CN105143935B - 具有蓝色发光元件的显示装置用偏振元件或偏振片 - Google Patents

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Abstract

本课题涉及一种偏振元件或偏振片，其中，在有机电致发光显示装置中，其能够提高对比度，且能够提高颜色的显示性。对含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材以如下方式进行控制，该基材的单体的透过率为45％至60％，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的550nm至650nm的平均透过率为10％以下。

Description

具有蓝色发光元件的显示装置用偏振元件或偏振片
技术领域
本发明涉及有机电致发光用偏振元件或偏振片。
背景技术
偏振元件一般通过使作为二色性色素的碘或二色性染料吸附取向于聚乙烯醇树脂膜上制造得到。在该偏振元件的至少单面上，通过粘接剂层贴合由三乙酰纤维素等构成的保护膜，制成偏振片，并将其用于液晶显示装置等。使用碘作为二色性色素的偏振片被称作碘系偏振片，而使用二色性染料作为二色性色素的偏振片被称作染料系偏振片。其中，染料系偏振片特征在于其具有高耐热性、高湿热耐久性、高稳定性，且混合带来的颜色选择性高，另一方面，其存在下述问题：将具有相同偏振度的偏振片进行比较时，其透过率、即对比度比碘系偏振片低。因此，期望维持高耐久性、颜色的选择性多样、进一步为高透过率、具有高偏振特性。
近年来，对于如专利文献1和专利文献2中所示那样的、在偏振片上贴合有具有相位差为120nm至150nm相位差的1/4λ(相对于550nm的1/4波长)相位差板的偏振片或者在偏振片上贴合有相位差为120nm至150nm的1/4λ相位差板和具有260nm至290nm相位差的1/2λ(相对于550nm的1/2波长)相位差板的膜，其不仅用于液晶显示装置，还用于有机电致发光显示装置(以下，简记为OLED)等。OLED是基于自发光的显示装置，该显示装置内设置有电极等，外部光入射至该装置时，产生反射光，导致其显示对比度降低。为了降低OLED的由于外部光导致的对比度下降，使用1/4λ相位差板制成圆偏振片，由此在OLED中被用作防反射用。
但是，与用于要求高对比度的电视机、移动电话等的液晶显示装置的偏振片同样，通常OLED中所用的偏振片使用具有高偏振度的碘系偏振片，其中，2片偏振片的吸收轴平行配置时，呈现出白色，2片偏振片的吸收轴正交配置时，呈现出黑色。但是，这类碘系偏振片的透过率为35％至44％，因此存在亮度大幅降低的问题。进一步，其较多地吸收属于可见光的短波长侧的400nm至500nm的光，因此例如专利文献3和专利文献4中记载的OLED、在460nm附近具有强发光的OLED的蓝色的发光效率降低，因此亮度降低，颜色的显示性不足。针对这样的亮度大幅降低的问题，认为使用透过率为45％至60％的碘系偏振片能够防止亮度的降低，但碘系偏振片的耐久性差，长时间的使用最终会导致亮度的降低，因此可靠性明显不足。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-311239号公报
专利文献2：日本特开2007-27043号公报
专利文献3：日本专利第4970934号公报
专利文献4：WO2012/128081
专利文献5：日本专利第4815149号公报
非专利文献
非专利文献1：功能性色素的应用第1印刷发行版(株)CMC出版入江正浩主编P98～100
非专利文献2：染料化学，细田丰著，技报堂
发明内容
发明要解决的课题
针对这样的问题，专利文献5中公开了一种有机EL显示器的技术，其中，以OLED为对象，使其吸收光效率高的波长带的光，并提高对光效率低的波长带的光的透过率，从而使偏振效率降低来提高发光效率，同时可防止由于光反射所导致的明暗对比度比降低。但是，在该方法中仅公开了在属于视感度高的领域500nm至600nm中的吸收最大的偏振片，仅调整其透过率时，对比度的改善以及颜色的显示性不足。此外，仅对500nm至600nm进行调整，这样的偏振片的对比度的改善并不充分。进一步，在专利文献5中没有记载关于其所用的偏振片的具体的透过率、偏振度和各波长的透过率。
对专利文献3、专利文献4中记载的OLED的各波长的发光强度进行确认可知，其表现出图1那样的发光。对于图1所示的OLED的发光强度，使用分光放射照度计(spectroradiometer USR-40，USHIO电气株式会社制造)进行测定，将最高的发光强度作为100进行换算，图1中显示的是该换算的结果。
在OLED的发光中，以460nm为中心的发光是基于蓝色发光材料的发光，此外以590nm为中心的发光是利用荧光体对蓝色发光进行荧光变换得到的发光。该OLED的方式为OLED的方式之一，被称为颜色变换方式。但是，在该方式中，还存在蓝色的色纯度差的问题，进一步存在外部光入射至OLED时，荧光体发光而导致对比度降低的问题。该外部光所导致的对比度的降低方面，外部光越强则影响越强，为了提高蓝色发光体的色纯度和发光效率，需要控制偏振元件或偏振片对各波长的透过率来抑制由于外部光所导致的荧光体的发光。对于具有蓝色自发光元件的显示装置，需要设计适合其的偏振元件或偏振片。
此外已知，外部光入射至如专利文献3、专利文献4那样的OLED时，具有如图2那样的反射光强度。图2所示的OLED的反射光强度是使用分光光度计U-4100(日立制作所公司制造)进行测定的，其是将最高的反射光强度作为100进行换算的结果。
如图2所示，可知OLED的由于外部光所导致的反射光在500nm至600nm中示出强的反射。该外部光的反射越强，对显示装置的影响就越大。这样的反射光是因为OLED中使用了ITO(Indium tin Oxide)的透明电极，据说是由于该反射产生的影响等。
因此，在OLED中，要求其能够控制来自外部光的500nm至650nm的反射光，并且不阻碍以460nm为中心的440nm至500nm的发光，即在偏振元件或其偏振片中，要求单体透过率为高透过率，同时耐久性高且440nm至500nm的透过率高，500nm至650nm的偏振度高，特别是550nm至650nm的偏振度高。
解决课题的手段
为了解决所述课题，本发明人深入研究，结果发现了一种新颖的偏振元件或偏振片，其不仅提高了OLED的对比度，而且提高了颜色的表现性，其中，以具有蓝色自发光元件的显示装置为对象，偏振元件由含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材构成，该基材的单体的透过率为45％至60％，1片基材对各波长的透过率中，440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的透过率中，550nm至650nm的平均透过率为10％以下。
即，本发明涉及
“(1)一种偏振元件，其为由含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材构成的偏振元件，其中，1片该基材的透过率为45％至60％，且440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片该基材在吸收轴方向上正交而测定得到的550nm至650nm的平均透过率为10％以下；
(2)如(1)所述的偏振元件，其中，对于含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，2片该基材在吸收轴方向上正交而测定得到的440nm至500nm的平均透过率为15％以上，1片该基材的550nm至650nm的平均透过率为40％以上；
(3)如(1)或(2)所述的偏振元件，其中，对于含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，2片该基材在吸收轴方向上正交而测定得到的500nm至550nm的平均透过率为20％以下，1片该基材的500nm至550nm的平均透过率为45％以上；
(4)如权利要求1至3任一项所述的偏振元件，其偏振度为60％以上；
(5)如权利要求1至4任一项所述的偏振元件，其中，以游离酸的形式计，基材中所含的偶氮化合物的至少一种含有式(1)所示的偶氮化合物；
[化学式1]
(A1表示具有取代基的苯基或萘基，R1表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X1表示具有或不具有取代基的苯氨基。)
(6)如(1)至(4)任一项所述的偏振元件，其中，以游离酸的形式计，基材中所含的偶氮化合物的至少一种含有式(2)所示的偶氮化合物。
[化学式2]
(A2表示具有取代基的苯基，R2至R5各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X2表示具有或不具有取代基的苯氨基。其中，不满足R2至R5全部同时为低级烷氧基。)
(7)如(1)至(4)任一项所述的偏振元件，其中，以游离酸的形式计，基材中所含的偶氮化合物的至少一种含有式(3)所示的偶氮化合物；
[化学式3]
(A3表示硝基或氨基，R6和R7分别独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X3表示具有或不具有取代基的苯氨基。)
(8)如(1)至(7)任一项所述的偏振元件，其中，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的500nm至550nm的平均透过率为15％以下，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为60％以上，且500nm至550nm的平均透过率为45％以上。
(9)如(1)至(8)任一项所述的偏振元件，其中，含有式(1)至式(3)所示的偶氮化合物的至少任一种的同时，以游离酸的形式计，基材中所含的偶氮化合物的至少一种含有式(4)所示的偶氮化合物。
[化学式4]
(A4表示具有取代基的苯基或萘基，R8或R9分别独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X4表示具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的苯甲酰氨基、具有或不具有取代基的苯氨基、具有或不具有取代基的苯基偶氮基、具有或不具有取代基的萘三唑基。)
(10)如(9)所述的偏振元件，其中，式(4)的X4为具有或不具有取代基的苯氨基。
(11)如(9)或(10)所述的偏振元件，其中，式(4)的A4为具有取代基的苯基。
(12)如(1)至(8)任一项所述的偏振元件，其中，含有式(1)至式(3)所示的偶氮化合物的任一种的同时，以游离酸的形式计，基材中所含的偶氮化合物的至少一种含有式(5)所示的偶氮化合物。
[化学式5]
(式中，R10、R11分别独立地表示具有氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基、具有磺基的低级烷氧基、羰基或卤原子的苯基或萘基。)
(13)如(12)所述的偏振元件，其中，式(5)的R10、R11分别独立地表示具有氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基、具有磺基的低级烷氧基、羰基或卤原子的苯基。
(14)如(13)所述的偏振元件，其中，R10、R11分别独立，至少一个取代基为甲氧基，进一步另一个取代基为磺基或羰基。
(15)如(5)或(8)至(14)任一项所述的偏振元件，其中，式(1)的R1为甲基或甲氧基。
(16)如(5)或(8)至(15)任一项所述的偏振元件，其中，式(1)的A1为具有取代基的苯基。
(17)如(6)或(8)至(14)任一项所述的偏振元件，其中，式(2)的R4或R5的至少一个为甲氧基。
(18)如(6)、(8)至(14)或(17)任一项所述的偏振元件，其中，式(2)的R2或R3的至少一个为甲氧基。
(19)如(6)、(8)至(15)、(17)或(18)所述的偏振元件，其中，式(2)的A2为具有取代基的苯基。
(20)如(7)至(15)任一项所述的偏振元件，其中，式(3)的R6和R7的至少一个为甲氧基。
(21)如(7)至(15)或(20)任一项所述的偏振元件，其中，式(3)的R6和R7为甲氧基。
(22)如(1)至(21)任一项所述的偏振元件，其中，基材由聚乙烯醇系树脂膜构成。
(23)如(1)至(22)任一项所述的偏振片，其中，其是在偏振元件的至少单面上设置支持体膜而成的。
(24)如(1)至(22)任一项所述的偏振元件或(23)所述的偏振片，其中，设置有具有120nm至150nm的相位差的相位差板。
(25)一种有机电致发光显示装置，其使用了(1)至(22)任一项所述的偏振元件或(23)或(24)所述的偏振片。”
发明效果
本发明涉及一种偏振元件或偏振片，其中，对于具有蓝色自发光元件的显示装置能够提高对比度且能够提高颜色的显示性，特别是对于OLED。
附图说明
图1：示出OLED的各波长的发光强度。
图2：示出外部光入射至OLED时的反射光强度。
图3：第1Y轴示出实施例2的偏振片的透过率，第2Y轴示出将实施例2的最高强度换算为100的情况下的来自OLED显示装置的发光强度。
图4：第1Y轴示出实施例3的偏振片的透过率，第2Y轴示出将实施例3的最高强度换算为100的情况下的来自OLED显示装置的发光强度。
图5：第1Y轴示出实施例6的偏振片的透过率，第2Y轴示出将实施例6的最高强度换算为100的情况下的来自OLED显示装置的发光强度。
图6：第1Y轴示出实施例7的偏振片的透过率，第2Y轴示出将实施例7的最高强度换算为100的情况下的来自OLED显示装置的发光强度。
图7：第1Y轴示出实施例8的偏振片的透过率，第2Y轴示出将实施例8的最高强度换算为100的情况下的来自OLED显示装置的发光强度。
图8：第1Y轴示出比较例1的偏振片的透过率，第2Y轴示出将比较例1的最高强度换算为100的情况下的来自OLED显示装置的发光强度。
具体实施方式
对于具有蓝色自发光元件的显示装置，特别是OLED，本发明涉及一种偏振元件或偏振片，其为由含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材构成的偏振元件，其中，单体透过率为45％至60％，在1片该基材的各波长的透过率中，440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片该基材在吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的透过率中，550nm至650nm的平均透过率为10％以下。
所谓基材，其是对可以含有偶氮化合物的由亲水性高分子构成的物质进行制膜得到的。对于亲水性高分子没有特别限定，有例如聚乙烯醇系树脂、直链淀粉系树脂、淀粉系树脂、纤维素系树脂、聚丙烯酸盐系树脂等。从加工性、染色性、交联性等出发，含有偶氮化合物的情况下，最优选由聚乙烯醇系树脂及其衍生物构成的树脂。将这些树脂制成膜形状，使其含有偶氮化合物及其混合物，通过应用拉伸等取向处理，能够制作本发明的偏振元件或偏振片。
本申请所用的偶氮化合物可以使用通常被称作二色性染料的物质，更优选二色性高的物质。该情况下，对于偶氮化合物中典型的二色性染料，例如除了非专利文献1所示那样的偶氮化合物之外，可以举出C.I.直接黄12、C.I.直接黄28、C.I.直接黄44、C.I.直接橙26、C.I.直接橙39、C.I.直接橙107、C.I.直接红2、C.I.直接红31、C.I.直接红79、C.I.直接红81、C.I.直接红247、C.I.直接绿80、C.I.直接绿59和日本特开2001-33627号公报、日本特开2002-296417号公报和日本特开昭60-156759号公报所述的有机染料等。对于这些二色性染料，除了游离酸之外，可以列举碱金属盐(例如Na盐、K盐、Li盐)、铵盐或胺类的盐。其中，二色性染料不限于这些，可以列举公知的二色性染料。
调整基材中由该偶氮化合物构成的二色性染料的含量，使该基材的单体透过率为45％至60％，具有偏振功能，在1片基材的各波长的透过率中，440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的透过率中，550nm至650nm的平均透过率调整为10％以下，由此可以得到本发明的偏振元件或偏振片。此处所谓本发明的平均透过率为在所示的波长和波长之间每5nm进行测定得到的各透过率的平均值。具体地说，例如所谓440nm至500nm的平均值表示440nm、445nm、450nm、460nm、465nm、470nm、475nm、480nm、485nm、490nm、495nm、500nm的各透过率的平均值。基材单体的透过率影响透过来自OLED的发光时的发光效率，因此优选具有高透过率。对于吸收轴方向上2片基材正交而测定得到的各波长的透过率，为了降低外部光入射时的反射光，优选该透过率低，但在440nm至500nm的平均透过率中，吸收轴方向上正交得到的各波长的透过率可以具有高的透过率，这是因为其会提高蓝色发光效率，且即使作为OLED显示装置，也没有由于外部光产生发光的因素，因此即使为正交时的透过率，也可以具有高透过率。作为基材单体的透过率，可优选为45％至55％。透过率超过60％时，偏振性能显著降低，因此其不是优选的。作为此时的偏振度，若具有60％以上，则能够抑制OLED的对比度降低，可优选具有70％以上，可更优选具有75％以上。此外，作为各波长的控制方法，可优选：在1片基材的各波长的透过率中，440nm至500nm的平均透过率为60％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的透过率中，550nm至650nm的平均透过率为6％以下。可进一步优选：在1片基材的各波长的透过率中，440nm至500nm的平均透过率为65％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的透过率中，550nm至650nm的平均透过率为3％以下。
进一步，为了制作应用于OLED的偏振元件，2片该基材在吸收轴方向上正交而测得的各波长的透过率中，440nm至500nm的平均透过率为15％以上，在1片该基材的各波长的透过率中，550nm至650nm的平均透过率为40％以上，由此不阻碍440nm至500nm的发光，且不阻碍550nm至650nm的荧光体的发光效率，优选的是：2片该基材吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的透过率中，440nm至500nm的平均透过率为30％以上，在1片该基材的各波长的透过率中，550nm至650nm的平均透过率为40％以上。进一步优选的是：2片该基材吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的透过率中，440nm至500nm的平均透过率为40％以上，在1片该基材的各波长的透过率中，550nm至650nm的平均透过率为43％以上。
此外，为了防止来自外部光的影响下的OLED的对比度降低，作为偏振元件的2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的透过率中，500nm至550nm的平均透过率为20％以下，且1片基材的500nm至550nm的平均透过率为45％以上是合适的。如此通过控制500nm至550nm的偏振，可以抑制由于外部光导致的对比度的降低。
作为基材中所含的偶氮化合物，以游离酸的形式计，至少1种含有式(1)所示的偶氮化合物，由此可以得到更良好的本发明的偏振元件或偏振片。优选的是R1为甲基或甲氧基，进一步优选的是A1为具有取代基的苯基。需要说明的是，本发明的所谓低级烷基和低级烷氧基的低级表示碳数为1至3。
[化学式6]
(A1表示具有取代基的苯基或萘基，R1表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X1表示具有或不具有取代基的苯氨基。)
作为基材中所含的偶氮化合物，以游离酸的形式计，至少1种含有式(2)所示的偶氮化合物，由此可以得到更良好的本发明的偏振元件或偏振片。优选的是式(2)的R4或R5的至少一个为甲氧基，更优选的是式(2)的R2或R3的至少一个为甲氧基，进一步优选的是式(2)的A2为具有取代基的苯基。
[化学式7]
(A2表示具有取代基的苯基，R2至R5分别独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X2表示具有或不具有取代基的苯氨基。其中，不满足R2至R5全部同时为低级烷氧基。)
作为基材中所含的偶氮化合物，以游离酸的形式计，至少1种含有式(3)所示的偶氮化合物，由此可以得到更良好的本发明的偏振元件或偏振片。优选的是式(3)的R6或R7的至少一个为甲氧基，更优选的是式(3)的R6和R7为甲氧基，进一步优选的是A3为硝基。
[化学式8]
(A3表示硝基或氨基，R6和R7分别独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X3表示具有或不具有取代基的苯氨基。)
进一步为了提高OLED的对比度以及提高颜色的表现性，更优选:具有偏振的2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的透过率中，500nm至550nm的平均透过率为15％以下，1片该基材的440nm至500nm的平均透过率为60％以上，且500nm至550nm的平均透过率为45％以上。
进一步为了提高OLED的对比度以及提高颜色的表现性，在将具有偏振的2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的透过率中，500nm至550nm的平均透过率为15％以下，1片该基材的440nm至500nm的平均透过率为60％以上且500nm至550nm的平均透过率为45％以上，为了得到这种良好的偏光元件，含有式(1)至式(3)所示的偶氮化合物任一种的同时，以游离酸的形式计，基材中所含的偶氮化合物的至少一种含有至少1种式(4)所示的偶氮化合物，由此可以得到更良好的偏振元件。优选的是式(4)的X4为具有或不具有取代基的苯氨基，更优选的是式(4)的A4为具有取代基的苯基，由此可以得到更良好的偏振元件，进一步优选的是R1和R2为氢原子，由此可以得到更良好的偏振元件。
[化学式9]
(A4表示具有取代基的苯基或萘基，R8或R9分别独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X4表示具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的苯甲酰氨基、具有或不具有取代基的苯氨基、具有或不具有取代基的苯基偶氮基、具有或不具有取代基的萘三唑基。)
进一步为了提高OLED的对比度以及提高颜色的表现性，具有偏振的2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的500nm至550nm的平均透过率为15％以下，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为60％以上，且500nm至550nm的平均透过率为45％以上，为了得到这种良好的偏振元件，含有式(1)至式(3)所示的偶氮化合物的任一种的同时，以游离酸的形式计，基材中所含的偶氮化合物的至少一种含有至少1种式(5)所示的偶氮化合物，由此可以得到更良好的偏振元件。作为式(5)所示的偶氮化合物，优选的是R10、R11分别独立，为具有氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基、具有磺基的低级烷氧基、羰基或卤原子的苯基，这有助于提高OLED的对比度以及提高颜色的表现性，进一步优选的是R10、R11分别独立，至少一个取代基为甲氧基，进一步另一个取代基为磺基或羰基。
[化学式10]
(式中，R10、R11分别独立地表示具有氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基、具有磺基的低级烷氧基、羰基或卤原子的苯基或萘基。)
作为得到式(1)所示色素的方法，可以举出日本特公平01-5623号等记载的方法，但并不限于此。
作为得到式(2)所示色素的方法，可以举出例如日本专利2622748号、日本专利第4825135号、WO2007/148757、WO2009/142192记载的方法，但并不限于此。
作为得到式(3)所示色素的方法，可以举出例如日本特愿2011-197600号记载的方法，但并不限于此。
作为得到式(4)所示偶氮化合物的方法，可以举出日本特开2003-215338号、日本特开平9-302250号、日本专利第3881175号、日本专利第4452237号、日本专利第4662853号等记载的方法，但并不限于此。
对于式(5)所示偶氮化合物或其盐，按照如非专利文献2记载那样的通常的偶氮染料的制法，通过进行偶合，可以容易地制造。作为具体的制造方法，R10、R11为具有取代基的苯基的情况下，例如用公知的方法将R10、R11为式(6)所示的胺化合物重氮化，在N,N-双(1-羟基-3-磺基-6-萘基)胺(常用名：二J酸)中，以10～20℃进行碱偶合，得到双偶氮化合物。接着通过将该溶液蒸发干固或盐析过滤干燥，并粉碎进行粉末化，由此可以得到式(5)的化合物。
[化学式11]
(式中，Ra、Rb、Rc分别独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基、具有磺基的低级烷氧基、羰基或卤原子。)
在式(1)至式(4)所示的偶氮化合物的A1至A4中，A3表示具有取代基的苯基或萘基，作为该取代基，表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基、羰基。作为为了进一步使OLED为高效率和高对比度而优选的取代基，优选磺基、甲基、甲氧基、羰基。取代基的数量可以为一个，也可以具有2个以上。具有2个以上取代基的情况下，该取代基的组合可以为具有两个以上相同取代基，但不限于该组合，也可以具有不同种的取代基。例如也可以选择一个取代基为磺基，且另一个取代基为羰基。
接着，将式(1)所示色素以下述游离酸的形式示出更具体的示例。
[化合物例1]
[化学式12]
[化合物例2]
[化学式13]
[化合物例3]
[化学式14]
[化合物例4]
[化学式15]
[化合物例5]
[化学式16]
接着，将式(2)所示的偶氮化合物以下述游离酸的形式示出更具体的示例。
[化合物例6]
[化学式17]
[化合物例7]
[化学式18]
[化合物例8]
[化学式19]
[化合物例9]
[化学式20]
[化合物例10]
[化学式21]
[化合物例11]
[化学式22]
[化合物例12]
[化学式23]
[化合物例13]
[化学式24]
[化合物例14]
[化学式25]
接着，将式(3)所示的偶氮化合物以下述游离酸的形式示出更具体的示例。
[化合物例15]
[化学式26]
[化合物例16]
[化学式27]
[化合物例17]
[化学式28]
[化合物例18]
[化学式29]
[化合物例19]
[化学式30]
[化合物例20]
[化学式31]
[化合物例21]
[化学式32]
[化合物例22]
[化学式33]
[化合物例23]
[化学式34]
作为式(4)所示色素，列举其具体例时，可以举出例如C.I.直接红81、C.I.直接红117、C.I.直接红127、日本专利第3881175、日本专利第4033443号等记载的偶氮化合物。
以下述游离酸的形式，示出式(4)所示的偶氮化合物的具体的示例。
[化合物例24]
[化学式35]
[化合物例25]
[化学式36]
[化合物例26]
[化学式37]
[化合物例27]
[化学式38]
[化合物例28]
[化学式39]
[化合物例29]
[化学式40]
[化合物例30]
[化学式41]
[化合物例31]
[化学式42]
[化合物例32]
[化学式43]
[化合物例33]
[化学式44]
以下述游离酸的形式，示出式(5)所示的偶氮化合物的具体的示例。
[化合物例34]
[化学式45]
[化合物例35]
[化学式46]
[化合物例36]
[化学式47]
[化合物例37]
[化学式48]
[化合物例38]
[化学式49]
[化合物例39]
[化学式50]
[化合物例40]
[化学式51]
[化合物例41]
[化学式52]
[化合物例42]
[化学式52]
以下，以聚乙烯醇系树脂膜作为基材为例，对具体的偏振元件的制作方法进行说明。对于聚乙烯醇系树脂的制造方法并没有特别限定，可以用公知的方法进行制作。作为制造方法，例如可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化来得到聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，还可以示例乙酸乙烯酯和可以与之共聚的其他单体的共聚物等。作为与乙酸乙烯酯发生共聚的其他单体，可以举出例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％的程度，优选的是95摩尔％以上。该聚乙烯醇系树脂可以进一步改性，例如可以使用经醛类改性得到的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩醛等。此外，聚乙烯醇系树脂的聚合度是指粘均聚合度，在该技术领域中，可以通过周知的手法求出。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1,000～10,000的程度，优选的聚合度为1,500～6,000的程度。
将该聚乙烯醇系树脂制膜后用作坯膜。对于将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可以用公知的方法进行制膜。该情况下，在聚乙烯醇系树脂膜中可以含有甘油、乙二醇、丙二醇、低分子量的聚乙二醇等作为增塑剂。增塑剂量可以为5～20重量％，优选为8～15重量％。对于由聚乙烯醇系树脂构成的坯膜的膜厚没有特别限定，例如为5～150μm的程度，优选为10～100μm的程度。
对于由以上得到的坯膜，接着实施溶胀工序。溶胀处理中，通过在20～50℃的溶液中浸泡30秒～10分钟来进行处理。溶液优选水。拉伸倍率可以以1.00～1.50倍进行调整，优选为1.10～1.35倍。色素的染色处理时也会产生溶胀，因此缩短制作偏振元件的时间的情况下，可以省略溶胀处理。
所谓溶胀工序，其是将聚乙烯醇树脂膜在20～50℃的溶液中浸渍30秒～10分钟来进行的。溶液优选水。色素的染色处理时也会发生溶胀，因此缩短制造偏振元件的时间的情况下，也可以省略溶胀工序。
在溶胀工序后实施染色工序。在染色工序中可以使用非专利文献1等所示的偶氮化合物(通称“二色性染料”)进行浸泡。用该偶氮化合物浸泡是进行颜色着色的工序，因此为染色工序。此处，作为偶氮化合物，可以将非专利文献1记载的染料、式(1)、式(2)、式(3)、式(4)、式(5)等所示的偶氮化合物，在染色工序中，使色素吸附或浸渗到聚乙烯醇膜中。对于染色工序，只要为使色素吸附和浸渗到聚乙烯醇膜中的方法，则没有特别限定，例如通过将聚乙烯醇树脂膜浸泡于含有偶氮化合物的溶液中来进行染色工序。该工序的溶液温度优选为5～60℃，更优选为20～50℃，特别优选为35～50℃。于溶液中浸泡的时间可以适当调节，优选以30秒～20分钟进行调节，更优选为1～10分钟。染色方法中，优选于该溶液进行浸泡，但也可以通过在聚乙烯醇树脂膜上涂布该溶液来进行。对于含有偶氮化合物的溶液，可以含有碳酸钠氢、氯化钠、硫酸钠、无水硫酸钠、三聚磷酸钠等作为染色助剂。它们的含量可以根据基于染料的染色性的时间、温度以任意浓度进行调整，作为各自的含量，优选0～5重量％，更优选0.1～2重量％。对于非专利文献1记载的二色性染料的偶氮化合物、式(1)、式(2)、式(3)、式(4)、式(5)等所示的偶氮化合物等，除了以游离酸形式使用之外，还可以为该化合物的盐。对于这样的盐，可以以锂盐、钠盐和钾盐等碱金属盐或者铵盐、烷基胺盐等有机盐形式使用。优选钠盐。
在染色工序后、进入下一个工序前，可以进行清洗工序(之后称为清洗工序1)。所谓清洗工序1是对在染色工序中附着于聚乙烯醇树脂膜表面的染料溶剂进行清洗的工序。通过进行清洗工序1，可以抑制染料转移至后续处理的溶液中。在清洗工序1中，通常使用水。清洗方法中，优选在该溶液中进行浸泡，但也可以通过将该溶液涂布于聚乙烯醇树脂膜来进行清洗。对于清洗的时间没有特别限定，优选1～300秒，更优选1～60秒。清洗工序1中的溶剂的温度必须为亲水性高分子不发生溶解的温度。通常以5～40℃进行清洗处理。其中，即使没有清洗工序1的工序，在性能上也没有问题，因此也可以省略本工序。
染色工序或清洗工序1后，可以进行使聚乙烯醇树脂膜含有交联剂和/或耐水化剂的工序。作为交联剂，可以使用例如硼酸、硼砂或硼酸铵等硼化合物；乙二醛或戊二醛等多元醛；缩二脲型、异氰酸酯型或封端型等多元异氰酸酯系化合物；硫酸氧钛等钛系化合物等。除此之外，还可以使用乙二醇缩水甘油醚、聚酰胺表氯醇等。作为耐水化剂，可以举出过氧化琥珀酸、过硫酸铵、高氯酸钙、苯偶姻乙醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、氯化铵或氯化镁等，优选使用硼酸。使用以上所示的至少1种以上的交联剂和/或耐水化剂，进行使其含有交联剂和/或耐水化剂的工序。作为此时的溶剂，水是优选的，但不限于水。在使聚乙烯醇树脂膜含有交联剂和/或耐水化剂的工序中，以硼酸为例，溶剂中的交联剂和/或耐水化剂相对于溶剂的含有浓度优选为0.1～6.0重量％，更优选为1.0～4.0重量％。该工序中的溶剂温度优选为5～70℃，更优选为5～50℃。对于使聚乙烯醇树脂膜中含有交联剂和/或耐水化剂的方法，优选于该溶液中进行浸泡，但也可以将该溶液涂布或施涂于聚乙烯醇树脂膜。该工序中的处理时间优选30秒～6分钟，更优选为1～5分钟。其中，使其含有交联剂和/或耐水化剂并非是必要的，希望缩短时间的情况下，不需要进行交联处理或耐水化处理的情况下，可以省略该处理工序。
进行了染色工序、清洗工序1或使其交联剂和/或耐水化剂的工序后，进行拉伸工序。所谓拉伸工序是对聚乙烯醇膜进行单螺杆拉伸的工序。拉伸方法可以为湿式拉伸法或干式拉伸法的任一种，通过拉伸倍率为3倍以上的拉伸，可以实现本发明。拉伸倍率可以为3倍以上，优选进行5倍至7倍的拉伸。
干式拉伸法的情况下，拉伸加热介质为空气介质时，优选在空气介质的温度为常温～180℃的情况进行拉伸。此外，优选在湿度为20～95％RH的气氛中进行处理。作为加热方法，可以举出例如辊间区域拉伸法、辊加热拉伸法、轧制拉伸法、红外线加热拉伸法等，对于该拉伸方法没有限定。拉伸工序可以以1阶段进行拉伸，也可以利用2阶段以上的多段拉伸来进行。
湿式拉伸法的情况下，在水、水溶性有机溶剂或其混合溶液中进行拉伸。优选于含有交联剂和/或耐水化剂的溶液中浸泡下进行拉伸处理。作为交联剂，可以使用例如硼酸、硼砂或硼酸铵等硼化合物；乙二醛或戊二醛等多元醛；缩二脲型、异氰酸酯型或封端型等多元异氰酸酯系化合物；硫酸氧钛等钛系化合物等。除此之外，还可以使用乙二醇缩水甘油醚、聚酰胺表氯醇等。作为耐水化剂，可以举出过氧化琥珀酸、过硫酸铵、高氯酸钙、苯偶姻乙醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、氯化铵或氯化镁等。在含有以上所示的至少1种以上的交联剂和/或耐水化剂的溶液中进行拉伸。交联剂优选硼酸。拉伸工序中的交联剂和/或耐水化剂的浓度例如优选0.5～15重量％，更优选2.0～8.0重量％。拉伸倍率优选2～8倍，更优选5～7倍。优选以40～60℃的拉伸温度进行处理，拉伸温度更优选为45～58℃。拉伸时间通常为30秒～20分钟，更优选为2～5分钟。湿式拉伸工序可以以1阶段进行拉伸，也可以利用2阶段以上的多段拉伸来进行。
进行拉伸工序后，有时在膜表面有交联剂和/或耐水化剂的析出或异物附着，因此可以进行清洗膜表面的清洗工序(之后称作清洗工序2)。清洗时间优选1秒～5分钟。清洗方法中，优选于清洗溶液中进行浸泡，但也可以通过将溶液涂布或施涂于聚乙烯醇树脂膜上来进行清洗。既可以以1阶段进行清洗处理，也可以进行2阶段以上的多段处理。对清洗工序的溶液温度没有特别限定，通常为5～50℃，优选为10～40℃。
作为此前的处理工序中所用的溶剂，可以举出例如水、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇或三羟甲基丙烷等醇类、乙二胺或二乙烯三胺等胺类等溶剂，但并不限于此。此外，还可以使用1种以上的这些溶剂的混合物。最优选的溶剂是水。
拉伸工序或清洗工序2之后，进行膜的干燥工序。干燥处理可以利用自然干燥进行，但为了进一步提高干燥效率，可以通过基于辊的压缩、气刀或吸水辊等除去表面的水分；和/或还可以进行鼓风干燥。作为干燥处理温度，优选以20～100℃进行干燥处理，更优选以60～100℃进行干燥处理。可以进行30秒～20分钟的干燥处理时间，干燥处理时间优选为5～10分钟。
用以上的方法可以得到一种偏振元件，其为本发明的含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，其中，该基材的单体的透过率为45％至60％，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的550nm至650nm的平均透过率为10％以下。
对于得到的偏振元件，通过在其单面或双面设置透明保护层而制成偏振片。透明保护层可以以聚合物所形成的涂布层或以膜的层压层的形式进行设置。作为形成透明保护层的透明聚合物或膜，优选机械强度高、热稳定性良好的透明聚合物或膜。作为用作透明保护层的物质，可以举出例如三乙酰纤维素、二乙酰纤维素那样的乙酰纤维素树脂或其膜；丙烯酸类树脂或其膜；聚氯乙烯树脂或其膜；尼龙树脂或其膜；聚酯树脂或其膜；聚芳酯树脂或其膜；以降冰片那样的环状烯烃为单体的环状聚烯烃树脂或其膜；聚乙烯、聚丙烯、环系或具有降冰片烯骨架的聚烯烃或其共聚物；主链或侧链为酰亚胺和/或酰胺的树脂或聚合物或其膜等。此外，作为透明保护层，也可以设置具有液晶性的树脂或其膜。保护膜的厚度为例如0.5～200μm的程度。通过在单面或双面上设置1层以上的其中的同种或不同种的树脂或膜，制作偏振片。
如上所述，为了将透明保护层与偏振元件贴合，需要粘接剂。作为粘接剂，对其没有特别限定，优选聚乙烯醇粘接剂。作为聚乙烯醇粘接剂，可以举出例如Gosenol NH-26(日本合成公司制造)、EXCEVALRS-2117(Kuraray公司制造)等，但并不限于此。粘接剂中可以添加交联剂和/或耐水化剂。聚乙烯醇粘接剂中使用马来酸酐-异丁烯共聚物，可以根据需要使用混合有交联剂的粘接剂。作为马来酸酐-异丁烯共聚物，可以举出例如ISOBAM#18(Kuraray公司制造)、ISOBAM#04(Kuraray公司制造)、氨改性ISOBAM#104(Kuraray公司制造)、氨改性ISOBAM#110(Kuraray公司制造)、酰亚胺化ISOBAM#304(Kuraray公司制造)、酰亚胺化ISOBAM#310(Kuraray公司制造)等。此时的交联剂中可以使用水溶性多元环氧化合物。所谓水溶性多元环氧化合物可以举出例如Denacol EX-521(Nagase Chemtex公司制造)、TETRAD-C(三井瓦斯化学公司制造)等。此外，作为聚乙烯醇树脂以外的粘接剂，还可以使用聚氨酯系、丙烯酸系、环氧系这样的公知的粘接剂。此外，以提高粘接剂的粘接力或提高耐水性为目的，也可以同时以0.1～10重量％的程度的浓度使其含有锌化合物、氯化物、碘化物等添加物。对于添加物也没有限定。用粘接剂贴合透明保护层后，通过以适当的温度进行干燥或热处理，得到偏振片。
对于得到的偏振片，根据情况，例如贴合于有机电致发光等显示装置的情况下，也可以之后在为非露出面的保护层或膜的表面上设置用于改善视角和/或改善对比度的各种功能性层、具有亮度提高性的层或膜。在将偏振片贴合于这些膜或显示装置时，优选使用粘着剂。
该偏振片可以在另一个表面(即保护层或膜的露出面)上具有防反射层、防眩层、硬涂层等公知的各种功能性层。在制作具有该各种功能性的层时，施涂的方法是优选的，也可以通过粘接剂或粘着剂来贴合具有该功能的膜。此外，所谓各种功能性层可以为控制相位差的层或膜。在OLED显示装置中，通过贴合120nm至150nm的相位差板，特别是相对于约555nm的1/4λ相位差板，可以具有防止外部光入射至OLED的情况的反射的功能。
用以上的方法可以得到一种偏振元件和偏振片，其为本发明的含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，其中，该基材的单体的透过率为45％至60％，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的550nm至650nm的平均透过率为10％以下。具有使用有本发明的偏振元件或偏振片的颜色自发光元件的显示装置(特别是OLED)的可靠性高，具有长期的高对比度且高颜色再现性。
对于这样得到的本发明的偏振元件或偏振片，根据需要设置保护层或功能层和支持体等，在蓝色发光的显示装置被用作例如有机电致发光等中有效的偏振元件或偏振片。
[实施例]
以下，利用实施例对本发明进行进一步详细地说明，但本发明并不限于此。需要说明的是，实施例所示的透过率的评价如下进行。
以1片测定偏振元件或偏振片时的透过率设为透过率Ts，将2片偏振元件或偏振片按其吸收轴方向相同的方式叠置的情况下的透过率设为平行位透过率Tp，将2片偏振片按其吸收轴正交的方式叠置的情况下的透过率设为正交位透过率Tc。
对于单体透过率Ys，在400nm～700nm的波长区域，每隔规定波长间隔dλ(此处为5nm)，求出分光透过率τλ，利用下式(I)算出单体透过率Ys。式中，Pλ表示标准光(C光源)的分光分布，yλ表示2度视野等色函数。
式(I)
分光透过率τλ使用分光光度计〔日立公司制造“U-4100”〕进行测定。
偏振度ρy根据平行位透过率Tp和正交位透过率Tc，利用式(II)求出。
ρy＝{(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100 式(II)
实施例1
将皂化度99％以上的平均聚合度2400的聚乙烯醇膜(Kuraray公司制造VF-XS)在45℃的温水中浸泡2分钟，实施溶胀处理，使拉伸倍率为1.30倍。将进行了溶胀处理的膜在含有水1500重量份、三聚磷酸钠1.5重量份、日本特开平09-132726实施例2中记载的染料0.15重量份的45℃的水溶液中浸泡，进行染色。一边将进行该染色得到的膜拉伸至5.0倍，一边在含有硼酸30.0g/L的50℃的水溶液中进行5分钟的拉伸处理。保持进行该硼酸处理得到的膜的紧张状态，并在30℃的水中进行20秒钟的水洗处理，将得到的膜在70℃进行9分钟干燥处理，得到本发明的透过率约为50％的偏振元件。将干燥得到的偏振元件和经碱处理的三乙酰纤维素膜(富士交卷公司制造的TD-80U)使用聚乙烯醇系粘接剂进行层压，得到偏振片。将得到的偏振片在温度85℃、相对湿度85％RH的环境下，进行700小时的耐久性试验，没有发现透过率和偏振度的变化。
实施例2
将实施例1所述的日本特开平09-132726号实施例2记载的染料0.15重量份替换为日本特开平10-259311号实施例3记载的染料0.15重量份，除此之外，同样地制作偏振元件和偏振片，作为测定试样。将得到的偏振片在温度85℃、相对湿度85％RH的环境下进行700小时的耐久性试验，没有发现透过率和偏振度的变化。
实施例3
将实施例1所述的日本特开平09-132726号实施例2记载的染料0.15重量份替换为具有式(2)结构的日本特开平2-309302号实施例2记载的染料0.1重量份，除此之外，同样地制作偏振元件和偏振片，作为测定试样。将得到的偏振片在温度85℃、相对湿度85％RH的环境下进行700小时的耐久性试验，没有发现透过率和偏振度的变化。
实施例4
将实施例1所述的日本特开平09-132726实施例2记载的染料0.15重量份替换为具有式(1)结构的日本特公平01-5623实施例1记载的偶氮化合物0.2重量份，除此之外，同样地制作偏振元件和偏振片，作为测定试样。将得到的偏振片在温度85℃、相对湿度85％RH的环境下进行700小时的耐久性试验，没有发现透过率和偏振度的变化。
实施例5
将实施例1所述的日本特开平09-132726实施例2记载的染料0.15重量份替换为具有式(3)结构的国际公开号WO2013/035752A1的化合物例1记载的偶氮化合物0.2重量份，除此之外，同样地制作偏振元件和偏振片，作为测定试样。将得到的偏振片在温度85℃、相对湿度85％RH的环境下进行700小时的耐久性试验，没有发现透过率和偏振度的变化。
实施例6
将实施例1所述的日本特开平09-132726实施例2记载的染料0.15重量份替换为具有式(2)结构的日本专利2622748号实施例1记载的偶氮化合物0.098重量份，除此之外，同样地制作偏振元件和偏振片，作为测定试样。将得到的偏振片在温度85℃、相对湿度85％RH的环境下进行700小时的耐久性试验，没有发现透过率和偏振度的变化。
实施例7
将实施例1所述的日本特开平09-132726实施例2记载的含染料0.15重量份的染色液替换为混合有具有式(2)结构的日本专利2622748号实施例1记载的偶氮化合物0.098重量份和具有式(5)结构的日本特愿2012-041024实施例A-3记载的式(16)的染料0.7重量份的染色液，除此之外，同样地制作偏振元件和偏振片，作为测定试样。将得到的偏振片在温度85℃、相对湿度85％RH的环境下进行700小时的耐久性试验，没有发现透过率和偏振度的变化。
实施例8
将实施例1所述的日本特开平09-132726号实施例2记载的含染料0.15重量份的染色液替换为混合有具有式(2)结构的日本专利2622748号实施例1记载的偶氮化合物0.098重量份和具有式(4)结构的日本专利4033443号中化合物No.1的染料0.7重量份的染色液，除此之外，同样地制作偏振元件和偏振片，作为测定试样。将得到的偏振片在温度85℃、相对湿度85％RH的环境下进行700小时的耐久性试验，没有发现透过率和偏振度的变化。
比较例1
按照日本特开2008-065222号比较例1的配方，制作不含有二色性染料的碘系偏振片，制作透过率约为50％的偏振片，除此之外，与实施例1同样地进行，制成测定试样。将得到的偏振片在温度85℃、相对湿度85％RH的环境下进行700小时的耐久性试验，单体透过率变化至88％，偏振度消失。
表1中列出：实施例1至8、比较例1中的基材的单体的透过率(Ys)、偏振度(ρy)、5nm间隔下测定得到的440nm至500nm(以下，简称为Ave440-500)中的单体平均透过率(Ts)和2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的平均透过率(Tc)、5nm间隔下测定得到的500nm至550nm(以下，简称为Ave500-550)中的单体平均透过率(Ts)和2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的平均透过率(Tc)、5nm间隔下测定得到的550nm至650nm(以下，简称为Ave550-650)中的单体的平均透过率(Ts)和2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的各波长的平均透过率(Tc)。
[表1]
根据表1结果可知得到一种偏振片，其为本发明的含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，440nm至500nm的Ts高，且550nm至650nm的Ts和Tc的差大，该基材的单体的透过率为45％至60％，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为50％以上，吸收轴方向上正交而测定得到的2片基材的550nm至650nm的平均透过率为10％以下。
接着，在实施例1至8和比较例1得到的偏振片上贴合1/4λ相位差板，将得到的偏振片通过粘着剂(PTR-3000、日本化药公司制造)与OLED显示装置贴合，制成测定试样，其中，相位差板通过对聚碳酸酯进行拉伸得到，具有138nm的相位差，贴合时，以其拉伸轴和偏振片的吸收轴呈45°进行贴合。使用色彩亮度计(CS-200、Konicaminolta公司制造)测定基于测定色纯度时的CIE 1931所规定的xy色度图的xy色坐标，其表示OLED的红色、绿色、蓝色。通过计算NTSC比(National Television System Committee中标准化的电视的颜色空间比)，利用该比例(％)表示此时的颜色再现范围。将测定该色纯度时的xy色坐标和NTSC比的结果列于表2。
对于NTSC比，作为NTSC比为100％时的坐标，红色的色坐标为(0.67，0.33)，绿色的色坐标为(0.21，0.71)，蓝色的色坐标为(0.14，0.08)，将从该坐标导出的面积设为100％进行计算。计算方法按式(III)进行计算。
NTSC比＝(Rx×Gy+Gx×By+Bx×Ry－Ry×Gx－Gy×Bx－By×Rx)×100/0.3164…式(III)
(分别将红色测定时的x坐标表示为Rx、红色测定时的y坐标表示为Ry、绿色测定时的x坐标表示为Gx、绿色测定时的y坐标表示为Gy、蓝色测定时的x坐标表示为Bx、蓝色测定时的y坐标表示为By)
[表2]
由表2结果可知，通过将利用本申请的发明得到的偏振片设置于OLED，与使用以往的碘系偏振片的情况相比较，NTSC比有所提高。
接着，对于间隔1/4λ贴合有实施例6中所用的偏振片的OLED，在外部光亮度500cd/m2的条件下，使用色彩亮度计(CS-200、Konicaminolta公司制造)测定OLED亮度，计算出白色投影时和黑投影时的对比度。将该结果列于表3。需要说明的是，OLED-ON表示白色发光时的状态，OLED-OFF表示黑色显示时的状态。
[表3]
接着，对于间隔1/4λ贴合有实施例6中所用的偏振片的OLED，在外部光亮度1500cd/m2的条件下，使用色彩亮度计(CS-200、Konicaminolta公司制造)，测定OLED亮度，计算出白色投影时和黑投影时的对比度。将该结果列于表4。
[表4]
接着，对于间隔1/4λ贴合有实施例8中所用的偏振片的OLED，在外部光亮度500cd/m2的条件下，使用色彩亮度计(CS-200、Konicaminolta公司制造)测定OLED亮度，计算出白色投影时和黑投影时的对比度。将该结果列于表5。
[表5]
接着，对于间隔1/4λ贴合有实施例8中所用的偏振片的OLED，在外部光亮度1500cd/m2的条件下，使用色彩亮度计(CS-200、Konicaminolta公司制造)测定OLED亮度，计算出白色投影时和黑投影时的对比度。将该结果列于表6。
[表6]
接着，对于间隔1/4λ贴合有比较例1中所用的偏振片的OLED，在外部光亮度500cd/m2的条件下，使用色彩亮度计CS-200(Konicaminolta公司制造)测定OLED亮度，计算出白色投影时和黑投影时的对比度。将该结果列于表7。
[表7]
接着，对于间隔1/4λ贴合有比较例1中所用的偏振片的OLED，在外部光亮度1500cd/m2的条件下，使用色彩亮度计CS-200(Konicaminolta公司制造)测定OLED亮度，计算出白色投影时和黑投影时的对比度。将该结果列于表8。
[表8]
观察表3至表8的结果可明确得知：使用实施例1～8的偏振片的情况下，外部光入射时的对比度提高约10倍，对比度提高方面也有效果，与此相对，使用比较例1的偏振片的情况下，不仅OLED的白色投影时的白色发光时的亮度降低，而且几乎没有发现500cd/m2或1500cd/m2等的外部光入射时的对比度的提高。
图3中，第1Y轴表示实施例2的偏振片的透过率，第2Y轴表示将最高强度换算为100的情况下的来自OLED显示装置的发光强度。由图3的曲线图可知，本发明的偏振片不阻碍440nm至500nm的发光，且550nm至650nm的偏振度高，其为本申请的含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，其中，该基材的单体的透过率为45％至60％，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的550nm至650nm的平均透过率为10％以下。
图4中，第1Y轴表示实施例3的偏振片的透过率，第2Y轴表示将最高强度换算为100的情况下的来自OLED显示装置的发光强度。由图4的曲线图可知，本发明的偏振片不阻碍440nm至500nm的发光，且550nm至650nm的偏振度高，其为本申请的含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，其中，该基材的单体的透过率为45％至60％，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的550nm至650nm的平均透过率为10％以下。
图5中，第1Y轴表示实施例6的偏振片的透过率，第2Y轴表示将最高强度换算为100的情况下的来自OLED显示装置的发光强度。由图5的曲线图可知，本发明的偏振片不阻碍440nm至500nm的发光，且550nm至650nm的偏振度高，其为本申请的含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，其中，该基材的单体的透过率为45％至60％，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的550nm至650nm的平均透过率为10％以下。
图6中，第1Y轴表示实施例7的偏振片的透过率，第2Y轴表示将最高强度换算为100的情况下的来自OLED显示装置的发光强度。由图6的曲线图可知，本发明的偏振片不阻碍440nm至500nm的发光，且550nm至650nm的偏振度高，其为本申请的含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，其中，该基材的单体的透过率为45％至60％，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的550nm至650nm的平均透过率为10％以下。
图7中，第1Y轴表示实施例8的偏振片的透过率，第2Y轴表示将最高强度换算为100的情况下的来自OLED显示装置的发光强度。由图7的曲线图可知，本发明的偏振片不阻碍440nm至500nm的发光，且550nm至650nm的偏振度高，其为本申请的含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，其中，该基材的单体的透过率为45％至60％，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的550nm至650nm的平均透过率为10％以下。
图8中，第1Y轴表示比较例1的偏振片的透过率，第2Y轴表示将最高强度换算为100的情况下的来自OLED显示装置的发光强度。由图8的曲线图可知，得到的偏振片的1片基材在440nm至500nm的平均透过率为50％以下。由图8的结果可知，比较例1的偏振片阻碍440nm至500nm发光，使OLED的亮度降低，也不能够充分抑制由于外部光所导致的荧光体的发光，因此对比度也降低。
由以上的使用了实施例1至8、比较例1的偏振片的表1至8、图3至图8的结果可知，一种偏振元件或偏振片，其为本申请的含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，该基材的单体的透过率为45％至60％，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的550nm至650nm的平均透过率为10％以下时，其耐久性高，能够提高OLED的颜色的表现性，使外部光入射时的对比度提高。具有使用了本发明的偏振元件或偏振片的颜色自发光元件的显示装置、特别是OLED，不仅能够提供高对比度，而且能够提供可靠性高，长期的高对比度且高颜色再现性。

Claims (25)

1.一种偏振元件，其为由含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材构成的偏振元件，其中，1片该基材的透过率为45％至60％，且440nm至500nm的平均透过率为50％以上，2片该基材在吸收轴方向上正交而测定得到的550nm至650nm的平均透过率为10％以下。
2.如权利要求1所述的偏振元件，其中，对于含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，2片该基材在吸收轴方向上正交而测定得到的440nm至500nm的平均透过率为15％以上，1片该基材的550nm至650nm的平均透过率为40％以上。
3.如权利要求1或2所述的偏振元件，其中，对于含有偶氮化合物的具有偏振功能的基材，2片该基材在吸收轴方向上正交而测定得到的500nm至550nm的平均透过率为20％以下，1片该基材的500nm至550nm的平均透过率为45％以上。
4.如权利要求1或2所述的偏振元件，其偏振度为60％以上。
5.如权利要求1或2所述的偏振元件，其中，以游离酸的形式计，基材中所含的偶氮化合物的至少一种含有式(1)所示的偶氮化合物，
化学式1
A1表示具有取代基的苯基或萘基，R1表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X1表示具有或不具有取代基的苯氨基。
6.如权利要求1或2所述的偏振元件，其中，以游离酸的形式计，基材中所含的偶氮化合物的至少一种含有式(2)所示的偶氮化合物，
化学式2
A2表示具有取代基的苯基，R2至R5各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X2表示具有或不具有取代基的苯氨基，其中，不满足R2至R5全部同时为低级烷氧基。
7.如权利要求1或2所述的偏振元件，其中，以游离酸的形式计，基材中所含有的偶氮化合物的至少一种含有式(3)所示的偶氮化合物，
化学式3
A3表示硝基或氨基，R6和R7分别独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X3表示具有或不具有取代基的苯氨基。
8.如权利要求1或2所述的偏振元件，其中，2片基材在吸收轴方向上正交而测定得到的500nm至550nm的平均透过率为15％以下，1片基材的440nm至500nm的平均透过率为60％以上，且500nm至550nm的平均透过率为45％以上。
9.如权利要求1或2所述的偏振元件，其中，含有式(1)至式(3)所示的偶氮化合物的至少任一种的同时，以游离酸的形式计，基材中所含的偶氮化合物的至少一种含有式(4)所示的偶氮化合物，
化学式1
A1表示具有取代基的苯基或萘基，R1表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X1表示具有或不具有取代基的苯氨基；
化学式2
A2表示具有取代基的苯基，R2至R5各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X2表示具有或不具有取代基的苯氨基，其中，不满足R2至R5全部同时为低级烷氧基；
化学式3
A3表示硝基或氨基，R6和R7分别独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X3表示具有或不具有取代基的苯氨基；
化学式4
A4表示具有取代基的苯基或萘基，R8或R9分别独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X4表示具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的苯甲酰氨基、具有或不具有取代基的苯氨基、具有或不具有取代基的苯基偶氮基、具有或不具有取代基的萘三唑基。
10.如权利要求9所述的偏振元件，其中，式(4)的X4为具有或不具有取代基的苯氨基。
11.如权利要求9所述的偏振元件，其中，式(4)的A4为具有取代基的苯基。
12.如权利要求1或2所述的偏振元件，其中，含有式(1)至式(3)所示的偶氮化合物的任一种的同时，以游离酸的形式计，基材中所含的偶氮化合物的至少一种含有式(5)所示的偶氮化合物，
化学式1
A1表示具有取代基的苯基或萘基，R1表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X1表示具有或不具有取代基的苯氨基；
化学式2
A2表示具有取代基的苯基，R2至R5各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X2表示具有或不具有取代基的苯氨基，其中，不满足R2至R5全部同时为低级烷氧基；
化学式3
A3表示硝基或氨基，R6和R7分别独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基，X3表示具有或不具有取代基的苯氨基；
化学式5
式中，R10、R11分别独立地表示具有或不具有取代基的苯基或萘基，所述取代基是低级烷基、低级烷氧基、磺基、具有磺基的低级烷氧基、羰基或卤原子。
13.如权利要求12所述的偏振元件，其中，式(5)的R10、R11分别独立地表示具有或不具有取代基的苯基，所述取代基是低级烷基、低级烷氧基、磺基、具有磺基的低级烷氧基、羰基或卤原子。
14.如权利要求13所述的偏振元件，其中，R10、R11分别独立，至少一个取代基为甲氧基，进一步另一个取代基为磺基或羰基。
15.如权利要求5所述的偏振元件，其中，式(1)的R1为甲基或甲氧基。
16.如权利要求5所述的偏振元件，其中，式(1)的A1为具有取代基的苯基。
17.如权利要求6所述的偏振元件，其中，式(2)的R4或R5的至少一个为甲氧基。
18.如权利要求6所述的偏振元件，其中，式(2)的R2或R3的至少一个为甲氧基。
19.如权利要求6所述的偏振元件，其中，式(2)的A2为具有取代基的苯基。
20.如权利要求7所述的偏振元件，其中，式(3)的R6和R7的至少一个为甲氧基。
21.如权利要求7所述的偏振元件，其中，式(3)的R6和R7为甲氧基。
22.如权利要求1或2所述的偏振元件，其中，基材由聚乙烯醇系树脂膜构成。
23.如权利要求1或2所述的偏振元件，其中，设置有具有120nm至150nm的相位差的相位差板。
24.一种偏振片，其在权利要求1至23任一项所述的偏振元件的至少单面上设置支持体膜而成。
25.一种有机电致发光显示装置，其使用了权利要求1至23任一项所述的偏振元件或权利要求24所述的偏振片。
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