WO2012096263A1 - 有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置 - Google Patents

有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置 Download PDF

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五郎丸　英貴
智美 岡本
清水　渡
和弘 長山
敬史 大谷
石橋　孝一
一郎 今田
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三菱化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a composition for an organic electroluminescent element, an organic electroluminescent element, a display device and a lighting device. More specifically, a composition containing at least two low molecular compounds having a similar skeleton as a solid component, an organic electroluminescent device having a layer formed by a wet film formation method using the composition, and the organic The present invention relates to a display device and an illumination device using an electroluminescent element.
  • Such a stacked organic electroluminescent device is formed by laminating a plurality of organic layers (light emitting layer, hole injection layer, hole transport layer, electron transport layer, etc.) between an anode and a cathode. Since organic electroluminescent elements are self-luminous, they have a wide viewing angle, high visibility, and are thin-film type, so they are attracting attention from the viewpoint of space saving.
  • the organic electroluminescent element is different from the light emitting diode and the cold cathode tube that have been put to practical use in the past, and it is also a great feature that it is surface emitting. Applications utilizing this feature include lighting fixtures and backlights in full-color display devices using color filters.
  • an organic electroluminescent element in a lighting fixture, it is possible to obtain a desired luminescent color by emitting light of multiple colors and mixing the colors. For example, when red, green, and blue light emitting materials are used, white light can be emitted, and when red and green light emitting materials are used, yellow light can be emitted.
  • the methods for mixing emission colors there is a method in which a plurality of colors of light emitting materials are contained in the same light emitting layer.
  • the method for forming the light emitting layer include a vacuum deposition method and a wet film formation method.
  • the vacuum vapor deposition method at least four kinds of compounds of at least red, green, and blue light-emitting materials and charge transport materials must be vapor-deposited simultaneously (for example, see Patent Document 1).
  • a wet film forming method a light emitting material or a charge transport material is dissolved in a solvent and used.
  • these are low molecular compounds or a polymer compound is used as a charge transport material (for example, patents) Reference 2).
  • a composition containing a low molecular weight compound having at least two kinds of similar chemical structures has high storage stability and is suitable for industrial use.
  • an organic electroluminescent device having a light-emitting layer formed using the composition has been found to have a low driving voltage and high luminous efficiency, and the present invention has been completed.
  • a composition for an organic electroluminescent device comprising a compound group ⁇ for an organic electroluminescent device and a solvent,
  • the compound group ⁇ is composed of at least two kinds of compounds having a structure in which a plurality of aromatic ring groups are linked and having a molecular weight of 3000 or less,
  • the compound group ⁇ is composed of ⁇ 1 as a compound having the smallest number of aromatic ring groups, and another compound ⁇ n (n is an arbitrary integer of 2 or more).
  • the structure of compound ⁇ 1 is 60% or more consistent with the basic skeleton,
  • the composition for organic electroluminescent elements in which 1 weight% or more of each compound which comprises the compound group (alpha) is respectively mixed.
  • Hetero represents any of the trivalent substituents represented by the following structural formulas (A-1), (A-2) and (A-3), and Xa 1 , Xa 2 , Ya 1 , Ya 2 , Za 1 and Za 2 each independently have a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or may have a substituent.
  • Xa 3 , Ya 3 and Za 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, Or a C3-C30 heteroaromatic ring group which may have a substituent, and g, h, j, k, m and n represent an integer of 0 or more.
  • R 1 to R 53 each independently have a hydrogen atom, nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom, or substituent.
  • the compound represented by the general formula (A) is represented by only two kinds selected from the group consisting of the general formulas (A-4), (A-5) and (A-6).
  • composition for organic electroluminescent elements according to (5) above (8)
  • the compound represented by the general formula (A) is represented by only one selected from the group consisting of the general formulas (A-4), (A-5) and (A-6).
  • the organic electroluminescent element according to any one of (1) to (4), wherein the compounds included in the compound group ⁇ are all compounds represented by the following general formula (B): Composition.
  • Xb 1 and Yb 1 may each independently have a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • Xb 2 , Xb 3 , Yb 2 and Yb 3 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon aromatic group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • Xc 1 , Xc 2 , Yc 1 and Yc 2 are each independently a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. Represents an optionally substituted heteroaromatic group having 3 to 30 carbon atoms, and Xc 3 , Xc 4 , Yc 3 and Yc 4 each independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted carbon atom having 6 carbon atoms.
  • Xd 1 , Xd 2 , Yd 1 and Yd 2 each independently represents a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • the organic electroluminescent device according to any one of (1) to (4), wherein the compounds included in the compound group ⁇ are all compounds represented by the following general formula (E): Composition.
  • Xe 1 , Xe 2 , Ye 1 , Ye 2 , Ze 1 and Ze 2 are each independently a hydrocarbon aromatic ring having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent. Represents a group or a heteroaromatic group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and Xe 3 , Ye 3 and Ze 3 may each independently have a hydrogen atom or a substituent.
  • R 58 to R 72 are each independently a hydrogen atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or a hydrocarbon having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent. Represents an aromatic ring group or an optionally substituted heterocyclic aromatic group having 3 to 30 carbon atoms, provided that when R 58 to R 72 are a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, , Have a bond with a part of the adjacent substituents to form a ring.
  • An organic electroluminescent device having an anode, a cathode, and at least one organic layer therebetween, wherein at least one of the organic layers is any one of the above (1) to (13)
  • the organic electroluminescent element which is a layer formed using the composition for organic electroluminescent elements of description.
  • a display device comprising the organic electroluminescent element as described in (14) or (15) above.
  • a lighting device having the organic electroluminescent element as described in (14) or (15) above.
  • the present invention it is possible to obtain a composition that can suppress crystallization of solute in the composition and is excellent in storage stability.
  • a uniform layer can be formed, and an organic electroluminescence device having a long lifetime, a low driving voltage, and a high luminous efficiency can be provided.
  • the organic electroluminescent element of the present invention includes a lighting device and a white light source (for example, a light source of a copying machine, a backlight light source of a liquid crystal display or instruments, a color filter display device), a display plate, which make use of the characteristics as a surface light emitter.
  • a white light source for example, a light source of a copying machine, a backlight light source of a liquid crystal display or instruments, a color filter display device
  • a display plate which make use of the characteristics as a surface light emitter.
  • its application to beacon lamps is also conceivable, and its technical value is extremely high.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the structure of the organic electroluminescent element of the present invention.
  • the “aromatic ring group” means both a hydrocarbon aromatic ring group and a heteroaromatic ring group.
  • “(hetero) aryl” includes both hydrocarbon aromatic rings and heteroaromatic rings.
  • “may have a substituent” means that one or more substituents may be present.
  • the composition for organic electroluminescent elements of the present invention contains a compound group ⁇ for organic electroluminescent elements and a solvent.
  • the compound group ⁇ is composed of at least two kinds of compounds having a structure in which a plurality of aromatic ring groups are linked and having a molecular weight of 3000 or less.
  • the compound having the smallest number of aromatic ring groups is ⁇ 1
  • the other compounds are ⁇ n (n is an arbitrary integer of 2 or more).
  • the partial structures common to the compound ⁇ 1 and the compound ⁇ n when the structure having the largest number of aromatic ring groups is used as the basic skeleton, the structure of the compound ⁇ 1 matches 60% or more with the basic skeleton. Further, each compound constituting the compound group ⁇ is mixed in an amount of 1% by weight or more.
  • the structure of the compound ⁇ 1 is 60% or more identical to the basic skeleton when the structure having the largest number of aromatic ring groups among the common partial structures of the compound ⁇ 1 and the compound ⁇ n is used as the basic skeleton” is explained. To do.
  • the “basic skeleton” is a structure having the largest number of aromatic ring groups among the partial structures common to the compound ⁇ 1 and the compound ⁇ n.
  • the common partial structure refers to a portion where the compound ⁇ 1, the compound ⁇ n, and the structural formulas of the compounds ⁇ 1, ⁇ n, and the ring skeleton, the bonding order with other groups, and the bonding position are all the same.
  • the “basic skeleton” is a structure having the largest number of aromatic ring groups among the common partial structures.
  • the ring skeleton means the number of ring members when the aromatic ring group is derived from a single ring, and refers to both the number of individual rings and the condensed relationship when derived from a condensed ring. Therefore, hydrocarbon aromatic rings and heteroaromatic rings are regarded as the same skeleton if the number of aromatic rings and the condensation relationship are the same.
  • any of them may be “compound ⁇ 1”.
  • compound 3 is “compound ⁇ 1”
  • compound 4 is “compound ⁇ 2”.
  • those having the largest number of aromatic ring groups are the ring a to f portions of the compound 3 (compound ⁇ 1) (rings h to m of the compound 4), which serve as a basic skeleton.
  • a methyl group is not an aromatic ring group, it does not consider when judging the "match" in this invention.
  • any of them may be “compound ⁇ 1”.
  • the aromatic ring group constituting each compound has the same ring skeleton, the bonding order and bonding position with other groups, and the basic skeleton is the same as each compound. That is, if the compound 5 is “compound ⁇ 1”, the three aromatic ring groups constituting the compound 5 are the basic skeleton, and this is the aromatic ring group of the compound 6 (compound ⁇ 2) and the compound 7 (compound ⁇ 3).
  • compound 5 (compound ⁇ 1) is 100% “matched” with the basic skeleton of compound 6 and compound 7, respectively.
  • the compound 8 since the compound 8 has the smallest number of aromatic ring groups constituting the compounds 8 to 10, the compound 8 is “compound ⁇ 1”, and the compounds 9 and 10 are “compounds”, respectively. These are referred to as “ ⁇ 2” and “Compound ⁇ 3”.
  • the ring a, b, d, e, f, g of the compound ⁇ 1 (the rings h, i, l, m, n, o).
  • Basic skeleton of compound ⁇ 1 and compound ⁇ 2 Corresponds to 6 out of the 7 aromatic ring groups (rings a to g) constituting the compound ⁇ 1, and 86% of the structure of the compound ⁇ 1 corresponds to the basic skeleton.
  • the ring a, b, d, f of the compound ⁇ 1 (the rings p, q, t, v of the compound ⁇ 3) )It can be seen that it is.
  • the basic skeleton of the compound ⁇ 1 and the compound ⁇ 3 is consistent with four of the seven aromatic ring groups (rings a to g) constituting the compound ⁇ 1, and 57% of the structure of the compound ⁇ 1 is consistent with the basic skeleton. Will be.
  • the compounds constituting the compound group ⁇ include 60% or more, the compound 10 is not included in the compound group ⁇ and does not correspond to the compound ⁇ 3.
  • the composition for organic electroluminescent elements of the present invention contains a compound group ⁇ for organic electroluminescent elements and a solvent.
  • a composition for an organic electroluminescent device including such a group of compounds a plurality of compounds included in the group satisfy the above-described relationship, so that crystallization of solute in the composition is suppressed and storage stability is improved. A high composition is obtained.
  • the material properties such as charge transport ability are not substantially changed. Therefore, an organic electroluminescent device manufactured by a wet film formation method using the composition emits light. It does not adversely affect characteristics such as efficiency, drive voltage, and durability. Furthermore, depending on the combination of materials, the crystallization in the film is hindered, and as a result, the amorphous property is improved, so that the driving voltage is lowered.
  • the compound included in the compound group ⁇ is not particularly limited as long as the above conditions are satisfied, and is preferably a compound represented by any one of the following general formulas (A) to (E). That is, the compound group ⁇ is composed of the compound ⁇ 1 having the smallest number of aromatic ring groups and another compound ⁇ n (n is an arbitrary integer of 2 or more), and is the most common partial structure of the compound ⁇ 1 and the compound ⁇ n. When a structure having a large number of aromatic ring groups is used as a basic skeleton, the structure of the compound ⁇ 1 matches with the basic skeleton at least 60%. Therefore, the compound group ⁇ is preferably a group consisting of a plurality of compounds represented by one formula selected from the following general formulas (A) to (E).
  • Hetero represents any of the trivalent substituents represented by the following structural formulas (A-1), (A-2) and (A-3), and Xa 1 , Xa 2 , Ya 1 , Ya 2 , Za 1 and Za 2 each independently may have a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • Xa 3 , Ya 3 and Za 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, Or a C3-C30 heteroaromatic ring group which may have a substituent, and g, h, j, k, m and n represent an integer of 0 or more.
  • Xb 1 and Yb 1 may each independently have a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • Xb 2 , Xb 3 , Yb 2 and Yb 3 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon aromatic group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • Xc 1 , Xc 2 , Yc 1 and Yc 2 are each independently a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • Xc 3 , Xc 4 , Yc 3 and Yc 4 each independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted carbon atom having 6 carbon atoms.
  • Xd 1 , Xd 2 , Yd 1 and Yd 2 each independently represents a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • Xd 3 , Xd 4 , Yd 3 and Yd 4 each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted carbon atom 6
  • Xe 1 , Xe 2 , Ye 1 , Ye 2 , Ze 1 and Ze 2 are each independently a hydrocarbon aromatic ring having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • Xe 3 , Ye 3 and Ze 3 may each independently have a hydrogen atom or a substituent.
  • p, q, r, s, t and u are 0 or more Represents an integer.
  • the hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms is preferably a 6-membered monocyclic ring having 2 free valences or a 2 to 5 condensed ring.
  • Specific examples include a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzpyrene ring, chrysene ring, triphenylene ring, and fluoranthene ring having two free valences. . Of these, a benzene ring having two free valences is preferred.
  • free valence can form bonds with other free valences as described in Organic Chemistry / Biochemical Nomenclature (above) (Revised 2nd edition, Nankodo, 1992). Say things. That is, for example, “a benzene ring having one free valence” refers to a phenyl group, and “a benzene ring having two free valences” refers to a phenylene group.
  • the heteroaromatic group having 3 to 30 carbon atoms is preferably a 5- or 6-membered monocyclic ring having 2 free valences, or a 2 to 5 condensed ring thereof.
  • the hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms is preferably a 6-membered monocyclic ring having 2 free valences or a 2 to 5 condensed ring.
  • examples thereof include rings similar to those listed above as examples of Xa 1 in the general formula (A), and a ring having one free valence.
  • preferred is a benzene ring, naphthalene ring or phenanthrene ring having one free valence.
  • the heteroaromatic group having 3 to 30 carbon atoms is preferably a 5- or 6-membered monocyclic ring having one free valence, or a 2 to 5 condensed ring thereof.
  • examples thereof include rings similar to those listed above as examples of Xa 1 in the general formula (A), and a ring having one free valence.
  • a carbazole ring, indolocarbazole ring, dibenzofuran ring or dibenzothiophene ring having one free valence is preferable.
  • the substituent that the above-described hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms and heteroaromatic group having 3 to 30 carbon atoms may have is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. Usually, a substituent having a molecular weight of 400 or less, particularly 250 or less is preferred.
  • substituents examples include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 25 carbon atoms, an aromatic heterocyclic group having 3 to 20 carbon atoms, and a carbon number A diarylamino group having 12 to 60 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, a (hetero) aryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, and a (hetero) arylthio group having 3 to 20 carbon atoms Group, cyano group and the like.
  • a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 25 carbon atoms, and an aromatic group having 3 to 20 carbon atoms are preferable, and from the viewpoint of heat resistance, a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and 6 to 25 carbon atoms. More preferred are aromatic hydrocarbon ring groups and aromatic heterocyclic groups having 3 to 20 carbon atoms. From the viewpoint of durability as a charge transport material for organic electroluminescent devices, aromatic hydrocarbon rings having 6 to 25 carbon atoms. And an aromatic heterocyclic group having 3 to 20 carbon atoms is particularly preferred.
  • examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, hexyl group, octyl group. Group, cyclohexyl group, decyl group, octadecyl group and the like. Of these, methyl group, ethyl group and isopropyl group are preferable, and methyl group and ethyl group are more preferable from the viewpoint of availability of raw materials and low cost.
  • Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 25 carbon atoms include a naphthyl group such as a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group; a phenanthyl group such as a 9-phenanthyl group and a 3-phenanthyl group; Anthryl groups such as anthryl group, 2-anthryl group, and 9-anthryl group; naphthacenyl groups such as 1-naphthacenyl group and 2-naphthacenyl group; 1-chrisenyl group, 2-chrysenyl group, 3-chrysenyl group, 4-chrysenyl group Group, chrycenyl group such as 5-chrycenyl group and 6-chrycenyl group; pyrenyl group such as 1-pyrenyl group; triphenylenyl group such as 1-triphenylenyl group; coron
  • a phenyl group, a 2-naphthyl group, and a 3-biphenyl group are preferable from the viewpoint of durability as a charge transport material of the organic electroluminescence device, and a phenyl group is particularly preferable from the viewpoint of easy purification.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 3 to 20 carbon atoms include thienyl groups such as 2-thienyl group; furyl groups such as 2-furyl group; imidazolyl groups such as 2-imidazolyl group; carbazolyl groups such as 9-carbazolyl group; And a pyridyl group such as a 2-pyridyl group and a triazinyl group such as a 1,3,5-triazin-2-yl group.
  • a carbazolyl group is preferable from the viewpoint of durability as a charge transport material of the organic electroluminescence device.
  • diarylamino group having 12 to 60 carbon atoms examples include diphenylamino group, N-1-naphthyl-N-phenylamino group, N-2-naphthyl-N-phenylamino group, and N-9-phenanthryl-N-phenylamino.
  • a diphenylamino group, an N-1-naphthyl-N-phenylamino group, and an N-2-naphthyl-N-phenylamino group are preferable, and a diphenylamino group is particularly preferable from the viewpoint of stability.
  • the diarylamino group has no substituent from the viewpoint of durability.
  • the alkyloxy group having 1 to 20 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, isopropyloxy group, cyclohexyloxy group, and octadecyloxy group.
  • Examples of the (hetero) aryloxy group having 3 to 20 carbon atoms include substituents having an aryloxy group such as a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, and a 9-anthranyloxy group, and a heteroaryloxy group such as a 2-thienyloxy group Etc.
  • Examples of the alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms include a methylthio group, an ethylthio group, an isopropylthio group, and a cyclohexylthio group.
  • Examples of the (hetero) arylthio group having 3 to 20 carbon atoms include an arylthio group such as a phenylthio group, a 1-naphthylthio group and a 9-anthranylthio group, and a heteroarylthio group such as a 2-thienylthio group.
  • the compound group ⁇ is composed of a plurality of compounds represented by the general formula (A)
  • the compounds represented by the following general formulas (A-4) to (A-6) are more preferable.
  • R 1 to R 53 each independently have a hydrogen atom, nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom, or substituent.
  • the hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms is preferably a 5- or 6-membered monocyclic ring having 1 free valence, or a 2 to 5 condensed ring.
  • examples of Xa 3 in the general formula (A) include a ring having one free valence similar to those described above. Among them, preferred is a benzene ring, naphthalene ring or phenanthrene ring having one free valence.
  • the heteroaromatic group having 3 to 30 carbon atoms is preferably a 5- or 6-membered monocyclic ring having one free valence, or a 2 to 5 condensed ring thereof.
  • a ring having one free valence similar to those listed above as examples of Xa 1 and the like in general formula (A) can be mentioned.
  • a carbazole ring, indolocarbazole ring, dibenzofuran ring or dibenzothiophene ring having one free valence is preferable.
  • Examples of the substituent that the above-described hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms and the heteroaromatic ring group having 3 to 30 carbon atoms may have the same substituents as described above.
  • R 1 to R 53 When each of R 1 to R 53 is a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, a bond is formed with a part of adjacent substituents to form a ring.
  • substituents include a carbazole ring, an indolocarbazole ring, an imidazole ring, a benzimidazole ring, a dibenzofuran ring, and a dibenzothiophene ring.
  • a carbazole ring, a dibenzofuran ring, and a dibenzothiophene ring are preferable.
  • the formed ring may further have a substituent, and examples thereof include the same substituents as described above.
  • the compound group ⁇ is composed of a plurality of compounds represented by the above general formula (E), it is more preferably a compound represented by the following general formula (E-1).
  • R 58 to R 72 are each independently a hydrogen atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or a hydrocarbon having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent. Represents an aromatic ring group or an optionally substituted heterocyclic aromatic group having 3 to 30 carbon atoms, provided that when R 58 to R 72 are a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, , Have a bond with a part of the adjacent substituents to form a ring.
  • the hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms is preferably a 6-membered monocyclic ring having 2 free valences or a 2 to 5 condensed ring. Specific examples thereof include the same rings as those mentioned above as examples of Xa 1 in the general formula (A). Among them, preferred is a benzene ring, naphthalene ring or phenanthrene ring having one free valence.
  • the heteroaromatic group having 3 to 30 carbon atoms is preferably a 5- or 6-membered monocyclic ring having one free valence, or a 2 to 5 condensed ring thereof.
  • the same ring as mentioned above as an example of Xa 3 in the general formula (A) can be mentioned.
  • a group derived from a carbazole ring, indolocarbazole ring, dibenzofuran ring or dibenzothiophene ring having one free valence is preferable.
  • Examples of the substituent that the above-described hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms and the heteroaromatic ring group having 3 to 30 carbon atoms may have the same substituents as described above.
  • R 58 to R 72 When each of R 58 to R 72 is a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, a bond is formed with a part of adjacent substituents to form a ring.
  • Specific examples include a carbazole ring, an indolocarbazole ring, an imidazole ring, a benzimidazole ring, a dibenzofuran ring, and a dibenzothiophene ring. Of these, a carbazole ring, a dibenzofuran ring, and a dibenzothiophene ring are preferable.
  • the formed ring may further have a substituent, and examples thereof include the same substituents as described above.
  • the compound group ⁇ is preferably composed of two or more compounds selected from the above compounds, for example. Specific examples of combinations of compounds included in the compound group ⁇ are shown in Table 1 below, but the present invention is not limited thereto.
  • the compounds included in the compound group ⁇ of the present invention can be synthesized by a known method.
  • the compound represented by the general formula (A) can be synthesized by the following methods (A-1) to (A-3).
  • the compound represented by the general formula (B) can be synthesized by the following method (B-1).
  • the compound represented by the general formula (C) can be synthesized by the following method (C-1).
  • the compound represented by the general formula (D) can be synthesized by the following method (D-1).
  • the compound represented by the general formula (E) can be synthesized by the following method (E-1).
  • the number of compounds included in the compound group ⁇ is 2 or more, and the number (type of compound) is not particularly limited as long as the above-described conditions are satisfied.
  • organic electroluminescence having a layer formed using the composition of the present invention When the device is manufactured, in order to keep the driving voltage low, it is usually 8 types or less, preferably 4 types or less.
  • the content of each compound included in the compound group ⁇ is usually 1 wt% or more, preferably 5 wt% or more, more preferably 10 wt% or more, the upper limit is 99% or less, preferably 95% or less, More preferably, it is 90% or less. If the lower limit is not reached, the properties such as charge transport properties of the individual compounds will not be fully exhibited, and if the upper limit is exceeded, the storage stability of the composition for organic electroluminescent elements containing the compound group ⁇ and the solvent is lowered. To do.
  • the lower limit is usually 0.1% by weight or more, preferably 1% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, and the upper limit is 100% by weight.
  • the lower limit of the content of the compound group ⁇ in the solid content is usually 5% by weight or more, preferably 10% or more, more preferably 20% by weight or more,
  • the upper limit is usually 100% by weight or less.
  • the driving voltage of the element can be kept low.
  • the lower limit of the content of the compound group ⁇ in the solid content is usually 5% by weight or more, preferably 10% or more, and more preferably. It is 20 weight% or more, and since an upper limit contains dopant material, it is usually 99.9 weight% or less.
  • High luminance can be obtained by setting it to the upper limit value or less, and driving voltage of the element can be kept low by setting the upper limit value or more.
  • the content of the compound group ⁇ in the solid content is usually 0.1% by weight or more, preferably 1% by weight or more, and usually 50% by weight or less. , Preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less.
  • the composition for organic electroluminescent elements of the present invention may contain two or more compound groups ⁇ .
  • a compound group ⁇ composed of a plurality of compounds represented by the general formula (A) is referred to as “compound group ⁇ A”
  • a compound group ⁇ composed of a plurality of compounds represented by the general formula (E) is referred to as “compound group ⁇ E”.
  • the composition for organic electroluminescent elements of the present invention may contain both “compound group ⁇ A” and “compound group ⁇ E”.
  • the number of compound groups ⁇ contained in the composition is arbitrary as long as the effects of the present invention are not impaired, but the upper limit is usually 5 or less, preferably 4 or less, more preferably 3 or less.
  • composition for organic electroluminescent elements of the present invention contains a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as it dissolves the above-described compound group ⁇ and other components contained in the composition, but preferred solvents include the following.
  • alkanes such as n-decane, cyclohexane, ethylcyclohexane, decalin, and bicyclohexane
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, methicylene, cyclohexylbenzene, and tetralin
  • halogenated fragrances such as chlorobenzene, dichlorobenzene, and trichlorobenzene Group hydrocarbons: 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, anisole, phenetole, 2-methoxytoluene, 3-methoxytoluene, 4-methoxytoluene, 2,3-dimethylanisole, 2,4-dimethyl
  • Aromatic ethers such as anisole and diphenyl ether
  • aromatic esters such as phenyl acetate, phenyl propionate, methyl benzoate, ethyl benzoate,
  • the boiling point of the solvent is usually 80 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher.
  • the solvent evaporates from the liquid film immediately after the film formation at an appropriate rate.
  • the boiling point of the solvent is usually 300 ° C. or lower, preferably 270 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or lower.
  • solvents may be used alone or in combinations of two or more in any ratio.
  • the content of the solvent is preferably 10% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, particularly preferably 70% by weight or more, relative to 100% by weight of the composition. Further, it is preferably 99.99% by weight or less, more preferably 99.8% by weight or less, and particularly preferably 99.5% by weight or less.
  • the content of the solvent is preferably 10% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, particularly preferably 70% by weight or more, relative to 100% by weight of the composition. Further, it is preferably 99.99% by weight or less, more preferably 99.8% by weight or less, and particularly preferably 99.5% by weight or less.
  • composition for organic electroluminescent elements of the present invention may further contain other components in addition to the compound group ⁇ and the solvent as necessary.
  • various additives such as a leveling agent and an antifoaming agent may be contained. Further, it may contain a charge transport material other than those contained in the compound group ⁇ .
  • the composition of the present invention is used to form a light emitting layer of an organic electroluminescent device, it emits fluorescence or phosphorescence.
  • composition for an organic electroluminescent element of the present invention is a composition for forming a light emitting layer and the compound group ⁇ is composed of a plurality of compounds represented by the general formula (A), or the compound group ⁇ is generally In the case of a plurality of compounds represented by the formula (E), it is preferable to include a light emitting material that generates phosphorescence.
  • the material that generates phosphorescence include transition metal complexes disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-256129.
  • the organic electroluminescent element of the present invention has at least an anode, a cathode and a light emitting layer provided between both electrodes on a substrate, and is formed by a wet film forming method using the composition of the present invention. It has a layer.
  • the layer formed by the wet film formation method is preferably the light emitting layer.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a structure example suitable for the organic electroluminescence device of the present invention.
  • reference numeral 1 is a substrate
  • reference numeral 2 is an anode
  • reference numeral 3 is a hole injection layer
  • reference numeral 4 is a positive electrode.
  • a hole transport layer represents a light emitting layer
  • reference numeral 6 represents a hole blocking layer
  • reference numeral 7 represents an electron transport layer
  • reference numeral 8 represents an electron injection layer
  • reference numeral 9 represents a cathode.
  • the substrate 1 serves as a support for the organic electroluminescent element, and quartz or glass plates, metal plates, metal foils, plastic films, sheets, and the like are used.
  • a glass plate or a transparent synthetic resin plate such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate, or polysulfone is preferable.
  • a synthetic resin substrate it is necessary to pay attention to gas barrier properties. If the gas barrier property of the substrate is too small, the organic electroluminescent element may be deteriorated by the outside air that has passed through the substrate, which is not preferable. For this reason, a method of providing a gas barrier property by providing a dense silicon oxide film or the like on at least one surface of the synthetic resin substrate is also a preferable method.
  • Anode An anode 2 is provided on the substrate 1.
  • the anode 2 plays a role of injecting holes into a layer on the light emitting layer side (hole injection layer 3, hole transport layer 4, or light emitting layer 5).
  • This anode 2 is usually a metal such as aluminum, gold, silver, nickel, palladium, platinum, a metal oxide such as an oxide of indium and / or tin, a metal halide such as copper iodide, carbon black, or It is composed of a conductive polymer such as poly (3-methylthiophene), polypyrrole, or polyaniline.
  • a metal such as aluminum, gold, silver, nickel, palladium, platinum, a metal oxide such as an oxide of indium and / or tin, a metal halide such as copper iodide, carbon black, or It is composed of a conductive polymer such as poly (3-methylthiophene), polypyrrole, or polyaniline.
  • the anode 2 is usually formed by a sputtering method, a vacuum deposition method, or the like.
  • an appropriate binder resin solution is used.
  • the anode 2 can also be formed by dispersing and coating the substrate 1.
  • a conductive polymer a thin film can be directly formed on the substrate 1 by electrolytic polymerization, or the anode 2 can be formed by applying a conductive polymer on the substrate 1 (Appl. Phys. Lett. 60, 2711, 1992).
  • the anode 2 usually has a single-layer structure, but it can also have a laminated structure made of a plurality of materials if desired.
  • the thickness of the anode 2 varies depending on the required transparency.
  • the visible light transmittance is usually 60% or more, preferably 80% or more.
  • the thickness of the anode is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 1000 nm or less, preferably about 500 nm or less.
  • the thickness of the anode 2 is arbitrary, and the anode 2 may be the same as the substrate 1. Furthermore, it is also possible to laminate different conductive materials on the anode 2 described above.
  • the surface of the anode is treated with ultraviolet (UV) / ozone, oxygen plasma, or argon plasma for the purpose of removing impurities adhering to the anode and adjusting the ionization potential to improve hole injection. Is preferred.
  • the hole injection layer 3 is a layer that transports holes from the anode 2 to the light emitting layer 5 and is usually formed on the anode 2.
  • the method for forming the hole injection layer 3 according to the present invention may be a vacuum deposition method or a wet film formation method, and is not particularly limited, but the hole injection layer 3 is formed by a wet film formation method from the viewpoint of reducing dark spots. It is preferable.
  • the thickness of the hole injection layer 3 is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 1000 nm or less, preferably 500 nm or less.
  • the material for forming the hole injection layer 3 is usually mixed with an appropriate solvent (hole injection layer solvent) to form a film-forming composition (positive A composition for forming a hole injection layer), and applying the composition for forming a hole injection layer on a layer (usually an anode) corresponding to the lower layer of the hole injection layer 3 by an appropriate technique.
  • the hole injection layer 3 is formed by coating and drying.
  • the composition for forming a hole injection layer usually contains a hole transporting compound and a solvent as a constituent material of the hole injection layer.
  • the hole transporting compound is a compound having a hole transporting property that is usually used in a hole injection layer of an organic electroluminescence device, and may be a polymer compound or the like, a monomer or the like. Although it may be a low molecular weight compound, it is preferably a high molecular weight compound.
  • the hole transporting compound is preferably a compound having an ionization potential of 4.5 eV to 6.0 eV from the viewpoint of a charge injection barrier from the anode 2 to the hole injection layer 3.
  • hole transporting compounds include aromatic amine derivatives, phthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, oligothiophene derivatives, polythiophene derivatives, benzylphenyl derivatives, compounds in which tertiary amines are linked by a fluorene group, hydrazone derivatives, silazane derivatives, silanamines Derivatives, phosphamine derivatives, quinacridone derivatives, polyaniline derivatives, polypyrrole derivatives, polyphenylene vinylene derivatives, polythienylene vinylene derivatives, polyquinoline derivatives, polyquinoxaline derivatives, carbon and the like.
  • the derivative includes, for example, an aromatic amine derivative, and includes an aromatic amine itself and a compound having an aromatic amine as a main skeleton. It may be a mer.
  • the hole transporting compound used as the material for the hole injection layer 3 may contain any one of these compounds alone, or may contain two or more. In the case of containing two or more kinds of hole transporting compounds, the combination is arbitrary, but one or more kinds of aromatic tertiary amine polymer compounds and one or two kinds of other hole transporting compounds. It is preferable to use the above in combination.
  • an aromatic amine compound is preferable from the viewpoint of amorphousness and visible light transmittance, and an aromatic tertiary amine compound is particularly preferable.
  • the aromatic tertiary amine compound is a compound having an aromatic tertiary amine structure, and includes a compound having a group derived from an aromatic tertiary amine.
  • the type of the aromatic tertiary amine compound is not particularly limited, but from the viewpoint of uniform light emission due to the surface smoothing effect, a polymer compound having a weight average molecular weight of 1,000 or more and 1,000,000 or less (a polymerizable compound in which repeating units are linked) is further included. preferable.
  • a polymer compound having a weight average molecular weight of 1,000 or more and 1,000,000 or less a polymerizable compound in which repeating units are linked
  • the aromatic tertiary amine polymer compound include a polymer compound having a repeating unit represented by the following formula (IV).
  • Ar 51 and Ar 52 each independently represent an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
  • Ar 53 to Ar 55 each independently represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
  • Ar 56 to Ar 66 each independently represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
  • R 111 and R 112 each independently represents a hydrogen atom or an arbitrary substituent.
  • aromatic hydrocarbon group and aromatic heterocyclic group of Ar 51 to Ar 66 benzene having two free valences from the viewpoint of the solubility, heat resistance, hole injection / transport properties of the polymer compound A ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, a thiophene ring and a pyridine ring are preferable, and a benzene ring and a naphthalene ring having two free valences are more preferable.
  • the aromatic hydrocarbon group and aromatic heterocyclic group of Ar 51 to Ar 66 may further have a substituent.
  • the molecular weight of the substituent is usually 400 or less, preferably about 250 or less.
  • an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aromatic hydrocarbon group, an aromatic heterocyclic group and the like are preferable.
  • R 111 and R 112 are optional substituents
  • substituents include alkyl groups, alkenyl groups, alkoxy groups, silyl groups, siloxy groups, aromatic hydrocarbon groups, aromatic heterocyclic groups, and the like.
  • a hole transporting compound a conductive polymer (PEDOT / PSS) obtained by polymerizing 3,4-ethylenedioxythiophene (3,4-ethylenedioxythiophene), a polythiophene derivative, in high molecular weight polystyrene sulfonic acid.
  • PEDOT / PSS conductive polymer obtained by polymerizing 3,4-ethylenedioxythiophene (3,4-ethylenedioxythiophene), a polythiophene derivative, in high molecular weight polystyrene sulfonic acid.
  • the end of this polymer may be capped with methacrylate or the like.
  • the hole transporting compound a compound having an insolubilizing group described in the section “Hole transporting layer” described later may be used.
  • the film forming method is the same.
  • the concentration of the hole transporting compound in the composition for forming a hole injection layer is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 0.01% by weight or more, preferably in terms of film thickness uniformity. Is 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, and usually 70% by weight or less, preferably 60% by weight or less, more preferably 50% by weight or less. If this concentration is too high, film thickness unevenness may occur, and if it is too low, defects may occur in the formed hole injection layer.
  • the composition for forming a hole injection layer preferably contains an electron accepting compound as a constituent material of the hole injection layer.
  • the electron-accepting compound is preferably a compound having an oxidizing power and the ability to accept one electron from the above-described hole transporting compound, specifically, a compound having an electron affinity of 4 eV or more is preferable, and 5 eV or more. More preferred is a compound that is
  • electron-accepting compounds include triarylboron compounds, metal halides, Lewis acids, organic acids, onium salts, salts of arylamines and metal halides, and salts of arylamines and Lewis acids.
  • examples thereof include one or more compounds selected from the group. More specifically, high-valent inorganic compounds such as iron (III) chloride (Japanese Patent Laid-Open No. 11-251067), ammonium peroxodisulfate; cyano compounds such as tetracyanoethylene, tris (pentafluorophenyl) borane (Japanese Unexamined Patent Publication No.
  • These electron accepting compounds can improve the conductivity of the hole injection layer by oxidizing the hole transporting compound.
  • the content of the electron-accepting compound in the hole-injecting layer or the composition for forming a hole-injecting layer with respect to the hole-transporting compound is usually 0.1 mol% or more, preferably 1 mol% or more. However, it is usually 100 mol% or less, preferably 40 mol% or less.
  • At least one of the solvents of the composition for forming a hole injection layer used in the wet film formation method is preferably a compound that can dissolve the constituent material of the hole injection layer.
  • the boiling point of this solvent is usually 110 ° C. or higher, preferably 140 ° C. or higher, particularly 200 ° C. or higher, usually 400 ° C. or lower, and preferably 300 ° C. or lower. If the boiling point of the solvent is too low, the drying speed is too high and the film quality may be deteriorated. Further, if the boiling point of the solvent is too high, it is necessary to increase the temperature of the drying process, which may adversely affect other layers and the substrate.
  • solvent examples include ether solvents, ester solvents, aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents, and the like.
  • ether solvents include aliphatic ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate (PGMEA); 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, anisole , Aromatic ethers such as phenetole, 2-methoxytoluene, 3-methoxytoluene, 4-methoxytoluene, 2,3-dimethylanisole, 2,4-dimethylanisole, and the like.
  • aliphatic ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate (PGMEA); 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, anisole , Aromatic ethers such as phenetole, 2-methoxytoluene, 3-methoxytoluene, 4-
  • ester solvent examples include aromatic esters such as phenyl acetate, phenyl propionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, and n-butyl benzoate.
  • aromatic hydrocarbon solvent examples include toluene, xylene, cyclohexylbenzene, 3-isopropylpropylphenyl, 1,2,3,4-tetramethylbenzene, 1,4-diisopropylbenzene, cyclohexylbenzene, and methylnaphthalene.
  • amide solvent examples include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and the like.
  • dimethyl sulfoxide and the like can also be used. These solvent may use only 1 type and may use 2 or more types by arbitrary combinations and a ratio.
  • the composition After preparing the composition for forming the hole injection layer, the composition is applied on the layer corresponding to the lower layer of the hole injection layer 3 (usually the anode 2) by wet film formation, and dried.
  • the hole injection layer 3 is formed.
  • the temperature in the coating step is preferably 10 ° C. or higher, and preferably 50 ° C. or lower in order to prevent film loss due to the formation of crystals in the composition.
  • coating process is not limited unless the effect of this invention is impaired remarkably, it is 0.01 ppm or more normally, and usually 80% or less.
  • the film of the composition for forming a hole injection layer is usually dried by heating or the like.
  • the heating means used in the heating step include a clean oven and a hot plate.
  • the heating temperature in the heating step is preferably heated at a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent used in the composition for forming a hole injection layer as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • at least one type is preferably heated at a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent.
  • the heating step is preferably performed at 120 ° C or higher, preferably 410 ° C or lower.
  • the heating time is not limited as long as the heating temperature is equal to or higher than the boiling point of the solvent of the composition for forming the hole injection layer and sufficient insolubilization of the coating film does not occur, but preferably 10 seconds or more, 180 minutes or less. If the heating time is too long, the components of the other layers tend to diffuse, and if it is too short, the hole injection layer tends to be inhomogeneous. Heating may be performed in two steps.
  • the hole injection layer 3 is formed by vacuum deposition
  • one or more of the constituent materials of the hole injection layer 3 are placed in a vacuum vessel.
  • the crucibles installed (in case of using two or more materials, put them in each crucible), evacuate the inside of the vacuum vessel to about 10 -4 Pa with a suitable vacuum pump, then heat the crucible (two types When using the above materials, heat each crucible) and control the evaporation amount to evaporate (when using two or more materials, control each evaporation amount independently) and face the crucible
  • the hole injection layer 3 is formed on the anode 2 of the substrate placed on the substrate.
  • the hole injection layer 3 can also be formed by putting those mixtures into a crucible, heating and evaporating.
  • the degree of vacuum at the time of vapor deposition is not limited as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but usually 0.1 ⁇ 10 ⁇ 6 Torr (0.13 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa) or more, usually 9.0 ⁇ 10 ⁇ 6 Torr. (12.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa) or less.
  • the deposition rate is not limited as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 0.1 ⁇ / second or more and usually 5.0 ⁇ / second or less.
  • Hole transport layer 4 is formed on the hole injection layer 3 when there is a hole injection layer and on the anode 2 when there is no hole injection layer 3. Can do.
  • the organic electroluminescent device of the present invention may have a configuration in which the hole transport layer is omitted.
  • the formation method of the hole transport layer 4 may be a vacuum deposition method or a wet film formation method, and is not particularly limited. However, the hole transport layer 4 is preferably formed by a wet film formation method from the viewpoint of reducing dark spots.
  • the material forming the hole transport layer 4 is preferably a material having high hole transportability and capable of efficiently transporting injected holes. Therefore, it is preferable that the ionization potential is small, the transparency to visible light is high, the hole mobility is large, the stability is high, and impurities that become traps are not easily generated during manufacturing or use. In many cases, it is preferable not to quench the light emitted from the light emitting layer 5 or to form an exciplex with the light emitting layer 5 to reduce the efficiency because it is in contact with the light emitting layer 5.
  • Such a material for the hole transport layer 4 may be any material conventionally used as a constituent material for the hole transport layer.
  • the hole transport property used for the hole injection layer 3 described above. What was illustrated as a compound is mentioned.
  • polyvinylcarbazole derivatives polyarylamine derivatives, polyvinyltriphenylamine derivatives, polyfluorene derivatives, polyarylene derivatives, polyarylene ether sulfone derivatives containing tetraphenylbenzidine, polyarylene vinylene derivatives, polysiloxane derivatives, polythiophenes Derivatives, poly (p-phenylene vinylene) derivatives, and the like.
  • These may be any of an alternating copolymer, a random polymer, a block polymer, or a graft copolymer. Further, it may be a polymer having a branched main chain and three or more terminal portions, or a so-called dendrimer. Of these, polyarylamine derivatives and polyarylene derivatives are preferred.
  • the polyarylamine derivative is preferably a polymer containing a repeating unit represented by the following formula (V).
  • a polymer composed of a repeating unit represented by the following formula (V) is preferable.
  • Ar a or Ar b may be different in each repeating unit.
  • Ar a and Ar b each independently represents an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
  • 6-membered monocyclic ring or 2-5 condensed ring having 1 or 2 free valences such as a ring, a benzpyrene ring, a chrysene ring, a triphenylene ring, an acenaphthene ring, a fluoranthene ring, a fluorene ring, and the like are groups in which two or more rings are linked by a direct bond.
  • Ar a and Ar b are each independently a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, triphenylene having 1 or 2 free valences from the viewpoint of solubility and heat resistance in an organic solvent.
  • benzene, biphenyl and fluorene having one or two free valences are preferred.
  • Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon group and aromatic heterocyclic group in Ar a and Ar b may have include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, and a dialkyl.
  • Examples thereof include an amino group, a diarylamino group, an acyl group, a halogen atom, a haloalkyl group, an alkylthio group, an arylthio group, a silyl group, a siloxy group, a cyano group, an aromatic hydrocarbon ring group, and an aromatic heterocyclic group.
  • an arylene group such as an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent exemplified as Ar a or Ar b in the formula (V) is used as its repeating unit.
  • the polymer which has is mentioned.
  • R a , R b , R c and R d are each independently an alkyl group, alkoxy group, phenylalkyl group, phenylalkoxy group, phenyl group, phenoxy group, alkylphenyl group, alkoxyphenyl.
  • a group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, or a carboxy group, v and w each independently represent an integer of 0 to 3.
  • v or w is 2 or more, a plurality of groups included in one molecule R a or R b may be the same or different, and adjacent R a or R b may form a ring.
  • R e and R f are each independently the same as R a , R b , R c or R d in formula (VI).
  • X and y are each independently 0 Represents an integer of ⁇ 3.
  • x or y is 2 or more, a plurality of R e and R f contained in one molecule may be the same or different, and adjacent R e or R f A ring may be formed.
  • Z represents an atom or a group of atoms constituting a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • Z examples include —O—, —BR—, —NR—, —SiR 2 —, —PR—, —SR—, —CR 2 — or a group formed by bonding thereof.
  • R represents a hydrogen atom or an arbitrary organic group.
  • the organic group in the present invention is a group containing at least one carbon atom.
  • the polyarylene derivative preferably has a repeating unit represented by the following formula (VIII) in addition to the repeating unit consisting of the formula (VI) and / or the formula (VII).
  • Ar c to Ar j each independently represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group.
  • ⁇ and ⁇ are each independently Represents 0 or 1)
  • Ar c to Ar j are the same as Ar a and Ar b in the formula (V).
  • a composition for forming a hole transport layer is prepared in the same manner as the formation of the hole injection layer 3 and then heated and dried after the wet film formation. .
  • the composition for forming a hole transport layer contains a solvent in addition to the above-described hole transport compound.
  • the solvent used is the same as that used for the composition for forming a hole injection layer.
  • the film forming conditions, heat drying conditions, and the like are the same as in the case of forming the hole injection layer 3. In the case where the hole transport layer is formed by the vacuum deposition method, the film forming conditions are the same as those in the case of forming the hole injection layer 3.
  • the hole transport layer 4 may contain various light emitting materials, electron transport compounds, binder resins, coating property improving agents, and the like in addition to the hole transport compound.
  • the hole transport layer 4 is also preferably a layer formed by insolubilizing a compound having an insolubilizing group (hereinafter referred to as “insolubilizing compound”) from the viewpoint of heat resistance or film formability.
  • the insolubilizing compound is a compound having an insolubilizing group, and forms an insolubilizing polymer by insolubilization.
  • the insolubilizing group is a group that reacts by irradiation with heat and / or active energy rays, and is a group having an effect of lowering the solubility in an organic solvent or water after the reaction than before the reaction.
  • the insolubilizing group is preferably a leaving group or a crosslinkable group.
  • the leaving group refers to a group that dissociates from a bonded aromatic hydrocarbon ring at 70 ° C. or more and is soluble in a solvent.
  • being soluble in a solvent means that the compound is dissolved in toluene at 0.1% by weight or more at room temperature in a state before reacting by irradiation with heat and / or active energy rays.
  • the solubility in toluene is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more.
  • the leaving group is preferably a group that is thermally dissociated without forming a polar group on the aromatic hydrocarbon ring side, and more preferably a group that is thermally dissociated by a reverse Diels-Alder reaction. Furthermore, it is preferably a group that thermally dissociates at 100 ° C. or higher, and preferably a group that thermally dissociates at 300 ° C. or lower.
  • crosslinkable group examples include groups derived from cyclic ethers such as oxetane and epoxy; groups derived from unsaturated double bonds such as vinyl group, trifluorovinyl group, styryl group, acrylic group, methacryloyl and cinnamoyl; Examples include groups derived from benzocyclobutane.
  • the insolubilizing compound may be any of a monomer, an oligomer and a polymer.
  • the insolubilizing compound may have only 1 type, and may have 2 or more types by arbitrary combinations and ratios.
  • a hole transporting compound having a crosslinkable group is preferably used.
  • hole transporting compounds include nitrogen-containing aromatic compound derivatives such as pyridine derivatives, pyrazine derivatives, pyrimidine derivatives, triazine derivatives, quinoline derivatives, phenanthroline derivatives, carbazole derivatives, phthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives; triphenylamine derivatives Silole derivatives; oligothiophene derivatives, condensed polycyclic aromatic derivatives, metal complexes and the like.
  • nitrogen-containing aromatic derivatives such as pyridine derivatives, pyrazine derivatives, pyrimidine derivatives, triazine derivatives, quinoline derivatives, phenanthroline derivatives, carbazole derivatives; triphenylamine derivatives, silole derivatives, condensed polycyclic aromatic derivatives, metal complexes, etc.
  • triphenylamine derivatives particularly preferred are triphenylamine derivatives.
  • a composition for forming a hole transporting layer in which the insolubilizing compound is dissolved or dispersed in a solvent is prepared and formed by wet film formation. Insolubilize.
  • composition for forming a hole transport layer may further contain an applicability improver such as a leveling agent and an antifoaming agent; an electron accepting compound; a binder resin and the like.
  • the insoluble compound is usually 0.01% by weight or more, preferably 0.05% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, usually 50% by weight or less, preferably 20%. It is contained in an amount of not more than wt%, more preferably not more than 10 wt%.
  • the insolubilizing compound After forming a composition for forming a hole transport layer containing an insolubilizing compound at such a concentration on the lower layer (usually the hole injection layer 3), the insolubilizing compound is heated and / or irradiated with active energy such as light. Insolubilize.
  • the conditions such as temperature and humidity during film formation are the same as those during the wet film formation of the hole injection layer 3.
  • the heating method after film formation is not particularly limited. As heating temperature conditions, it is 120 degreeC or more normally, Preferably it is 400 degrees C or less.
  • the heating time is usually 1 minute or longer, preferably 24 hours or shorter.
  • the heating means is not particularly limited, and means such as placing a laminated body having a deposited layer on a hot plate or heating in an oven is used. For example, conditions such as heating on a hot plate at 120 ° C. or more for 1 minute or more can be used.
  • the film thickness of the hole transport layer 4 thus formed is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 300 nm or less, preferably 100 nm or less.
  • the light-emitting layer 5 is usually provided on the hole transport layer 4.
  • the light-emitting layer 5 was excited by recombination of holes injected from the anode 2 through the hole injection layer 3 and electrons injected from the cathode 9 through the electron transport layer 7 between the electrodes to which an electric field was applied. , which is the main light-emitting layer.
  • the light emitting layer 5 preferably contains a light emitting material (dopant) and one or more host materials, and the light emitting layer 5 more preferably contains the compound group ⁇ of the present invention.
  • the light emitting layer 5 may be formed by a vacuum deposition method, but is particularly preferably a layer produced by a wet film forming method using the composition for organic electroluminescent elements of the present invention.
  • the wet film forming method is, as described above, a composition containing a solvent, spin coating method, dip coating method, die coating method, bar coating method, blade coating method, roll coating method, spray coating method, capillary coating.
  • This method is a wet film formation method such as a method, an ink jet method, a screen printing method, a gravure printing method, or a flexographic printing method.
  • the light emitting layer 5 may contain other materials and components as long as the performance of the present invention is not impaired.
  • the thinner the film thickness between the electrodes the larger the effective electric field, so that the injected current increases, so the driving voltage decreases.
  • the driving voltage of the organic electroluminescence device decreases when the total film thickness between the electrodes is thin, but if it is too thin, a short circuit occurs due to the protrusion caused by the electrode such as ITO. Necessary.
  • the light emitting layer 5 and other organic materials such as the hole injection layer 3 and the electron transport layer 7 are used.
  • the total film thickness combined with the layer is usually 30 nm or more, preferably 50 nm or more, more preferably 100 nm or more, usually 1000 nm or less, preferably 500 nm or less, and more preferably 300 nm or less.
  • the conductivity of the hole injection layer 3 other than the light emitting layer 5 and the electron injection layer 8 described later is high, the amount of charge injected into the light emitting layer 5 increases. It is possible to reduce the driving voltage while increasing the thickness to reduce the thickness of the light-emitting layer 5 and maintaining the total thickness to some extent.
  • the film thickness of the light emitting layer 5 is usually 10 nm or more, preferably 20 nm or more, and usually 300 nm or less, preferably 200 nm or less.
  • the thickness of the light emitting layer 5 is usually 30 nm or more, preferably 50 nm or more, usually 500 nm or less, preferably 300 nm or less. is there.
  • the hole blocking layer 6 is laminated on the light emitting layer 5 so as to be in contact with the cathode side interface of the light emitting layer 5.
  • the hole blocking layer 6 has a function of confining holes and electrons in the light emitting layer 5 and improving luminous efficiency. That is, the hole blocking layer 6 is generated by increasing the recombination probability with electrons in the light emitting layer 5 by blocking the holes moving from the light emitting layer 5 from reaching the electron transport layer 7.
  • the physical properties required for the material constituting the hole blocking layer 6 include high electron mobility, low hole mobility, a large energy gap (difference between HOMO and LUMO), and excited triplet level (T1). Is high.
  • Examples of the hole blocking layer material satisfying such conditions include bis (2-methyl-8-quinolinolato) (phenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (triphenylsilanolato) aluminum, and the like.
  • Ligand complexes, metal complexes such as bis (2-methyl-8-quinolato) aluminum- ⁇ -oxo-bis- (2-methyl-8-quinolato) aluminum binuclear metal complexes, and styryl compounds such as distyrylbiphenyl derivatives ( JP-A-11-242996), triazole derivatives such as 3- (4-biphenylyl) -4-phenyl-5 (4-tert-butylphenyl) -1,2,4-triazole (Japanese Patent 7-41759), phenanthroline derivatives such as bathocuproine (Japanese Patent Laid-Open No. 10-79297) It is below.
  • the hole blocking material is usually 0.3 nm or more, preferably 0.5 nm or more, and usually 100 nm or less, preferably 50 nm or less.
  • the hole blocking layer 6 can also be formed by the same method as the hole injection layer 3, but usually a vacuum deposition method is used.
  • the electron transport layer 7 is provided between the hole injection layer 6 and the electron injection layer 8 for the purpose of further improving the light emission efficiency of the device.
  • the electron transport layer 7 is formed of a compound that can efficiently transport electrons injected from the cathode 9 between electrodes to which an electric field is applied in the direction of the light emitting layer 5.
  • the electron transporting compound used for the electron transport layer 7 the electron injection efficiency from the cathode 9 or the electron injection layer 8 is high, and the injected electrons can be efficiently transported with high electron mobility. It must be a compound.
  • Metal complexes such as aluminum complexes of 8-hydroxyquinoline (Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-194393), metal complexes of 10-hydroxybenzo [h] quinoline, oxadiazole derivatives Distyrylbiphenyl derivatives, silole derivatives, 3- or 5-hydroxyflavone metal complexes, benzoxazole metal complexes, benzothiazole metal complexes, trisbenzimidazolylbenzene (US Pat. No.
  • the lower limit of the thickness of the electron transport layer 7 is usually 1 nm, preferably about 5 nm, and the upper limit is usually about 300 nm, preferably about 100 nm.
  • the electron transport layer 7 is formed by a wet film formation method or a vacuum deposition method in the same manner as the hole injection layer 3, but usually a vacuum deposition method is used.
  • the electron injection layer 8 serves to efficiently inject electrons injected from the cathode 9 into the light emitting layer 5.
  • the material for forming the electron injection layer 8 is preferably a metal having a low work function, and alkali metals such as sodium and cesium, and alkaline earth metals such as barium and calcium are used.
  • the thickness of the electron injection layer 8 is preferably 0.1 to 5 nm.
  • an ultra-thin insulating film such as LiF, MgF 2 , Li 2 O, Cs 2 CO 3 at the interface between the cathode 9 and the electron transport layer 7 also improves the efficiency of the device.
  • an organic electron transport material represented by a metal complex such as a nitrogen-containing heterocyclic compound such as bathophenanthroline or an aluminum complex of 8-hydroxyquinoline is doped with an alkali metal such as sodium, potassium, cesium, lithium, or rubidium ( Described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 10-270171, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-1000047, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-1000048, and the like, thereby improving electron injection / transport properties and achieving excellent film quality. It is preferable because it becomes possible.
  • the film thickness in this case is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 200 nm or less, preferably 100 nm or less.
  • the electron injection layer 8 is formed by a wet film forming method or a vacuum evaporation method in the same manner as the light emitting layer 5.
  • the evaporation source is put into a crucible or metal boat installed in a vacuum vessel, and the inside of the vacuum vessel is evacuated to about 10 ⁇ 4 Pa with an appropriate vacuum pump, and then the crucible or metal boat is attached. Evaporate by heating to form an electron injection layer on the substrate placed facing the crucible or metal boat.
  • the alkali metal is deposited using an alkali metal dispenser in which nichrome is filled with an alkali metal chromate and a reducing agent. By heating the dispenser in a vacuum container, the alkali metal chromate is reduced and the alkali metal is evaporated.
  • the organic electron transport material and alkali metal are co-evaporated, the organic electron transport material is put in a crucible installed in a vacuum vessel, and the inside of the vacuum vessel is evacuated to about 10 ⁇ 4 Pa with an appropriate vacuum pump. Each crucible and dispenser are simultaneously heated and evaporated to form an electron injection layer on the substrate placed facing the crucible and dispenser.
  • the co-evaporation is uniformly performed in the film thickness direction of the electron injection layer 8, but there may be a concentration distribution in the film thickness direction.
  • the cathode 9 plays a role of injecting electrons into a layer on the light emitting layer side (such as the electron injection layer 8 or the light emitting layer 5).
  • the material used for the cathode 9 can be the material used for the anode 2, but a metal having a low work function is preferable for efficient electron injection, and tin, magnesium, indium, calcium, A suitable metal such as aluminum or silver or an alloy thereof is used. Specific examples include low work function alloy electrodes such as magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, and aluminum-lithium alloy.
  • the film thickness of the cathode 9 is usually the same as that of the anode 2.
  • a metal layer having a high work function and stable to the atmosphere increases the stability of the device.
  • metals such as aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, platinum are used.
  • the hole blocking layer 8 it is also effective to provide an electron blocking layer between the hole transport layer 4 and the light emitting layer 5.
  • the electron blocking layer prevents electrons moving from the light emitting layer 5 from reaching the hole transport layer 4, thereby increasing the recombination probability with holes in the light emitting layer 5, and generating generated excitons.
  • the characteristics required for the electron blocking layer include high hole transportability, a large energy gap (difference between HOMO and LUMO), and a high excited triplet level (T1).
  • the electron blocking layer is also formed by a wet film forming method because the device manufacturing becomes easy.
  • the electron blocking layer also has wet film formation compatibility.
  • a copolymer of dioctylfluorene and triphenylamine typified by F8-TFB (International Publication No. 2004/084260).
  • the organic electroluminescent element of the present invention can be provided between two substrates, at least one of which is highly transparent.
  • a structure in which a plurality of layers shown in FIG. 1 are stacked may be employed.
  • a structure in which a plurality of light emitting units are stacked instead of the interface layer between the steps (between the light emitting units) (two layers when the anode is ITO and the cathode is Al), for example, V 2 O 5 or the like is used as the charge generation layer to form a barrier between the steps. From the viewpoint of luminous efficiency and driving voltage.
  • the present invention can be applied to any of organic electroluminescent elements, a single element, an element having a structure arranged in an array, and a structure in which an anode and a cathode are arranged in an XY matrix.
  • the display device and the illumination device of the present invention use the organic electroluminescent element of the present invention as described above.
  • the display device and the illumination device of the present invention can be obtained by the method described in “Organic EL display” (Ohm, Inc., August 20, 2004, luminescence, Shizuka Tokito, Chiba Yasada, Hideyuki Murata). Can be formed.
  • Arylboronic acid pinacolato ester (1.80 g) was added, and the mixture was further heated under reflux for 1 hour and a half, and then further added with arylboronic acid pinacolato ester (0.40 g), and further heated under reflux for 30 minutes. went. After returning to room temperature, suction filtration was performed, and the precipitate was collected by filtration to obtain Intermediate 9 as a crude product (9.33 g).
  • Toluene (40 mL) was added to dibromochrysene (3.20 g, 8.29 mmol), intermediate 20 (5.09 g, 18.2 mmol) and t-BuONa (5.25 g, 54.68 mmol) under a nitrogen atmosphere.
  • To a container of ( 2 ) take a solution of Pd (dba) 2 CHCl 3 (258 mg, 0.25 mmol) in toluene (10 mL) under a nitrogen atmosphere, add tri-t-butylphosphine (0.30 g, 1.49 mmol), and add 50 The mixture was heated to 0 ° C. and stirred as it was for 40 minutes.
  • Toluene (450 mL) was added to dibromochrysene (8.79 g, 22.8 mmol), intermediate 22 (10.9 g, 43.4 mmol) and t-BuONa (12.5 g, 130 mmol), and nitrogen substitution was performed three times. .
  • a solution of Pd (dba) 2 CHCl 3 (449 mg, 0.43 mmol) in toluene (10 mL) was taken and replaced with nitrogen three times, followed by tri-t-butylphosphine (702 mg, 3.47 mmol). The mixture was heated to 60 ° C. and stirred as it was for 30 minutes.
  • Bis (4-bromophenyl) amine (25.0 g, 75.5 mmol) and carbazolylphenylboronic acid (46.1 g, 161 mmol) were added to a toluene / ethanol mixed solution (2: 1, 300 mL), an aqueous sodium carbonate solution ( 2.0M, 100 mL) was added, and nitrogen bubbling was performed at 60 ° C. for 15 minutes.
  • Pd (PPh 3 ) 4 (880 mg, 0.77 mmol) was added thereto, followed by stirring for 3 and a half hours while heating to reflux.
  • a toluene (50 mL) solution of Pd (dba) 2 CHCl 3 (780 mg, 0.85 mmol) was taken, and after bubbling with nitrogen for 10 minutes, tri-t-butylphosphine (1.0 g, 5. 1 mmol) was added and heated to 50 ° C. with nitrogen bubbling and stirred for 40 minutes.
  • Example 1 In a brown sample bottle, weigh 2.5 mg of compound (HA-3) and 2.5 mg of compound (HA-41), add cyclohexylbenzene to 415 mg, and then use a hot plate. The mixture was heated to 120 ° C. to completely dissolve the compound (HA-3) and the compound (HA-41), and 1: 1 of the compound (HA-3) and the compound (HA-41) A composition (solid content concentration: 1.2% by weight) containing a mixture (compound group ⁇ ) was prepared. At this time, the compound (HA-3) having a small number of aromatic ring groups corresponds to the compound ⁇ 1. The prepared composition was placed in a dark place at room temperature of about 15 to 20 ° C., and the time until a solid precipitated was measured. The solid was visually confirmed using a 10-fold magnifier, and the results are summarized in Table 2.
  • Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 7 The composition was prepared at the same solid content concentration as in Example 1, except that the compound (HA-3) and the compound (HA-41) in Example 1 were replaced with the compounds and compositions shown in Table 2. The time until the solid was precipitated was measured. The solid was visually confirmed using a 10-fold magnifier, and the results are summarized in Table 2. HA-6 and HA-11 were obtained by referring to the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-188493.
  • Example 14 In a brown sample bottle, compound group ⁇ (a 1: 1 mixture of compound (HA-3) and compound (HA-41)), compound (HE-23), and the following compound (L-1) A containing composition was prepared.
  • the composition can be used as a coating solution for a green light emitting layer in an organic electroluminescent device.
  • An organic electroluminescent element was produced using the composition which stored this composition for one week.
  • HE-23 and L-1 were prepared by the methods disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2010-206191 and 2010-202644, respectively.
  • the organic electroluminescent element was produced by the method shown below.
  • ⁇ Production of organic electroluminescence device> An indium tin oxide (ITO) transparent conductive film deposited on a glass substrate 1 to a thickness of 70 nm (manufactured by Geomatic Co., Ltd., sputtered film) using ordinary photolithography technology and hydrochloric acid etching Then, the anode 2 was formed by patterning into stripes having a width of 2 mm. The patterned ITO substrate is cleaned in the order of ultrasonic cleaning with an aqueous surfactant solution, water cleaning with ultrapure water, ultrasonic cleaning with ultrapure water, and water cleaning with ultrapure water, followed by drying with compressed air, and finally UV irradiation. Ozone cleaning was performed. This ITO functions as the transparent electrode 2.
  • ITO indium tin oxide
  • an arylamine polymer represented by the following structural formula (P-1), 4-isopropyl-4′-methyldiphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and ethyl benzoate represented by the structural formula (A-10) are contained.
  • a coating solution for forming a hole injection layer was prepared. This coating solution was formed on the anode by spin coating under the following conditions to obtain a hole injection layer 3 having a thickness of 409 nm.
  • a coating solution for forming a hole transport layer containing the compound (P-2) having the structure shown below is prepared, and film formation is performed by spin coating under the following conditions, followed by polymerization by heating. A 10 nm hole transport layer 4 was formed.
  • the substrate on which the light emitting layer has been formed is transferred into a vacuum vapor deposition apparatus, evacuated until the degree of vacuum in the apparatus becomes 2.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, and then the compound (HA-6)
  • the vapor deposition rate was controlled in the range of 0.8 to 1.2 liters / second by a vacuum vapor deposition method and was laminated on the light emitting layer to obtain a hole blocking layer 6 having a thickness of 10 nm.
  • an organic compound (Alq 3 ) having the structure shown below is deposited on the hole blocking layer 6 by controlling the deposition rate within a range of 0.8 to 1.2 liters / second by a vacuum deposition method.
  • An electron transport layer 7 having a thickness of 20 nm was formed.
  • the element on which vapor deposition up to the electron transport layer 7 has been taken out is once taken out and placed in another vapor deposition apparatus, and a 2 mm wide striped shadow mask is orthogonal to the ITO stripe of the anode 2 as a mask for cathode vapor deposition.
  • the device was in close contact with the device and evacuated until the degree of vacuum in the apparatus was 2.3 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less.
  • lithium fluoride (LiF) was first formed on the electron transport layer 7 at a deposition rate of 0.1 ⁇ / sec and a film thickness of 0.5 nm using a molybdenum boat.
  • the degree of vacuum at the time of vapor deposition was 2.6 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa.
  • aluminum was similarly heated as a cathode 9 by a molybdenum boat, and the deposition rate was controlled in the range of 1.0 to 4.9 liters / second to form an aluminum layer having a thickness of 80 nm.
  • the degree of vacuum at the time of vapor deposition was 2.6 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa.
  • the substrate temperature during the above two-layer deposition was kept at room temperature.
  • a photocurable resin 30Y-437 (manufactured by ThreeBond) is applied to the outer periphery of a 23 mm ⁇ 23 mm size glass plate with a width of about 1 mm, and a moisture getter sheet (manufactured by Dynic) is applied to the center.
  • a moisture getter sheet manufactured by Dynic
  • Example 14 In Example 14, the same composition as in Example 14 except that the compound (HA-3) and the compound (HA-41) constituting the compound group ⁇ were replaced with the compounds and compositions shown in Table 3. A product was prepared, and after one week, an organic electroluminescent device was prepared using the composition. This device emitted green light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 3.
  • Example 8 A composition was prepared in the same manner as in Example 14 except that the compound group ⁇ was replaced with the compound (HA-41) in Example 14, and the composition was used on the day of preparation to prepare an organic electroluminescent device. It was created. This device emitted green light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 3.
  • Example 17 In a brown sample bottle, compound group ⁇ (a 1: 1 mixture of compound (HA-15) and compound (HA-48)), compound (HE-63) and the following compound (L-2) A containing composition was prepared.
  • the composition can be used as a coating solution for a red light emitting layer in an organic electroluminescence device.
  • An organic electroluminescent device was produced by the method shown in Example 14 using a composition obtained by storing the composition for one week. This device emitted red light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 4.
  • HE-63 was prepared by the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-026237, and L-2 was prepared by the following method.
  • intermediate 28 (11.9 g, 6.22 mmol), sodium acetylacetonate (3.80 g, 31.0 mmol) and 2-ethoxyethanol (100 mL) were sequentially added, and the mixture was stirred at 135 ° C. for 9 hours. Thereafter, extraction with dichloromethane was performed, and the organic layer was washed with saturated brine, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was dissolved in dichloromethane and subjected to basic silica gel column chromatography to obtain Intermediate 29 (7.75 g, yield 61%) as a red solid.
  • Example 18 In Example 17, the same composition as in Example 17 except that the compound (HA-15) and the compound (HA-48) constituting the compound group ⁇ were replaced with the compounds and compositions shown in Table 4. A product was prepared, and after one week, an organic electroluminescent device was prepared using the composition. This device emitted red light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 4.
  • Example 9 A composition was prepared in the same manner as in Example 17 except that the compound group ⁇ was replaced with the compound (HA-15) in Example 17. It was created. This device emitted red light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 4.
  • Example 17 a composition was prepared in the same manner as in Example 17 except that the compound group ⁇ was a 1: 1 mixture of the compound (HA-15) and the following compound (H-1).
  • An organic electroluminescent device was prepared using the composition. This device emitted red light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 4.
  • the composition prepared according to the present invention has improved storage stability by suppressing the precipitation of crystals, and produced an organic electroluminescent device after storage for one week. Even in this case, it was found that there was no significant change in power efficiency as compared with the organic electroluminescent device prepared using the composition prepared on that day.
  • Example 19 In a brown sample bottle, 10.0 mg of compound (H-B-14) and 20.0 mg of compound (H-B-54) are weighed, diethylbenzene is added to make 860 mg, and then heated to 120 ° C. using a hot plate. Upon heating, compound (HB-14) and compound (HB-54) are completely dissolved, and a 1: 2 mixture of compound (HB-14) and compound (HB-54) (compound A composition (solid content concentration: 3.5% by weight) containing Group ⁇ ) was prepared. At this time, since the number of the aromatic ring groups of the both is the same, the compound (HB-14) is referred to as the compound ⁇ 1 here. The prepared composition was placed in a dark place at room temperature of about 15 to 20 ° C., and the time until a solid precipitated was measured. The solid was visually confirmed using a 10-fold magnifier, and the results are summarized in Table 5.
  • Example 20 to 22 and Comparative Examples 11 to 12 A composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the compound (HB-14) and the compound (HB-54) in Example 19 were replaced with the compounds, compositions and solvents shown in Table 5. The time until the solid precipitated was measured. The solid was visually confirmed using a 10-fold magnifier, and the results are summarized in Table 5.
  • Example 23 In a brown sample bottle, a composition containing compound group ⁇ (compound (HB-14), 1: 2 mixture of compound (HB-54)) and compound (LC-2) was prepared.
  • the composition can be used as a coating solution for a blue light emitting layer in an organic electroluminescence device.
  • An organic electroluminescent device was produced by the method shown in Example 14 using a composition obtained by storing the composition for one week. At this time, the thickness of the light emitting layer 5 was 45 nm. This device emitted blue light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 6.
  • LC-2 was prepared by the method disclosed in International Publication No. 2006/082705.
  • Example 13 A composition was prepared in the same manner as in Example 23, except that the compound group ⁇ was replaced with the compound (HB-14) in Example 23. Similarly, an organic electroluminescent element was prepared. This device emitted blue light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 6.
  • the composition prepared according to the present invention has improved storage stability by suppressing the precipitation of crystals, and when an organic electroluminescent device was prepared after storage for one week. However, it was found that there was no significant change in power efficiency as compared with an organic electroluminescent device prepared using the composition prepared on that day.
  • Example 24 In a brown sample bottle, 1.5 mg of compound (LC-3) and 1.5 mg of compound (LC-7) are weighed and added to 860 mg by adding cyclohexylbenzene, and then using a hot plate. The mixture was heated to 120 ° C. to completely dissolve the compound (LC-3) and the compound (LC-7), and 1: 1 of the compound (LC-3) and the compound (LC-7). A composition (solid content concentration: 0.35 wt%) containing a mixture (compound group ⁇ ) was prepared. At this time, since the number of the aromatic ring groups of both was the same, the compound (LC-3) was designated as compound ⁇ 1 here. The prepared composition was placed in a dark place at room temperature of about 15 to 20 ° C., and the time until a solid precipitated was measured. The solid was visually confirmed using a 10-fold magnifier, and the results are summarized in Table 7.
  • Example 14 A composition was prepared in the same manner as in Example 24 except that the compound group ⁇ was replaced with the compound (LC-3) in Example 24, and the time until the solid precipitated was measured. The solid was visually confirmed using a 10-fold magnifier, and the results are summarized in Table 7.
  • Example 25 A composition containing Compound Group ⁇ (a 1: 1 mixture of Compound (LC-3) and Compound (LC-7)) and Compound (HB-52) was prepared in a brown sample bottle.
  • the composition can be used as a coating solution for a blue light emitting layer in an organic electroluminescence device.
  • An organic electroluminescent element was produced by the method shown in Example 23 using the composition stored for one week. This device emitted blue light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 8.
  • H-B-52 was prepared by the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-100942.
  • Example 15 A composition was prepared in the same manner as in Example 25 except that the compound group ⁇ was replaced with the compounds (LC-3) and (LC-10) in Example 25.
  • An organic electroluminescent element was produced in the same manner as in Example 25 using the composition. This device emitted blue light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 8.
  • the composition prepared according to the present invention has improved storage stability by suppressing the precipitation of crystals, and power consumption in an organic electroluminescent device utilizing the material of the present invention. It turns out that efficiency is improving.
  • Example 26 In a brown sample bottle, 15.0 mg of compound (HE-33) and 15.0 mg of compound (HE-42) are weighed, and cyclohexylbenzene is added to make 625 mg. The mixture was heated to 120 ° C. to completely dissolve the compound (HE-33) and the compound (HE-42), and 1: 1 of the compound (HE-33) and the compound (HE-42). A composition (solid content concentration: 4.8 wt%) containing a mixture (compound group ⁇ ) was prepared. At this time, since the number of aromatic ring groups in the compound (HE-33) is small, the compound (HE-33) becomes the compound ⁇ 1. The prepared composition was placed in a dark place at room temperature of about 15 to 20 ° C., and the time until a solid precipitated was measured. The solid was visually confirmed using a 10-fold magnifier, and the results are summarized in Table 9.
  • Examples 27 to 33 Comparative Examples 16 to 19
  • a composition was prepared in the same manner as in Example 26 except that the compound group ⁇ was replaced with the compounds and compositions shown in Table 9 in Example 26, and the time until a solid precipitated was measured. The solid was visually confirmed using a 10-fold magnifier, and the results are summarized in Table 9.
  • the compounds listed in this table were prepared by the methods disclosed in any of the following documents.
  • Example 34 In a brown sample bottle, compound group ⁇ (a 1: 1: 2 mixture of compound (HE-33), compound (HE-22), compound (HE-77)), compound (HE— 23) and a composition containing compound (L-1) were prepared.
  • the composition can be used as a coating solution for a green light emitting layer in an organic electroluminescent device.
  • An organic electroluminescent device was produced by the method shown in Example 14 using a composition obtained by storing the composition for one week. This device emitted green light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 10.
  • Example 35 In Example 34, a composition was prepared as in Example 34, except that compound group ⁇ was replaced with a 1: 1 mixture of compound (HE-43) and compound (HE-77). One week later, an organic electroluminescent device was prepared using the composition. This device emitted green light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 10.
  • Example 34 In Example 34, except that the compound group ⁇ was replaced with the compounds shown in Table 10, a composition was prepared in the same manner as in Example 34, and an organic electroluminescent device was produced using the composition on the day of preparation. . This device emitted green light when a voltage was applied, and exhibited the characteristics shown in Table 10.
  • the composition prepared according to the present invention has improved storage stability by suppressing the precipitation of crystals, and when an organic electroluminescent device was prepared after storage for one week. However, it was found that there was no significant change in power efficiency as compared with the organic electroluminescent device prepared using the composition prepared on that day.

Abstract

　本発明は、組成物中の溶質の結晶析出を抑制することが可能であり、保存安定性に優れた有機電界発光素子用組成物を提供することを目的とする。また、該組成物を用いることにより、均一な層を形成することができ、長寿命で、駆動電圧が低く、且つ発光効率の高い有機電界発光素子を提供することを目的とする。複数の芳香環基が連結した構造を有し、かつ分子量３０００以下である、少なくとも２種以上の化合物から構成される化合物群α及び溶剤を含む有機電界発光素子用組成物であり、該化合物群αは、最も芳香環基の数が少ない化合物をα１と、特定の条件を満たす他の化合物αｎからなり、化合物α１と化合物αｎの共通する部分構造のうち、最も芳香環基数が多い構造を基本骨格とした場合、化合物α１の構造は，基本骨格と６０％以上一致しており、且つ化合物群αを構成する各々の化合物が１重量％以上混合されている、有機電界発光素子用組成物及びその用途とする。

Description

有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置
　本発明は、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置に関する。より詳しくは、固形分成分として骨格が類似した低分子化合物を少なくとも２種以上含有する組成物、該組成物を用いて湿式成膜法にて形成された層を有する有機電界発光素子、該有機電界発光素子を用いた表示装置および照明装置に関する。
　コダック社による蒸着法を用いた積層型の有機電界発光（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ：以下「ＥＬ」と略称する場合がある。）素子の発表以来、有機ＥＬディスプレイの開発が盛んに行なわれ、現在実用化されつつある。
　このような積層型有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に複数の有機層（発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層等）を積層して構成される。有機電界発光素子は自発光であるため、視野角が広く、視認性が高く、薄膜型であるため省スペースなどの観点からも注目されている。
　また、有機電界発光素子は従来実用に供されてきた発光ダイオードや冷陰管と異なり、面発光であることも大きな特徴である。この特徴を活用する用途として、照明器具や、カラーフィルターを使用したフルカラー表示装置におけるバックライト等がある。
　照明器具に有機電界発光素子を用いる場合、複数色の素子を発光させ混色することにより、所望の発光色を得ることが可能である。例えば、赤色、緑色及び青色の発光材料を用いた場合は白色の発光が可能となり、赤と緑の発光材料を用いた場合は、黄色の発光が可能となる。
　発光色を混色する方法の一つとして、複数色の発光材料を同一の発光層に含有させる方法がある。発光層の形成方法としては、真空蒸着法と湿式成膜法が挙げられる。
　真空蒸着法の場合、少なくとも赤、緑、青の発光材料と電荷輸送材料の計４種類の化合物を同時に蒸着しなければならない（例えば、特許文献１参照）。
　一方、湿式成膜法の場合、発光材料や電荷輸送材料を溶媒に溶解して使用するが、これらが低分子化合物である場合や、電荷輸送材料として高分子化合物を使用する場合（例えば、特許文献２参照）がある。
国際公開第２００６／０９３００７号 国際公開第２００６／００８９７６号
　しかしながら、真空蒸着法では、３種類以上の材料の蒸着条件をコントロールすることは非常に困難であるため、このような発光層を真空蒸着法で製造すると、素子製造の繰り返し再現性が悪くなる等の問題点がある。
　一方、湿式成膜法の場合、発光材料や電荷輸送材料が低分子化合物である場合は、溶解性が不十分であったり、会合が生じる場合があり、結晶の析出、得られた膜の白化や不均一化といった問題が発生する場合が多い。また、電荷輸送材料として高分子化合物を使用する場合は、高分子材料は分子量の制御が難しく、低分子化合物と比べて精製が困難であるため、例えば発光材料として燐光発光化合物を用いた場合に、発光効率の低下が起こるという問題点があった。
　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、少なくとも２種以上の化学構造が類似する低分子化合物を含む組成物は、保存安定性が高く、工業的使用に適しており、また該組成物を用いて形成された発光層をもつ有機電界発光素子は、駆動電圧が低く、発光効率の高いものであることを見出し、本発明の完成に至った。
　即ち、本発明の要旨は、下記（１）～（１７）に存する。
（１）有機電界発光素子用化合物群αおよび溶剤を含む、有機電界発光素子用組成物であって、
　前記化合物群αは、複数の芳香環基が連結した構造を有する、分子量３０００以下である、少なくとも２種以上の化合物から構成され、
　前記化合物群αは、最も芳香環基の数が少ない化合物をα１、および他の化合物αｎ（ｎは、２以上の任意の整数）からなり、化合物α１と化合物αｎの共通する部分構造のうち、最も芳香環基数が多い構造を基本骨格とした場合、
　化合物α１の構造は、基本骨格と６０％以上一致しており、
　且つ化合物群αを構成する各々の化合物がそれぞれ１重量％以上混合されている、有機電界発光素子用組成物。
（２）前記組成物中の全固形分に対する、前記化合物群αの割合が０．１～１００重量％である、上記（１）記載の有機電界発光素子用組成物。
（３）前記組成物中の溶剤の割合が１０重量％以上である、上記（１）又は（２）記載の有機電界発光素子用組成物。
（４）前記化合物群αに含まれる化合物がいずれも電荷輸送材料である、上記（１）～（３）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物。
（５）前記化合物群αに含まれる化合物が、いずれも下記一般式（Ａ）で表される化合物である、上記（１）～（４）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（上記一般式（Ａ）において、Ｈｅｔｅｒｏは、下記構造式（Ａ－１）、（Ａ－２）及び（Ａ－３）で表される３価の置換基のいずれかを表し、Ｘａ１、Ｘａ２、Ｙａ１、Ｙａ２、Ｚａ１及びＺａ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘａ３、Ｙａ３及びＺａ３は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、ｇ、ｈ、ｊ、ｋ、ｍおよびｎは０以上の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（６）前記一般式（Ａ）で表される化合物が、下記一般式（Ａ－４）、（Ａ－５）及び（Ａ－６）で表される化合物のいずれかである、上記（５）記載の有機電界発光素子用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（上記一般式（Ａ－４）、（Ａ－５）、（Ａ－６）において、Ｒ１～Ｒ５３は各々独立に、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。ただし、Ｒ１～Ｒ５３それぞれが、窒素原子、酸素原子、硫黄原子である場合には、隣接する置換基の一部と結合を形成し、環を形成する。）
（７）前記一般式（Ａ）で表される化合物が、前記一般式（Ａ－４）、（Ａ－５）及び（Ａ－６）からなる群から選ばれるいずれか２種類のみで表される、上記（５）記載の有機電界発光素子用組成物。
（８）前記一般式（Ａ）で表される化合物が、前記一般式（Ａ－４）、（Ａ－５）及び（Ａ－６）からなる群から選ばれるいずれか１種類のみで表される、上記（５）記載の有機電界発光素子用組成物。
（９）前記化合物群αに含まれる化合物が、いずれも下記一般式（Ｂ）で表される化合物である、上記（１）～（４）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（上記一般式（Ｂ）において、Ｘｂ１及びＹｂ１は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘｂ２、Ｘｂ３、Ｙｂ２及びＹｂ３は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。）
（１０）前記化合物群αに含まれる材料が、いずれも下記一般式（Ｃ）で表される化合物である、上記（１）～（４）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（上記一般式（Ｃ）において、Ｘｃ１、Ｘｃ２、Ｙｃ１及びＹｃ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘｃ３、Ｘｃ４、Ｙｃ３及びＹｃ４は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。）
（１１）前記化合物群αに含まれる化合物が、いずれも下記一般式（Ｄ）で表される化合物である、上記（１）～（４）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（上記一般式（Ｄ）において、Ｘｄ１、Ｘｄ２、Ｙｄ１及びＹｄ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘｄ３、Ｘｄ４、Ｙｄ３及びＹｄ４は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。）
（１２）前記化合物群αに含まれる化合物が、いずれも下記一般式（Ｅ）で表される化合物である、上記（１）～（４）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（上記一般式（Ｅ）において、Ｘｅ１、Ｘｅ２、Ｙｅ１、Ｙｅ２、Ｚｅ１及びＺｅ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘｅ３、Ｙｅ３及びＺｅ３は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは０以上の整数を表す。）
（１３）前記一般式（Ｅ）で表される化合物が、下記一般式（Ｅ－１）で表わされる化合物である、上記（１２）に記載の有機電界発光素子用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（上記一般式（Ｅ－１）において、Ｒ５８～Ｒ７２は各々独立に、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。ただし、Ｒ５８～Ｒ７２それぞれが、窒素原子、酸素原子、硫黄原子である場合には、隣接する置換基の一部と結合を有し、環を形成する。）
（１４）陽極、陰極、及びこれらの間に少なくとも１層の有機層を有する有機電界発光素子であり、該有機層のうち少なくとも１層が、上記（１）～（１３）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物を用いて形成された層である、有機電界発光素子。
（１５）上記（１）～（１３）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物を用いて形成された層が発光層である、上記（１４）に記載の有機電界発光素子。
（１６）上記（１４）又は（１５）に記載の有機電界発光素子を有する表示装置。
（１７）上記（１４）又は（１５）に記載の有機電界発光素子を有する照明装置。
　本発明によれば、組成物中の溶質の結晶析出を抑制することが可能であり、且つ保存安定性に優れた組成物を得ることができる。
　また、該組成物を用いることにより、均一な層を形成することができ、長寿命で、駆動電圧が低く、且つ発光効率の高い有機電界発光素子を提供することができる。
　さらに本発明の有機電界発光素子は、面発光体としての特徴を生かした照明装置や白色光源（例えば、複写機の光源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源、カラーフィルター表示装置）、表示板、及び標識灯への応用も考えられ、その技術的価値は極めて高い。
図１は、本発明の有機電界発光素子の構造の一例を模式的に示す断面図である。
　以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
　なお、本発明において「芳香環基」とは、炭化水素芳香環基及び複素芳香環基の双方を意味する。
　本発明において、「（ヘテロ）アリール」とは、炭化水素芳香環及び複素芳香環のいずれも含むものとする。本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、置換基を１又は２以上有していてもよいことを意味する。
［１］化合物群α
　本発明の有機電界発光素子用組成物は、有機電界発光素子用化合物群αおよび溶剤を含有する。前記化合物群αは、複数の芳香環基が連結した構造を有する、分子量３０００以下である、少なくとも２種以上の化合物から構成される。この化合物群αのうち、最も芳香環基の数が少ない化合物をα１、他の化合物をαｎ（ｎは、２以上の任意の整数）とする。化合物α１と化合物αｎの共通する部分構造のうち、最も芳香環基の数が多い構造を基本骨格とした場合、化合物α１の構造は、基本骨格と６０％以上一致する。さらに、化合物群αを構成する各々の化合物はそれぞれ１重量％以上混合されていることを特徴とする。
　ここで「化合物α１と化合物αｎの共通する部分構造のうち、最も芳香環基の数が多い構造を基本骨格とした場合、化合物α１の構造は、基本骨格と６０％以上一致」することについて説明する。
　「基本骨格」は、化合物α１と化合物αｎの共通する部分構造のうち、最も芳香環基の数が多い構造のことである。共通する部分構造とは、化合物α１、化合物αｎ、それぞれの構造式を比較した際に、環の骨格、他の基との結合順及び結合位置がいずれも一致している部分のことを指し、「基本骨格」は、この共通する部分構造のうち、もっとも芳香環基の数が多い構造のことである。ここで、環の骨格とは、芳香環基が単環由来の場合は環員数を意味し、縮合環由来の場合は個々の環の員数と縮合関係の双方をいう。したがって、炭化水素芳香環と複素芳香環とであっても、芳香環の環員数、縮合関係が同じであれば、同じ骨格であるとみなす。
　以下、例を挙げて具体的に説明する。
　下記（例１）の場合、まず、２つの化合物を構成する芳香環基の数を比較すると、芳香環基の数がより少ない化合物１が「化合物α１」に該当し、化合物２は「化合物α２」とすることができる。次に、化合物１と化合物２の構造式を比較すると、共通する部分構造のうち、最も芳香環基の数が多い構造は、化合物１そのものである（化合物１をなす環ａ～dが、化合物２の環ｅ～ｈと一致）ため、基本骨格は化合物α１そのものとなる。したがって、化合物α１と化合物α２との基本骨格は、化合物α１と１００％一致していることになる。
（例１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　下記（例２）の場合、化合物３及び４は、構成する芳香環基の数が同数なので、いずれを「化合物α１」としてもよい。ここでは仮に化合物３を「化合物α１」とし、化合物４を「化合物α２」とする。化合物３及び４で共通する部分構造で最も芳香環基の数が多いものは、化合物３（化合物α１）の環ａ～ｆ部分（化合物４の環ｈ～ｍ）であり、これが基本骨格となる。なお、メチル基は芳香環基ではないため、本発明における「一致」を判断する上では考慮しない。（ただし、発光材料の場合、以下で説明する一般式（Ｃ）及び（Ｄ）には、アルキル置換位置の有無によって特性が大きく変化することから置換位置についても考慮する。）基本骨格と化合物α１とを比較すると、基本骨格を構成する芳香環基（環ａ～ｆ）は、化合物α１を構成する７つの芳香環基（環ａ～ｇ）のうち６つと一致しており、化合物α１の構造の８６％が基本骨格と一致していることになる。
（例２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　下記（例３）の場合、化合物５～７を構成する芳香環基の数が同数なので、いずれを「化合物α１」としてもよい。また、各化合物を成す芳香環基の、環の骨格、他の基との結合順及び結合位置がいずれも一致しており、基本骨格もそれぞれの化合物に同じである。つまり、仮に化合物５を「化合物α１」とした場合、化合物５を構成する３つの芳香環基が基本骨格となり、これと化合物６（化合物α２）及び化合物７（化合物α３）の芳香環基はいずれも「一致」しており、化合物５（化合物α１）は、化合物６および化合物７との基本骨格と、それぞれ１００％「一致」していることになる。
（例３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　同様に下記（例４）の場合、化合物８～１０を構成する芳香環基の数は化合物８が最も少ないので、化合物８が「化合物α１」であり、化合物９及び１０を、それぞれ、「化合物α２」及び「化合物α３」とする。まず、化合物α２と化合物α１との基本骨格を定めるために、共通する部分構造を見ていくと、化合物α１の環ａ，ｂ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ（化合物α２の環ｈ，ｉ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏ）であることがわかる。（なお、前述のように、複素芳香環基の種類が異なっていても、環員数、結合位置が同じである場合には一致しているとする。）この化合物α１と化合物α２との基本骨格は、化合物α１を構成する７つの芳香環基（環ａ～ｇ）のうち６つと一致しており、化合物α１の構造の８６％が基本骨格と一致していることになる。次に、化合物α３と化合物α１との基本骨格を定めるために、共通する部分構造を見ていくと、化合物α１の環ａ，ｂ，ｄ，ｆ（化合物α３の環ｐ，ｑ，ｔ，ｖ）であることがわかる。この化合物α１と化合物α３との基本骨格は、化合物α１を構成する７つの芳香環基（環ａ～ｇ）のうち４つと一致しており、化合物α１の構造の５７％が基本骨格と一致していることになる。本発明においては、化合物群αを構成する化合物は６０％以上のものが含まれることから、化合物１０は化合物群αには含まれず、化合物α３には該当しない。
（例４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　本発明の有機電界発光素子用組成物は、有機電界発光素子用化合物群αおよび溶剤を含有する。このような化合物群を含む有機電界発光素子用組成物の場合、該群に含まれる複数の化合物が上述した関係を満たすことにより、組成物中における溶質の結晶析出が抑制され、保存安定性が高い組成物が得られる。また、類似の骨格を有する材料を複数使用していることから、電荷輸送能等の材料特性がほぼ変わらないため、該組成物を用いて湿式成膜法により作製した有機電界発光素子は、発光効率、駆動電圧、耐久性といった特性に悪影響を及ぼすことがない。さらに、材料の組み合わせによっては、膜中での結晶化が阻害される結果、アモルファス性が向上することから、駆動電圧が低下する。
　化合物群αに含まれる化合物は、上記条件を満たせばよく、特に制限は無いが、下記一般式（Ａ）～（Ｅ）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。すなわち、化合物群αは、芳香環基の数が最も少ない化合物α１と、他の化合物αｎ（ｎは２以上の任意の整数）からなり、化合物α１と化合物αｎの共通する部分構造のうち、最も芳香環基の数が多い構造を基本骨格とした場合、化合物α１の構造は、基本骨格と６０％以上一致する。したがって、化合物群αは、下記一般式（Ａ）～（Ｅ）から選ばれた一つの式で表される複数の化合物からなる群であることが好ましい。
＜一般式（Ａ）＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（上記一般式（Ａ）において、Ｈｅｔｅｒｏは、下記構造式（Ａ－１）、（Ａ－２）及び（Ａ－３）で表される３価の置換基のいずれかを表し、Ｘａ１、Ｘａ２、Ｙａ１、Ｙａ２、Ｚａ１及びＺａ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘａ３、Ｙａ３及びＺａ３は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、ｇ、ｈ、ｊ、ｋ、ｍおよびｎは０以上の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
＜一般式（Ｂ）＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
（上記一般式（Ｂ）において、Ｘｂ１及びＹｂ１は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘｂ２、Ｘｂ３、Ｙｂ２及びＹｂ３は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。）
＜一般式（Ｃ）＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（上記一般式（Ｃ）において、Ｘｃ１、Ｘｃ２、Ｙｃ１及びＹｃ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘｃ３、Ｘｃ４、Ｙｃ３及びＹｃ４は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。）
＜一般式（Ｄ）＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（上記一般式（Ｄ）において、Ｘｄ１、Ｘｄ２、Ｙｄ１及びＹｄ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘｄ３、Ｘｄ４、Ｙｄ３及びＹｄ４は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。）
＜一般式（Ｅ）＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
（上記一般式（Ｅ）において、Ｘｅ１、Ｘｅ２、Ｙｅ１、Ｙｅ２、Ｚｅ１及びＺｅ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘｅ３、Ｙｅ３及びＺｅ３は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは０以上の整数を表す。）
　上記一般式（Ａ）におけるＸａ１、Ｘａ２、Ｙａ１、Ｙａ２、Ｚａ１及びＺａ２、
　上記一般式（Ｂ）におけるＸｂ１及びＹｂ１、
　上記一般式（Ｃ）におけるＸｃ１、Ｘｃ２、Ｙｃ１及びＹｃ２、
　上記一般式（Ｄ）におけるＸｄ１、Ｘｄ２、Ｙｄ１及びＹｄ２、並びに
　上記一般式（Ｅ）におけるＸｅ１、Ｘｅ２、Ｙｅ１、Ｙｅ２、Ｚｅ１及びＺｅ２
は、いずれも各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。
　炭素数６～３０の炭化水素芳香環基としては、２個の遊離原子価を有する、６員環の単環、又は２～５縮合環が好ましい。具体的には、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテン環等が挙げられる。中でも好ましくは２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環である。
　ここで、本発明において、遊離原子価とは、有機化学・生化学命名法（上）（改定第２版、南江堂、１９９２年発行）に記載のとおり、他の遊離原子価と結合を形成できるものを言う。すなわち、例えば、「1個の遊離原子価を有するベンゼン環」はフェニル基のことを言い、「２個の遊離原子価を有するベンゼン環」はフェニレン基のことを言う。
　炭素数３～３０の複素芳香環基としては、２個の遊離原子価を有する、５又は６員環の単環、或いはこれらの２～５縮合環が好ましい。具体的には、２個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、インドロカルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環等が挙げられる。中でも好ましくは２個の遊離原子価を有する、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、ピリジン環である。
　また、上記一般式（Ａ）におけるＸａ３、Ｙａ３及びＺａ３、
　上記一般式（Ｂ）におけるＸｂ２、Ｘｂ３、Ｙｂ２及びＹｂ３、
　上記一般式（Ｃ）におけるＸｃ３、Ｘｃ４、Ｙｃ３及びＹｃ４、
　上記一般式（Ｄ）におけるＸｄ３、Ｘｄ４、Ｙｄ３及びＹｄ４、並びに
　上記一般式（Ｅ）におけるＸｅ３、Ｙｅ３及びＺｅ３
は、いずれも各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。
　炭素数６～３０の炭化水素芳香環基としては、１個の遊離原子価を有する、６員環の単環、又は２～５縮合環が好ましい。具体的には一般式（Ａ）におけるＸａ１などの例として前掲したものと同様の環であって、1個の遊離原子価を有する環が挙げられる。中でも好ましくは、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環又はフェナントレン環である。
　炭素数３～３０の複素芳香環基としては、１個の遊離原子価を有する、５又は６員環の単環、或いはこれらの２～５縮合環が好ましい。具体的には、一般式（Ａ）におけるＸａ１などの例として前掲したものと同様の環であって、１個の遊離原子価を有する環が挙げられる。中でも好ましくは１個の遊離原子価を有する、カルバゾール環、インドロカルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環である。
　上述した炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、および炭素数３～３０の複素芳香環基が有していても良い置換基としては、本発明の効果を損なわない限り特に制限は無いが、通常は分子量４００以下、中でも２５０以下の置換基が好ましい。置換基としては、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数６～２５の芳香族炭化水素環基、炭素数３～２０の芳香族複素環基、炭素数１２～６０のジアリールアミノ基、炭素数１～２０のアルキルオキシ基、炭素数３～２０の（ヘテロ）アリールオキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数３～２０の（ヘテロ）アリールチオ基、シアノ基などが挙げられる。これらのうち、溶解性の点から、炭素数１～２０の飽和炭化水素基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数６～２５の芳香族炭化水素環基、炭素数３～２０の芳香族複素環基、および炭素数１～２０のアルキルオキシ基が好ましく、さらに耐熱性の点から、炭素数１～１０の飽和炭化水素基、炭素数２～１０のアルケニル基、炭素数６～２５の芳香族炭化水素環基、炭素数３～２０の芳香族複素環基がさらに好ましく、有機電界発光素子の電荷輸送材料としての耐久性の点から、炭素数６～２５の芳香族炭化水素環基、または、炭素数３～２０の芳香族複素環基が特に好ましい。
　具体的には、炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロヘキシル基、デシル基及びオクタデシル基等が挙げられる。これらのうち、原料の入手しやすさや安価さなどの点から、メチル基、エチル基及びイソプロピル基が好ましく、メチル基及びエチル基が更に好ましい。
　炭素数６～２５の１価の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基などのナフチル基；９－フェナンチル基、３－フェナンチル基などのフェナンチル基；１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基などのアントリル基；１－ナフタセニル基、２－ナフタセニル基などのナフタセニル基；１－クリセニル基、２－クリセニル基、３－クリセニル基、４－クリセニル基、５－クリセニル基、６－クリセニル基などのクリセニル基；１－ピレニル基などのピレニル基；１－トリフェニレニル基などのトリフェニレニル基；１－コロネニル基などのコロネニル基；４－ビフェニル基、３－ビフェニル基のビフェニル基；フルオランテン環を有する基；フルオレン環を有する基；アセナフテン環を有する基及びベンズピレン環等を有する置換基などが挙げられる。これらの内、有機電界発光素子の電荷輸送材料としての耐久性の点からフェニル基、２－ナフチル基及び３－ビフェニル基が好ましく、精製のし易さからフェニル基が特に好ましい。
　炭素数３～２０の芳香族複素環基としては、２－チエニル基などのチエニル基；２－フリル基などのフリル基；２－イミダゾリル基などのイミダゾリル基；９－カルバゾリル基などのカルバゾリル基；２－ピリジル基などのピリジル基及び１，３，５－トリアジン－２－イル基などのトリアジニル基等が挙げられる。これらの内、有機電界発光素子の電荷輸送材料としての耐久性の点から、カルバゾリル基が好ましい。
　炭素数１２～６０のジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、Ｎ－１－ナフチル－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－２－ナフチル－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－９－フェナントリル－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（ビフェニル‐４‐イル）－Ｎ－フェニルアミノ基、ビス（ビフェニル－４－イル）アミノ基等が挙げられる。中でもジフェニルアミノ基、Ｎ－１－ナフチル－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－２－ナフチル－Ｎ－フェニルアミノ基が好ましく、特にジフェニルアミノ基が安定性の点で好ましい。ただし、一般式（Ｂ）においては、耐久性の観点からジアリールアミノ基の置換基は有していない方が好ましい。
　炭素数１～２０のアルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基及びオクタデシルオキシ基等が挙げられる。
　炭素数３～２０の（ヘテロ）アリールオキシ基としては、フェノキシ基、１－ナフチルオキシ基、９－アントラニルオキシ基等のアリールオキシ基及び２－チエニルオキシ基等のヘテロアリールオキシ基を有する置換基等が挙げられる。
　炭素数１～２０のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基及びシクロヘキシルチオ基等が挙げられる。
　炭素数３～２０の（ヘテロ）アリールチオ基としては、フェニルチオ基、１－ナフチルチオ基、９－アントラニルチオ基等のアリールチオ基及び２－チエニルチオ基等のヘテロアリールチオ基等が挙げられる。
　化合物群αが、上記一般式（Ａ）で表される複数の化合物からなる場合には、下記一般式（Ａ－４）～（Ａ－６）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（上記一般式（Ａ－４）、（Ａ－５）、（Ａ－６）において、Ｒ１～Ｒ５３は各々独立に、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。ただし、Ｒ１～Ｒ５３それぞれが、窒素原子、酸素原子、硫黄原子である場合には、隣接する置換基の一部と結合を形成し、環を形成する。）
　炭素数６～３０の炭化水素芳香環基としては、１個の遊離原子価を有する、５又は６員環の単環、又は２～５縮合環が好ましい。具体的には一般式（Ａ）におけるＸａ３などの例として前掲したものと同様の１個の遊離原子価を有する環が挙げられる。中でも好ましくは、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環又はフェナントレン環である。
　炭素数３～３０の複素芳香環基としては、１個の遊離原子価を有する、５又は６員環の単環、或いはこれらの２～５縮合環が好ましい。具体的には、一般式（Ａ）におけるＸａ１などの例として前掲したものと同様の１個の遊離原子価を有する環が挙げられる。中でも好ましくは１個の遊離原子価を有する、カルバゾール環、インドロカルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環である。
　上述した炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、および炭素数３～３０の複素芳香環基が有していても良い置換基としては、前掲したものと同様の置換基が挙げられる。
　Ｒ１～Ｒ５３それぞれが、窒素原子、酸素原子、硫黄原子である場合には、隣接する置換基の一部と結合を形成し、環を形成する。具体的には、カルバゾール環やインドロカルバゾール環、イミダゾール環、ベンズイミダゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環などが挙げられる。中でも好ましくは、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環である。形成した環にはさらに置換基を有していてもよく、前掲したものと同様の置換基が挙げられる。
　化合物群αが、上記一般式（Ｅ）で表される複数の化合物からなる場合には、下記一般式（Ｅ－１）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（上記一般式（Ｅ－１）において、Ｒ５８～Ｒ７２は各々独立に、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。ただし、Ｒ５８～Ｒ７２それぞれが、窒素原子、酸素原子、硫黄原子である場合には、隣接する置換基の一部と結合を有し、環を形成する。）
　炭素数６～３０の炭化水素芳香環基としては、１個の遊離原子価を有する、６員環の単環、又は２～５縮合環が好ましい。具体的には一般式（Ａ）におけるＸａ１などの例として前掲したものと同様の環が挙げられる。中でも好ましくは、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環又はフェナントレン環である。
　炭素数３～３０の複素芳香環基としては、１個の遊離原子価を有する、５又は６員環の単環、或いはこれらの２～５縮合環が好ましい。具体的には、一般式（Ａ）におけるＸａ３などの例として前掲したものと同様の環が挙げられる。中でも好ましくは１個の遊離原子価を有する、カルバゾール環、インドロカルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環由来の基である。
　上述した炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、および炭素数３～３０の複素芳香環基が有していても良い置換基としては、前掲したものと同様の置換基が挙げられる。
　Ｒ５８～Ｒ７２それぞれが、窒素原子、酸素原子、硫黄原子である場合には、隣接する置換基の一部と結合を形成し、環を形成する。具体的には、カルバゾール環やインドロカルバゾール環、イミダゾール環、ベンズイミダゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環などが挙げられる。中でも好ましくは、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環である。形成した環にはさらに置換基を有していてもよく、前掲したものと同様の置換基が挙げられる。
　本発明における化合物群αに含まれる化合物について、以下に具体例を挙げるが、これらの化合物に限定されるものではない。
［一般式（Ａ）で表わされる化合物の具体例］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
［一般式（Ｂ）で表わされる化合物の具体例］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
［一般式（Ｃ）で表わされる化合物の具体例］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
［一般式（Ｄ）で表わされる化合物の具体例］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
［一般式（Ｅ）で表わされる化合物の具体例］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　化合物群αは、例えば上記化合物から選択された２以上の化合物からなることが好ましい。以下表－１に、化合物群αに含まれる化合物の組合せにつき、具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
　本発明の化合物群αに含まれる化合物は、公知の方法により合成することができる。例えば前記一般式（Ａ）で表される化合物は、下記方法（Ａ－１）～（Ａ－３）により合成することができる。
（方法Ａ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　すなわち、参考文献：Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2010年18巻9号3066 - 3077頁に記載の方法を用いて、段階的に反応させることにより合成可能である。
（方法Ａ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　すなわち、参考文献：J. Org. Chem. 2001年 66巻7125-7128頁に記載の方法を用いて、段階的に反応させることにより合成可能である。
（方法Ａ－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　すなわち、参考文献：Organic Letters,2008年10巻5号709 - 712頁に記載の方法を用いて、段階的に反応させることにより合成可能である。
　前記一般式（Ｂ）で表される化合物は、下記方法（Ｂ－１）により合成することができる。
（方法Ｂ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　すなわち、参考文献：Chemistry-A European Journal, 2006年12巻8号2329 - 2336頁に記載の方法を用いて、段階的に反応させることにより合成可能である。
　前記一般式（Ｃ）で表される化合物は、下記方法（Ｃ－１）により合成することができる。
（方法Ｃ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　すなわち、国際公開第２００６／０８２７０５号に記載の方法を用いて、段階的に反応させることにより合成可能である。
　前記一般式（Ｄ）で表される化合物は、下記方法（Ｄ－１）により合成することができる
（方法Ｄ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　すなわち、参考文献：J. Am. Chem. Soc.,2005年127巻23号8508 - 8516頁に記載の方法を用いて段階的に反応させることにより合成可能である。
　前記一般式（Ｅ）で表される化合物は、下記方法（Ｅ－１）により合成することができる。
（方法Ｅ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　すなわち、参考文献：Chemische Berichte,1924年57巻1434頁に記載の方法を用いて、段階的に反応させることにより合成可能である。
　化合物群αに含まれる化合物は２以上であり、上述の条件を満たせば特に数（化合物の種類）に制限はないが、例えば本発明の組成物を用いて形成された層を有する有機電界発光素子を作製した場合、駆動電圧を低く保つには、通常８種類以下、好ましくは４種類以下である。
　化合物群αに含まれる各化合物の含有量は、下限は通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上であり、上限は９９％以下、好ましくは９５％以下、さらに好ましくは９０％以下である。下限値を下回ると、個々の化合物が有する電荷輸送性等の特性が十分に発揮されず、上限値を上回ると化合物群αと溶剤とを含む有機電界発光素子用組成物の保存安定性が低下する。
　化合物群αの固形分中の含有量は、下限は通常０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上であり、上限は１００重量％である。
　化合物群αを電荷輸送材料として使用する場合、該化合物群αの固形分中の含有量は下限は通常５重量％以上、好ましくは１０重量以上であり、さらに好ましくは２０重量％以上であり、上限は通常１００重量％以下である。下限値以上とすることにより素子の駆動電圧を低く抑えることができる。
　化合物群αを有機電界発光素子の発光層におけるホスト材料として使用する場合、該化合物群αの固形分中の含有量は下限は通常５重量％以上、好ましくは１０重量以上であり、さらに好ましくは２０重量％以上であり、上限はドーパント材料を含有するため通常９９．９重量％以下である。上限値以下とすることにより高い輝度が得られ、下限値以上とすることにより素子の駆動電圧を低く抑えることができる。
　一方、化合物群αを発光層におけるドーパント材料として用いる場合、該化合物群αの固形分中の含有量は、通常０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上であり、通常５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。上限値以下とすることにより濃度消光を抑えて高い輝度を維持することができ、下限値以上とすることにより、高い発光効率を維持することができる。
　また、本発明の有機電界発光素子用組成物は、２以上の化合物群αを含んでいてもよい。例えば、一般式（Ａ）で表される複数の化合物からなる化合物群αを「化合物群αＡ」とし、一般式（Ｅ）で表される複数の化合物からなる化合物群αを「化合物群αＥ」とするとき、本発明の有機電界発光素子用組成物は「化合物群αＡ」及び「化合物群αＥ」の両方を含んでいてもよい。該組成物中に含まれる化合物群αの数については、本発明の効果を損なわない限り任意であるが、上限は通常５以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。化合物群αの数が上限を超えると、個々の化合物が有する電荷輸送性等の特性が十分に発揮されないおそれがある。該組成物中に複数含まれる化合物群αの配合比率については、本発明の効果を損なわない限り任意に設定可能である。
［２］溶剤
　本発明の有機電界発光素子用組成物は、溶剤を含有する。
　溶剤としては、上述した化合物群αや、その他組成物中に含まれる各成分を溶解するものであれば特に制限は無いが、好ましい溶剤としては以下のものが挙げられる。
　例えば、ｎ－デカン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロヘキサン等のアルカン類；トルエン、キシレン、メチシレン、シクロヘキシルベンゼン、テトラリン等の芳香族炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；１，２－ジメトキシベンゼン、１，３－ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエン、２，３－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール、ジフェニルエーテル等の芳香族エーテル類；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ－ブチル等の芳香族エステル類、シクロヘキサノン、シクロオクタノン、フェンコン等の脂環族ケトン類；シクロヘキサノール、シクロオクタノール等の脂環族アルコール類；メチルエチルケトン、ジブチルケトン等の脂肪族ケトン類；ブタノール、ヘキサノール等の脂肪族アルコール類；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）等の脂肪族エーテル類；等が挙げられる。中でも好ましくは、アルカン類や芳香族炭化水素類である。
　溶剤の沸点は、通常８０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上である。下限値以上とすることにより、湿式成膜時に組成物からの過剰な溶剤蒸発は生じず、高い成膜安定性が確保できる。
　また、より均一な膜を得るためには、成膜直後の液膜から溶剤が適当な速度で蒸発することが好ましい。このため、溶剤の沸点は、通常３００℃以下、好ましくは２７０℃以下、より好ましくは沸点２５０℃以下である。
　これらの溶剤は１種類を単独で用いてもよく、また２種類以上を任意の組み合わせ、および比率で用いてもよい。
　本発明の有機電界発光素子用組成物において、溶剤の含有量は、組成物１００重量％に対して、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上、また、好ましくは９９．９９重量％以下、より好ましくは９９．８重量％以下、特に好ましくは９９．５重量％以下である。溶剤の含有量を下限値以上とすることにより、組成物を適切な粘性とすることができ、成膜作業性が良好となる。一方、上限値以下とすることにより、成膜後、溶剤を除去した後に十分な厚みの膜が得られ、また成膜性が良好になるため好ましい。
［３］その他の成分
　本発明の有機電界発光素子用組成物には、必要に応じて、上記の化合物群α及び溶剤の他に、更に他の成分を含有していてもよい。例えば、成膜性の向上を目的として、レベリング剤や消泡剤等の各種添加剤を含有していてもよい。また、化合物群αに含まれるもの以外の電荷輸送材料を含んでいてもよく、本発明の組成物を使用して、有機電界発光素子の発光層を形成する場合には、蛍光発光又は燐光発光を生じる発光材料を含有していてもよい。特に、本発明の有機電界発光素子用組成物が発光層形成用組成物であって、化合物群αが一般式（Ａ）で表される複数の化合物からなる場合、または、化合物群αが一般式（Ｅ）で表される複数の化合物からなる場合は、燐光発光を生じる発光材料を含むことが好ましい。燐光発光を生じる材料としては、日本国特開２０１１－２５６１２９号公報にて開示されている遷移金属錯体が挙げられる。
［有機電界発光素子］
　本発明の有機電界発光素子は、基板上に少なくとも陽極、陰極及びこれらの両極間に設けられた発光層を有するものであって、本発明の組成物を用いて湿式成膜法により形成された層を有することを特徴とする。該湿式成膜法により形成された層は、該発光層であることが好ましい。
　図１は本発明の有機電界発光素子に好適な構造例を示す断面の模式図であり、図１において、符号１は基板、符号２は陽極、符号３は正孔注入層、符号４は正孔輸送層、符号５は発光層、符号６は正孔阻止層、符号７は電子輸送層、符号８は電子注入層、符号９は陰極を各々表す。
［１］基板
　基板１は有機電界発光素子の支持体となるものであり、石英やガラスの板、金属板や金属箔、プラスチックフィルムやシートなどが用いられる。特にガラス板や、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂の板が好ましい。合成樹脂基板を使用する場合にはガスバリア性に留意する必要がある。基板のガスバリア性が小さすぎると、基板を通過した外気により有機電界発光素子が劣化することがあるので好ましくない。このため、合成樹脂基板の少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜等を設けてガスバリア性を確保する方法も好ましい方法の一つである。
［２］陽極
　基板１上には陽極２が設けられる。陽極２は発光層側の層（正孔注入層３、正孔輸送層４又は発光層５など）への正孔注入の役割を果たすものである。
　この陽極２は、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金等の金属、インジウム及び／又はスズの酸化物などの金属酸化物、ヨウ化銅などのハロゲン化金属、カーボンブラック、或いは、ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子などにより構成される。
　陽極２の形成は通常、スパッタリング法、真空蒸着法などにより行われることが多い。また、銀などの金属微粒子、ヨウ化銅などの微粒子、カーボンブラック、導電性の金属酸化物微粒子、導電性高分子微粉末などを用いて陽極を形成する場合には、適当なバインダー樹脂溶液に分散させて、基板１上に塗布することにより陽極２を形成することもできる。さらに、導電性高分子の場合は、電解重合により直接基板１上に薄膜を形成したり、基板１上に導電性高分子を塗布して陽極２を形成することもできる（Appl．Phys．Lett．，60巻，2711頁，1992年）。
　陽極２は通常は単層構造であるが、所望により複数の材料からなる積層構造とすることも可能である。
　陽極２の厚みは、必要とする透明性により異なる。透明性が必要とされる場合は、可視光の透過率を、通常６０％以上、好ましくは８０％以上とすることが望ましい。この場合、陽極の厚みは通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上であり、また通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下程度である。不透明でよい場合は陽極２の厚みは任意であり、陽極２は基板１と同一でもよい。また、さらには上記の陽極２の上に異なる導電材料を積層することも可能である。
　陽極に付着した不純物を除去し、イオン化ポテンシャルを調整して正孔注入性を向上させることを目的に、陽極表面を紫外線（ＵＶ）／オゾン処理したり、酸素プラズマ、アルゴンプラズマ処理したりすることが好ましい。
［３］正孔注入層
　正孔注入層３は、陽極２から発光層５へ正孔を輸送する層であり、通常、陽極２上に形成される。本発明に係る正孔注入層３の形成方法は真空蒸着法でも、湿式成膜法でもよく、特に制限はないが、ダークスポット低減の観点から正孔注入層３を湿式成膜法により形成することが好ましい。正孔注入層３の膜厚は、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、また、通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下の範囲である。
＜湿式成膜法による正孔注入層の形成＞
　湿式成膜により正孔注入層３を形成する場合、通常は、正孔注入層３を構成する材料を適切な溶剤（正孔注入層用溶剤）と混合して成膜用の組成物（正孔注入層形成用組成物）を調製し、この正孔注入層形成用組成物を適切な手法により、正孔注入層３の下層に該当する層（通常は、陽極）上に塗布して成膜し、乾燥することにより正孔注入層３を形成する。
（正孔輸送性化合物）
　正孔注入層形成用組成物は通常、正孔注入層の構成材料として正孔輸送性化合物及び溶剤を含有する。正孔輸送性化合物は、通常、有機電界発光素子の正孔注入層に使用される、正孔輸送性を有する化合物であれば、重合体などの高分子化合物であっても、単量体などの低分子化合物であってもよいが、高分子化合物であることが好ましい。
　正孔輸送性化合物としては、陽極２から正孔注入層３への電荷注入障壁の観点から４．５ｅＶ～６．０ｅＶのイオン化ポテンシャルを有する化合物が好ましい。正孔輸送性化合物の例としては、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ベンジルフェニル誘導体、フルオレン基で３級アミンを連結した化合物、ヒドラゾン誘導体、シラザン誘導体、シラナミン誘導体、ホスファミン誘導体、キナクリドン誘導体、ポリアニリン誘導体、ポリピロール誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリチエニレンビニレン誘導体、ポリキノリン誘導体、ポリキノキサリン誘導体、カーボン等が挙げられる。
　尚、本発明において誘導体とは、例えば、芳香族アミン誘導体を例にするならば、芳香族アミンそのもの及び芳香族アミンを主骨格とする化合物を含むものであり、重合体であっても、単量体であってもよい。
　正孔注入層３の材料として用いられる正孔輸送性化合物は、このような化合物のうち何れか１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。２種以上の正孔輸送性化合物を含有する場合、その組み合わせは任意であるが、芳香族三級アミン高分子化合物１種又は２種以上と、その他の正孔輸送性化合物１種又は２種以上とを併用することが好ましい。
　上記例示した中でも非晶質性、可視光の透過率の点から、芳香族アミン化合物が好ましく、特に芳香族三級アミン化合物が好ましい。ここで、芳香族三級アミン化合物とは、芳香族三級アミン構造を有する化合物であって、芳香族三級アミン由来の基を有する化合物も含む。
　芳香族三級アミン化合物の種類は特に制限されないが、表面平滑化効果による均一な発光の点から、重量平均分子量が１０００以上、１００００００以下の高分子化合物（繰り返し単位が連なる重合型化合物）がさらに好ましい。芳香族三級アミン高分子化合物の好ましい例として、下記式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
（式（ＩＶ）中、Ａｒ５１及びＡｒ５２は、各々独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ａｒ５３～Ａｒ５５は、各々独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｙは、下記の連結基群の中から選ばれる連結基を表す。また、Ａｒ５１～Ａｒ５５のうち、同一のＮ原子に結合する二つの基は互いに結合して環を形成してもよい。）
（連結基群）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
（上記各式中、Ａｒ５６～Ａｒ６６は、各々独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｒ１１１及びＲ１１２は、各々独立して、水素原子又は任意の置換基を表す。）
　Ａｒ５１～Ａｒ６６の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基としては、高分子化合物の溶解性、耐熱性、正孔注入・輸送性の点から、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピリジン環が好ましく、さらに好ましくは、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環である。
　Ａｒ５１～Ａｒ６６の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の分子量としては、通常４００以下、中でも２５０以下程度が好ましい。置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが好ましい。
　Ｒ１１１及びＲ１１２が任意の置換基である場合、該置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シリル基、シロキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
　また、正孔輸送性化合物としては、ポリチオフェンの誘導体である3,4-ethylenedioxythiophene（３，４－エチレンジオキシチオフェン）を高分子量ポリスチレンスルホン酸中で重合してなる導電性ポリマー（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）もまた好ましい。また、このポリマーの末端をメタクリレート等でキャップしたものであってもよい。
　さらに、正孔輸送性化合物としては、後述の「正孔輸送層」の項に記載の不溶化基を有する化合物を用いてもよい。不溶化基を有する化合物を用いる場合、成膜方法なども同様である。
　正孔注入層形成用組成物中の、正孔輸送性化合物の濃度は本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、膜厚の均一性の点で通常０．０１重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上、また、通常７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下、さらに好ましくは５０重量％以下である。この濃度が大きすぎると膜厚ムラが生じる可能性があり、また、小さすぎると成膜された正孔注入層に欠陥が生じる可能性がある。
（電子受容性化合物）
　正孔注入層形成用組成物は正孔注入層の構成材料として、電子受容性化合物を含有していることが好ましい。
　電子受容性化合物とは、酸化力を有し、上述の正孔輸送性化合物から一電子受容する能力を有する化合物が好ましく、具体的には、電子親和力が４ｅＶ以上である化合物が好ましく、５ｅＶ以上である化合物がさらに好ましい。
　このような電子受容性化合物としては、例えば、トリアリールホウ素化合物、ハロゲン化金属、ルイス酸、有機酸、オニウム塩、アリールアミンとハロゲン化金属との塩、アリールアミンとルイス酸との塩よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物等が挙げられる。さらに具体的には、塩化鉄（III）（日本国特開平１１－２５１０６７号公報）、ペルオキソ二硫酸アンモニウム等の高原子価の無機化合物；テトラシアノエチレン等のシアノ化合物、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（日本国特開２００３－３１３６５号公報）等の芳香族ホウ素化合物；有機基の置換したオニウム塩（国際公開第２００５／０８９０２４号）；フラーレン誘導体；ヨウ素；ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、ショウノウスルホン酸イオン等のスルホン酸イオン等が挙げられる。
　これらの電子受容性化合物は、正孔輸送性化合物を酸化することにより正孔注入層の導電率を向上させることができる。
　正孔注入層或いは正孔注入層形成用組成物中の電子受容性化合物の正孔輸送性化合物に対する含有量は、通常０．１モル％以上、好ましくは１モル％以上である。但し、通常１００モル％以下、好ましくは４０モル％以下である。
（溶剤）
　湿式成膜法に用いる正孔注入層形成用組成物の溶剤のうち少なくとも１種は、上述の正孔注入層の構成材料を溶解しうる化合物であることが好ましい。また、この溶剤の沸点は通常１１０℃以上、好ましくは１４０℃以上、中でも２００℃以上、通常４００℃以下、中でも３００℃以下であることが好ましい。溶剤の沸点が低すぎると、乾燥速度が速すぎ、膜質が悪化する可能性がある。また、溶剤の沸点が高すぎると乾燥工程の温度を高くする必要があり、他の層や基板に悪影響を与える可能性がある。
　溶剤として例えば、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、アミド系溶剤などが挙げられる。
　エーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）等の脂肪族エーテル；１，２－ジメトキシベンゼン、１，３－ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエン、２，３－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール等の芳香族エーテル、等が挙げられる。
　エステル系溶剤としては、例えば、酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ－ブチル等の芳香族エステル、等が挙げられる。
　芳香族炭化水素系溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキシルベンゼン、３－イロプロピルビフェニル、１，２，３，４－テトラメチルベンゼン、１，４－ジイソプロピルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、メチルナフタレン等が挙げられる。アミド系溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、等が挙げられる。
　その他、ジメチルスルホキシド等も用いることができる。これらの溶剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で用いてもよい。
（成膜方法）
　正孔注入層形成用組成物を調製後、この組成物を湿式成膜により、正孔注入層３の下層に該当する層（通常は、陽極２）上に塗布成膜し、乾燥することにより正孔注入層３を形成する。
　塗布工程における温度は、組成物中に結晶が生じることによる膜の欠損を防ぐため、１０℃以上が好ましく、５０℃以下が好ましい。
　塗布工程における相対湿度は、本発明の効果を著しく損なわない限り限定されないが、通常０．０１ｐｐｍ以上、通常８０％以下である。
　塗布後、通常加熱等により正孔注入層形成用組成物の膜を乾燥させる。加熱工程において使用する加熱手段の例を挙げると、クリーンオーブン、ホットプレートなどが挙げられる。
　加熱工程における加熱温度は、本発明の効果を著しく損なわない限り、正孔注入層形成用組成物に用いた溶剤の沸点以上の温度で加熱することが好ましい。また、正孔注入層に用いた溶剤が２種類以上含まれている混合溶剤の場合、少なくとも１種類がその溶剤の沸点以上の温度で加熱されるのが好ましい。溶剤の沸点上昇を考慮すると、加熱工程においては、好ましくは１２０℃以上、好ましくは４１０℃以下で加熱することが好ましい。
　加熱工程において、加熱温度が正孔注入層形成用組成物の溶剤の沸点以上であり、かつ塗布膜の十分な不溶化が起こらなければ、加熱時間は限定されないが、好ましくは１０秒以上で、通常１８０分以下である。加熱時間が長すぎると他の層の成分が拡散する傾向があり、短すぎると正孔注入層が不均質になる傾向がある。加熱は２回に分けて行ってもよい。
＜真空蒸着法による正孔注入層の形成＞
　真空蒸着により正孔注入層３を形成する場合には、正孔注入層３の構成材料（前述の正孔輸送性化合物、電子受容性化合物等）の１種又は２種以上を真空容器内に設置されたるつぼに入れ（２種以上の材料を用いる場合は各々のるつぼに入れ）、真空容器内を適当な真空ポンプで１０－４Ｐａ程度まで排気した後、るつぼを加熱して（２種以上の材料を用いる場合は各々のるつぼを加熱して）、蒸発量を制御して蒸発させ（２種以上の材料を用いる場合は各々独立に蒸発量を制御して蒸発させ）、るつぼと向き合って置かれた基板の陽極２上に正孔注入層３を形成させる。なお、２種以上の材料を用いる場合は、それらの混合物をるつぼに入れ、加熱、蒸発させて正孔注入層３を形成することもできる。
　蒸着時の真空度は、本発明の効果を著しく損なわない限り限定されないが、通常０．１×１０－６Ｔｏｒｒ（０．１３×１０－４Ｐａ）以上、通常９．０×１０－６Ｔｏｒｒ（１２．０×１０－４Ｐａ）以下である。蒸着速度は、本発明の効果を著しく損なわない限り限定されないが、通常０．１Å／秒以上、通常５．０Å／秒以下である。
［４］正孔輸送層
　正孔輸送層４は、正孔注入層がある場合には正孔注入層３の上に、正孔注入層３が無い場合には陽極２の上に形成することができる。また、本発明の有機電界発光素子は、正孔輸送層を省いた構成であってもよい。
　正孔輸送層４の形成方法は真空蒸着法でも、湿式成膜法でもよく、特に制限はないが、ダークスポット低減の観点から正孔輸送層４を湿式成膜法により形成することが好ましい。
　正孔輸送層４を形成する材料としては、正孔輸送性が高く、かつ、注入された正孔を効率よく輸送することができる材料であることが好ましい。そのために、イオン化ポテンシャルが小さく、可視光の光に対して透明性が高く、正孔移動度が大きく、安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時や使用時に発生しにくいことが好ましい。また、多くの場合、発光層５に接するため、発光層５からの発光を消光したり、発光層５との間でエキサイプレックスを形成して効率を低下させたりしないことが好ましい。
　このような正孔輸送層４の材料としては、従来、正孔輸送層の構成材料として用いられている材料であればよく、例えば、前述の正孔注入層３に使用される正孔輸送性化合物として例示したものが挙げられる。また、アリールアミン誘導体、フルオレン誘導体、スピロ誘導体、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、フェナントロリン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、シロール誘導体、オリゴチオフェン誘導体、縮合多環芳香族誘導体、金属錯体などが挙げられる。
　また、例えば、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリアリールアミン誘導体、ポリビニルトリフェニルアミン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリアリーレン誘導体、テトラフェニルベンジジンを含有するポリアリーレンエーテルサルホン誘導体、ポリアリーレンビニレン誘導体、ポリシロキサン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）誘導体等が挙げられる。これらは、交互共重合体、ランダム重合体、ブロック重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。また、主鎖に枝分かれがあり末端部が３つ以上ある高分子や、所謂デンドリマーであってもよい。
　中でも、ポリアリールアミン誘導体やポリアリーレン誘導体が好ましい。
　ポリアリールアミン誘導体としては、下記式（Ｖ）で表される繰り返し単位を含む重合体であることが好ましい。特に、下記式（Ｖ）で表される繰り返し単位からなる重合体であることが好ましく、この場合、繰り返し単位それぞれにおいて、Ａｒａ又はＡｒｂが異なっているものであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
（式（Ｖ）中、Ａｒａ及びＡｒｂは、各々独立して、置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。）
　置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、例えば、１個または２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの、１個または２個の遊離原子価を有する、６員環の単環又は２～５縮合環及びこれらの環が２環以上直接結合で連結してなる基が挙げられる。
　置換基を有していてもよい芳香族複素環基としては、例えば１個または２個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの、１個または２個の遊離原子価を有する、５又は６員環の単環又は２～４縮合環及びこれらの環が２環以上直接結合で連結してなる基が挙げられる。
　有機溶媒に対して溶解性、耐熱性の点から、Ａｒａ及びＡｒｂは、各々独立に、１個または２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ピレン環、チオフェン環、ピリジン環、フルオレン環からなる群より選ばれる環やベンゼン環が２環以上連結してなる基（例えば、ビフェニル基（ビフェニレン基）やターフェニル基（ターフェニレン基））が好ましい。
　中でも、１個または２個の遊離原子価を有する、ベンゼン、ビフェニル及びフルオレンが好ましい。
　Ａｒａ及びＡｒｂにおける芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アシル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキシ基、シアノ基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基などが挙げられる。
　ポリアリーレン誘導体としては、前記式（Ｖ）におけるＡｒａやＡｒｂとして例示した置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基などのアリーレン基をその繰り返し単位に有する重合体が挙げられる。ポリアリーレン誘導体としては、下記式（ＶＩ）及び／又は下記式（ＶＩＩ）からなる繰り返し単位を有する重合体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
（式（ＶＩ）中、Ｒa、Ｒb、Ｒｃ及びＲｄは、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基、フェニルアルキル基、フェニルアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又はカルボキシ基を表す。ｖ及びｗは、各々独立に、０～３の整数を表す。ｖ又はｗが２以上の場合、一分子中に含まれる複数のＲa又はＲbは同一であっても異なっていてもよく、隣接するＲa又はＲb同士で環を形成していてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
（式（ＶＩＩ）中、Ｒｅ及びＲｆは、各々独立に、上記式（ＶＩ）におけるＲa、Ｒb、Ｒｃ又はＲｄと同義である。ｘ及びｙは、各々独立に、０～３の整数を表す。ｘ又はｙが２以上の場合、一分子中に含まれる複数のＲｅ及びＲｆは同一であっても異なっていてもよく、隣接するＲｅ又はＲｆ同士で環を形成していてもよい。Ｚは、５員環又は６員環を構成する原子又は原子群を表す。）
　Ｚの具体例としては、―Ｏ―、―ＢＲ―、―ＮＲ―、―ＳｉＲ２―、―ＰＲ―、―ＳＲ―、―ＣＲ２―又はこれらが結合してなる基などが挙げられる。尚、Ｒは、水素原子又は任意の有機基を表す。本発明における有機基とは、少なくとも一つの炭素原子を含む基である。
　また、ポリアリーレン誘導体としては、前記式（ＶＩ）及び／又は前記式（ＶＩＩ）からなる繰り返し単位に加えて、さらに下記式（ＶＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
（式（ＶＩＩＩ）中、Ａｒｃ～Ａｒｊは、各々独立に、置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。γ及びδは、各々独立に０又は１を表す。）
　Ａｒｃ～Ａｒｊの具体例としては、前記式（Ｖ）における、Ａｒａ及びＡｒｂと同様である。
　上記式（ＶＩ）～（ＶＩＩＩ）の具体例及びポリアリーレン誘導体の具体例等は、日本国特開２００８－９８６１９号公報に記載のものなどが挙げられる。
　湿式成膜法で正孔輸送層４を形成する場合は、上記正孔注入層３の形成と同様にして、正孔輸送層形成用組成物を調製した後、湿式成膜後、加熱乾燥させる。
　正孔輸送層形成用組成物には、上述の正孔輸送性化合物の他、溶剤を含有する。用いる溶剤は上記正孔注入層形成用組成物に用いたものと同様である。また、成膜条件、加熱乾燥条件等も正孔注入層３の形成の場合と同様である。真空蒸着法により正孔輸送層を形成する場合もまた、その成膜条件等は上記正孔注入層３の形成の場合と同様である。正孔輸送層４は、上記正孔輸送性化合物の他、各種の発光材料、電子輸送性化合物、バインダー樹脂、塗布性改良剤などを含有していてもよい。
　正孔輸送層４はまた、不溶化基を有する化合物（以下、「不溶化性化合物」と称する）を不溶化して形成される層が耐熱性、あるいは成膜性の観点から好ましい。不溶化性化合物は、不溶化基を有する化合物であって、不溶化することにより不溶化ポリマーを形成する。
　不溶化基とは、熱及び／又は活性エネルギー線の照射により反応する基であり、反応後は反応前に比べて有機溶媒や水への溶解性を低下させる効果を有する基である。本発明においては、不溶化基は、脱離基又は架橋性基であることが好ましい。
　脱離基とは、結合している芳香族炭化水素環から７０℃以上で解離し、さらに溶媒に対して可溶性を示す基をいう。ここで、溶媒に対して可溶性を示すとは、化合物が熱及び／又は活性エネルギー線の照射によって反応する前の状態で、常温でトルエンに０．１重量％以上溶解することをいい、化合物のトルエンへの溶解性は、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上である。
　この脱離基として好ましくは、芳香族炭化水素環側に極性基を形成せずに熱解離する基であり、逆ディールスアルダー反応により熱解離する基であることがより好ましい。またさらに、１００℃以上で熱解離する基であることが好ましく、３００℃以下で熱解離する基であることが好ましい。
　また、架橋性基の例を挙げると、オキセタン、エポキシなどの環状エーテル由来の基；ビニル基、トリフルオロビニル基、スチリル基、アクリル基、メタクリロイル、シンナモイル等の不飽和二重結合由来の基；ベンゾシクロブタン由来の基などが挙げられる。
　不溶化性化合物は、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれであってもよい。不溶化性化合物は１種のみを有していてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で有していてもよい。
　不溶化性化合物としては、架橋性基を有する正孔輸送性化合物を用いることが好ましい。正孔輸送性化合物の例を挙げると、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、フェナントロリン誘導体、カルバゾール誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体等の含窒素芳香族化合物誘導体；トリフェニルアミン誘導体；シロール誘導体；オリゴチオフェン誘導体、縮合多環芳香族誘導体、金属錯体などが挙げられる。その中でも、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、フェナントロリン誘導体、カルバゾール誘導体等の含窒素芳香族誘導体；トリフェニルアミン誘導体、シロール誘導体、縮合多環芳香族誘導体、金属錯体などが好ましく、特に、トリフェニルアミン誘導体がより好ましい。
　不溶化性化合物を不溶化して正孔輸送層４を形成するには、通常、不溶化性化合物を溶媒に溶解又は分散した正孔輸送層形成用組成物を調製して、湿式成膜により成膜して不溶化させる。
　正孔輸送層形成用組成物には、さらに、レベリング剤、消泡剤等の塗布性改良剤；電子受容性化合物；バインダー樹脂などを含有していてもよい。
　正孔輸送層形成用組成物は、不溶化性化合物を通常０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上、さらに好ましくは０．１重量％以上、通常５０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下含有する。
　このような濃度で不溶化性化合物を含む正孔輸送層形成用組成物を下層（通常は正孔注入層３）上に成膜後、加熱及び／又は光などの活性エネルギー照射により、不溶化性化合物を不溶化させる。
　成膜時の温度、湿度などの条件は、前記正孔注入層３の湿式成膜時と同様である。成膜後の加熱の手法は特に限定されない。加熱温度条件としては、通常１２０℃以上、好ましくは４００℃以下である。加熱時間としては、通常１分以上、好ましくは２４時間以下である。加熱手段としては特に限定されないが、成膜された層を有する積層体をホットプレート上に載せたり、オーブン内で加熱するなどの手段が用いられる。例えば、ホットプレート上で１２０℃以上、１分間以上加熱する等の条件を用いることができる。
　光などの電磁エネルギー照射による場合には、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を用いて照射する方法、あるいは前述の光源を内蔵するマスクアライナ、コンベア型光照射装置を用いて照射する方法などが挙げられる。
　このようにして形成される正孔輸送層４の膜厚は、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上であり、また通常３００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下である。
［５］発光層
　正孔輸送層４の上には通常、発光層５が設けられる。発光層５は、電界を与えられた電極間において、陽極２から正孔注入層３を通じて注入された正孔と、陰極９から電子輸送層７を通じて注入された電子との再結合により励起された、主たる発光源となる層である。発光層５は発光材料（ドーパント）と１種又は２種以上のホスト材料を含むことが好ましく、発光層５は本発明の化合物群αを含むことがさらに好ましい。発光層５は、真空蒸着法で形成してもよいが、本発明の有機電界発光素子用組成物を用い、湿式成膜法によって作製された層であることが特に好ましい。
　ここで、湿式成膜法とは、前述の如く、溶剤を含む組成物を、スピンコート法、ディップコート法、ダイコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法、キャピラリーコート法、インクジェット法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法等湿式で成膜される方法をいう。
　なお、発光層５は、本発明の性能を損なわない範囲で、他の材料、成分を含んでいてもよい。一般に有機電界発光素子において、同じ材料を用いた場合、電極間の膜厚が薄い方が、実効電界が大きくなる為、注入される電流が多くなるので、駆動電圧は低下する。その為、電極間の総膜厚は薄い方が、有機電界発光素子の駆動電圧は低下するが、あまりに薄いと、ＩＴＯ等の電極に起因する突起により短絡が発生する為、ある程度の膜厚が必要となる。
　本発明においては、発光層５以外に、正孔注入層３及び後述の電子輸送層７等の有機層を有する場合、発光層５と正孔注入層３や電子輸送層７等の他の有機層とを合わせた総膜厚は通常３０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは１００ｎｍ以上で、通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３００ｎｍ以下である。また、発光層５以外の正孔注入層３や後述の電子注入層８の導電性が高い場合、発光層５に注入される電荷量が増加する為、例えば正孔注入層３の膜厚を厚くして発光層５の膜厚を薄くし、総膜厚をある程度の膜厚を維持したまま駆動電圧を下げることも可能である。
　よって、発光層５の膜厚は、通常１０ｎｍ以上、好ましくは２０ｎｍ以上で、通常３００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下である。なお、本発明の素子が、陽極及び陰極の両極間に、発光層５のみを有する場合の発光層５の膜厚は、通常３０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上、通常５００ｎｍ以下、好ましくは３００ｎｍ以下である。
［６］正孔阻止層
　正孔阻止層６は、発光層５の上に、発光層５の陰極側の界面に接するように積層形成される。特に、発光物質として燐光材料を用いたり、青色発光材料を用いたりする場合、正孔阻止層６を設けることは効果的である。正孔阻止層６は正孔と電子を発光層５内に閉じこめて、発光効率を向上させる機能を有する。即ち、正孔阻止層６は、発光層５から移動してくる正孔が電子輸送層７に到達するのを阻止することで、発光層５内で電子との再結合確率を増やし、生成した励起子を発光層５内に閉じこめる役割と、電子輸送層７から注入された電子を効率よく発光層５の方向に輸送する役割がある。
　正孔阻止層６を構成する材料に求められる物性としては、電子移動度が高く正孔移動度が低いこと、エネルギーギャップ（ＨＯＭＯ、ＬＵＭＯの差）が大きいこと、励起三重項準位（Ｔ１）が高いことが挙げられる。
　このような条件を満たす正孔阻止層材料としては、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）（フェノラト）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）（トリフェニルシラノラト）アルミニウム等の混合配位子錯体、ビス（２－メチル－８－キノラト）アルミニウム－μ－オキソ－ビス－（２－メチル－８－キノリラト）アルミニウム二核金属錯体等の金属錯体、ジスチリルビフェニル誘導体等のスチリル化合物（日本国特開平１１－２４２９９６号公報）、３－（４－ビフェニルイル）－４－フェニル－５（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，２，４－トリアゾール等のトリアゾール誘導体（日本国特開平７－４１７５９号公報）、バソクプロイン等のフェナントロリン誘導体（日本国特開平１０－７９２９７号公報）が挙げられる。
　さらに、国際公開第２００５／０２２９６２号に記載の２，４，６位が置換されたピリジン環を少なくとも１個有する化合物も正孔阻止材料として好ましい。正孔阻止層６の膜厚は、通常０．３ｎｍ以上、好ましくは０．５ｎｍ以上で、通常１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下である。正孔阻止層６も正孔注入層３と同様の方法で形成することができるが、通常は真空蒸着法が用いられる。
［７］電子輸送層
　電子輸送層７は素子の発光効率をさらに向上させることを目的として、正孔注入層６と電子注入層８との間に設けられる。電子輸送層７は、電界を与えられた電極間において陰極９から注入された電子を効率よく発光層５の方向に輸送することができる化合物より形成される。電子輸送層７に用いられる電子輸送性化合物としては、陰極９又は電子注入層８からの電子注入効率が高く、かつ、高い電子移動度を有し注入された電子を効率よく輸送することができる化合物であることが必要である。
　このような条件を満たす材料としては、８－ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体などの金属錯体（日本国特開昭５９－１９４３９３号公報）、１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリンの金属錯体、オキサジアゾール誘導体、ジスチリルビフェニル誘導体、シロール誘導体、３－又は５－ヒドロキシフラボン金属錯体、ベンズオキサゾール金属錯体、ベンゾチアゾール金属錯体、トリスベンズイミダゾリルベンゼン（米国特許第５，６４５，９４８号明細書）、キノキサリン化合物（日本国特開平６－２０７１６９号公報）、フェナントロリン誘導体（日本国特開平５－３３１４５９号公報）、２－ｔ－ブチル－９，１０－Ｎ，Ｎ’－ジシアノアントラキノンジイミン、ｎ型水素化非晶質炭化シリコン、ｎ型硫化亜鉛、ｎ型セレン化亜鉛などが挙げられる。
　電子輸送層７の膜厚は、通常下限は１ｎｍ、好ましくは５ｎｍ程度であり、上限は通常３００ｎｍ、好ましくは１００ｎｍ程度である。
　電子輸送層７は、正孔注入層３と同様にして湿式成膜法、或いは真空蒸着法により形成されるが、通常は、真空蒸着法が用いられる。
［８］電子注入層
　電子注入層８は陰極９から注入された電子を効率よく発光層５へ注入する役割を果たす。電子注入を効率よく行うには、電子注入層８を形成する材料は、仕事関数の低い金属が好ましく、ナトリウムやセシウム等のアルカリ金属、バリウムやカルシウムなどのアルカリ土類金属が用いられる。電子注入層８の膜厚は０．１～５ｎｍが好ましい。
　また、陰極９と電子輸送層７との界面にＬｉＦ、ＭｇＦ２、Ｌｉ２Ｏ、Ｃｓ２ＣＯ３等の極薄絶縁膜（０．１～５ｎｍ）を挿入することも、素子の効率を向上させる有効な方法である（Appl.Phys.Lett.,70巻，152頁，1997年；日本国特開平１０－７４５８６号公報；IEEETrans.Electron.Devices，44巻，1245頁，1997年；SID　04　Digest，154頁）。
　さらに、バソフェナントロリン等の含窒素複素環化合物や８－ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体などの金属錯体に代表される有機電子輸送材料に、ナトリウム、カリウム、セシウム、リチウム、ルビジウム等のアルカリ金属をドープする（日本国特開平１０－２７０１７１号公報、日本国特開２００２－１００４７８号公報、日本国特開２００２－１００４８２号公報などに記載）ことにより、電子注入・輸送性が向上し優れた膜質を両立させることが可能となるため好ましい。この場合の膜厚は通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上で、通常２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下である。
　電子注入層８は、発光層５と同様にして湿式成膜法、或いは真空蒸着法により形成される。真空蒸着法の場合には、真空容器内に設置されたるつぼ又は金属ボートに蒸着源を入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで１０－４Ｐａ程度にまで排気した後、るつぼ又は金属ボートを加熱して蒸発させ、るつぼ又は金属ボートと向き合って置かれた基板上に電子注入層を形成する。
　アルカリ金属の蒸着は、クロム酸アルカリ金属と還元剤をニクロムに充填したアルカリ金属ディスペンサーを用いて行う。このディスペンサーを真空容器内で加熱することにより、クロム酸アルカリ金属が還元されてアルカリ金属が蒸発される。有機電子輸送材料とアルカリ金属とを共蒸着する場合は、有機電子輸送材料を真空容器内に設置されたるつぼに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで１０－４Ｐａ程度にまで排気した後、各々のるつぼ及びディスペンサーを同時に加熱して蒸発させ、るつぼ及びディスペンサーと向き合って置かれた基板上に電子注入層を形成する。
　このとき、電子注入層８の膜厚方向において均一に共蒸着されるが、膜厚方向において濃度分布があっても構わない。
［９］陰極
　陰極９は、発光層側の層（電子注入層８又は発光層５など）に電子を注入する役割を果たす。陰極９として用いられる材料は、前記陽極２に使用される材料を用いることも可能であるが、効率よく電子注入を行うには、仕事関数の低い金属が好ましく、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀等の適当な金属又はそれらの合金が用いられる。具体例としては、マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、アルミニウム－リチウム合金等の低仕事関数合金電極が挙げられる。
　陰極９の膜厚は通常、陽極２と同様である。低仕事関数金属から成る陰極を保護する目的で、この上にさらに、仕事関数が高く大気に対して安定な金属層を積層することは素子の安定性を増す。この目的のために、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金等の金属が使われる。
［１０］その他の構成層
　以上、図１に示す層構成の素子を中心に説明してきたが、本発明の有機電界発光素子における陽極２及び陰極９と発光層５との間には、その性能を損なわない限り、上記説明にある層の他にも、任意の層を有していてもよく、また発光層５以外の任意の層を省略してもよい。
　正孔阻止層８と同様の目的で、正孔輸送層４と発光層５の間に電子阻止層を設けることも効果的である。電子阻止層は、発光層５から移動してくる電子が正孔輸送層４に到達するのを阻止することで、発光層５内で正孔との再結合確率を増やし、生成した励起子を発光層５内に閉じこめる役割と、正孔輸送層４から注入された正孔を効率よく発光層５の方向に輸送する役割がある。
　電子阻止層に求められる特性としては、正孔輸送性が高く、エネルギーギャップ（ＨＯＭＯ、ＬＵＭＯの差）が大きいこと、励起三重項準位（Ｔ１）が高いことが挙げられる。また、発光層５を湿式成膜法で形成する場合、電子阻止層も湿式成膜法で形成することが、素子製造が容易となるため、好ましい。
　このため、電子阻止層も湿式成膜適合性を有することが好ましく、このような電子阻止層に用いられる材料としては、Ｆ８－ＴＦＢに代表されるジオクチルフルオレンとトリフェニルアミンの共重合体（国際公開第２００４／０８４２６０号）等が挙げられる。
　なお、図１とは逆の構造、即ち、基板１上に陰極９、電子注入層８、電子輸送層７、正孔阻止層６、発光層５、正孔輸送層４、正孔注入層３、陽極２の順に積層することも可能であり、少なくとも一方が透明性の高い２枚の基板の間に本発明の有機電界発光素子を設けることも可能である。
　さらには、図１に示す層構成を複数段重ねた構造（発光ユニットを複数積層させた構造）とすることも可能である。その際には段間（発光ユニット間）の界面層（陽極がＩＴＯ、陰極がＡｌの場合はその２層）の代わりに、例えばＶ２Ｏ５等を電荷発生層として用いると段間の障壁が少なくなり、発光効率・駆動電圧の観点からより好ましい。
　本発明は、有機電界発光素子が、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ－Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれにおいても適用することができる。
＜表示装置及び照明装置＞
　本発明の表示装置及び照明装置は、上述のような本発明の有機電界発光素子を用いたものである。本発明の表示装置及び照明装置の形式や構造については特に制限はなく、本発明の有機電界発光素子を用いて常法に従って組み立てることができる。
　例えば、「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社、平成１６年８月２０日発光、時任静士、安達千波矢、村田英幸著）に記載されているような方法で、本発明の表示装置および照明装置を形成することができる。
　以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明はその要旨を逸脱しない限り任意に変更して実施できる。
＜化合物（Ｈ－Ａ－３）の合成例＞
（中間体１の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　トリクロロピリミジン（９．３４ｇ，５１．２ｍｍｏｌ）、カルバゾリルフェニルボロン酸（１４．７ｇ，５１．２ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（２５６ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、１００ｍＬ）を順に加えた後、１５分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（５７５ｍｇ，２．５６ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（１．３４ｇ，５．１２ｍｍｏｌ）を順に加え、オイルバスの温度をゆっくりと１００℃まで加熱し、反応溶液を１時間加熱還流した。室温に戻した後、蒸留水を加え、酢酸エチルを用いて抽出を行った。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体１（４．４０ｇ、１４％）を得た。
（化合物Ｈ－Ａ－３の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　中間体１（３．００ｇ，５．０２ｍｍｏｌ）、ビフェニルボロン酸（１．２０ｇ，６．０３ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（５０ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、１０ｍＬ）を順に加えた後、１５分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（５６ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（１３２ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）を順に加え、反応溶液を３時間加熱還流した。室温に戻した後、蒸留水を加え、塩化メチレンを用いて抽出を行った。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｈ－Ａ－３（４．２０ｇ、７９％）を得た。
＜化合物（Ｈ－Ａ－１５）の合成例＞
（中間体２の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
　臭化ターフェニル（２１．０ｇ，６７．９ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（２１０ｍＬ）溶液を－７８℃まで冷却後、ｎ－ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ、４２ｍＬ）を滴下し、１時間攪拌してリチウム試薬を得た。塩化シアヌル（２５．０ｇ，１３６ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（２５０ｍＬ）溶液に、先に調製したリチウム試薬を滴下し、３時間攪拌した。反応溶液を氷水（３００ｍＬ）にあけ、１Ｎ　塩酸によりｐＨ＜４とし、塩化メチレン（１００ｍＬ）で２度抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）にて２度洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をヘキサン／塩化メチレン＝３／１の展開溶媒でシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体２（１２．５ｇ、４９％）を得た。
（中間体３の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　Ｍｇ片にカルバゾリルフェニルブロミド（２１．０ｇ、６５．２ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（４５ｍＬ）溶液を緩やかに還流するように滴下し、１時間６０℃で攪拌してグリニヤール試薬を得た。中間体２（１１．９ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（１２０ｍＬ）溶液に、先に調製したグリニヤール試薬を滴下し、４５℃で６時間攪拌した。反応溶液を氷水（２００ｍＬ）にあけ、塩化メチレン（４００ｍＬ）で抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）にて２度洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をヘキサン／塩化メチレン＝２／１の展開溶媒でシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体３（１３．４ｇ、７３％）を得た。
（化合物Ｈ－Ａ－１５の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
　中間体３（２１．５ｇ，３６．７ｍｍｏｌ）とカルバゾリルフェニルボロン酸（１１．４ｇ，４４．０ｍｍｏｌ）に、窒素バブリングを行ったトルエン／エタノール混合溶液（２：１、２９７ｍＬ）を加え、さらにＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．００ｇ，０．８６５ｍｍｏｌ）、窒素バブリングを行ったリン酸三カリウム水溶液（２．０Ｍ、５０ｍＬ）を順に加えた後、加熱還流させながら、６時間、撹拌を行った。室温に戻した後、吸引ろ過を行い、ろ取物を塩化メチレンに溶解し、再び吸引ろ過を行った。ろ液を減圧下で溶媒留去し、残渣をヘキサン／塩化メチレン＝１／１～１：２の展開溶媒でシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｈ－Ａ－１５（１８．６ｇ、７１％）を得た。
＜化合物（Ｈ－Ａ－３６）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
　中間体３（３．００ｇ，５．１３ｍｍｏｌ）とカルバゾリルビフェニルボロン酸（２．２４ｇ，６．１６ｍｍｏｌ）に、窒素バブリングを行ったトルエン／エタノール混合溶液（２：１、３８．４ｍＬ）を加え、さらにＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７ｇ，０．１５ｍｍｏｌ）、窒素バブリングを行ったリン酸三カリウム水溶液（２．０Ｍ、６．４ｍＬ）を順に加えた後、加熱還流させながら、３時間、撹拌を行った。室温に戻した後、吸引ろ過を行い、ろ取物を塩化メチレンに溶解し、再び吸引ろ過を行った。ろ液を減圧下で溶媒留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｈ－Ａ－３６（２．４１ｇ、５４％）を得た。
＜化合物（Ｈ－Ａ－４３）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　中間体３（５．４０ｇ，９．２３ｍｍｏｌ）とビフェニルボロン酸（１．９ｇ，９．５９ｍｍｏｌ）に、トルエン／エタノール混合溶液（２：１、７２ｍＬ）を加え、３０分間窒素バブリングを行った。さらにＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２８ｇ，０．２７ｍｍｏｌ）、窒素バブリングを行ったリン酸三カリウム水溶液（２．０Ｍ、２０ｍＬ）を順に加えた後、加熱還流させながら、４時間、撹拌を行った。室温に戻した後、吸引ろ過を行い、ろ取物を塩化メチレンに溶解し、再び吸引ろ過を行った。ろ液を減圧下で溶媒留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｈ－Ａ－４３（１．８ｇ、３２％）を得た。
＜化合物（Ｈ－Ａ－２７）の合成例＞
（中間体４の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
　トリクロロピリミジン（８．００ｇ，４３．６ｍｍｏｌ）、ビフェニルボロン酸（４．３２ｇ，２１．８ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（１０９ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、３２ｍＬ）を順に加えた後、２０分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（２４５ｍｇ，１．０９ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（０．５７ｇ，２．１８ｍｍｏｌ）を順に加え、３．５時間加熱還流した。室温に戻した後、蒸留水を加え、塩化メチレンを用いて抽出を行った。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体４（４．８ｇ、３７％）を得た。
（中間体５の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　中間体４（３．１８ｇ，１０．６ｍｍｏｌ）、アリールボロン酸（３．２０ｇ，８．８１ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（４４ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、１３ｍＬ）を順に加えた後、２５分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（９９ｍｇ，０．４４ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（０．２３ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）を順に加え、５時間加熱還流した。室温に戻した後、蒸留水を加え、塩化メチレンを用いて抽出を行った。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体５（３．０６ｇ、５９％）を得た。
（化合物Ｈ－Ａ－２７の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
　中間体５（３．０６ｇ，５．２３ｍｍｏｌ）、カルバゾリルフェニルボロン酸（２．９８ｇ，１０．４ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（４３ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、１３ｍＬ）を順に加えた後、３０分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（９７ｍｇ，０．４３ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（０．２３ｇ，０．８７ｍｍｏｌ）を順に加え、２．５時間加熱還流した。室温に戻した後、蒸留水を加え、塩化メチレンを用いて抽出を行った。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｈ－Ａ－２７（３．７ｇ、９０％）を得た。
＜化合物（Ｈ－Ａ－４１）の合成例＞
（中間体６の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
　中間体４（３．６５ｇ，１２．１ｍｍｏｌ）、ターフェニルボロン酸（２．７７ｇ，１０．１ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（６１ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、１５ｍＬ）を順に加えた後、３０分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１１３ｍｇ，０．５１ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（０．２７ｇ，１．０１ｍｍｏｌ）を順に加え、７時間加熱還流した。室温に戻した後、蒸留水を加え、塩化メチレンを用いて抽出を行った。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体６（３．１６ｇ、６３％）を得た。
（化合物Ｈ－Ａ－４１の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
　中間体６（３．１６ｇ，６．３９ｍｍｏｌ）、カルバゾリルフェニルボロン酸（２．２０ｇ，７．６７ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（３２ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、１０ｍＬ）を順に加えた後、３０分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（７２ｍｇ，０．３２ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（０．１７ｇ，０．６４ｍｍｏｌ）を順に加え、３時間加熱還流した。室温に戻した後、蒸留水を加え、塩化メチレンを用いて抽出を行った。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｈ－Ａ－４１（４．１ｇ、９１％）を得た。
＜化合物（Ｈ－Ａ－４８）の合成例＞
（中間体７の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
　トリクロロピリミジン（３．２１ｇ，１７．５ｍｍｏｌ）、アリールボロン酸ピナコラートエステル体（５．１９ｇ，１４．６ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（７５ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、３０ｍＬ）を順に加えた後、１５分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（３３ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（１１５ｍｇ，０．４４ｍｍｏｌ）を順に加え、３時間半、加熱還流した。室温に戻した後、蒸留水を加え、酢酸エチルを用いて抽出を行った。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体７（３．０２ｇ、５５％）を得た。
（中間体８の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
　中間体７（３．０２ｇ，８．００ｍｍｏｌ）、アリールボロン酸（２．９０ｇ，８．００ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（４０ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、２０ｍＬ）を順に加えた後、１５分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１８０ｍｇ，０．８０ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（６３０ｍｇ，２．４ｍｍｏｌ）を順に加え、２時間加熱還流した。室温に戻した後、アリールボロン酸（２．０ｇ）を添加し、さらに４時間加熱還流した。室温に戻した後、沈殿物を吸引ろ過した。この沈殿物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、さらに再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）を行い、中間体８（３．２０ｇ、６１％）を得た。
（化合物Ｈ－Ａ－４８の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
　中間体８（３．００ｇ，４．５４ｍｍｏｌ）、カルバゾリルフェニルボロン酸（１．５６ｇ，５．９４ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（２２ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、１１ｍＬ）を順に加えた後、１５分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１８０ｍｇ，０．８０ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（６３０ｍｇ，２．４ｍｍｏｌ）を順に加え、３時間加熱還流した。室温に戻した後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５０ｍｇ）を加え、さらに２時間加熱還流した。室温に戻した後、蒸留水を加え、塩化メチレンを用いて抽出を行った。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｈ－Ａ－４８（２．６３ｇ、６７％）を得た。
＜化合物（Ｈ－Ａ－７１）の合成例＞
（中間体９の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
　トリクロロピリミジン（４．５８ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）、アリールボロン酸ピナコラートエステル体（１７．８ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（１２５ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、７０ｍＬ）を順に加えた後、１５分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（５６ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（１９６ｍｇ，０．７５ｍｍｏｌ）を順に加え、１時間１５分間加熱還流した。Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５０ｍｇ）を添加し、さらに１時間２０分間反応させた後、アリールボロン酸ピナコラートエステル体（４．０ｇ）を追加し、さらに２時間加熱還流を行った。室温に戻した後、吸引ろ過を行い、沈殿物をろ取し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、無色固体を７．３ｇ得た。ＮＭＲにて確認したところ、（カルバゾリルフェニル）フェニル基が１つのみ反応した化合物であった（収率６３％）。中間体９を得るために、さらに以下の操作を実施した。当該固体（３．５ｇ，９．２７ｍｍｏｌ）、アリールボロン酸ピナコラートエステル体（３．７０ｇ，１０．２ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（４５ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、２０ｍＬ）を順に加えた後、５０℃にて１０分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（６２ｍｇ，０．２８ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（１４６ｍｇ，０．５６ｍｍｏｌ）を順に加え、１時間半加熱還流した。アリールボロン酸ピナコラートエステル体（１．８０ｇ）を追加し、さらに１時間半加熱還流を行った後、さらにアリールボロン酸ピナコラートエステル体（０．４０ｇ）を追加し、さらに３０分間加熱還流を行った。室温に戻した後、吸引ろ過を行い、沈殿物をろ取し、中間体９を粗精製物として得た（９．３３ｇ）。
（化合物Ｈ－Ａ－７１の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
　中間体９（３．００ｇ，４．０３ｍｍｏｌ）、ビフェニルボロン酸（０．９６ｇ，４．８４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（４０ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、２０ｍＬ）を順に加えた後、１５分間窒素バブリングを行った。そこに、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（４５ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（１０５ｍｇ，０．４ｍｍｏｌ）を順に加え、３時間加熱還流した。室温に戻した後、蒸留水を加え、塩化メチレンを用いて抽出を行った。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｈ－Ａ－７１（２．９０ｇ、８３％）を得た。
＜化合物Ｈ－Ａ－８５の合成＞
（中間体１０の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
　４－フェニルアセトフェノン（３．８９ｇ，１９．８ｍｍｏｌ）、３－ブロモベンゾニトリル（７．５８ｇ，４１．６ｍｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（３．９ｍＬ）の塩化メチレン（３０ｍＬ）溶液を３時間撹拌した。反応溶液に炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、中和した後、塩化メチレンを用いて抽出を行った。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体１０（３．４ｇ、３１％）を得た。
（化合物Ｈ－Ａ－８５の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
　中間体１０（２．８ｇ，５．１６ｍｍｏｌ）とα－ナフチルボロン酸（２．０４ｇ，１１．９ｍｍｏｌ）に、トルエン／エタノール混合溶液（２：１、７８ｍＬ）を加え、３０分間窒素バブリングを行った。さらにＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．３０ｇ，０．２６ｍｍｏｌ）、窒素バブリングを行った炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、１３ｍＬ）を順に加えた後、加熱還流させながら、６時間、撹拌を行った。室温に戻した後、蒸留水を加え、塩化メチレンを用いて抽出を行った。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｈ－Ａ－８５（１．１４ｇ、３５％）を得た。
＜化合物Ｈ－Ｂ－１４の合成例＞
（化合物Ｈ－Ｂ－１４の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
　中間体１１（３．００ｇ，７．８３ｍｍｏｌ）と中間体１２（３．００ｇ，９．３９ｍｍｏｌ）に、トルエン／エタノール混合溶液（２：１、１５０ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、４０ｍＬ）を順に加えた後、６５℃にて６０分間窒素バブリングを行った。さらにＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．４５ｇ，０．３９ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流させながら、５時間、撹拌を行った。中間体１２（０．７６ｇ）を添加し、さらに３．５時間加熱還流を行った。室温に戻した後、トルエンにて抽出を行い、有機相を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧下、溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｈ－Ｂ－１４（２．４ｇ、５３％）を得た。なお、中間体１１並びに１２は、それぞれ、Chem. Commun. 2008年、2143-2145頁、日本国特開２０１１－１００９４２号公報に開示されている方法に従い合成した。
＜化合物Ｈ－Ｂ－１８の合成例＞
（中間体１４の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
　３－（１－ジベンゾフラニル）フェニルボロン酸ピナコラトエステル（６．８ｇ，１８．５ｍｍｏｌ）とｍ－ブロモヨードベンゼン（５．８ｇ，２０．４ｍｍｏｌ）に、トルエン／エタノール混合溶液（２：１、１５０ｍＬ）を加え、３０分間窒素バブリングを行った。そこにＰｄ（ＰＰｈ３）４（６４０ｍｇ，０．５５ｍｍｏｌ）、３０分間窒素バブリングを行った炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、２５ｍＬ）を順に加えた後、加熱還流させながら、１８時間加熱撹拌を行った。室温に戻した後、トルエンにて抽出を行い、有機相を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧下、溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体１４（７．２ｇ、９８％）を得た。なお、３－（１－ジベンゾフラニル）フェニルボロン酸ピナコラトエステルは、日本国特開２０１１－０５１９３６号公報に開示されている方法に従い合成した。
（化合物Ｈ－Ｂ－１８の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
　中間体１３（２．７７ｇ，８．００ｍｍｏｌ）と中間体１４（２．６３ｇ，６．７ｍｍｏｌ）に、トルエン／エタノール混合溶液（２：１、５０ｍＬ）を加え、３０分間窒素バブリングを行った。そこにＰｄ（ＰＰｈ３）４（３７０ｍｇ，０．３２ｍｍｏｌ）、３０分間窒素バブリングを行った炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、１０ｍＬ）を順に加えた後、加熱還流させながら、６時間半、撹拌を行った。ジクロロメタンを加えた後、有機相と水相を分離し、有機相を濃縮したところにメタノールを加え、析出した結晶を吸引ろ過し、化合物Ｈ－Ｂ－１８（３．９ｇ、９３％）を得た。なお、中間体１３は、Chem. Commun. 2008年、2143-2145頁に開示されている方法に従い合成した。
＜化合物Ｈ－Ｂ－６０の合成例＞
（中間体１６の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
　中間体１５（６．０６ｇ，１５．６ｍｍｏｌ）とｍ－ブロモヨードベンゼン（４．３２ｇ，１５．３ｍｍｏｌ）に、トルエン／エタノール混合溶液（３：１、４０ｍＬ）を加え、３０分間窒素バブリングを行った。さらにＰｄ（ＰＰｈ３）４（９０３ｍｇ，０．７８ｍｍｏｌ）、窒素バブリングを行ったリン酸三カリウム水溶液（２．０Ｍ、２０ｍＬ）を順に加えた後、加熱還流させながら、６時間、撹拌を行った。室温に戻した後、塩化メチレンにて抽出し、有機相をＭｇＳＯ４にて乾燥し、減圧下、溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体１６（４．７０ｇ、６２％）を得た。なお、中間体１５は、日本国特開２０１１－１００９４２号公報に開示されている方法に従い合成した。
（化合物Ｈ－Ｂ－６０の合成例）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
　中間体１６（４．４９ｇ，８．９９ｍｍｏｌ）と中間体１８（３．６９ｇ，１１．５ｍｍｏｌ）に、トルエン／エタノール混合溶液（３：１、４０ｍＬ）を加え、３０分間窒素バブリングを行った。そこにＰｄ（ＰＰｈ３）４（５５０ｍｇ，０．４８ｍｍｏｌ）、窒素バブリングを行ったリン酸三カリウム水溶液（２．０Ｍ、１１ｍＬ）を順に加えた後、加熱還流させながら、３時間、撹拌を行った。室温に戻した後、塩化メチレンにて抽出し、有機相をＭｇＳＯ４にて乾燥し、減圧下、溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｈ－Ｂ－６０（３．７７ｇ、６８％）を得た。なお、中間体１８は、日本国特開２０１１－１９５４６２号公報に開示されている方法に従い合成した。
＜化合物Ｌ－Ｃ－３の合成例＞
（中間体１９の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
　４－イソプロピル－３－メチルフェノール（１５．０ｇ，１００ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（１５．２ｇ，１５０ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（２５０ｍＬ）溶液に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（４２．３ｇ，１５０ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（５０ｍＬ）溶液を３０分間かけて滴下し、そのまま１時間撹拌した。反応溶液に水をゆっくりと加えた後、有機相を分離した。有機相は、水洗をさらに２回行い、食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下、溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体１９（２６．６ｇ、９４％）を得た。
（中間体２０の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
　窒素雰囲気下で、Ｐｄ（ｄｂａ）２（１．０５ｇ，１．８２ｍｍｏｌ）と１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（２．０２ｇ，３．６５ｍｍｏｌ）とｔ－ＢｕＯＮａ（５．２６ｇ，５４．７ｍｍｏｌ）にトルエン（２０ｍＬ）を加え、トルエン（２０ｍｌ）に溶かした中間体１９（１０．３ｇ，３６．５ｍｍｏｌ）と５，６，７，８－テトラヒドロ－２－ナフリルアミン（８．０６ｇ，５４．７ｍｍｏｌ）を加え、８５℃に加熱し、４．５時間撹拌した。室温に戻した後、析出した固体を吸引ろ過し、その固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体２０（６．１ｇ、６０％）を得た。
（化合物Ｌ－Ｃ－３の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
　窒素雰囲気下、ジブロモクリセン（３．２０ｇ，８．２９ｍｍｏｌ）と中間体２０（５．０９ｇ，１８．２ｍｍｏｌ）、ｔ－ＢｕＯＮａ（５．２５ｇ，５４．６８ｍｍｏｌ）にトルエン（４０ｍＬ）を加え、別の容器に、窒素雰囲気下でＰｄ（ｄｂａ）２ＣＨＣｌ３（２５８ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液をとり、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（０．３０ｇ、１．４９ｍｍｏｌ）を加え、５０℃に加熱し、そのまま４０分間撹拌した。この溶液を先に調製していたトルエン溶液に加え、加熱還流させながら２時間撹拌した。室温に戻した後、塩化メチレンにて抽出を行い、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧下、溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｌ－Ｃ－３（０．４６ｇ、７％）を得た。
＜化合物Ｌ－Ｃ－７の合成例＞
（中間体２１の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
　５，６，７，８－テトラヒドロ－２－ナフトール（２５ｇ，１６９ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（２５．６ｇ，２５３ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（５００ｍＬ）溶液に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（７１．４ｇ，２５３ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１０ｍＬ）溶液を２時間半かけて滴下し、そのまま４時間撹拌した。反応溶液に水をゆっくりと加えた後、有機相を分離した。有機相は、水洗をさらに２回行い、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下、溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体２１（４５．８ｇ、９７％）を得た。
（中間体２２の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
　中間体２１（１５．０ｇ，５３．５ｍｍｏｌ）と３，４－ジメチルアニリン（９．７３ｇ，８０．３ｍｍｏｌ）、ｔ－ＢｕＯＮａ（７．７２ｇ，８０．３ｍｍｏｌ）にトルエン（７５ｍＬ）を加え、窒素置換を３回行った。そこに、Ｐｄ（ｄｂａ）２ＣＨＣｌ３（２．４５ｇ，２．６８ｍｍｏｌ）、ｄｐｐｆ（２．９７ｇ、５．３５ｍｍｏｌ）を加え、おだやかに加熱還流させながら３時間撹拌した。室温に戻した後、セライトろ過を行い、ろ液を減圧下、溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体２２（１０．９ｇ、８１％）を得た。
（化合物Ｌ－Ｃ－７の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
　ジブロモクリセン（８．７９ｇ，２２．８ｍｍｏｌ）と中間体２２（１０．９ｇ，４３．４ｍｍｏｌ）、ｔ－ＢｕＯＮａ（１２．５ｇ，１３０ｍｍｏｌ）にトルエン（４５０ｍＬ）を加え、窒素置換を３回行った。別の容器に、Ｐｄ（ｄｂａ）２ＣＨＣｌ３（４４９ｍｇ，０．４３ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液をとり、窒素置換を３回行った後、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（７０２ｍｇ、３．４７ｍｍｏｌ）を加え、６０℃に加熱し、そのまま３０分間撹拌した。この溶液を先に調製していたトルエン溶液に加え、加熱還流させながら３時間撹拌した。室温に戻した後、セライトろ過を行い、ろ液を減圧下、溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｌ－Ｃ－７（７．１７ｇ、４３％）を得た。
＜化合物Ｈ－Ｅ－３３、Ｈ－Ｅ－４２の合成例＞
（中間体２３の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
　ビス（４－ブロモフェニル）アミン（２５．０ｇ，７５．５ｍｍｏｌ）とカルバゾリルフェニルボロン酸（４６．１ｇ，１６１ｍｍｏｌ）に、トルエン／エタノール混合溶液（２：１、３００ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、１００ｍＬ）を加え、６０℃にて１５分間窒素バブリングを行った。そこにＰｄ（ＰＰｈ３）４（８８０ｍｇ，０．７７ｍｍｏｌ）を加えた後、加熱還流させながら、３時間半撹拌を行った。室温に戻した後、カルバゾリルフェニルボロン酸（５．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４４０ｍｇ，０．３８ｍｍｏｌ）を加え、さらに６時間加熱還流を行った。室温に戻した後、トルエンにて抽出を行い、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧下、溶媒留去した。粗精製物（４１．５ｇ）、カルバゾリルフェニルボロン酸（１．０ｇ）、トルエン／エタノール混合溶液（２：１、３００ｍＬ）、炭酸ナトリウム水溶液（２．０Ｍ、１００ｍＬ）を加え、６０℃にて１５分間窒素バブリングを行った。そこにＰｄ（ＰＰｈ３）４（８８０ｍｇ，０．７７ｍｍｏｌ）を加えた後、加熱還流させながら、２時間撹拌を行った。室温に戻した後、トルエンにて抽出を行い、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧下、溶媒留去した。残渣に対して再沈殿（ＴＨＦ／メタノール）を行い、中間体２３（３７．６ｇ、７６％）を得た。
（化合物Ｈ－Ｅ－３３の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
　中間体２３（１８．５ｇ，２８．４ｍｍｏｌ）と臭化ターフェニル（９．２１ｇ，２９．８ｍｍｏｌ）、ｔ－ＢｕＯＮａ（１７．９ｇ，１８７ｍｍｏｌ）にトルエン（１７０ｍＬ）を加え、２０分間窒素バブリングを行った。別の容器に、Ｐｄ（ｄｂａ）２ＣＨＣｌ３（７８０ｍｇ，０．８５ｍｍｏｌ）のトルエン（５０ｍＬ）溶液をとり、１０分間窒素バブリングを行った後、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（１．０ｇ、５．１ｍｍｏｌ）を加え、窒素バブリングを行いながら５０℃に加熱し、そのまま４０分間撹拌した。この溶液を先に調製していたトルエン溶液に加え、加熱還流させながら３時間撹拌した。室温に戻した後、塩化メチレンにて抽出を行い、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧下、溶媒留去した。残渣に対してメタノールを加え、析出した固体を吸引ろ過し、乾燥することで、化合物Ｈ－Ｅ－３３（１８．１ｇ、７３％）を得た。
（化合物Ｈ－Ｅ－４２の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
　中間体２３（２．０ｇ，３．０７ｍｍｏｌ）と臭化クォーターフェニル（１．２５ｇ，３．２２ｍｍｏｌ）、ｔ－ＢｕＯＮａ（０．８４ｇ，８．７０ｍｍｏｌ）にトルエン（３０ｍＬ）を加え、２０分間窒素バブリングを行った。別の容器に、Ｐｄ（ｄｂａ）２ＣＨＣｌ３（１６ｍｇ，０．０１５ｍｍｏｌ）のトルエン（４ｍＬ）溶液をとり、１０分間窒素バブリングを行った後、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（２４ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）を加え、窒素バブリングを行いながら５０℃に加熱し、そのまま１０分間撹拌した。この溶液を先に調製していたトルエン溶液に加え、加熱還流させながら２時間撹拌した。室温に戻した後、トルエンにて抽出を行い、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧下、溶媒留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、化合物Ｈ－Ｅ－４２（１．７９ｇ、６１％）を得た。
＜組成物の保存安定性試験＞
　前記例示化合物に含まれる以下の材料について、下記に示す方法により有機溶剤に溶解し、組成物を調製した。
（実施例１）
　褐色サンプル瓶に、化合物（Ｈ－Ａ－３）を２．５ｍｇ、化合物（Ｈ－Ａ－４１）を２．５ｍｇ量りとり、シクロへキシルベンゼンを加えて４１５ｍｇとした後、ホットプレートを用いて１２０℃に加熱し、化合物（Ｈ－Ａ－３）及び化合物（Ｈ－Ａ－４１）を完全に溶解させ、化合物（Ｈ－Ａ－３）と化合物（Ｈ－Ａ－４１）の１：１混合物（化合物群α）を含有する組成物（固形分濃度：１．２重量％）を調製した。このとき、芳香環基の数の少ない化合物（Ｈ－Ａ－３）が化合物α１に相当する。調製した組成物は、室温約１５～２０℃の暗所に置き、固体が析出するまでの時間を測定した。固体は１０倍のルーペを用いて目視にて確認を行い、その結果を表２にまとめた。
（実施例２～１３及び比較例１～７）
　実施例１において化合物（Ｈ－Ａ－３）及び化合物（Ｈ－Ａ－４１）を表２に示した化合物および組成に置き換えたほかは、実施例１と同様の固形分濃度にて組成物を調製し、固体が析出するまでの時間を測定した。固体は１０倍のルーペを用いて目視にて確認を行い、結果を表２にまとめた。なお、Ｈ－Ａ－６ならびにＨ－Ａ－１１は、日本国特開２００６－１８８４９３号公報にて開示された方法を参考にして得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000114
（実施例１４）
　褐色サンプル瓶に、化合物群α（化合物（Ｈ－Ａ－３）及び化合物（Ｈ－Ａ－４１）の１：１混合物）、化合物（Ｈ－Ｅ－２３）、下記化合物（Ｌ－１）を含有する組成物を調製した。該組成物は、有機電界発光素子において緑色発光層用塗布液として用いることができる。該組成物を一週間保存した組成物を用いて有機電界発光素子を作製した。なお、Ｈ－Ｅ－２３、Ｌ－１は、それぞれ、日本国特開２０１０－２０６１９１号公報、日本国特開２０１０－２０２６４４号公報にて開示されている方法にて調製した。
＜組成物の調製条件＞
　　　溶媒　　　　　シクロヘキシルベンゼン
　　　固形分濃度　　化合物群α　　　１．２重量％
　　　　　　　　　　Ｈ－Ｅ－２３　　３．６重量％
　　　　　　　　　　Ｌ－１　　　　　０．４８重量％
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
　有機電界発光素子は以下に示す方法にて作製した。
＜有機電界発光素子の作製＞
　ガラス基板上１の上に、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）透明導電膜を７０ｎｍの厚さに堆積したもの（ジオマテック社製、スパッタ成膜品）を、通常のフォトリソグラフィー技術と塩酸エッチングを用いて２ｍｍ幅のストライプにパターニングして陽極２を形成した。パターン形成したＩＴＯ基板を、界面活性剤水溶液による超音波洗浄、超純水による水洗、超純水による超音波洗浄、超純水による水洗の順で洗浄後、圧縮空気で乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。このＩＴＯは、透明電極２として機能する。
　次に、下の構造式（Ｐ－１）に示すアリールアミンポリマー、構造式（Ａ－１０）に示す４－イソプロピル－４’－メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラートおよび安息香酸エチルを含有する正孔注入層形成用塗布液を調製した。この塗布液を下記条件で陽極上にスピンコートにより成膜して、膜厚４０９ｎｍの正孔注入層３を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
　＜正孔注入層形成用塗布液＞
　　　　溶媒　　　　　　　　　安息香酸エチル
　　　　塗布液濃度　　　　　　Ｐ－１　　２．５重量％
　　　　　　　　　　　　　　　Ａ－１０　０．５重量％
　＜正孔注入層３の成膜条件＞
　　　　スピンコート雰囲気　　大気中
　　　　加熱条件　　　　　　　大気中　２３０℃　１時間
　次に、下記に示す構造を有する化合物（Ｐ－２）を含有する正孔輸送層形成用塗布液を調製し、下記の条件でスピンコートにより成膜して、加熱により重合させることにより膜厚１０ｎｍの正孔輸送層４を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
　＜正孔輸送層形成用塗布液＞
　　　　溶媒　　　　　　　　　シクロヘキシルベンゼン
　　　　塗布液濃度　　　　　　１．０重量％
　＜成膜条件＞
　　　　スピンコート雰囲気　　窒素雰囲気下　
　　　　加熱条件　　　　　　　２３０℃、１時間（窒素雰囲気下）
　次に、上記の方法により調製し、１週間保存した発光層用塗布液を用いて、下記の条件でスピンコートにより成膜を行い、加熱することで膜厚５０ｎｍの発光層５を形成した。
　＜発光層５の成膜条件＞
　　　　スピンコート雰囲気　　窒素雰囲気下
　　　　加熱条件　　　　　　　１２０℃、２０分、窒素雰囲気下
　ここで、発光層までを成膜した基板を、真空蒸着装置内に移し、装置内の真空度が２．０×１０－４Ｐａ以下になるまで排気した後、化合物（Ｈ－Ａ－６）を真空蒸着法にて蒸着速度を０．８～１．２Å／秒の範囲で制御し、発光層の上に積層させ、膜厚１０ｎｍの正孔阻止層６を得た。
　引き続き、下記に示す構造を有する有機化合物（Ａｌｑ３）を真空蒸着法にて蒸着速度を０．８～１．２Å／秒の範囲で制御し、正孔阻止層６の上に積層させ、膜厚２０ｎｍの電子輸送層７を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
　ここで、電子輸送層７までの蒸着を行った素子を一度取り出し、別の蒸着装置に設置し、陰極蒸着用のマスクとして２ｍｍ幅のストライプ状シャドーマスクを、陽極２のＩＴＯストライプとは直交するように素子に密着させて、装置内の真空度が２．３×１０－４Ｐａ以下になるまで排気を行った。
　電子注入層８として、先ずフッ化リチウム（ＬｉＦ）を、モリブデンボートを用いて、蒸着速度０．１Å／秒、０．５ｎｍの膜厚で電子輸送層７の上に成膜した。蒸着時の真空度は２．６×１０－４Ｐａであった。次に、陰極９としてアルミニウムを同様にモリブデンボートにより加熱して、蒸着速度１．０～４．９Å／秒の範囲で制御し、膜厚８０ｎｍのアルミニウム層を形成した。蒸着時の真空度は２．６×１０－４Ｐａであった。以上の２層の蒸着時の基板温度は室温に保持した。
　引き続き、素子が保管中に大気中の水分等で劣化することを防ぐため、以下に記載の方法で封止処理を行った。
　窒素グローブボックス中で、２３ｍｍ×２３ｍｍサイズのガラス板の外周部に、約１ｍｍの幅で光硬化性樹脂３０Ｙ－４３７（スリーボンド社製）を塗布し、中央部に水分ゲッターシート（ダイニック社製）を設置した。この上に、陰極形成を終了した基板を、蒸着された面が乾燥剤シートと対向するように貼り合わせた。その後、光硬化性樹脂が塗布された領域のみに紫外光を照射し、樹脂を硬化させた。
　以上の様にして、２ｍｍ×２ｍｍのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。この素子は電圧を印加することにより緑色に発光し、表３に示すような特性を示した。
（実施例１５、１６）
　実施例１４において、化合物群αを構成する化合物（Ｈ－Ａ－３）及び化合物（Ｈ－Ａ－４１）を表３に示した化合物、組成に置き換えたほかは、実施例１４と同様に組成物を調製し、一週間後、該組成物を用いて有機電界発光素子を作成した。この素子は電圧を印加することにより緑色に発光し、表３に示す特性を示した。
（比較例８）
　実施例１４において、化合物群αを化合物（Ｈ－Ａ－４１）に置き換えたほかは、実施例１４と同様に組成物を調製し、調液した当日に該組成物を用いて有機電界発光素子を作成した。この素子は電圧を印加することにより緑色に発光し、表３に示す特性を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000119
（実施例１７）
　褐色サンプル瓶に、化合物群α（化合物（Ｈ－Ａ－１５）、化合物（Ｈ－Ａ－４８）の１：１混合物）、化合物（Ｈ－Ｅ－６３）及び下記化合物（Ｌ－２）を含有する組成物を調製した。該組成物は、有機電界発光素子において赤色発光層用塗布液として用いることができる。該組成物を一週間保存した組成物を用い、実施例１４にて示した方法にて有機電界発光素子を作製した。この素子は電圧を印加することにより赤色に発光し、表４に示す特性を示した。なお、Ｈ－Ｅ－６３は、日本国特開２０１１－０２６２３７号公報にて開示されている方法にて調製し、Ｌ－２は以下の方法にて調製した。
　＜組成物の調製条件＞
　　　溶媒　　　　　　シクロヘキシルベンゼン
　　　固形分濃度　　　化合物群α　　１．２重量％
　　　　　　　　　　　Ｈ－Ｅ－６３　３．６重量％
　　　　　　　　　　　Ｌ－２　　　　０．４８重量％
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
＜化合物Ｌ－２の合成＞
（中間体２５の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
　３－ブロモフェニルボロン酸（２５．０ｇ、１２４ｍｍｏｌ）、１－クロロキノリン（２０．３ｇ、１２４ｍｍｏｌ）、トルエン（２５０ｍＬ）の混合物に炭酸ナトリウム（４３．５ｇ、４１１ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら３０分間窒素バブリングを行った。そこにＰｄ（ＰＰｈ３）４（４．３１ｇ、３．７３ｍｍｏｌ）を加え、１３０℃で３時間半撹拌した。ＴＬＣで原料の消失を確認後、トルエンにて２回抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体２５（２８．４ｇ、収率８０％）を得た。
（中間体２６の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
　窒素気流下、４－ブロモヘキシルベンゼン（５０．０ｇ、２０７ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（３００ｍＬ）溶液に、－７５℃でｎ－ブチルリチウムのｎ－ヘキサン溶液（１．６７Ｍ、１３１ｍＬ、２１８ｍｍｏｌ）を滴下して撹拌した。２時間後、トリメトキシボラン（６４．６ｇ、６２２ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した。その後、１Ｎの希塩酸（３００ｍＬ）を滴下し、３０分間攪拌した。酢酸エチルにて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で濃縮を行い、中間体２６（４２．５ｇ、収率９９％）を無色固体として得た。
（中間体２７の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
　窒素気流下、中間体２５（１３．５ｇ、４７．５ｍｍｏｌ）、中間体２６（１０．８ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）のトルエン／エタノール混合溶液（２：１、３６０ｍＬ）、水（１２０ｍＬ）、リン酸三カリウム（３３．５ｇ、１５８ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら３０分間窒素バブリングを行った。そこにＰｄ（ＰＰｈ３）４（２．５ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）を加え、１３０℃で３時間半撹拌した。ＴＬＣで原料の消失を確認後、トルエンにて２回抽出し、有機層を飽和食塩水で１回洗浄、減圧濃縮を行った。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、中間体２７（１７．２ｇ、収率９８％）を得た。
（中間体２８の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
　窒素気流下、中間体２７（１３．５ｇ、３６．９ｍｍｏｌ）、ＩｒＣｌ３・ｎ水和物（６．８５ｇ、１８．５ｍｍｏｌ）に、２－エトキシエタノール（２００ｍＬ）、水（６６ｍＬ）を加え、１３５℃で１０時間攪拌した。その後、ジクロロメタンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮を行い、中間体２８（１１．９ｇ、収率６６％）を赤色固体として得た。
（中間体２９の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
　窒素気流下、中間体２８（１１．９ｇ、６．２２ｍｍｏｌ）、ナトリウムアセチルアセトネート（３．８０ｇ、３１．０ｍｍｏｌ）、２－エトキシエタノール（１００ｍＬ）を順に加え、１３５℃で９時間攪拌した。その後、ジクロロメタンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮を行った。残渣をジクロロメタンに溶解し、塩基性シリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、中間体２９（７．７５ｇ、収率６１％）を赤色固体として得た。
（化合物Ｌ－２の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
　窒素気流下、中間体２９（７．００ｇ、３．５６ｍｍｏｌ）、中間体２７（１３．６ｇ、３７．２ｍｍｏｌ）に、グリセロール（２３０ｍＬ）を加え、１９０℃で１７時間攪拌した。その後、ジクロロメタンにて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮を行った。残渣をジクロロメタンに溶解させ、塩基性シリカゲルカラムクロマトグラフィーを２度行った。残渣をトルエンに溶解させ、メタノールで懸濁洗浄を行い、吸引ろ過により沈殿物を濾取した。化合物Ｌ－２（２．９３ｇ、収率６９％）を赤色固体として得た。
（実施例１８）
　実施例１７において、化合物群αを構成する化合物（Ｈ－Ａ－１５）及び化合物（Ｈ－Ａ－４８）を表４に示した化合物、組成に置き換えたほかは、実施例１７と同様に組成物を調製し、一週間後、該組成物を用いて有機電界発光素子を作成した。この素子は電圧を印加することにより赤色に発光し、表４に示すような特性を示した。
（比較例９）
　実施例１７において、化合物群αを化合物（Ｈ－Ａ－１５）に置き換えたほかは、実施例１７と同様に組成物を調製し、調液した当日に該組成物を用いて有機電界発光素子を作成した。この素子は電圧を印加することにより赤色に発光し、表４に示す特性を示した。
（比較例１０）
　実施例１７において、化合物群αを化合物（Ｈ－Ａ－１５）と下記化合物（Ｈ－１）の１：１混合物としたほかは、実施例１７と同様に組成物を調製し、一週間後、該組成物を用いて有機電界発光素子を作成した。この素子は電圧を印加することにより赤色に発光し、表４に示すような特性を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000128
　表２、３、４から明らかなように、本発明により調製した組成物は、結晶の析出が抑制されることにより保存安定性が向上し、また、一週間保存した後に有機電界発光素子を作製した場合においても、当日調液した組成物を用いて作成した有機電界発光素子と比較して電力効率に大きな変化はないことがわかった。
（実施例１９）
　褐色サンプル瓶に、化合物（Ｈ－Ｂ－１４）を１０．０ｍｇ、化合物（Ｈ－Ｂ－５４）を２０．０ｍｇ量りとり、ジエチルベンゼンを加えて８６０ｍｇとした後、ホットプレートを用いて１２０℃に加熱し、化合物（Ｈ－Ｂ－１４）及び化合物（Ｈ－Ｂ－５４）を完全に溶解させ、化合物（Ｈ－Ｂ－１４）と化合物（Ｈ－Ｂ－５４）の１：２混合物（化合物群α）を含有する組成物（固形分濃度：３．５重量％）を調製した。このとき、両者の芳香環基の数は同じであるため、ここでは化合物（Ｈ－Ｂ－１４）を化合物α１とした。調製した組成物は、室温約１５～２０℃の暗所に置き、固体が析出するまでの時間を測定した。固体は１０倍のルーペを用いて目視にて確認を行い、その結果を表５にまとめた。
（実施例２０～２２及び比較例１１～１２）
　実施例１９において化合物（Ｈ－Ｂ－１４）及び化合物（Ｈ－Ｂ－５４）を表５に示した化合物、組成、溶剤に置き換えたほかは、実施例１９と同様に組成物を調製し、固体が析出するまでの時間を測定した。固体は１０倍のルーペを用いて目視にて確認を行い、結果を表５にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000129
（実施例２３）
　褐色サンプル瓶に、化合物群α（化合物（Ｈ－Ｂ－１４）、化合物（Ｈ－Ｂ－５４）の１：２混合物）及び化合物（Ｌ－Ｃ－２）を含有する組成物を調製した。該組成物は、有機電界発光素子において青色発光層用塗布液として用いることができる。該組成物を一週間保存した組成物を用い、実施例１４にて示した方法にて有機電界発光素子を作製した。この際の発光層５の膜厚は４５ｎｍであった。この素子は電圧を印加することにより青色に発光し、表６に示す特性を示した。なお、Ｌ－Ｃ－２は、国際公開第２００６／０８２７０５号にて開示されている方法にて調製した。
＜組成物の調製条件＞
　　　溶媒　　　　　　シクロヘキシルベンゼン
　　　固形分濃度　　　化合物群α　　　３．５重量％
　　　　　　　　　　　Ｌ－Ｃ－２　　　０．３５重量％
（比較例１３）
　実施例２３において、化合物群αを化合物（Ｈ－Ｂ－１４）に置き換えたほかは、実施例２３と同様に組成物を調製し、調液した当日に該組成物を用いて実施例２３と同様に有機電界発光素子を作成した。この素子は電圧を印加することにより青色に発光し、表６に示す特性を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000130
　表５、６から明らかなように、本発明により調製した組成物は、結晶の析出が抑制されることにより保存安定性が向上し、また、一週間保存した後に有機電界発光素子を作製した場合においても、当日調液した組成物を用いて作成した有機電界発光素子と比較して電力効率に大きな変化はないことがわかった。
（実施例２４）
　褐色サンプル瓶に、化合物（Ｌ－Ｃ－３）を１．５ｍｇ、化合物（Ｌ－Ｃ－７）を１．５ｍｇ量りとり、シクロへキシルベンゼンを加えて８６０ｍｇとした後、ホットプレートを用いて１２０℃に加熱し、化合物（Ｌ－Ｃ－３）及び化合物（Ｌ－Ｃ－７）を完全に溶解させ、化合物（Ｌ－Ｃ－３）と化合物（Ｌ－Ｃ－７）の１：１混合物（化合物群α）を含有する組成物（固形分濃度：０．３５重量％）を調製した。このとき、両者の芳香環基の数は同じであるため、ここでは化合物（Ｌ－Ｃ－３）を化合物α１とした。調製した組成物は、室温約１５～２０℃の暗所に置き、固体が析出するまでの時間を測定した。固体は１０倍のルーペを用いて目視にて確認を行い、その結果を表７にまとめた。
（比較例１４）
　実施例２４において化合物群αを化合物（Ｌ－Ｃ－３）に置き換えたほかは、実施例２４と同様に組成物を調製し、固体が析出するまでの時間を測定した。固体は１０倍のルーペを用いて目視にて確認を行い、結果を表７にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000131
（実施例２５）
　褐色サンプル瓶に、化合物群α（化合物（Ｌ－Ｃ－３）、化合物（Ｌ－Ｃ－７）の１：１混合物）及び化合物（Ｈ－Ｂ－５２）を含有する組成物を調製した。該組成物は、有機電界発光素子において青色発光層用塗布液として用いることができる。該組成物を一週間保存した組成物を用い、実施例２３にて示した方法にて有機電界発光素子を作製した。この素子は電圧を印加することにより青色に発光し、表８に示すような特性を示した。なお、Ｈ－Ｂ－５２は、日本国特開２０１１－１００９４２号公報にて開示されている方法にて調製した。
＜組成物の調製条件＞
　　　溶媒　　　　　　シクロヘキシルベンゼン
　　　固形分濃度　　　化合物群α　　０．３５重量％
　　　　　　　　　　　Ｈ－Ｂ－５２　３．５重量％
（比較例１５）
実施例２５において、化合物群αを化合物（Ｌ－Ｃ－３）及び（Ｌ－Ｃ－１０）に置き換えたほかは、実施例２５と同様に組成物を調製し、一週間保存した後に、該組成物を用いて実施例２５と同様に有機電界発光素子を作成した。この素子は電圧を印加することにより青色に発光し、表８に示すような特性を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000132
　表７、８から明らかなように、本発明により調製した組成物は、結晶の析出が抑制されることにより保存安定性が向上し、また、本発明の材料を利用した有機電界発光素子において電力効率が向上していることがわかった。
（実施例２６）
　褐色サンプル瓶に、化合物（Ｈ－Ｅ－３３）を１５．０ｍｇ、化合物（Ｈ－Ｅ－４２）を１５．０ｍｇ量りとり、シクロへキシルベンゼンを加えて６２５ｍｇとした後、ホットプレートを用いて１２０℃に加熱し、化合物（Ｈ－Ｅ－３３）及び化合物（Ｈ－Ｅ－４２）を完全に溶解させ、化合物（Ｈ－Ｅ－３３）と化合物（Ｈ－Ｅ－４２）の１：１混合物（化合物群α）を含有する組成物（固形分濃度：４．８重量％）を調製した。このとき、化合物（Ｈ－Ｅ－３３）の芳香環基の数が少ないため、化合物（Ｈ－Ｅ－３３）が化合物α１となる。調製した組成物は、室温約１５～２０℃の暗所に置き、固体が析出するまでの時間を測定した。固体は１０倍のルーペを用いて目視にて確認を行い、その結果を表９にまとめた。
（実施例２７～３３、比較例１６～１９）
　実施例２６において化合物群αを表９に示す化合物及び組成に置き換えたほかは、実施例２６と同様に組成物を調製し、固体が析出するまでの時間を測定した。固体は１０倍のルーペを用いて目視にて確認を行い、結果を表９にまとめた。なお、この表に掲げた化合物は、以下のいずれかの文献にて開示されている方法にて調製した。；日本国特開２００６－３５２０８８号公報，日本国特開２００７－１１００９３号公報，日本国特開２０１０－２０６１９１号公報，日本国特開２０１１－５１９３６号公報，日本国特開２０１１－２６２３７号公報
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000133
（実施例３４）
　褐色サンプル瓶に、化合物群α（化合物（Ｈ－Ｅ－３３）、化合物（Ｈ－Ｅ－２２）、化合物（Ｈ－Ｅ－７７）の１：１：２混合物）、化合物（Ｈ－Ｅ－２３）及び化合物（Ｌ－１）を含有する組成物を調製した。該組成物は、有機電界発光素子において緑色発光層用塗布液として用いることができる。該組成物を一週間保存した組成物を用い、実施例１４にて示した方法にて有機電界発光素子を作製した。この素子は電圧を印加することにより緑色に発光し、表１０に示す特性を示した。
＜組成物の調製条件＞
　　　溶媒　　　　　　シクロヘキシルベンゼン
　　　固形分濃度　　　化合物群α　　　３．６重量％
　　　　　　　　　　　Ｈ－Ａ－１１　　１．２重量％
　　　　　　　　　　　Ｌ－１　　　　　０．４８重量％
（実施例３５）
　実施例３４において、化合物群αを、化合物（Ｈ－Ｅ－４３）及び化合物（Ｈ－Ｅ－７７）の１：１混合物に置き換えたほかは、実施例３４と同様に組成物を調製し、一週間後、該組成物を用いて有機電界発光素子を作成した。この素子は電圧を印加することにより緑色に発光し、表１０に示す特性を示した。
（比較例２０、２１）
　実施例３４において、化合物群αを表１０に示す化合物に置き換えたほかは、実施例３４と同様に組成物を調製し、調液した当日に該組成物を用いて有機電界発光素子を作成した。この素子は電圧を印加することにより緑色に発光し、表１０に示す特性を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000134
　表９、１０から明らかなように、本発明により調製した組成物は、結晶の析出が抑制されることにより保存安定性が向上し、また、一週間保存した後に有機電界発光素子を作製した場合においても、当日調液した組成物を用いて作成した有機電界発光素子と比較して電力効率に大きな変化はないことがわかった。
　本発明を詳細にまた特定の実施形態を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は、２０１１年１月１１日出願の日本特許出願（特願２０１１－００３０８１）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　１　基板
　２　陽極
　３　正孔注入層
　４　正孔輸送層
　５　発光層
　６　正孔阻止層
　７　電子輸送層
　８　電子注入層
　９　陰極

Claims (17)

  1. 　有機電界発光素子用化合物群αおよび溶剤を含む、有機電界発光素子用組成物であって、
    　前記化合物群αは、複数の芳香環基が連結した構造を有する、分子量３０００以下である、少なくとも２種以上の化合物から構成され、
    　前記化合物群αは、最も芳香環基の数が少ない化合物をα１、および他の化合物αｎ（ｎは、２以上の任意の整数）からなり、化合物α１と化合物αｎの共通する部分構造のうち、最も芳香環基数が多い構造を基本骨格とした場合、
    　化合物α１の構造は、基本骨格と６０％以上一致しており、
    　且つ化合物群αを構成する各々の化合物がそれぞれ１重量％以上混合されている、有機電界発光素子用組成物。
  2. 　前記組成物中の全固形分に対する、前記化合物群αの割合が０．１～１００重量％である、請求項１記載の有機電界発光素子用組成物。
  3. 　前記組成物中の溶剤の割合が１０重量％以上である、請求項１又は請求項２記載の有機電界発光素子用組成物。
  4. 　前記化合物群αに含まれる化合物がいずれも電荷輸送材料である、請求項１～請求項３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物。
  5. 　前記化合物群αに含まれる化合物が、いずれも下記一般式（Ａ）で表される化合物である、請求項１～請求項４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （上記一般式（Ａ）において、Ｈｅｔｅｒｏは、下記構造式（Ａ－１）、（Ａ－２）及び（Ａ－３）で表される３価の置換基のいずれかを表し、Ｘａ１、Ｘａ２、Ｙａ１、Ｙａ２、Ｚａ１及びＺａ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘａ３、Ｙａ３及びＺａ３は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、ｇ、ｈ、ｊ、ｋ、ｍおよびｎは０以上の整数を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  6. 　前記一般式（Ａ）で表される化合物が、下記一般式（Ａ－４）、（Ａ－５）及び（Ａ－６）で表される化合物のいずれかである、請求項５記載の有機電界発光素子用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （上記一般式（Ａ－４）、（Ａ－５）、（Ａ－６）において、Ｒ１～Ｒ５３は各々独立に、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。ただし、Ｒ１～Ｒ５３それぞれが、窒素原子、酸素原子、硫黄原子である場合には、隣接する置換基の一部と結合を形成し、環を形成する。）
  7. 　前記一般式（Ａ）で表される化合物が、前記一般式（Ａ－４）、（Ａ－５）及び（Ａ－６）からなる群から選ばれるいずれか２種類のみで表される、請求項５記載の有機電界発光素子用組成物。
  8. 　前記一般式（Ａ）で表される化合物が、前記一般式（Ａ－４）、（Ａ－５）及び（Ａ－６）からなる群から選ばれるいずれか１種類のみで表される、請求項５記載の有機電界発光素子用組成物。
  9. 　前記化合物群αに含まれる化合物が、いずれも下記一般式（Ｂ）で表される化合物である、請求項１～請求項４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （上記一般式（Ｂ）において、Ｘｂ１及びＹｂ１は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘｂ２、Ｘｂ３、Ｙｂ２及びＹｂ３は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。）
  10. 　前記化合物群αに含まれる材料が、いずれも下記一般式（Ｃ）で表される化合物である、請求項１～請求項４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （上記一般式（Ｃ）において、Ｘｃ１、Ｘｃ２、Ｙｃ１及びＹｃ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘｃ３、Ｘｃ４、Ｙｃ３及びＹｃ４は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。）
  11. 　前記化合物群αに含まれる化合物が、いずれも下記一般式（Ｄ）で表される化合物である、請求項１～請求項４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （上記一般式（Ｄ）において、Ｘｄ１、Ｘｄ２、Ｙｄ１及びＹｄ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘｄ３、Ｘｄ４、Ｙｄ３及びＹｄ４は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。）
  12. 　前記化合物群αに含まれる化合物が、いずれも下記一般式（Ｅ）で表される化合物である、請求項１～請求項４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （上記一般式（Ｅ）において、Ｘｅ１、Ｘｅ２、Ｙｅ１、Ｙｅ２、Ｚｅ１及びＺｅ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、Ｘｅ３、Ｙｅ３及びＺｅ３は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは０以上の整数を表す。）
  13. 　前記一般式（Ｅ）で表される化合物が、下記一般式（Ｅ－１）で表わされる化合物である、請求項１２に記載の有機電界発光素子用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （上記一般式（Ｅ－１）において、Ｒ５８～Ｒ７２は各々独立に、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の複素芳香環基を表す。ただし、Ｒ５８～Ｒ７２それぞれが、窒素原子、酸素原子、硫黄原子である場合には、隣接する置換基の一部と結合を有し、環を形成する。）
  14. 　陽極、陰極、及びこれらの間に少なくとも１層の有機層を有する有機電界発光素子であり、該有機層のうち少なくとも１層が、請求項１～請求項１３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物を用いて形成された層である、有機電界発光素子。
  15. 　請求項１～請求項１３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用組成物を用いて形成された層が発光層である、請求項１４に記載の有機電界発光素子。
  16. 　請求項１４又は請求項１５に記載の有機電界発光素子を有する表示装置。
  17. 　請求項１４又は請求項１５に記載の有機電界発光素子を有する照明装置。
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Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013027846A1 (en) * 2011-08-25 2013-02-28 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and novel organic compound
WO2013105615A1 (ja) 2012-01-13 2013-07-18 三菱化学株式会社 イリジウム錯体化合物並びに該化合物を含む溶液組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置
WO2014021441A1 (en) * 2012-08-03 2014-02-06 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
WO2014200260A1 (en) * 2013-06-13 2014-12-18 Sk Chemicals Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device including the same
US9059411B2 (en) 2012-02-29 2015-06-16 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Fluorene compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
WO2015087961A1 (ja) 2013-12-12 2015-06-18 三菱化学株式会社 イリジウム錯体化合物、該化合物の製造方法、該化合物を含む組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置
US9412953B2 (en) 2012-08-03 2016-08-09 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and heterocyclic compound
JP2016204366A (ja) * 2015-04-14 2016-12-08 株式会社半導体エネルギー研究所 複素環化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
WO2017154883A1 (ja) * 2016-03-10 2017-09-14 住友化学株式会社 発光素子
WO2017170313A1 (ja) 2016-03-29 2017-10-05 住友化学株式会社 発光素子
WO2017221822A1 (ja) 2016-06-24 2017-12-28 住友化学株式会社 発光素子
JPWO2017154882A1 (ja) * 2016-03-10 2018-03-15 住友化学株式会社 発光素子
US9923149B2 (en) 2014-05-23 2018-03-20 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
WO2018062277A1 (ja) * 2016-09-29 2018-04-05 住友化学株式会社 発光素子
WO2018062278A1 (ja) 2016-09-29 2018-04-05 住友化学株式会社 発光素子及び該発光素子の製造に有用な組成物
US10014477B2 (en) 2012-08-31 2018-07-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
US10147886B2 (en) 2014-10-06 2018-12-04 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescent material and organic electroluminescent device including the same
WO2019049225A1 (ja) 2017-09-06 2019-03-14 住友化学株式会社 発光素子
WO2019054341A1 (ja) 2017-09-14 2019-03-21 住友化学株式会社 液状組成物の製造方法
US10497885B2 (en) 2015-04-24 2019-12-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Light emitting device and composition used for this light emitting device
WO2019239998A1 (ja) 2018-06-12 2019-12-19 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2021060239A1 (ja) * 2019-09-26 2021-04-01 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2021161974A1 (ja) * 2020-02-12 2021-08-19 三菱ケミカル株式会社 イリジウム錯体化合物、イリジウム錯体化合物含有組成物、有機電界発光素子とその製造方法、有機ｅｌ表示装置、及び有機ｅｌ照明装置
WO2022024664A1 (ja) 2020-07-28 2022-02-03 住友化学株式会社 組成物及び発光素子
KR20240016964A (ko) 2021-06-04 2024-02-06 미쯔비시 케미컬 주식회사 화합물 및 유기 전계 발광 소자

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI593151B (zh) * 2011-11-11 2017-07-21 三菱化學股份有限公司 有機電致發光元件及有機電致發光裝置
CN107501244B (zh) 2011-11-22 2022-05-03 出光兴产株式会社 芳香族杂环衍生物、有机电致发光元件用材料以及有机电致发光元件
JP5594750B2 (ja) * 2012-05-17 2014-09-24 国立大学法人九州大学 化合物、発光材料および有機発光素子
US9312500B2 (en) 2012-08-31 2016-04-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
EP2924029B1 (en) 2013-03-15 2018-12-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd Anthracene derivative and organic electroluminescence element using same
JP6136890B2 (ja) * 2013-11-26 2017-05-31 ソニー株式会社 表示装置、表示装置の製造方法および電子機器
JP6425395B2 (ja) * 2014-03-14 2018-11-21 出光興産株式会社 インク組成物、インク組成物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
JP6468800B2 (ja) 2014-10-29 2019-02-13 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． アミン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI697485B (zh) 2015-07-21 2020-07-01 日商捷恩智股份有限公司 含唑啉環的化合物、含有其的電子輸送/注入層用材料、使用其的有機電致發光元件、顯示裝置及照明裝置
JP6740560B2 (ja) 2017-03-09 2020-08-19 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
KR20230117645A (ko) 2017-04-26 2023-08-08 오티아이 루미오닉스 인크. 표면의 코팅을 패턴화하는 방법 및 패턴화된 코팅을포함하는 장치
KR102064645B1 (ko) * 2017-06-08 2020-01-09 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
CN111655674B (zh) 2018-01-29 2024-01-23 出光兴产株式会社 化合物和使用该化合物的有机电致发光元件
US11751415B2 (en) 2018-02-02 2023-09-05 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
KR20190140233A (ko) 2018-06-11 2019-12-19 엘지디스플레이 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN113785411B (zh) 2019-03-07 2023-04-11 Oti照明公司 用于形成成核抑制涂层的材料和结合所述成核抑制涂层的装置
CN111087387B (zh) 2019-12-26 2022-04-29 厦门天马微电子有限公司 一种有机化合物、显示面板及显示装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009141339A (ja) * 2007-11-15 2009-06-25 Mitsubishi Chemicals Corp 有機電界発光素子用組成物および有機電界発光素子
JP2010087488A (ja) * 2008-09-04 2010-04-15 Mitsubishi Chemicals Corp 有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ、有機ｅｌ照明およびナフタレン系化合物
JP2010183072A (ja) * 2009-01-09 2010-08-19 Mitsubishi Chemicals Corp 有機ｅｌ素子及び有機発光デバイス
JP2010206191A (ja) * 2009-02-09 2010-09-16 Mitsubishi Chemicals Corp 有機電界発光素子材料、湿式成膜用有機電界発光素子用組成物および有機電界発光素子
JP2011026237A (ja) * 2009-07-24 2011-02-10 Mitsubishi Chemicals Corp 有機化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ及び有機ｅｌ照明
JP2011051936A (ja) * 2009-09-02 2011-03-17 Mitsubishi Chemicals Corp 有機化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ及び有機ｅｌ照明

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100577179B1 (ko) * 2001-10-30 2006-05-10 엘지전자 주식회사 유기 전계 발광 소자
JP4106974B2 (ja) * 2002-06-17 2008-06-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
US7045952B2 (en) * 2004-03-04 2006-05-16 Universal Display Corporation OLEDs with mixed host emissive layer
TWI373506B (en) * 2004-05-21 2012-10-01 Toray Industries Light-emitting element material and light-emitting material
TWI290582B (en) * 2004-07-06 2007-12-01 Au Optronics Corp Anthracene compound and organic electroluminescent device including the anthracene compound
WO2006008976A1 (ja) 2004-07-16 2006-01-26 Konica Minolta Holdings, Inc. 白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
GB2438771B (en) 2005-03-02 2011-01-26 Konica Minolta Holdings Inc Organic electroluminescence element, image display unit and lighting device
TWI418606B (zh) * 2005-04-25 2013-12-11 Udc Ireland Ltd 有機電致發光裝置
JP4967864B2 (ja) 2007-07-06 2012-07-04 三菱化学株式会社 有機電界発光素子
US8877350B2 (en) * 2007-12-11 2014-11-04 Global Oled Technology Llc White OLED with two blue light-emitting layers
JP2010150425A (ja) * 2008-12-25 2010-07-08 Idemitsu Kosan Co Ltd 新規重合性単量体とその重合体、それを用いた有機デバイス用材料、及び有機エレクトロルミネッセンス素子
US20120267612A1 (en) * 2009-01-14 2012-10-25 Universal Display Corporation Cross-linkable copper phthalocyanine complexes
KR101596906B1 (ko) * 2009-02-27 2016-03-07 신닛테츠 수미킨 가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
KR101120892B1 (ko) 2009-06-19 2012-02-27 주식회사 두산 아크리딘 유도체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009141339A (ja) * 2007-11-15 2009-06-25 Mitsubishi Chemicals Corp 有機電界発光素子用組成物および有機電界発光素子
JP2010087488A (ja) * 2008-09-04 2010-04-15 Mitsubishi Chemicals Corp 有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ、有機ｅｌ照明およびナフタレン系化合物
JP2010183072A (ja) * 2009-01-09 2010-08-19 Mitsubishi Chemicals Corp 有機ｅｌ素子及び有機発光デバイス
JP2010206191A (ja) * 2009-02-09 2010-09-16 Mitsubishi Chemicals Corp 有機電界発光素子材料、湿式成膜用有機電界発光素子用組成物および有機電界発光素子
JP2011026237A (ja) * 2009-07-24 2011-02-10 Mitsubishi Chemicals Corp 有機化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ及び有機ｅｌ照明
JP2011051936A (ja) * 2009-09-02 2011-03-17 Mitsubishi Chemicals Corp 有機化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ及び有機ｅｌ照明

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2665342A4 *

Cited By (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016106119A (ja) * 2011-08-25 2016-06-16 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物
US11773321B2 (en) 2011-08-25 2023-10-03 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and novel organic compound
US11008510B2 (en) 2011-08-25 2021-05-18 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and novel organic compound
WO2013027846A1 (en) * 2011-08-25 2013-02-28 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and novel organic compound
US9663711B2 (en) 2011-08-25 2017-05-30 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and novel organic compound
JP2017041648A (ja) * 2011-08-25 2017-02-23 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器、照明装置
WO2013105615A1 (ja) 2012-01-13 2013-07-18 三菱化学株式会社 イリジウム錯体化合物並びに該化合物を含む溶液組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置
US9059411B2 (en) 2012-02-29 2015-06-16 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Fluorene compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US10069076B2 (en) 2012-08-03 2018-09-04 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US10897012B2 (en) 2012-08-03 2021-01-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US9412953B2 (en) 2012-08-03 2016-08-09 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and heterocyclic compound
US9412962B2 (en) 2012-08-03 2016-08-09 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US11968889B2 (en) 2012-08-03 2024-04-23 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
WO2014021441A1 (en) * 2012-08-03 2014-02-06 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
CN107068913A (zh) * 2012-08-03 2017-08-18 株式会社半导体能源研究所 发光元件、发光装置、电子设备以及照明装置
US10020451B2 (en) 2012-08-03 2018-07-10 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and heterocyclic compound
US11043637B2 (en) 2012-08-03 2021-06-22 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP2014197657A (ja) * 2012-08-03 2014-10-16 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置
JP2018085524A (ja) * 2012-08-03 2018-05-31 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
JP2020017751A (ja) * 2012-08-03 2020-01-30 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置
US11444246B2 (en) 2012-08-31 2022-09-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
US10014477B2 (en) 2012-08-31 2018-07-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
US11362279B2 (en) 2012-08-31 2022-06-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
WO2014200260A1 (en) * 2013-06-13 2014-12-18 Sk Chemicals Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device including the same
CN105283525A (zh) * 2013-06-13 2016-01-27 Sk化学株式会社 用于有机电致发光器件的化合物以及含有该化合物的有机电致发光器件
WO2015087961A1 (ja) 2013-12-12 2015-06-18 三菱化学株式会社 イリジウム錯体化合物、該化合物の製造方法、該化合物を含む組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置
US9923149B2 (en) 2014-05-23 2018-03-20 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US10770660B2 (en) 2014-05-23 2020-09-08 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US10147886B2 (en) 2014-10-06 2018-12-04 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescent material and organic electroluminescent device including the same
JP2016204366A (ja) * 2015-04-14 2016-12-08 株式会社半導体エネルギー研究所 複素環化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
US10497885B2 (en) 2015-04-24 2019-12-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Light emitting device and composition used for this light emitting device
JP2018157207A (ja) * 2016-03-10 2018-10-04 住友化学株式会社 発光素子
JPWO2017154882A1 (ja) * 2016-03-10 2018-03-15 住友化学株式会社 発光素子
JPWO2017154883A1 (ja) * 2016-03-10 2018-03-15 住友化学株式会社 発光素子
WO2017154883A1 (ja) * 2016-03-10 2017-09-14 住友化学株式会社 発光素子
WO2017170313A1 (ja) 2016-03-29 2017-10-05 住友化学株式会社 発光素子
WO2017221822A1 (ja) 2016-06-24 2017-12-28 住友化学株式会社 発光素子
JPWO2018062277A1 (ja) * 2016-09-29 2018-10-04 住友化学株式会社 発光素子
US11271166B2 (en) 2016-09-29 2022-03-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Light emitting device and composition useful for production of same light emitting device
JP6399248B2 (ja) * 2016-09-29 2018-10-03 住友化学株式会社 発光素子
WO2018062278A1 (ja) 2016-09-29 2018-04-05 住友化学株式会社 発光素子及び該発光素子の製造に有用な組成物
WO2018062277A1 (ja) * 2016-09-29 2018-04-05 住友化学株式会社 発光素子
WO2019049225A1 (ja) 2017-09-06 2019-03-14 住友化学株式会社 発光素子
US11515477B2 (en) 2017-09-06 2022-11-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Light emitting device having thermally activated delayed fluorescent (TADF) compound
US11046886B2 (en) 2017-09-14 2021-06-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing liquid composition
WO2019054341A1 (ja) 2017-09-14 2019-03-21 住友化学株式会社 液状組成物の製造方法
WO2019239998A1 (ja) 2018-06-12 2019-12-19 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN114423733A (zh) * 2019-09-26 2022-04-29 出光兴产株式会社 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备
WO2021060239A1 (ja) * 2019-09-26 2021-04-01 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2021161974A1 (ja) * 2020-02-12 2021-08-19 三菱ケミカル株式会社 イリジウム錯体化合物、イリジウム錯体化合物含有組成物、有機電界発光素子とその製造方法、有機ｅｌ表示装置、及び有機ｅｌ照明装置
EP4105222A4 (en) * 2020-02-12 2023-07-19 Mitsubishi Chemical Corporation COMPLEX IRIDIUM COMPOUND, COMPOSITION CONTAINING COMPLEX IRIDIUM COMPOUND, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND METHOD FOR PRODUCTION THEREOF, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DISPLAY DEVICE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ILLUMINATION DEVICE
WO2022024664A1 (ja) 2020-07-28 2022-02-03 住友化学株式会社 組成物及び発光素子
KR20240016964A (ko) 2021-06-04 2024-02-06 미쯔비시 케미컬 주식회사 화합물 및 유기 전계 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
US20180123054A1 (en) 2018-05-03
CN103329619B (zh) 2015-04-01
EP2665342A4 (en) 2017-09-13
KR20190126454A (ko) 2019-11-11
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TWI484019B (zh) 2015-05-11
KR102042468B1 (ko) 2019-11-08
JP5163837B2 (ja) 2013-03-13
US9899606B2 (en) 2018-02-20
TW201233773A (en) 2012-08-16
EP2665342A1 (en) 2013-11-20

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