CN101511962A - 用于近红外线吸收性组合物的盐和近红外线吸收性压敏粘合剂组合物 - Google Patents

用于近红外线吸收性组合物的盐和近红外线吸收性压敏粘合剂组合物 Download PDF

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CN101511962A CNA2007800319852A CN200780031985A CN101511962A CN 101511962 A CN101511962 A CN 101511962A CN A2007800319852 A CNA2007800319852 A CN A2007800319852A CN 200780031985 A CN200780031985 A CN 200780031985A CN 101511962 A CN101511962 A CN 101511962A
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Abstract

本发明涉及一种盐和一种压敏粘合剂组合物。本发明所涉及的盐是一种用于近红外线吸收性组合物的盐,所述盐具有以所指定的式代表的阴离子,但本身基本不具有近红外线吸收性。具有所述阴离子的盐的反阳离子优选为碱金属阳离子。本发明所涉及的压敏粘合剂组合物包含在丙酮溶液中的最大吸收波长为1000nm~1060nm的二亚胺鎓染料(A),和具有等于或低于-20℃的算得玻璃化转变温度的树脂(B)。优选的是,所述二亚胺鎓染料包含特定的二亚胺鎓阳离子和特定的酰亚胺阴离子。优选的是,所述树脂(B)具有等于或小于25的酸值。优选的是,所述树脂(B)具有等于或小于9.80的算得溶解度参数。本发明适用于超薄显示器用滤光器、光学半导体元件用滤光器和超薄显示器等。

Description

用于近红外线吸收性组合物的盐和近红外线吸收性压敏粘合剂组合物
技术领域
关于盐的本发明涉及用于近红外线吸收性组合物的盐、包含所述盐的近红外线吸收性组合物、包含所述近红外线吸收性组合物的近红外线吸收性材料、其中使用所述近红外线吸收性组合物和近红外线吸收性材料的超薄显示器用滤光器。更具体而言,关于盐的本发明涉及能够改善近红外线吸收性染料的耐久性的盐、包括该盐并且耐久性和在可见区的透明性优异的近红外线吸收性组合物、包含所述近红外线吸收性组合物的近红外线吸收性材料、其中使用了所述近红外线吸收性组合物或所述近红外线吸收性材料的光学半导体元件用滤光器和其中使用所述近红外线吸收性组合物或所述近红外线吸收性材料的超薄显示器用滤光器等。
关于压敏粘合剂组合物的本发明涉及近红外线吸收性压敏粘合剂组合物、含有所述近红外线吸收性压敏粘合剂组合物的近红外线吸收性材料、其中使用了所述近红外线吸收性压敏粘合剂组合物或所述近红外线吸收性材料的超薄显示器用滤光器。更具体而言,关于压敏粘合剂组合物的本发明涉及在可见区的透明性和红外线吸收性的持久性优异的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物、包含所述近红外线吸收性压敏粘合剂组合物的近红外线吸收性材料、其中使用了所述近红外线吸收性压敏粘合剂组合物或所述近红外线吸收性材料的光学半导体元件用滤光器、其中使用了所述近红外线吸收性压敏粘合剂组合物或所述近红外线吸收性材料的超薄显示器用滤光器等。
背景技术
近年来,诸如液晶显示器和PDP(等离子体显示面板)等可应用于超薄型大屏幕的超薄显示器已经引起关注。超薄显示器产生波长为800nm~1100nm的近红外线。这种近红外线引起的问题是对家用电器的遥控装置产生不正确的操作信号。另外,CCD照相机等中所用的光学半导体元件也对所述近红外线区域高度敏感,所以必须消除所述近红外线。因此,需要对近红外线具有高吸收率并且在可见区具有高透明度的近红外线吸收性材料。
作为可吸收近红外线的近红外线吸收性染料,通常使用菁染料、聚甲炔染料、方酸染料、卟啉染料、二硫醇金属络合物染料、酞菁染料、二亚胺鎓(diimonium)染料、无机氧化物颗粒。其中,二亚胺鎓染料由于对近红外线的高吸收率和在可见光区域的高透明度而已被广泛使用(例如,见日本未审查的专利申请2003-96040号公报和日本未审查的专利申请2000-80071号公报)。
另外,在PDP中,在密封于面板中的稀有气体,尤其是在主要包含氖的气体中可引起放电,并且经放电而产生的真空紫外线使得面板内的单元中所提供的红、绿、蓝(R、G和B)的磷光体发光。因此,在这一发光步骤中,还会发射出PDP运行所不需要的电磁波。同样有必要屏蔽该电磁波。另外,为了抑制反射光,还需要抗反射膜和抗眩光膜。为此,通常通过在作为支撑基材的玻璃或减震体上层压近红外线吸收性膜、电磁波屏蔽膜和抗反射膜来制作等离子体显示器用滤光器。所述等离子体显示器用滤光器装配在PDP的前面一侧上。在一些情况中,使用粘合剂或压敏粘合剂将该等该离子体显示器用滤光器直接粘合在作为支撑基材的玻璃或减震体上。
近来,出于使滤光器更薄和简化滤光器的生产步骤的目的,已经通过将近红外线吸收性染料包含在压敏粘合剂中进行了整合近红外线吸收性膜和压敏粘合剂层的尝试(见日本专利3621322号公报)。
[专利引用1]
日本未审查专利申请2003-96040号公报
[专利引用2]
日本未审查专利申请2000-80071号公报
[专利引用3]
日本专利3621322号公报
发明内容
技术问题
然而,一般来说诸如二亚胺鎓染料等近红外线吸收性染料可能在持久性方面较差,因此在其被用于诸如显示器和光学半导体元件等应用中时,近红外线吸收能力和色彩性的劣化可能引起显著的问题。据信这种劣化是由诸如热、潮湿和光等多种因素引发的染料的变化而导致的。因此,一直在试图改善近红外线吸收性染料的耐久性,然而,至今仍未取得满意的效果。另外,由于难以增加近红外线吸收性组合物中的磷酸铜类化合物的含量,所以很难获得近红外线吸收性优异的薄膜用材料。
因此,涉及盐的本发明的一个目的是提供能够被适合地用于可改善近红外线吸收性染料的耐久性、尤其是改善耐热性和耐湿热性的近红外线吸收性组合物中的盐。
涉及盐的本发明的其它目的是提供耐久性和在可见区的透明性优异的近红外线吸收性组合物。
此外,最近,出于使滤光器更薄和简化滤光器的生产步骤的目的,已经通过将近红外线吸收性染料包含在压敏粘合剂中进行了将近红外线吸收性膜和压敏粘合剂层整合的尝试。然而,该染料在诸如压敏粘合剂等具有低Tg(玻璃化转变点)的树脂中劣化得更加严重。因此,在这种情况下,至今仍未获得可被满意地进行实际应用的含二亚胺鎓染料的压敏粘合剂。
涉及盐的本发明的一个目的是提供具有可见区的高透明度和近红外线吸收性的长持久性、并且无论树脂形状如何均具有优异的耐久性的近红外线吸收性组合物。
此外,涉及盐的本发明的一个目的是提供近红外线吸收性材料、光学半导体元件用滤光器、超薄显示器用滤光器和其中使用了所述组合物的超薄显示器。
如上所述,一些二亚胺鎓染料可能在耐久性方面较差,并且近红外线吸收率和色彩性的降低在其被用于诸如光学半导体元件和显示器等应用中时可能引起显著问题。具体来说,该染料在诸如压敏粘合剂树脂等具有低玻璃化转变点(Tg)的树脂中严重劣化。因此,至今仍未获得可被满意地进行实际应用的含二亚胺鎓染料的压敏粘合剂。
日本未审查专利申请2005-325292号公报公开了通过向二亚胺鎓阳离子的烷基引入卤素原子而具有改善的耐久性的二亚胺鎓染料。已经发现与常规二亚胺鎓染料的情况相比,其中使用了这种二亚胺鎓染料和具有高Tg的粘结剂树脂的近红外线屏蔽性滤光器的耐久性确实得到改善。然而,与显示严重劣化的具有低Tg的压敏粘合剂树脂的组合所取得的耐久性不足。
因此,涉及压敏粘合剂组合物的本发明的一个目的是提供近红外线吸收性压敏粘合剂组合物,所述近红外线吸收性压敏粘合剂组合物可用于生产具有在可见区的高透明度和近红外线吸收性的长持久性的近红外线吸收性材料。此外,涉及压敏粘合剂组合物的本发明的一个目的是提供近红外线吸收性材料、光学半导体元件用滤光器、超薄显示器用滤光器和其中使用了该组合物的超薄显示器。
技术方案
涉及盐的本发明的发明人详细地研究了近红外线吸收性染料,尤其是用于滤光器的近红外线吸收性组合物的耐久性改善,结果发现具有特点结构的盐可改善近红外线吸收性染料的耐久性,尤其是耐热性和耐湿热性,并且包含这样的盐的近红外线吸收性组合物的耐久性(尤其是耐热性和耐湿热性)和在可见区的透明性优异。此外,发现通过使用该近红外线吸收性组合物,能够获得耐久性优异并且在可见区的透明性优异的超薄显示器用滤光器和光学半导体元件用滤光器。在上述发现的基础上,完成了涉及盐的本发明。
因此,通过添加用于近红外线吸收性组合物的、具有由下式(1)、式(2)、式(3)或式(4)代表的阴离子但本身基本不具有近红外线吸收性的盐可实现上述目的。
[化学式1]
Figure A200780031985D00121
[化学式2]
Figure A200780031985D00122
[化学式3]
RgSO3 -     (3)
[化学式4]
R1Fm -      (4)
在式(1)和式(3)中,Ra、Rb和Rg各自代表相同或不同的氟代烷基;在式(2)中,Rc代表氟代亚烷基;在式(4)中,m代表1~6的整数。
此外,根据涉及盐的本发明,通过包含本发明的盐和近红外线吸收性染料的近红外线吸收性组合物来实现上述其它目的。
根据涉及盐的本发明,通过其中使用本发明的近红外线吸收性材料的超薄显示器用滤光器和光学半导体元件用滤光器、以及通过使用任何这些滤器的超薄显示器和光学半导体元件来实现上述更进一步的目的。
涉及压敏粘合剂组合物的本发明的发明人详细地研究了二亚胺鎓染料和树脂的组合。结果,发现当将具有特定最大吸收波长的二亚胺鎓染料与具有特定算得玻璃化转变温度的树脂组合时,能够获得具有优异的染料耐久性的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物。另外,具体限定所述树脂的酸值能够更进一步地改善所述染料的耐久性。
更具体而言,根据涉及压敏粘合剂组合物的本发明,通过含有二亚胺鎓染料(在丙酮溶液中的最大吸收波长为1000nm~1060nm)和树脂(具有等于或低于-20℃的算得玻璃化转变温度)的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物可以实现上述目的。
有利效果
本发明的盐改善了近红外线吸收性染料的耐久性,尤其是耐热性和耐湿热性。另外,本发明的盐并不使在可见区的透明性劣化,它可被适当地用于包含诸如二亚胺鎓等通常会引起问题的各种染料的近红外线吸收性材料中。
此外,当其中使用了含有本发明的盐的近红外线吸收性组合物的滤光器被应用于超薄显示器和光学半导体元件时,由于近红外线的吸收性和可见光区的透明性得以长时期保持,因此可改善显示器和光学半导体元件的表现。
其中使用了本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物的近红外线吸收性材料使染料的近红外线吸收性得以长时期保持。因此,在光学半导体元件用滤光器和超薄显示器用滤光器的生产中使用这种近红外线吸收性压敏粘合剂组合物能够使滤光器变薄并且简化滤光器的生产步骤。
附图说明
[图1]
图1显示了在耐热性测试之前和之后的实施例2的测试样品的可见-近红外线吸收光谱。
[图2]
图2显示了在耐热性测试之前和之后的实施例6的测试样品的可见-近红外线吸收光谱。
[图3]
图3显示了在耐热性测试之前和之后的比较例3的测试样品的可见-近红外线吸收光谱。
[图4]
图4显示了描述实施例9中获得的测试样品的可见-近红外线吸收光谱的图。
[图5]
图5显示了描述实施例25中获得的测试样品的可见-近红外线吸收光谱的图。
[图6]
图6显示了描述比较例4中获得的测试样品的可见-近红外线吸收光谱的图。
[图7]
图7显示了描述实施例27中获得的测试样品的可见-近红外线吸收光谱的图。
具体实施方式
下文中,将详细说明本发明。首先,将说明涉及盐的本发明,随后,将说明涉及压敏粘合剂组合物的本发明。将在以下的项目号1-1至1-8中说明涉及盐的本发明。将在以下的项目号2-1至2-6中说明涉及压敏粘合剂组合物的本发明。
1-1.式(1)~式(4)的阴离子
关于用于近红外线吸收性组合物的盐的本发明的一个方面涉及具有由下式(1)、式(2)、式(3)或式(4)代表的阴离子、但本身基本不具有近红外线吸收性的用于近红外线吸收性组合物的盐。
[化学式5]
Figure A200780031985D00141
[化学式6]
Figure A200780031985D00151
[化学式7]
RgSO3 -           (3)
[化学式8]
RiFm -            (4)
在式(1)和式(3)中,Ra、Rb和Rg各自代表相同或不同的氟代烷基;在式(2)中,Rc代表氟代亚烷基;在式(4)中,m代表1~6的整数。在式(4)中,Ri不受限制。Ri可以是任何原子或任何原子团。添加这种盐可以改善近红外线吸收性染料的耐久性。
短语“基本不具有近红外线吸收性”是指通过以下确定方法(A)确定的在800nm~1100nm的任何波长的透光率等于或大于80%。确定方法(A)如下。
确定方法(A):将待进行确定的盐或离子溶于甲乙酮,使所述盐的固体含量为0.1重量%,并测定该溶液的吸光率。为了确定光谱,使用了UV-3600(Shimadzu Corporation)。在测定中,使用了具有10mm光程长度的石英测量皿。
在上式(1)中,Ra和Rb各自代表相同或不同的氟代烷基。在上式(3)中,Rg代表氟代烷基。
在Ra、Rb和Rg中,氟原子数和碳原子数不受特殊限制。优选的Ra和Rb的实例包括具有1~10个碳原子的全氟代烷基。以式(1)代表的阴离子包括其中Ra和Rb相同的阴离子,和其中Ra和Rb不同的阴离子。其中Ra和Rb相同的阴离子的具体优选实例包括双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、双(七氟丙基磺酰基)酰亚胺和双(九氟丁烷磺酰基)酰亚胺。其中Ra和Rb不同的阴离子的具体优选实例包括五氟乙烷磺酰基三氟甲烷磺酰基酰亚胺、三氟甲烷磺酰基七氟丙磺酰基酰亚胺和九氟丁烷磺酰基三氟甲烷磺酰基酰亚胺等。
以式(3)代表的RgSO3-的具体实例包括三氟甲磺酸、五氟乙磺酸、七氟丙磺酸和九氟丁磺酸等。从改善耐久性的效果来说,式(1)中优选的是其中Ra和Rb相同的双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺,而式(3)中优选的是三氟甲磺酸。
另外,式(2)中的Rc是氟代亚烷基。优选的Rc包括具有2~10个碳原子的全氟代亚烷基。Rc更优选的是具有2~8个碳原子的全氟代亚烷基,并且更优选的是具有3个碳原子的全氟代亚烷基。作为具有3个碳原子的全氟代亚烷基,1,3-二磺酰基六氟丙烯酰亚胺是示例性的。
在以式(4)代表的RiFm -中,Ri优选选自由磷、锑、砷、硼和锡组成的组。从改善耐久性的效果来说,更优选的RiFm -包括选自由六氟锑酸根阴离子、六氟磷酸根阴离子、六氟锡酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子和六氟砷酸根阴离子组成的组的一种、两种或多于两种的阴离子。
1-2.包含式(1)~式(4)的阴离子的盐
包含式(1)~式(4)代表的阴离子的盐是含有由上式(1)~式(4)代表的阴离子和基本不具有近红外线吸收性的阳离子的盐。
包括由上式(1)~式(4)代表的阴离子的可根据本发明使用的盐的实例包括上述阴离子的碱金属盐、碱土金属盐、过渡金属盐、铵盐、吡啶鎓盐、咪唑鎓盐、吡咯烷鎓盐、喹啉鎓盐、碳鎓盐、鏻盐和碘鎓盐等。示例性的碱金属盐包括锂、钠、钾、铷或铯等的盐。示例性的碱土金属盐包括铍、镁、钙、锶或钡等的盐。示例性的过渡金属盐包括银或铜等的盐。示例性的铵盐包括铵、正丁基铵、二甲基铵、三甲基铵、三乙基铵、三异丙基铵、三正丁基铵、四甲基铵、四乙基铵、四正丁基铵、或N,N-二甲基环己基铵等的盐。示例性的苯胺鎓盐包括N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺鎓、N,N-二甲基-4-甲基苯胺鎓、N,N-二乙基苯胺鎓、N,N-二苯基苯胺鎓或N,N,N-三甲基苯胺鎓等的盐。示例性的吡啶鎓盐包括吡啶鎓、N-甲基吡啶鎓、N-丁基吡啶鎓、N-甲基-4-甲基-吡啶鎓、N-苄基吡啶鎓、3-甲基-N-丁基吡啶鎓、2-甲基吡啶鎓、3-甲基吡啶鎓、4-甲基吡啶鎓、2,3-二甲基吡啶鎓、2,4-二甲基吡啶鎓、2,6-二甲基吡啶鎓、3,4-二甲基吡啶鎓、3,5-二甲基吡啶鎓、2,4,6-三甲基吡啶鎓、2-氟吡啶鎓、3-氟吡啶鎓、4-氟吡啶鎓、2,6-二氟吡啶鎓、2,3,4,5,6-五氟吡啶鎓、2-氯吡啶鎓、3-氯吡啶鎓、4-氯吡啶鎓、2,3-二氯吡啶鎓、2,5-二氯吡啶鎓、2,6-二氯吡啶鎓、3,5-二氯吡啶鎓、3,5-二氯-2,4,6-三氟吡啶鎓、2-溴吡啶鎓、3-溴吡啶鎓、4-溴吡啶鎓、2,5-二溴吡啶鎓、2,6-二溴吡啶鎓、3,5-二溴吡啶鎓、2-氰基吡啶鎓、3-氰基吡啶鎓、4-氰基吡啶鎓、2-羟基吡啶鎓、3-羟基吡啶鎓、4-羟基吡啶鎓、2,3-二羟基吡啶鎓、2,4-二羟基吡啶鎓、2-甲基-5-乙基吡啶鎓、2-氯-3-氰基吡啶鎓、4-甲酰胺吡啶鎓、4-甲醛吡啶鎓(carboxyaldehydepyridinium)、2-苯基吡啶鎓、3-苯基吡啶鎓、4-苯基吡啶鎓、2,6-二苯基吡啶鎓、4-硝基吡啶鎓、4-甲氧基吡啶鎓、4-乙烯基吡啶鎓、4-巯基吡啶鎓、4-叔丁基吡啶鎓、2,6-二叔丁基吡啶鎓、2-苄基吡啶鎓、3-乙酰基吡啶鎓、4-乙基吡啶鎓、2-羧酸酯吡啶鎓、4-羧酸酯吡啶鎓或2-苯甲酰吡啶鎓等的盐。示例性的咪唑鎓盐包括咪唑鎓、1-甲基-咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-己基-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-3-辛基咪唑鎓、1-甲基-N-苄基咪唑鎓、1-甲基-3-(3-苯基丙基)咪唑鎓、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓或1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓等的盐。示例性的吡咯烷鎓盐包括1-乙基-1-甲基-吡咯烷鎓或1-丁基-1-甲基-吡咯烷鎓等的盐。示例性的喹啉鎓盐包括喹啉鎓或异喹啉鎓等的盐。示例性的碳鎓盐包括三苯基碳鎓或三-4-甲氧基苯基碳鎓等的盐。示例性的鏻盐包括二甲基苯基鏻、三苯基鏻、四乙基鏻或四苯基鏻等的盐。示例性的锍盐包括三甲基锍或三苯基锍的盐。示例性的碘鎓盐包括二苯基碘鎓或二-4-甲氧基苯基碘鎓等的盐。
在如上所给出的盐中,尤其优选的盐是碱金属盐。尤其优选的阳离子是碱金属阳离子。优选作为阳离子的碱金属包括锂、钠、钾、铷和铯等。
1-3.近红外线吸收性染料
本发明的盐能够改善含有近红外线吸收性染料的近红外线吸收性组合物的耐久性,尤其是耐热性和耐湿热性。因此,本发明的另一方面涉及含有本发明的盐和近红外线吸收性染料的近红外线吸收性组合物。由于本发明的盐能够改善上述的近红外线吸收性染料或近红外线吸收性组合物的耐久性,尤其是耐热性和耐湿热性,因此本发明的近红外线吸收性组合物能够显示优异的耐久性,尤其是耐热性和耐湿热性。另外,本发明的近红外线吸收性组合物在可见区中的透明性也非常优异。
本文中,可被用于近红外线吸收性组合物的近红外线吸收性染料不受特别限制,例如可以例举出菁、聚甲炔、方酸、卟啉、二硫醇金属络合物、酞菁和二亚胺鎓近红外线吸收性染料等。其中,由于在可见区的透明性优异而优选的是菁和二亚胺鎓近红外线吸收性染料,由于耐久性优异而优选的酞菁近红外线吸收性染料。
本发明中优选的上述二亚胺鎓染料是由下式(5)代表的阳离子和反阴离子的盐。在式(5)中,R1~R8各自独立地代表氢原子、卤素原子、具有1~10个碳原子的烷基或具有1~10个碳原子并具有取代基的烷基。
[化学式9]
Figure A200780031985D00191
构成R1~R8的卤素原子的实例包括,例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
构成R1~R8的具有1~10个碳原子的烷基的实例包括,线性的、支化的或脂环族的烷基等。具体实例包括,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、新戊基、正己基和环己基等。
此外,能够与具有1~10个碳原子并且可具有取代基的烷基结合的取代基的实例包括氰基;羟基;卤素原子,例如氟原子、氯原子和溴原子;具有1~6个碳原子的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基和正丁氧基;具有2~8个碳原子的烷氧基烷氧基,例如甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、甲氧基丁氧基和乙氧基丁氧基;具有3~15个碳原子的烷氧基烷氧基烷氧基,例如甲氧基甲氧基甲氧基、甲氧基甲氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基和乙氧基乙氧基乙氧基;烯丙氧基;具有6~12个碳原子的芳氧基,例如苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基和萘氧基;具有2~7个碳原子的烷氧基羰基,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基和正丁氧基羰基;具有2~7个碳原子的烷基羰氧基,例如甲基羰氧基、乙基羰氧基、正丙基羰氧基和正丁基羰氧基;具有2~7个碳原子的烷氧基羰氧基,例如甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、正丙氧基羰氧基和正丁氧基羰氧基等。R1~R8的具体实例包括三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、全氟乙基、全氟丙基和全氟丁基等。
在本发明中,R1~R8可以相同也可以不同,但优选的是它们全部相同。
二亚胺鎓染料的反阴离子不受特殊限制,可以使用氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根离子、硝酸根离子、苯磺酸根离子、对甲苯磺酸根离子、甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、丙基硫酸根离子、四氟硼酸根离子、四苯基硼酸根离子、四(五氟苯基)硼酸根离子、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺离子、五氟乙烷磺酰基三氟甲烷磺酰基酰亚胺离子、三氟甲烷磺酰基七氟丙磺酰基酰亚胺离子、九氟丁烷磺酰基三氟甲烷磺酰基酰亚胺离子、1,3-二磺酰基六氟丙烯酰亚胺离子、六氟磷酸根离子、苯亚磺酸根离子、乙酸根离子、三氟乙酸根离子、丙酰乙酸根离子、苯甲酸根离子、草酸根离子、琥珀酸根离子、丙二酸根离子、油酸根离子、硬脂酸根离子、柠檬酸根离子、二磷酸一氢根离子、磷酸二氢根离子、五氯锡酸根离子、氯磺酸根离子、氟磺酸根离子、三氟甲磺酸根离子、六氟砷酸根离子、六氟锑酸根离子、钼酸根离子、钨酸根离子、钛酸根离子、锆酸根离子、硫酸根离子、钒酸根离子和硼酸根离子等。二亚胺鎓阳离子是由上式(5)代表的二价阳离子。因此,例如,当使用了诸如氯离子等一价阴离子时,在本发明的二亚胺鎓染料中,两个阴离子与一个二亚胺鎓阳离子结合。
二亚胺鎓染料的反阴离子优选是由下式(6)~(9)代表的阴离子。
[化学式10]
Figure A200780031985D00211
[化学式11]
Figure A200780031985D00212
[化学式12]
RjSO3 -      (8)
[化学式13]
RkFn -       (9)
在上式(6)中的Rd和Re中,氟原子数和碳原子数不受特殊限制。优选的Rd和Re的实例包括具有1~10个碳原子的全氟代烷基。以式(6)代表的阴离子包括其中Rd和Re相同的阴离子,和其中Rd和Re不同的阴离子。其中Rd和Re相同的阴离子的具体优选实例包括双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、双(七氟丙基磺酰基)酰亚胺和双(九氟丁烷磺酰基)酰亚胺。其中Rd和Re不同的阴离子的具体优选实例包括五氟乙烷磺酰基三氟甲烷磺酰基酰亚胺、三氟甲烷磺酰基七氟丙烷磺酰基酰亚胺和九氟丁烷磺酰基三氟甲烷磺酰基酰亚胺等。
另外,上式(7)中的Rf是氟代亚烷基。优选的Rf的实例包括具有2~10个碳原子的全氟代亚烷基。Rf更优选是具有2~8个碳原子的全氟代亚烷基,并且更优选是具有3个碳原子的全氟代亚烷基。作为具有3个碳原子的全氟代亚烷基,可以例举出1,3-二磺酰基六氟丙烯酰亚胺。
以上式(8)代表的RjSO3 -的具体实例包括三氟甲磺酸、五氟乙磺酸、七氟丙磺酸和九氟丁磺酸等。
由上式(9)代表的RkFn -中的Rk选自由磷、锑、砷、硼和锡组成的组。从改善耐久性的效果的增强来说,更优选的RkFn -是选自由六氟锑酸根阴离子、六氟磷酸根阴离子、六氟锡酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子和六氟砷酸根阴离子组成的组的一种、两种或多于两种的阴离子。
在上述阴离子中,优选的阴离子是六氟锑酸根离子、高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子、四(五氟苯基)硼酸根离子和1,3-二磺酰基六氟丙烯酰亚胺离子。
尤其优选用于涉及盐的本发明中的二亚胺鎓染料是在丙酮溶液中的最大吸收波长λ为1000nm~1060nm的二亚胺鎓染料。更优选的是,该最大吸收波长λ为1010nm~1055nm,并且更优选为1020nm~1050nm。所述二亚胺鎓染料具有优异的在可见区的透明性和近红外线吸收性的持久性。
日本未审查专利申请2005-325292号公报中显示了二亚胺鎓染料的具体结构的实例。
二亚胺鎓染料的化合物的说明性实例包括双六氟锑酸-N,N,N′,N′-四{对二(4,4,4-三氟丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1048nm)、双六氟锑酸-N,N,N′,N′-四{对二(2,2,2-三氟乙基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1020nm)、双六氟锑酸-N,N,N′,N′-四{对二(全氟丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1032nm)、双六氟锑酸-N,N,N′,N′-四{对二(4,4,4-三氯丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1049nm)、双{双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺}-N,N,N′,N′-四{对二(4,4,4-三氟丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1048nm)、双{双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺}-N,N,N′,N′-四{对二(2,2,2-三氟乙基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1020nm)、双{双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺}-N,N,N′,N′-四{对二(全氟丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1032nm)、双{双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺}-N,N,N′,N′-四{对二(4,4,4-三氯丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1049nm)、双(1,3-二磺酰基六氟丙烯酰亚胺)-N,N,N′,N′-四{对二(4,4,4-三氟丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1048nm)、双(1,3-二磺酰基六氟丙烯酰亚胺)-N,N,N′,N′-四{对二(2,2,2-三氟乙基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1020nm)、双(1,3-二磺酰基六氟丙烯酰亚胺)-N,N,N′,N′-四{对二(全氟丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1032nm)、双(1,3-二磺酰基六氟丙烯酰亚胺)-N,N,N′,N′-四{对二(4,4,4-三氯丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1049nm)。括号中的值表示在丙酮溶液中的最大吸收波长。
可以例举CIR-1085F(由Japan Carlit Co.,Ltd.制造)作为二亚胺鎓染料的具体制造物品。所述CIR-1085F在丙酮溶液中的最大吸收波长为1049nm。
在丙酮溶液中的最大吸收波长是以如下方法测定的。将待测的二亚胺鎓染料溶于一定体积的丙酮中,并且在校正了未溶解物的缺失之后,测定吸光率。为了确定光谱,使用了UV-1600(Shimadzu Corporation)。在测定中,使用具有10mm光程长度的石英测定皿。
除所述二亚胺鎓染料之外的染料的实例包括已知的菁染料、聚甲炔染料、方酸染料、卟啉染料、二硫醇金属络合物染料、酞菁染料、二亚胺鎓染料和无机氧化物颗粒等。
当将涉及盐的本发明的近红外线吸收性组合物用作超薄显示器用滤光器时,优选的是将最大吸收波长为800nm~950nm的酞菁染料、最大吸收波长为800nm~950nm的菁染料或最大吸收波长为800nm~950nm的二硫醇金属络合物染料与上述二亚胺鎓染料组合使用。这种组合使用使得能够有效吸收800nm~1100nm的近红外线。为了获得具有有利的耐久性的近红外线吸收性组合物,尤其优选组合使用酞菁染料。
能够在涉及盐的本发明中使用的酞菁类化合物优选具有优异的近红外线吸收性,并且能够使用已知的酞菁类化合物。示例性的优选的酞菁类化合物包括由下式(X)代表的化合物、或由下式(Y)代表的化合物。
以式(X)代表的酞菁类化合物
[化学式14]
Figure A200780031985D00241
在上式(X)中,A1~A16代表官能团。在上式(X)中,A1~A16各自独立地代表氢原子、卤素原子、羟基、羟基磺酰基、羧基、巯基、具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷基、具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷氧基、具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳基、具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳氧基、具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷基、具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷氧基、具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷硫基、具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳硫基、具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷硫基、具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷基磺酰基、具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳基磺酰基、具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷基磺酰基、具有1~20个碳原子并且可有取代基的酰基、具有2~20个碳原子并且可有取代基的烷氧基羰基、具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳氧基羰基、具有2~20个碳原子并且取代基的芳烷氧基羰基、具有2~20个碳原子并且可有取代基的烷基羰氧基、具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳基羰氧基、具有8~20个碳原子并且可有取代基的芳烷基羰氧基、具有2~20个碳原子并且可有取代基的杂环基、可被取代的氨基、可被取代的氨基磺酰基、或可被取代的氨基羰基。官能团A1~A16可以是相同的类型也可以是不同的类型,并且在类型相同的情况中可以相同或不同。官能团可以经由连接基团连接。M1代表两个氢原子、二价金属原子、三价的有取代基的金属原子、四价的有取代基的金属原子、或氧金属。此处,用科技术语字典(Dictionary of Scientific and TechnicalTerms,第三版,由THE NIKKAN KOGYO SHIMBUN,LTD.出版,第17页)中所述的定义对术语“酰基”做出相似的定义。具体是,“酰基”是由有机酸通过消除羟基而衍生的基团,是以式RCO-(其中R是脂肪族基团、脂环族基团或芳香族基团)代表的基团。
官能团具有除氨基之外的其它末端的情况
在上式(X)中,官能团A1~A16中的卤素原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷基的实例包括线性的、支化的或环状的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基和2-乙基己基等,但不限于此。具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷氧基的实例包括线性的、支化的或环状的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、正辛氧基和2-乙基己氧基等,但不限于此。具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳基的实例包括苯基和萘基等,但不限于此。具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳氧基的实例包括苯氧基和萘氧基等,但不限于此。具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷基的实例包括苄基、苯乙基和二苯基甲基等,但不限于此。具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷氧基的实例包括苄氧基、苯乙氧基和二苯基甲氧基等,但不限于此。具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷硫基的实例包括线性的、支化的或环状的烷硫基,例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、正辛硫基和2-乙基己硫基等,但不限于此。具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳硫基的实例包括苯硫基和萘硫基等,但不限于此。具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷基硫基的实例包括苄硫基、苯乙硫基和二苯基甲硫基等,但不限于此。具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷基磺酰基的实例包括线性的、支化的或环状的烷基磺酰基,例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、正戊基磺酰基、正己基磺酰基、环己基磺酰基、正庚基磺酰基、正辛基磺酰基和2-乙基己基磺酰基等,但不限于此。具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳基磺酰基的实例包括苯基磺酰基和萘基磺酰基等,但不限于此。可具有取代基的芳烷基磺酰基的实例包括苄基磺酰基、苯乙基磺酰基和二苯基甲基磺酰基等,但不限于此。具有1~20个碳原子并且可有取代基的酰基的实例包括线性的、支化的或环状的烷基羰基,例如甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、正己基羰基、环己基羰基、正庚基羰基、正辛基羰基和2-乙基己基羰基,诸如苄基羰基和苯基羰基等芳基羰基,诸如苯甲酰基等芳烷基羰基等,但不限于此。具有2~20个碳原子并且可有取代基的烷氧基羰基的实例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基、环己氧基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基和2-乙基己氧基羰基等,但不限于此。具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳氧基羰基的实例包括苯氧基羰基和萘氧基羰基等,但不限于此。具有8~20个碳原子并且可有取代基的芳烷氧基羰基的实例包括苄氧基羰基、苯乙氧基羰基和二苯基甲氧基羰基等,但不限于此。具有2~20个碳原子并且可具有取代基的烷基羰氧基的实例包括乙酰氧基、乙基羰氧基、正丙基羰氧基、异丙基羰氧基、正丁基羰氧基、异丁基羰氧基、仲丁基羰氧基、叔丁基羰氧基、正戊基羰氧基、正己基羰氧基、环己基羰氧基、正庚基羰氧基、3-庚基羰氧基和正辛基羰氧基等,但不限于此。具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳基羰氧基的实例包括苯甲酰氧基等,但不限于此。具有8~20个碳原子并且可有取代基的芳烷基羰氧基的实例包括苄基羰氧基等,但不限于此。具有2~20个碳原子并且可有取代基的杂环基的实例包括吡咯基、咪唑基、哌啶基和吗啉基等,但不限于此。
此外在上式(X)中,当官能团A1~A16中的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、烷硫基、芳硫基、芳烷硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、芳烷基磺酰基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳烷氧基羰基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、芳烷基羰氧基或杂环基被取代时,存在于这些官能团A1~A16中的取代基的实例包括,例如卤素原子、酰基、烷基、苯基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、硝基、氨基、烷基氨基、烷基羰基氨基、芳基氨基、芳基羰基氨基、羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷氧基磺酰基、烷硫基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、氰基、杂环基等,但不限于此。这些取代基可以以多于一个的数量存在。当存在多于一个的取代基时,它们可以是相同类型,也可以是不同的类型,在相同类型的情况中它们可以相同,也可以不同。此外,取代基可以经由连接基团连接。
官能团具有氨基末端的情况
在上式(X)中,官能团A1~A16中可被取代的氨基、可被取代的氨基磺酰基或可被取代的氨基羰基中的备选取代基的实例包括氢原子;线性的、支化的或环状的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、2-乙基己基和环己基;芳基,例如苯基和萘基;芳烷基,例如苄基和苯乙基;线性的、支化的或环状的烷基羰基,例如乙酰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、正己基羰基、环己基羰基、正庚基羰基、3-庚基羰基和正辛基羰基;芳基羰基,例如苯甲酰基和萘基羰基;芳烷基羰基,例如苄基羰基等,但不限于此。这些取代基可以进一步以取代基取代。这些取代基可以以0、1或2的数量存在。当存在两个取代基时,各自可以是相同类型,也可以是不同的类型,在相同类型的情况中各自可以相同,也可以不同。此外,当存在两个取代基时,取代基可以经由连接基团连接。
可进一步存在于作为可被取代的氨基、可被取代的氨基磺酰基或可被取代的氨基羰基的备选取代基的烷基、芳基、芳烷基、烷基羰基、芳基羰基或芳烷基羰基中的取代基的实例包括,例如卤素原子、酰基、烷基、苯基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、硝基、氨基、烷基氨基、烷基羰基氨基、芳基氨基、芳基羰基氨基、羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷氧基磺酰基、烷硫基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、氰基和杂环基,但不限于此。这些取代基可以以多于一个的数量存在。当存在多于一个的取代基时,它们可以是相同类型,也可以是不同的类型,在相同类型的情况中它们可以相同,也可以不同。此外,取代基可以经由连接基团连接。
另外,作为金属M1的二价金属的实例包括Cu(II)、Co(II)、Zn(II)、Fe(II)、Ni(II)、Ru(II)、Rh(II)、Pd(II)、Pt(II)、Mn(II)、Mg(II)、Ti(II)、Be(II)、Ca(II)、Ba(II)、Cd(II)、Hg(II)、Pb(II)和Sn(II)等,但不限于此。三价的有取代基的金属原子的实例包括Al-F、Al-Cl、Al-Br、Al-I、Fe-Cl、Ga-F、Ga-Cl、Ga-I、Ga-Br、In-F、In-Cl、In-Br、In-I、Tl-F、Tl-Cl、Tl-Br、Tl-I、Al-C6H5、Al-C6H4(CH3)、In-C6H5、In-C6H4(CH3)、In-C6H5、Mn(OH)、Mn(OC6H5)、Mn[OSi(CH3)3]和Ru-Cl等,但不限于此。四价的有取代基的金属原子的实例包括CrCl2、SiF2、SiCl2、SiBr2、SiI2、ZrCl2、GeF2、GeCl2、GeBr2、GeI2、SnF2、SnCl2、SnBr2、TiF2、TiCl2、TiBr2、Ge(OH)2、Mn(OH)2、Si(OH)2、Sn(OH)2、Zr(OH)2、Cr(R1)2、Ge(R1)2、Si(R1)2、Sn(R1)2、Ti(R1)2{R1代表烷基、苯基、萘基或它们的衍生物}、Cr(OR2)2、Ge(OR2)2、Si(OR2)2、Sn(OR2)2、Ti(OR2)2{R2代表烷基、苯基、萘基、三烷基甲硅烷基、二烷基烷氧基甲硅烷基或它们的衍生物}、Sn(SR3)2和Ge(SR3)2{R3代表烷基、苯基、萘基或它们的衍生物}等,但不限于此。氧金属的实例包括VO、MnO和TiO等,但不限于此。
以式(Y)代表的酞菁类化合物
[化学式15]
在上式(Y)中,B1~B24代表官能团。B1~B24各自独立地代表氢原子、卤素原子、羟基、羟基磺酰基、羧基、巯基、具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷基、具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷氧基、具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳基、具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳氧基、具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷基、具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷氧基、具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷硫基、具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳硫基、具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷硫基、具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷基磺酰基、具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳基磺酰基、具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷基磺酰基、具有1~20个碳原子并且可有取代基的酰基、具有2~20个碳原子并且可有取代基的烷氧基羰基、具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳氧基羰基、具有2~20个碳原子并且可有取代基的芳烷氧基羰基、具有2~20个碳原子并且可有取代基的烷基羰氧基、具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳基羰氧基、具有8~20个碳原子并且可有取代基的芳烷基羰氧基、具有2~20个碳原子并且可有取代基的杂环基、可被取代的氨基、可被取代的氨基磺酰基、或可被取代的氨基羰基。官能团B1~B24可以是相同的类型也可以是不同的类型,并在类型相同的情况中它们可以相同或不同。官能团可以经由连接基团连接。M2代表两个氢原子、二价金属原子、三价的有取代基的金属原子、四价的有取代基的金属原子或氧金属。
官能团具有除氨基之外的其它末端的情况
在上式(Y)中,官能团B1~B24中的卤素原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷基的实例包括线性的、支化的或环状的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基和2-乙基己基等,但不限于此。具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷氧基的实例包括线性的、支化的或环状的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、正辛氧基和2-乙基己氧基等,但不限于此。具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳基的实例包括苯基和萘基等,但不限于此。具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳氧基的实例包括苯氧基和萘氧基等,但不限于此。具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷基的实例包括苄基、苯乙基和二苯基甲基等,但不限于此。具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷氧基的实例包括苄氧基、苯乙氧基和二苯基甲氧基等,但不限于此。具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷硫基的实例包括线性的、支化的或环状的烷硫基,例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、正辛硫基和2-乙基己硫基等,但不限于此。具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳硫基的实例包括苯硫基和萘硫基等,但不限于此。具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳烷硫基的实例包括苄硫基、苯乙硫基和二苯基甲硫基等,但不限于此。具有1~20个碳原子并且可有取代基的烷基磺酰基的实例包括线性的、支化的或环状的烷基磺酰基,例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、正戊基磺酰基、正己基磺酰基、环己基磺酰基、正庚基磺酰基、正辛基磺酰基和2-乙基己基磺酰基等,但不限于此。具有6~20个碳原子并且可有取代基的芳基磺酰基的实例包括苯基磺酰基和萘基磺酰基等,但不限于此。可具有取代基的芳烷基磺酰基的实例包括苄基磺酰基、苯乙基磺酰基和二苯基甲基磺酰基等,但不限于此。具有1~20个碳原子并且可有取代基的酰基的实例包括线性的、支化的或环状的烷基羰基,例如甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、正己基羰基、环己基羰基、正庚基羰基、正辛基羰基和2-乙基己基羰基;芳基羰基,例如苄基羰基和苯基羰基;芳烷基羰基,例如苯甲酰基等,但不限于此。具有2~20个碳原子并且可有取代基的烷氧基羰基的实例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基、环己氧基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基和2-乙基己氧基羰基等,但不限于此。具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳氧基羰基的实例包括苯氧基羰基和萘氧基羰基等,但不限于此。具有8~20个碳原子并且可有取代基的芳烷氧基羰基的实例包括苄氧基羰基、苯乙氧基羰基和二苯基甲氧基羰基等,但不限于此。具有2~20个碳原子并且可有取代基的烷基羰氧基的实例包括乙酰氧基、乙基羰氧基、正丙基羰氧基、异丙基羰氧基、正丁基羰氧基、异丁基羰氧基、仲丁基羰氧基、叔丁基羰氧基、正戊基羰氧基、正己基羰氧基、环己基羰氧基、正庚基羰氧基、3-庚基羰氧基和正辛基羰氧基等,但不限于此。具有7~20个碳原子并且可有取代基的芳基羰氧基的实例包括苯甲酰氧基等,但不限于此。具有8~20个碳原子并且可有取代基的芳烷基羰氧基的实例包括苄基羰氧基等,但不限于此。具有2~20个碳原子并且可有取代基的杂环基的实例包括吡咯基、咪唑基、哌啶基和吗啉基等,但不限于此。
在上式(Y)中,当官能团B1~B24中的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、烷硫基、芳硫基、芳烷硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、芳烷基磺酰基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳烷氧基羰基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、芳烷基羰氧基或杂环基被取代时,存在于这些官能团B1~B24中的取代基的实例包括,例如卤素原子、酰基、烷基基、苯基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、硝基、氨基、烷基氨基、烷基羰基氨基、芳基氨基、芳基羰基氨基、羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷氧基磺酰基、烷硫基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、氰基、杂环基等,但不限于此。这些取代基可以以多于一个的数量存在。当存在多于一个的取代基时,它们可以是相同类型,也可以是不同的类型,在相同类型的情况中它们可以相同,也可以不同。此外,取代基可以经由连接基团连接。
官能团具有氨基末端的情况
在上式(Y)中,官能团B1~B24中可被取代的氨基、可被取代的氨基磺酰基或可被取代的氨基羰基中的备选取代基的实例包括氢原子;线性的、支化的或环状的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、2-乙基己基和环己基;芳基,例如苯基和萘基;芳烷基,例如苄基和苯乙基;线性的、支化的或环状的烷基羰基,例如乙酰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、正己基羰基、环己基羰基、正庚基羰基、3-庚基羰基和正辛基羰基;芳基羰基,例如苯甲酰基和萘基羰基;芳烷基羰基,例如苄基羰基等,但不限于此。这些取代基可以进一步被取代基取代。这些取代基可以以0、1或2的数量存在。当存在两个取代基时,各自可以是相同类型,也可以是不同的类型,在相同类型的情况中各自可以相同,也可以不同。此外,当存在两个取代基时,取代基可以经由连接基团连接。
可进一步存在于作为可被取代的氨基、可被取代的氨基磺酰基或可被取代的氨基羰基的备选取代基的烷基、芳基、芳烷基、烷基羰基、芳基羰基或芳烷基羰基中的取代基的实例包括,例如卤素原子、酰基、烷基、苯基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、硝基、氨基、烷基氨基、烷基羰基氨基、芳基氨基、芳基羰基氨基、羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷氧基磺酰基、烷硫基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、氰基和杂环基,但不限于此。这些取代基可以以多于一个的数量存在。当存在多于一个的取代基时,它们可以是相同类型,也可以是不同类型,在相同类型的情况中它们可以相同,也可以不同。此外,取代基可以经由连接基团连接。
另外,作为金属M2的二价金属的实例包括Cu(II)、Co(II)、Zn(II)、Fe(II)、Ni(II)、Ru(II)、Rh(II)、Pd(II)、Pt(II)、Mn(II)、Mg(II)、Ti(II)、Be(II)、Ca(II)、Ba(II)、Cd(II)、Hg(II)、Pb(II)和Sn(II)等,但不限于此。三价的有取代基的金属原子的实例包括Al-F、Al-Cl、Al-Br、Al-I、Fe-Cl、Ga-F、Ga-Cl、Ga-I、Ga-Br、In-F、In-Cl、In-Br、In-I、Tl-F、Tl-Cl、Tl-Br、Tl-I、Al-C6H5、Al-C6H4(CH3)、In-C6H5、In-C6H4(CH3)、In-C6H5、Mn(OH)、Mn(OC6H5)、Mn[OSi(CH3)3]和Ru-Cl等,但不限于此。四价的有取代基的金属原子的实例包括CrCl2、SiF2、SiCl2、SiBr2、SiI2、ZrCl2、GeF2、GeCl2、GeBr2、GeI2、SnF2、SnCl2、SnBr2、TiF2、TiCl2、TiBr2、Ge(OH)2、Mn(OH)2、Si(OH)2、Sn(OH)2、Zr(OH)2、Cr(R1)2、Ge(R1)2、Si(R1)2、Sn(R1)2、Ti(R1)2{R1代表烷基、苯基、萘基或它们的衍生物}、Cr(OR2)2、Ge(OR2)2、Si(OR2)2、Sn(OR2)2、Ti(OR2)2{R2代表烷基、苯基、萘基、三烷基甲硅烷基、二烷基烷氧基甲硅烷基或它们的衍生物}、Sn(SR3)2和Ge(SR3)2{R3代表烷基、苯基、萘基或它们的衍生物}等,但不限于此。氧金属的实例包括VO、MnO和TiO等,但不限于此。
具体来说,可以以商品名EXCOLOR IR-10A、EXCOLOR IR-12、EXCOLOR IR-14以及TX-EX-906B、TX-EX-910B、TX-EX-902K(均由Nippon Shokubai Co.,Ltd.制造)为示例。
此外,可以将菁染料用作本发明的近红外线吸收性组合物中的近红外线吸收性染料。菁染料不受特别限制,只要其在近红外线吸收性方面优异即可,并且可以优选使用包含吲哚鎓阳离子或苯并噻唑鎓阳离子和反阴离子的盐。作为吲哚鎓阳离子和苯并噻唑鎓阳离子,可以优选使用由下式(a)~(i)代表的阳离子,但不限于此。
[化学式16]
Figure A200780031985D00341
[化学式17]
[化学式18]
Figure A200780031985D00351
[化学式19]
Figure A200780031985D00352
[化学式20]
Figure A200780031985D00353
[化学式21]
Figure A200780031985D00361
[化学式22]
[化学式23]
Figure A200780031985D00363
[化学式24]
Figure A200780031985D00371
吲哚鎓阳离子或苯并噻唑鎓阳离子的反阴离子不受特殊限制,可以使用氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根离子、硝酸根离子、苯磺酸根离子、对甲苯磺酸根离子、甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、丙基硫酸根离子、四氟硼酸根离子、四苯基硼酸根离子、六氟磷酸根离子、苯亚磺酸根离子、乙酸根离子、三氟乙酸根离子、丙酸根离子、苯甲酸根离子、草酸根离子、琥珀酸根离子、丙二酸根离子、油酸根离子、硬脂酸根离子、柠檬酸根离子、二磷酸一氢根离子、磷酸二氢根离子、五氯锡酸根离子、氯磺酸根离子、氟磺酸根离子、三氟甲磺酸根离子、六氟砷酸根离子、六氟锑酸根离子、钼酸根离子、钨酸根离子、钛酸根离子、锆酸根离子、硫酸根离子、钒酸根离子、硼酸根离子、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子和四(五氟苯基)硼酸根离子等。与上述的本发明的盐相似,吲哚鎓阳离子或苯并噻唑鎓阳离子的反阴离子可以是由上式(1)~(4)代表的任何阴离子。
更具体而言,可以使用的商售产品包括:由American Dye Source,Inc制造的ADS812MI(反阴离子是碘离子)作为包含上述通式(a)代表的阳离子的菁染料;由FEW Chemicals GmbH制造的S0712(反阴离子是六氟磷酸根离子)作为包含上述通式(b)代表的阳离子的菁染料;由FEWChemicals GmbH制造的S0726(反阴离子是氯离子)作为包含上述通式(c)代表的阳离子的菁染料;由American Dye Source,Inc.制造的ADS780MT(反阴离子是对甲苯磺酸根离子)作为包含上述通式(d)代表的阳离子的菁染料;由FEW Chemicals GmbH制造的S0006(反阴离子是高氯酸根离子)作为包含上述通式(e)代表的阳离子的菁染料;由FEW Chemicals GmbH制造的S0081(反阴离子是高氯酸根离子)作为包含上述通式(f)代表的阳离子的菁染料;由FEW Chemicals GmbH制造的S0773(反阴离子是四氟硼酸根离子)作为包含上述通式(g)代表的阳离子的菁染料;由FEWChemicals GmbH制造的商品名S0772(反阴离子是四氟硼酸根离子)作为包含上述通式(h)代表的阳离子的菁染料;由FEW Chemicals GmbH制造的商品名S0734(反阴离子是四氟硼酸根离子)作为包含上述通式(i)代表的阳离子的菁染料,等等。通过使用菁染料能够获得在可见区具有高透明度的近红外线吸收性组合物。
1-4.树脂
本发明的近红外线吸收性组合物还可包含树脂。可在本发明中使用的树脂不受特殊限制,只要它是通常可用在光学材料中的树脂即可,但是其透明度优选尽可能的高。更具体而言,优选树脂的实例包括聚烯烃类树脂,例如聚乙烯、聚丙烯、羧化的聚烯烃、氯化的聚烯烃和环烯聚合物;乙烯基类聚合物,例如聚苯乙烯、丙烯酸酯类聚合物、甲基丙烯酸酯类聚合物、乙酸乙烯酯类聚合物、卤代乙烯基类聚合物和聚乙烯醇;诸如尼龙等聚酰胺;诸如聚氨酯和聚对苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯;诸如聚碳酸脂、环氧树脂和丁缩醛树脂等聚乙烯醇缩醛类树脂等。
尤其优选的树脂是通过使(甲基)丙烯酸酯聚合而产生的聚合物,并且所述(甲基)丙烯酸酯具有含1~10个碳原子的线性的、支化的、脂环族的或多环脂环族的烷基。具体实例包括由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯或丙烯酸辛酯等构成的聚合物。作为单体,可以单独使用一种类型,也可以使用多种类型进行共聚合。每种单体的用量不受特殊限制。
其中,优选使用能够被熔化或溶解的树脂。在此阶段,当使用了具有高Tg的能够被熔化的树脂时,获得了能够在成型制作中使用的近红外线吸收性组合物。例如,可以通过与近红外线吸收性染料捏合来将能够被熔化并具有等于或高于80℃的Tg的树脂形成为成型材料。所述树脂的适合的实例包括诸如聚甲基丙烯酸甲基酯和α-羟甲基丙烯酸酯共聚物等甲基丙烯酸聚合物、聚碳酸脂、丁缩醛树脂、环聚烯烃聚合物、ARTON(由Japan Synthetic Rubber Co.,Ltd.制造)、ZEONOR(由Zeon Corporation制造)、O-PET(由Kanebo,Ltd.制造)、SUMIPEX(由Sumitomo ChemicalCo.,Ltd.制造)和Optoplex(由Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造)等。
另外,使用能够被溶解的树脂使得近红外线吸收性组合物能够溶解。根据所述溶解,近红外线吸收性组合物能够作为涂布剂。在此方面,优选树脂的实例包括甲基丙烯酸酯类聚合物、ARTON(由Japan SyntheticRubber Co.,Ltd.制造)、ZEONOR(由Zeon Corporation制造)和O-PET(由Kanebo,Ltd.制造)。尤其优选的聚合物的实例是通过甲基丙烯酸酯的聚合而产生的聚合物,所述甲基丙烯酸酯具有含1~10个碳原子的线性的、支化的、脂环族的或多环脂环族的烷基。这种甲基丙烯酸酯的实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸异冰片酯等。所述聚合物可以是由一种类型的甲基丙烯酸酯单体构成的聚合物,也可以是由多种甲基丙烯酸酯单体构成的共聚物。另外,通过将除上述甲基丙烯酸酯之外的单体与上述甲基丙烯酸酯共聚合而产生的聚合物也是可以接受的。其它单体的实例包括芳香单体,例如苯乙烯和甲基苯乙烯;顺丁烯二酰亚胺类单体,例如苯基顺丁烯二酰亚胺和环己基顺丁烯二酰亚胺;具有羧基的单体,例如甲基丙烯酸和丙烯酸;具有含1~15个碳原子的烷基的丙烯酸酯;具有羟基的单体,例如甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟乙酯等。除上述甲基丙烯酸酯之外的单体的用量优选小于50重量%、更优选小于30重量%,并且进而更优选小于10重量%。具体实例包括SUMIPEX(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)、Optoplex(由Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造)和HALSHYBRID IR(由Nippon Shokubai Co.,Ltd.制造)等。另外,具有高于85℃的玻璃化转变温度(Tg)的树脂能够有效抑制染料由于热和潮湿而劣化。
虽然具有高Tg的树脂具有极其有利的耐久性,但在用于膜的应用中的情况中,其伴随有易碎的缺点。为了抑制树脂的破碎,以聚苯乙烯为基础而表示的重均分子量等于或大于50,000,更优选为等于或大于100,000。
即使Tg不高于85℃,本发明的近红外线吸收性组合物也显示出有利的耐久性。树脂的类型不受特殊限制,能够使用丙烯酸树脂和聚酯树脂等。为了同时取得断裂韧性和高耐久性,树脂的Tg为65℃~85℃,优选为70℃~80℃。
为了赋予断裂韧性,支化的树脂聚合结构比线性的树脂聚合结构更优选。支化结构使得即使在分子量增加时树脂的粘度也较低,从而使得易于处理。
为了获得支化树脂,可以使用大分子单体、多官能性单体、多官能性引发剂或多官能性链转移剂。可以使用AA-6、AA-2、AS-6、AB-6和AK-5(均由Toagosei Chemical Industry Co.,Ltd.制造)等作为大分子单体。多官能性单体的实例包括LIGHT-ESTER EG、LIGHT-ESTER 1·4BG、LIGHT-ESTER NP和LIGHT-ESTER TMP(均由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)等。多官能性引发剂的实例包括PERTETRA A、BTTB-50(二者均由NOF Corporation制造)、Trigonox 17-40MB和Percadox 12-XL25(二者均由Kayaku Akzo Co.Ltd.制造)等。可使用的多官能性链转移剂的实例包括季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)和季戊四醇四(巯基乙酸酯)等。
并且,该树脂可以是压敏粘合剂或粘合剂,或者可以是压敏粘合剂和粘合剂的混合物。是压敏粘合剂的树脂在下面也被称为压敏粘合剂树脂。其中将压敏粘合剂或粘合剂用作树脂的本发明的近红外线吸收性组合物能够粘合在其它功能性膜上,从而能够方便并经济地制造滤光器。适合作为压敏粘合剂的树脂的实例包括丙烯酸树脂、硅类树脂和SBR类树脂等。尤其优选的树脂是通过将丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯或丙烯酸正辛基酯等作为主要成分聚合而产生的聚合物。为了赋予对被粘物的粘附性,聚酯的Tg优选不高于-20℃,更优选不高于-30℃。所用的单体不受特殊限制,只要使用由下式代表的Fox公式计算出的玻璃化转变温度(算得玻璃化转变温度)Tg落在特定数值范围内即可:
1/(Tg+273)=∑[Wi/(Tgi+273)]:Fox公式
Tg(℃):玻璃化转变温度(算得玻璃化转变温度)
Wi:每种单体的重量分数
Tgi(℃):每种单体成分的均聚物的玻璃化转变温度。
在本发明中,当树脂包括一种类型的单体时,该树脂的玻璃化转变温度Tg就是实际值。当树脂是共聚物时,该树脂的玻璃化转变温度Tg可以是通过上述Fox公式计算的算得玻璃化转变温度。
当压敏粘合剂树脂的算得溶解度参数过高时,二亚胺鎓染料的耐久性可能劣化。因此,该溶解度参数优选等于或小于9.80。算得溶解度参数是通过“POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE”(1974,Vol.14,No.2),147页~154页中所述的方法而确定的值。下面将简单说明该方法。
均聚物的溶解度参数(δ)以形成聚合物的构成单元的摩尔体积(Δvi)和蒸发能(Δei)为基础、通过根据下式的计算方法而确定:
δ=(∑Δei/∑Δvi)1/2
Δei:组分i的原子或原子团的蒸发能
Δvi:组分i的原子或原子团的摩尔体积
共聚物的溶解度参数通过以下方法确定:确定通过以构成该共聚物的每种组分单体的蒸发能乘以摩尔分数而得到的乘积的总和(∑Δei);确定通过以每种组分单体的摩尔体积乘以摩尔分数而得到的乘积的总和(∑Δvi);以总和(∑Δei)除以总和(∑Δvi);并且确定如此获得的商的1/2次幂。
作为本发明的压敏粘合剂树脂,优选的是通过与具有脂环族、多环脂环族、芳香族或多环芳香族烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚合而获得的树脂,所述(甲基)丙烯酸酯的量优选为0.05重量%~40重量%、更优选为0.5重量%~40重量%、尤其优选为5重量%~40重量%,这是由于可获得二亚胺鎓染料的有利的耐久性。虽然原因尚不确定,但据推测通过由二亚胺鎓染料和脂环族、多环脂环族、芳香族或多环芳香族基团的烷基部分提供的堆垛结构,耐热性和耐湿热性得以改善。通过具有芳香族烷基的(甲基)丙烯酸酯与其它单体的共聚合可获得优选的压敏粘合剂树脂。尤其优选的是通过所述(甲基)丙烯酸酯与其它单体的共聚合而产生的压敏粘合剂树脂。当所述(甲基)丙烯酸酯具有含有芳香环的烷基时,可实现二亚胺鎓染料的耐久性和压敏粘合剂性质的令人满意的平衡。更优选的压敏粘合剂树脂可以是通过以下(m1)和(m2)的共聚合,或者以下(m1)~(m3)的共聚合而产生的树脂。
(m1)具有脂环族、多环脂环族、芳香族或多环芳香族的烷基的(甲基)丙烯酸酯;
(m2)具有烷基的(甲基)丙烯酸酯,其中所述烷基可以是线性的或支化的,并且所述烷基具有1~10个碳原子;
(m3)其它可共聚的单体。
在共聚物树脂中,单体的优选比例可以是:5重量%~40重量%的(m1)的(甲基)丙烯酸酯;60重量%~95重量%的(m2)的(甲基)丙烯酸酯;和0重量%~30重量%的(m3)的其它单体。
单体(m1)的具体实例包括(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯和(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯等。
单体(m2)的具体实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯和(甲基)丙烯酸异辛酯等。
单体(m3)的具体实例包括(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯;苯乙烯类单体,以α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和苯乙烯等为代表;乙烯基醚类单体,以甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和异丁基乙烯基醚等为代表;反丁烯二酸、反丁烯二酸的单烷基酯、反丁烯二酸的二烷基酯;顺丁烯二酸;顺丁烯二酸的单烷基酯;顺丁烯二酸的二烷基酯;衣康酸;衣康酸的单烷基酯;衣康酸的二烷基酯;(甲基)丙烯腈;氯乙烯;偏二氯乙烯;乙酸乙烯酯;乙烯基酮;乙烯基吡啶;和乙烯基咔唑等。此外,还可以将具有诸如羧基、噁唑啉基、吡咯烷酮基或氟代烷基等官能团的单体在不损害本发明的目的的范围内进行共聚合。
可在聚合中使用的引发剂是任何可商购物品,例如过氧化物类引发剂和偶氮类引发剂等。过氧化物类引发剂的实例包括过氧化酯类引发剂,例如PERBUTYL O和PERHEXYL O(二者均由NOF Corporation制造);过氧化二碳酸酯类引发剂,例如PEROYL L和PEROYL O(二者均由NOFCorporation制造);二酰基过氧化物类引发剂,例如NYPER BW和NYPERBMT(二者均由NOF Corporation制造);过氧缩酮类引发剂,例如PERHEXA 3M和PERHEXA MC(二者均由NOF Corporation制造);二烷基过氧化物类引发剂,例如PERBUTYL P和PERCUMYL D(二者均由NOF Corporation制造);和氢过氧化物类引发剂,例如PERCUMYL P和PERMENTA H(二者均由NOF Corporation制造)等。偶氮类引发剂的实例包括ABN-E、ABN-R和ABN-V(均由JAPAN HYDRAZINE COMPANY,INC.制造)等。
在树脂聚合时,需要时可以使用链转移剂。链转移剂不受特殊限制,只要它能够进行调整从而得到预定的分子量即可,可以使用硫醇化合物,例如正十二烷基硫醇、乙二硫醇、巯基乙酸辛酯或巯基乙醇。
另外,树脂的聚合可以在无溶剂体系中进行,也可以在有机溶剂中进行。当聚合在有机溶剂中进行时,可以使用芳香溶剂,例如甲苯或二甲苯;酯类溶剂,例如乙酸乙酯或乙酸丁酯;酮类溶剂,例如甲乙酮或甲基异丁基酮;或者其它已知的有机溶剂。所用的有机溶剂的类型可以考虑聚合温度和所得树脂的溶解度来确定,并且为了能够在干燥后得到更少的残余溶剂,优选沸点不超过120℃的有机溶剂,例如甲苯、乙酸乙酯或甲乙酮。
另外,树脂可以由单一成分构成,也可以是其中复合有不同成分的聚合物合金(polymer alloy)或共混聚合物。
1-5.近红外线吸收性组合物
本发明的近红外线吸收性组合物含有得自基本上不具有近红外线吸收性的盐的阳离子和阴离子。优选的是,本发明的近红外线吸收性组合物含有得自近红外线吸收性染料的阳离子和阴离子。
本发明的近红外线吸收性组合物具有上式(1)、上式(2)、上式(3)或上式(4)所代表的阴离子。本发明的近红外线吸收性组合物具有作为上式(1)~(4)所代表的阴离子的反阳离子的阳离子。所述阳离子优选是碱金属阳离子。优选的是,本发明的近红外线吸收性组合物含有上述的近红外线吸收性染料。优选的是,本发明的近红外线吸收性组合物含有上式(5)代表的二亚胺鎓阳离子。优选的是,本发明的近红外线吸收性组合物含有上式(6)~(9)代表的阴离子。
如上所述,本发明的近红外线吸收性组合物可以包含近红外线吸收性染料。所混合的近红外线吸收性染料的量可以按照染料的类型和应用随意选择。例如,当使用二亚胺鎓染料时,可以按照染料的类型和应用随意选择所混合的二亚胺鎓染料的量,或所混合的二亚胺鎓染料和其它近红外线吸收性染料的总量。当本发明的近红外线吸收性组合物被用作具有约10μm厚度的薄膜时,所混合的近红外线吸收性染料的量以树脂的固体含量计优选是0.01重量%~10重量%,并且更优选为0.1重量%~5重量。当该量小于0.01重量%时,可能无法获得足够的近红外线吸收率。相反,当该量超过10重量%时,不能取得与添加物相符的效果,从而导致不经济,并且可能相反地使在可见区的透明性劣化。
本发明的近红外线吸收性组合物的特征在于在可见区的透明性、近红外线吸收性的持久性和令人满意的加工性。需要时可以向本发明的近红外线吸收性组合物添加吸收可见光的染料。可以广泛地使用通常已知的染料作为吸收可见光的染料,例如菁、酞菁、萘酞菁、卟啉、四氮杂卟啉、二硫醇金属络合物、方酸、甘菊环鎓(azulenium)、二苯基甲烷、三苯基甲烷、噁嗪、吖嗪、硫代吡喃鎓、紫精、偶氮、偶氮金属络合物、双偶氮、蒽醌、苝、靛蒽醌、亚硝基、靛蓝、偶氮甲碱、呫吨、氧烯洛尔(oxanol)、靛苯胺、喹啉和二酮吡咯并吡咯染料等。
当将本发明的近红外线吸收性组合物用作PDP用滤光器时,优选组合使用具有550nm~650nm的最大吸收波长的可见光吸收染料,以允许吸收不需要的氖发射。用于吸收氖发射的染料的类型不受特殊限制,可以使用例如菁染料或四氮杂卟啉染料。具体而言,可以作为示例的有ADEKA ARKKLS TY-102(由Asahi Denka Kogyo K.K.制造)、ADEKAARKLS TY-14(由Asahi Denka Kogyo K.K.制造)、ADEKA ARKLS TY-15(由Asahi Denka Kogyo K.K.制造)、TAP-2(由Yamada Chemical Co.,Ltd.制造)、TAP-18(由Yamada Chemical Co.,Ltd制造)、TAP-45(由YamadaChemical Co.,Ltd.制造)、商品名NK-5451(由Hayashibara BiochamicalLabs.,Inc.制造)、NK-5532(由Hayashibara Biochamical Labs.,Inc.制造)和NK-5450(由Hayashibara Biochamical Labs.,Inc.制造)等。允许吸收氖发射的染料的添加量可以根据染料的类型而改变,优选的是经添加使在最大吸收波长的透光率变为约20%~80%。
另外,为了调整含有近红外线吸收性组合物的薄膜的色调,可以添加调色用可见光吸收性染料。调色用染料的类型不受特殊限制,并且可以使用1:2铬络合物、1:2钴络合物、铜酞菁、蒽醌和二酮吡咯并吡咯等。具体实例包括Orazol Blue GN(由Ciba Specialty Chemicals制造)、OrazolBlue BL(由Ciba Specialty Chemicals制造)、Orazol Red 2B(由CibaSpecialty Chemicals制造)、Orazol Red G(由Ciba Specialty Chemicals制造)、Orazol Black CN(由Ciba Specialty Chemicals制造)、Orazol Yellow2GLN(由Ciba Specialty Chemicals制造)、Orazol Yellow 2RLN(由CibaSpecialty Chemicals制造)和Microris DPP Red B-K(由Ciba SpecialtyChemicals制造)等。
此外,如果需要,本发明的近红外线吸收性组合物可以在性能不劣化的范围内包含一种或两种或更多种溶剂或者添加剂,以及固化剂。
可以通过将固体(例如粉末)形式的近红外线吸收性染料混合在树脂中来制备本发明的近红外线吸收性组合物。近红外线吸收性组合物可以被用作涂布剂。当将近红外线吸收性组合物涂覆在膜上时,该近红外线吸收性染料优选处于在溶剂中的溶液、分散液或悬浮液的形式。
可在所述情况中使用的溶剂的实例包括,例如,脂肪族溶剂,例如环己烷和甲基环己烷;芳香溶剂,例如甲苯和二甲苯;酮,例如丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮;酯,例如乙酸乙酯和乙酸酯;腈,例如乙腈;醇,例如甲醇、乙醇和异丙醇;醚,例如四氢呋喃和二丁基醚;二醇醚,例如乙二醇二丁醚、丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚和丙二醇单甲基醚乙酸酯;酰胺,例如甲酰胺和N,N-二甲基甲酰胺;卤素类溶剂,例如二氯甲烷和氯仿等。这些溶解可以单独使用,也可以将多种溶剂作为混合物使用。为了改善染料的耐久性,适合的是沸点不超过100℃的溶剂,例如甲乙酮或乙酸乙酯。此外,为了在涂布时改善经涂布的膜的外观,适合的是沸点为100℃~150℃的溶剂,例如甲苯、甲基异丁基酮或乙酸丁酯。为了改善已涂覆的膜的耐裂性,适合的是沸点为150℃~200℃的溶剂,例如乙二醇二丁醚、丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚或丙二醇单甲基醚乙酸酯。
虽然可根据涂布器的类型任意选择涂布剂的粘度,但是通常来说当根据小直径的凹版反触(Gravure kiss-reverse)(例如具有微型凹版涂布器等的涂布机)进行涂布时,粘度为1mPa·s~1000mPa·s,而当根据挤出形式(例如具有模涂器等的涂布机)进行涂布时,粘度为100mPa·s~1000mPa·s。可以调整涂布剂的固体含量以满足涂布材料的粘度。
此外,可以使用任何通常已知的已在用于成型膜和涂层膜等的树脂组合物中使用的添加剂作为添加剂,实例包括分散剂、流平剂、消泡剂、粘度调整剂、消光剂、增粘剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、淬灭剂、固化剂、防粘连剂等。可以使用异氰酸酯化合物、硫醇化合物、环氧化合物、胺类化合物、亚胺类化合物、噁唑啉化合物、硅烷偶联剂和UV固化剂等作为固化剂。
本发明的近红外线吸收性组合物可以用于下述方面:用于光学应用、农业应用、建筑应用或用于车辆的近红外线吸收性材料;诸如感光纸等图像记录介质;诸如用于光盘的信息记录介质等信息记录介质;诸如染料敏化太阳能电池等太阳能电池;可利用半导体激光束等作为光源的感光性材料;或用于防止眼部疲劳的材料等。优选以膜状或片状使用本发明的近红外线吸收性组合物。
1-6.近红外线吸收性材料
关于近红外线吸收性材料的本发明涉及含有本发明的近红外线吸收性组合物的近红外线吸收性材料。可以通过将上述的近红外线吸收性组合物模制成膜,或者可以通过在透明基材上层压含有上述近红外线吸收性材料的经涂覆的膜来制造本发明的近红外线吸收性材料。
所述透明基材不受特殊限制,只要它通常能够被用于光学材料并且基本透明即可。透明基材的具体实例包括玻璃;烯烃类聚合物,例如环聚烯烃和无定形聚烯烃;甲基丙烯酸聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲酯;乙烯基类聚合物,例如乙酸乙烯基酯和卤代乙烯;聚酯,例如PET;聚乙烯醇缩醛,例如聚碳酸酯和丁缩醛树脂;和聚芳基醚类树脂等。此外,可以按照通常已知的方法对透明基材进行表面处理,所述已知的方法例如为电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、辉光放电处理、粗糙化处理或化学处理等,还可以以锚涂剂和底漆等对透明基材进行涂布。
此外,可以将已知的添加剂、耐热抗老化剂、润滑剂和抗静电剂等混入构成透明基材的基材树脂中。使用诸如注射成型、T模成型、延压成型(calendar molding)或压缩成型等已知的方法将透明基材成型为膜或片材,或者通过在使其融化于有机溶剂中之后进行铸塑的方法将其成型为膜或片材。构成这样的透明基材的基材可以是未拉伸的,也可以是已拉伸的,并且可以与其它基材层压在一起。
在通过涂布法获得近红外线吸收性膜的情况中,优选的透明基材是PET膜,并且易于进行粘合剂处理的PET膜尤其适合。具体实例包括COSMOSHINE A4300(由Toyobo Co.,Ltd.制造)、Lumirror U34(由TorayIndustries,Inc.制造)和Melinex 705(由Teijin DuPont Limited制造)等。此外,诸如TAC(三乙酰基纤维素)膜、抗反射膜、抗眩光膜、减震膜、电磁波屏蔽膜或紫外线吸收性膜等功能性膜也可以用作所述透明基材。因此,可以容易地制造用于超薄显示器和光学半导体元件的滤光器。优选的是所述透明基材是膜。
其中,优选用作透明基材的是玻璃、PET膜、具有易粘合层的PET膜、TAC膜、抗反射膜和电磁波屏蔽膜。当使用诸如玻璃等无机基材作为透明基材时,从近红外线吸收性染料的耐久性的角度考虑,优选的是含有较低量的碱性成分的基材。
虽然本发明的近红外线吸收性材料具有约0.1μm~10mm的厚度,但通常此厚度可以根据预期用途任意确定。可以根据预期用途任意确定近红外线吸收性材料中所含的近红外线吸收性染料的含量。
本发明的制造近红外线吸收性材料的方法不受特殊限制,例如,可以采用任何以下方法。例如,示例性的方法可以是(I)其中在树脂中捏合本发明的近红外线吸收性组合物、并且将混合物加热成型从而产生树脂板或膜的方法;(II)其中在聚合催化剂的存在下,对本发明的近红外线吸收性组合物和单体或低聚物进行铸塑成型从而产生树脂板或膜的方法;(III)其中在上述透明基材上涂布本发明的近红外线吸收性组合物的方法等。
作为制造方法(I),通常来说,可以作为示例的是下述方法等方法:在该方法中,将本发明的近红外线吸收性组合物添加到树脂粉末或球粒中,并且在将混合物加热到150~350℃从而使其融化之后,将其成型以产生树脂板或者以挤出机对其进行膜成形(树脂板成形),不过诸如制作温度、膜成形(树脂板成形)等条件等可以根据所用的树脂而在一定程度上变化。
作为制造方法(II),可以作为示例的是下述成型方法:在该方法中,使本发明的近红外线吸收性材料和单体或低聚物在聚合催化剂的存在下进行铸塑聚合,并将混合物注入模具中,使其发生反应从而固化,或者将混合物浇注到模具中并使其硬化直到在模具中获得硬质产品。可以通过以上列举的步骤使多种树脂成型。所述树脂的具体实例包括丙烯酸树脂、二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)树脂、环氧树脂、苯酚甲醛树脂、聚苯乙烯树脂和硅树脂等。其中,优选的是甲基丙烯酸甲酯的嵌段聚合的铸塑法。根据这一铸塑法,可获得硬度、耐热性和耐化学试剂性优异的丙烯酸类片材。
可以使用已知的自由基热聚合引发剂作为聚合催化剂,所述引发剂的实例包括,例如:过氧化物,例如苯甲酰过氧化物、对氯苯甲酰过氧化物和二异丙基过氧碳酸酯,以及偶氮化合物例如偶氮二异丁腈。用量以混合物的总量计通常为0.01重量%~5重量%。热聚合中的加热温度通常是40℃~200℃,聚合时段通常约为30分钟~8小时。此外,除了热聚合,还可以采用通过添加光聚合引发剂或敏化剂来进行光聚合的任何方法。
作为制造方法(III),可以作为示例的是:将本发明的近红外线吸收性组合物涂布在透明基材上的方法,其中将本发明的近红外线吸收性组合物固定在细颗粒上,并将其中分散有所述细颗粒的涂布材料涂布在透明基材上的方法等。
当将近红外线吸收性组合物涂覆在基材上时,可以使用任何已知的涂布器。例如可以作为示例的有:如逗号涂布器(comma coater)等刮刀涂布器、诸如狭缝模涂器和唇口涂布器(lip coater)等喷泉式涂布器(fountaincoater)、诸如微型凹版涂布器等吻合式涂布器(kiss coater)、诸如凹版涂布器和反向辊涂器等辊涂器、淋涂器、喷涂器、棒涂器。在涂覆之前,可以通过任何已知的方法进行基材的表面处理,所述方法有例如电晕放电处理和等离子体处理等。作为涂覆之后的干燥和固化方法,可以使用诸如热空气、远红外辐射和UV固化等已知的方法。干燥和固化之后,可以将该产品与已知的保护膜共同卷起。
已涂布的膜的干燥方法不受特殊限制,但可以使用热空气干燥或远红外干燥。考虑经干燥的线长度、线速度、涂覆量、残余溶剂的量和基材的类型等可以确定干燥温度。当基材是PET膜时,通常采用的干燥温度是50℃~150℃。当在一条线上设置多个干燥器时,可以将各个干燥器预设为产生不同的温度和风速。为了获得具有令人满意的涂布外观的经涂布的膜,优选的是在入口侧使用较温和的干燥条件。
本发明的近红外线吸收性组合物可以是具有较高的可见区透明度和近红外线吸收率的优异滤光器的组成材料。与常规的近红外线吸收性材料相比,本发明的近红外线吸收性组合物具有增强的耐久性,尤其是耐热性和耐湿热性,因此即使将其长时期储存或使用也能够保持其外观和近红外线吸收性。另外,可以容易地使本发明的近红外线吸收性组合物形成为片状或膜状,其可有效地用于超薄显示器和光学半导体元件中。另外,本发明的近红外线吸收性组合物还可在例如用于农业应用的膜、绝热膜、太阳镜和光学记录材料等必须阻断红外线的滤光器和膜中使用。
1-7.滤光器
本发明的近红外线吸收性材料适用于滤光器。关于滤光器的本发明涉及其中使用了本发明的近红外线吸收性材料的用于光学半导体元件或用于超薄显示器的滤光器。在所述滤光器中,可见区全部光线的透光率优选等于或大于40%,更优选等于或大于50%,进而更优选等于或大于60%。在所述滤光器中,波长为800nm~1100nm的近红外线的透光率优选等于或小于30%,更优选等于或小于15%,进而更优选等于或小于5%。
除了由上述近红外线吸收性材料组成的近红外线吸收性层之外,本发明的滤光器还可以设置有电磁波屏蔽层、抗反射层、防止眩光(抗眩光)层、防粘附层、色彩调整层和诸如玻璃等支撑物等。
可以任意选择滤光器的每一层的构造,并且优选其中设置有至少两层的滤光器,所述至少两层中组合有抗反射层和抗眩光层中的任一层以及近红外线吸收性层。此外,更优选的是具有至少三层的滤光器,即以组合方式具有上述至少两层和另一层电磁波屏蔽层的滤光器。
优选的是将抗反射层或抗眩光层设置为位于最接近人的一侧的最前层。可以任意确定近红外线吸收性层和电磁波屏蔽层相互之间的层压的顺序。此外,还可以将诸如防粘附层、色彩调整层、减震层、支撑物或透明基材等其它层插入到上述三层之间。
在层压每一层的时候,可以对其进行诸如电晕处理或等离子体处理等物理处理,或者可以将诸如聚乙烯亚胺、噁唑啉类聚合物、聚酯或纤维素等已知的高极性聚合物用作锚涂剂。
在超薄显示器用滤光器中,优选的是将抗反射层或抗眩光层设置为位于最接近人的一侧的最前层以用于促进屏幕的能见度。
设置抗反射层以用于抑制表面上的反射,并且预防由于诸如来自荧光灯的光等外源光而在表面上显像的非所需的图像。有两种类型的抗反射层,即由诸如金属氧化物、氟化物、硅化物、硼化物、碳化物、氮化物和硫化物等无机物的薄膜构成的抗反射层,和通过将诸如丙烯酸树脂和氟碳树脂等具有不同折射率的树脂层压为单层或多层而获得的抗反射层。在前一种情况中,制造方法可以包括以真空蒸发或溅射法在透明基材上形成抗反射涂层从而得到单层或多层。在后一种情况中,示例性的制造方法是:利用诸如逗号涂布器等刮刀涂布器、诸如狭缝涂布器或唇口涂布器等喷泉式涂布器、凹版涂布器、淋涂器、喷涂器或棒涂器将抗反射涂料涂覆在透明基材的表面上、透明膜上。
通过下述方法形成抗眩光层:由二氧化硅、三聚氰胺树脂或丙烯酸树脂等的细粉制造墨水,并通过通常已知的涂布方法在本发明的滤光器的任何一层上进行涂布,随后使其热固化或光固化。此外,可以将经过抗眩光处理的膜贴合在滤光器上。
另外,通过下述方法形成防粘附层:将诸如聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯或多官能性丙烯酸酯等丙烯酸酯和光聚合引发剂溶解或分散到有机溶剂中从而制备涂布液,通过通常已知的涂覆方法将该涂布液涂覆在本发明的滤光器的任意一层上,随后干燥并使其光固化。
通过在抗反射膜或抗眩光膜的背面上层压由本发明的近红外线吸收性组合物构成的层可以获得具有抗反射层或抗眩光层和近红外线吸收性层的滤光器。在层压的方法中,可以通过压敏粘合剂将已形成为膜的本发明的近红外线吸收性组合物与抗反射层或抗眩光层贴合,也可以将溶解的本发明的近红外线吸收性材料直接涂覆在抗反射膜或抗眩光膜的背面上。另外,当使用粘合性近红外线吸收性组合物时,可以通过该粘附性将近红外线吸收性层与其它层直接贴合。当将近红外线吸收性层设置在抗反射膜或抗眩光膜的背面上时,优选将紫外线吸收性膜用作透明基材以抑制因紫外线所致的染料劣化。
在等离子体显示器用滤光器中,优选的是设置电磁波屏蔽层以消除由面板产生的电磁波。
作为电磁波屏蔽层,可以使用通过以例如蚀刻或印刷等方法将金属网绘布在膜上,随后流平而产生的膜,或者使用通过将真空蒸发在纤维网上的金属包埋进树脂而产生的膜。
通过防电磁波材料和近红外线吸收性组合物的组合获得了具有近红外线吸收性层和电磁波屏蔽层这两层的滤光器。在组合的方法中,可以使用压敏粘合剂将电磁波屏蔽膜与成形为膜状的本发明的近红外线吸收性组合物贴合,也可以将溶解的本发明的近红外线吸收性材料直接涂覆在电磁波屏蔽膜上。此外,当近红外线吸收性组合物具粘附性时,可以将成形为膜状的本发明的近红外线吸收性组合物与电磁波屏蔽膜直接贴合。而且,当对膜上的金属进行流平时,可以使用本发明的近红外线吸收性组合物。此外,当包埋对其真空蒸发有金属的纤维时,也可以使用本发明的近红外线吸收性组合物。
可以通过以压敏粘合剂贴合由本发明的近红外线吸收性组合物构成的近红外线吸收性膜、反射膜或抗眩光膜和电磁波屏蔽膜这三层膜来提供能够使用的具有近红外线吸收性层、反射层或抗眩光层和电磁波屏蔽层这三层的滤光器。如果需要,还可以贴合如玻璃等支撑物或如色彩调整膜等功能性膜。当近红外线吸收性组合物具有粘附性时,可以层压近红外线吸收性膜从而使其夹在反射膜或抗眩光膜和电磁波屏蔽膜之间。在此情况中,不是必需使用压敏粘合剂,因为这三层膜是利用近红外线吸收性膜的粘着力而结合的。
为了简化滤光器的制造步骤和膜的构造,可以使用提供多种功能的组合膜。例如,示例性的有:通过以压敏粘合剂将包括近红外线吸收性层和反射层或抗眩光层的组合膜与电磁波屏蔽膜贴合而获得的滤光器;通过以压敏粘合剂将包括近红外线吸收性层和电磁波屏蔽层的组合膜与反射膜或抗眩光膜贴合而获得的滤光器;通过以压敏粘合剂将包括电磁波屏蔽层和反射层或抗眩光层的组合膜与近红外线吸收性膜贴合而获得的滤光器。
可以通过贴合由本发明的近红外线吸收性组合物构成的近红外线吸收性膜、反射膜或抗眩光膜和电磁波屏蔽膜这三层膜来提供能够使用的具有近红外线吸收性层、反射层或抗眩光层和电磁波屏蔽层这三层的滤光器。当近红外线吸收性组合物具有粘附性时,优选的是具有下述结构的滤光器:其中近红外线吸收性膜被夹在反射膜或抗眩光膜和电磁波屏蔽膜之间。由于具有这三层的膜是利用近红外线吸收性膜的粘附性而层压的,所以可以省略通常只出于贴合膜的目的而提供的粘合剂层。如果需要,还可以贴合如玻璃等支撑物或如色彩调整膜等功能性膜。
为了进一步简化滤光器的制造步骤和膜的构造,可以使用提供多种功能的组合膜。可以通过将在一层膜中包含电磁波屏蔽层和反射层或抗眩光层的组合膜与由本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物构成的近红外线吸收性粘合剂层贴合而获得优选的滤光器。
可以将本发明的超薄显示器用滤光器设置在远离显示单元的位置,也可以将其直接贴合至显示单元。当将其设置在远离显示单元的位置时,优选使用玻璃作为支撑物。当它与显示单元直接贴合时,优选的是不使用玻璃的滤光器。
1-8.超薄显示器
当将包含有层压在该滤光器中的本发明的近红外线吸收性组合物的滤光器构建于超薄显示器中时,可以长时期保持令人满意的图像质量。关于超薄显示器的本发明涉及其中使用了本发明的近红外线吸收性组合物、本发明的近红外线吸收性材料或本发明的滤光器的超薄显示器。其中滤光器被直接贴合至显示体的超薄显示器能够产生更清晰的图像质量。当滤光器被直接贴合时,优选的是使用钢化玻璃作为用于显示体的玻璃,或者使用配备有减震层的滤光器。
用于将本发明的滤光器贴合至显示单元的压敏粘合剂的实例包括橡胶,例如苯乙烯丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚异丁烯橡胶、天然橡胶、氯丁橡胶(neoprene)、氯丁二烯橡胶(chloroprene rubber)和丁基橡胶,聚丙烯酸的烷基酯,例如聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯和聚丙烯酸丁酯等,它们可以单独使用,也可以作为通过进一步添加作为增粘剂的Piccolite、Polyvel或若丁酯(rhodine ester)等而制备的混合物使用。并且,可以使用如日本未审查专利申请2004-263084号公报中公开的具有减震性的压敏粘合剂作为压敏粘合剂,但不限于此。
该压敏粘合剂层具有通常为5μm~2000μm、优选为10μm~1000μm的厚度。可以在压敏粘合剂层的表面上提供离型膜,因而可以通过该离型膜保护压敏粘合剂层从而避免在将滤光器贴合至超薄显示器的表面之前的时间段中灰尘等附着至压敏粘合剂层。在此情况中,通过提供不具有压敏粘合剂层的部分,或者通过插入非粘合性膜,可以在离型膜和滤光器的压敏粘合剂层之间在周边处形成非粘合性部分。可以将该非粘合性部分用作剥离起始位点。在所述情况中,剥离操作将会易于进行。
出于保护显示器单元免受外部冲击的目的而提供了减震层。优选的是将减震层用于不具有支撑物的滤光器。能够使用的减震体的实例包括如日本未审查专利申请2004-246365号公报或2004-264416号公报中公开的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸聚合物、聚氯乙烯、聚氨酯类和硅类树脂等,但不限于此。
在上述的项目号1-1至1-8中,说明了涉及盐的本发明。接下来将在以下的项目号2-1至2-6中说明涉及压敏粘合剂组合物的本发明。
2-1.二亚胺鎓染料
本发明中所用的二亚胺鎓染料在丙酮溶液中具有1000nm~1060nm的最大吸收波长。优选的是,所述二亚胺鎓染料在丙酮溶液中具有1010nm~1055nm,并且更优选为1020nm~1050nm的最大吸收波长。所述二亚胺鎓染料具有优异的近红外线吸收性的持久性和在可见区的透明性。
对于二亚胺鎓染料的具体结构,可以例举出包含由下式(10)代表的二亚胺鎓阳离子和由下式(11)或(12)代表的阴离子的二亚胺鎓染料。
[化学式25]
Figure A200780031985D00551
[化学式26]
Figure A200780031985D00552
[化学式27]
Figure A200780031985D00553
在式(10)中,R9~R16各自独立地代表氢原子、卤素原子、具有1~10个碳原子的烷基、或具有1~10个碳原子并具有取代基的烷基。在式(11)中,RL和RM各自代表相同或不同的氟代烷基。而且,在式(12)中,RN代表氟代亚烷基。
作为构成R9~R16的具有1~10个碳原子的烷基,可以作为示例的是线性的、支化的或脂环族的烷基等。所述烷基的实例包括,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、新戊基、正己基和环己基等。
此外,能够与R9~R16中的烷基结合的取代基的实例包括氰基;羟基;卤素原子,例如氟原子、氯原子和溴原子;具有1~6个碳原子的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基和正丁氧基;具有2~8个碳原子的烷氧基烷氧基,例如甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、甲氧基丁氧基和乙氧基丁氧基;具有3~15个碳原子的烷氧基烷氧基烷氧基,例如甲氧基甲氧基甲氧基、甲氧基甲氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基和乙氧基乙氧基乙氧基;烯丙氧基;具有6~12个碳原子的芳氧基,例如苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基和萘氧基;具有2~7个碳原子的烷氧基羰基,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基正丙氧基羰基、异丙氧基羰基和正丁氧基羰基;具有2~7个碳原子的烷基羰氧基,例如甲基羰氧基、乙基羰氧基、正丙基羰氧基和正丁基羰氧基;具有2~7个碳原子的烷氧基羰氧基,例如甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、正丙氧基羰氧基和正丁氧基羰氧基等。
二亚胺鎓染料中的阴离子的类型不受特殊限制。优选的阴离子是酰亚胺阴离子。更优选的阴离子是上式(11)或式(12)代表的阴离子。
结合上式(11),RL或RM代表的氟代烷基可以是全氟代烷基,例如CF3、C2F5、C3F7和C4F9等。RL和RM可以相同,也可以不同。结合上式(12),RN代表的氟代亚烷基可以是(CF2)n(其中,n是2~12的整数)等。
优选的酰亚胺阴离子的实例包括双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺离子、1,3-二磺酰基六氟丙烯酰亚胺、五氟乙烷磺酰基三氟甲烷磺酰基酰亚胺离子、九氟丁烷磺酰基三氟甲烷磺酰基酰亚胺离子等。此外,还可以使用选自由六氟锑酸根阴离子、六氟磷酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子和高氯酸根阴离子组成的组中的一种、或两种或多于两种的阴离子作为二亚胺鎓染料的阴离子。
对于二亚胺鎓染料的具体结构,可以作为示例的是日本未审查专利申请2005-325292号公报中公开的结构。
二亚胺鎓染料的示例性化合物名称包括双六氟锑酸-N,N,N′,N′-四-{对二(4,4,4-三氟丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1048nm)、双六氟锑酸-N,N,N′,N′-四-{对二(2,2,2-三氟乙基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1020nm)、双六氟锑酸-N,N,N′,N′-四-{对二(全氟丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1032nm)、双六氟锑酸-N,N,N′,N′-四-{对二(4,4,4-三氯丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1049nm)、双{双(三氟甲烷磺酰基)亚氨酸}-N,N,N′,N′-四-{对二(4,4,4-三氟丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1048nm)、双{双(三氟甲烷磺酰基)亚氨酸}-N,N,N′,N′-四-{对二(2,2,2-三氟乙基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1020nm)、双{双(三氟甲烷磺酰基)亚氨酸}-N,N,N′,N′-四-{对二(全氟丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1032nm)、双{双(三氟甲烷磺酰基)亚氨酸}-N,N,N′,N′-四-{对二(4,4,4-三氯丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1049nm)、双(1,3-二磺酰基六氟丙烯)亚氨酸-N,N,N′,N′-四-{对二(4,4,4-三氟丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1048nm)、双(1,3-二磺酰基六氟丙烯)亚氨酸-N,N,N′,N′-四-{对二(2,2,2-三氟乙基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1020nm)、双(1,3-二磺酰基六氟丙烯)亚氨酸-N,N,N′,N′-四-{对二(全氟丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1032nm)和双(1,3-二磺酰基六氟丙烯)亚氨酸-N,N,N′,N′-四-{对二(4,4,4-三氯丁基)氨基苯基}-对苯撑二亚胺鎓(1049nm)。上述括号中的值代表在丙酮溶液中的最大吸收波长。
能够被归类为本发明的二亚胺鎓染料的具体制造品可以是CIR-1085F(由Japan Carlit Co.,Ltd.制造)。所述CIR-1085F在丙酮溶液中的最大吸收波长为1049nm。
丙酮溶液中的最大吸收波长的确定方法如上所述。
2-2.树脂
本发明的树脂不受特殊限制,只要它具有等于或低于-20℃的算得玻璃化转变温度即可。本发明的树脂具有粘附性。这种粘附性使得近红外线吸收性压敏粘合剂组合物能够直接粘合至被粘物。可以将近红外线吸收性压敏粘合剂组合物粘合至被粘物而不必在两者中间加入粘合剂。下文中,该树脂也可被称为压敏粘合剂树脂。
2-2-1.算得玻璃化转变温度
为了赋予被粘物以粘附性,压敏粘合剂树脂具有等于或低于-20℃、更优选为等于或低于-30℃的算得玻璃化转变温度。当其高于-20℃时,粘附性可能不足。可以根据上述的Fox公式确定算得玻璃化转变温度。树脂的聚合中所用的单体不受特殊限制,只要使用上述Fox公式计算的玻璃化转变温度(算得玻璃化转变温度)Tg落在特定的数值范围内即可。
2-2-2.酸值
出于改善与被粘物的粘合粘附性、并且增强粘附力的目的,通常将压敏粘合剂树脂与诸如丙烯酸等含羧基的单体共聚合。然而,由于如羧基等官能团会劣化二亚胺鎓染料,因此压敏粘合剂的酸值优选为等于或小于25,更优选为0~20,进而更优选为0~10,并且最优选为0。“酸值”是指以中和1g压敏粘合剂树脂所需的氢氧化钾的mg数表示的量。
2-2-3.算得溶解度参数
当压敏粘合剂树脂的算得溶解度参数过高时,二亚胺鎓染料可能在持久性方面较差。因此,溶解度参数优选等于或小于9.80。算得溶解度参数和计算方法的细节如上所述。确定共聚物的溶解度参数的方法如上所述。
2-2-4.共聚物组成
压敏粘合剂树脂可以是共聚物。作为本发明的压敏粘合剂树脂,优选的是通过与具有脂环族、多环脂环族、芳香族或多环芳香族烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚合而获得的树脂,所述(甲基)丙烯酸酯的量优选为0.05重量%~40重量%、更优选为0.5重量%~40重量%、尤其优选为5重量%~40重量%,这是由于可获得二亚胺鎓染料的有利的耐久性。虽然原因尚不确定,但据推测通过由二亚胺鎓染料和脂环族、多环脂环族、芳香族、多环芳香族基团的烷基部分提供的堆垛结构,耐热性和耐湿热性得以改善。通过具有芳香族烷基的(甲基)丙烯酸酯与其它单体的共聚合可获得优选的压敏粘合剂树脂。尤其优选的是通过所述(甲基)丙烯酸酯与其它单体的共聚合而产生的压敏粘合剂树脂。当所述(甲基)丙烯酸酯具有含有芳香环的烷基时,可实现二亚胺鎓染料的耐久性和压敏粘合剂性质的令人满意的平衡。
更优选的压敏粘合剂树脂可以是通过以下(m4)和(m5)的共聚合,或者以下(m4)~(m6)的共聚合而产生的树脂。
(m4)具有脂环族、多环脂环族、芳香族或多环芳香族烷基的(甲基)丙烯酸酯;
(m5)具有烷基的(甲基)丙烯酸酯,其中所述烷基可以是线性的或支化的,并且所述烷基具有1~10个碳原子;
(m6)其它可共聚合的单体。
在共聚物树脂中,单体的优选比例可以是:5重量%~40重量%的(m4)的(甲基)丙烯酸酯;60重量%~95重量%的(m5)的(甲基)丙烯酸酯;和0重量%~30重量%的(m6)的其它单体。
(m4)的(甲基)丙烯酸酯的实例与上述的(m1)的(甲基)丙烯酸酯的实例相同。(m5)的(甲基)丙烯酸酯的实例与上述的(m2)的(甲基)丙烯酸酯的实例相同。(m6)的单体的实例与上述的(m3)的单体的实例相同。
可在压敏粘合剂树脂的聚合中使用的引发剂是任何可商购物品,例如过氧化物类引发剂和偶氮类引发剂等。过氧化物类引发剂的实例包括过氧化酯类引发剂,例如PERBUTYL O和PERHEXYL O(二者均由NOFCorporation制造);过氧化二碳酸酯类引发剂,例如PEROYL L和PEROYLO(二者均由NOF Corporation制造);二酰基过氧化物类引发剂,例如NYPER BW和NYPER BMT(二者均由NOF Corporation制造);过氧缩酮类引发剂,例如PERHEXA 3M和PERHEXA MC(二者均由NOFCorporation制造);二烷基过氧化物类引发剂,例如PERBUTYL P和PERCUMYL D(二者均由NOF Corporation制造);和氢过氧化物类引发剂,例如PERCUMYL P和PERMENTA H(二者均由NOF Corporation制造)等。偶氮类引发剂的实例包括ABN-E、ABN-R和ABN-V(均由JAPANHYDRAZINE COMPANY,INC.制造)等。
在压敏粘合剂树脂聚合时,需要时可以使用链转移剂。链转移剂不受特殊限制,可以使用硫醇化合物,例如正十二烷基硫醇、乙二硫醇、巯基乙酸辛酯或巯基乙醇。
另外,压敏粘合剂树脂的聚合可以在无溶剂体系中进行,也可以在有机溶剂中进行。当聚合在有机溶剂中进行时,可以使用芳香溶剂,例如甲苯或二甲苯;酯类溶剂,例如乙酸乙酯或乙酸丁酯;酮类溶剂,例如甲乙酮或甲基异丁基酮;或者其它已知的有机溶剂。所用的有机溶剂的类型可以考虑聚合温度和所得树脂的溶解度来确定,并且考虑到干燥后产生更少的残余溶剂的可能性,优选沸点不超过120℃的有机溶剂,例如甲苯、乙酸乙酯或甲乙酮。
另外,树脂可以由单一成分构成,也可以是其中复合有不同成分的聚合物合金或共混聚合物。
为了获得支化树脂,可以使用大分子单体、多官能性单体、多官能性引发剂或多官能性链转移剂。可以使用AA-6、AA-2、AS-6、AB-6和AK-5(均由Toagosei Chemical Industry Co.,Ltd.制造)等作为大分子单体。多官能性单体的实例包括LIGHT-ESTER EG、LIGHT-ESTER 1·4BG、LIGHT-ESTER NP和LIGHT-ESTER TMP(均由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)等。多官能性引发剂的实例包括PERTETRA A、BTTB-50(二者均由NOF Corporation制造)、Trigonox 17-40MB和Percadox 12-XL25(二者均由Kayaku Akzo Co.Ltd.制造)等。可使用的多官能性链转移剂的实例包括季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)和季戊四醇四(巯基乙酸酯)等。
2-3.近红外线吸收性压敏粘合剂组合物
由于本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物含有在丙酮溶液中的最大吸收波长为1000nm~1060nm的二亚胺鎓染料,因此其在可见区的透明性和近红外线吸收性优异。由于本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物含有具有粘附性的树脂,所以其易于与被粘物结合。
还可以向本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物添加其它近红外线吸收性染料。所述能够组合使用的其它近红外线吸收性染料的实例包括已知的菁染料、聚甲炔染料、方酸染料、卟啉染料、二硫醇金属络合物染料、酞菁染料、二亚胺鎓染料和无机氧化物颗粒等。
当将本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物用作超薄显示器用滤光器时,优选的是将具有800nm~950nm的最大吸收波长的酞菁染料、具有800nm~950nm的最大吸收波长的菁染料或具有800nm~950nm的最大吸收波长的二硫醇金属络合物染料与上述二亚胺鎓染料组合使用。这种组合使用使得能够有效吸收800nm~1100nm的近红外线。为了获得具有有利的耐久性的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物,尤其优选的是组合使用酞菁染料。
能够在本发明中使用的酞菁类化合物不受特殊限制,只要其近红外线吸收性优异即可,可以使用已知的酞菁类化合物。示例性的优选的酞菁类化合物如上所述包括式(X)代表的化合物、或式(Y)代表的化合物。关于所述式(X)和式(Y)的所有细节均与关于涉及盐的本发明的论述相同。
能够在涉及压敏粘合剂组合物的本发明中使用的酞菁类化合物的具体实例包括商品名EXCOLOR IR-10A、EXCOLOR IR-12、EXCOLORIR-14以及TX-EX-906B、TX-EX-910B、TX-EX-902K(均由NipponShokubai Co.,Ltd.制造)。
另外,在本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物中,可以将菁染料与近红外线吸收性染料组合使用。虽然菁染料不受特别限制,只要其在近红外线吸收性方面优异即可,不过可以优选使用由吲哚鎓阳离子或苯并噻唑鎓阳离子和反阴离子组成的盐。可以优选使用上述的式(a)、式(b)、式(c)、式(d)、式(e)、式(f)、式(g)、式(h)和式(i)所代表的阳离子作为吲哚鎓阳离子或苯并噻唑鎓阳离子,但不限于此。关于式(a)、式(b)、式(c)、式(d)、式(e)、式(f)、式(g)、式(h)和式(i)的上述所有细节也可被应用于涉及压敏粘合剂组合物的本发明。通过使用菁染料,能够获得具有在可见区的高透明度的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物。
可以根据染料的类型和应用任意选择所混合的本发明的二亚胺鎓染料的量或者所混合的本发明的二亚胺鎓染料和其它近红外线吸收性染料的总量。当将本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物用作厚度为10μm~30μm的薄膜时,混合量以树脂的固体含量计优选为0.01重量%~10重量%,并且更优选为0.1重量%~5重量。例如,当将二亚胺鎓染料与酞菁染料组合使用时,这些染料的总量以树脂的固体含量计优选为0.01重量%~10重量%,并且更优选为0.1重量%~5重量。当该量小于0.01重量%时,可能无法获得足够的近红外线吸收率。相反,当该量超过10重量%时,不能取得与添加物相符的效果,从而导致不经济,并且可能相反地使在可见区的透明性劣化。
本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物的特征在于在可见区的透明性、近红外线吸收性的持久性和令人满意的粘合性。需要时可以向本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物添加吸收可见光的染料。吸收可见光的染料的实例包括上文中关于涉及盐的本发明所描述的那些吸收可见光的染料。
当将本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物用作PDP用滤光器时,优选组合使用具有550nm~650nm的最大吸收波长的可见光吸收染料,以允许吸收不想要的氖发射。用于吸收氖发射的染料的类型不受特殊限制,例如可以作为示例的有上文中关于涉及盐的本发明所描述的染料。允许吸收氖发射的染料的添加量可以根据染料的类型而改变,优选的是经添加使在最大吸收波长的透光率变为约20%~80%。
此外,为了调整含有近红外线吸收性压敏粘合剂组合物的薄膜的色调,可以添加调色用可见光吸收性染料。调色用染料的类型不受特殊限制,例如可以作为示例的有上文中关于涉及盐的本发明所描述的染料。
另外,如果需要,本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物可以在性能不劣化的范围内包含一种或两种或更多种溶剂或者添加剂,以及固化剂。
可以通过将固体(例如粉末)形式的近红外线吸收性染料混合在树脂中来制备本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物。当将近红外线压敏粘合剂吸收性组合物涂布在膜上时,该近红外线吸收性染料优选处于在溶剂中的溶液、分散液或悬浮液的形式。
作为可用于涂料中的溶剂,可以作为示例的有上文中关于涉及盐的本发明所描述的溶剂。这些溶剂可以单独使用,也可以作为混合物使用。为了改善染料的耐久性,适合的是沸点不超过100℃的溶剂,例如甲乙酮或乙酸乙酯。此外,为了在涂布时改善经涂布的膜的外观,适合的是沸点为100℃~150℃的溶剂,例如甲苯、甲基异丁基酮或乙酸丁酯。为了改善经涂布的膜的耐裂性,适合的是沸点为150℃~200℃的溶剂,例如乙二醇二丁醚、丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚或丙二醇单甲基醚乙酸酯。
涂布剂的粘度可根据涂布器的类型任意选择,并且与上文中关于涉及盐的本发明所描述的涂布剂相似。可以调整涂布剂的固体含量来满足涂布材料的粘度。
此外,作为添加剂,可以使用任何通常已知的已在用于成型膜和涂层膜等的树脂组合物中的添加剂。添加剂的实例包括分散剂、流平剂、消泡剂、粘度调整剂、消光剂、增粘剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、淬灭剂、固化剂、防粘连剂等。可以使用异氰酸酯化合物、硫醇化合物、环氧化合物、胺类化合物、亚胺类化合物、噁唑啉化合物、硅烷偶联剂和UV固化剂等作为固化剂。
可以将本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物使用在:用于光学应用、农业应用、建筑应用或用于车辆的近红外线吸收性材料;诸如感光纸等图像记录介质;诸如用于光盘的信息记录介质等信息记录介质;诸如染料敏化太阳能电池等太阳能电池;可利用半导体激光束等作为光源的感光性材料;或用于防止眼部疲劳的材料等。优选以膜状或片状使用本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物。
可以向本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物添加上文中关于涉及盐的本发明所描述的盐。所述盐的添加使得压敏粘合剂性质和耐久性之间的平衡更有利。
2-4.近红外线吸收性材料
本发明的近红外线吸收性材料包括本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物。可以通过将上述的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物模制成膜,或者可以通过在透明基材上层压含有上述近红外线吸收性压敏粘合剂组合物的经涂布的膜来制造本发明的近红外线吸收性材料。
所述透明基材不受特殊限制,只要它通常能够被用于光学材料并且基本透明即可。透明基材的具体实例包括玻璃;烯烃类聚合物,例如环聚烯烃和无定形聚烯烃;甲基丙烯酸聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲酯;乙烯基类聚合物,例如乙酸乙烯基酯和卤代乙烯;聚酯,例如PET;聚乙烯醇缩醛,例如聚碳酸酯和丁缩醛树脂;和聚芳基醚类树脂等。此外,可以按照通常已知的方法对透明基材进行表面处理,所述已知的方法例如为电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、辉光放电处理、粗糙化处理或化学处理,还可以以锚涂剂和底漆等对透明基材进行涂布。此外,可以将已知的添加剂、耐热抗老化剂、润滑剂和抗静电剂等混入构成透明基材的基材树脂中。使用诸如注射成型、T模成型、延压成型或压缩成型等已知的方法将透明基材成型为膜或片材,或者通过在使其融化于有机溶剂中之后进行铸塑的方法将其成型为膜或片材。构成这样的透明基材的基材可以是未拉伸的,也可以是已拉伸的,并且可以与其它基材层压在一起。
在通过涂布法获得近红外线吸收性膜的情况中,优选的透明基材是PET膜,并且易于进行粘合剂处理的PET膜尤其适合。具体实例包括COSMOSHINE A4300(由Toyobo Co.,Ltd.制造)、Lumirror U34(由TorayIndustries,Inc.制造)和Melinex 705(由Teijin DuPont Limited制造)等。此外,诸如TAC(三乙酰基纤维素)膜、抗反射膜、抗眩光膜、减震膜、电磁波屏蔽膜或紫外线吸收性膜等功能性膜也可以用作透明基材。因此,可以容易地制造用于超薄显示器和光学半导体元件的滤光器。优选的是所述透明基材是膜。
其中,优选用作透明基材的是玻璃、PET膜、具有易粘合层的PET膜、TAC膜、抗反射膜和电磁波屏蔽膜。当使用诸如玻璃等无机基材作为透明基材时,从近红外线吸收性染料的耐久性的角度考虑,优选的是含有较低量的碱性成分的基材。
虽然本发明的近红外线吸收性材料的厚度可以约为0.1μm~10mm,但通常此厚度可以根据预期用途任意确定。可以根据预期用途任意确定近红外线吸收性材料中所含的近红外线吸收性染料的含量。
虽然本发明的制造近红外线吸收性材料的方法不受特殊限制,例如,可以采用任何以下方法。例如,示例性的方法可以是(I)其中将树脂与本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物捏合、并且将混合物加热成型从而产生树脂板或膜的方法;(II)其中在聚合催化剂的存在下,对本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物和单体或低聚物进行铸塑成型从而产生树脂板或膜的方法;(III)其中在上述透明基材上涂布本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物的方法等。
作为制造方法(I),通常来说,可以作为示例的是下述方法等方法:在该方法中,将本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物添加到树脂粉末或球粒中,并且在将混合物加热到150~350℃从而使其融化之后,将其成型以产生树脂板或者以挤出机对其进行膜成形(树脂板成形),不过诸如制作温度、膜成形(树脂板成形)等条件等可以根据所用的树脂而在一定程度上变化。
作为制造方法(II),可以作为示例的是下述成型方法:在该方法中,使本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物和单体或低聚物在聚合催化剂的存在下进行铸塑聚合,并将混合物注入模具中,使其发生反应从而固化,或者将所述混合物浇注到模具中并使其硬化直到在模具中获得硬质产品。可以通过以上列举的步骤使多种树脂成型。所述树脂的具体实例包括丙烯酸树脂、二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)树脂、环氧树脂、苯酚甲醛树脂、聚苯乙烯树脂和硅树脂等。其中,优选的是甲基丙烯酸甲酯的嵌段聚合的铸塑法,该方法能够产生硬度、耐热性和耐化学试剂性优异的丙烯酸类片材。
可以使用已知的自由基热聚合引发剂作为聚合催化剂,所述引发剂的实例包括,例如:过氧化物,例如苯甲酰过氧化物、对氯苯甲酰过氧化物和二异丙基过氧碳酸酯,以及偶氮化合物例如偶氮二异丁腈。用量以混合物的总量计通常为0.01重量%~5重量%。热聚合中的加热温度通常是40℃~200℃,聚合时段通常约为30分钟~8小时。此外,除了热聚合,还可以采用通过添加光聚合引发剂或敏化剂来进行光聚合的任何方法。
作为制造方法(III),可以作为示例的是:将本发明的近红外线吸收性材料涂布在透明基材上的方法,其中将本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物固定在细颗粒上,并将其中分散有所述细颗粒的涂布材料涂布在透明基材上的方法等。
当将近红外线吸收性压敏粘合剂组合物涂覆在基材上时,可以使用任何已知的涂布器。例如可以例举出上文中关于涉及盐的本发明所描述的涂布器作为所述涂布器。在涂覆之前,可以通过任何已知的方法进行基材的表面处理,所述方法有例如电晕放电处理和等离子体处理等。作为干燥和固化方法,可以使用诸如热空气、远红外辐射和UV固化等已知的方法。干燥和固化之后,可以将该产品与已知的保护膜共同卷起。
已涂布的膜的干燥方法不受特殊限制,但可以使用热空气干燥或远红外干燥。考虑经干燥的线长度、线速度、涂覆量、残余溶剂的量和基材的类型等可以确定干燥温度。当基材是PET膜时,通常采用的干燥温度是50℃~150℃。当在一条线上设置多个干燥器时,可以将各个干燥器预设为产生不同的温度和风速。为了获得具有令人满意的涂布外观的已经涂布的膜,优选的是在入口侧使用较温和的干燥条件。
本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物可以是具有较高的可见区透明度和近红外线吸收率的优异滤光器的组成材料。与常规的近红外线吸收性材料相比,本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物具有增强的耐久性,尤其是耐热性和耐湿热性,因此即使将其长时期储存或使用也能够保持其外观和近红外线吸收性。另外,可以容易地使本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物形成片状或膜状,其可有效地用于超薄显示器和光学半导体元件中。另外,本发明的近红外线吸收性组合物还可在例如用于农业应用的膜、绝热膜、太阳镜和光学记录材料等必须阻断红外线的滤光器和膜中使用。
2-5.滤光器
本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物适用于滤光器。在此滤光器中,使用了上述的近红外线吸收性材料。此滤光器适合作为光学半导体元件用滤光器和超薄显示器用滤光器。在所述滤光器中,可见区全部光线的透光率等于或大于40%,优选为等于或大于50%,进而更优选为等于或大于60%。具有800nm~1100nm波长的近红外线的透光率优选为等于或小于30%,更优选为等于或小于15%,并且进而更优选为等于或小于5%。
除了由上述近红外线吸收性压敏粘合剂组合物组成的近红外线吸收性层之外,本发明的滤光器还可以设置有电磁波屏蔽层、抗反射层、防止眩光(抗眩光)层、防粘附层、色彩调整层和诸如玻璃等支撑物等。
可以任意选择滤光器的每一层的构造。例如,适合的是其中设置有至少两层的滤光器,所述至少两层中组合有抗反射层和抗眩光层中的任一层以及近红外线吸收性层。此外,更优选的是具有至少三层的滤光器,即以组合方式具有上述至少两层和另一层电磁波屏蔽层的滤光器。
优选的是将抗反射层或抗眩光层设置为位于最接近人的一侧的最前层。可以任意确定近红外线吸收性层和电磁波屏蔽层相互之间的层压的顺序。此外,还可以将诸如防粘附层、色彩调整层、减震层、支撑物或透明基材等其它层插入到上述三层之间。
在层压每一层的时候,可以对其进行诸如电晕处理或等离子体处理等物理处理,或者可以将诸如聚乙烯亚胺、噁唑啉类聚合物、聚酯或纤维素等已知的高极性聚合物用作锚涂剂。
在超薄显示器用滤光器中,优选的是将抗反射层或抗眩光层设置为位于最接近人的一侧的最前层以用于促进屏幕的能见度。
设置抗反射层以用于抑制表面上的反射,并且预防由于诸如来自荧光灯的光等外源光而在表面上显像的非所需的图像。有两种类型的抗反射层,即由诸如金属氧化物、氟化物、硅化物、硼化物、碳化物、氮化物和硫化物等无机物的薄膜构成的抗反射层,和通过将诸如丙烯酸树脂和氟碳树脂等具有不同折射率的树脂层压为单层或多层而获得的抗反射层。在前一种情况中,制造方法可以包括以真空蒸发或溅射法在透明基材上形成抗反射涂层从而得到单层或多层。在后一种情况中,示例性的制造方法是:利用诸如逗号涂布器等刮刀涂布器、诸如狭缝涂布器或唇口涂布器等喷泉式涂布器、凹版涂布器、淋涂器、喷涂器或棒涂器将抗反射涂料涂覆在透明基材的表面上、透明膜上。
通过下述方法形成抗眩光层:由二氧化硅、三聚氰胺树脂或丙烯酸树脂等的细粉制造墨水,并通过通常已知的涂布方法在本发明的滤光器的任何一层上进行涂布,随后使其热固化或光固化。此外,可以将经过抗眩光处理的膜贴合在滤光器上。
另外,通过下述方法形成防粘附层:将诸如聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯或多官能性丙烯酸酯等丙烯酸酯和光聚合引发剂溶解或分散到有机溶剂中从而制备涂布液,通过通常已知的涂覆方法将该涂布液涂覆在本发明的滤光器的任一层上,随后干燥并使其光固化。
通过在抗反射膜或抗眩光膜的背面上层压由本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物构成的层或近红外线吸收性材料可以获得具有抗反射层或抗眩光层和近红外线吸收性层的滤光器。在层压的方法中,可以将已形成为膜的本发明的近红外线吸收性层与抗反射层或抗眩光层直接贴合,也可以将溶解的本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物直接涂覆在抗反射膜或抗眩光膜的背面上。当将近红外线吸收性层设置在抗反射膜或抗眩光膜的背面上时,优选将紫外线吸收性膜用作透明基材以抑制因紫外线所致的染料劣化。本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物具有粘附性。因此当将近红外线吸收性层粘合至其它层时,不必使用压敏粘合剂或粘合剂。所述近红外线吸收性层是含有本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物的层。
在等离子体显示器用滤光器中,优选的是设置电磁波屏蔽层以消除由面板产生的电磁波。
作为电磁波屏蔽层,可以使用通过以例如蚀刻或印刷等方法将金属网绘布在膜上,随后流平而产生的膜,或者使用通过将真空蒸发在纤维网上的金属包埋进树脂而产生的膜。
通过防电磁波材料和近红外线吸收性组合物的组合获得了具有近红外线吸收性压敏粘合剂层和电磁波屏蔽层这两层的滤光器。在组合的方法中,可以使用压敏粘合剂将电磁波屏蔽膜与成形为膜状的本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物贴合,也可以将溶解的本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物直接涂覆在电磁波屏蔽膜上。而且,当对膜上的金属进行流平时,可以使用本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物。此外,当包埋对其真空蒸发有金属的纤维时,也可以使用本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物。
可以通过贴合由本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物构成的近红外线吸收性膜、反射膜或抗眩光膜和电磁波屏蔽膜这三层膜来提供能够使用的具有近红外线吸收性层、反射层或抗眩光层和电磁波屏蔽层这三层的滤光器。优选的是具有下述结构的滤光器:其中由本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物构成的近红外线吸收性膜被夹在反射膜或抗眩光膜和电磁波屏蔽膜之间。由于该滤光器是利用近红外线吸收性膜的粘附性而层压的,所以不需使用通常只出于贴合膜的目的而提供的粘合剂层就能生产所述滤光器。如果需要,还可以贴合如玻璃等支撑物或如色彩调整膜等功能性膜。
为了进一步简化滤光器的制造步骤和膜的构造,可以使用提供多种功能的组合膜。可以通过将在一层膜中包含电磁波屏蔽层和反射层或抗眩光层的组合膜与本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物构成的近红外线吸收性粘合剂层贴合而获得的优选的滤光器。
可以将本发明的超薄显示器用滤光器设置在远离显示单元的位置,也可以将其直接贴合至显示单元。当将其设置在远离显示单元的位置时,优选使用玻璃作为支撑物。当它与显示单元直接贴合时,优选的是不使用玻璃的滤光器。
2-6.超薄显示器
当将包含有层压在该滤光器中的本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物的滤光器构建于超薄显示器中时,可以长时期保持令人满意的图像质量。关于超薄显示器的本发明涉及其中使用了本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物、本发明的近红外线吸收性材料或本发明的滤光器的超薄显示器。其中滤光器被直接贴合至显示体的超薄显示器能够产生更清晰的图像质量。当滤光器被直接贴合时,优选的是使用钢化玻璃作为用于显示体的玻璃,或者使用配备有减震层的滤光器。
用于将本发明的滤光器贴合至显示单元的压敏粘合剂增粘剂的实例包括上文中关于涉及盐的本发明所描述的上述物质。通过近红外线的粘附性,可以不必使用压敏粘合剂而将本发明的滤光器贴合至显示单元。
该粘合剂层的厚度通常为5μm~2000μm、优选为10μm~1000μm。可以在压敏粘合剂层的表面上提供离型膜,因而通过该离型膜保护压敏粘合剂层从而避免在将滤光器贴合至超薄显示器的表面之前的时间段中灰尘等附着至压敏粘合剂层。在此情况中,通过提供不具有压敏粘合剂层的部分,或者通过插入非粘合性膜,可以在离型膜和滤光器的压敏粘合剂层之间在周边处形成非粘合性部分。当将该非粘合性部分用作剥离起始位点时,剥离操作将会易于进行。
出于保护显示器单元免受外部冲击的目的而提供了减震层。优选的是将减震层用于不具有支撑物的滤光器。能够使用的减震体的实例包括如日本未审查专利申请2004-246365号公报或2004-264416号公报中公开的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸聚合物、聚氯乙烯、聚氨酯类和硅类树脂等,但不限于此。
上文中,说明了涉及盐的本发明和涉及压敏粘合剂组合物的本发明。可以将涉及盐的本发明与涉及压敏粘合剂组合物的本发明结合。涉及压敏粘合剂组合物的本发明可以包括涉及盐的本发明。反过来,涉及盐的本发明可以包括涉及压敏粘合剂组合物的本发明。可以将涉及盐的本发明的任何详细的描述与涉及压敏粘合剂组合物的本发明的任何详细的描述结合。
实施例
下面将通过实施例阐述本发明的效果,但不应该基于实施例而认为本发明受到了限制。对于以下的成分比例,除非特别说明,否则“份”是指重量份,而且“%”表示重量%。
下文中,合成例1、合成例2、实施例1~实施例8和比较例1~比较例3涉及关于盐的本发明。而制备例1~制备例16、实施例9~实施例26和比较例4与比较例5涉及关于压敏粘合剂组合物的本发明。下面的表1显示了涉及盐的本发明的效果。下面的表2和表3显示了涉及压敏粘合剂组合物的本发明的效果。
根据下述的评估1至评估3评估了合成例1、合成例2、实施例1~实施例8和比较例1~比较例3。
评估1  近红外线吸收率(近红外线透光率)的评估
使用UV-3700(由Shimadzu Corporation制造)确定了350nm~1250nm的透射光谱。基于在850nm波长和1000nm波长的透光率评估近红外线吸收率。在下表1中,在进行耐热性测试或耐湿热性测试之前确定的透光率(%)表示在“初始透光率(%)”列中。
评估2  耐热性的评估
以恒定的温度和湿度将测试样品在100℃的恒温箱中静置120小时,并且在测试之前和之后确定350nm~1250nm的透射光谱。在确定透射光谱时使用UV-3700(由Shimadzu Corporation制造)。在此透射光谱的基础上,确定了透光率随着耐热性测试的变化。下表1中的“ΔT1”列中显示了由耐热性测试之后的透光率(%)减去耐热性测试之前的透光率(%)所得到的值(%)。下表1中显示了透光率在850nm波长和1000nm波长的变化ΔT1。
评估3  耐湿热性的评估
以恒定的温度和湿度将测试样品在80℃、95%RH的恒温箱中静置120小时,并且在测试之前和之后确定350nm~1250nm的透射光谱。在确定透射光谱时使用UV-3700(由Shimadzu Corporation制造)。在此透射光谱的基础上,确定了透光率随着耐湿热性测试的变化。下表1中的“ΔT2”列中显示了由耐湿热性测试之后的透光率(%)减去耐湿热性测试之前的透光率(%)所得到的值。下表1中显示了透光率在850nm波长和1000nm波长的变化ΔT2。
合成例1
将作为单体的371.5g的甲基丙烯酸甲酯、59g的甲基丙烯酸正丁酯和69.5g的丙烯酸丁酯混合从而获得聚合性单体混合物(1)。将Percadox12XL25(由Kayaku Akzo Co.Ltd.制造)以6g的量与100g的甲苯混合从而获得引发剂溶液1。向烧瓶中装入350g的聚合性单体混合物(1)和225g的甲苯。该烧瓶装有温度计、搅拌器、氮气通入管、回流冷凝器和滴液漏斗。将聚合性单体混合物(1)以150g的量与31.8g的引发剂溶液1混合,并将该混合物放在滴液漏斗中。同时使氮气以20ml/分钟流通,将所述烧瓶加热以提供100℃的内部温度。向该烧瓶添加74.2g的引发剂溶液1,由此引发聚合反应。添加该引发剂溶液1后10分钟,用60分钟将滴液漏斗中的混合物(聚合性单体混合物(1)和引发剂溶液1的混合物)加入烧瓶中。在将滴液漏斗中的全部混合物加入之后,以75g甲苯洗涤该滴液漏斗,并将该洗涤液体加入烧瓶中。之后,老化60分钟,并向烧瓶中加入150g甲苯作为稀释溶剂。再老化60分钟,并向烧瓶中加入150g甲苯作为稀释溶剂。进而,再老化60分钟,并向烧瓶中加入150g甲苯作为稀释溶剂,随后再老化60分钟。之后,将温度升至108℃,并老化300分钟。另外,加入185.7g的稀释溶剂,之后将混合物冷却至室温从而得到树脂(1a)的溶液。该溶液具有32.4%的固体含量。树脂(1a)的Tg为75℃,基于聚苯乙烯转换出的树脂(1a)的重均分子量是220,000。
合成例2
称量出丙烯酸2-乙基己基酯(264.6g)、丙烯酸丁酯(150g)、甲基丙烯酸环己酯(180g)和丙烯酸羟乙基酯(5.4g)作为单体,并充分混合从而获得聚合性单体混合物(2)。
向装有温度计、搅拌器、氮气通入管、回流冷凝器和滴液漏斗的烧瓶中添加160g的乙酸乙酯和300g的聚合性单体混合物(2)。此外,向滴液漏斗中放入300g的聚合性单体混合物(2)、16g的乙酸乙酯和0.15g的NYPER BMT-K40(聚合引发剂,由NOF Corporation制造),将其充分混合从而得到逐滴添加用混合物(2)。
以20ml/分钟流通氮气的同时将所述烧瓶的内部温度升高至95℃。向烧瓶添加作为聚合引发剂的NYPER BMT-K40(0.15g),由此引发聚合反应。加入聚合引发剂后30分钟,开始从滴液漏斗中逐滴添加逐滴添加用混合物(2)。用90分钟将逐滴添加用混合物(2)均匀地逐滴添加。逐滴添加完逐滴添加用混合物(2)之后,进行6小时老化,同时以乙酸乙酯任意稀释该混合物以达到粘度评估的要求,并同时保持回流温度。
反应完成之后,以乙酸乙酯稀释反应混合物从而使非挥发性物质约占40%,得到具有-35℃的算得玻璃化转变温度(Tg)和9.57的算得溶解度参数的树脂(2a)。该树脂(2a)是压敏粘合剂树脂。树脂(2a)的重均分子量(Mw)和酸值分别为440,000和0。
实施例1
将作为二亚胺鎓染料的具有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子的“CIR-1085”(由Japan Carlit Co.,Ltd.制造)溶解在甲乙酮中从而制备具有5%的固体含量的二亚胺鎓染料溶液1。接下来,将作为酞菁染料的“EXCOLOR IR-10A”(由Nippon Shokubai Co.,Ltd.制造)溶解在甲乙酮中从而制备具有5%的固体含量的酞菁染料溶液1。接着,将双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂溶于甲乙酮从而制备具有5%的固体含量的添加剂溶液1。将合成例1中所获得的树脂(1a)、二亚胺鎓染料溶液1、酞菁染料溶液1和添加剂溶液1混合以使以固体含量计的重量比变为100/2.8/2.5/0.63,从而制备近红外线吸收性组合物A1。该重量比以[树脂(1a)/二亚胺鎓染料溶液1/酞菁染料溶液1/添加剂溶液1]的顺序表示。
以棒涂器将近红外线吸收性组合物A1涂覆在经易粘合处理的PET膜(由Toyobo Co.,Ltd.制造,COSMOSHINE A4300)上,并且在120℃的热空气干燥器中干燥3分钟从而获得近红外线吸收性材料A1。将该近红外线吸收性材料A1用作测试样品。对该测试样品进行近红外线透光率、耐热性和耐湿热性的评估。对实施例1的测试样品的评估结果示于下表1中。在表1中,以符号“TFSILi”表示双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂。
实施例2
将双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钠溶于甲乙酮溶液中,从而制备具有5%的固体含量的添加剂溶液2。将树脂(1a)、二亚胺鎓染料溶液1、酞菁染料溶液1和添加剂溶液2混合以使以固体含量计的重量比变为100/2.8/2.5/0.63,从而制备近红外线吸收性组合物A2。该重量比以[树脂(1a)/二亚胺鎓染料溶液1/酞菁染料溶液1/添加剂溶液2]的顺序表示。以与实施例1相似的方式,获得近红外线吸收性材料A2,不同之处在于使用近红外线吸收性组合物A2替代近红外线吸收性组合物A1。将该近红外线吸收性材料A2用作测试样品。图1显示了该测试样品在耐热性测试之前和之后的可见-近红外线吸收光谱。另外,对实施例2的测试样品的评估结果示于下表1中。在表1中,以符号“TFSINa”表示双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钠。
实施例3
将具有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子、并在丙酮溶液中具有1049nm的最大吸收波长的“CIR-1085F”(由Japan Carlit Co.,Ltd.制造)用作二亚胺鎓染料。将该“CIR-1085F”溶解在甲乙酮中从而制备具有5%的固体含量的二亚胺鎓染料溶液2。将合成例2中获得的树脂(2a)、二亚胺鎓染料溶液2和添加剂溶液2混合以使以固体含量计的重量比变为100/1.88/2.0,从而得到近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A3。该重量比以[树脂(2a)/二亚胺鎓染料溶液2/添加剂溶液2]的顺序表示。
以涂覆器将近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A3涂覆在经易粘合处理的PET膜(由Toyobo Co.,Ltd.制造,COSMOSHINE A4300)上,从而使压敏粘合剂层在干燥后具有25μm的厚度,并且在100℃的热空气循环烘箱中干燥2分钟。在将离型膜(经硅处理的PET膜)贴合于其上之后,将其在23℃放置1天,从而获得近红外线吸收性材料A3。将离型膜从近红外线吸收性材料A3剥离之后,将该近红外线吸收性材料A3贴合在玻璃板材上从而得到测试样品。对该测试样品进行近红外线透光率、耐热性和耐湿热性的评估。评估结果示于下表1中。
实施例4
将六氟磷酸锂(PF6Li)溶于甲乙酮中,从而制备具有5%的固体含量的添加剂溶液3。将树脂(2a)、二亚胺鎓染料溶液2和添加剂溶液3混合以使以固体含量计的重量比变为100/1.88/0.33,从而得到近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A4。该重量比以[树脂(2a)/二亚胺鎓染料溶液2/添加剂溶液3]的顺序表示。以与实施例3相似的方式获得近红外线吸收性材料A4和测试样品,不同之处在于使用近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A4替代近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A3。对该样品进行了与实施例3相似的评估。评估结果示于下表1中。
实施例5
将三氟甲烷磺酸锂溶于甲乙酮中从而制备具有5%固体含量的添加剂溶液4。将作为交联剂的CoronateL-55E(由NIPPON POLYURETHANEINDUSTRY CO.,LTD.制造)溶于甲基酮溶液中从而制备具有2.75%固体含量的交联剂溶液1。将二正丁锡二月桂酸酯交联促进剂溶于甲基酮溶液中从而制备具有1%固体含量的交联促进剂溶液1。将树脂(2a)、二亚胺鎓染料溶液2、酞菁染料溶液1、添加剂溶液4、交联剂溶液1和交联促进剂溶液1混合以使以固体含量计的重量比变为100/1.88/1.1/0.34/0.25/0.05,从而得到近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A5。该重量比以[树脂(2a)/二亚胺鎓染料溶液2/酞菁染料溶液1/添加剂溶液4/交联剂溶液1/交联促进剂溶液1]的顺序表示。
以与实施例3相似的方式获得了近红外线吸收性材料A5和测试样品,不同之处在于使用近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A5替代近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A3。对该测试样品进行与实施例3相似的评估。评估结果示于下表1中。在表1中,以符号“TFSLi”表示三氟甲烷磺酸锂。
实施例6
将树脂(2a)、二亚胺鎓染料溶液2、酞菁染料1、添加剂溶液1、交联剂溶液1和交联促进剂溶液1混合以使以固体含量计的重量比变为100/1.88/1.1/0.63/0.25/0.05,从而得到近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A6。该重量比以[树脂(2a)/二亚胺鎓染料溶液2/酞菁染料溶液1/添加剂溶液1/交联剂溶液1/交联促进剂溶液1]的顺序表示。
以与实施例3相似的方式获得了近红外线吸收性材料A6和测试样品,不同之处在于使用近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A6替代近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A3。对该测试样品进行与实施例3相似的评估。图2中显示了该测试样品在耐热性测试之前和之后的可见-近红外线吸收光谱。对该测试样品的评估结果示于下表1中。
实施例7
将六氟锑酸钠(SbF6Na)溶于甲乙酮中从而制备具有5%固体含量的添加剂溶液5。将树脂(2a)、二亚胺鎓染料溶液2、酞菁染料1、添加剂溶液5、交联剂溶液1和交联促进剂溶液1混合以使以固体含量计的重量比变为100/1.88/1.1/0.56/0.25/0.05,从而得到近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A7。该重量比以[树脂(2a)/二亚胺鎓染料溶液2/酞菁染料溶液1/添加剂溶液5/交联剂溶液1/交联促进剂溶液1]的顺序表示。
以与实施例3相似的方式获得了近红外线吸收性材料A7和测试样品,不同之处在于使用近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A7替代近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A3。对该测试样品进行与实施例3相似的评估。下表1中显示了对该测试样品的评估结果。
比较例1
将树脂(1a)、二亚胺鎓染料溶液1和酞菁染料溶液1混合以使以固体含量计的重量比变为100/2.8/2.5,从而得到近红外线吸收性组合物B1。该重量比以[树脂(1a)/二亚胺鎓染料溶液l/酞菁染料溶液1]的顺序表示。
通过与实施例1相似的方式获得近红外线吸收性材料B1,不同之处在于使用近红外线吸收性组合物B1替代近红外线吸收性组合物A1。使用该近红外线吸收性材料B1作为测试样品。对该样品进行与实施例1相似的评估。评估结果示于下表1中。
比较例2
混合树脂(2a)和二亚胺鎓染料溶液2以使以固体含量计的重量比变为100/1.88,从而获得近红外线吸收性组合物B2。该重量比以[树脂(2a)/二亚胺鎓染料溶液2]的顺序表示。
通过与实施例3相似的方式获得了近红外线吸收性材料B2和测试样品,不同之处在于使用近红外线吸收性组合物B2代替近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A3。对该测试样品进行与实施例3相似的评估。评估结果示于下表1中。
比较例3
将树脂(2a)、二亚胺鎓染料溶液2、酞菁染料1、交联剂溶液1和交联促进剂溶液1混合以使以固体含量计的重量比变为100/1.88/1.1/0.25/0.05,从而得到近红外线吸收性压敏粘合剂组合物B3。该重量比以[树脂(2a)/二亚胺鎓染料溶液2/酞菁染料1/交联剂溶液1/交联促进剂溶液溶液1]的顺序表示。
通过与实施例3相似的方式获得了近红外线吸收性材料B3和测试样品,不同之处在于使用近红外线吸收性压敏粘合剂组合物B3替代近红外线吸收性压敏粘合剂组合物A3。对该测试样品进行与实施例3相似的评估。图3显示了在耐热性测试之前和之后该测试样品的可见-近红外线吸收光谱。另外,评估结果示于下表1中。
表1中的“溶解在添加剂溶液中的盐”列中列出了每一个实施例中添加的用于近红外线吸收性组合物的盐。
Figure A200780031985D00781
实施例8
1.聚合性聚硅氧烷(M-1)的合成
向配有搅拌器、温度计和冷凝管的300-ml四颈烧瓶中添加144.5份的四甲氧基硅烷、23.6份的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、19.0份的水、30.0份的甲醇和5.0份的Amberlist 15(商品名:由ORGANOCORPORATION制造的阳离子交换树脂),于65℃搅拌2小时以使其反应。将反应混合物冷却至室温后,安装蒸馏柱和冷凝管以及与所述蒸馏柱连接的出口来代替冷凝管。在常压下经过2小时将烧瓶的内部温度升至约80℃,并保持相同的温度直到甲醇停止流出。进而,将压力保持在2.67×10kPa并且将温度保持在90℃直到甲烷停止流出,从而进一步进行反应。再次冷却到室温之后,滤除Amberlist 15以获得具有1,800的数均分子量的聚合性聚硅氧烷(M-1)。
2.有机聚合物(P-1)的合成
向配有搅拌器、滴口、温度计、冷凝管和N2气进料口的1-升的烧瓶中加入260份的乙酸正丁酯作为有机溶剂。对其供应N2气,通过在搅拌的同时加热而将内部温度升至110℃。接下来,通过混合12份的聚合性聚硅氧烷(M-1)、19份的甲基丙烯酸叔丁酯、94份的丙烯酸丁酯、67份的2-羟乙基甲基丙烯酸酯、48份的甲基丙烯酸全氟代辛基乙基酯(LIGHT-ESTER FM-108,由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)和2.5份的2,2’-偶氮双-(2-甲基丁腈)制备溶液,用3小时从滴口将所述溶液逐滴添加至所述烧瓶。同样在完成逐滴添加之后,在相同的温度再对混合物保持搅拌1小时。之后将0.1份的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯分两次间隔30分钟加入其中,随后进一步加热2小时以进行共聚合。所述共聚合产生溶于乙酸正丁酯的有机聚合物(P-1)的溶液。如此获得的溶液具有48.2%的固体含量。该有机聚合物(P-1)具有12,000的数均分子量和27,000的重均分子量。
3.有机聚合物-络合的无机细颗粒的分散液(S-1)的合成
向配有搅拌器、两个滴口(滴口α和滴口β)和温度计的500-ml四颈烧瓶中加入200份的乙酸正丁酯和500份的甲醇,并将内部温度调节为40℃。接下来,在搅拌烧瓶中的混合物的同时,用2小时从滴口α逐滴添加储备溶液A,与此同时,用2小时从滴口β逐滴添加储备溶液B。储备溶液A是10份的有机聚合物(P-1)在乙酸正丁酯中的溶液、30份的四甲氧基硅烷和5份的乙酸正丁酯的混合物。储备溶液B是5份的25%的氨水、10份的去离子水和15份的甲醇的混合物。
逐滴添加储备溶液A和储备溶液B之后,安装蒸馏柱和冷凝管以及与所述蒸馏柱连接的出口以代替冷凝管。在40kPa的压力下,将烧瓶的内部温度提升至100℃,蒸馏出氨、甲醇和乙酸正丁酯,直到固体含量达到30%为止。该蒸馏之后,获得了在乙酸正丁酯中分散有有机聚合物-络合的无机细颗粒的分散液(S-1)。在此分散液(S-1)中,有机聚合物-络合的无机细颗粒中的无机细颗粒与有机聚合物的比例(无机细颗粒/有机聚合物)是70/30。这一比例是以重量计的。如此获得的有机聚合物-络合的无机细颗粒具有23.9nm的平均粒径。有机聚合物-络合的无机细颗粒中的有机聚合物与无机细颗粒的比例是通过下述方法确定的:在130℃、1.33×10kPa的压力下对有机聚合物-络合的无机细颗粒的分散液进行24小时的元素分析,并根据有机聚合物-络合的无机细颗粒的含量来计算灰分含量。此外,为了确定平均粒径,使用通过将1份有机聚合物-络合的无机细颗粒的分散液(S-1)稀释在99份的乙酸正丁酯中而制备的溶液来获取颗粒的透射电子显微图像。测定任意100个颗粒的直径,并将这些直径的平均值定义为平均粒径。
4.反射膜
将通过混合8份的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPE-6A,由KyoeishaChemical Co.,Ltd.制造)与2份的季戊四醇三丙烯酸酯(PE-3A,由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)而制备的混合物溶于40份的甲乙酮中,从而获得溶液F1。向此溶液F1中添加溶液F2从而制备硬质涂层涂布液H1。溶液F2是在2份甲乙酮中含有0.5份的光聚合引发剂(IRGACURE907,由Ciba Specialty Chemicals Co.制造)的溶液。
将9份的有机聚合物-络合的无机细颗粒的分散液(S-1)、0.3份的Desmodule N3200(商品名,异氰酸酯固化剂,由Sumika Bayer UrethaneCo.,Ltd.制造)、0.003份的二正丁锡二月桂酸酯和110份的甲基异丁基酮混合,从而制备低折射率层涂布液T1。
使用棒涂器将硬质涂层涂布液H1涂覆在具有188μm厚度的聚对苯二甲酸乙二酯膜(COSMOSHINE A4300,由Toyobo Co.,Ltd.制造)上,从而得到涂布层h。在将该层h于100℃干燥15分钟之后,用高压汞弧灯进行200mJ/cm2的紫外线照射以使层h固化。该固化之后,形成了具有5μm的膜厚度的硬质涂层。使用棒涂器在该硬质涂层上涂覆低折射率涂布液T1。该涂覆产生了具有在聚对苯二甲酸乙二酯膜上提供的抗反射膜的抗反射膜R1。该抗反射膜由涂层h和紧邻该涂层h形成的低折射率层构成。这一低折射率层通过固化低折射率涂布液T1而形成。
以钢丝绒将与抗反射膜相对的膜R1的表面粗糙化,并向这一经粗糙化的表面涂覆黑色墨水。接下来,使用紫外可见分光光度计(UV-3100,由Shimadzu Corporation制造)以5°的入射角测定在抗反射膜一侧的面的镜面反射光谱。通过该测定,确定了获得最小反射率的波长以及在该波长的反射率。获得最小反射率的波长是550nm,在此波长的反射率是0.45%。
5.滤光器
将在实施例6中获得的近红外线吸收性组合物A6涂覆在抗反射膜R1的背面一侧上并进行干燥,以与实施例6相似的方式获得了滤光器1。滤光器1显示了有利的近红外线透光性、全光线的透光性、耐热性、耐裂性和耐溶剂性。
在制备例1~16、实施例9~26和比较例4与比较例5中,近红外线吸收率、耐热性、耐湿热性和酸值的评估方法如下。
评估4  近红外线吸收率的评估(近红外线透光率)
使用UV-3700(由Shimadzu Corporation制造)确定了测试样品在350nm~1250nm的透射光谱。以在1000nm波长的透光率为基础评估近红外线吸收率。在下表3中,在1000nm波长的透光率显示在“1000nm透光率”列中。在下表3中,“初始值”列中给出了进行耐热性测试和耐湿热性测试之前的评估结果。
评估5  耐热性的评估
以恒定的温度和湿度将测试样品在100℃的恒温箱中静置120小时,在测试之前和之后确定350nm~1250nm的透射光谱。在确定透射光谱时使用了UV-3700(由Shimadzu Corporation制造)。基于如上获得的测试之前和测试之后的透射光谱,评估了在1000nm波长的透光率的变化。此外,由如上获得的测试之前和测试之后的透射光谱计算色差从而评估b*的变化。
评估6  耐湿热性的评估
以恒定的温度和湿度将测试样品在80℃、95%RH的恒温箱中静置120小时,并确定测试之前和测试之后的350nm~1250nm的透射光谱。在确定透射光谱时使用了UV-3700(由Shimadzu Corporation制造)。基于如上获得的测试之前和测试之后的透射光谱,评估了在1000nm波长的透射率的变化。此外,由如上获得的测试之前和测试之后的透射光谱计算色差从而评估b*的变化。
评估7  酸值的测定
精确称量0.5g的压敏粘合剂树脂溶液,并向其中加入50g的甲苯,将该树脂均匀地溶解。向其中加入2~3滴酚酞/醇溶液作为指示剂,以0.1N氢氧化钾/醇溶液进行滴定。当液体的微红色在约30秒内消失时,就可确定终点。以滴定度和树脂的固体含量确定酸值。酸值以中和1g树脂固体含量所需的氢氧化钾的mg数表示。
制备例1:
称量丙烯酸2-乙基己基酯(458.5g)、丙烯酸乙酯(40g)和丙烯酸羟乙基酯(1.5g)作为聚合性单体,并充分混合从而获得聚合性单体混合物。
向配有温度计、搅拌器、惰性气体入口管、回流冷凝器和滴液漏斗的烧瓶加入50重量%的该聚合性单体混合物和乙酸乙酯(162g)。将用于逐滴添加的聚合性单体混合物(包含50重量%的聚合性单体混合物、乙酸乙酯(13g)和作为聚合引发剂的NYPER BMT-K40(0.13g,由NOFCorporation制造))放入滴液漏斗中并充分混合。
以20ml/分钟流通氮气的同时将烧瓶的内部温度提升至90℃。向烧瓶添加作为聚合引发剂的NYPER BMT-K40(0.13g),由此引发聚合反应。加入聚合引发剂10分钟之后,开始将装在滴液漏斗中的用于逐滴添加的聚合性单体混合物逐滴添加。用90分钟将用于逐滴添加的聚合性单体混合物均匀地逐滴添加。逐滴添加完成之后,进行6小时的老化,同时以乙酸乙酯任意稀释该混合物从而满足粘度评估的要求,并同时保持回流温度。
反应完成之后,用乙酸乙酯稀释反应混合物以使非挥发性物质约占40%,从而得到具有-66.7℃的算得玻璃化转变温度(Tg)和9.30的算得溶解度参数的压敏粘合剂树脂(1)。如此获得的压敏粘合剂树脂(1)具有分别为600,000和0的重均分子量(Mw)和酸值。下表2中给出了制备例1的说明和评估结果。
制备例2~16:
制备例2~16与制备例1相似,不同之处在于使用了表2中所示的聚合性单体混合物的组成。根据所述制备例2~16,获得了压敏粘合剂树脂(2)~(16)。下表2中给出了由此得到的压敏粘合剂树脂的算得Tg、算得溶解度参数、Mw和酸值。
表2中的“组成”表示以单体混合物的总重量计的各种单体的重量%。在表2中,2EHA代表丙烯酸2-乙基己基酯(Tg:-70℃);BA代表丙烯酸正丁酯(Tg:-55℃);EA代表丙烯酸乙酯(Tg:-22℃);MA代表丙烯酸甲酯(Tg:-9℃);MMA代表甲基丙烯酸甲酯(Tg:105℃);CHMA代表甲基丙烯酸环己酯(Tg:83℃);CHA代表丙烯酸环己酯(Tg:19℃);BzA代表丙烯酸苄酯(Tg:6℃);IBA代表丙烯酸异冰片酯(Tg:94℃);HEA代表丙烯酸羟乙基酯(Tg:-15℃);AA代表丙烯酸(Tg:106℃)。
实施例9:
将作为二亚胺鎓染料的具有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子并在丙酮溶液中具有1049nm的最大吸收波长的“CIR-1085F”(由JapanCarlit Co.,Ltd.制造)溶于甲乙酮中从而制备具有5%的固体含量的二亚胺鎓染料溶液1。另外,将作为交联剂的CoronateL-55E(由NIPPONPOLYURETHANE INDUSTRYCO.,LTD.制造)和作为交联促进剂的二正丁锡二月桂酸酯分别溶于甲乙酮中,从而制备具有1%的固体含量的交联剂溶液1a和具有1%的固体含量的交联促进剂溶液1a。将制备例1中所获得的压敏粘合剂树脂(1)、二亚胺鎓溶液1、交联剂溶液1a和交联促进剂溶液1a混合以使以固体含量计的重量比变为100/1.88/0.3/0.05,从而制备近红外线吸收性压敏粘合剂组合物C1。以固体含量计的所述重量比以[压敏粘合剂树脂(1)/二亚胺鎓溶液1/交联剂溶液1a/交联促进剂溶液1a]的顺序表示。
以涂覆器将近红外线吸收性压敏粘合剂组合物C1涂覆在经过易粘合处理的PET膜(由Toyobo Co.,Ltd.,COSMOSHINE A4300制造)上。限定涂层厚度以使干燥后的厚度变为25μm。随后,将该膜在100℃的热空气循环烘箱中干燥2分钟。将离型膜(经过硅处理的PET膜)贴合在由此近红外线吸收性压敏粘合剂组合物C1构成的层上之后,将其在23℃放置2天从而获得近红外线吸收性材料C1。剥离离型膜之后,将该近红外线吸收性材料C1贴合在玻璃板上从而获得实施例9的测试样品。对该测试样品进行近红外线透光率、耐热性和耐湿热性的评估。图4给出了该测试样品的可见-近红外吸收光谱,表3显示了对该测试样品的近红外线透光率、耐热性和耐湿热性的评估结果。
实施例10~24:
以与实施例9相似的方式获得了实施例10~24的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物C2~C16、近红外线吸收性材料C2~C16和测试样品,不同之处在于将压敏粘合剂树脂(1)变换为压敏粘合剂树脂(2)~(16)。对这些测试样品进行了与实施例9相似的评估。下表3中给出了对实施例10~24的说明和评估结果。
实施例25:
将作为酞菁染料的“EXCOLOR IR-10A”(由Nippon Shokubai Co.,Ltd.制造)溶于甲乙酮从而制备具有5%的固体含量的酞菁溶液1。将制备例11中获得的压敏粘合剂树脂(11)、二亚胺鎓溶液1、酞菁溶液1、交联剂溶液1a和交联促进剂溶液1a混合以使以固体含量计的重量比变为100/1.88/1.1/0.3/0.05,从而制备近红外线吸收性压敏粘合剂组合物C17。以固体含量计的所述重量比以[压敏粘合剂树脂(11)/二亚胺鎓溶液1/酞菁溶液1/交联剂溶液1a/交联促进剂溶液1a]的顺序表示。以与实施例9相似的方式获得了实施例25的测试样品,不同之处在于使用近红外线吸收性压敏粘合剂组合物C17来替代近红外线吸收性压敏粘合剂组合物C1。对该测试样品进行了与实施例9相似的评估。下图5中显示了实施例25的测试样品的可见-近红外吸收光谱。下表3中给出了对实施例25的测试样品的近红外线透光率、耐热性和耐湿热性的评估结果。
比较例4:
使用具有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子并在丙酮溶液中具有1073nm的最大吸收波长的“CIR-1085”(由Japan Carlit Co.,Ltd.制造)作为二亚胺鎓染料。将该“CIR-1085”溶于甲乙酮从而制备具有5%固体含量的二亚胺鎓溶液2。将制备例8中获得的压敏粘合剂树脂(8)、二亚胺鎓溶液2、交联剂溶液1a和交联促进剂溶液1a混合以使以固体含量计的重量比变为100/1.1/0.3/0.05,从而制备了近红外线吸收性压敏粘合剂组合物D1。以固体含量计的该重量比以[压敏粘合剂树脂(8)/二亚胺鎓溶液2/交联剂溶液1a/交联促进剂溶液1a]的顺序表示。以与实施例9相似的方式获得了近红外线吸收性材料D1和比较例4的测试样品,不同之处在于使用了近红外线吸收性压敏粘合剂组合物D1来替代近红外线吸收性压敏粘合剂组合物C1。对该测试样品进行与实施例9相似的评估。图6中显示了比较例4的测试样品的可见-近红外吸收光谱。下表3中给出了对比较例4的测试样品的近红外线透光率、耐热性和耐湿热性的评估结果。
比较例5:
将制备例8中获得的压敏粘合剂树脂(8)、二亚胺鎓溶液2、酞菁溶液1、交联剂溶液1a和交联促进剂溶液1a混合以使以固体含量计的重量比变为100/1.1/1.1/0.3/0.05,从而制备近红外线吸收性压敏粘合剂组合物D2。以固体含量计的该重量比以[压敏粘合剂树脂(8)/二亚胺鎓溶液2/酞菁溶液1/交联剂溶液1a/交联促进剂溶液1a]的顺序表示。以与实施例9相似的方式获得了近红外线吸收性材料D2和比较例5的测试样品,不同之处在于使用了近红外线吸收性压敏粘合剂组合物D2来替代近红外线吸收性压敏粘合剂组合物C1。对该测试样品进行与实施例9相似的评估。下表3中给出了对该测试样品的近红外线透光率、耐热性和耐湿热性的评估结果。
Figure A200780031985D00861
从表3可以看出,根据实施例9~25,本发明的近红外线吸收性材料C1~C17在耐热性测试和耐湿热性测试中显示了1000nm处透光率和b*的较小的变化,所以它们在耐久性方面优异。相反,将在丙酮溶液中具有超过1060nm的最大吸收波长的染料用作二亚胺鎓染料的比较例4和比较例5的近红外线吸收性材料D1和D2在耐久性方面较差,在耐热性测试和耐湿热性测试中显示出1000nm处透光率和b*有所变化。
实施例26:
以与实施例9相似的方式,将在实施例9中获得的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物C1涂覆在实施例8中所获得的抗反射膜R1的背面一侧,并进行干燥,从而获得了滤光器2。滤光器2显示出有利的近红外线透光性、全光线的透光性、耐热性、耐裂性和耐溶剂性。
实施例27:
将在涉及压敏粘合剂组合物的本发明中的上述制备例14中所获得的压敏粘合剂树脂(14)、涉及盐的本发明的实施例3中所获得的二亚胺鎓染料溶液2、实施例1中获得的酞菁染料溶液1、实施例1中获得的添加剂溶液1、实施例5中获得的交联剂溶液1和交联促进剂溶液1混合,以使以固体含量计的重量比变为100/1.88/0.7/0.3/0.27/0.14,从而制备近红外线吸收性压敏粘合剂组合物E1。这一重量比以[压敏粘合剂树脂(14)/二亚胺鎓染料溶液2/酞菁染料溶液1/添加剂溶液1/交联剂溶液1/交联促进剂溶液1]的顺序表示。使用该近红外线吸收性压敏粘合剂组合物E1,以与实施例9相似的方式获得了实施例27的近红外线吸收性材料和测试样品。对该测试样品进行与实施例9相似的评估。图7显示了耐热性测试前后实施例27的测试样品的可见-近红外吸收光谱。对该测试样品的耐热性和耐湿热性的评估结果在下表4中给出。
表4  实施例的评估结果
Figure A200780031985D00881
从表4中可以看出,实施例27的近红外线吸收性材料在耐热性测试和耐湿热性测试中显示了1000nm处透光率和b*的较小的变化,所以它们的耐久性优异。
工业实用性
本发明的近红外线吸收性组合物具有高的近红外线吸收率和在可见区的透明度,并且耐热性和耐湿热性优异,所以其可用做超薄显示器用滤光器。此外,它还能被用做光学记录材料。另外,本发明的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物具有高的近红外线吸收率和在可见区的透明度,并且耐热性和耐湿热性优异,所以其可用做超薄显示器用滤光器。此外,它还能被用做光学记录材料。

Claims (29)

1.一种用于近红外线吸收性组合物的盐,所述盐包含由下式(1)、式(2)、式(3)或式(4)代表的阴离子,但是本身基本不具有近红外线吸收性,
化学式28
Figure A200780031985C00021
化学式29
Figure A200780031985C00022
化学式30
RgSO3 -   (3)
化学式31
RiFm -   (4)
在式(1)和式(3)中,Ra、Rb和Rg各自代表相同或不同的氟代烷基;在式(2)中,Rc代表氟代亚烷基;并且在式(4)中,m代表1~6的整数。
2.如权利要求1所述的用于近红外线吸收性组合物的盐,其中,所述阴离子是选自由下述(a1)、(a2)、(a3)和(a4)组成的组的至少一种阴离子:
(a1):由上式(1)代表的阴离子,其中Ra和Rb是具有1~10个碳原子的全氟代烷基;
(a2):由上式(2)代表的阴离子,其中Rc是具有1~10个碳原子的全氟代亚烷基;
(a3):由上式(3)代表的阴离子,其中Rg是具有1~10个碳原子的全氟代烷基;和
(a4):由上式(4)代表的阴离子,其中Ri选自由磷、锑、砷、硼和锡组成的组。
3.如权利要求1或2所述的用于近红外线吸收性组合物的盐,其中,包含以式(1)、式(2)、式(3)或式(4)代表的所述阴离子的所述盐的反阳离子是碱金属阳离子。
4.一种近红外线吸收性组合物,所述组合物包含近红外线吸收性染料、树脂和权利要求1~3中任一项所述的盐。
5.如权利要求4所述的近红外线吸收性组合物,其中,所述近红外线吸收性染料是选自由二亚胺鎓染料、酞菁染料、菁染料、方酸染料和二硫醇金属络合物染料组成的组的至少一种染料。
6.如权利要求5所述的近红外线吸收性组合物,其中,所述近红外线吸收性染料中的至少一种是包含由下式(5)代表的二亚胺鎓阳离子以及选自由下式(6)、式(7)、式(8)和式(9)组成的组的至少一种阴离子的二亚胺鎓染料,
化学式32
Figure A200780031985C00031
化学式33
化学式34
Figure A200780031985C00042
化学式35
RjSO3 -   (8)
化学式36
RKFn -   (9)
在式(5)中,R1~R8各自独立地代表氢原子、卤素原子、具有1~10个碳原子的烷基、或具有1~10个碳原子并具有取代基的烷基;在式(6)中,Rd和Re各自代表相同或不同的氟代烷基;在式(7)中,Rf代表氟代亚烷基;在式(8)中,Rj代表具有1~10个碳原子的全氟代烷基;在式(9)中,Rk代表选自由磷、锑、砷、硼和锡组成的组的至少一种;并且n代表1~6的整数。
7.如权利要求4~6中任一项所述的近红外线吸收性组合物,其中,所述二亚胺鎓染料在丙酮溶液中的最大吸收波长为1000nm~1060nm。
8.如权利要求4~7中任一项所述的近红外线吸收性组合物,其中,所述树脂具有等于或低于85℃的玻璃化转变温度。
9.如权利要求4~8中任一项所述的近红外线吸收性组合物,其中,所述树脂具有等于或低于-20℃的玻璃化转变温度。
10.如权利要求9所述的近红外线吸收性组合物,其中,所述树脂具有等于或小于9.80的算得溶解度参数。
11.一种近红外线吸收性材料,所述材料包含权利要求4~10中任一项所述的近红外线吸收性组合物。
12.一种近红外线吸收性材料,所述材料包含层压在透明基材上的权利要求4~10中任一项所述的近红外线吸收性组合物。
13.如权利要求12所述的近红外线吸收性材料,其中,所述透明基材是玻璃、聚对苯二甲酸乙二酯膜、带有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二酯膜、三乙酰基纤维素膜、抗反射膜或者电磁波屏蔽膜。
14.一种超薄显示器用滤光器,所述滤光器中使用了权利要求12或13所述的近红外线吸收性材料。
15.一种光学半导体元件用滤光器,所述滤光器中使用了权利要求12或13所述的近红外线吸收性材料。
16.一种超薄显示器,所述显示器中使用了权利要求4~10中任一项所述的近红外线吸收性组合物、权利要求11~13中任一项所述的近红外线吸收性材料或权利要求14所述的滤光器。
17.一种近红外线吸收性压敏粘合剂组合物,所述组合物包含:
在丙酮溶液中的最大吸收波长为1000nm~1060nm的二亚胺鎓染料(A);和
具有等于或低于-20℃的算得玻璃化转变温度的树脂(B)。
18.如权利要求17所述的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物,其中,所述二亚胺鎓染料包含由下式(10)代表的二亚胺鎓阳离子以及由下式(11)或(12)代表的阴离子,
化学式37
Figure A200780031985C00061
化学式38
Figure A200780031985C00062
化学式39
Figure A200780031985C00063
在式(10)中,R9~R16各自独立地代表氢原子、卤素原子、具有1~10个碳原子的烷基、或具有1~10个碳原子并具有取代基的烷基;在式(11)中,RL和RM各自代表相同或不同的氟代烷基;而且,在式(12)中,RN代表氟代亚烷基。
19.如权利要求17或18所述的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物,其中,所述树脂(B)具有等于或小于25的酸值。
20.如权利要求17~19中任一项所述的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物,其中,所述树脂(B)具有等于或小于9.80的算得溶解度参数。
21.如权利要求17~20中任一项所述的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物,其中,所述树脂(B)是通过以下述比例将由下述(1)~(3)代表的单体共聚而产生的聚合物:
(1)具有脂环族、多环脂环族、芳香族或多环芳香族的烷基的(甲基)丙烯酸酯;0.05重量%~40重量%;
(2)包含具有1~10个碳原子的线性或支化的烷基的(甲基)丙烯酸酯;60重量%~95重量%;和
(3)其它共聚合性单体;0重量%~30重量%。
22.如权利要求17~21中任一项所述的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物,其中,所述树脂(B)是通过(甲基)丙烯酸酯和其它单体的共聚产生的聚合物,并且其中所述(甲基)丙烯酸酯具有含芳香环的烷基。
23.如权利要求17~22中任一项所述的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物,所述组合物还包含酞菁染料。
24.一种近红外线吸收性材料,所述材料包含权利要求17~23中任一项所述的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物。
25.如权利要求24所述的近红外线吸收性材料,其中,权利要求17~23中任一项所述的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物被层压在透明基材上。
26.如权利要求25所述的近红外线吸收性材料,其中,所述透明基材是玻璃、聚对苯二甲酸乙二酯膜、带有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二酯膜、三乙酰基纤维素膜、抗反射膜或者电磁波屏蔽膜。
27.一种超薄显示器用滤光器,所述滤光器中使用了权利要求24~26中任一项所述的近红外线吸收性材料。
28.一种光学半导体元件用滤光器,所述滤光器中使用了权利要求24~26中任一项所述的近红外线吸收性材料。
29.一种超薄显示器,所述显示器中使用了权利要求17~23中任一项所述的近红外线吸收性压敏粘合剂组合物、权利要求24~26中任一项所述的近红外线吸收性材料或权利要求27所述的滤光器。
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