KR102118004B1 - 청색 발광소자를 갖는 표시장치용 편광소자 또는 편광판 - Google Patents

청색 발광소자를 갖는 표시장치용 편광소자 또는 편광판 Download PDF

Info

Publication number
KR102118004B1
KR102118004B1 KR1020157023619A KR20157023619A KR102118004B1 KR 102118004 B1 KR102118004 B1 KR 102118004B1 KR 1020157023619 A KR1020157023619 A KR 1020157023619A KR 20157023619 A KR20157023619 A KR 20157023619A KR 102118004 B1 KR102118004 B1 KR 102118004B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
formula
polarizing
polarizing element
substituent
Prior art date
Application number
KR1020157023619A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160014574A (ko
Inventor
노리아키 모치즈키
Original Assignee
니폰 가야꾸 가부시끼가이샤
가부시키가이샤 폴라테크노
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤, 가부시키가이샤 폴라테크노 filed Critical 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20160014574A publication Critical patent/KR20160014574A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102118004B1 publication Critical patent/KR102118004B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/06—Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive hydroxyl group
    • C09B31/068—Naphthols
    • C09B31/072—Naphthols containing acid groups, e.g. —CO2H, —SO3H, —PO3H2, —OSO3H, —OPO2H2; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/16—Trisazo dyes
    • C09B31/22—Trisazo dyes from a coupling component "D" containing directive hydroxyl and amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/02—Disazo dyes
    • C09B33/08—Disazo dyes in which the coupling component is a hydroxy-amino compound
    • C09B33/10—Disazo dyes in which the coupling component is a hydroxy-amino compound in which the coupling component is an amino naphthol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
    • C09B45/28—Disazo or polyazo compounds containing copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
    • C09B56/16—Methine- or polymethine-azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0055—Mixtures of two or more disazo dyes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state

Abstract

<과제> 유기 엘렉트로루미네센스 표시장치에 있어서, 콘트라스트를 향상시키고, 또 색의 표시성을 높일 수 있는 편광소자 또는 편광판에 관한 것이다.
<해결수단> 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재를, 상기 기재의 단체에서의 투과율이 45% 내지 60%이고, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이며, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하이도록 제어한다.

Description

청색 발광소자를 갖는 표시장치용 편광소자 또는 편광판{POLARIZING ELEMENT AND POLARIZING PLATE FOR DISPLAY DEVICE HAVING BLUE LIGHT EMITTING ELEMENT}
본 발명은 유기 엘렉트로루미네센스용 편광소자 또는 편광판에 관한 것이다.
편광소자는 일반적으로, 이색성 색소인 요오드 또는 이색성 염료를 폴리비닐알코올 수지 필름에 흡착배향시키는 것에 의해 제조되고 있다. 이 편광소자의 적어도 편면에 접착제층을 통하여 트리아세틸셀룰로오스 등을 포함하는 보호 필름을 접착시켜 편광판으로 되어, 액정표시장치 등에 사용된다. 이색성 색소로서 요오드를 사용한 편광판은 요오드계 편광판이라 불리고, 한편, 이색성 색소로서 이색성 염료를 사용한 편광판은 염료계 편광판이라 불린다. 이들 중 염료계 편광판은, 고내열성, 고습열내구성, 고안정성을 갖고, 또 배합에 의한 색의 선택성이 높은 특징이 있는 한편, 요오드계 편광판에 비하여 동일 편광도를 갖는 편광판을 비교하면 투과율이 낮은, 즉, 콘트라스트가 낮은 문제점이 있었다. 그 때문에 높은 내구성을 유지하고, 색의 선택성이 다양하며, 더욱 높은 투과율이고, 높은 편광 특성을 갖는 것이 요망되고 있다.
근년에는, 특허문헌 1 및 특허문헌 2에 나타내는 바와 같이, 편광판에 위상차가 120nm 내지 150nm 위상차를 지닌 1/4λ(550nm 에 대하여 1/4 파장) 위상차판을 접착한 편광판이, 또는, 편광판에 위상차가 120nm 내지 150nm의 1/4λ 위상차 판과 260nm 내지 290nm의 위상차를 지닌 1/2λ(550nm에 대하여 1/2파장) 위상차판을 접착한 필름이 액정표시장치뿐만 아니라, 유기 엘렉트로루미네센스 표시장치(이하, OLED라 약칭)등에도 사용되고 있다. OLED는, 자기발광에 의한 표시이지만, 그의 표시장치 내에 전극 등이 제공되어 있고, 상기 장치에 외광이 입사되면, 반사광이 발생하여, 표시 콘트라스트가 저하된다. OLED의 외광에 의한 콘트라스트 저하를 저감시키기 위해서, 1/4λ 위상차판을 사용하여 원편광판으로 하는 것에 의해, 반사방지용으로서 OLED에서는 사용되고 있다.
그러나, 일반적으로 OLED에 사용되고 있는 편광판은 높은 콘트라스트가 요구되는 텔레비젼이나 휴대전화 등의 액정표시장치에 사용되는 편광판과 동일하게, 2매의 편광판의 흡수축이 평행하게 배치되었을 때에는 백색을 나타내고, 2매의 편광판의 흡수축이 직교로 배치되었을 때에는 흑색을 나타내는 높은 편광도를 갖는 요오드계 편광판이, 사용되고 있었다. 그러나, 이러한 요오드계 편광판으로는, 그의 투과율은 35% 내지 44%이기 때문에 휘도가 크게 저하되어 버리는 문제가 있었다. 또한, 가시광의 단파장측인 400nm 내지 500nm의 광을 많이 흡수하기 때문에, 예컨대 특허문헌 3 및 특허문헌 4에 기재된 OLED와 같이, 460nm 부근에 강한 발광을 지닌 OLED의 청색의 발광 효과가 저하하기 때문에, 휘도는 저하하고, 색의 표시성이 결핍되었다. 이처럼 휘도가 크게 저하되어 버린다는 문제에 대하여, 투과율 이 45% 내지 60%인 요오드계 편광판을 사용하여, 휘도의 저하를 방지하는 것이 고려되고 있지만, 요오드계 편광판은 내구성이 열등하기 때문에, 장기간의 사용에 의해 휘도의 저하를 초래하는 결과로 되어 버려, 신뢰성이 현저하게 결여되어 있었다.
특허문헌 1: 특개2002-311239호 공보 특허문헌 2: 특개2007-27043호 공보 특허문헌 3: 특허 제4970934호 공보 특허문헌 4: WO 2012/128081　 특허문헌 5: 특허 제4815149호 공보
비특허문헌 1: 기능성색소의 응용 제1쇄 발행판 (주) CMC 출판, 이리에 마사히로 감수，P98~100 비특허문헌 2: 염료화학, 호소다 유타카 저서, 기보당
이러한 문제에 대하여, 특허문헌 5에서는 OLED용으로, 광 효율이 높은 파장대의 광을 흡수하고, 광 효율이 낮은 파장대의 광의 투과율을 높여서 편광효율을 저하 시키는 것에 의해 발광효율을 향상시키는 것과 동시에, 광반사에 의한 명암 콘트라스트비 저하를 방지할 수 있는 유기 EL 디스플레이의 기술이 개시되어 있다. 그러나, 그 방법에서는 시감도가 높은 영역인 500nm 내지 600nm에 있어서 흡수가 최대로 되는 편광판이 개시되어 있을 뿐이고, 그의 투과율의 조정만으로는, 콘트라스트의 개선 및 색의 표시성은 결핍되었다. 또한, 500nm 내지 600nm 만을 조정한 편광판 만으로는, 콘트라스트의 개선은 불충분하였다. 또한, 특허문헌 5에는, 그의 사용되고 있는 편광판의 구체적인 투과율이나 편광도 및 각 파장의 투과율에 관한 기재는 없다.
특허문헌 3, 특허문헌 4에 기재된 OLED의 각 파장의 발광강도를 확인하면, 도 1과 같은 발광을 나타내고 있다. 도 1에 도시하는 OLED의 발광강도는, 분광방사조도계(스펙트로라디오미터　USR-40, 우시오 전기주식회사 제조)를 사용하여 측정하여, 가장 높은 발광강도를 100으로 하여 환산한 결과가 도시되어 있다.
OLED의 발광에 있어서, 460nm를 중심으로 한 발광은, 청색 발광재료에 의한 발광이고, 또 590nm를 중심으로 한 발광은, 청색 발광을 형광체에 의해 형광변환된 발광이다. 이 OLED의 방식은 색변환 방식이라 불리고, OLED의 방식의 하나이다. 그러나, 이 방식에서는, 아직 청색의 색순도가 나쁘다고 하는 문제와, 또한 외광이 OLED에 입사되면, 형광체가 발광하여 버려, 콘트라스트가 저하한다는 문제가 있었다. 이 외광에 의한 콘트라스트 저하는, 외광이 강할수록 영향이 강하고, 청색 발광체의 색순도의 향상과 발광효율의 향상을 위해, 외광에 의한 형광체의 발광을 억제하기 위하여, 편광소자 또는 편광판의 각 파장에 있어서의 투과율을 제어할 필요가 있었다. 청색 자기 발광소자를 갖는 표시장치에 대해서는, 그에 적합한 편광소자 또는 편광판을 설계할 필요가 있었다.
또한, 특허문헌 3, 특허문헌 4와 같은 OLED에 외광이 입사되면, 도 2와 같은 반사광 강도를 갖는 것이 판명되어 있다. 도 2에 도시하는 OLED의 반사광 강도는, 분광광도계 U-4100(히타치제작소사 제조)를 사용하여 측정하여, 가장 높은 반사광 강도를 100으로 하여 환산한 결과이다.
도 2에 도시하는 바와 같이, OLED의 외광에 의한 반사광은, 500nm 내지 600nm에 있어서 강한 반사를 나타내고 있는 것이 판명되어 있다. 이 외광의 반사가 강할수록, 표시장치로의 영향이 크다. 이러한 반사광은, OLED에 사용하고 있는 ITO(Indium tin　Oxide)의 투명전극을 이용하고 있기 때문에, 그의 반사에 의한 영향, 등으로 보고 있다.
이 점에서, OLED에 있어서, 460nm를 중심으로 한 440nm 내지 500nm의 발광을 저해하지 않고, 외광으로부터의 500nm 내지 650nm의 반사광을 제어할 수 있는 것이 요구되며, 요컨대, 편광소자 또는 그의 편광판에는 단체투과율이 고투과율이면서 내구성이 높고, 또 440 nm 내지 500 nm는 투과율이 높은 것으로, 500 nm 내지 650 nm에 있어서는 편광도가 높은 것, 특히 550 nm 내지 650 nm에서 편광도가 높은 것이 요구되고 있었다.
본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 청색 자기 발광소자를 갖는 표시장치용으로, 아조 화합물을 함유한 편광성능을 갖는 기재를 포함하는 편광소자로서, 상기 기재의 단체에서의 투과율이 45% 내지 60%이고, 기재 1매의 각 파장의 투과율에 있어서 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이며, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장의 투과율에 있어서, 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 편광소자 또는 편광판은, OLED의 콘트라스트를 향상시킬뿐만 아니라, 색의 표현성을 높일 수 있는 것을 신규하게 발견하였다.
즉, 본 발명은,
「(1) 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재를 포함하는 편광소자로서, 상기 기재 1매의 투과율이 45% 내지 60%이고, 또 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이며, 상기 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 편광소자,
(2) 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재에 있어서, 상기 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 15% 이상이고, 상기 기재 1매의 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 40% 이상인 (1)에 기재된 편광소자,
(3) 아조 화합물을 함유한 편광성능을 갖는 기재에 있어서, 상기 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 20% 이하이고, 상기 기재 1매의 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 45% 이상인 (1) 또는 (2)에 기재된 편광소자,
(4) 편광도가 60% 이상인 청구항 1 내지 3의 어느 하나에 기재된 편광소자,
(5) 기재에 함유되는 아조 화합물의 적어도 하나가 유리산의 형식이고, 화학식(1)으로 표시되는 아조 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 청구항 1 내지 4의 어느 하나에 기재된 편광소자,
Figure 112015084066004-pct00001
식 중에서, A1은 치환기를 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내고, R1은 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, X1은 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기를 나타낸다.
(6) 기재에 함유되는 아조 화합물의 적어도 하나가 유리산의 형식이고, 화학식(2)으로 표시되는 아조 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 (1) 내지 (4)의 어느 하나에 기재된 편광소자.
Figure 112015084066004-pct00002
식 중에서, A2는 치환기를 갖는 페닐기를 나타내고, R2 내지 R5는 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, X2는 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기를 나타낸다. 단, R2 내지 R5는, 동시에 전부가 저급 알콕시기인 것을 만족하지 않는다.
(7) 기재에 함유되는 아조 화합물의 적어도 하나가 유리산의 형식이고, 화학식(3)으로 표시되는 아조 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 (1) 내지 (4)의 어느 하나에 기재된 편광소자.
Figure 112015084066004-pct00003
식 중에서, A3은 니트로기 또는 아미노기를 나타내고, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, X3은 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기를 나타낸다.
(8) 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 15% 이하이고, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 60% 이상이며, 또 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 45% 이상인 것을 특징으로 하는 (1) 내지 (7)의 어느 하나에 기재된 편광소자.
(9) 화학식(1) 내지 화학식(3)으로 표시되는 아조 화합물의 적어도 어느 하나와 함께, 기재에 함유되는 아조 화합물의 적어도 하나가 유리산의 형식이고, 화학식(4)으로 표시되는 아조 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 (1) 내지 (8)의 어느 하나에 기재된 편광소자.
Figure 112015084066004-pct00004
식 중에서, A4는 치환기를 갖는 페닐기, 또는 나프틸기를 나타내고, R8 또는 R9는 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, X4는 치환기를 가져도 좋은 아미노기, 치환기를 가져도 좋은 벤조일아미노기, 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기, 치환기를 가져도 좋은 페닐아조기, 치환기를 가져도 좋은 나프토트리아졸기를 나타낸다.
(10) 화학식(4)의 X4가 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기인 것을 특징으로 하는 (9)에 기재된 편광소자.
(11) 화학식(4)의 A4가 치환기를 갖는 페닐기인 것을 특징으로 하는 (9) 또는 (10)에 기재된 편광소자.
(12) 화학식(1) 내지 화학식(3)으로 표시되는 아조 화합물의 어느 하나와 함께, 기재에 함유되는 아조 화합물의 적어도 하나가 유리산의 형식이고, 화학식(5)으로 표시되는 아조 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 (1) 내지 (8) 어느 하나에 기재된 편광소자.
Figure 112015084066004-pct00005
식 중에서, R10, R11은 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 카보닐기 또는 할로겐 원자를 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타낸다.
(13) 화학식(5)의 R10, R11이, 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 카보닐기 또는 할로겐 원자를 갖는 페닐기인 것을 특징으로 하는 (12)에 기재된 편광소자.
(14) R10, R11이, 각각 독립적으로, 적어도 하나의 치환기가 메톡시기이고, 또다른 하나의 치환기가 설포기 또는 카보닐기인 것을 특징으로 하는 (13)에 기재된 편광소자.
(15) 화학식(1)의 R1이 메틸기 또는 메톡시기인 것을 특징으로 하는 (5), 또는 (8) 내지 (14)의 어느 하나에 기재된 편광소자.
(16) 화학식(1)의 A1이 치환기를 갖는 페닐기인 것을 특징으로 하는 (5), 또는 (8) 내지 (15)의 어느 하나에 기재된 편광소자.
(17) 화학식(2)의 R4 또는 R5의 적어도 하나가 메톡시기인 것을 특징으로 하는 (6), 또는 (8) 내지 (14)의 어느 하나에 기재된 편광소자,
(18) 화학식(2)의 R2 또는 R3의 적어도 하나가 메톡시기인 것을 특징으로 하는 (6), (8) 내지 (14) 또는 (17)의 어느 하나에 기재된 편광소자.
(19) 화학식(2)의 A2가 치환기를 갖는 페닐기인 것을 특징으로 하는 (6), (8) 내지 (15), (17) 또는 (18)에 기재된 편광소자.
(20) 화학식(3)의 R6 및 R7의 적어도 하나가 메톡시기인 것을 특징으로 하는 (7) 내지 (15)의 어느 하나에 기재된 편광소자.
(21) 화학식(3)의 R6 및 R7이 메톡시기인 것을 특징으로 하는 (7) 내지 (15), 또는 (20)의 어느 하나에 기재된 편광소자.
(22) 기재가, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 (1) 내지 (21)의 어느 하나에 기재된 편광소자.
(23) 편광소자의 적어도 편면에 지지체 필름을 제공하여 이루어지는 (1) 내지 (22)의 어느 하나에 기재된 편광판.
(24) 120nm 내지 150nm의 위상차를 갖는 위상차판이 제공되어 있는 것을 특징으로 하는 (1) 내지 (22)의 어느 하나에 기재된 편광소자 또는 (23)에 기재된 편광판.
(25) (1) 내지 (22)의 어느 하나에 기재된 편광소자, 또는 (23) 또는 (24)에 기재된 편광판을 사용한 유기 엘렉트로루미네센스 표시장치」에 관한 것이다.
본 발명은, 청색 자기 발광소자를 갖는 표시장치, 특히 OLED에 있어서, 콘트라스트를 향상시키고, 또 색의 표시성을 높일 수 있는 편광소자 또는 편광판에 관한 것이다.
도 1은 OLED의 각 파장의 발광강도를 나타낸다.
도 2는 OLED에 외광이 입사된 후의 반사광 강도를 나타낸다.
도 3은 제1의 Y축에는 실시예 2의 편광판의 투과율, 제2의 Y축에는 실시예 2의 최고강도를 100으로 환산한 경우의 OLED 표시장치로부터의 발광강도를 나타낸다.
도 4는 제1의 Y축에는 실시예 3의 편광판의 투과율, 제2의 Y축에는 실시예 3의 최고강도를 100으로 환산한 경우의 OLED 표시장치로부터의 발광강도를 나타낸다.
도 5는 제1의 Y축에는 실시예 6의 편광판의 투과율, 제2의 Y축에는 실시예 6의 최고강도를 100으로 환산한 경우의 OLED 표시장치로부터의 발광강도를 나타낸다.
도 6은 제1의 Y축에는 실시예 7의 편광판의 투과율, 제2의 Y축에는 실시예 7의 최고강도를 100으로 환산한 경우의 OLED 표시장치로부터의 발광강도를 나타낸다.
도 7은 제1의 Y축에는 실시예 8의 편광판의 투과율, 제2의 Y축에는 실시예 8의 최고강도를 100으로 환산한 경우의 OLED 표시장치로부터의 발광강도를 나타낸다.
도 8은 제1의 Y축에는 비교예 1의 편광판의 투과율, 제2의 Y축에는 비교예 1의 최고강도를 100으로 환산한 경우의 OLED 표시장치로부터의 발광강도를 나타낸다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명은, 청색 자기 발광소자를 갖는 표시장치, 특히 OLED에 있어서, 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재를 포함하는 편광소자로서, 단체투과율이 45% 내지 60%이고, 상기 기재 1매의 각 파장의 투과율에 있어서, 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이며, 상기 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장의 투과율에 있어서, 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 편광소자 또는 편광판에 관한다.
기재라는 것은, 아조 화합물을 함유할 수 있는 친수성 고분자를 포함하는 것을 제막한 것이다. 친수성 고분자는 특히 한정되지 않지만, 예컨대, 폴리비닐알코올계 수지, 아밀로오스계 수지, 전분계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리아크릴산염계 수지 등이 있다. 아조 화합물을 함유시키는 경우에는, 가공성, 염색성, 및 가교성 등으로부터 폴리비닐알코올계 수지, 및 그의 유도체를 포함하는 수지가 가장 바람직하다. 그들 수지를 필름 형상으로 하여, 본 발명의 아조 화합물 및 그의 배합물을 함유시켜, 연신 등의 배향처리를 적용하는 것에 의해, 편광소자 또는 편광판을 제작할 수 있다.
본원에서 사용되는 아조 화합물은, 일반적으로는 이색성 염료로 불리는 것을 사용할 수 있지만, 이색성이 높은 것이 더욱 바람직하다. 이 경우, 아조 화합물로 대표되는 이색성 염료라는 것은, 예컨대, 비특허문헌 1에 나타내는 것과 같은 아조 화합물 이외에, 씨. 아이. 다이렉트. 옐로우 12, 씨. 아이. 다이렉트. 옐로우 28, 씨. 아이. 다이렉트. 옐로우 44, 씨. 아이. 다이렉트. 오렌지 26, 씨. 아이. 다이렉트. 오렌지 39, 씨. 아이. 다이렉트. 오렌지 107, 씨. 아이. 다이렉트. 레드 2, 씨. 아이. 다이렉트. 레드 31, 씨. 아이. 다이렉트. 레드 79, 씨. 아이. 다이렉트. 레드 81, 씨. 아이. 다이렉트. 레드 247, 씨. 아이. 다이렉트. 그린 80, 씨. 아이. 다이렉트. 그린 59, 및 특개2001-33627호 공보, 특개2002-296417호 공보 및 특개소-156759호 공보에 기재된 유기 염료 등을 들 수 있다. 이들 이색성 염료는 유리산 외에, 알칼리 금속염(예컨대 Na염, K염, Li염), 암모늄염, 또는 아민류의 염이 예시된다. 단, 이색성 염료는 이들에 한정되지 않고 공지의 이색성 염료가 예시된다.
이러한 아조 화합물을 포함하는 이색성 염료의 기재로의 함유량을 조정하고, 그의 기재의 단체에서의 투과율이 45% 내지 60%이고, 편광기능을 지니게 하고, 기재 1매로의 각 파장의 투과율에 있어서 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이며, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장에서의 투과율에 있어서 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하로 조정되는 것에 의해 본원 발명의 편광소자 또는 편광판을 얻을 수 있다. 여기서, 본 발명에서의 평균투과율이라는 것은, 나타내는 파장과 파장과의 사이에 있어서, 5nm 마다 측정하여 얻어진 각 투과율의 평균치이다. 구체적으로는, 예컨대 440nm 내지 500nm의 평균치라는 것은, 440nm, 445nm, 450nm, 460nm, 465nm, 470nm, 475nm, 480nm, 485nm, 490nm, 495nm, 500nm의 각 투과율의 평균치인 것을 나타낸다. 기재 단체의 투과율은 OLED으로부터의 발광을 투과할 때의 발광효율에 영향을 주기 때문에, 높은 투과율을 갖는 것이 바람직하다. 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장에서의 투과율은 외광이 입사되었을 때의 반사광을 저하시키기 때문에, 낮은 편이 바람직하지만, 440nm 내지 500nm의 평균투과율에 있어서는, 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 얻어지는 각 파장의 투과율은 청색 발광 효율을 향상시키기 때문에, 또 OLED 표시장치로서도 외광에 의해 발광하는 요인이 없기 때문에, 직교시의 투과율이어도 높은 투과율을 가지고 있는 것이 좋다. 기재 단체에서의 투과율로서는, 바람직하게는, 45% 내지 55%가 좋다. 투과율이 60%를 초과하면, 편광성능이 현저하게 저하되기 때문에 바람직하지 않다. 그때의 편광도로서, 60% 이상 가지고 있으면 OLED의 콘트라스트 저하가 억제되지만, 바람직하게는70% 이상, 더욱 바람직하게는, 75% 이상을 갖고 있는 것이 좋다. 또한, 각 파장의 제어방법으로서는, 바람직하게는, 기재 1매로 각 파장의 투과율에 있어서 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 60% 이상이고, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장에서의 투과율에 있어서 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 6% 이하가 좋다. 또한 바람직하게는, 기재 1매로 각 파장의 투과율에 있어서 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 65% 이상이고, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장에서의 투과율에 있어서 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 3% 이하가 좋다.
또한, OLED에 적합한 편광소자로 하기 위해서는, 상기 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정되는 각 파장의 투과율에 있어서 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 15% 이상이며, 상기 기재 1매의 각 파장의 투과율에 있어서 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 40% 이상인 것에 의해 440nm 내지 500nm의 발광을 저해시키지 않고, 또 550nm 내지 650nm의 형광체의 발광효율을 저해하지 않는 것이 좋고, 바람직하게는, 상기 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장의 투과율에 있어서 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 30% 이상이며, 상기 기재 1매의 각 파장의 투과율에 있어서, 550nm 내지 650nm의 평균투과율은 40% 이상이 좋다. 또한 바람직하게는, 상기 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장의 투과율에 있어서 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 40% 이상이며, 상기 기재 1매의 각 파장의 투과율에 있어서, 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 43% 이상이 좋다.
또한, 외광으로부터의 영향으로 OLED가 콘트라스트 저하하는 것을 방지하기 위해서는, 편광소자인 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장의 투과율에 있어서 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 20% 이하이고, 또 기재 1매의 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 45% 이상인 것이 좋다. 이와 같이, 500nm 내지 550nm의 편광을 제어하는 것에 의해, 외광에 의한 콘트라스트의 저하를 억제할 수 있다.
기재에 함유되는 아조 화합물로서, 유리산의 형식이고, 화학식(1)으로 표시되는 아조 화합물이 적어도 1종을 함유하는 것에 의해, 더욱 양호한 본 발명의 편광소자 또는 편광판을 얻을 수 있다. 바람직하게는, R1이 메틸기, 또는 메톡시기인 것이 좋고, 또한 바람직하게는, A1이 치환기를 갖는 페닐기인 것이 좋다.
본 발명의 저급 알킬기 및 저급 알콕시기의 저급이라는 것은, 탄소수가 1 내지 3인 것을 나타낸다.
Figure 112015084066004-pct00006
식 중에서, A1은 치환기를 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내고, R1은 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, X1은 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기를 나타낸다.
기재에 함유되는 아조 화합물로서 유리산의 형식이고, 화학식(2)으로 표시되는 아조 화합물이 적어도 1종을 함유하는 것에 의해, 더욱 양호한 본 발명의 편광소자 또는 편광판을 얻을 수 있다. 바람직하게는, 화학식(2)의 R4 또는 R5의 적어도 하나가 메톡시기인 것이 좋고, 더욱 바람직하게는 화학식(2)의 R2 또는 R3의 적어도 하나가 메톡시기인 것이 좋으며, 또한 바람직하게는, 화학식(2)의 A2가 치환기를 갖는 페닐기인 것이 좋다.
Figure 112015084066004-pct00007
식 중에서, A2는 치환기를 갖는 페닐기를 나타내고, R2 내지 R5는 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, X2는 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기를 나타낸다. 단, R2 내지 R5는, 동시에 전부가 저급 알콕시기인 것을 만족하지 않는다.
기재에 함유되는 아조 화합물로서, 유리산의 형식이고, 화학식(3)으로 표시되는 아조 화합물이 적어도 1종을 함유시키는 것에 의해, 더욱 양호한 본 발명의 편광소자 또는 편광판을 얻을 수 있다. 바람직하게는, 화학식(3)의 R6 또는 R7의 적어도 하나가 메톡시기인 것이 좋으며, 더욱 바람직하게는, 화학식(3)의 R6 및 R7이 메톡시기인 것이 좋으며, 또한 바람직하게는, A3이 니트로기인 것이 좋다.
Figure 112015084066004-pct00008
식 중에서, A3은 니트로기 또는 아미노기를 나타내고, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, X3은 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기를 나타낸다.
또한, OLED의 콘트라스트의 향상 및 색의 표현성을 향상시키기 위해서는, 편광을 갖는 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장의 투과율에 있어서, 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 15% 이하이고, 상기 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 60% 이상이며, 또 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 45% 이상인 것이, 더욱 바람직하다.
또한, OLED의 콘트라스트의 향상 및 색의 표현성을 향상시키기 위해서는, 편광을 갖는 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장의 투과율에 있어서, 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 15% 이하이고, 상기 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 60% 이상이며, 또 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 45% 이상인 양호한 편광소자를 얻기 위해서는, 화학식(1) 내지 화학식(3)으로 표시되는 아조 화합물의 어느 하나와 함께, 기재에 함유되는 아조 화합물의 적어도 하나가 유리산의 형식이고 화학식(4)으로 표시되는 아조 화합물이 적어도 1종을 함유시키는 것에 의해, 더욱 양호한 편광소자를 얻을 수 있다. 바람직하게는, 화학식(4)의 X4가 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기인 것이 좋고, 더욱 바람직하게는, 화학식(4)의 A4가 치환기를 갖는 페닐기인 것에 의해 더욱 양호한 편광소자를 얻을 수 있다. 또한 바람직하게는, R1 및 R2가 수소원자인 것에 의해 더욱 양호한 편광소자를 얻을 수 있다.
Figure 112015084066004-pct00009
식 중에서, A4는 치환기를 갖는 페닐기, 또는 나프틸기를 나타내고, R9 또는 R9는 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, X4는 치환기를 가져도 좋은 아미노기, 치환기를 가져도 좋은 벤조일아미노기, 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기, 치환기를 가져도 좋은 페닐아조기, 치환기를 가져도 좋은 나프토트리아졸기를 나타낸다.
또한, OLED의 콘트라스트의 향상 및 색의 표현성을 향상시키기 위해서는, 편광을 갖는 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 15% 이하이고, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 60% 이상이며, 또 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 45% 이상인 양호한 편광소자를 얻기 위해서는, 화학식(1) 내지 화학식(3)으로 표시되는 아조 화합물의 어느 하나와 함께 기재에 함유되는 아조 화합물의 적어도 하나가 유리산의 형식이고 화학식(5)으로 표시되는 아조 화합물이 적어도 1종을 함유시키는 것에 의해, 더욱 양호한 편광소자를 얻을 수 있다. 화학식(5)으로 표시되는 아조 화합물로서, 바람직하게는, R10, R11이, 각각 독립적으로 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 카보닐기 또는 할로겐 원자를 갖는 페닐기인 것이, OLED의 콘트라스트의 향상 및 색의 표현성을 향상시키기 위해서 좋고, 또한 바람직하게는, R10, R11이, 각각 독립적으로 적어도 하나의 치환기가 메톡시기이고, 또한 다른 하나의 치환기가 설포기 또는 카보닐기인 것이 좋다.
Figure 112015084066004-pct00010
식 중에서, R10, R11은 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 카보닐기 또는 할로겐 원자를 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타낸다.
화학식(1)으로 표시되는 색소를 얻는 방법으로서는, 특공평01-5623호 등에 기재되어 있는 방법을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
화학식(2)으로 표시되는 색소를 얻는 방법으로서는, 예컨대, 특허2622748호, 특허 제4825135호, ＷO2007/148757, ＷO2009/142192에 기재되어 있는 방법을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.
화학식(3)으로 표시되는 색소를 얻는 방법으로서는, 예컨대, 특원2011-197600호에 기재된 방법을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
화학식(4)으로 표시되는 아조 화합물을 얻는 방법으로서는, 특개2003-215338호, 특개평9-302250호, 특허제3881175호, 특허제4452237호, 특허제4662853호 등에 기재되어 있는 방법을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
화학식(5)으로 표시되는 아조 화합물 또는 그의 염은, 비특허문헌 2에 기재되는 바와 같은 통상의 아조 염료의 제법에 따라서, 커플링을 실시하는 것에 의해 용이하게 제조될 수 있다. 구체적인 제조방법으로서는 R10, R11이 치환기를 갖는 페닐기인 경우에는, 예컨대, R10, R11이 화학식(6)으로 표시되는 아미노 화합물을 공지의 방법으로 아조화하고, N,N-비스(1-히드록시-3-설포-6-나프틸)아민(관용명：디Ｊ산)에 10~20℃에서 알칼리 커플링하여 디스아조 화합물을 얻는다. 이어서 이 용액을 증발건조 또는 염석여과 건조하고, 분쇄하여 분말화하는 것에 의해 화학식(5)의 화합물을 얻을 수 있다.
Figure 112015084066004-pct00011
식 중에서, Ra, Rb, Rc는, 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 카보닐기, 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
화학식(1) 내지 화학식(4)으로 표시되는 아조 화합물의 A1 내지 A4에 있어서, A3은 치환기를 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내지만, 그의 치환기로서는 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 카보닐기를 나타낸다. 더욱 OLED를 고효율 및 고콘트라스트로 하기 위해서 바람직한 치환기로서는, 설포기, 메틸기, 메톡시기, 카보닐기가 바람직하다. 치환기의 수는, 1개이어도 좋으나, 2개 이상을 가지고 있어도 좋다. 치환기를 2개 이상 갖고 있는 경우, 그의 치환기의 조합은 동일 치환기를 복수종 가지고 있어도 좋지만, 그의 조합은 한정되지 않고, 이종의 치환기를 가져도 좋다. 예컨대, 1개의 치환기가 설포기이고, 또 다른 1개의 치환기가 카보닐기라고 하는 선택도 가능하다.
다음에, 화학식(1)으로 표시되는 색소를, 더욱 구체적인 예를 하기에 유리산의 형식으로 나타낸다.
[화합물예 1]
Figure 112015084066004-pct00012
[화합물예 2]
Figure 112015084066004-pct00013
[화합물예 3]
Figure 112015084066004-pct00014
[화합물예 4]
Figure 112015084066004-pct00015
[화합물예 5]
Figure 112015084066004-pct00016
다음에, 화학식(2)으로 표시되는 아조 화합물을, 더욱 구체적인 예를 하기에 유리산의 형식으로 나타낸다.
[화합물예 6]
Figure 112015084066004-pct00017
[화합물예 7]
Figure 112015084066004-pct00018
[화합물예 8]
Figure 112015084066004-pct00019
[화합물예 9]
Figure 112015084066004-pct00020
[화합물예 10]
Figure 112015084066004-pct00021
[화합물예 11]
Figure 112015084066004-pct00022
[화합물예 12]
Figure 112015084066004-pct00023
[화합물예 13]
Figure 112015084066004-pct00024
[화합물예 14]
Figure 112015084066004-pct00025
다음에, 화학식(3)으로 표시되는 아조 화합물을, 더욱 구체적인 예를 하기에 유리산의 형식으로 나타낸다.
[화합물예 15]
Figure 112015084066004-pct00026
[화합물예 16]
Figure 112015084066004-pct00027
[화합물예 17]
Figure 112015084066004-pct00028
[화합물예 18]
Figure 112015084066004-pct00029
[화합물예 19]
Figure 112015084066004-pct00030
[화합물예 20]
Figure 112015084066004-pct00031
[화합물예 21]
Figure 112015084066004-pct00032
[화합물예 22]
Figure 112015084066004-pct00033
[화합물예 23]
Figure 112015084066004-pct00034
화학식(4)으로 표시되는 색소로서 구체예를 들면, 예컨대, C. I. Direct　Red 81, C. I. Direct　Red 117, C. I. Direct　Red 127, 특허 제3881175, 특허 제4033443호 등에 기재된 아조 화합물을 들 수 있다.
화학식(4)으로 표시되는 아조 화합물의 구체예를, 하기에 유리산의 형식으로 나타낸다.
[화합물예 24]
Figure 112015084066004-pct00035
[화합물예 25]
Figure 112015084066004-pct00036
[화합물예 26]
Figure 112015084066004-pct00037
[화합물예 27]
Figure 112015084066004-pct00038
[화합물예 28]
Figure 112015084066004-pct00039
[화합물예 29]
Figure 112015084066004-pct00040
[화합물예 30]
Figure 112015084066004-pct00041
[화합물예 31]
Figure 112015084066004-pct00042
[화합물예 32]
Figure 112015084066004-pct00043
[화합물예 33]
Figure 112015084066004-pct00044
화학식(4)으로 표시되는 아조 화합물의 구체예를하기에 유리산의 형식으로 나타낸다.
[화합물예 34]
Figure 112015084066004-pct00045
[화합물예 35]
Figure 112015084066004-pct00046
[화합물예 36]
Figure 112015084066004-pct00047
[화합물예 37]
Figure 112015084066004-pct00048
[화합물예 38]
Figure 112015084066004-pct00049
[화합물예 39]
Figure 112015084066004-pct00050
[화합물예 40]
Figure 112015084066004-pct00051
[화합물예 41]
Figure 112015084066004-pct00052
[화합물예 42]
Figure 112015084066004-pct00053
이하에서는, 기재로서, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 예로 하여, 구체적인 편광소자의 제작 방법을 설명한다. 폴리비닐알코올계 수지의 제조방법은, 특히 한정되지 않고, 공지의 방법으로 제작할 수 있다. 제조방법으로서, 예컨대, 폴리아세트산비닐계 수지를 검화하는 것에 의해 얻을 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지소서는, 아세트산비닐의 단독중합체인 폴리아세트산비닐 이외에, 아세트산비닐 및 이것과 공중합가능한 다른 단량체의 공중합체 등이 예시된다. 아세트산비닐에 공중합하는 다른 단량체로서는, 예컨대, 불포화 카복시산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 설폰산류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 검화도는, 통상 85~100 몰% 정도이고, 바람직하게는 95 몰% 이상이 바람직하다. 이 폴리비닐알코올계 수지는, 또한 변성되어 있어도 좋고, 예컨대, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 점도 평균 중합도를 의미하고, 당해 기술 분야에 있어서 주지의 수법에 의해 구해질 수 있다. 폴리비닐 알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000~10,000 정도, 바람직하게는 중합도 1,500~6,000 정도이다.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막한 것이, 원반 필름으로서 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특히 한정되지 않고, 공지의 방법으로 제막할 수 있다. 이 경우, 폴리비닐알코올계 수지 필름에는 가소제로서 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 저분자량 폴리에틸렌글리콜 등이 함유되어 있어도 좋다. 가소제 양은 5~20 중량%이고, 바람직하게는 8~15 중량%가 좋다. 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 원반 필름의 막 두께는 특히 한정되지 않지만, 예컨대, 5μｍ~150μｍ정도, 바람직하게는 10μｍ~100μｍ 정도가 바람직하다.
이상에 의해 얻어진 원반 필름에는, 다음에 팽윤공정이 실시된다. 팽윤처리는 20~50℃의 용액에 30초~10분간 침지시키는 것에 의해 처리가 적용된다. 용액은 물이 바람직하다. 연신 배율은 1.00~1.50배로 조정하는 것이 좋고, 바람직하게는1.10~1.35배가 좋다. 편광소자 막을 제작하는 시간을 단축하는 경우에는, 색소의 염색처리 시에도 팽윤되기 때문에 팽윤처리를 생략하여도 좋다.
팽윤 공정이라는 것은 20~50℃의 용액에 폴리비닐 알코올 수지 필름을 30초~10분간 침지시키는 것에 의해 행해진다. 용액은 물이 바람직하다. 편광소자를 제조하는 시간을 단축하는 경우에는, 색소의 염색 처리시에도 팽윤되기 때문에 팽윤 공정을 생략할 수 있다.
팽윤 공정 후에, 염색 공정이 실시된다. 염색 공정에서는, 비특허문헌 1 등에서 나타내는 아조 화합물(통칭 이색성 염료)를 사용하여 함침할 수 있다. 이 아조 화합물을 함침시키는 것을, 색을 착색하는 공정인 점에서, 염색 공정으로 하고 있다. 여기서, 아조 화합물로서는 비특허문헌 1에 기재되어 있는 염료나, 화학식(1), 화학식(2), 화학식(3), 화학식(4), 화학식(5) 등으로 표시되는 아조 화합물을, 염색 공정에서 폴리비닐알코올 필름에 색소를 흡착, 및 함침시킬 수 있다. 염색 공정은, 색소를 폴리비닐알코올 필름에 흡착 및 함침시키는 방법이면, 특히 한정되지 않지만, 예를 들어, 염색 공정은 폴리비닐 알코올 수지 필름을 아조 화합물이 함유된 용액에 침지시키는 것에 의해 행해진다. 이 공정에서의 용액 온도는, 5~60℃가 바람직하고, 20~50℃가 더욱 바람직하고, 35~50℃가 특히 바람직하다. 용액에 침지하는 시간은 적절하게 조절할 수 있지만, 30초~20분에서 조절하는 것이 바람직하고, 1~10분이 더욱 바람직하다. 염색 방법은, 상기 용액에 침지하는 것이 바람직하지만, 폴리비닐 알코올 수지 필름에 상기 용액을 도포하는 것에 의해 행할 수도 있다. 아조 화합물을 함유한 용액은, 염색 조제로서, 탄산수소나트륨, 염화나트륨, 황산나트륨, 무수 황산나트륨, 트리폴리인산나트륨 등을 함유할 수 있다. 그들의 함유량은, 염료의 염색성에 따른 시간, 온도에 따라 임의의 농도로 조정할 수 있지만, 각각의 함유량으로서는, 0~5 중량%가 바람직하고, 0.1~2 중량%가 더욱 바람직하다. 비특허문헌 1에 기재된 이색성 염료인 아조 화합물이나 화학식(1), 화학식(2), 화학식(3), 화학식(4), 화학식(5) 등으로 표시되는 아조 화합물 등은 유리산으로서 사용되는 이외에, 당해 화합물의 염이어도 좋다. 그와 같은 염은, 리튬염, 나트륨염, 및 칼륨염 등의 알칼리 금속염, 또는 암모늄염이나 알킬아민염 등의 유기 염으로서 사용할 수 있다. 바람직하게는, 나트륨염이다.
염색 공정 후, 다음의 공정에 들어가기 전에 세정공정(이후 세정공정 1이라 함)을 행할 수 있다. 세정공정 1이라는 것은, 염색 공정에서 폴리비닐 알코올 수지 필름의 표면에 부착된 염료 용매를 세정하는 공정이다. 세정공정 1을 행하는 것에 의해, 다음에 처리하는 액 중에 염료가 이행하는 것을 억제할 수 있다. 세정공정 1에서는, 일반적으로는 물이 사용된다. 세정방법은, 상기 용액에 침지하는 것이 바람직하지만, 상기 용액을 폴리비닐 알코올 수지 필름에 도포하는 것에 의해 세정할 수 있다. 세정 시간은, 특히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1~300초, 더욱 바람직하게는 1~60초이다. 세정공정 1에서의 용매의 온도는, 친수성 고분자가 용해되지 않는 온도인 것이 필요하게 된다. 일반적으로는 5~40℃에서 세정처리된다. 단, 세정공정 1의 공정이 없어도, 성능에는 문제는 생기지 않기 때문에, 본 공정은 생략할 수도 있다.
염색 공정 또는 세정공정 1의 후, 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 공정을 행할 수 있다. 가교제로서는, 예를 들어, 붕산, 붕사 또는 붕산암모늄 등의 붕소 화합물, 글리옥살 또는 글루타르알데히드 등의 다가 알데히드, 뷰렛형, 이소시아누레이트형 또는 블록형 등의 다가 이소시아네이트계 화합물, 티타늄옥시설페이트 등의 티타늄계 화합물 등을 사용할 수 있지만, 그 외에도 에틸렌글리콜 글리시딜에테르, 폴리아미드에피클로로히드린 등을 사용할 수 있다. 내수화제로서는, 과산화숙신산, 과황산암모늄, 과염소산칼슘, 벤조인에틸에테르, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 글리세린 디글리시딜에테르, 염화암모늄 또는 염화마그네슘 등을 들 수 있지만, 바람직하게는 붕산이 사용된다. 이상에 나타낸 적어도 1종 이상의 가교제 및/또는 내수화제를 사용하여 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 공정을 행한다. 그때의 용매로서는, 물이 바람직하지만 한정되지 않는다. 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 공정에서의 용매 중의 가교제 및/또는 내수화제의 함유 농도는, 붕산을 예로 하여 나타내면 용매에 대하여 농도 0.1~6.0 중량%가 바람직하고, 1.0~4.0 중량%가 더욱 바람직하다. 이 공정에서의 용매 온도는, 5~70℃가 바람직하고, 5~50℃가 더욱 바람직하다. 폴리비닐 알코올 수지 필름에 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 방법은, 상기 용액에 침지하는 것이 바람직하지만, 상기 용액 을 폴리비닐 알코올 수지 필름에 도포 또는 도공하여도 좋다. 이 공정에서의 처리 시간은 30초~6분이 바람직하고, 1~5분이 더욱 바람직하다. 단, 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 것이 필수인 것은 아니고, 시간을 단축하고 싶은 경우에는, 가교 처리 또는 내수화 처리가 불필요한 경우에는, 이 처리 공정을 생략하여도 좋다.
염색 공정, 세정공정 1, 또는 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 공정을 행한 후에, 연신 공정을 행한다. 연신 공정이라는 것은, 폴리비닐알코올 필름을 1축으로 연신하는 공정이다. 연신 방법은 습식연신법 또는 건식연신법의 어느 것이어도 좋고, 연신 배율은 3배 이상 연신되어 있는 것으로 본 발명은 달성할 수 있다. 연신 배율은, 3배 이상, 바람직하게는 5배 내지 7배로 연신되어 있는 것이 좋다.
건식연신법의 경우에는, 연신 가열 매체가 공기 매체인 경우에는, 공기 매체의 온도는 상온~180℃에서 연신하는 것이 바람직하다. 또 습도는 20~95% RH 분위기 중에서 처리하는 것이 바람직하다. 가열방법으로서는, 예를 들어, 롤간 존 연신법, 롤가열연신법, 압연신법, 적외선 가열연신법 등을 들 수 있지만, 그의 연신 방법은 한정되지 않는다. 연신 공정은 1단으로 연신할 수 있지만, 2단 이상의 다단 연신에 의해 행할 수도 있다.
습식연신법의 경우에는, 물, 수용성 유기 용제, 또는 그의 혼합 용액 중에서 연신한다. 가교제 및/또는 내수화제를 함유한 용액 중에 침지시키면서 연신 처리를 행하는 것이 바람직하다. 가교제로서는, 예를 들어, 붕산, 붕사 또는 붕산암모늄 등의 붕소 화합물, 글리옥살 또는 글루타르알데히드 등의 다가 알데히드, 뷰렛형, 이소시아누레이트형 또는 블록형 등의 다가 이소시아네이트계 화합물, 티타늄옥시설페이트 등의 티타늄계 화합물 등을 사용할 수 있지만, 그 밖에도 에틸렌글리콜 글리시딜에테르, 폴리아미드에피클로로히드린 등을 사용할 수 있다. 내수화제로서는, 과산화숙신산, 과황산암모늄, 과염소산칼슘, 벤조인에틸에테르, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 글리세린 디글리시딜에테르, 염화암모늄 또는 염화마그네슘 등을 들 수 있다. 이상에 나타낸 적어도 1종 이상의 가교제 및/또는 내수화제를 함유한 용액 중에서 연신을 행한다. 가교제는 붕산이 바람직하다. 연신 공정에서의 가교제 및/또는 내수화제의 농도는, 예를 들어, 0.5~15 중량%가 바람직하고, 2.0~8.0 중량%가 더욱 바람직하다. 연신 배율은 2~8배가 바람직하고, 5~7배가 더욱 바람직하다. 연신 온도는 40~60℃에서 처리하는 것이 바람직하고, 45~58℃가 더욱 바람직하다. 연신 시간은 통상 30초~20분이지만, 2~5분이 더욱 바람직하다. 습식 연신 공정은 1단으로 연신할 수 있지만, 2단 이상의 다단 연신에 의해 행할 수도 있다.
연신 공정을 행한 후에는, 필름 표면에 가교제 및/또는 내수화제의 석출, 또는 이물이 부착하는 수가 있기 때문에, 필름 표면을 세정하는 세정공정(이후 세정공정 2라고 함)을 행할 수 있다. 세정시간은 1초~5분이 바람직하다. 세정방법은 세정용액에 침지하는 것이 바람직하지만, 용액을 폴리비닐 알코올 수지 필름에 도포 또는 도공에 의해 세정할 수 있다. 1단으로 세정처리할 수도 있고, 2단 이상의 다단 처리를 할 수도 있다. 세정공정의 용액 온도는, 특히 한정되지 않지만 통상 5~50℃, 바람직하게는 10~40℃이다.
여기까지의 처리공정에서 사용하는 용매로서, 예를 들어, 물, 디메틸설폭사이드, N-메틸피롤리돈, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로필알코올, 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 또는 트리메틸올프로판 등의 알코올류, 에틸렌디아민 또는 디에틸렌트리아민 등의 아민류 등의 용매를 들 수 있지만 이들에 한정되지 않는다. 또 1종 이상의 이들 용매의 혼합물을 사용할 수 있다. 가장 바람직한 용매는 물이다.
연신 공정 또는 세정공정 2의 후에는, 필름의 건조 공정을 행한다. 건조처리는, 자연건조에 의해 행할 수 있지만, 더욱 건조효율을 높이기 위해서는 롤에 의한 압축이나 에어 나이프, 또는 흡수롤 등에 의해 표면의 수분제거를 행할 수 있고, 및/또는 송풍건조를 행할 수 있다. 건조처리 온도로서는, 20~100℃에서 건조처리하는 것이 바람직하고, 60~100℃에서 건조처리하는 것이 더욱 바람직하다. 건조처리 시간은 30초~20분을 적용할 수 있지만, 5~10분인 것이 바람직하다.
이상의 방법으로 본 발명의 아조 화합물을 함유한 편광 기능을 갖는 기재이고, 상기 기재의 단체에서의 투과율이 45% 내지 60%이며, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이고, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 편광소자를 얻을 수 있다.
얻어진 편광소자는, 그의 편면 또는 양면에 투명 보호층을 제공하는 것에 의해 편광판으로 한다. 투명 보호층은 폴리머에 의한 도포층으로서, 또는 필름의 라미네이트층으로서 제공할 수 있다. 투명 보호층을 형성하는 투명 폴리머 또는 필름으로서는, 기계적 강도가 높고, 열안정성이 양호한 투명 폴리머 또는 필름이 바람직하다. 투명 보호층으로서 사용하는 물질로서, 예를 들어, 트리아세틸 셀룰로오스나 디아세틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 아세테이트 수지 또는 그의 필름, 아크릴 수지 또는 그의 필름, 폴리염화비닐 수지 또는 그의 필름, 나일론 수지 또는 그의 필름, 폴리에스테르 수지 또는 그의 필름, 폴리알릴레이트 수지 또는 그의 필름, 노르보르넨과 같은 환상 올레핀을 모노머로 하는 환상 폴리올레핀 수지 또는 그의 필름, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지 노르보르넨 골격을 갖는 폴리올레핀 또는 그의 공중합체, 주쇄 또는 측쇄가 이미드 및/또는 아미드인 수지 또는 폴리머 또는 그의 필름 등을 들 수 있다. 또 투명 보호층으로서, 액정성을 갖는 수지 또는 그의 필름을 제공할 수도 있다. 보호 필름의 두께는, 예를 들어, 0.5 ㎛~200 ㎛ 정도이다. 그 중의 동종 또는 이종의 수지 또는 필름을 편면, 또는 양면에 1층 이상 제공하는 것에 의해 편광판을 제작한다.
상기, 투명 보호층을 편광소자와 접착시키기 위해서는 접착제가 필요하게 된다. 접착제로서는 특히 한정되지 않지만, 폴리비닐알코올 접착제가 바람직하다. 폴리비닐알코올 접착제로서, 예를 들어, 고세놀 NH-26(니혼고세이사 제조), 엑세발 RS-2117(쿠라레사 제조) 등을 들 수 있지만, 이것에 한정되지 않는다. 접착제에는, 가교제 및/또는 내수화제를 첨가할 수 있다. 폴리비닐알코올 접착제에는, 무수 말레인산-이소부틸렌 공중합체를 사용하지만, 필요에 따라 가교제를 혼합시킨 접착제를 사용할 수 있다. 무수 말레인산-이소부틸렌 공중합체로서, 예를 들어, 이소반＃18(쿠라레사 제조), 이소반＃04(쿠라레사 제조), 암모니아 변성 이소반＃104(쿠라레사 제조), 암모니아 변성 이소반＃110(쿠라레사 제조), 이미드화 이소반＃304(쿠라레사 제조), 이미드화 이소반＃310(쿠라레사 제조) 등을 들 수 있다. 그때의 가교제에는 수용성 다가 에폭시 화합물을 사용할 수 있다. 수용성 다가 에폭시 화합물이라는 것은, 예를 들어, 데나콜 EX-521(나가세켐테크사 제조), 테트라트-C(미쯔이 가스 카가쿠사 제조) 등을 들 수 있다. 또 폴리비닐 알코올 수지 이외의 접착제로서, 우레탄계, 아크릴계, 에폭시계라는 공지의 접착제를 사용할 수 있다. 또 접착제의 접착력 향상, 또는 내수성의 향상을 목적으로 하여, 아연 화합물, 염화물, 요오드화물 등의 첨가물을 동시에 0.1~10 중량% 정도의 농도로 함유시킬 수도 있다. 첨가물에 관하여도 한정되지 않는다. 투명 보호층을 접착제로 접착시킨 후, 적합한 온도에서 건조 또는 열처리하는 것에 의해 편광판을 얻는다.
얻어진 편광판은 경우에 의해, 예를 들어 유기 엘렉트로루미네센스 등의 표시장치에 접착시키는 경우, 나중에 비노출면으로 되는 보호층 또는 필름의 표면에 시야각 개선 및/또는 콘트라스트 개선을 위한 각종 기능성 층, 휘도향상성을 갖는 층 또는 필름을 제공할 수도 있다. 편광판을, 이들 필름이나 표시장치에 접착시키기 위해서는 접착제를 사용하는 것이 바람직하다.
이 편광판은, 다른 한 쪽의 표면, 즉, 보호층 또는 필름의 노출면에, 반사방지층이나 방현층, 하드코트층 등, 공지의 각종 기능성 층을 가지고 있어도 좋다. 이 각종 기능성을 갖는 층을 제작하기 위해서는 도공방법이 바람직하지만, 그의 기능을 갖는 필름을 접착제 또는 점착제를 통하여 접착시킬 수 있다. 또 각종 기능성 층이라는 것은, 위상차를 제어하는 층 또는 필름으로 할 수 있다. OLED 표시장치에서는, 120nm 내지 150nm의 위상차판, 특히 약 555nm에 대한 1/4λ 위상차판을 접착시키는 것에 의해 OLED에 외광이 입사된 경우에, 반사방지기능을 지니게 할 수 있다.
이상의 방법으로, 본 발명의 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재이고, 상기 기재의 단체에서의 투과율이 45% 내지 60%이고, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이며, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 편광소자 및 편광판을 얻을 수 있다. 본 발명의 편광소자 또는 편광판을 사용한 색자기 발광소자를 갖는 표시장치, 특히 OLED는 신뢰성이 높고, 장기적으로 고콘트라스트이며 또 높은 색재현성을 갖는다.
이렇게 하여 얻어진 본 발명의 편광소자 또는 편광판은, 필요에 따라서 보호층 또는 기능층 및 지지체 등을 제공하여, 청색 발광하는 표시장치, 예컨대, 유기 엘렉트로루미네센스 등에서 유효한 편광소자 또는 편광판으로서 이용된다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 또한 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해 한정되지 않는다. 또한, 실시예에 나타내는 투과율의 평가는 다음과 같이 행하였다.
편광소자, 또는 편광판을 1매로 측정하였을 때의 투과율을 투과율 Ts로 하고, 2매의 편광소자 또는 편광판을 그의 흡수축 방향이 동일하게 되도록 중첩한 경우의 투과율을 평행위 투과율 Tp로 하며, 2매의 편광판을 그의 흡수축이 직교하도록 중첩한 경우의 투과율을 직교위 투과율 Tc로 하였다.
단체투과율 Ys는, 400 nm~700 nm의 파장 영역에서, 소정 파장간격 dλ(여기에서는 5 nm) 마다 분광투과율 τλ을 구하여, 하기 식(I)에 의해 산출하였다. 식 중, Pλ는 표준광(C광원)의 분광분포를 나타내고, yλ는 2도 시야 등 색함수를 나타낸다.
식(I)
Figure 112015084066004-pct00054
분광투과율 τλ은, 분광광도계(히타치세이사쿠쇼사 제조 "U-4100")를 사용하여 측정하였다.
편광도 ρy는, 평행위 투과율 Tp 및 직교위 투과율 Tc로부터 식(II)에 의해 구하였다.
식(II)
Figure 112015084066004-pct00055
실시예 1
검화도 99% 이상의 평균중합도 2400인 폴리비닐알코올 필름(쿠라레사 제조　VF-XS)을 45℃의 온수에 2분 침지하고, 팽윤처리를 적용하여 연신 배율을 1.30배로 하였다. 팽윤처리한 필름을, 물 1500 중량부, 트리폴리인산나트륨 1.5중량부, 특개평09-132726 실시예 2에 기재된 염료 0.15 중량부를 함유한 45℃의 수용액에 침지하여 염색을 행하였다. 그 염색으로 얻어진 필름을, 5.0배로 연신하면서 붕산 30.0 g/L 함유한 50℃의 수용액 중에서 5분간의 연신 처리를 행하였다. 그의 붕산 처리하여 얻어진 필름의 긴장상태를 유지하면서, 30℃의 물에 20초간 수세처리를 행하고, 얻어진 필름을 70℃에서 9분간 건조처리를 행하여 본 발명의 투과율이 약 50%인 편광소자를 얻었다. 건조하여 얻어진 편광소자와 알칼리 처리한 트리아세틸 셀룰로오스 필름(후지사진필름사 제조　TＤ-80U)을 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 라미네이트하여 편광판을 얻었다. 얻어진 편광판을 온도 85℃, 상대습도 85% RH의 환경하에서 700 시간의 내구성 시험을 실시해보니, 투과율 및 편광도의 변화는 보이지 않았다.
실시예 2
실시예 1에 기재된 특개평09-132726호　실시예 2에 기재된 염료　0.15중량부를, 특개평10-259311호　실시예 3에 기재된 염료　0.15중량부로 교체한 이외는 동일하게 편광소자 및 편광판을 제작하여 측정시료로 하였다. 얻어진 편광판을 온도 85℃, 상대습도 85%RH의 환경하에 700시간의 내구성 시험을 실시해보니, 투과율 및 편광도의 변화는 보이지 않았다.
실시예 3
실시예 1에 기재된 특개평09-132726호　실시예 2에 기재된 염료　0.15중량부를, 화학식(2)의 구조를 갖는 특개평2-309302호　실시예 2에 기재된 염료　0.1중량부로 교체한 이외는 동일하게 편광소자 및 편광판을 제작하여 측정시료로 하였다. 얻어진 편광판을 온도 85℃, 상대습도 85%RH의 환경하에 700시간의 내구성 시험을 실시해보니, 투과율 및 편광도의 변화는 보이지 않았다.
실시예 4
실시예 1에 기재된 특개평09-132726　실시예 2에 기재된 염료　0.15중량부를, 화학식(1)의 구조를 갖는 특공평01-5623　실시예 1에 기재된 아조 화합물　0.2중량부로 교체한 이외는 동일하게 편광소자 및 편광판을 제작하여 측정시료로 하였다. 얻어진 편광판을 온도 85℃, 상대습도 85%RH의 환경하에 700시간의 내구성 시험을 실시해보니, 투과율 및 편광도의 변화는 보이지 않았다.
실시예 5
실시예 1에 기재된 특개평09-132726　실시예 2에 기재된 염료　0.15중량부를, 화학식(3)의 구조를 갖는 국제공개 번호 WO2013/035752　A1　화합물예 1에 기재된 아조 화합물　0.2중량부로 교체한 이외는 동일하게 편광소자 및 편광판을 제작하여 측정시료로 하였다. 얻어진 편광판을 온도 85℃, 상대습도 85%RH의 환경하에 700시간의 내구성 시험을 실시해보니, 투과율 및 편광도의 변화는 보이지 않았다.
실시예 6
실시예 1에 기재된 특개평09-132726　실시예 2에 기재된 염료　0.15중량부를, 화학식(2)의 구조를 갖는 특허2622748호　실시예 1에 기재된 아조 화합물　0.098중량부로 교체한 이외는 동일하게 편광소자 및 편광판을 제작하여 측정시료로 하였다. 얻어진 편광판을 온도 85℃, 상대습도 85%RH의 환경하에 700시간의 내구성 시험을 실시해보니, 투과율 및 편광도의 변화는 보이지 않았다.
실시예 7
실시예 1에 기재된 특개평09-132726　실시예 2에 기재된 염료　0.15중량부가 함유된 염색액을, 화학식(2)의 구조를 갖는 특허2622748호　실시예 1에 기재된 아조 화합물　0.098중량부와, 화학식(5)의 구조를 갖는 특원2012-041024　실시예 A-3에 기재된 화학식(16)의 염료　0.7중량부가 배합된 염색액으로 교체한 이외는 동일하게 편광소자 및 편광판을 제작하여 측정시료로 하였다. 얻어진 편광판을 온도 85℃, 상대습도 85%RH의 환경하에 700시간의 내구성 시험을 실시해보니, 투과율 및 편광도의 변화는 보이지 않았다.
실시예 8
실시예 1에 기재된 특개평09-132726호　실시예 2에 기재된 염료　0.15중량부가 함유된 염색액을, 화학식(2)의 구조를 갖는 특허2622748호　실시예 1에 기재된 아조 화합물　0.098중량부와, 화학식(4)의 구조를 갖는 특허4033443호　화합물　번호 1의 염료 0.7중량부가 배합된 염색액으로 교체한 이외는 동일하게 편광소자 및 편광판을 제작하여 측정시료로 하였다. 얻어진 편광판을 온도 85℃, 상대습도 85%RH의 환경하에 700시간의 내구성 시험을 실시해보니, 투과율 및 편광도의 변화는 보이지 않았다.
비교예 1
특개2008-065222호　비교예 1의 처방에 따라서 이색성 염료를 포함하지 않는 요오드계 편광판을 제작하고, 투과율로서 약 50%의 편광판을 제작한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 측정시료로 하였다. 얻어진 편광판을 온도 85℃, 상대습도 85% RH의 환경하에 700시간의 내구성 시험을 실시해보니, 단체투과율은 88%까지 변화하고, 편광도는 없어져 있었다.
표 1에, 실시예 1 내지 8, 비교예 1에 있어서의 기재의 단체에서의 투과율 (Ys), 편광도(ρy), 5nm 간격으로 측정하여 얻어진 440nm 내지 500nm(이하, Ave440-500라 약칭함)에 있어서의 단체에서의 평균투과율(Ts)와 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장의 평균투과율(Tc), 5nm 간격으로 측정하여 얻어진 500nm 내지 550nm(이하, Ave500-550라 약칭함)에 있어서의 단체에서의 평균투과율(Ts)과 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장의 평균투과율(Tc), 5nm 간격으로 측정하여 얻어진 550nm 내지 650nm(이하, Ave550-650라 약칭함)에 있어서의 단체에서의 평균투과율(Ts)과 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 각 파장의 평균투과율(Tc)을 나타낸다.
Figure 112015084066004-pct00056
표 1의 결과로부터, 440nm 내지 500nm의 Ts가 높고, 또 550nm 내지 650nm의 Ts와 Tc의 차가 큰 본 발명의 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재이고, 상기 기재의 단체에서의 투과율이 45% 내지 60%이며, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이며, 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 기재 2매의 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 편광판이 얻어질 수 있는 것을 알 수 있다.
다음에, 실시예 1 내지 8 및 비교예 1에서 얻어진 편광판에, 폴리카보네이트를 연신하여 얻어진 138nm의 위상차를 갖는 1/4λ위상차판을, 그의 연신축과 편광판의 흡수축에 대하여 45°로 접착하고, 얻어진 편광판을, 점착제(PTR-3000, 니혼카야쿠사 제조)를 통하여 OLED 표시장치와 접착시켜 측정시료로 하였다. OLED의 적색, 녹색, 청색을 표시하고, 색순도를 측정했을 때의 CIE 1931에 정해진 xy 색도도를 기본으로 하여 xy색좌표를, 색채 휘도계(CS-200, 코니카미놀타사 제조)를 사용하여 측정하였다. 그때의 색재현 범위를, NTSC비(National Television　System　Committee에 규격화된 텔레비젼의 색공간비)를 계산하는 것에 의해, 그의 비율(%)에 의해 나타내었다. 그의 색순도를 측정했을 때의 xy색좌표 및 NTSC비의 결과를 표 2에 도시한다.
NTSC비는, NTSC비가 100%일 때의 좌표로서, 적색의 색좌표를 (0.67，0.33)로 하고, 녹색의 색좌표를 (0.21，0.71)로 하며, 청색의 색좌표를 (0.14，0.08)로 하여, 그의 좌표로부터 도출되는 면적을 100%로서 산출하였다. 산출방법은, 하기 식(III)에 따라서 산출하였다:
식(III)
NTSC비 = (Rx×Gy＋Gx×By＋Bx×Ry-Ry×Gx-Gy×Bx-By×Rx)×100/0.3164 .... (III)
(적색측정시의 x좌표를 Rx, 적색측정시의 y좌표를 Ry, 녹색측정시의 x좌표를 Gx, 녹색측정시의 y좌표를 Gy, 청색측정시의 x좌표를 Bx, 청색측정시의 y좌표를 By인 것을, 각각 나타낸다)
Figure 112015084066004-pct00057
표 2의 결과로부터, 본원의 발명에 의해 얻어진 편광판을 OLED에 제공하는 것에 의해, 종래의 요오드계 편광판을 사용하는 경우와 비교하여 NTSC비는 향상되어 있는 것을 알 수 있다.
이어, 실시예 6에서 사용한 편광판이 1/4λ를 통하여 접착된 OLED에 관하여, 외광 휘도 500 cd/m2의 조건에서, 색채휘도계(CS-200, 코니카미놀타사 제조)를 사용하여 OLED 휘도를 측정하고, 백색투영시와 흑색투영시의 콘트라스트를 산출하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다. 또한, OLED-ON이라는 것은 백색발광시의 상태를 나타내고, OLED-OFF라는 것은 흑색 표시시의 상태를 나타낸다.
Figure 112015084066004-pct00058
다음에 실시예 6에서 사용한 편광판이 1/4λ을 통하여 접착된 OLED에 관하여, 외광휘도 1500 cd/m2의 조건하에서, 색채휘도계(CS-200, 코니카미놀타사 제조)를 사용하여 OLED 휘도를 측정하여, 백색 투영시와 흑색 투영시의 콘트라스트를 산출하였다. 그 결과를 표 4에 도시한다.
Figure 112015084066004-pct00059
이어서 실시예 8에서 사용한 편광판이 1/4λ을 통하여 접착된 OLED에 관하여, 외광휘도 500 cd/m2의 조건하에서, 색채휘도계(CS-200, 코니카미놀타사 제조)를 사용하여 OLED 휘도를 측정하여, 백색 투영시와 흑색 투영시의 콘트라스트를 산출하였다. 그 결과를 표 5에 도시한다.
Figure 112015084066004-pct00060
이어서 실시예 8에서 사용한 편광판이 1/4λ을 통하여 접착된 OLED에 관하여, 외광휘도 1500 cd/m2의 조건하에서, 색채휘도계(CS-200, 코니카미놀타사 제조)를 사용하여 OLED 휘도를 측정하여, 백색 투영시와 흑색 투영시의 콘트라스트를 산출하였다. 그 결과를 표 6에 도시한다.
Figure 112015084066004-pct00061
이어서 비교예 1에서 사용한 편광판이 1/4λ을 통하여 접착된 OLED에 관하여, 외광휘도 500 cd/m2의 조건하에서, 색채휘도계 CS-200(코니카미놀타사 제조)를 사용하여 OLED 휘도를 측정하여, 백색 투영시와 흑색 투영시의 콘트라스트를 산출하였다. 그 결과를 표 7에 도시한다.
Figure 112015084066004-pct00062
이어서 비교예 1에서 사용한 편광판이 1/4λ을 통하여 접착된 OLED에 관하여, 외광휘도 1500 cd/m2의 조건하에서, 색채휘도계 CS-200(코니카미놀타사 제조)를 사용하여 OLED 휘도를 측정하여, 백색 투영시와 흑색 투영시의 콘트라스트를 산출하였다. 그 결과를 표 8에 도시한다.
Figure 112015084066004-pct00063
표 3 내지 표 8의 결과를 보면 분명한 바와 같이, 실시예 1~8의 편광판을 사용한 경우에는 외광 입사시의 콘트라스트는 약 10배로 향상되어 콘트라스트 향상에도 효과가 있었지만, 그에 대하여, 비교예 1의 편광판을 사용한 경우에는 OLED의 백색투영시의 백색발광시의 휘도가 저하할뿐만 아니라, 500 cd/m2 또는 500 cd/m2 등의 외광입사시의 콘트라스트의 향상은, 거의 보이지 않는 것을 알 수 있다.
도 3에는, 제1의 Y축에는 실시예 2의 편광판의 투과율을, 제2의 Y축에는 최고강도를 100으로 환산한 경우의 OLED 표시장치로부터의 발광강도를, 각각 나타낸다. 도 3의 그래프로부터, 본원의 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재이고, 상기 기재의 단체에서의 투과율이 45% 내지 60%이고, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이며, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 본 발명의 편광판은, 440nm 내지 500nm의 발광을 저해하지 않고, 또 550nm 내지 650nm의 편광도가 높은 것을 알 수 있다.
도 4에는, 제1의 Y축에 실시예 3의 편광판의 투과율을, 제2의 Y축에 최고강도를 100으로 환산한 경우의 OLED 표시장치로부터의 발광강도를, 각각 나타낸다. 도 4의 그래프로부터, 본원의 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재이고, 상기 기재의 단체에서의 투과율이 45% 내지 60%이며, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이고, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 본 발명의 편광판은, 440nm 내지 500nm의 발광을 저해하지 않고, 또 550nm 내지 650nm의 편광도가 높은 것을 알 수 있다.
도 5에는, 제1의 Y축에 실시예 6의 편광판의 투과율을, 제2의 Y축에 최고강도를 100으로 환산한 경우의 OLED 표시장치로부터의 발광강도를, 각각 나타낸다. 도 5의 그래프로부터, 본원의 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재이고, 상기 기재의 단체에서의 투과율이 45% 내지 60%이며, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이고, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 본 발명의 편광판은, 440nm 내지 500nm의 발광을 저해하지 않고, 또 550nm 내지 650nm의 편광도가 높은 것을 알 수 있다.
도 6에는, 제1의 Y축에 실시예 7의 편광판의 투과율을, 제2의 Y축에 최고강도를 100으로 환산한 경우의 OLED 표시장치로부터의 발광강도를, 각각 나타낸다. 도 6의 그래프로부터, 본원의 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재이고, 상기 기재의 단체에서의 투과율이 45% 내지 60%이며, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이고, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 본 발명의 편광판은, 440nm 내지 500nm의 발광을 저해하지 않고, 또 550nm 내지 650nm의 편광도가 높은 것을 알 수 있다.
도 7에는, 제1의 Y축에 실시예 8의 편광판의 투과율을, 제2의 Y축에 최고강도를 100으로 환산한 경우의 OLED 표시장치로부터의 발광강도를, 각각 나타낸다. 도 7의 그래프로부터, 본원의 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재이고, 상기 기재의 단체에서의 투과율이 45% 내지 60%이며, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이고, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 본 발명의 편광판은, 440nm 내지 500nm의 발광을 저해하지 않고, 또 550nm 내지 650nm의 편광도가 높은 것을 알 수 있다.
도 8에는, 제1의 Y축에 비교예 1의 편광판의 투과율을, 제2의 Y축에 최고강도를 100으로 환산한 경우의 OLED 표시장치로부터의 발광강도를, 각각 나타낸다. 도 8의 그래프로부터 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이하인 편광판이 얻어지는 것을 알 수 있다. 도 8의 결과로부터, 비교예 1의 편광판은 440nm 내지 500nm 발광을 저해하고, OLED의 휘도를 저하시키며, 외광에 의한 형광체의 발광도 충분히 억제될 수 없기 때문에, 콘트라스트도 저하되어 버리는 것을 알 수 있다.
이상의 실시예 1 내지 8, 비교예 1의 편광판을 사용한 표 1 내지 8, 도 3 내지 도 8의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본원의 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재이고, 상기 기재의 단체에서의 투과율이 45% 내지 60%이고, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이며, 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 편광소자 또는 편광판은, 내구성이 높고, OLED의 색의 표현성을 향상시키고, 외광입사시의 콘트라스트를 향상시킬 수 있는 것을 알 수 있다. 본 발명의 편광소자 또는 편광판을 사용한 색자기 발광소자를 갖는 표시장치, 특히 OLED에 있어서 고콘트라스트일뿐만 아니라, 신뢰성이 높고, 장기적으로 고콘트라스트이며, 또 높은 색재현성을 제공할 수 있다.

Claims (25)

  1. 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재를 포함하는 편광소자로서, 상기 기재 1매의 투과율이 45% 내지 60%이고, 또 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 50% 이상이며, 상기 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  2. 제1항에 있어서, 아조 화합물을 함유한 편광기능을 갖는 기재에 있어서, 상기 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 440nm 내지 500nm의 평균투과율이15% 이상이고, 상기 기재 1매의 550nm 내지 650nm의 평균투과율이 40% 이상인 편광소자.
  3. 제1항에 있어서, 아조 화합물을 함유한 편광성능을 갖는 기재에 있어서, 상기 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 20% 이하이고, 상기 기재 1매의 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 45% 이상인 편광소자.
  4. 제1항에 있어서, 편광도가 60% 이상인 편광소자.
  5. 제1항에 있어서, 기재에 함유되는 아조 화합물의 적어도 하나가 유리산의 형식이고, 화학식(1)으로 표시되는 아조 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 편광소자.
    Figure 112016000236169-pct00064

    식 중에서, A1은 치환기를 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내고, R1은 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, X1은 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기를 나타낸다.
  6. 제1항에 있어서, 기재에 함유되는 아조 화합물의 적어도 하나가 유리산의 형식이고, 화학식(2)으로 표시되는 아조 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 편광소자.
    Figure 112016000236169-pct00065

    식 중에서, A2는 치환기를 갖는 페닐기를 나타내고, R2 내지 R5는 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, X2는 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기를 나타낸다. 단, R2 내지 R5는, 동시에 전부가 저급 알콕시기인 것을 만족하지 않는다.
  7. 제1항에 있어서, 기재에 함유되는 아조 화합물의 적어도 하나가 유리산의 형식이고, 화학식(3)으로 표시되는 아조 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 편광소자.
    Figure 112016000236169-pct00066

    식 중에서, A3은 니트로기 또는 아미노기를 나타내고, R6 및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, X3은 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기를 나타낸다.
  8. 제1항에 있어서, 상기 기재 2매를 흡수축 방향에 대하여 직교되게 하여 측정하여 얻어지는 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 15% 이하이고, 기재 1매의 440nm 내지 500nm의 평균투과율이 60% 이상이며, 또 500nm 내지 550nm의 평균투과율이 45% 이상인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  9. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식(1) 내지 화학식(3)으로 표시되는 아조 화합물의 적어도 어느 하나와 함께, 기재에 함유되는 아조 화합물의 적어도 하나가 유리산의 형식이고, 화학식(4)으로 표시되는 아조 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 편광소자.
    Figure 112016000236169-pct00067

    식 중에서, A4는 치환기를 갖는 페닐기, 또는 나프틸기를 나타내고, R8 또는 R9는 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, X4는 치환기를 가져도 좋은 아미노기, 치환기를 가져도 좋은 벤조일아미노기, 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기, 치환기를 가져도 좋은 페닐아조기, 치환기를 가져도 좋은 나프토트리아졸기를 나타낸다.
  10. 제9항에 있어서, 화학식(4)의 X4가 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  11. 제9항에 있어서, 화학식(4)의 A4가 치환기를 갖는 페닐기인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  12. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식(1) 내지 화학식(3)으로 표시되는 아조 화합물의 어느 하나와 함께, 기재에 함유되는 아조 화합물의 적어도 하나가 유리산의 형식이고, 화학식(5)으로 표시되는 아조 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 편광소자.
    Figure 112016000236169-pct00068

    식 중에서, R10, R11은 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 카보닐기 또는 할로겐 원자를 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타낸다.
  13. 제12항에 있어서, 화학식(5)의 R10, R11이, 각각 독립적으로, 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 카보닐기 또는 할로겐 원자를 갖는 페닐기인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  14. 제13항에 있어서, R10, R11이, 각각 독립적으로, 적어도 하나의 치환기가 메톡시기이고, 또다른 하나의 치환기가 설포기 또는 카보닐기인 것을 특징으로 하는편광소자.
  15. 제5항에 있어서, 화학식(1)의 R1이 메틸기 또는 메톡시기인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  16. 제5항에 있어서, 화학식(1)의 A1이 치환기를 갖는 페닐기인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  17. 제6항에 있어서, 화학식(2)의 R4 또는 R5의 적어도 하나가 메톡시기인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  18. 제6항에 있어서, 화학식(2)의 R2 또는 R3의 적어도 하나가 메톡시기인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  19. 제6항에 있어서, 화학식(2)의 A2가 치환기를 갖는 페닐기인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  20. 제7항에 있어서, 화학식(3)의 R6 및 R7의 적어도 하나가 메톡시기인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  21. 제7항에 있어서, 화학식(3)의 R6 및 R7이 메톡시기인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  22. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 기재가 폴리비닐알코올계 수지 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 편광소자.
  23. 제1항에 기재된 편광소자의 적어도 편면에 지지체 필름을 제공하여 이루어지는 편광판.
  24. 제23항에 있어서, 120nm 내지 150nm의 위상차를 갖는 위상차판이 제공되어 있는 것을 특징으로 하는 편광판.
  25. 제1항에 기재된 편광소자를 사용한 유기 엘렉트로루미네센스 표시장치.
KR1020157023619A 2013-06-03 2014-05-27 청색 발광소자를 갖는 표시장치용 편광소자 또는 편광판 KR102118004B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2013-116814 2013-06-03
JP2013116814 2013-06-03
PCT/JP2014/063983 WO2014196414A2 (ja) 2013-06-03 2014-05-27 青色発光素子を有する表示装置用偏光素子又は偏光板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160014574A KR20160014574A (ko) 2016-02-11
KR102118004B1 true KR102118004B1 (ko) 2020-06-02

Family

ID=52008676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157023619A KR102118004B1 (ko) 2013-06-03 2014-05-27 청색 발광소자를 갖는 표시장치용 편광소자 또는 편광판

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JP6554033B2 (ko)
KR (1) KR102118004B1 (ko)
CN (1) CN105143935B (ko)
HK (1) HK1216191A1 (ko)
TW (1) TWI653298B (ko)
WO (1) WO2014196414A2 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101932800B1 (ko) * 2015-03-24 2018-12-26 주식회사 엘지화학 편광판
JP2018106114A (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 株式会社ポラテクノ 偏光素子並びにそれを備えた光学素子並びにそれを用いた画像表示装置及び有機エレクトロルミネセンス表示装置
JP2018116205A (ja) * 2017-01-20 2018-07-26 株式会社ポラテクノ 光学素子並びにそれを用いた画像表示装置及び有機エレクトロルミネセンス表示装置
CN113196875A (zh) 2018-12-27 2021-07-30 夏普株式会社 显示装置及显示装置的制造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100544327B1 (ko) 2005-08-02 2006-01-23 신화오플라주식회사 유기발광다이오드 디스플레이용 염료계 원편광판
WO2012165050A1 (ja) 2011-06-02 2012-12-06 伊藤光学工業株式会社 防眩光学要素
WO2013015134A1 (ja) 2011-07-22 2013-01-31 日本化薬株式会社 偏光素子及び偏光板

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4815149A (en) 1988-02-29 1989-03-28 Erhardt Kurt R Fabric clothing including a three dimensional pattern
US4970934A (en) 1990-04-16 1990-11-20 Reed Ric L Drum stick organization
JP3621415B2 (ja) * 1993-12-21 2005-02-16 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 光透過性液晶表示器
DE69527515T2 (de) * 1994-04-06 2003-05-08 Minnesota Mining & Mfg Polarisierte lichtquelle
AU694884B2 (en) * 1995-06-26 1998-07-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Transparent multilayer device
CA2354146C (en) * 1998-12-18 2010-06-29 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Color polarizing plate with supporter for liquid crystal projector device and color liquid crystal projector device
JP2002311239A (ja) 2001-04-16 2002-10-23 Nitto Denko Corp １／４波長板、円偏光板及び表示装置
TWI328025B (en) * 2003-04-16 2010-08-01 Nippon Kayaku Kk Azo compound and its salt
WO2005075572A1 (ja) * 2004-02-04 2005-08-18 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha アゾ化合物、それを含有する偏光膜及び偏光板
EP1816170A4 (en) * 2004-11-24 2009-10-14 Nippon Kayaku Kk AZO COMPOUNDS AND POLYMERIZING FILMS OR PLATES CONTAINING THE SAME
JP2007027043A (ja) 2005-07-21 2007-02-01 Toshiba Matsushita Display Technology Co Ltd 有機ｅｌ表示装置
JP5322640B2 (ja) * 2006-06-22 2013-10-23 日本化薬株式会社 アゾ化合物及びそれらを含有する染料系偏光膜
TWI406907B (zh) * 2007-11-02 2013-09-01 Nippon Kayaku Kk 偶氮化合物及含有彼等之染料系偏光膜
KR20100087003A (ko) * 2007-11-28 2010-08-02 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 이방성막용 아조 화합물
CN102037082B (zh) * 2008-05-20 2014-05-28 日本化药株式会社 偶氮化合物及包含所述偶氮化合物的染料基偏振膜和偏振片
DE112012001410T5 (de) 2011-03-24 2014-01-30 Panasonic Corporation Organisches Elektrolumineszenzelement
WO2013129170A1 (ja) * 2012-02-28 2013-09-06 日本化薬株式会社 染料系偏光素子及び偏光板

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100544327B1 (ko) 2005-08-02 2006-01-23 신화오플라주식회사 유기발광다이오드 디스플레이용 염료계 원편광판
WO2012165050A1 (ja) 2011-06-02 2012-12-06 伊藤光学工業株式会社 防眩光学要素
WO2013015134A1 (ja) 2011-07-22 2013-01-31 日本化薬株式会社 偏光素子及び偏光板

Also Published As

Publication number Publication date
CN105143935B (zh) 2017-12-08
HK1216191A1 (zh) 2016-10-21
TW201502210A (zh) 2015-01-16
TWI653298B (zh) 2019-03-11
JP6554033B2 (ja) 2019-07-31
KR20160014574A (ko) 2016-02-11
CN105143935A (zh) 2015-12-09
WO2014196414A2 (ja) 2014-12-11
WO2014196414A3 (ja) 2015-01-15
JPWO2014196414A1 (ja) 2017-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102123504B1 (ko) 고투과율을 갖는 무채색 염료계 편광소자 및 편광판
KR102123511B1 (ko) 무채색 편광소자, 및 편광판
JP2014092611A (ja) 有機ｅｌ表示装置用円偏光板及び有機ｅｌ表示装置
JP6317334B2 (ja) 無彩色な染料系偏光素子、及び偏光板
TWI578035B (zh) 偏光元件及偏光板
TWI698500B (zh) 無色之偏光元件、以及使用該偏光元件之無色偏光板及液晶顯示裝置
KR102118004B1 (ko) 청색 발광소자를 갖는 표시장치용 편광소자 또는 편광판
TW201700623A (zh) 偏光元件、以及偏光板
JP6788461B2 (ja) 偏光素子、偏光板及び液晶表示装置
TWI776000B (zh) 無色彩之偏光元件、以及使用該偏光元件之無色彩偏光板及顯示裝置
JP7197471B2 (ja) 偏光素子、並びにこれを用いた偏光板及び液晶表示装置
TW201621357A (zh) 偏光元件及具有該偏光元件之偏光板、與具有該偏光元件或該偏光板之液晶顯示裝置
TW201621356A (zh) 偏光元件及具有該偏光元件之偏光板，與具有該偏光元件或該偏光板之液晶顯示裝置
TWI569047B (zh) 染料系偏光元件及偏光板
KR101873217B1 (ko) 편광소자 및 편광판
KR20140138634A (ko) 염료계 편광소자 및 편광판

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant