WO2012120798A1 - 化合物半導体基板及び化合物半導体基板の製造方法並びに発光素子 - Google Patents

化合物半導体基板及び化合物半導体基板の製造方法並びに発光素子 Download PDF

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Abstract

 本発明は、少なくとも、n型GaP窓層上に(AlGa1-xIn1-yPからなるn型クラッド層と、活性層及びp型クラッド層が順次積層された4元発光層を有し、4元発光層の、n型GaP窓層側の主表面(第二主面)の反対側となる主表面(第一主面)上に、電流拡散層であるp型GaP層が積層された化合物半導体基板であって、n型GaP窓層と4元発光層との間に、n型クラッド層よりもAl組成の低い、(Alx"Ga1-x"y"In1-y"P(ただし、0<x"<x<1,0<y"<1)からなる不純物拡散抑制層が形成されたものであることを特徴とする化合物半導体基板である。これにより、4元発光層とGaP基板との接合界面において酸素、炭素等の不純物が発生し、通電した際に順方向電圧が上昇することを抑制し、これによって順方向電圧に対する寿命特性の悪化を抑制することができる化合物半導体基板を提供する。

Description

化合物半導体基板及び化合物半導体基板の製造方法並びに発光素子
 本発明は化合物半導体基板及び化合物半導体基板の製造方法並びに発光素子に関し、具体的には、通電による順方向電圧の上昇を抑制し、かつ高輝度を実現できる発光素子を安定して供給するための化合物半導体基板及び化合物半導体基板の製造方法並びに発光素子に関する。
 
 GaAs基板上に、発光層と電流拡散層とを形成した発光素子が従来知られている。
 例えばGaAs基板上に、AlGaInPの4元からなる発光層とGaPからなる電流拡散層とを形成した発光素子が知られている。このGaP電流拡散層は、発光層側に有機金属気相成長法(Metal Organic Vapor Phase Epitaxy法、以下単にMOVPE法という)により比較的薄い電流拡散層(以下、薄膜電流拡散層という)を形成した後に、ハイドライド気相成長法(Hydride Vapor Phase Epitaxy法、以下単にHVPE法という)により比較的厚い電流拡散層(以下、厚膜電流拡散層という)を形成することによって作製することができる。例えば、全体として200μm程度の厚さにまでGaP電流拡散層が成長されることがある。
 さらに、AlGaInPからなる発光素子の更なる高輝度化を実現するために、光吸収性のGaAs基板を除去して、代わりに光透過性のGaP基板を接合する。その接合界面に高濃度にドーピングされたInGaP中間層を形成することにより、接合界面における素子直列抵抗を十分に低減でき、またそのスイッチング応答性も良好な発光素子が従来知られている(特許文献1)。
 
特開2007-324551号公報
 本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、上記のような直接接合型発光素子は、4元発光層とGaP基板の接合界面における酸素、炭素等の不純物濃度が製造バッチ毎に一定とならずに安定していないことが判った。
 また、このような接合界面の酸素、炭素等の不純物は、通電を行うと4元発光層側へ拡散しキャリアを補償してしまう。これによって順方向電圧を上昇させ、製造された発光素子の順方向電圧に対する寿命特性を悪化させることが判った。
 本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、4元発光層とGaP基板との接合界面において酸素、炭素等の不純物が発生したとしても、通電した際に順方向電圧が上昇することを抑制し、これによって製造された発光素子の順方向電圧に対する寿命特性の悪化を抑制することができる化合物半導体基板及びその製造方法、並びにこのような化合物半導体基板から製造された発光素子を提供する。
 上記目的を達成するために、本発明では、少なくとも、n型GaP窓層上に(AlGa1-xIn1-yP(ただし、0<x<1,0<y<1)からなるn型クラッド層、(Alx′Ga1-x′y′In1-y′P(ただし、0<x′<1,0<y′<1)からなる活性層及び(AlGa1-xIn1-yP(ただし、0<x<1,0<y<1)からなるp型クラッド層が順次積層された4元発光層を有し、該4元発光層の、前記n型GaP窓層側の主表面(第二主面)の反対側となる主表面(第一主面)上に、電流拡散層であるp型GaP層が積層された化合物半導体基板であって、前記n型GaP窓層と前記4元発光層との間に、前記n型クラッド層よりもAl組成の低い、(Alx″Ga1-x″y″In1-y″P(ただし、0<x″<x<1,0<y″<1)からなる不純物拡散抑制層が形成されたものであることを特徴とする化合物半導体基板を提供する。
 このように、n型GaP窓層と4元発光層との間に不純物拡散抑制層が形成された化合物半導体基板であれば、このような化合物半導体基板から製造された発光素子に通電した際に、n型GaP窓層と4元発光層との間にある接合界面における酸素、炭素等の不純物が拡散したとしても、不純物拡散抑制層により捕獲され、4元発光層まで到達してしまうことはない。このため、順方向電圧が上昇することを抑制し、これによって製造された発光素子の順方向電圧に対する寿命特性が悪化することを抑制することができる。
 またこのとき、前記(AlGa1-xIn1-yPからなるn型クラッド層の組成を決定するxの値の範囲が0.7≦x<1.0であり、前記(Alx″Ga1-x″y″In1-y″Pからなる不純物拡散抑制層の組成を決定するx″の値の範囲が0.5≦x″<0.7であることが好ましい。
 また、前記不純物拡散抑制層は、膜厚が0.01μm以上であることが好ましい。
 このように不純物拡散抑制層が形成されれば、より確実に通電後の順方向電圧の上昇を抑制することができる。
 また本発明は、本発明の化合物半導体基板から製造されたことを特徴とする発光素子を提供する。
 このように製造された発光素子であれば、順方向電圧に対する寿命特性が非常に良好であるため、高輝度な状態で長期間使用することができる。
 少なくとも、n型GaAs基板上に(AlGa1-xIn1-yP(ただし、0<x<1,0<y<1)からなるn型クラッド層、(Alx′Ga1-x′y′In1-y′P(ただし、0<x′<1,0<y′<1)からなる活性層及び(AlGa1-xIn1-yP(ただし、0<x<1,0<y<1)からなるp型クラッド層を順次積層した4元発光層をエピタキシャル成長させる工程と、前記4元発光層の、前記n型GaAs基板側と反対側となる主表面(第一主面)上に、電流拡散層としてp型GaP層をエピタキシャル成長させる工程と、前記4元発光層からn型GaAs基板を除去する工程と、該n型GaAs基板が除去された側の前記4元発光層の主表面(第二主面)側にn型GaP窓層を貼り合わせる工程とを有する化合物半導体基板の製造方法において、前記n型GaAs基板上に、前記4元発光層をエピタキシャル成長させる前に前記n型クラッド層よりもAl組成の低い、(Alx″Ga1-x″y″In1-y″P(ただし、0<x″<x<1,0<y″<1)からなる不純物拡散抑制層を積層し、その後該不純物拡散抑制層上に前記4元発光層をエピタキシャル成長させるか、または前記4元発光層の第二主面側に、前記n型GaP窓層を貼り合わせる前に前記不純物拡散抑制層を積層することによって、前記貼り合わせ工程において、前記不純物拡散抑制層とn型GaP窓層を貼り合わせ、前記n型GaP窓層と前記4元発光層との間に前記不純物拡散抑制層が形成された化合物半導体基板を製造することを特徴とする化合物半導体基板の製造方法を提供する。
 このような製造方法であれば、n型GaP窓層と4元発光層との間に確実に前記不純物拡散抑制層を形成することができる。これによって、通電した際の順方向電圧の上昇が抑制され、順方向電圧に対する寿命特性の良好な発光素子の原料となる化合物半導体基板を製造することができる。
 以上説明したように、本発明の化合物半導体基板は、n型GaP窓層と4元発光層との間に、n型クラッド層よりもAl組成の低い不純物拡散抑制層が形成されているため、このような化合物半導体基板から製造された発光素子に通電した際に、n型GaP窓層と4元発光層との間にある接合界面における酸素、炭素等の不純物が拡散したとしても、不純物拡散抑制層で捕獲されるため、順方向電圧の上昇を抑制することができる。
 またn型GaAs基板上に、4元発光層をエピタキシャル成長させる前に前記不純物拡散抑制層を積層し、その後該不純物拡散抑制層上に4元発光層をエピタキシャル成長させるか、または4元発光層の第二主面側に、n型GaP窓層を貼り合わせる前に前記不純物拡散抑制層を積層することとすれば、確実にn型GaP窓層と4元発光層との間に前記不純物拡散抑制層が形成された高品質の化合物半導体基板を製造することができる。
 さらにこのような化合物半導体基板から製造された発光素子は、順方向電圧に対する寿命特性が良好であるため、高輝度の状態で長期間使用することができる。
 
本発明の化合物半導体基板の概略断面図の一例を示した図である。 本発明の発光素子の概略断面図の一例を示した図である。 実験例において、不純物拡散抑制層の厚さを変えた4水準のLEDランプにおける通電時間と順方向電圧の変化率の関係を示した図である。 本発明の化合物半導体基板の製造方法の工程フローの一例を示した図である。
 以下に本発明の実施の形態を、図面を参照しながら具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
 図1は、本発明の化合物半導体基板の一例を示す概略図である。図1に示す本発明の化合物半導体基板1は、n型GaP窓層(GaP基板)2上に(Alx″Ga1-x″y″In1-y″Pからなるn型不純物拡散抑制層3が形成され、該不純物拡散抑制層3の上に発光層4が形成されている。
 そして該発光層4上に、MOVPE法によりp型GaP薄膜電流拡散層5が形成され、さらにその上にHVPE法によりp型GaP厚膜電流拡散層6が形成されている。
 前記発光層4としては、例えば(AlGa1-xIn1-yP(ただし、0<x<1,0<y<1)からなるn型クラッド層41、ノンドープ(Alx′Ga1-x′y′In1-y′P(ただし、0<x′<1,0<y′<1)からなる活性層42、(AlGa1-xIn1-yP(ただし、0<x<1,0<y<1)からなるp型クラッド層43が順次積層された4元発光層4とすることができる。
 なお、ここでいう「ノンドープ」とは、「ドーパントの積極添加を行わない」という意味であり、化合物半導体基板の製造工程上、不可避的に混入するドーパント成分の含有(例えば1.0×1013~1.0×1016atoms/cm程度)をも排除するものではない。
 また、ここで前記(Alx″Ga1-x″y″In1-y″Pからなる不純物拡散抑制層3のAl組成は、前記(AlGa1-xIn1-yPからなるn型クラッド層41のAl組成より小さくなるように形成される。すなわち、前記不純物拡散抑制層3の組成を決定するx″の値が前記n型クラッド層41の組成を決定するxの値より小さければ良く、例えばx″の値の範囲を0.5≦x″<0.7とし、xの値の範囲を0.7≦x<1.0とすることができる。
 さらに、前記不純物拡散抑制層3の膜厚を0.01μm以上とすれば、より確実に通電後の順方向電圧の上昇を抑制することができるため好ましい。また、膜厚は4μm以下が好ましい。膜厚が4μm以下であれば応力及び転位が活性層に影響して品質特性が悪化してしまうことを抑止できる。
 このような化合物半導体基板1から製造された発光素子に通電した際に、n型GaP窓層2と4元発光層4との間にある接合界面における酸素、炭素等の不純物が4元発光層4へ拡散し、キャリアを補償して順方向電圧を上昇させ、順方向電圧に対する寿命特性を悪化させる可能性がある。
 しかし、本発明ではn型GaP窓層2と4元発光層4との間に、前記不純物拡散抑制層3が形成されているので、前記不純物は、拡散したとしても前記不純物拡散抑制層3により捕獲され、4元発光層4まで到達してしまうことはない。このため、順方向電圧が上昇することを抑制し、寿命特性を良好なものとすることができる。
 また、このような化合物半導体基板1を用いて、図2に示すような発光素子10を製造することができる。
 この発光素子10においては、図1に示した化合物半導体基板1の厚膜電流拡散層6上の略中央に、4元発光層4に発光駆動電圧を印加するための第一電極11が形成され、該第一電極11の周囲の領域が4元発光層4からの光取出領域とされている。また、n型GaP窓層2の第二主面側には第二電極12が全面に形成されている。また、第一電極11の中央部に電極ワイヤを接合するためのAu等にて構成されたボンディングパッド13が配置されている。
 このように製造された発光素子10は、順方向電圧に対する寿命特性が良好であり、高輝度の状態で長期間使用することができる。
 尚、本発明における化合物半導体基板1の上記各層の間に、必要に応じて種々の層が挿入されても良い。
 以下、図1に示した化合物半導体基板1の製造方法について、図4に示したフロー図を参照しながら説明する。
 まず工程1に示すように、成長用基板としてn型GaAs基板を準備し、洗浄した後、MOVPEリアクターに入れ、前記n型GaAs基板上にn型GaAsバッファ層を0.1~1.0μmエピタキシャル成長させる。
 次いで、工程2に示すようにn型GaAsバッファ層上に(Alx″Ga1-x″y″In1-y″Pからなるn型不純物拡散抑制層3を、膜厚が0.01μm以上となるように形成する。
 次に工程3に示すように前記不純物拡散抑制層3上に、4元発光層4として(AlGa1-xIn1-yPからなる厚さ0.8~4.0μmのn型クラッド層41、(Alx′Ga1-x′y′In1-y′Pからなる厚さ0.4~2.0μmの活性層42及び(AlGa1-xIn1-yPからなる厚さ0.8~4.0μmのp型クラッド層43を、この順序にてエピタキシャル成長させる。
 尚、このとき不純物拡散抑制層3のAl組成を決定するx″の値を、n型クラッド層41のAl組成を決定するxの値よりも小さくなるようにする。例えばx″の値の範囲を0.5≦x″<0.7とし、xの値の範囲を0.7≦x<1.0とすることができる。
 尚、上記各層のエピタキシャル成長は、公知のMOVPE法により行なわれる。Al、Ga、In、Pの各成分源となる原料ガスとしては、これらに限定されるわけではないが、例えば以下のようなものを使用できる。
・Al源ガス:トリメチルアルミニウム(TMAl)、トリエチルアルミニウム(TEAl)など。
・Ga源ガス:トリメチルガリウム(TMGa)、トリエチルガリウム(TEGa)など。
・In源ガス:トリメチルインジウム(TMIn)、トリエチルインジウム(TEIn)など。
・P源ガス:トリメチルリン(TMP)、トリエチルリン(TEP)、ホスフィン(PH)など。
 また、ドーパントガスとしては、以下のようなものを使用できる。
(p型ドーパント)
・Mg源:ビスシクロペンタジエニルマグネシウム(CpMg)など。
・Zn源:ジメチル亜鉛(DMZn)、ジエチル亜鉛(DEZn)など。
(n型ドーパント)
・Si源:モノシランなどのシリコン水素化物など。
 次に工程4に進み、p型クラッド層43上に厚さ0.5~10μmのp型GaP薄膜電流拡散層5をMOVPE法によりヘテロエピタキシャル成長させ、MOエピタキシャルウエーハを得る。更に、前記MOエピタキシャルウエーハ上に厚さ5μm~200μmのp型GaP厚膜電流拡散層6を、HVPE法で気相成長する。
 HVPE法は、具体的には、容器内にてIII族元素である金属Gaを所定の温度に加熱保持しながら、その金属Ga上に塩化水素を導入することにより、下記(1)式の反応によりGaClを生成させ、キャリアガスであるHガスとともに基板上に供給する。
Ga(液体)+HCl(気体)  →  GaCl(気体)+1/2H(気体)‥‥(1)
 成長温度は例えば640℃以上860℃以下に設定する。また、V族元素であるPは、例えばホスフィン(PH)をキャリアガスであるHともに基板上に供給する。さらに、p型ドーパントであるZnは、ジメチル亜鉛(DMZn)の形で供給して、下記(2)式のような反応によってp型GaPエピタキシャル層を形成するものである。
GaCl(気体)+PH3(気体)
→GaP(固体)+HCl(気体)+H2(気体)‥‥(2)
 次に、工程5に示すようにエッチング等によりn型GaAs基板及びn型GaAsバッファ層を除去する。そして工程6に示すように、n型GaAs基板除去によって露出した不純物拡散抑制層3にn型GaP窓層(GaP基板)2を貼り合せ、化合物半導体基板1を製造する。
 また、上記のようにn型GaAs基板と4元発光層4との間に不純物拡散抑制層3を積層するのではなく、GaAs基板を除去した後、4元発光層4の第二主面側に、n型GaP窓層2を貼り合わせる前に不純物拡散抑制層3を積層した後に、不純物拡散抑制層3とn型GaP窓層2とを貼り合わせて化合物半導体基板1を製造することもできる。
 また、4元発光層の第二主面側とn型GaP基板との間にn型GaInP層を挟んでも良い。
 また、これに限定されるわけではないが、以上の工程が終了した後に以下のようにして発光素子10を製造することができる。
 真空蒸着法により第一電極11及び第二電極12を形成し、更に第一電極11上にボンディングパッド13を配置して、適当な温度で電極定着用のベーキングを施す。その後、ダイシングによりチップ化し、第二電極12をAgペースト等の導電性ペーストを用いて支持体を兼ねた図示しない端子電極に固着する一方、ボンディングパッド13と別の端子電極とにまたがる形態でAu製のワイヤをボンディングし、更に樹脂モールドを形成することによって、上記化合物半導体基板1から、図2に示したような発光素子10を製造することができる。
 
 以下、実験例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
 
(実験例)
 まず、以下のようにして図1に示すような化合物半導体基板を製造した。
 MOVPE法により、厚さ280μmのn型GaAs基板上にn型GaAsバッファ層0.5μm、4元発光層3.0μm、p型GaP薄膜電流拡散層2.5μmを順次エピタキシャル成長させる。前記4元発光層は、(Al0.85Ga0.150.45In0.55P(すなわち、x=0.85)からなるn型クラッド層0.8μm、(Al0.1Ga0.90.45In0.55Pからなる活性層0.6μm、(Al0.85Ga0.150.45In0.55Pからなるp型クラッド層1.6μmを順次エピタキシャル成長させることにより構成される。
 このとき、前記n型GaAsバッファ層と4元発光層(n型クラッド層)との間に、(Al0.5Ga0.50.45In0.55P(すなわち、x″=0.5)からなるn型不純物拡散抑制層を積層する。その後、HVPE法により厚さ150μmのp型GaP厚膜電流拡散層を前記p型GaP薄膜電流拡散層上にエピタキシャル成長させ、n型GaAs基板の除去を行い、該n型GaAs基板が除去された4元発光層の第二主面側、すなわち不純物拡散抑制層のn型クラッド層と反対側の主表面に厚さ200μmのn型GaP窓層を接合させる。
 尚、上記エピタキシャル成長の原料ガスとしては、トリメチルガリウム(TMGa)、トリメチルインジウム(TMIn)、トリメチルアルミニウム(TMAl)、ホスフィン(PH)及びアルシン(AsH)を使用した。
 このとき、不純物拡散抑制層の膜厚が(1)0μm(すなわち、不純物拡散抑制層を形成しない)、(2)0.01μm、(3)0.3μm、(4)1.5μmである4水準の化合物半導体基板を製造し、これら4水準の化合物半導体基板に第一及び第二電極を形成して、LEDランプを作成した。
 このように製造されたLEDランプに温度85℃で100時間、50mAの電流を流した。このときの結果を下記表1に示す。また、このときの前記各LEDランプにおける通電時間と順方向電圧の変化率との関係を図3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 このように、(1)のように不純物拡散抑制層の無い化合物半導体基板から製造されたLEDランプに通電すると、接合界面の不純物が4元発光層へ拡散してしまい、これら不純物がキャリアを補償してしまう。このため、通電時間が長ければ長いほど順方向電圧が上昇してしまい、100時間通電した場合には約6%も順方向電圧が上昇してしまった。
 しかし、(2)~(4)のように不純物拡散抑制層が形成された化合物半導体基板から製造されたLEDランプに通電した場合は、接合界面における酸素、炭素等の不純物が拡散したとしても不純物拡散抑制層に捕獲されるため、4元発光層へと到達してしまうことはほとんどない。このため、100時間通電した場合であっても、(2)では0.3%、(3)では0.1%しか順方向電圧は上昇せず、(4)では全く上昇しなかった。すなわち、順方向電圧の上昇が抑制され長時間に渡って安定した順方向電圧値を得ることができた。
 なお、本発明は上述した実施の形態に限定されるものではない。上述の実施の形態は単なる例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様の効果を奏するものはいかなるものであっても、本発明の技術的範囲に包含されることは無論である。

Claims (5)

  1.  少なくとも、n型GaP窓層上に(AlGa1-xIn1-yP(ただし、0<x<1,0<y<1)からなるn型クラッド層、(Alx′Ga1-x′y′In1-y′P(ただし、0<x′<1,0<y′<1)からなる活性層及び(AlGa1-xIn1-yP(ただし、0<x<1,0<y<1)からなるp型クラッド層が順次積層された4元発光層を有し、該4元発光層の、前記n型GaP窓層側の主表面(第二主面)の反対側となる主表面(第一主面)上に、電流拡散層であるp型GaP層が積層された化合物半導体基板であって、
     前記n型GaP窓層と前記4元発光層との間に、前記n型クラッド層よりもAl組成の低い、(Alx″Ga1-x″y″In1-y″P(ただし、0<x″<x<1,0<y″<1)からなる不純物拡散抑制層が形成されたものであることを特徴とする化合物半導体基板。
     
  2.  前記(AlGa1-xIn1-yPからなるn型クラッド層の組成を決定するxの値の範囲が0.7≦x<1.0であり、前記(Alx″Ga1-x″y″In1-y″Pからなる不純物拡散抑制層の組成を決定するx″の値の範囲が0.5≦x″<0.7であることを特徴とする請求項1に記載の化合物半導体基板。
     
  3.  前記不純物拡散抑制層は、膜厚が0.01μm以上であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の化合物半導体基板。
     
  4.  前記請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の化合物半導体基板から製造されたことを特徴とする発光素子。
     
  5.  少なくとも、n型GaAs基板上に(AlGa1-xIn1-yP(ただし、0<x<1,0<y<1)からなるn型クラッド層、(Alx′Ga1-x′y′In1-y′P(ただし、0<x′<1,0<y′<1)からなる活性層及び(AlGa1-xIn1-yP(ただし、0<x<1,0<y<1)からなるp型クラッド層を順次積層した4元発光層をエピタキシャル成長させる工程と、
     前記4元発光層の、前記n型GaAs基板側と反対側となる主表面(第一主面)上に、電流拡散層としてp型GaP層をエピタキシャル成長させる工程と、
     前記4元発光層からn型GaAs基板を除去する工程と、
     該n型GaAs基板が除去された側の前記4元発光層の主表面(第二主面)側にn型GaP窓層を貼り合わせる工程とを有する化合物半導体基板の製造方法において、
     前記n型GaAs基板上に、前記4元発光層をエピタキシャル成長させる前に前記n型クラッド層よりもAl組成の低い、(Alx″Ga1-x″y″In1-y″P(ただし、0<x″<x<1,0<y″<1)からなる不純物拡散抑制層を積層し、その後該不純物拡散抑制層上に前記4元発光層をエピタキシャル成長させるか、または前記4元発光層の第二主面側に、前記n型GaP窓層を貼り合わせる前に前記不純物拡散抑制層を積層することによって、前記貼り合わせ工程において、前記不純物拡散抑制層とn型GaP窓層を貼り合わせ、前記n型GaP窓層と前記4元発光層との間に前記不純物拡散抑制層が形成された化合物半導体基板を製造することを特徴とする化合物半導体基板の製造方法。
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