JPWO2016158577A1 - 透明導電シート、タッチパネルモジュールおよびタッチパネル装置 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の透明導電シートは、導電性物質として金属材料を用いた導電層と、導電層と当接すると共に1種類以上のポリマーを含む粘着剤層と、を少なくとも備え、1種類以上のポリマーのうちの少なくとも1種のポリマーが、重量平均分子量Mwが10万を超え200万以下であり、共重合モノマー成分として、炭素数1〜9の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数5〜9の環状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートおよび炭素数10〜20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートからなる群より選択される1種以上の疎水性モノマーを含むアクリル系共重合体であり、アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における、疎水性モノマーの合計の配合割合が、アクリル系共重合体の総質量に対して35質量%以上であり、粘着剤層の厚さを100μmとした際のヘイズ値が1.0以下であることを特徴とする。
(i)略正方形状の導電領域を、第一方向に沿って、一の導電領域の頂点と他の導電領域の頂点とが電気的に接続される(たとえば、2つの頂点同士が部分的に重なりあう、2つの頂点を接続する接続部が設けられるなど)ように複数並べることで形成される導電領域列を、第二方向に沿って複数列配置したパターン形状(たとえば、特開2012−79257号公報に開示される図6等に例示されるパターン形状など)。
(ii)上記のパターン形状(i)において、各々の導電領域が、帯状の配線を格子状を成すように配置することで形成されたパターン形状(たとえば、特開2012−33147号公報の図3等に例示されるパターン形状など)。
(iii)長手方向が第一方向と平行を成す帯状の導電領域が、第二方向に沿って複数列配置されると共に、各々の導電領域が、帯状の配線を格子状を成すように配置することで形成されたパターン形状(たとえば、特開2014−198811号公報の図7、8等に例示されるパターン形状など)。
この場合、パターニングは、金属膜上にフォトレジスト膜をさらに形成した後、フォトレジスト膜を露光・現像処理してレジストパターンを形成し、レジストパターンから露出する金属膜をエッチングして選択的に除去し、最後にパターニングされた金属膜(導電層)上に残るフォトレジスト膜を除去する。これにより導電層付きの支持体を得ることができる。
印刷方法としては、オフセット印刷、凸版印刷、凹版印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷等、公知の印刷を利用することができる。なお、印刷後に必要に応じて、加熱処理や加圧処理を行ってもよい。
1.金属ナノワイヤーの準備
導電層の形成に用いる金属ナノワイヤーとしては、Y.Sun、B.Gates、B.Mayers、& Y.Xia,“Crystalline silver nanowires by soft solution processing” 、Nano letters 、(2002)、2(2) 165〜168に記載されるポリオールを用いた方法の後、ポリビニルピロリドン(PVP)の存在下で、エチレングリコールに硫酸銀を溶解し、これを還元することによって合成された銀ナノワイヤーを用いた。すなわちCambrios Technologies Corporation 米国仮出願第60/815,627号に記載される修正されたポリオール方法によって、合成された銀ナノワイヤーを用いた。
金属ナノワイヤーとして、上記方法で合成された短軸径約70nm〜80nm、アスペクト比100以上の銀ナノワイヤーを水性媒体中に0.5%w/v含有する水分散体(Cambrios Technologies Corporation社製、ClearOhmTM, Ink−A AQ)を、スロットダイ塗工機を使用し、第一支持体(厚み188μm。片面がハードコートされた高透明PETフィルム(HF1C22−188))のハードコート面上にウェット厚み20μmに塗布、乾燥した後に、圧力2000kN/m2で加圧処理を行い均一な導電膜を形成した。これにより導電膜付きの支持体を得た。
また、CRISVON NT−810−45(DIC社製ポリウレタン樹脂、45%溶液)100質量部をメチルエチルケトン 62.5質量部、トルエン 62.5質量部に溶解させた感熱接着剤溶液を準備した。そして、この感熱接着剤溶液を、表面が離型性を有する第二支持体(厚み23μmのPETフィルム(帝人デュポンフィルム社製テイジンテトロンフィルムG2))上に、グラビア印刷法にてパターン印刷を行い、塗膜を乾燥させることで厚み0.5μm〜0.8μm程度の感熱接着剤層を形成した。なお、パターン印刷により形成される感熱接着剤層のパターン形状は、図1に示すパターン形状を反転させたパターン形状(ネガティブパターン形状)とした。ここで、ネガティブパターン形状は、最終的に形成される図1に示す導電層20Aのパターン形状として、正方形状の導電領域100Aの一辺の長さが4mm、X方向において隣り合う導電領域100A間の接続部120の線幅が350μmとなるものを選択した。
次に、導電膜付きの第一支持体と、ネガティブパターン形状でパターン形成された感熱接着剤層を有する第二支持体とを、導電膜と感熱接着剤層とが互いに向き合うように重ねた状態で、ラミネーターを構成する一対の対向配置されたロール(金属製加熱ロールおよび耐熱シリコンロール)間を挿通させることで加熱加圧し、導電膜付きの支持体と感熱接着剤層を有する支持体とを貼り合せた。なお、この際のラミネート条件は、金属製加熱ロール温度110℃、ロールニップ圧(線圧)30kN/m、一対のロール間を通過する重ね合わされた2枚の支持体の搬送速度5m/分とした。続いて、貼り合せにより得られた積層体の温度が室温程度まで下がった時点で、積層体から第二支持体を剥離することにより、第一支持体上に、図1に示すパターン形状の導電膜(導電層20A)が残った導電層付き支持体を得た。
粘着剤層の作製に用いるポリマーの合成には、以下に示すモノマーを用いた。
MMA:メチルメタクリレート
BMA:ブチルメタクリレート
2EHMA:2−エチルへキシルメタクリレート
<疎水性モノマーa2>
CHA:シクロヘキシルアクリレート
CHMA:シクロヘキシルメタクリレート
LA:ラウリルアクリレート
SA:ステアリルアクリレート
IDMA:iso-デシルメタクリレート
LMA:ラウリルメタクリレート
SMA:ステアリルメタクリレート
BA:n−ブチルアクリレート
2EHA:2−エチルヘキシルアクリレート
2HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート
2HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素道入管を備えた反応装置に、LA:70質量部、2EHA:25質量部および2HEA:5質量部、酢酸エチル:100質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。次いで、熱重合開始剤AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)の0.1質量部を撹拌下に添加し、10時間反応させ、酢酸エチル:150質量部で希釈しアクリル系共重合体(ポリマーA1)の酢酸エチル溶液を得た。このポリマーA1の重量平均分子量Mw、合成に用いたモノマーの組成、主要な重合条件を表1に示す。
ポリマーの合成に用いたモノマーの組成を表1に示した内容に変更した以外はポリマーA1の合成例と同様にして合成を行った。これらポリマーの重量平均分子量Mw、合成に用いたモノマーの組成、主要な重合条件を表1に示す。
なお、表1に示す各ポリマーの重量平均分子量Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用いて、標準ポリスチレン換算による重量平均分子量Mwとして求めた。測定条件を以下に示す。
−測定条件−
装置:HLC-8120(東ソー(株)製)
カラム:G7000HXL(東ソー(株)製)
GMHXL(東ソー(株)製)
G2500HXL(東ソー(株)製)
サンプル濃度:1.5mg/ml(テトラヒドロフランで希釈)
移動相溶媒:テトラヒドロフラン
流速:1.0ml/min
カラム温度:40℃
<実施例1>
ポリマーA1に対し、トリメチロールプロパン付加トリレンジイソシアネート系架橋剤(コロネートL:日本ポリウレタン工業(株)社製)を、固形分比(ポリマーA1のポリマー成分100質量部に対して)で0.3質量部配合してなる塗工液を、第三支持体(厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム)上に乾燥後の厚さ50μmになるように塗布し、乾燥させた後、PETセパレータ(厚さ25μmのPETフィルム)をラミネートし、粘着剤層付き支持体を作製した。
粘着剤層の形成に用いたポリマー成分を表2に示した内容に変更した以外は、実施例1と同様にして透明導電シートを得た。
各実施例および比較例の透明導電シートの外観を目視観察したところ、比較例5,6を除き全面が透明であった。また、各実施例および比較例の透明導電シートや、この透明導電シートの作製に用いた粘着剤層については、抵抗値変化率、粘着剤層の透明性、耐久性および耐湿熱白化性について評価した。以下に詳細を示す。
導電層を構成する金属材料のマイグレーションに起因する抵抗値の変化を評価するために、各実施例および各比較例の透明導電シートについて、図1中のY方向の一端側に位置する1本の導電領域列110Aの両端に設けられた引出し電極部112をテスターに接続して、線抵抗(kΩ)を測定した。
・式(1) RCw=100×(Rw−Ri)/Ri
・式(2) RCd=100×(Rd−Ri)/Ri
◎:抵抗値変化率RCが1%以下である。
○:抵抗値変化率RCが1%を超え2%以下である。
△:抵抗値変化率RCが2%を超え5%以下である。
×:抵抗値変化率RCが5%を超える。
粘着剤層に起因する透明導電シートの透明性を評価するために、各実施例および比較例の粘着剤層形成用の塗工液を用いて、厚さ1mmのガラス基板の片面に乾燥後の厚さが100μmの粘着剤層を形成した評価用サンプルを準備した。
ヘイズが1.0以下である:良好
ヘイズが1.0を超え1.5未満である:やや不良
ヘイズが1.5以上である:不良
各実施例および各比較例の透明導電シートの作製に用いた粘着剤層付き支持体を50mm×60mmに裁断した試験片のPETセパレーターを剥離し、露出した粘着面を、イソプロピルアルコールで表面を拭いたガラス基板の表面に貼り合せた評価サンプルを作製した。次に、この評価サンプルを、温度50℃、圧力5atmにて20分間オートクレーブ処理を行った。次いで、オートクレーブ処理後の評価サンプルを1時間室温で静置した後、温度85℃、湿度85%環境下に500時間置き、その後、温度23℃、湿度65%環境下に1時間静置し、これを目視観察した。
○:試験後に発泡やウキ、ハガレの発生がない。
×:試験後に発泡やウキ、ハガレの発生がある。
各実施例および各比較例の透明導電シートの作製に用いた粘着剤層付き支持体を50mm×60mmに裁断した試験片のPETセパレーターを剥離し、露出した粘着面を、イソプロピルアルコールで表面を拭いたガラス基板の表面に貼り合せた評価サンプルを作製した。次に、この評価サンプルを、温度50℃、圧力5atmにて20分間オートクレーブ処理を行った。次いで、オートクレーブ処理後の評価サンプルを1時間室温で静置した後、温度85℃、湿度85%環境下に500時間置き、その後、温度23℃、湿度65%環境下に1時間静置下した。そして、これら一連の湿熱試験前後における評価サンプルのヘイズ値を、ヘイズメーターHM−150(村上色彩研究所(株)製)を用いてJIS K 7361に準拠して測定した。これにより粘着剤層の白化を評価した。結果を表2に示す。
○:湿熱試験前後のヘイズ値の差が3.0以下である。
△:湿熱試験前後のヘイズ値の差が3.0を超え5.0以下である。
×:湿熱試験前後のヘイズ値の差が5.0を超える。
20、20A,20B、20C、20D :導電層
30、30A、30B :粘着剤層
40、40A、40B、40C :基材
100、100A、100B :導電領域
102 :配線
110、110A、110B :導電領域列
112 :引出し電極部
120 :接続部
130 :非導電領域
200 :タッチパネル装置
210 :画像表示装置
212 :画像表示面
220、230 :固定用粘着層
240 :透明保護層
300 :タッチパネルモジュール
Claims (3)
- 導電性物質として金属材料を用いた導電層と、
前記導電層と当接すると共に1種類以上のポリマーを含む粘着剤層と、を少なくとも備え、
前記1種類以上のポリマーのうちの少なくとも1種のポリマーが、重量平均分子量Mwが10万を超え200万以下であり、共重合モノマー成分として、炭素数1〜9の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数5〜9の環状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートおよび炭素数10〜20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートからなる群より選択される1種以上の疎水性モノマーを含むアクリル系共重合体であり、
前記アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における、前記疎水性モノマーの合計の配合割合が、前記アクリル系共重合体の総質量に対して35質量%以上であり、
前記粘着剤層の厚さを100μmとした際のヘイズ値が1.0以下であることを特徴とする透明導電シート。 - 導電性物質として金属材料を用いた導電層と、
前記導電層と当接する粘着剤層と、を少なくとも備え、
前記粘着剤層は、重量平均分子量Mwが10万を超え200万以下であり、共重合モノマー成分として、炭素数1〜9の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数5〜9の環状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートおよび炭素数10〜20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートからなる群より選択される1種以上の疎水性モノマーを含むアクリル系共重合体を含み、
前記アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における、前記疎水性モノマーの合計の配合割合が、前記アクリル系共重合体の総質量に対して35質量%以上であり、
前記粘着剤層の厚さを100μmとした際のヘイズ値が1.0以下であることを特徴とするタッチパネルモジュール。 - 画像表示装置と、
前記画像表示装置の画像表示面側に設けられ、導電性物質として金属材料を用いた導電層および前記導電層と当接する粘着剤層と、を少なくとも備え、
前記粘着剤層は、重量平均分子量Mwが10万を超え200万以下であり、共重合モノマー成分として、炭素数1〜9の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数5〜9の環状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートおよび炭素数10〜20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートからなる群より選択される1種以上の疎水性モノマーを含むアクリル系共重合体を含み、
前記アクリル系共重合体の共重合モノマー成分における、前記疎水性モノマーの合計の配合割合が、前記アクリル系共重合体の総質量に対して35質量%以上であり、
前記粘着剤層の厚さを100μmとした際のヘイズ値が1.0以下であることを特徴とするタッチパネル装置。
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