WO2012124407A1 - 組成物およびそれを用いた偏光膜の製造方法 - Google Patents

組成物およびそれを用いた偏光膜の製造方法 Download PDF

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aromatic bisazo
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aromatic
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中西 貞裕
鈴木 聡
永恵 清水
美由紀 黒木
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日東電工株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • C09B31/02Disazo dyes
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    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0096Purification; Precipitation; Filtration

Definitions

  • the present invention relates to a composition containing an aromatic bisazo compound and a method for producing a polarizing film using the composition.
  • a general-purpose polarizing film is obtained by stretching and dyeing a polyvinyl alcohol film.
  • an aromatic bisazo compound having lyotropic liquid crystallinity has been conventionally known (for example, Patent Document 1).
  • the lyotropic liquid crystallinity means to exhibit liquid crystallinity in a solution state.
  • a polarizing film obtained by casting an aqueous solution containing such an aromatic bisazo compound is much thinner than a general-purpose polarizing film. Therefore, a polarizing film made from an aqueous solution of an aromatic bisazo compound is expected to have a future.
  • a conventional polarizing film made from an aqueous solution of an aromatic bisazo compound has a problem that the dichroic ratio is low because the aromatic bisazo compound is not sufficiently oriented.
  • a conventional polarizing film containing an aromatic bisazo compound has a problem that the purity of the aromatic bisazo compound is low and the aromatic bisazo compound is not sufficiently oriented, so that the dichroic ratio of the polarizing film is low.
  • An object of the present invention is to realize a method for producing a composition containing a high-purity aromatic bisazo compound.
  • Another object of the present invention is to obtain a polarizing film having a high dichroic ratio in which the aromatic bisazo compound is sufficiently oriented using the composition.
  • the composition of the present invention contains an aromatic bisazo compound having higher purity than before.
  • the aromatic bisazo compound contained in the composition of the present invention has a purity of UV 254 nm detection by high performance liquid chromatography of 90% or more.
  • the aromatic bisazo compound contained in the composition of the present invention is purified using reverse phase chromatography.
  • the aromatic bisazo compound contained in the composition of the present invention has a sulfonate group.
  • the aromatic bisazo compound contained in the composition of the present invention has a carboxylate group.
  • the method for producing a polarizing film of the present invention includes Step A and Step B.
  • step A the aromatic bisazo compound is purified so that the purity becomes 90% or more.
  • the purity of the aromatic bisazo compound is the purity of UV 254 nm detection by high performance liquid chromatography.
  • Step B the aqueous solution containing the purified aromatic bisazo compound obtained in Step A is cast into a thin film to obtain a polarizing film.
  • the method for producing a polarizing film of the present invention includes Step A and Step B.
  • step A the aromatic bisazo compound is purified using reverse phase chromatography so that the purity is 90% or more.
  • the purity of the aromatic bisazo compound is the purity of UV 254 nm detection by high performance liquid chromatography.
  • Step B the aqueous solution containing the purified aromatic bisazo compound obtained in Step A is cast into a thin film to obtain a polarizing film.
  • the aromatic bisazo compound used in the method for producing a polarizing film of the present invention has a sulfonate group.
  • the aromatic bisazo compound used in the method for producing a polarizing film of the present invention has a carboxylate group.
  • a composition containing an aromatic bisazo compound having higher purity than before can be obtained. Further, according to the present invention, a polarizing film having a high dichroic ratio in which the aromatic bisazo compound is sufficiently oriented can be obtained.
  • the reason why the aromatic bisazo compound is not sufficiently oriented in the conventional polarizing film is that impurities having different polarities exist in the raw material of the aromatic bisazo compound.
  • the present inventors have found that an aromatic bisazo compound having a higher purity than conventional can be obtained by using reverse phase chromatography. Since the aromatic bisazo compound having high purity is sufficiently oriented, a polarizing film having a high dichroic ratio can be obtained.
  • the present invention is a method for producing a polarizing film containing an aromatic bisazo compound.
  • the production method of the present invention includes the following step A and step B.
  • the polarizing film obtained by the production method of the present invention is characterized by a high dichroic ratio (for example, 20 or more).
  • the aromatic bisazo compound is preferably purified using reverse phase chromatography.
  • the degree of purification of the aromatic bisazo compound is such that the purity of UV 254 nm detection by high performance liquid chromatography is 90% or more.
  • the “aromatic bisazo compound” refers to a compound having two azo groups (—N ⁇ N—) and an aromatic ring.
  • the aromatic bisazo compound used in the present invention preferably has a polar group of a sulfonate group or a polar group of a carboxylic acid group in order to enhance solubility in water, and the liquid crystal phase is dissolved in a solvent.
  • the sulfonate group is preferably a lithium sulfonate group or a sodium sulfonate group.
  • the carboxylate base is preferably a lithium carboxylate base or a sodium carboxylate base.
  • aromatic bisazo compounds can be synthesized, for example, according to Yutaka Hosoda, “Theoretical Manufacturing, Dye Chemistry (5th Edition)” (published July 15, 1968, Technique Hall), pages 135-152.
  • the above aromatic bisazo compound is preferably 1) Diazonium chloride of aniline derivative, 2) This is coupled with an aminonaphthalene derivative to obtain a monoazoaniline compound, 3) Diazonium chloride of monoazoaniline compound, 4) It can be obtained by coupling reaction with a substituted naphthalenesulfonic acid compound (commonly referred to as alphabetic acid compound) with weak alkalinity.
  • a substituted naphthalenesulfonic acid compound commonly referred to as alphabetic acid compound
  • the aromatic bisazo compound obtained by such a conventional manufacturing method contains many impurities. Due to this impurity, a polarizing film having a high dichroic ratio cannot be obtained.
  • Reversed Phase Liquid Chromatography refers to chromatography using a polar solvent such as water, methanol, or acetonitrile as the mobile phase and a non-polar filler chemically bonded with an octadecyl group or the like as the stationary phase. According to reverse phase chromatography, the more polar substances are separated and eluted earlier. Therefore, an aromatic bisazo compound having a high purity can be quickly purified.
  • High performance liquid chromatography Chromatography is a method in which a small amount of liquid sample is separated by a column, a spectrum is detected with a spectrophotometer or the like, and the purity of the sample is measured from the intensity distribution of the spectrum.
  • UV light of 254 nm (UV254 nm) is used as the light source of the spectrophotometer.
  • UV254 nm By using UV254 nm, it is possible to accurately detect impurities that cause dichroism degradation.
  • the aromatic bisazo compound is preferably purified so that the purity of UV 254 nm detection is 90% or more. More preferably, the aromatic bisazo compound is purified so that the purity of UV 254 nm detection is 95% or more.
  • reverse phase chromatography it is desirable to use reverse phase chromatography in order to purify the aromatic bisazo compound so that the purity of UV 254 nm detection is 90% or more.
  • reverse phase chromatography for example, salting out or reprecipitation may be combined.
  • step B the aqueous solution containing the aromatic bisazo compound obtained in step A is cast into a thin film to obtain a polarizing film.
  • concentration of the aromatic bisazo compound in the aqueous solution is appropriately selected and is, for example, 2% by weight to 40% by weight.
  • a slide coater, a bar coater, a slot die coater or the like is used as a means for casting the aqueous solution into a thin film.
  • the manufacturing method of the present invention may include other steps in addition to step A and step B.
  • a process (process C) for drying the polarizing film obtained in process B there is a step (step D) of increasing the water resistance of the polarizing film by bringing an aqueous solution containing an alkaline earth metal into contact with the surface of the polarizing film obtained in step B.
  • composition of the present invention comprises an aromatic bisazo compound.
  • the aromatic bisazo compound preferably has a sulfonate group or a carboxylate group.
  • the aromatic bisazo compound is preferably purified using reverse phase chromatography. As for the degree of purification, the purity of UV 254 nm detection by high performance liquid chromatography is 90% or more.
  • composition of the present invention may contain additives such as surfactants in addition to the aromatic bisazo compound.
  • composition of the present invention preferably contains 70% by weight or more of the aromatic bisazo compound based on the total weight of the composition.
  • An aqueous solution obtained by dissolving the composition of the present invention in water exhibits liquid crystallinity within a certain concentration range.
  • a polarizing film is obtained by casting an aqueous solution of the composition of the present invention into a thin film.
  • the polarizing film obtained by the production method of the present invention contains an aromatic bisazo compound.
  • the polarizing film preferably contains 70% by weight or more of an aromatic bisazo compound based on the total weight of the polarizing film.
  • This polarizing film has a high dichroic ratio because of the high degree of orientation of the aromatic bisazo compound.
  • the dichroic ratio of the Y value corrected for visibility in the XYZ color system of the polarizing film is, for example, 20 or more.
  • the dichroic ratio of the polarizing film using the conventional aromatic bisazo compound is about 10.
  • the thickness of the polarizing film is preferably 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, and more preferably 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • Example 1 An aromatic bisazo compound (Chemical Formula 1) before purification and an aromatic bisazo compound (Chemical Formula 1) purified using reverse phase chromatography were prepared. Each was dissolved in pure water to prepare two types of aqueous solutions of aromatic bisazo compounds (Chemical Formula 1).
  • Each aqueous solution was cast on a cycloolefin polymer film (Zeonor manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) subjected to rubbing treatment and corona treatment using a bar coater (Mayrot HS5 manufactured by BUSHMAN).
  • Each aqueous solution was naturally dried to produce a polarizing film having a thickness of 0.3 ⁇ m.
  • Table 1 shows the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 1) before purification and the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 1) after purification. Further, the dichroic ratio of a single polarizing film produced using an aromatic bisazo compound (Chemical Formula 1) before purification and a single polarizing film produced using a purified aromatic bisazo compound (Chemical Formula 1). Indicates the color ratio.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a polarizing film having a thickness of 0.3 ⁇ m was prepared from each aqueous solution.
  • Table 1 shows the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 2) before purification and the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 2) after purification.
  • the dichroic ratio of a single polarizing film prepared using an aromatic bisazo compound (Chemical Formula 2) before purification and a single polarizing film prepared using an aromatic bisazo compound (Chemical Formula 2) after purification Indicates the color ratio.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a polarizing film having a thickness of 0.3 ⁇ m was prepared from each aqueous solution.
  • Table 1 shows the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 3) before purification and the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 3) after purification.
  • the dichroic ratio of a single polarizing film prepared using an aromatic bisazo compound (Chemical Formula 3) before purification and a single polarizing film prepared using the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 3) after purification Indicates the color ratio.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a polarizing film having a thickness of 0.3 ⁇ m was prepared from each aqueous solution.
  • Table 1 shows the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 4) before purification and the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 4) after purification. Further, the dichroic ratio of a single polarizing film prepared using an aromatic bisazo compound (Chemical Formula 4) before purification and a single polarizing film prepared using the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 4) after purification. Indicates the color ratio.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a polarizing film having a thickness of 0.3 ⁇ m was prepared from each aqueous solution.
  • Table 1 shows the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 5) before purification and the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 5) after purification. Further, the dichroic ratio of a single polarizing film prepared using an aromatic bisazo compound (Chemical Formula 5) before purification and a single polarizing film prepared using an aromatic bisazo compound (Chemical Formula 5) after purification. Indicates the color ratio.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a polarizing film having a thickness of 0.3 ⁇ m was prepared from each aqueous solution.
  • Table 1 shows the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 6) before purification and the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 6) after purification.
  • the dichroic ratio of a single polarizing film prepared using an aromatic bisazo compound (Chemical Formula 6) before purification and a single polarizing film prepared using the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 6) after purification Indicates the color ratio.
  • Example 7 An aromatic bisazo compound (Chemical Formula 7) before purification and an aromatic bisazo compound (Chemical Formula 7) purified using reverse phase chromatography were prepared. Each was dissolved in pure water to prepare two types of aqueous solutions of aromatic bisazo compounds (Chemical Formula 7).
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a polarizing film having a thickness of 0.3 ⁇ m was prepared from each aqueous solution.
  • Table 1 shows the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 7) before purification and the purity of the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 7) after purification. Further, the dichroic ratio of a single polarizing film produced using an aromatic bisazo compound (Chemical Formula 7) before purification and a single polarizing film produced using the aromatic bisazo compound (Chemical Formula 7) after purification. Indicates the color ratio.
  • the purity of the aromatic bisazo compound is significantly increased by purification using reverse phase chromatography. Further, the simple dichroic ratio of the polarizing film using the purified aromatic bisazo compound is 10 to 30 higher than that of the non-purified aromatic bisazo compound.
  • [Measuring method] The purity of aromatic bisazo compounds is determined by high performance liquid chromatography. Chromatography). In high performance liquid chromatography, a sample dissolved in an eluent (mobile phase) is sent to a column (stationary phase) at a constant speed. The rate at which the sample component moves through the column depends on the affinity of the sample component and the mobile and stationary phases. A component having a higher affinity for the mobile phase than the stationary phase has a higher moving speed in the column, and a component having a higher affinity for the stationary phase than the mobile phase has a lower moving speed in the column.
  • the time change of the component eluted from the column is examined, and compared with the time change of the standard sample, the sample component is measured qualitatively and quantitatively.
  • the purity of the component is measured by measuring the absorbance of 254 nm ultraviolet rays (bright line of mercury lamp) with a spectrophotometer. In this way, impurities that cause dichroism degradation were detected.
  • a spectrophotometer equipped with a Glan-Thompson polarizer (V-7100, manufactured by JASCO Corporation), linearly polarized measuring light is incident, and the corrected Y-values k 1 and k 2 are obtained. The dichroic ratio was calculated.
  • Dichroic ratio log (1 / k 2 ) / log (1 / k 1 )
  • k 1 represents a transmittance of a maximum transmittance direction of linearly polarized light
  • k 2 represents a transmittance of a linearly polarized light in a direction perpendicular to the maximum transmittance direction.
  • the polarizing film obtained by the production method of the present invention is preferably used for liquid crystal displays such as liquid crystal televisions and mobile phones.

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Abstract

 【課題】 従来の芳香族ビスアゾ化合物を含む偏光膜は、芳香族ビスアゾ化合物が十分に配向しないため、二色比が低い。その原因は、芳香族ビスアゾ化合物の純度が低いためと推測される。 【解決手段】 本発明の偏光膜の製造方法は、工程Aと工程Bを含む。工程Aでは、スルホン酸塩基を有する芳香族ビスアゾ化合物、または、カルボン酸塩基を有する芳香族ビスアゾ化合物を、逆相クロマトグラフィーを用いて精製し、高速液体クロマトグラフィーによるUV254nm検出の純度が90%以上となるようにする。工程Bでは、工程Aで得られた精製済の芳香族ビスアゾ化合物を含む水溶液を、薄膜状に流延して、偏光膜を得る。

Description

組成物およびそれを用いた偏光膜の製造方法
 本発明は、芳香族ビスアゾ化合物を含む組成物、および、その組成物を用いた偏光膜の製造方法に関する。
 汎用の偏光フィルムは、ポリビニルアルコールフィルムを延伸、染色して得られる。これに対して、リオトロピック液晶性をもつ芳香族ビスアゾ化合物が従来から知られている(例えば特許文献1)。リオトロピック液晶性とは、溶液状態で液晶性を示すことである。このような芳香族ビスアゾ化合物を含む水溶液を流延して得られる偏光膜は、汎用の偏光フィルムに比べて、厚みが格段に薄い。そのため、芳香族ビスアゾ化合物の水溶液から作られる偏光膜は将来性が期待される。しかし、従来の芳香族ビスアゾ化合物の水溶液から作られる偏光膜は、芳香族ビスアゾ化合物が十分に配向しないため、二色比が低いという問題点がある。
特開2006-323377号公報
 芳香族ビスアゾ化合物を含む従来の偏光膜は、芳香族ビスアゾ化合物の純度が低く、芳香族ビスアゾ化合物が十分に配向しないため、偏光膜の二色比が低いという問題点がある。本発明の目的は、高純度の芳香族ビスアゾ化合物を含む組成物の製法を実現することである。また、本発明の目的は、前記の組成物を用いて、芳香族ビスアゾ化合物が十分に配向した、二色比が高い偏光膜を得ることである。
 (1)本発明の組成物は、従来より純度の高い芳香族ビスアゾ化合物を含む。本発明の組成物に含まれる芳香族ビスアゾ化合物は、高速液体クロマトグラフィーによるUV254nm検出の純度が90%以上である。
 (2)本発明の組成物に含まれる芳香族ビスアゾ化合物は、逆相クロマトグラフィーを用いて精製されたものである。
 (3)本発明の組成物に含まれる芳香族ビスアゾ化合物はスルホン酸塩基を有する。
 (4)本発明の組成物に含まれる芳香族ビスアゾ化合物はカルボン酸塩基を有する。
 (5)本発明の偏光膜の製造方法は、工程Aと工程Bを含む。工程Aでは、芳香族ビスアゾ化合物を精製し、純度が90%以上となるようにする。芳香族ビスアゾ化合物の純度は、高速液体クロマトグラフィーによるUV254nm検出の純度とする。工程Bでは、工程Aで得られた精製済の芳香族ビスアゾ化合物を含む水溶液を、薄膜状に流延して、偏光膜を得る。
 (6)本発明の偏光膜の製造方法は、工程Aと工程Bを含む。工程Aでは、芳香族ビスアゾ化合物を逆相クロマトグラフィーを用いて精製し、純度が90%以上となるようにする。芳香族ビスアゾ化合物の純度は、高速液体クロマトグラフィーによるUV254nm検出の純度とする。工程Bでは、工程Aで得られた精製済の芳香族ビスアゾ化合物を含む水溶液を、薄膜状に流延して、偏光膜を得る。
 (7)本発明の偏光膜の製造方法に用いられる芳香族ビスアゾ化合物はスルホン酸塩基を有する。
 (8)本発明の偏光膜の製造方法に用いられる芳香族ビスアゾ化合物はカルボン酸塩基を有する。
 本発明により、従来より純度の高い芳香族ビスアゾ化合物を含む組成物が得られる。また、本発明により、芳香族ビスアゾ化合物が十分に配向した、二色比が高い偏光膜が得られる。
 本発明者らの研究によると、従来の偏光膜において芳香族ビスアゾ化合物が十分に配向しない原因は、芳香族ビスアゾ化合物の原料に、極性の異なる不純物が存在するためである。本発明者らは、逆相クロマトグラフィーを用いて、従来より純度の高い芳香族ビスアゾ化合物が得られることを見出した。純度の高い芳香族ビスアゾ化合物は十分に配向するため、二色比が高い偏光膜が得られる。
 [偏光膜の製造方法]
 本発明は、芳香族ビスアゾ化合物を含む偏光膜の製造方法である。本発明の製造方法は、次の工程Aと工程Bを含む。本発明の製造方法により得られる偏光膜は、二色比が高い(例えば、20以上)という特徴をもつ。
 [工程A]
 工程Aでは、芳香族ビスアゾ化合物を、好ましくは、逆相クロマトグラフィーを用いて精製する。芳香族ビスアゾ化合物の精製度合は、高速液体クロマトグラフィーによるUV254nm検出の純度が、90%以上となる精製度合である。
 本発明において、「芳香族ビスアゾ化合物」とは、2個のアゾ基(-N=N-)と、芳香環を持つ化合物をいう。本発明に用いられる芳香族ビスアゾ化合物は、好ましくは、水への溶解性を高めるため、スルホン酸塩基の極性基、またはカルボン酸塩基の極性基をさらに持ち、溶媒に溶解した状態で液晶相を示す。スルホン酸塩基は、好ましくは、スルホン酸リチウム塩基またはスルホン酸ナトリウム塩基である。カルボン酸塩基は、好ましくは、カルボン酸リチウム塩基またはカルボン酸ナトリウム塩基である。
 このような芳香族ビスアゾ化合物は、例えば、細田豊著「理論製造 染料化学(5版)」(1968年7月15日、技法堂発行)135ページ~152ページに従って合成することができる。
 上記の芳香族ビスアゾ化合物は、好ましくは、
1)アニリン誘導体をジアゾニウム塩化し、
2)これをアミノナフタレン誘導体とカップリング反応させて、モノアゾアニリン化合物を得、
3)モノアゾアニリン化合物をジアゾニウム塩化し、
4)これを置換ナフタレンスルホン酸化合物(通称アルファベット酸化合物)と、弱アルカリ性にてカップリング反応させて、得られる。しかし、このような従来の製法により得られた芳香族ビスアゾ化合物は不純物を多く含む。この不純物のため、二色比の高い偏光膜を得ることができない。
 「逆相クロマトグラフィー」(Reversed Phase Liquid
Chromatography)とは、移動相に、水、メタノール、アセトニトリルのような極性溶媒を用い、固定相に、オクタデシル基などを化学結合した無極性の充填剤を用いたクロマトグラフィーをいう。逆相クロマトグラフィーによれば、極性の大きい物質ほど、早く分離して溶出する。そのため、純度の高い芳香族ビスアゾ化合物を、早く精製して得ることができる。
 高速液体クロマトグラフィー(High Performance Liquid
Chromatography)は、少量の液体試料をカラムで分離し、分光光度計などでスペクトルを検出し、スペクトルの強度分布から、試料の純度を測定する方法である。
 本発明においては、分光光度計の光源として、254nmの紫外線(UV254nm)を用いる。UV254nmを用いることにより、二色性低下の原因となる不純物を、精度良く検出することができる。
 偏光膜の二色性を高くするために、好ましくは、UV254nm検出の純度が90%以上になるように、芳香族ビスアゾ化合物を精製する。さらに好ましくは、UV254nm検出の純度が95%以上になるように、芳香族ビスアゾ化合物を精製する。
 本発明において、UV254nm検出の純度が90%以上になるように、芳香族ビスアゾ化合物を精製するためには、逆相クロマトグラフィーを用いることが望ましい。逆相クロマトグラフィー以外に、例えば、塩析や再沈殿を組合せてもよい。
 [工程B]
 工程Bでは、工程Aで得られた芳香族ビスアゾ化合物を含む水溶液を、薄膜状に流延して、偏光膜を得る。水溶液中の芳香族ビスアゾ化合物の濃度は適宜選択されるが、例えば、2重量%~40重量%である。水溶液を薄膜状に流延する手段としては、スライドコータ、バーコータ、スロットダイコータなどが用いられる。
 本発明の製造方法は、工程Aと工程B以外に、他の工程を含んでもよい。そのような他の工程としては、例えば、工程Bにより得られた偏光膜を乾燥させる工程(工程C)がある。また、工程Bにより得られた偏光膜の表面に、アルカリ土類金属を含む水溶液を接触させて、偏光膜の耐水性を高める工程(工程D)がある。
 [組成物]
 本発明の組成物は芳香族ビスアゾ化合物を含む。芳香族ビスアゾ化合物は、好ましくは、スルホン酸塩基、またはカルボン酸塩基を有する。芳香族ビスアゾ化合物は、好ましくは、逆相クロマトグラフィーを用いて精製されたものである。その精製度は、高速液体クロマトグラフィーによるUV254nm検出の純度が90%以上である。
 本発明の組成物には、芳香族ビスアゾ化合物以外に、界面活性剤などの添加剤が含まれていてもよい。本発明の組成物は、好ましくは、組成物の総重量の70重量%以上の芳香族ビスアゾ化合物を含む。
 本発明の組成物を水に溶解させた水溶液は、ある濃度範囲で液晶性を示す。本発明の組成物の水溶液を、薄膜状に流延することにより、例えば、偏光膜が得られる。
 [偏光膜]
 本発明の製造方法により得られる偏光膜は、芳香族ビスアゾ化合物を含む。偏光膜は、好ましくは、偏光膜の総重量の70重量%以上の芳香族ビスアゾ化合物を含む。
 この偏光膜は、芳香族ビスアゾ化合物の配向度が高いため、二色比が高い。偏光膜の、XYZ表色系における、視感度補正したY値の二色比は、例えば、20以上である。なお、従来の芳香族ビスアゾ化合物を用いた偏光膜の二色比は、10程度である。
 偏光膜の厚みは、好ましくは、0.1μm~10μmであり、さらに好ましくは、0.1μm~5μmである。
 [実施例1]
 精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式1)と、逆相クロマトグラフィーを用いて精製した芳香族ビスアゾ化合物(化学式1)を準備した。それぞれを純水に溶解して、芳香族ビスアゾ化合物(化学式1)の水溶液を2種類調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 それぞれの水溶液を、ラビング処理およびコロナ処理の施されたシクロオレフィン系ポリマーフィルム(日本ゼオン社製ゼオノア)上に、バーコータ(BUSHMAN社製Mayerrot HS5)を用いて流延した。
 それぞれの水溶液を、自然乾燥させて、厚み0.3μmの偏光膜を作製した。
 表1に、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式1)の純度と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式1)の純度を示す。また、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式1)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式1)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比を示す。
 [実施例2]
 精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式2)と、逆相クロマトグラフィーを用いて精製した芳香族ビスアゾ化合物(化学式2)を準備した。それぞれを純水に溶解して、芳香族ビスアゾ化合物(化学式2)の水溶液を2種類調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 実施例1と同様にして、それぞれの水溶液から、厚み0.3μmの偏光膜を作製した。
 表1に、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式2)の純度と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式2)の純度を示す。また、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式2)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式2)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比を示す。
 [実施例3]
 精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式3)と、逆相クロマトグラフィーを用いて精製した芳香族ビスアゾ化合物(化学式3)を準備した。それぞれを純水に溶解して、芳香族ビスアゾ化合物(化学式3)の水溶液を2種類調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 実施例1と同様にして、それぞれの水溶液から、厚み0.3μmの偏光膜を作製した。
 表1に、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式3)の純度と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式3)の純度を示す。また、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式3)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式3)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比を示す。
 [実施例4]
 精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式4)と、逆相クロマトグラフィーを用いて精製した芳香族ビスアゾ化合物(化学式4)を準備した。それぞれを純水に溶解して、芳香族ビスアゾ化合物(化学式4)の水溶液を2種類調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 
 実施例1と同様にして、それぞれの水溶液から、厚み0.3μmの偏光膜を作製した。
 表1に、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式4)の純度と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式4)の純度を示す。また、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式4)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式4)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比を示す。
 [実施例5]
 精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式5)と、逆相クロマトグラフィーを用いて精製した芳香族ビスアゾ化合物(化学式5)を準備した。それぞれを純水に溶解して、芳香族ビスアゾ化合物(化学式5)の水溶液を2種類調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 実施例1と同様にして、それぞれの水溶液から、厚み0.3μmの偏光膜を作製した。
 表1に、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式5)の純度と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式5)の純度を示す。また、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式5)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式5)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比を示す。
 [実施例6]
 精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式6)と、逆相クロマトグラフィーを用いて精製した芳香族ビスアゾ化合物(化学式6)を準備した。それぞれを純水に溶解して、芳香族ビスアゾ化合物(化学式6)の水溶液を2種類調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 実施例1と同様にして、それぞれの水溶液から、厚み0.3μmの偏光膜を作製した。
 表1に、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式6)の純度と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式6)の純度を示す。また、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式6)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式6)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比を示す。
 [実施例7]
 精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式7)と、逆相クロマトグラフィーを用いて精製した芳香族ビスアゾ化合物(化学式7)を準備した。それぞれを純水に溶解して、芳香族ビスアゾ化合物(化学式7)の水溶液を2種類調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 実施例1と同様にして、それぞれの水溶液から、厚み0.3μmの偏光膜を作製した。
 表1に、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式7)の純度と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式7)の純度を示す。また、精製前の芳香族ビスアゾ化合物(化学式7)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比と、精製後の芳香族ビスアゾ化合物(化学式7)を用いて作製した偏光膜の単体の二色比を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表1から明らかなように、芳香族ビスアゾ化合物は、逆相クロマトグラフィーを用いて精製することにより、純度が大幅に高くなる。また、精製した芳香族ビスアゾ化合物を用いた偏光膜の単体二色比は、精製していない芳香族ビスアゾ化合物よりも、10~30高い値を示す。
 [測定方法]
 [純度]
 芳香族ビスアゾ化合物の純度は高速液体クロマトグラフィー(High Performance Liquid
Chromatography)を用いて測定した。高速液体クロマトグラフィーにおいては、溶離液(移動相)に溶解した試料が一定速度でカラム(固定相)に送り込まれる。試料成分がカラム内を移動する速度は、試料成分と、移動相および固定相との親和性により異なる。固定相より移動相に親和性の高い成分はカラム内の移動速度が速く、移動相より固定相に親和性の高い成分はカラム内の移動速度が遅い。これを利用して、カラムから溶出する成分の時間変化を調べ、標準試料の時間変化と比較して、試料の成分を定性的・定量的に測定する。カラムから溶出する成分の分析は、分光光度計により254nmの紫外線(水銀ランプの輝線)の吸光度を測定して、成分の純度を測定する。このようにして、二色性低下の原因となる不純物を検出した。
 [二色比]
 グラントムソン偏光子を備えた分光光度計(日本分光社製V-7100)を用いて、直線偏光の測定光を入射させ、視感度補正したY値のkおよびkを求め、下式により二色比を算出した。
二色比=log(1/k)/log(1/k
 ここで、kは最大透過率方向の直線偏光の透過率を表わし、kは最大透過率方向に直交する方向の直線偏光の透過率を表わす。
 本発明の製造方法により得られた偏光膜は、液晶テレビや携帯電話などの液晶ディスプレイに、好ましく用いられる。

Claims (8)

  1.  高速液体クロマトグラフィーによるUV254nm検出の純度が90%以上の芳香族ビスアゾ化合物を含む組成物。
  2.  前記芳香族ビスアゾ化合物が、逆相クロマトグラフィーを用いて精製された芳香族ビスアゾ化合物である、請求項1に記載の組成物。
  3.  前記芳香族ビスアゾ化合物がスルホン酸塩基を有する、請求項1または2に記載の組成物。
  4.  前記芳香族ビスアゾ化合物がカルボン酸塩基を有する、請求項1または2に記載の組成物。
  5.  高速液体クロマトグラフィーによるUV254nm検出の純度が90%以上となるように、芳香族ビスアゾ化合物を精製する工程Aと、
     前記工程Aで得られた精製済の芳香族ビスアゾ化合物を含む水溶液を、薄膜状に流延して、偏光膜を得る工程Bを含む、偏光膜の製造方法。
  6.  前記工程Aが、前記芳香族ビスアゾ化合物を逆相クロマトグラフィーを用いて精製する工程である、請求項5に記載の偏光膜の製造方法。
  7.  前記芳香族ビスアゾ化合物がスルホン酸塩基を有する、請求項5または6に記載の偏光膜の製造方法。
  8.  前記芳香族ビスアゾ化合物がカルボン酸塩基を有する、請求項5または6に記載の偏光膜の製造方法。
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