TWI419937B - Anisotropic film with azo compounds - Google Patents

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Description

異向性膜用偶氮化合物
本發明係關於在諸如調光元件、液晶元件(LCD)、有機電激發光元件(OLED)等發光型顯示元件、或者觸控板等輸出入元件中所設置偏光板等，所適用的異向性膜用偶氮化合物。
近年，LCD等平面型顯示器已廣泛使用為電視接收器，正取代習知使用CRT的電視。此外，目前電視系統的NTSC(National Television System Committee)(全美電視廣播方式標準化委員會所制定類比電視標準方式)之色重現性，係屬於以CRT的螢光體特性為基準而決定，存在有僅能表現出實際存在物體顏色約一半而已的問題。另一方面，諸如數位相機、攝影機等攝像裝置，近年已可較NTSC所定義範圍更廣範圍的色彩表現(色重現)，期望能因應將該資訊更正確重現之擴張色空間的顯示器。
在此種背景下，LCD等取代CRT的平面型顯示器，在原理上係屬於能較CRT更高彩度色表現的裝置，正朝活用平面型顯示器所具有高機能性新動畫用擴張色空間的規格化演進。結果，便有就國際規格IEC61966-2-4出版「動畫用擴張色域YCC色空間(Extended-gamut YCC color space for video application-xyYCC)」。
xyYCC色空間係實際存在的物體色幾乎均可全部表現的規格，藉此便可展現達色彩鮮豔物體的素材感與立體感程度。
但是，若經擴張的色空間資訊設為利用習知LCD進行顯示時，因為LCD所使用各種構件的特性尚嫌不足，因而為構建能因應xyYCC色空間的顯示器，便有數項改良。
例如：
(1)採用RGB3原色色純度較良好之背光源；
(2)採用在RGB3原色中加入補色的微型彩色濾光片等。
(1)的代表性手段係有如採用LED、或將冷陰極管所使用螢光體的發光波長最佳化；(2)則有如採用經追加黃色、靛藍的微型彩色濾光片(參照專利文獻1、2等)。
依此的話，支配LCD色重現性的因子，係有關係發光的構件、與在可見光波長區域具有吸收的構件，但相關如同微型彩色濾光片般，在可見光波長區域中具有吸收的偏光薄膜，尚處於未被充分檢討的狀況。
在因應xyYCC擴張色空間時，就從背光源與微型彩色濾光片的改良內容推定，銜接可見光波長區域二端部的短波長區域與長波長區域之特性尚有待改善的必要。
然而，習知偏光薄膜因為在可見光波長區域的吸光度與雙色性等光學特性並非一定，因而有在特定波長或顏色時會有對比度降低的問題。特別係因為屬於藍色光補色的短波長區域(380nm~500nm)之雙色性較低，因此藍色光的色純度較低，無法充分獲得色重現性。
再者，即使除擴張色空間對應顯示器以外，當液晶投影機與車用液晶面板的情況，就從高溫時的耐久性問題，便有非採用碘，而是使用具有雙色性的有機化合物。但是，在短波長區域具有吸收的化合物，分子結構的一般特徵係π共軛的擴大小於在長波長區域具有吸收的化合物，即有分子長度較短的傾向。通常雙色性化合物為能獲得充分的長寬比，便必需拉長分子長度，因而該等頗難兼顧。因此情況，截至目前為止所使用的偏光薄膜係短波長區域的雙色性較低，該等之中亦期待在短波長區域能具有高雙色性的化合物開發。此外，在該等用途中，因為會有通稱「邊框故障」或「邊框斑」，因溫濕度變化所引發的薄膜收縮等而造成缺陷的問題，因而必需高溫時的耐久性，且重要的是解決此項問題的改質聚乙烯醇(聚乙烯醇衍生物)等高分子材料、與雙色性物質的組合，所以期待新穎雙色性化合物的開發。
例如在專利文獻3中便有嘗試使用Direct Yellow 44等，進行短波長區域的吸收特性改良，但該等色素會有不易顯現出高雙色性的問題。
專利文獻1：日本專利特開2007-73290號公報
專利文獻2：日本專利持開2007-25285號公報
專利文獻3：日本專利特開昭62-70802號公報
本發明課題在於提供在對可進行廣範圍色彩表現的偏光膜屬有用的主要短波長區域中具有吸收，且耐久性優異的異向性膜用偶氮化合物，特別係該偶氮化合物最大吸收波長的雙色比高於碘等的偶氮化合物。
本發明者經深入鑽研的結果，發現藉由使用膜中的最大吸收波長較短於下式(1)所示波長λ(k)nm的偶氮化合物，且分子的主吸收軸與分子長軸之夾角θ在1.5度以下的色素，便可解決上述問題，遂完成本發明。
即，本發明係具有以下主旨：
(1)一種異向性膜用偶氮化合物，係膜中的最大吸收波長較短於下式(1)所示波長λ(k)nm的偶氮化合物，且分子的主吸收軸與分子長軸之夾角θ在1.5度以下。
(式(1)中，常數A、B、C、D及δ λ係具有以下的值：
A=-18.069
B=40.645
C=0.79764
D=-2.0793
δλ=67
k係指偶氮化合物分子的長短軸比。)
(2)如上述(1)所記載之異向性膜用偶氮化合物，其中，分子內係具有下式(i)所示結構：
(式(i)中，Ar1 係亦可具有取代基的芳香族烴基。)
(3)如上述(1)所記載之異向性膜用偶氮化合物，其中，分子內係具有下式(ii)所示結構：
(式(ii)中，Ar2 係亦可具有取代基的芳香族烴基。)
(4)如上述(1)~(3)項中任一項所記載之異向性膜用偶氮化合物，其中，膜中的最大吸收波長係350~500nm。
根據本發明，將可提供含有主要在短波長區域具有高雙色性，且耐久性優異之偶氮化合物的異向性膜；該異向性膜係利用光吸收的異向性，除具有能獲得直線偏光、圓偏光、橢圓偏光等偏光膜機能之外，尚可發揮折射率異向性與傳導異向性等各種異向性膜的機能化，可提供適用於多樣用途的偏光元件。
以下針對本發明異向性膜用偶氮化合物的實施形態進行詳細說明。
以下所記載構成要件的說明係本發明實施態樣一例(代表例)，本發明並不特定於該等內容。
本發明的偶氮化合物係頗適用於異向性膜。
所謂「異向性膜」係指從含有色素等化合物的膜的厚度方向、及任意正交面內2方向的立體座標系合計3方向中，選擇任意2方向具有電磁學性質異向性的膜。電磁學性質係有如吸收、折射等光學性質、電阻、電容等電氣性質等。具有吸收、折射等光學異向性的膜係有如：直線偏光膜、圓偏光膜、相位差膜、異向性導電膜等。
本說明書中，當單稱「異向性膜」情況，便指含有本發明異向性膜用偶氮化合物的層，通常在該層中更含有低分子材料及/或高分子材料，但例如亦可僅由本發明異向性膜用偶氮化合物構成的層。
本發明的異向性膜用偶氮化合物，亦即，具有所謂色素機能的化合物，含有本發明異向性膜用偶氮化合物的異向性膜，係亦可具有色素膜的機能。另外，此處所謂「色素」係指一般在可見光波長區域中具有吸收的化合物。
使用本發明異向性膜用偶氮化合物所製得的異向性膜，較佳為使用於主要效果具有吸收異向性的機能性膜，更佳為使用於偏光膜。
本發明的異向性膜用偶氮化合物特徵在於：膜中的最大吸收波長短於下式(1)所示波長λ(k)nm的偶氮化合物，且分子的主吸收軸與分子長軸之夾角θ為1.5度以下的值。
[式(1)]
首先，針對式(1)進行說明。
<A、B>
上式(1)中，常數A、B係與真空中針對多偶氮苯(polykis azobenzene)的Robin-Simpson式常數為相同，具有以下的值：
A=-18.069
B=40.645
此處所謂「Robin-Simpson式」係指下式(2)所示，下述非專利文獻1及2所記載多偶氮苯吸收波長λ與偶氮基數n+1間的關係式。
(Robin-Simpson式)
[數3]
104/λ= A cos(π/( n +3))+ B　(2)
非專利文獻1：M. B. Robin,W. T. Simpson,"Assignment of Electronic Transitions in Azo Dye Prototypes",Journal of Chemical Physics,36(3),580-588,(1962)。
非專利文獻2：飛田滿彥、「色彩科學」、丸善(1998)。
＜C、D＞
上式(1)中，常數C、D係相關多偶氮苯的長短軸比與偶氮基數的關係常數。
如下表，依多偶氮苯的偶氮基數，依照如同前述的計算進行分子長短軸比的計算。
常數C、D係將長短軸比k與偶氮基數n+1的關係，利用最小平方法擬合為一次函數n=Ck+D便可求得。
C=0.79764
D=-2.0793
＜δλ＞
上式(1)中，常數δλ係相當於取代基及膜、與偶氮化合物間的相互作用所造成之標準吸收波長變化，具有以下的值：
δλ=67
依此，式(1)的右邊第一項係多偶氮苯的長短軸比與吸收波長的關係式。
如非專利文獻2所記載，已知不管電子授與性取代基、或電子受體性取代基，若進行取代基取代，吸收波長均將朝長波長移動，且將苯環改變為萘環，吸收波長亦朝長波長移動。由此現象亦可認為具有與多偶氮苯相同長短軸比的偶氮化合物，在原理上係困難具有短於多偶氮苯吸收波長的吸收波長。
為解決此問題，例如專利文獻3(日本專利特開昭62-70802號公報)所記載的Direct Yellow 44，已知藉由將2個偶氮化合物利用非共軛鍵相連結，便可增加長短軸比，且可縮短吸收波長。但是，如前述，該化合物會有不易顯現出高雙色性的問題。
<k>
k係指偶氮化合物分子的長短軸比。本發明所謂的「分子長短軸比」係指依以下順序所獲得的計算值。
1.執行具有游離酸形式的偶氮化合物分子之基底狀態結構最佳化。分子的電子狀態計算係就基底狀態為採用利用PBE0泛函數的密度泛函數(DFT)法，就垂直激發狀態則採用利用PBE0泛函數的時間依存密度泛函數(TDDFT)法。基底狀態‧垂直激發狀態計算時，基底函數係使用6-31G*(以下將其稱「依TDDFT(PBE0)/6-31G*能階所求得垂直激發狀態」)。所有的電子狀態計算均使用量子化學計算程式「Gaussian03」(Gaussian公司製)執行。
2.在所獲得基底狀態的最佳化結構中，將原點移動至各原子質量視同等效時的重心，並定義將各原子質量視同等效的慣性矩(稱「質量等效慣性矩」)，依質量等效慣性張量為對角化的方式將分子旋轉，而決定質量等效慣性主軸系((Xi P ,Yi P ,Zi P ),i=原子)‧主慣性張量。其中，質量等效慣性半徑(Rx ,RY ,RZ )係依如下式(3)定義：
(其中，N係原子數。)
3.以某主軸為中心的質量等效慣性半徑中，將最大值定義為分子長軸長(L)，並將其主軸定義為短軸方向，且將最小值定義為分子短軸長(S)，並將其主軸定義為長軸方向。
4.從L/S決定分子長短軸比(k)。
長短軸比k通常具有2~8左右的值，較佳為4~8左右的值。
[最大吸收波長]
本發明的特徵在於：本發明異向性膜用偶氮化合物的膜中最大吸收波長短於上式(1)所示波長λ(k)nm。
其中，膜中最大吸收波長的測定方法係有如以下的方法。
a.異向性膜之製作
在蒸餾水中添加本發明異向性膜用偶氮化合物(較佳為鹽型)並攪拌，而形成染色液。在染色液中，於不會對吸收波長造成影響的前提下，亦可添加為促進染色用的助劑(例如硫酸鈉等)。將聚乙烯醇薄膜浸漬於染色液中而染色，將多餘染料洗淨後，在硼酸水溶液中延伸為6倍。經延伸後，將多餘硼酸洗淨，經乾燥，便獲得異向性膜。
具體而言，例如在蒸餾水中添加本發明異向性膜用偶氮化合物，並施行攪拌溶解，而形成染色液，再將聚乙烯醇薄膜(OPL薄膜、日本合成化學工業公司製、膜厚75μm)浸漬於50℃染色液中而染色。此時，染色液中的偶氮化合物濃度及染色時間，係調整為所獲得異向性膜最大吸收波長下的單體穿透率為35%至50%間的濃度及時間，染色液中的偶氮化合物濃度係在0.01~1重量%、而染色時間係在30秒~10分的範圍內進行調整。經染色後，利用50℃水浴洗淨多餘染料後，再於50℃的4重量%硼酸水溶液中延伸6倍。經延伸後，利用室溫水浴中將多餘硼酸洗淨，經送風乾燥便獲得異向性膜。
b.異向性膜最大吸收波長的測定
利用將稜鏡偏光元件配置於入射光學系統中的分光光度計，施行異向性膜的穿透率測定後，將下式Az為最大時的波長視為最大吸收波長。將稜鏡偏光元件配置於入射光學系統中的分光光度計，係有如島津製作所公司製紫外‧可見‧近紅外分光光度計SolidSpec-3700等。
雙色比(D)=Az/Ay
Az=-log(Tz)
Ay=-log(Ty)
Tz：異向性膜吸收軸方向偏光的穿透率
Ty：異向性膜偏光軸方向偏光的穿透率
本發明偶氮化合物膜中的最大吸收波長，通常係350nm以上，較佳為380nm以上，且通常在500nm以下，較佳為480nm以下。
再者，本發明中，該最大吸收波長係短於上式(1)所示波長λ(k)nm，差值較佳係10nm以上，更佳20nm以上，特佳30nm以上。
[角度θ]
如上述，專利文獻3(日本專利特開昭62-70802號公報)所記載的Direct Yellow 44，儘管係屬於該色素膜中最大吸收波長短於上式(1)所示波長λ(k)nm的色素，但仍無法獲得高雙色比。
本發明者等的探討結果得知，不僅偶氮化合物膜中最大吸收波長較短於上式(1)所示波長λ(k)nm，且藉由規定分子主吸收軸與分子長軸的夾角θ，便可獲得高雙色比的偶氮化合物。
本發明中所謂「分子長軸與分子主吸收軸的夾角θ」係指依以下順序所獲得計算值。
如同前述，依TDDFT(PBE0)/6-31G*能階所求得垂直激發狀態內，將激發波長較長於200nm的長波長區域，且在與基底狀態間之振動元件強度為最大的垂直激發狀態、與基底狀態間之遷移力矩方向定義為主吸收軸，並將該主吸收軸與分子長軸方向間的夾角定義為θ。
θ若在1.5度以下便可，較佳為1.0度以下，更佳為0.5度以下。
若θ超過上限，會有即使分子配向但雙色性仍降低等問題，故最好避免。
[本發明的異向性膜用偶氮化合物]
獲得膜中的最大吸收波長短於上式(1)所示波長λ(k)nm的偶氮化合物，且具有分子主吸收軸與分子長軸的夾角θ在1.5度以下值之本發明異向性膜用偶氮化合物的方法，並無特別的限制，可例如下述方法。
‧在偶氮化合物分子內導入醯胺鍵(-NH-CO-)。
‧在偶氮化合物分子內導入-NH-CO-CH2 =CH2 -基。
‧沿分子長軸導入磺基等取代基。
‧抑制偶氮-腙互變異構中的腙體生成。
以下，針對本發明異向性膜用偶氮化合物進行更具體說明。
另外，本說明書中所謂「亦可具有取代基」係指亦可具有1或2以上取代基。此外，本說明書中稱「取代基總碳數」的情況，便指該取代基中所含的碳原子數，當該取代基更具有取代基的情況，亦包含更具有的取代基中所含碳數的所有碳數。
＜本發明異向性膜用偶氮化合物的較佳例＞
本發明異向性膜用偶氮化合物較佳為具有1~4個偶氮基，更佳為具有1~3個的化合物。
再者，本發明異向性膜用偶氮化合物較佳係具有下式(i)及/或(ii)所示部分結構的偶氮化合物。
(式(i)中，Ar1 係亦可具有取代基的芳香族烴基。)
(式(ii)中，Ar2 係亦可具有取代基的芳香族烴基。)
Ar1 的芳香族烴基係有如伸苯基或伸萘基等。
再者，Ar2 的芳香族烴基係有如苯基或萘基等。
該等芳香族烴基亦可具有的取代基，係可舉例如：磺基、羧基、羥基、硝基、亦可具有取代基的烷氧基、胺基、亦可具有取代基的烷胺基、亦可具有取代基的芳香胺基、亦可具有取代基的醯基胺基、亦可具有取代基的烷基、亦可具有取代基的烯基、胺甲醯基、亦可具有取代基的烷基胺甲醯基、亦可具有取代基的芳香基胺甲醯基、胺磺醯基、亦可具有取代基的烷基胺磺醯基、亦可具有取代基的芳香基胺磺醯基、亦可具有取代基的苯基、亦可具有取代基的芳氧基等。
Ar1 、Ar2 的芳香族烴基取代基之烷氧基，係取代基總碳數通常1以上，且通常6以下，較佳4以下。該烷氧基亦可取代的基係有如：烷氧基、羥基、鹵原子、磺基及羧基等。
烷氧基具體例係可舉例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、羥乙氧基、2,3-二羥基丙氧基等亦可具有取代基的烷氧基，較佳為亦可具有取代基的低級烷氧基。
Ar1 、Ar2 的芳香族烴基取代基之烷胺基，係-NR41 R42 所示，而R41 係指亦可具有取代基的烷基，R42 係指氫原子或亦可具有取代基的烷基。該烷基的取代基總碳數通常1以上，且通常10以下，較佳7以下。該烷基亦可取代的基係有如：亦可具有取代基的苯基、碳數1至4的烷氧基、羥基、磺基、羧基及鹵原子等。該苯基亦可取代的基係有如：碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷氧基、磺基、羧基、羥基等。該烷胺基具體例係有如：甲胺基、乙胺基、丙胺基、二甲胺基、苄胺基、4-羧基苄胺基等。
Ar1 、Ar2 的芳香族烴基取代基之芳香胺基，係-NR43 R44 所示，而R43 係指亦可具有取代基的苯基、或亦可具有取代基的萘基，R44 係指氫原子、亦可具有取代基的烷基、亦可具有取代基的苯基、或亦可具有取代基的萘基。該烷基的較佳取代基總碳數、亦可具有的取代基例，係如同上述就R41 及R42 的烷基所例示。該苯基係取代基總碳數通常6以上，且通常12以下，較佳8以下。該萘基係取代基總碳數通常10以上，且通常14以下，較佳12以下。該苯基及該萘基亦可取代的基係有如：碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、羥基、磺基、羧基及鹵原子等。該芳香胺基具體例係有如：苯基胺基、苯基甲胺基、4-磺苯基胺基等。
Ar1 、Ar2 的芳香族烴基取代基之醯基胺基係-NH-COR45 所示，而R45 係指亦可具有取代基的烷基、亦可具有取代基的烷氧基、亦可具有取代基的烯基、或亦可具有取代基的苯基。該烷基及該烷氧基分別係取代基總碳數通常1以上，且通常6以下，較佳4以下。該烯基係取代基總碳數通常2以上，且通常12以下，較佳10以下。該苯基的取代基總碳數通常6以上，且通常10以下，較佳8以下。該烷基、該烷氧基、該烯基及該苯基亦可取代的基，係可舉例如：碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、羥基、磺基、羧基及鹵原子等。該醯基胺基具體例係有如：乙醯基胺基、苯甲醯基胺基、4-羧基苯甲醯基胺基、富馬醯基胺基等。
Ar1 、Ar2 的芳香族烴基取代基之烷基，係取代基總碳數通常1以上，且通常6以下，較佳4以下。該烷基亦可取代的基係有如：碳數1至4的烷氧基、羥基、鹵原子、磺基及羧基等。
該烷基具體例係有如甲基、乙基等，較佳為亦可具有取代基的低級烷基。
Ar1 、Ar2 的芳香族烴基取代基之烯基，係取代基總碳數通常2以上，且通常12以下，較佳10以下。該烯基亦可取代的基係有如：碳數1至4的烷基、苯基、磺基所取代的苯基及羧基等。
該烯基的具體例係有如反式-2-羧基乙烯基、反式-2-(2-磺苯基)乙烯基等。
Ar1 、Ar2 的芳香族烴基取代基之烷基胺甲醯基，係-CO-NHR46 所示，而R46 係亦可具有取代基的烷基。該烷基的較佳取代基總碳數、亦可具有的取代基例，係如同上述就R41 及R42 的烷基所例示。該烷基胺甲醯基具體例係有如：甲基胺甲醯基、乙胺甲醯基等。
Ar1 、Ar2 的芳香族烴基取代基之芳香基胺甲醯基係-CO-NHR47 所示，而R47 係亦可具有取代基的苯基、或亦可具有取代基的萘基。該苯基及萘基的較佳取代基總碳數、亦可具有的取代基例，係如同上述就R43 及R44 的苯基及萘基所例示。該芳香基胺甲醯基具體例係有如：苯基胺甲醯基、萘基胺甲醯基等。
Ar1 、Ar2 的芳香族烴基取代基之烷基胺磺醯基係-CO-NHR68 所示，而R68 係亦可具有取代基的烷基。該烷基的較佳取代基總碳數、亦可具有的取代基例，係如同上述就R41 及R42 的烷基所例示。該烷基胺磺醯基具體例係有如：甲基胺磺醯基、乙基胺磺醯基等。
Ar1 、Ar2 的芳香族烴基取代基之芳香基胺磺醯基係-CO-NHR69 所示，而R69 係亦可具有取代基的苯基、或亦可具有取代基的萘基。該苯基及萘基的較佳取代基總碳數、亦可具有的取代基例，係如同上述就R43 及R44 的苯基及萘基所例示。該芳香基胺磺醯基具體例係有如：苯基胺磺醯基、萘基胺磺醯基等。
Ar1 、Ar2 的芳香族烴基取代基之苯基係取代基總碳數通常6以上，且通常10以下，較佳8以下。該苯基亦可取代的基係有如：碳數1至4的烷氧基、羥基、磺基及羧基等。
亦可具有取代基的苯基具體例係有如：苯基、3-磺苯基、4-磺苯基等。
Ar1 、Ar2 的芳香族烴基取代基之芳氧基，係取代基總碳數通常6以上，且通常12以下，較佳10以下。構成該芳氧基的芳香基，較佳為苯基、萘基。該芳氧基亦可具有的取代基係有如：碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、羧基、磺基、羥基等。
亦可具有取代基的芳氧基具體例，係可舉例如：苯氧基、2-萘氧基、對甲苯氧基、對甲氧基苯氧基、鄰羧基苯氧基等。
＜分子量＞
本發明異向性膜用偶氮化合物的分子量係依游離酸形式計，較佳在1500以下，更佳在1300以下，特佳在1200以下。
再者，異向性膜用偶氮化合物通常係水溶性化合物。
＜相關鹽型＞
本發明異向性膜用偶氮化合物係可保持游離酸形式(游離酸型)使用，亦可將部分的酸基形成鹽型。且，亦可鹽型化合物與游離酸型化合物相混雜。此外，在製造時依鹽型獲得的情況，亦可直接使用，亦可轉換為所需的鹽型。鹽交換的方法係可任意使用公知方法，例如以下方法。
(1)在依鹽型獲得化合物的水溶液中，添加鹽酸等強酸，使化合物依游離酸形式進行酸析之後，再利用具有所需離子對的鹼溶液(例如氫氧化鈉水溶液、氫氧化鋰水溶液)，對化合物的酸性基進行中和而施行鹽交換的方法。
(2)在依鹽型所獲得化合物的水溶液中，添加具有所需離子對的大幅過剩中性鹽(例如氯化鈉、氯化鋰)，依鹽析餅的形式進行鹽交換的方法。
(3)將依鹽型所獲得化合物的水溶液利用強酸性陽離子交換樹脂施行處理，使化合物依游離酸形式進行酸析之後，再利用具有所需離子對的鹼溶液(例如氫氧化鈉水溶液、氫氧化鋰水溶液)，對化合物的酸性基進行中和而施行鹽交換的方法。
(4)在預先利用具有所需離子對的鹼溶液(例如氫氧化鈉水溶液、氫氧化鋰水溶液)施行處理過的強酸性陽離子交換樹脂中，使依鹽型所獲得化合物的水溶液產生作用，而進行鹽交換的方法。
再者，本發明異向性膜用偶氮化合物的酸性基到底應採游離酸型或鹽型，係依存於化合物的pKa與化合物溶液的pH。所以，本發明異向性膜用偶氮化合物的酸性基係當游離酸型、任一鹽型、酸性基具有2以上的情況，便可採取游離酸型與鹽型的混合、或2種以上鹽型的混合等各種形式。特別係異向性膜中的偶氮化合物酸性基，將受後述異向性膜用組成物的較佳pH、含有異向性膜用偶氮化合物的基材利用含解離性鹽的溶液處理影響，亦可形成與異向性膜製作步驟中所使用者為不同的鹽型。
上述鹽型的例子，係可舉例如：Na、Li、K等鹼金屬的鹽、亦可利用烷基或羥烷基取代的銨之鹽、或有機胺的鹽。
有機胺的例子，係可舉例如：碳數1~6的低級烷基胺、被羥基所取代的碳數1~6之低級烷基胺、被羧基所取代的碳數1~6之低級烷基胺等。
該等鹽型的情況，就種類並不僅侷限於單1種類，亦可複數種混雜。且，亦可在化合物一分子內混雜複數種，亦可在組成物中混雜複數種。
本發明異向性膜用偶氮化合物的酸性基較佳型式，係依照偶氮化合物的製造步驟、後述異向性膜用組成物的內容與較佳pH等而異，但當對水需要呈高溶解度的情況(例如為提高偶氮化合物可對基材的移進，而在異向性膜用組成物中需要較高化合物濃度的情況等)，較佳惟鋰鹽、三乙胺鹽、經水溶性基取代的有機胺鹽，或者分子中具有1以上該等鹽。另一方面，當需要對水呈低溶解度的情況(例如：偶氮化合物的製造步驟中，欲從化合物溶液中析出該偶氮化合物的情況等)，較佳為游離酸型式、鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽等鹼土族金屬鹽，或者分子中具有1以上該等鹽。
＜本發明異向性膜用偶氮化合物的具體例＞
本發明異向性膜用偶氮化合物的具體例係如以下所示，惟本發明並不僅侷限於該等。此外，以下的具體例係依游離酸形式記載。
＜異向性膜用偶氮化合物的合成方法＞
本發明異向性膜用偶氮化合物係依照其本身周知的方法便可進行製造。
例如上述例示化合物No.(I-7)所示偶氮化合物，係可依照下述(1)~(3)的步驟進行製造。
(1)將4-胺基-4’-硝基茋-2,2’-二磺酸鈉，在室溫下溶解於N-甲基-2-吡咯啶酮中，並添加氯化肉桂酸與碳酸鈉，於室溫下施行2小時的醯化。待反應結束後，排放於水中，利用鹽析而取出醯化物。
(2)將所獲得醯化物溶解於水中，升溫至60~70℃，添加硫氫化鈉而進行還原反應。待反應結束後便降溫至室溫，利用鹽析取出還原後的化合物。
(3)將所獲得化合物依照常法{例如細田豊著「新染料化學」(昭和48年12月21日、技報堂出版)第396頁~第409頁等參照}進行重氮化，藉由偶合於苯酚上，便獲得依上述例示化合物No.(I-7)所示偶氮化合物。
[異向性膜用組成物]
在異向性膜製造時係可使用異向性膜用組成物。
異向性膜用組成物係含有：本發明異向性膜用偶氮化合物、與通常更含有溶劑，本發明的化合物係溶解或分散於溶劑中。
該組成物中、或以下所詳述異向性膜中，本發明異向性膜用偶氮化合物係可組合使用2種以上，或者亦可組合使用諸如碘、公知雙色性化合物等其他雙色性物質。此外，為對所製得異向性膜賦予所需性能、或在製造形成較佳組成物，所以可適當組合使用各種溶劑、添加劑等。且，在不會使配向降低的程度下，亦可混合使用諸如紫外線吸收化合物、近紅外線吸收化合物等其他化合物。藉此，便可達異向性膜的耐久性提升、色相校正、偏光性能提升，且可製造得具有各種色相的異向性膜。
異向性膜用組成物所使用的溶劑，係適用諸如：水、具水混和性的有機溶劑、或者該等的混合物。有機溶劑具體例係可舉例如：甲醇、乙醇、異丙醇等醇類；乙二醇、二乙二醇、甘油等多元醇類；甲基賽珞蘇、乙基賽珞蘇等賽珞蘇類；N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺等非質子性溶劑等等單獨或2種以上的混合溶劑。
當在該等溶劑中溶解本發明異向性膜用偶氮化合物時的濃度，亦係依化合物的溶解性與聚集狀態的形成濃度，較佳為0.001重量%以上，更佳為0.01重量%以上，較佳為10重量%以下，更佳為5重量%以下，特佳為1重量%以下。
再者，異向性膜用組成物為提升化合物的溶解性等，視需要亦可添加諸如界面活性劑等添加劑。界面活性劑係可使用陰離子系、陽離子系、非離子系中任一者。添加濃度通常較佳0.01重量%以上且10重量%以下。
再者，本發明的異向性膜用組成物係為提升對基材的上染性(dyeing ability)等，視需要亦可使用添加劑。具體係可使用例如；淺原照三編「新染料加工講座第7卷染色II」共立出版股份有限公司、1972年6月15日出版、233頁至251頁、或山下雄也、根本嘉郎共著「高分子活性劑與染色助劑的界面化學」誠文堂新光社股份有限公司、1963年9月5日出版、94頁至173頁等所記載纖維用染色所使用的染色助劑及其手法，以及前述的界面活性劑、醇類、二醇類、尿素、氯化鈉、芒硝等無機鹽等等。添加濃度通常較佳0.01重量%以上、且10重量%以下。
[異向性膜] 使用本發明異向性膜用偶氮化合物，便可製造異向性膜。 該異向性膜係除本發明異向性膜用偶氮化合物之外，視需要尚可含有其他的化合物，例如：公知的藍色雙色性染料、碘等、如上述的界面活性劑等添加劑。當然，亦可含有本發明異向性膜用偶氮化合物的偶氮化合物間之組合。 異向性膜的製作方法係有如下述(a)~(d)的方法等：。 (a)將經延伸的聚乙烯醇等高分子基材，利用含有本發明異向性膜用偶氮化合物的溶液(異向性膜用組成物)等進行染色的方法。 (b)將聚乙烯醇等高分子基材，利用含有本發明異向性膜用偶氮化合物的溶液(異向性膜用組成物)等進行染色後，再施行延伸的方法。 (c)將聚乙烯醇等高分子基材，溶解於含有本發明異向性膜用偶氮化合物的溶液(異向性膜用組成物)等溶液中，經形成薄膜狀之後再施行延伸的方法。 (d)將本發明異向性膜用偶氮化合物溶解於適當溶劑中，調製為成膜用(異向性膜形成用)組成物，使用該成膜用組成物在玻璃板等各種基材表面上，利用濕式成膜法進行成膜，使成膜用組成物中所含的異向性膜用偶氮化合物進行配向、積層的方法。 本發明係可使用上述(a)~(d)中任一者，較佳為使用(a)~(c)中任一者。 以下，針對使用本發明異向性膜用偶氮化合物，施行異向性膜製造的方法進行說明，特別係針對依本發明異向性膜用偶氮化合物中較佳使用的上述(a)~(c)中任一方法，施行異向性膜製作的情況進行詳述。 另外，相關依上述(d)方法進行異向性膜製作的方法、以及此情況所使用的成膜用組成物，均可適當使用公知的方法及組成物，例如國際公開第2006/107035號公報等所記載的方法及組成物等。 當使用本發明異向性膜用偶氮化合物，形成異向性膜的情況，例如上述(a)~(c)中任一方法，亦是將本發明異向性膜用偶氮化合物溶解於適當溶劑中之後才使用。溶劑係有如上述異向性膜用組成物中所含有的溶劑。 另外，利用上述(a)及(b)方法的異向性膜用偶氮化合物溶液進行染色的基材，或者在上述(c)方法中，將與異向性膜用偶氮化合物施行延伸的基材，係可舉例如：聚乙烯醇系的樹脂、聚醋酸乙烯酯樹脂、乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)樹脂、尼龍樹脂、聚酯樹脂等。其中，較佳為諸如聚乙烯醇等與異向性膜用偶氮化合物間具較高親和性的高分子材料。 聚乙烯醇的種類一般係高分子量且高皂化度，就從偏光度、雙色性等光學特性的觀點而言係屬較佳選擇，但就在抑止因溫濕度造成收縮而產生的缺陷、以及兼顧光學特性與耐環境性能等目的下，可選擇雙色性物質種類、以及經適當調整聚乙烯醇皂化度與改質度(疏水性共聚合成分比)的聚乙烯醇衍生物。 控制高分子材料與異向性膜用偶氮化合物相互作用的具體手法，係有如對高分子材料與異向性膜用偶氮化合物分別屬質子授與性的-OH、-NH2 、-NHR、-NHCO-、-NHCONH-等，將質子受體性的-N=N-、-OH、-NH2 、-NRR’、-OR、-CN、-C≡C-、及苯基或萘基等芳香環當作官能基並進行組合，便可成為有效手法(R及R’係任意取代基)。且，藉由調整官能基的密度，便可有效地獲得雙色性與上染性提升。 上述(a)~(c)方法的染色、成膜以及延伸，係可依下述的一般方法實施。 在上述異向性膜用組成物及視需要添加諸如氯化鈉、芒硝等無機鹽、界面活性劑等染色助劑的染浴中，於通常35℃以上、通常80℃以下，將高分子薄膜浸漬通常10分鐘以下而染色，接著，視需要施行硼酸處理，並乾燥。或者，將高分子聚合物溶解於水及/或醇、甘油、二甲基甲醯胺等親水性有機溶劑中，並添加本發明的異向性膜用組成物而施行原液染色，將該染色原液利用澆塗法、溶液塗佈法、擠出法等施行成膜而製作染色薄膜。溶劑中所溶解高分子聚合物的濃度，係依高分子聚合物的種類而異，通常5重量%以上，較佳10重量%以上左右，且通常30重量%以下，較佳20重量%以下左右。此外，溶劑中所溶解異向性膜用偶氮化合物的濃度，係相對高分子聚合物，通常0.1重量%以上，較佳0.8重量%以上左右，且通常5重量%以下，較佳2.5重量%以下左右。 依如上述，施行染色及成膜而獲得的未延伸薄膜，將利用適當方法施行單軸方向的延伸。利用施行延伸處理，而使異向性膜用偶氮化合物分子進行配向，便顯現出雙色性。單軸延伸的方法係有如：利用濕式法施行拉伸延伸的方法，或利用乾式法施行拉伸延伸的方法，或利用乾式法施行輥間壓縮延伸的方法等，可採用任一方法。可依延伸倍率2倍以上、9倍以下實施，當高分子聚合物係使用聚乙烯醇及其衍生物的情況，最好為3倍以上、6倍以下的範圍。 經延伸配向處理後，在該延伸薄膜的耐久性提升及偏光度提升之目的下實施硼酸處理。藉由硼酸處理，便會提升異向性膜的光線穿透率與偏光度。硼酸處理的條件係依照所使用的親水性高分子聚合物及異向性膜用偶氮化合物種類而異，一般硼酸濃度係通常1重量%以上，較佳5重量%以上左右，且通常15重量%以下，較佳10重量%以下左右。此外，處理溫度係通常30℃以上，較佳50℃以上，通常最好80℃以下的範圍內。若硼酸濃度未滿1重量%、或處理溫度未滿30℃時，會有處理效果變小的情況，反之，若硼酸濃度超過15重量%、或處理溫度超過80℃以上的情況，異向性膜會變脆弱，所以最好避免。 利用(a)~(c)任一方法所獲得異向性膜的膜厚，通常50μm以上，較佳80μm以上，且較佳200μm以下，更佳100μm以下。 含有本發明異向性膜用偶氮化合物的異向性膜，係利用光吸收的異向性，除具有可獲得諸如直線偏光、圓偏光、橢圓偏光等的偏光膜機能之外，藉由膜形成製程、基材、以及含有異向性膜用偶氮化合物的組成物選擇，便可獲得折射率異向性、傳導異向性等各種異向性膜的機能化，可使用為各種多樣化用途的偏光元件。 將異向性膜使用為偏光元件時，可直接使用依上述(a)~(d)任一代表方法所製作的異向性膜，且亦可在該異向性膜上積層形成諸如：保護層、黏貼層、抗反射層、相位差層等具有各種機能的層，而形成積層體使用。 將本發明異向性膜形成於基板上並使用為偏光元件時，可直接使用所形成的異向性膜，且除如上述保護層之外，亦可利用濕式成膜法等積層形成諸如：黏貼層或抗反射層、或者具有例如：配向膜、相位差薄膜的機能、輝度提升薄膜的機能、反射薄膜的機能、半穿透反射薄膜的機能、擴散薄膜的機能等光學機能的層等、或具有各種機能的層，而形成積層體使用。 具有該等光學機能的層係可利用如以下方法形成。 具有相位差薄膜機能的層，係可利用施行例如日本專利特開平2-59703號公報、特開平4-230704號公報等所記載的延伸處理、或日本專利特開平7-230007號公報等所記載的處理，便可形成。 再者，具有輝度提升薄膜機能的層，係可利用例如日本專利特開2002-169025號公報、特開2003-29030號公報所記載的方法形成細微孔，或者將選擇反射中心波長不同的2層以上膽固醇型液晶層重疊，便可形成。 具有反射薄膜或半穿透反射薄膜機能的層係可使用依諸如蒸鍍、濺鍍等方法所獲得金屬薄膜而形成。 具有擴散薄膜機能的層係藉由在上述保護層上，施行含有微粒子的樹脂溶液塗佈便可形成。 再者，具有相位差薄膜或光學補償薄膜機能的層，係藉由將圓盤型液晶性化合物、向列型液晶性化合物等液晶性化合物施行塗佈，並配向便可形成。 使用本發明異向性膜用偶氮化合物的異向性膜，係就可獲得能廣範圍色彩表現、高耐熱性偏光元件的觀點，不僅可適用於液晶顯示器、有機EL顯示器，就連諸如液晶投影機、車用顯示面板等要求高耐熱性的用途亦均適用。 [實施例]
其次，利用實施例針對本發明進行更具體的說明，惟本發明在不超越主旨的前提下，並不僅侷限於以下的實施例。
另外，以下實施例中，雙色比係利用入射光學系統中有配設稜鏡偏光元件的分光光度計，測定異向性膜的穿透率後，再依下式進行計算。
雙色比(D)=Az/Ay
Az=-log(Tz)
Ay=-log(Ty)
Tz：異向性膜吸收軸方向偏光的穿透率
Ty：異向性膜偏光軸方向偏光的穿透率
再者，最大吸收波長係求取該Az為最大時的波長。
本發明異向性膜用偶氮化合物中，上述具體例偶氮化合物的長短軸比k、依式(1)所計算得波長λ(k)nm、聚乙烯醇薄膜中的最大吸收波長λmax(PVA)、以及分子長軸與分子吸收軸間的夾角θ，整理如下表。
[實施例1]
在蒸餾水100重量份中添加具有化合物No.(I-1)結構的異向性膜用偶氮化合物之鈉鹽0.05重量份、與無水硫酸鈉0.02重量份，並攪拌溶解便形成染色液。將聚乙烯醇薄膜(OPL薄膜、日本合成化學工業公司製、膜厚75μm)在50℃染色液中浸漬1分鐘而染色，利用50℃水浴將多餘染料洗淨後，在50℃的4重量%硼酸水溶液中延伸6倍。經延伸後，在室溫水浴中將多餘硼酸洗淨，經送風乾燥便獲得異向性膜。
該異向性膜的最大吸收波長係415nm，在該波長下的單體穿透率係41%，雙色比係49.3。藉此若與相同吸收波長進行比較，得知具有與碘同等以上的雙色性，得知本發明的異向性膜用偶氮化合物係如圖1所示，為具有與碘同等程度以上雙色性的偶氮化合物。
[實施例2]
除取代化合物No.(I-1)，改為使用化合物No.(I-2)的異向性膜用偶氮化合物之鈉鹽以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
該異向性膜的最大吸收波長係410nm，在該波長下的單體穿透率係47%，雙色比係45.2。藉此若與相同吸收波長進行比較，得知具有與碘同等以上的雙色性，得知本發明的異向性膜用偶氮化合物係如圖1所示，為具有與碘同等程度以上雙色性的偶氮化合物。
[實施例3]
除取代化合物No.(I-1)，改為使用化合物No.(I-3)的異向性膜用偶氮化合物之鈉鹽以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
[化9]
該異向性膜的最大吸收波長係395nm，在該波長下的單體穿透率係40%，雙色比係35.7。藉此若與相同吸收波長進行比較，得知具有與碘同等以上的雙色性，得知本發明的異向性膜用偶氮化合物係如圖1所示，為具有與碘同等程度以上雙色性的偶氮化合物。
[實施例4]
除取代化合物No.(I-1)，改為使用化合物No.(I-4)的異向性膜用偶氮化合物之鈉鹽以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
該異向性膜的最大吸收波長係395nm，在該波長下的單體穿透率係44%，雙色比係32.2。藉此若與相同吸收波長進行比較，得知具有與碘同等以上的雙色性，得知本發明的異向性膜用偶氮化合物係如圖1所示，為具有與碘同等程度以上雙色性的偶氮化合物。
[實施例5]
除取代化合物No.(I-1)，改為使用化合物No.(I-5)的異向性膜用偶氮化合物之鈉鹽，且將染色時間改為10分鐘以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
該異向性膜的最大吸收波長係420nm，在該波長下的單體穿透率係44%，雙色比係46.7。藉此若與相同吸收波長進行比較，得知具有與碘同等以上的雙色性，得知本發明的異向性膜用偶氮化合物係如圖1所示，為具有與碘同等程度以上雙色性的偶氮化合物
[實施例6]
除取代化合物No.(I-1)，改為使用化合物No.(I-6)的異向性膜用偶氮化合物之鈉鹽，且將染色時間改為5分鐘以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
該異向性膜的最大吸收波長係420nm，在該波長下的單體穿透率係41%，雙色比係47.1。藉此若與相同吸收波長進行比較，得知具有與碘同等以上的雙色性，得知本發明的異向性膜用偶氮化合物係如圖1所示，為具有與碘同等程度以上雙色性的偶氮化合物
[實施例7]
除取代化合物No.(I-1)，改為使用化合物No.(I-7)的異向性膜用偶氮化合物之鈉鹽以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
該異向性膜的最大吸收波長係415nm，在該波長下的單體穿透率係41.1%，雙色比係60.7。藉此若與相同吸收波長進行比較，得知具有較高於碘的雙色性，得知本發明的異向性膜用偶氮化合物係如圖1所示，為具有與碘同等程度以上雙色性的偶氮化合物。
[實施例8]
該異向性膜的最大吸收波長係415nm，在該波長下的單體穿透率係41.0%，雙色比係57.9。藉此若與相同吸收波長進行比較，得知具有較高於碘的雙色性，得知本發明的異向性膜用偶氮化合物係如圖1所示，為具有與碘同等程度以上雙色性的偶氮化合物。
除取代化合物No.(I-1)，改為使用化合物No.(I-8)的異向性膜用偶氮化合物之鈉鹽以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
[實施例9]
除取代化合物No.(I-1)，改為使用化合物No.(I-9)的異向性膜用偶氮化合物之鈉鹽以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
該異向性膜的最大吸收波長係420nm，在該波長下的單體穿透率係42.5%，雙色比係81.4。藉此若與相同吸收波長進行比較，得知具有較高於碘的雙色性，得知本發明的異向性膜用偶氮化合物係如圖1所示，為具有與碘同等程度以上雙色性的偶氮化合物。
[比較例1]
除取代化合物No.(I-1)，改為將下式(A)所示「Chrysophenine」(CI-24895、東京化成公司製)施行脫鹽精製後再使用以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
該異向性膜的最大吸收波長係455nm，在該波長下的單體穿透率係41.3%，雙色比係42.3。藉此若如圖1所示依相同吸收波長進行比較，得知屬於較低於碘的雙色性。
另外，Chrysophenine的長短軸比係4.903，分子長軸與分子吸收軸的夾角θ雖為0.4度的較小值，但從上式(1)所計算得波長λ(k)係448nm，表示聚乙烯醇薄膜中的最大吸收波長455nm係較長值。
[比較例2]
除取代化合物No.(I-1)，改為將下式(B)所示「Direct Yellow 44」(CI-29000、東京化成公司製)施行脫鹽精製後再使用以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
該異向性膜的最大吸收波長係415nm，在該波長下的單體穿透率係43.2%，雙色比係38.5。藉此若如圖1所示依相同吸收波長進行比較，得知屬於較低於碘的雙色性。
另外，Direct Yellow 44的長短軸比係4.551，從上式(1)所計算得波長λ(k)係441nm，雖聚乙烯醇薄膜中的最大吸收波長415nm較短，但分子長軸與分子吸收軸的夾角θ為1.9度，較大於1.5度。
[比較例3]
除取代化合物No.(I-1)，改為將下式(C)所示「Congo Red」(CI-22120、東京化成公司製)施行脫鹽精製後再使用以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
該異向性膜的最大吸收波長係530nm，在該波長下的單體穿透率係40.1%，雙色比係49.0。藉此若如圖1所示依相同吸收波長進行比較，得知屬於較低於碘的雙色性。
另外，Congo Red的長短軸比係3.829，從上式(1)所計算得波長λ(k)係425nm，聚乙烯醇薄膜中的最大吸收波長530nm較長，且分子長軸與分子吸收軸的夾角θ係2.0度，大於1.5度。
[比較例4]
除取代化合物No.(I-1)，改為將下式(D)所示「Brilliant Yellow」(CI-24890、東京化成公司製)施行脫鹽精製後再使用以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
該異向性膜的最大吸收波長係430nm，在該波長下的單體穿透率係38.8%，雙色比係40.3。藉此若如圖1所示依相同吸收波長進行比較，得知屬於較低於碘的雙色性。
另外，Brilliant Yellow的長短軸比係3.750，分子長軸與分子吸收軸的夾角θ係0.4度的較小值，但從上式(1)所計算得波長λ(k)係423nm，表示聚乙烯醇薄膜中的最大吸收波長430nm係較長值。
[比較例5]
除取代化合物No.(I-1)，改為將下式(E)所示「Stilbazo」(東京化成公司製)施行脫鹽精製後再使用以外，其餘均使用如同實施例1相同的方法獲得異向性膜。
該異向性膜的最大吸收波長係445nm，在該波長下的單體穿透率係38.2%，雙色比係33.0。藉此若如圖1所示依相同吸收波長進行比較，得知屬於較低於碘的雙色性。
另外，Stilbazo的長短軸比係3.699，分子長軸與分子吸收軸的夾角θ係1.0度的較小值，但從上式(1)所計算得波長λ(k)係422nm，表示聚乙烯醇薄膜中的最大吸收波長445nm係較長值。
[參考例1]
雙色性係最好不管可見光波長區域的任何波長均呈較高值，若在比較對象的碘型偏光板雙色性之同等以上，判斷便具有充分價值。下表所示係引用自非專利文獻3的碘吸收波長與雙色比之關係。
非專利文獻3：T. Kami jo,T. Nagatsuka,Y. Fujimura,T.Miyashita and T. Uchida,"Importance of the Hue Balance of the Polarizer for High Performance LCD",IDW’ 02,p537,(2002)
從上述值、以及實施例l~9的本發明異向性膜用偶氮化合物之雙色比中得知,本發明異向性膜用偶氮化合物係具有對偏光膜等屬有用的充分雙色性。
(產業上之可利用性)
使用本發明異向性膜用偶氮化合物的異向性膜,係可獲得能廣範圍色彩表現,且高耐熱性的偏光元件,不僅適用於液晶顯示器與有機EL顯示器,在工業上亦可有效使用於諸如液晶投影機、車用顯示面板等。
另外,2007年ll月28日所提出申請的日本專利出願第2007-307599號說明書、申請專利範圍、圖式及摘要等全部內容均援引於本案中,並融入為本發明說明書揭示。
圖l為本發明異向性膜用偶氮化合物及比較例化合物的雙色比,與碘的雙色比之比較圖。

Claims (3)

  1. 一種異向性膜用偶氮化合物，係膜中的最大吸收波長短於下式(1)所示波長λ(k)nm的偶氮化合物，且分子的主吸收軸與分子長軸之夾角θ在1.5度以下； (式(1)中，常數A、B、C、D及δ λ係具有以下的值：A=-18.069 B=40.645 C=0.79764 D=-2.0793 δ λ=67 k係指偶氮化合物分子的長短軸比；)分子內係具有下式(ii)所示結構： (式(ii)中，Ar2 係亦可具有取代基的芳香族烴基)。
  2. 如申請專利範圍第1項之異向性膜用偶氮化合物，其中，分子內係具有下式(i)所示結構： (式(i)中，Ar1 係亦可具有取代基的芳香族烴基)。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之異向性膜用偶氮化合物，其中，膜中的最大吸收波長係350~500nm。
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