80℃まで20℃ずつ段階的に昇温して、各温度におけるタッチ時の誤動作発生率を測定した。つまり、-40℃、-20℃、0℃、20℃、40℃、60℃、および80℃環境下において、任意の箇所を100回、タッチをし、正常に反応しなかった場合の回数から、タッチパネルの誤動作発生率(%)[(正常に反応しなかった回数/100)×100]を測定した。
 測定された各温度での誤動作発生率のなかから最大値を算出し、その値が10%未満の場合をOK、10%以上の場合NGと評価した。結果を表1に示す。
 表1中、「(メタ)アクリレートXの含有量」は、(メタ)アクリレート化合物全質量に対する(メタ)アクリレートXの含有量(質量%)を示す。
 表1中、「(メタ)アクリレートX由来のエステル基質量割合EX」は、上述した式(1)で表されるエステル基質量割合EXの値を示す。
 表1中、「(メタ)アクリレートYの含有量」は、(メタ)アクリレート化合物全質量に対する(メタ)アクリレートYの含有量(質量%)を示す。
 表1中、「(メタ)アクリレートY由来のエステル基質量割合EY」は、上述した式(2)で表されるエステル基質量割合EYの値を示す。
 表1中、「ΣRep」は、上述した式(3)より求められる値を示す。
 表1中、「ΣRbc」は、上述した式(4)より求められる値を示す。
 表1中、「ポリマー中のウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、および、アルキル置換アミノ基の有無」欄は、ポリ(メタ)アクリレート中にウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、または、アルキル置換アミノ基が含まれる場合を「有り」、ポリ(メタ)アクリレート中にこれらのいずれもが含まれない場合を「無し」と示す。
 表1中、「温度依存度」は、上述した温度依存性評価試験から求められる粘着層の比誘電率の温度依存度を示す。
 表1中、「比誘電率の最大値」は、-40~80℃までの20℃毎の各温度における粘着層の比誘電率の最大値を示す。
 表1中、「検出電極」は、静電容量式タッチパネルセンサー中の検出電極が銀配線で構成される場合を「銀」、ITOで構成される場合を「ITO」と示す。
 なお、上記合成例1~10においては、使用されるモノマーの酸価および水酸基価が0mgKOH/gであるため、上記合成例1~10で得られた粘着層中のポリ(メタ)アクリレートの酸価および水酸基価も0mgKOH/gであった。
 また、上記合成例1~9、11においては、得られた粘着層中のポリ(メタ)アクリレートには、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、およびアルキル置換アミノ基は含まれていなかった。
 さらに、表1中、比較例2、5および6では、(メタ)アクリレートXが使用されていないので、ΣRepは計算していない。なお、表1中は「―」として示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
 表1に示すように、本発明のタッチパネル用積層体を用いた場合は、タッチパネルの誤動作の発生が抑制された。特に、(ΣRep)が0.34~0.37である実施例5~7において、より優れた効果が得られた。
 一方、所定の要件を満たさないタッチパネル用積層体を用いた場合は、所望の効果が得られなかった。
10,10a  タッチパネル用積層体
12  粘着層
14  静電容量式タッチパネルセンサー
16  保護基板
18  表示装置
20  静電容量式タッチパネル
22  基板
24,24a  第1検出電極
26  第1引き出し配線
28,28a  第2検出電極
30  第2引き出し配線
32  フレキシブルプリント配線板
34  導電性細線
36  格子
38  第1基板
40  粘着層
42  第2基板
100  アルミニウム電極
180,180a,280,380  静電容量式タッチパネルセンサー

Claims (10)

  1.  粘着層と、静電容量式タッチパネルセンサーとを備えるタッチパネル用積層体であって、
     前記粘着層が、(メタ)アクリレート化合物を重合させてなり、多環式脂肪族炭化水素基および飽和鎖状炭化水素基を有するポリ(メタ)アクリレートを含み、
     前記(メタ)アクリレート化合物が、少なくとも、式(X)で表される炭素原子数7~30の多環式脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリレートXを1種または2種以上、および、式(Y)で表される炭素原子数8~30の飽和鎖状炭化水素基を有する(メタ)アクリレートYを1種または2種以上含み、
     前記(メタ)アクリレートXの含有量が、前記(メタ)アクリレート化合物全質量に対して、25.0~41.0質量%であり、
     前記(メタ)アクリレートYの含有量が、前記(メタ)アクリレート化合物全質量に対して、58.0~70.0質量%であり、
     下記式(1)で表されるエステル基質量割合EXが、5.0~9.0質量%であり、
     下記式(2)で表されるエステル基質量割合EYが、12.0~18.0質量%であり、
     前記ポリ(メタ)アクリレートの酸価および水酸基価は0mgKOH/gであり、
     前記ポリ(メタ)アクリレートにはウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、および、アルキル置換アミノ基が含まれず、
     前記粘着層には、ポリウレタンおよびポリウレアが含まれず、
     前記粘着層の下記温度依存性評価試験から求められる比誘電率の温度依存度が30%以下であると共に、-40~80℃までの20℃毎の各温度における比誘電率の最大値が3.5以下である、タッチパネル用積層体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002

    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003

     式(X)中、R1は、水素原子またはアルキル基を表す。R2は、炭素原子数7~30の多環式脂肪族炭化水素基を表す。
     式(Y)中、R3は、水素原子またはアルキル基を表す。R4は、炭素原子数8~30の飽和鎖状炭化水素基を表す。
     式(1)中、nは前記(メタ)アクリレートXの種類数を表し、RXiは、i番目の種類の(メタ)アクリレートXの全分子量に対する、前記i番目の(メタ)アクリレートX中のエステル基(-COO-)の分子量の比を示す。WXiは、前記(メタ)アクリレート化合物全質量に対する前記i番目の(メタ)アクリレートXの質量割合(%)を示す。なお、前記i番目の(メタ)アクリレートX中のエステル基(-COO-)の分子量の比は、エステル基の分子量/i番目の(メタ)アクリレートXの全分子量で表される。
     式(2)中、mは前記(メタ)アクリレートYの種類数を表し、RYiは、i番目の種類の(メタ)アクリレートYの全分子量に対する、前記i番目の(メタ)アクリレートY中のエステル基(-COO-)の分子量の比を示す。WYiは、前記(メタ)アクリレート化合物全質量に対する前記i番目の(メタ)アクリレートYの質量割合(%)を示す。なお、前記i番目の(メタ)アクリレートY中のエステル基(-COO-)の分子量の比は、エステル基の分子量/i番目の(メタ)アクリレートYの全分子量で表される。
     温度依存性評価試験:粘着層をアルミニウム電極で挟み、-40℃から80℃まで20℃毎に昇温して、各温度において1MHzでのインピーダンス測定により前記粘着層の比誘電率を算出して、算出された各温度における比誘電率のなかから、最小値と最大値とを選択し、式[(最大値-最小値)/最小値×100]より求められる値(%)を温度依存度とする。
  2.  式(3)で表される、前記多環式脂肪族炭化水素基中の環状構造に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子の合計割合(ΣRep)が0.29~0.37であり、
     式(4)で表される、前記飽和鎖状炭化水素基に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子の合計割合(ΣRbc)が0.04~0.12である、請求項1に記載のタッチパネル用積層体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004

    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005

     式(3)中、nは前記(メタ)アクリレートXの種類数を表し、PXiは、i番目の種類の(メタ)アクリレートXの比(Ne/Np)を示す。前記比(Ne/Np)は、前記多環式脂肪族炭化水素基に含まれる全炭素原子数(Np)に対する、前記多環式脂肪族炭化水素基中の環状構造に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子の合計数(Ne)の比(Ne/Np)である。ただし、式(X)において、R2と隣接する酸素原子に結合する3級炭素原子または4級炭素原子は、前記多環式脂肪族炭化水素基中の環状構造に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子から除く。MXiは、(メタ)アクリレートX全モル量に対するi番目の(メタ)アクリレートXのモル比を示す。なお、前記i番目の(メタ)アクリレートXのモル比は、i番目の(メタ)アクリレートXのモル量/(メタ)アクリレートX全モル量で表される。
     式(4)中、mは前記(メタ)アクリレートYの種類数を表し、PYiは、i番目の種類の(メタ)アクリレートYの比(Nb/Nc)を示す。前記比(Nb/Nc)は、前記飽和鎖状炭化水素基に含まれる全炭素原子数(Nc)に対する、前記飽和鎖状炭化水素基に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子の合計数(Nb)の比(Nb/Nc)である。MYiは、(メタ)アクリレートY全モル量に対するi番目の(メタ)アクリレートYのモル比を示す。なお、前記i番目の(メタ)アクリレートYのモル比は、i番目の(メタ)アクリレートYのモル量/(メタ)アクリレートY全モル量で表される。
  3.  式(X)において、R2が、R2と隣接する酸素原子に結合する炭素原子が第3級炭素原子または第4級炭素原子である多環式脂肪族炭化水素基を表し、
     前記(メタ)アクリレートYは、R4が炭素原子数8~30の直鎖状アルキル基である(メタ)アクリレートZ、および、R4が炭素原子数8~30の分岐鎖状アルキル基である(メタ)アクリレートWを含み、
     前記(メタ)アクリレートZにおいては、R4で表される前記分岐鎖状アルキル基に含まれる3級炭素原子または4級炭素原子と、R4と隣接する酸素原子との間に-(CH2m-で表されるアルキレン基を含む、請求項1または2に記載のタッチパネル用積層体。
  4.  前記(メタ)アクリレートXと前記(メタ)アクリレートYとのモル比が0.40~0.67である、請求項1~3のいずれか1項に記載のタッチパネル用積層体。なお、前記モル比は、(メタ)アクリレートXのモル量/(メタ)アクリレートYのモル量で表される。
  5.  前記多環式脂肪族炭化水素基中の環状構造に含まれる3級炭素原子および4級炭素原子の合計割合(ΣRep)が0.34~0.37である、請求項2~4のいずれか1項に記載のタッチパネル用積層体。
  6.  前記粘着層が、光硬化処理により形成される、請求項1~5のいずれか1項に記載のタッチパネル用積層体。
  7.  前記静電容量式タッチパネルセンサーが基板と前記基板の少なくとも一方の表面上に配置される電極とを備え、前記電極が、導電性細線で構成された格子からなるメッシュ形状を含む、請求項1~6のいずれか1項に記載のタッチパネル用積層体。
  8.  前記導電性細線が、銀細線からなる、請求項7に記載のタッチパネル用積層体。
  9.  前記電極が、前記基板の両面に配置される、請求項7または8に記載のタッチパネル用積層体。
  10.  請求項1~9のいずれか1項に記載のタッチパネル用積層体と、表示装置とを備える、フラットパネルディスプレイ。
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