WO2012057297A1

WO2012057297A1 - 難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品

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Publication number: WO2012057297A1
Application number: PCT/JP2011/074885
Authority: WO
Inventors: 山中　克浩
Original assignee: 帝人化成株式会社
Priority date: 2010-10-27
Filing date: 2011-10-21
Publication date: 2012-05-03
Also published as: EP2634217A1; KR20130125359A; TW201231631A; CN103270112A; US20130281585A1; EP2634217A4

Abstract

　本発明の目的は、植物由来原料を用いた難燃性、耐熱性および耐衝撃性に優れた難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品を提供することにある。　本発明は（Ａ）１００重量部の、ポリ乳酸（Ａ－１成分）を少なくとも５０重量％含有する樹脂成分（Ａ成分）、　（Ｂ）１～１００重量部の下記式（１）で表される有機リン化合物（Ｂ成分）、　（Ｃ）１～２００重量部の充填剤（Ｃ成分）、および　（Ｄ）１～１００重量部の耐衝撃性改質剤（Ｄ成分）、を含有する難燃性樹脂組成物である。　（式（１）中、Ｘ¹、Ｘ²は同一もしくは異なり、下記式（２）で表される芳香族置換アルキル基である。）　（式（２）中、ＡＬは炭素数１～５の分岐状または直鎖状のアルキル基であり、Ａｒは置換基を有しても良い、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基である。ｎは１～３の整数を示し、ＡｒはＡＬ中の任意の炭素原子に結合することができる。）

Description

難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品

　本発明は、難燃性、耐熱性および耐衝撃性に優れた樹脂組成物およびそれからの成形品に関する。さらに詳しくは特定の有機リン化合物を含有しかつ実質的にハロゲンフリーの難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品に関する。

　樹脂製の成形品を得るための原料として、一般的にポリプロピレン（ＰＰ）、アクリロニトリル—ブタジエン—スチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド（ＰＡ６、ＰＡ６６）、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等の樹脂が使用されている。しかしながら、これらの樹脂は石油資源から得られる原料を用いて製造されている。近年、石油資源の枯渇や地球環境等の問題が懸念されており、植物などの生物起源物質から得られる原料を用いた樹脂の製造が求められている。特に地球環境の問題を考えるとき、植物由来原料を用いた樹脂は、使用後に焼却されても植物の生育時に吸収した二酸化炭素量を考慮すると、炭素の収支として中立であるというカーボンニュートラルという考えから、地球環境への負荷の低い樹脂であると考えられる。
　一方、これらの植物由来原料を用いた樹脂を工業材料、特に電気／電子関係用部品、ＯＡ関連用部品または自動車部品に利用する場合、安全上の問題から難燃性の付与が必要である。
　これまでにも、植物由来原料を用いた樹脂、特にポリ乳酸樹脂の難燃化に関しては種々の試みがなされており、ある程度の難燃化は達成されている（特許文献１~６）。しかしながら、これらの難燃化処方は多量の難燃剤を用いたものであり、さらに難燃剤の特性から樹脂本来の物性や耐熱性を損なうものであった。
特開２００１−１６４０１４号公報特開２００４−２７７５５２号公報特開２００５−０２３２６０号公報特開２００５−１３９４４１号公報特開２００７−２４６７３０号公報特開２００８−０１９２９４号公報

　本発明の第１の目的は、植物由来樹脂を含有し、難燃性、耐熱性および耐衝撃性に優れた樹脂組成物およびそれからの成形品を提供することにある。本発明の第２の目的は、特定の有機リン化合物を含有し、かつ実質的にハロゲンフリーの難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品を提供することにある。
　本発明の目的は、以下の発明により達成される。
１．　（Ａ）１００重量部の、ポリ乳酸（Ａ−１成分）を少なくとも５０重量％含有する樹脂成分（Ａ成分）、
（Ｂ）１~１００重量部の下記式（１）で表される有機リン化合物（Ｂ成分）、
（Ｃ）１~２００重量部の充填剤（Ｃ成分）、および
（Ｄ）１~１００重量部の耐衝撃性改質剤（Ｄ成分）、
を含有する難燃性樹脂組成物。

（式中、Ｘ^１、Ｘ^２は同一もしくは異なり、下記式（２）で表される芳香族置換アルキル基である。）

（式中、ＡＬは炭素数１~５の分岐状または直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、Ａｒは置換基を有しても良い、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基である。ｎは１~３の整数を示し、ＡｒはＡＬ中の任意の炭素原子に結合することができる。）
２．　ポリ乳酸（Ａ−１成分）が、Ｌ−乳酸単位を９０モル％以上含有するポリＬ−乳酸（α−１成分）とＤ−乳酸単位を９０モル％以上含有するポリＤ−乳酸（β−１成分）とを含有し、α−１成分とβ−１成分の重量比が１０：９０~９０：１０の範囲にあるステレオコンプレックスポリ乳酸である前項１記載の難燃性樹脂組成物。
３．　Ａ−１成分は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定の昇温過程における融解ピークのうち１９５℃以上の割合が８０％以上である前項１記載の難燃性樹脂組成物。
４．　樹脂成分（Ａ成分）として、Ａ−１成分以外のポリエステル樹脂（ＰＥｓｔ）、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリオレフィン樹脂（ＰＯ）、スチレン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）およびポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ）からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂（Ａ−２成分）を含有する前項１記載の難燃性樹脂組成物。
５．　有機リン化合物（Ｂ成分）は、下記式（３）および下記式（４）で表される有機リン化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物である前項１記載の難燃性樹脂組成物。

（式中、Ｒ^２、Ｒ^５は同一または異なっていてもよく、置換基を有しても良い、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基である。Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６は同一または異なっていてもよく、水素原子、炭素数１~４の分岐状若しくは直鎖状のアルキル基、置換基を有しても良い、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基から選択される置換基である。）

（式中、Ａｒ^１およびＡｒ^２は、同一又は異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、同一又は異なっていても良く、水素原子、炭素数１~３の脂肪族炭化水素基またはフェニル基、ナフチル基もしくはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。ＡＬ^１およびＡＬ^２は、同一又は異なっていても良く、炭素数１~４の分岐状または直鎖状の脂肪族炭化水素基である。Ａｒ^３およびＡｒ^４は、同一又は異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。ｐおよびｑは０~３の整数を示し、Ａｒ^３およびＡｒ^４はそれぞれＡＬ^１およびＡＬ^２の任意の炭素原子に結合することができる。）
６．　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（５）で表される前項１記載の難燃性樹脂組成物。

（式中、Ｒ^２１、Ｒ^２２は同一もしくは異なり、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。）
７．　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（１−ａ）で示される化合物である前項１記載の難燃性樹脂組成物。

８．　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（６）で表される前項１記載の難燃性樹脂組成物。

（式中、Ｒ^３１およびＲ^３４は、同一又は異なっていても良く、水素原子または炭素数１~３の脂肪族炭化水素基である。Ｒ^３３およびＲ^３６は、同一または異なっていても良く、炭素数１~４の脂肪族炭化水素基である。Ｒ^３２およびＲ^３５は、同一または異なっていてもよく、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。）
９．　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（１−ｂ）で示される化合物である前項１記載の難燃性樹脂組成物。

１０．　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（７）で表される前項１記載の難燃性樹脂組成物。

（式中、Ａｒ^１およびＡｒ^２は、同一又は異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、同一又は異なっていても良く、水素原子、炭素数１~３の脂肪族炭化水素基またはフェニル基、ナフチル基もしくはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。ＡＬ^１およびＡＬ^２は、同一又は異なっていても良く、炭素数１~４の分岐状または直鎖状の脂肪族炭化水素基である。Ａｒ^３およびＡｒ^４は、同一又は異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。ｐおよびｑは０~３の整数を示し、Ａｒ^３およびＡｒ^４はそれぞれＡＬ^１およびＡＬ^２の任意の炭素原子に結合することができる。）
１１．　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（１−ｃ）で示される化合物である前項１記載の難燃性樹脂組成物。

１２．　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（８）で表される前項１記載の難燃性樹脂組成物。

（式中、Ｒ^４１およびＲ^４４は、同一又は異なっていても良く、水素原子、炭素数１~４の脂肪族炭化水素基またはフェニル基、ナフチル基もしくはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。Ｒ^４２、Ｒ^４３、Ｒ^４５およびＲ^４６は、同一または異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。）
１３．　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（１−ｄ）で示される化合物である前項１記載の難燃性樹脂組成物。

１４．　耐衝撃性改質剤（Ｄ成分）の少なくとも５０重量％が水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーである前項１記載の難燃性樹脂組成物。
１５．　耐衝撃性改質剤（Ｄ成分）の少なくとも５０重量％が、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン三元共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン三元共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン三元共重合体（ＳＥＥＰＳ）から選択される少なくとも１種の水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーである前項１記載の難燃性樹脂組成物。
１６．　有機リン化合物（Ｂ成分）の酸価が０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である前項１記載の難燃性樹脂組成物。
１７．　樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対して、結晶化促進剤０．０１~３０重量部を含む前項１記載の難燃性樹脂組成物。
１８．　ＵＬ−９４規格の難燃レベルにおいて、少なくともＶ−２を達成する前項１記載の難燃性樹脂組成物。
１９．　前項１記載の難燃性樹脂組成物より形成された成形品。
　本発明によれば、樹脂本来の特性を損なうことなく、高い難燃性を達成する植物由来原料を用いた難燃性樹脂組成物が得られる。

　以下本発明の難燃性樹脂組成物についてさらに詳細に説明する。
　本発明における樹脂成分（Ａ成分）中、少なくとも５０重量％は、ポリ乳酸（Ａ−１成分）を含有する。ポリ乳酸（Ａ−１成分）には、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸、ポリＤＬ−乳酸またはそれらの混合物などのポリ乳酸（Ａ−１−１成分）や、Ａ−１−１成分に比べ高い融点を有するステレオコンプレックスポリ乳酸（Ａ−１−２成分）がある。
（ポリ乳酸：Ａ−１−１成分）
　ポリ乳酸（Ａ−１−１成分）として、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸、Ｌ−乳酸の環状２量体であるＬ−ラクタイド、Ｄ−乳酸の環状２量体であるＤ−ラクタイド、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸からの環状２量体であるメソ−ラクタイドまたはこれらの混合物からの重合体を挙げることができる。
　本発明に使用するポリ乳酸（Ａ−１−１成分）の製造方法としては、特に限定されるものではないが、一般に公知の溶融重合法、或いは、更に固相重合法を併用して製造される。具体例としては、米国特許第１，９９５，９７０号、米国特許第２，３６２，５１１号、米国特許第２，６８３，１３６号に開示されており、通常ラクタイドと呼ばれる乳酸の環状二量体から開環重合により合成される。米国特許第２，７５８，９８７号では、乳酸の環状２量体（ラクタイド）を溶融重合する開環重合法が開示されている。
　ポリ乳酸（Ａ−１−１成分）は、乳酸類を主原料とする共重合体であっても良い。乳酸共重合体として、乳酸—ヒドロキシカルボン酸共重合体、乳酸—脂肪族多価アルコール—脂肪族多塩基酸共重合体などを挙げることができる。
　乳酸共重合体に用いられるヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ青草酸、６−ヒドロキシカプロン酸等が挙げられる。これらは単独或いは２種以上の混合物として使用することができる。さらにヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えばグリコール酸の二量体であるグリコライドや６−ヒドロキシカプロン酸の環状エステルであるε−カプロラクトンを使用することもできる。
　脂肪族多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族ジオールが挙げられる。これらは単独或いは２種以上の混合物として使用することができる。
　脂肪族多塩基酸としては、コハク酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族二塩基酸が挙げられる。これらは単独或いは２種以上の混合物として使用することができる。
　乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体は、通常、ラクタイドとヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体から開環重合により合成される。その製造法に関しては米国特許第３，６３５，９５６号、米国特許第３，７９７，４９９号に開示されている。米国特許第５，３１０，８６５号には、乳酸とヒドロキシカルボン酸の混合物を原料として、直接脱水重縮合を行う方法が開示されている。また、米国特許第４，０５７，５３７号には、乳酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状２量体、例えばラクタイドやグリコライドとε−カプロラクトンを触媒の存在下、溶融重合する開環重合法が開示されている。開環重合によらず直接脱水重縮合により乳酸共重合体を製造する場合には、乳酸類と必要に応じて他のヒドロキシカルボン酸を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより、本発明に適した重合度の乳酸共重合体が得られる。
　また、米国特許第５，４２８，１２６号には、乳酸、脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸の混合物を直接脱水縮合する方法が開示されている。また、欧州特許公報第０７１２８８０Ａ２号には、ポリ乳酸と脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸とのポリマーを有機溶媒存在下で縮合する方法が開示されている。
　ポリ乳酸や乳酸共重合体の製造に際し、適当な分子量調節剤、分岐剤、その他の改質剤などの添加は差し支えない。
　本発明においては乳酸類のみの重合体であるポリ乳酸が好適に用いられ、とりわけＬ−乳酸を主原料とするポリＬ−乳酸樹脂が好ましい。また通常、Ｌ−乳酸は光学異性体であるＤ−乳酸を含有しており、その含有量は１５重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下である。光学異性体を多く含む場合はポリ乳酸の結晶性が低減され、結果として得られるポリ乳酸はより柔軟になる。柔軟性を得たい成形体に対しては好適に利用されるが、耐熱性を要求される組成物に対しては好ましくない。
（ステレオコンプレックスポリ乳酸：Ａ−１−２成分）
　ステレオコンプレックスポリ乳酸（Ａ−１−２成分）は、特開昭６３−２４１０２４号公報およびＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，５６５１（１９９１）に記載のとおり、Ｌ−乳酸単位からなるポリＬ−乳酸（α−１成分）とＤ−乳酸単位からなるポリＤ−乳酸（β−１成分）を溶液あるいは溶融状態で混合することにより製造される。
　α−１成分であるポリＬ−乳酸は、好ましくは９０~１００モル％のＬ−乳酸単位、および０~１０モル％のＬ−乳酸以外の共重合単位からなる。β−１成分であるポリＤ−乳酸は、好ましくは９０~１００モル％のＤ−乳酸単位、および０~１０モル％のＤ−乳酸以外の共重合単位からなる。
　すなわち、α−１成分もしくはβ−１成分の光学純度は９０~１００モル％であることが好ましく、光学純度が９０モル％より低い場合は、結晶性や融点が低下し、ステレオコンプレックスの形成が困難となる。よって、α−１成分もしくはβ−１成分の融点は、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１７０℃以上、さらに好ましくは１７５℃以上である。
　かかる観点から、ポリマー原料である乳酸、ラクチドの光学純度は、好ましくは９６~１００モル％、より好ましくは９７．５~１００モル％、さらに好ましくは９８．５~１００モル％、最も好ましくは９９~１００モル％の範囲である。
　共重合単位としては、α−１成分であればＤ−乳酸単位、β−１成分であればＬ−乳酸単位であり、乳酸以外の単位も挙げられる。
　乳酸単位以外の共重合単位は、０~１０モル％、好ましくは０~５モル％、より好ましくは０~２モル％、さらに好ましくは０~１モル％の範囲である。共重合単位は、２個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等由来の単位およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等由来の単位が例示される。
　ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族多価アルコール類あるいはビスフェノールにエチレンオキシドが付加させたもの等の芳香族多価アルコール等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸等が挙げられる。ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。
　α−１成分およびβ−１成分の重量平均分子量は、本発明の樹脂組成物の機械物性および成形性を両立させるため、好ましくは８万~３０万、より好ましくは１０万~２５万、さらに好ましくは１２~２３万の範囲である。
　ポリ乳酸の重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し標準ポリスチレンに換算した値である。
　α−１成分およびβ−１成分は、従来公知の方法で製造することができる。例えば、Ｌ−またはＤ−ラクチドの溶融開環重合法、低分子量のポリ乳酸の固相重合法、さらに、乳酸を脱水縮合させる直接重合法等を例示することができる。
　重合反応は、従来公知の反応装置で実施可能であり、例えばヘリカルリボン翼等高粘度用攪拌翼を備えた縦型反応器あるいは横型反応器を単独、または並列にて使用することができる。また、回分式あるいは連続式あるいは半回分式のいずれでも良いし、これらを組み合わせてもよい。
　固相重合法では、プレポリマーは予め結晶化させることが、ペレットの融着防止、生産効率の面から好ましい。固定された縦型若しくは横型反応容器、またはタンブラーやキルンの様に容器自身が回転する反応容器（ロータリーキルン等）中、プレポリマーのガラス転移温度以上融点未満の温度範囲で、一定温度あるいは重合の進行に伴い次第に昇温させ重合を行う。生成する水を効率的に除去する目的で反応容器類の内部を減圧することや、加熱された不活性ガス気流を流通する方法も好適に併用される。
　本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸を製造する際に用いる金属触媒を含有する。金属触媒は、アルカリ土類金属、希土類金属、第三周期の遷移金属、アルミニウム、ゲルマニウム、スズ、およびアンチモンからなる群から選ばれる少なくとも一種の金属元素を含む化合物である。アルカリ土類金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム等が挙げられる。希土類元素として、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム等が挙げられる。第三周期の遷移金属として、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛が挙げられる。金属触媒は、例えばこれらの金属のカルボン酸塩、アルコキシド、アリールオキシド、或いはβ−ジケトンのエノラート等として組成物に添加される。重合活性や色相を考慮した場合、オクチル酸スズ、チタンテトライソプロポキシド、アルミニウムトリイソプロポキシドが特に好ましい。
　金属触媒の含有量は、１００重量部のポリ乳酸（Ａ−１成分）に対して、好ましくは０．００１~１重量部、より好ましくは、０．００５~０．１重量部である。金属触媒の含有量が少なすぎると重合速度が著しく低化する。逆に多すぎると反応熱による着色、或いは解重合やエステル交換反応が加速されるため、得られる組成物の色相と熱安定性が悪化する。
　重合開始剤としてアルコールを用いてもよい。かかるアルコールとしては、ポリ乳酸の重合を阻害せず不揮発性であることが好ましく、例えばデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール等を好適に用いることができる。
　ステレオコンプレックス結晶は、α−１成分とβ−１成分を混合することにより形成される。この場合、α−１成分とβ−１成分との重量比は、好ましくは９０：１０~１０：９０、より好ましくは７５：２５~２５：７５、さらに好ましくは６０：４０~４０：６０である。
　即ち、Ｌ−乳酸単位を９０モル％以上含有するポリＬ−乳酸（α−１成分）とＤ−乳酸単位を９０モル％以上含有するポリＤ−乳酸（β−１成分）とを含有しα−１成分とβ−１成分の重量比が１０：９０~９０：１０の範囲にあるステレオコンプレックスポリ乳酸（Ａ−１−２成分）であることが好ましい。
　高度にステレオコンプレックス化されたＡ−１−２成分は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定の昇温過程における融解ピークのうち１９５℃以上の割合が８０％以上となる。Ａ−１−２成分の融解ピークのうち１９５℃以上の割合は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、最も好ましいのは１００％である。１９５℃以上の融解ピークの割合が８０％より低いとポリＬ−乳酸（α−１成分）やポリＤ−乳酸（β−１成分）に由来するホモ結晶の特徴が表れてしまい、耐熱性が不十分となる。
　Ａ−１−２成分の融解ピークは、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２０５℃以上、さらに好ましくは２１０℃以上である。
　かかる高度にステレオコンプレックス化されたＡ−１−２成分は、ポリＬ−乳酸（α−１成分）とポリＤ−乳酸（β−１成分）とが、かかる量比で存在することにより、１３Ｃ−ＮＭＲで求めたエナンチオマー平均連鎖長を好適に１０から４０の範囲とすることができ、ホモ相ポリ乳酸の結晶融解ピークが存在しないで、ステレオコンプレックス相ポリ乳酸の結晶融解ピークのみが観測されるようになる。
　ここにおいて１３Ｃ−ＮＭＲで求めたエナンチオマー平均連鎖長（Ｌｉ）は、ポリ乳酸のＣＨ炭素の４連子構造のピークをＭａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９１，２２８７（１９９０）にしたがい帰属、その面積比（Ｉｉｉｉ，Ｉｉｓｉ，Ｉｓｉｉ，Ｉｉｉｓ，Ｉｓｉｓ，Ｉｓｓｉ，Ｉｉｓｓ，Ｉｓｓ）により式（ＩＶ）で定義される値である。ｉはアイソタクチック（ＬＬ、ＤＤ）、ｓはシンジオタクチック（ＬＤ、ＤＬ）連結を表す。
　Ｌｉ＝（３Ｉｉｉｉ＋２Ｉｉｓｉ＋２Ｉｓｉｉ＋２Ｉｉｉｓ＋Ｉｓｉｓ＋Ｉｓｓｉ＋Ｉｉｓｓ）／（Ｉｉｓｉ＋Ｉｉｉｓ＋Ｉｓｉｉ＋２Ｉｓｉｓ＋２Ｉｓｓｉ＋２Ｉｉｓｓ＋３Ｉｓｓｓ）＋１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＶ）
　本発明においては、エナンチオマー平均連鎖長（Ｌｉ）が、１０から４０の範囲にあることが好ましく、かかる条件を満たすことにより、樹脂組成物の耐熱性、とりわけ好適な離型性を達成することができる。
　エナンチオマー平均連鎖長が１０に満たないと、ＤＳＣ測定において、ステレオコンプレックス相ポリ乳酸が高度に形成されていても、樹脂組成物の耐熱性に劣ることがある。また４０を超えていると、ステレオコンプレックスポリ乳酸の形成性に劣りさらに耐熱性が劣ることがあるためである。かかる観点に加え、さらに組成物の離型性の観点よりエナンチオマー平均連鎖長は好ましくは１５から４０、より好ましくは１８から３９の範囲が好適に選択される。
（他の樹脂：Ａ−２成分）
　樹脂成分（Ａ成分）中、ポリ乳酸（Ａ−１成分）以外の樹脂成分（Ａ−２成分）の好適例としては、Ａ−１成分以外のポリエステル樹脂（ＰＥｓｔ）、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリオレフィン樹脂（ＰＯ）、スチレン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）およびポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ）からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂成分が挙げられる。これらＡ−２成分のうち、好ましいのはポリエステル樹脂（ＰＥｓｔ）、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリオレフィン樹脂（ＰＯ）およびスチレン系樹脂である。
　次にこのＡ−２成分としての熱可塑性樹脂について具体的に説明する。
（Ａ−２成分：ポリエステル樹脂）
　ポリエステル樹脂（ＰＥｓｔ）としては、芳香族ポリエステル樹脂、あるいは脂肪族ポリエステル樹脂から選択される１種、または２種以上の混合物が挙げられる。
　芳香族ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とし、炭素数２~１０の脂肪族ジオールを主たるグリコール成分とするポリエステルである。好ましくはジカルボン酸成分の８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上が芳香族ジカルボン酸成分からなる。一方、グリコール成分は好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上が炭素数２~１０の脂肪族ジオール成分からなる。
　芳香族ジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸等を好ましい例として挙げることができる。これらは１種または２種以上を用いることができる。芳香族ジカルボン酸以外の従たるジカルボン酸としては例えばアジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸または脂環族ジカルボン酸などを挙げることができる。
　炭素数２~１０の脂肪族ジオールとしては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオールを挙げることができる。炭素数２~１０の脂肪族ジオール以外のグリコールとしては例えばｐ，ｐ’−ジヒドロキシエトキシビスフェノールＡ、ポリオキシエチレングリコール等を挙げることができる。
　芳香族ポリエステル樹脂の好ましい例としては、主たるジカルボン酸成分がテレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸から選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸であり、主たるジオール成分がエチレングリコール、トリメチレングリコール、およびテトラメチレングリコールから選ばれる少なくとも１種のジオールであるエステル単位を有するポリエステルである。
　具体的な芳香族ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート樹脂、ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂およびポリトリメチレンナフタレンジカルボキシレート樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。
　特に好ましくは、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレンナフタレンジカルボキシレート樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である。とりわけポリブチレンテレフタレート樹脂が特に好ましい。
　また、本発明の芳香族ポリエステル樹脂として、上記繰り返し単位をハードセグメントの主たる繰り返し単位とするポリエステルエラストマーを用いることもできる。
　テトラメチレンテレフタレートまたはテトラメチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートをハードセグメントの主たる繰り返し単位とするポリエステルエラストマーが例示される。そのソフトセグメントとしては、例えばジカルボン酸がテレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸およびアジピン酸より選ばれる少なくとも１種であり、ジオール成分が炭素数５~１０の長鎖ジオールおよびＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｉＯＨ（ｉ＝２~５）よりなる群から選ばれる少なくとも１種であるポリエステルが例示される。ソフトセグメントは、融点が１００℃以下または非晶性であるポリエステルまたはポリカプロラクトンからなるものを用いることができる。
　なお、主たる成分とは、全ジカルボン酸成分または全グリコール成分の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上の成分であり、主たる繰り返し単位とは、全繰り返し単位の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上の繰り返し単位である。
　本発明における芳香族ポリエステル樹脂の分子量は、通常、成形品として使用しうる固有粘度を有していればよく、３５℃、オルトクロロフェノール中で測定した固有粘度が好ましくは０．５~１．６ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６~１．５ｄｌ／ｇである。
　また芳香族ポリエステル樹脂は、末端カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）量が１~６０当量／Ｔ（ポリマー１トン）であるのが有利である。この末端カルボキシル基量は、例えばｍ−クレゾール溶液をアルカリ溶液で電位差滴定法により求めることができる。
（Ａ−２成分：ポリフェニレンエーテル樹脂）
　ポリフェニレンエーテル樹脂としては、ＰＰＥ樹脂として知られたものが使用できる。かかるＰＰＥ樹脂の具体例としては、（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン）エーテル等の単独重合体および／あるいは共重合体が挙げられる。特に好ましくはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが挙げられる。また、これらのＰＰＥにスチレン化合物がグラフト重合した共重合体であっても良い。かかるＰＰＥの製造法は特に限定されるものではない。例えば、米国特許第３，３０６，８７４号記載の方法による第一銅塩とアミン類の錯体を触媒として用い、２，６−キシレノールを酸化重合することにより容易に製造できる。
　ＰＰＥ樹脂の分子量の尺度である還元粘度η_ｓｐ／Ｃ（０．５ｇ／ｄｌ、トルエン溶液、３０℃測定）は、好ましくは０．２~０．７ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．３~０．６ｄｌ／ｇである。還元粘度がこの範囲のＰＰＥ樹脂は成形加工性、機械物性のバランスがよく、ＰＰＥ製造時の触媒量等を調整することにより、容易に還元粘度を調整することが可能である。
（Ａ−２成分：ポリカーボネート樹脂（ＰＣ））
　ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）とは、塩化メチレン等の溶媒を用いて種々のジヒドロキシアリール化合物とホスゲンとの界面重合反応によって得られるもの、またはジヒドロキシアリール化合物とジフェニルカーボネートとのエステル交換反応により得られるものが挙げられる。代表的なものとしては、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとホスゲンの反応で得られるポリカーボネートである。
　ポリカーボネート樹脂の原料となるジヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２’−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、４，４’−ジヒドロキシフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどがある。これらのジヒドロキシアリール化合物は単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。
　好ましいジヒドロキシアリール化合物には、耐熱性の高い芳香族ポリカーボネートを形成するビスフェノール類、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシジフェニルケトンなどである。特に好ましいジヒドロキシアリール化合物には、ビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネートを形成する２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
　なお、耐熱性、機械的強度などを損なわない範囲であれば、ビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネートを製造する際、ビスフェノールＡの一部を、他のジヒドロキシアリール化合物で置換してもよい。
　ポリカーボネート樹脂の分子量は特に制限する必要はないが、あまりに低いと強度が十分でなく、あまりに高いと溶融粘度が高くなり成形し難くなる。粘度平均分子量で表して、好ましくは１０，０００~５０，０００、より好ましくは、１５，０００~３０，０００である。ここでいう粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_ｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。
η_ｓｐ／Ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２Ｃ
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３
（但し［η］は極限粘度、Ｃはポリマー濃度で０．７）
　ポリカーボネート樹脂を製造する基本的な手段を簡単に説明する。カーボネート前駆物質としてホスゲンを用いる界面重合法（溶液重合法）では、通常、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることができ、分子量調節剤として例えばフェノールやｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのようなアルキル置換フェノール等の末端停止剤を用いることが望ましい。反応温度は通常０~４０℃、反応時間は数分~５時間、反応中のｐＨは１０以上に保つのが好ましい。得られた分子鎖末端の全てが末端停止剤に由来の構造を有する必要はない。
　カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応（溶融重合法）では、不活性ガスの存在下に所定割合の二価フェノールを炭酸ジエステルと加熱しながら攪拌し、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行う。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２０~３５０℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。かかる反応の初期段階で二価フェノール等と同時にまたは反応の途中段階で末端停止剤を添加させる。また反応を促進するために現在公知のエステル交換反応に用いられる触媒を用いることができる。このエステル交換反応に用いられる炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。
（Ａ−２成分：ポリアミド樹脂（ＰＡ））
　ポリアミド樹脂（ＰＡ）としては、例えば、環状ラクタムの開環重合物、アミノカルボン酸の重合物、二塩基酸とジアミンとの重縮合物などが挙げられる。具体的にはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミドなどが挙げられる。またポリ（メタキシレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（テトラメチレンイソフタルアミド）などの脂肪族−芳香族ポリアミドが挙げられる。これらの共重合体や混合物を挙げることができる。本発明に使用できるポリアミドとしては特に限定されるものではない。
　このようなポリアミド樹脂の分子量としては特に限定されるものではないが、９８％硫酸中、濃度１％、２５℃で測定する相対粘度が１．７~４．５を使用することができ、好ましくは、２．０~４．０、特に好ましくは２．０~３．５である。
（Ａ−２成分：ポリオレフィン樹脂）
　ポリオレフィン樹脂とは、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン類の単重合体もしくは共重合体、あるいはこれらのオレフィン類と共重合可能な単量体成分との共重合体である。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体等が挙げられる。これらポリオレフィン樹脂の分子量に関しては特に限定されるものではないが、高分子量のものほど難燃性が良好となる。
（Ａ−２成分：スチレン系樹脂）
　スチレン系樹脂とは、スチレン、α−メチルスチレンまたはビニルトルエン等の芳香族ビニル単量体の単独重合体または共重合体、これらの単量体とアクリロニトリル、メチルメタクリレート等のビニル単量体との共重合体、ポリブタジエン等のジエン系ゴム、エチレン・プロピレン系ゴム、アクリル系ゴムなどにスチレンおよび／またはスチレン誘導体、またはスチレンおよび／またはスチレン誘導体と他のビニルモノマーをグラフト重合させたものである。
　スチレン系樹脂として、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）等の樹脂、またはこれらの混合物が挙げられる。
　耐衝撃性の観点からは、ゴム変性スチレン系樹脂が好ましく、ゴム変性スチレン系樹脂はビニル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散してなる重合体をいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体、必要に応じてビニル単量体を加えて単量体混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合または乳化重合することにより得られる。
　ゴム状重合体の例としては、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴムおよび上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、およびエチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、特にジエン系ゴムが好ましい。
　上記のゴム状重合体の存在下に重合させるグラフト共重合可能な単量体混合物中の必須成分の芳香族ビニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン等であり、スチレンが最も好ましい。
　必要に応じて添加することが可能な、ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等が挙げられる。
　ゴム変性スチレン樹脂におけるゴム状重合体は、１~８０重量％、好ましくは２~７０重量％である。グラフト重合可能な単量体混合物は、９９~２０重量％、好ましくは９８~３０重量％である。
　スチレン系樹脂、特に耐衝撃性ポリスチレンは、そのＪＩＳ−Ｋ−７２１０−１９９９に従って、２００℃、５ｋｇ荷重の条件で測定したＭＶＲ値が１~１００ｃｍ^３／１０ｍｉｎの範囲が好ましく、２~８０ｃｍ^３／１０ｍｉｎの範囲がより好ましく、３~６０ｃｍ^３／１０ｍｉｎの範囲がさらに好ましく、５~５０ｃｍ^３／１０ｍｉｎの範囲が特に好ましい。
　また、スチレン系樹脂、特にＡＳ樹脂やＡＢＳ樹脂は、そのＪＩＳ−Ｋ−７２１０−１９９９に従って、２２０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したＭＶＲ値が１~１００ｃｍ^３／１０ｍｉｎの範囲が好ましく、２~８０ｃｍ^３／１０ｍｉｎの範囲がより好ましく、３~６０ｃｍ^３／１０ｍｉｎの範囲がさらに好ましく、５~５０ｃｍ^３／１０ｍｉｎの範囲が特に好ましい。スチレン系樹脂のＭＶＲ値が１ｃｍ^３／１０ｍｉｎ未満では樹脂組成物の押出時や成形時等の加工性が低下することとなり、１００ｃｍ^３／１０ｍｉｎを超えると樹脂組成物の耐熱性や機械物性が低下することとなる。
　スチレン系樹脂は、その分子量の尺度である還元粘度η_ｓｐ／Ｃが好ましくは０．２~１．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．３~１．４ｄｌ／ｇである。ここで、還元粘度η_ｓｐ／Ｃとは、溶液濃度０．５ｇ／１００ｍｌのトルエン溶液を３０℃で測定して求めた値である。
　スチレン系樹脂の還元粘度η_ｓｐ／Ｃが０．２ｄｌ／ｇより低い場合は、得られる樹脂組成物の耐熱性や機械物性が低下する。また、１．５ｄｌ／ｇよりも高い場合は、樹脂組成物の押出時や成形時等の加工性が低下することとなる。
　スチレン系樹脂のＭＶＲ値や還元粘度η_ｓｐ／Ｃに関する上記条件を満たすための手段としては、重合開始剤量、重合温度、連鎖移動剤量の調整等を挙げることができる。
（Ａ−２成分：ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ））
　ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）は下記式で表される繰返し単位を有する。

　式中、ｎは１以上の整数であり、５０~５００の整数が好ましく１００~４００の整数がより好ましく、直鎖状、架橋状いずれであってもよい。
　ポリフェニレンサルファイド樹脂の製造方法の例としてはジクロロベンゼンと二硫化ナトリウムとを反応させる方法が挙げられる。架橋状のものは低重合度のポリマーを重合ののち、空気の存在下で加熱し、部分架橋を行い高分子量化する方法で製造することができ、直鎖状のものは重合時に高分子量化する方法で製造することができる。
　Ａ−２成分としてのポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ）は、下記式で表される繰返し単位を有する。

　式中のＡｒ^１は芳香族ジヒドロキシ化合物残基を示し、Ａｒ^２は芳香族ジアミン残基を示す。芳香族ジヒドロキシ化合物としては、前述したポリカーボネート樹脂の説明で示した芳香族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。特にビスフェノールＡが好ましい。芳香族ジアミンとしてはｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニル、３，４’−ジアミノジフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンおよびジアミノジフェニルスルフィド等が挙げられる。
　前記式中のｎは５~１，０００の整数を示し、１０~５００の整数が好ましい。
　また、ポリエーテルイミド樹脂の製造方法の例は、米国特許第３，８４７，８６７号、米国特許第３，８４７，８６９号、米国特許第３，８５０，８８５号、米国特許第３，８５２，２４２号および米国特許第３，８５５，１７８号などに記載されている。
　前述した種々のＡ−２成分のうち、Ａ−１成分以外のポリエステル樹脂（ＰＥｓｔ）、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリオレフィン樹脂（ＰＯ）およびスチレン系樹脂が好ましい。
（有機リン化合物：Ｂ成分）
　本発明において、Ｂ成分として使用する有機リン化合物は、下記式（１）で表される。

　式中、ＡＬは炭素数１~５の分岐状または直鎖状の脂肪族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基として、アルキレン基、アルカントリイル基、アルカンテトライル基などが挙げられる。アルキレン基として、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基などが挙げられる。アルカントリイル基として、エタントリイル基、プロパントリイル基、ブタントリイル基、ペンタントリイル基などが挙げられる。アルカンテトライル基として、プロパンテトライル基、ブタンテトライル基、ペンタンテトライル基などが挙げられる。
　Ａｒは置換基を有しても良い、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基である。置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１~５の分岐状または直鎖状のアルキル基、またはフッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子が挙げられる。
　ｎは１~３の整数を示し、ＡｒはＡＬ中の任意の炭素原子に結合することができる。
　有機リン化合物は、好ましくは下記式（３）および下記式（４）で表される有機リン化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。

　式中、Ｒ^２、Ｒ^５は同一または異なっていてもよく、置換基を有しても良い、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基である。置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１~５の分岐状または直鎖状のアルキル基、またはフッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子が挙げられる。
　Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６は同一または異なっていてもよく、水素原子、炭素数１~４の分岐状または直鎖状のアルキル基、置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル基またはアントリル基から選択される芳香族基である。アルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。芳香族基の置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１~５の分岐状または直鎖状のアルキル基、またはフッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子が挙げられる。

　式中、Ａｒ^１およびＡｒ^２は、同一又は異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。芳香環の置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１~５の分岐状または直鎖状のアルキル基、またはフッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子が挙げられる。
　Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、同一又は異なっていても良く、水素原子、炭素数１~３の脂肪族炭化水素基またはフェニル基、ナフチル基もしくはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。脂肪族炭化水素基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。芳香環の置換基としてメチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１~５の分岐状または直鎖状のアルキル基、またフッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子が挙げられる。
　ＡＬ^１およびＡＬ^２は、同一又は異なっていても良く、炭素数１~４の分岐状または直鎖状の脂肪族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基としてアルキレン基、アルカントリイル基、アルカンテトライル基などが挙げられる。アルキレン基として、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ｔ−ブチレン基、ペンチレン基などが挙げられる。アルカントリイル基として、エタントリイル基、プロパントリイル基、ブタントリイル基、ペンタントリイル基などが挙げられる。アルカンテトライル基として、プロパンテトライル基、ブタンテトライル基、ペンタンテトライル基などが挙げられる。
　Ａｒ^３およびＡｒ^４は、同一又は異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。芳香環の置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１~５の分岐状または直鎖状のアルキル基、またフッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子が挙げられる。
　ｐおよびｑは、０~３の整数を示し、Ａｒ^３およびＡｒ^４はそれぞれＡＬ^１およびＡＬ^２の任意の炭素原子に結合することができる。
　有機リン化合物は、より好ましくは下記式（５）、（６）、（７）または（８）で表される有機リン化合物である。

　上記式（５）において、Ｒ^２１、Ｒ^２２は同一もしくは異なり、その芳香環に置換基を有していてもよい、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、そのうちフェニル基が好ましい。芳香環の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、またはその芳香環の結合基が、酸素原子、イオウ原子または炭素数１~４の脂肪族炭化水素基を介する炭素数６~１４のアリール基が挙げられる。

　上記式（６）において、Ｒ^３１およびＲ^３４は、同一又は異なっていても良く、水素原子または炭素数１~４の脂肪族炭化水素基である。好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基であり、特に好ましくは水素原子である。
　Ｒ^３３およびＲ^３６は、同一または異なっていても良く、炭素数１~４の脂肪族炭化水素基であり、好ましくはメチル基またはエチル基である。
　Ｒ^３２およびＲ^３５は、同一または異なっていてもよく、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。好ましくはフェニル基である。芳香族環は、炭素原子を介してリンに結合している部分以外のどの部分に置換基を有していてもよい。置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（異性体を含む）、またはその芳香族環への結合基が、酸素、イオウ若しくは炭素数１~４の脂肪族炭化水素基を介する炭素数６~１４のアリール基が挙げられる。
　上記式（６）中、Ｒ^３２およびＲ^３５の好ましい具体例としては、フェニル基、クレジル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、４−フェノキシフェニル基、クミル基、ナフチル基、４−ベンジルフェニル基等を挙げられ、特にフェニル基が好ましい。

　上記式（７）において、Ａｒ^１およびＡｒ^２は、同一又は異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。Ａｒ^１およびＡｒ^２の好ましい具体例としては、フェニル基、クレジル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、４−フェノキシフェニル基、クミル基、ナフチル基、４−ベンジルフェニル基等が挙げられ、特にフェニル基が好ましい。芳香環の置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１~５の分岐状または直鎖状のアルキル基、またフッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子が挙げられる。
　Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、同一又は異なっていても良く、水素原子、炭素数１~３の脂肪族炭化水素基またはフェニル基、ナフチル基もしくはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。好ましくはフェニル基を表す。芳香族環は、炭素原子を介してリンに結合している部分以外のどの部分に置換基を有していても良い。置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（異性体を含む）、またはその芳香族環への結合基が、酸素、イオウまたは炭素数１~４の脂肪族炭化水素基を介する炭素数６~１４のアリール基が挙げられる。
　式（７）中、ＡＬ^１およびＡＬ^２は、同一又は異なっていても良く、炭素数１~４の分岐状または直鎖状の脂肪族炭化水素基である。好ましくは炭素数１~３の分岐状または直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、特に好ましくは炭素数１~２の分岐状または直鎖状の脂肪族炭化水素基である。
　式（７）中、ＡＬ^１およびＡＬ^２の好ましい具体例としては、メチレン基、エチレン基、エチリデン基、トリメチレン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基等が挙げられる。特にメチレン基、エチレン基、およびエチリデン基が好ましい。
　式（７）中、Ａｒ^３およびＡｒ^４は、同一又は異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。好ましくはフェニル基を表す。芳香族環は、炭素原子を介してリンに結合している部分以外のどの部分に置換基を有していてもよい。置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（異性体を含む）、または芳香族環への結合基が、酸素、イオウまたは炭素数１~４の脂肪族炭化水素基を介する炭素数６~１４のアリール基が挙げられる。
　式（７）中、ｐおよびｑは０~３の整数を示し、Ａｒ^３およびＡｒ^４はそれぞれＡＬ^１およびＡＬ^２の任意の炭素原子に結合することができる。ｐおよびｑは、好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である。

　上記式（８）において、Ｒ^４１およびＲ^４４は、同一又は異なっていても良く、水素原子、炭素数１~４の脂肪族炭化水素基またはフェニル基、ナフチル基もしくはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。好ましくは水素原子、炭素数１~３の脂肪族炭化水素基、または置換基を有しても良いフェニル基である。Ｒ^４１およびＲ^４４がフェニル基の場合、芳香族環上の炭素原子を介してリンに結合している部分以外のどの部分に置換基を有していてもよい。置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（異性体を含む）、または芳香族環への結合基が、酸素、イオウまたは炭素数１~４の脂肪族炭化水素基を介する炭素数６~１４のアリール基が挙げられる。
　式（８）中、Ｒ^４１およびＲ^４４の好ましい具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、フェニル基、クレジル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、４−フェノキシフェニル基、クミル基、ナフチル基、４−ベンジルフェニル基等が挙げられる。特に水素原子、メチル基、またはフェニル基が好ましい。
　Ｒ^４２、Ｒ^４３、Ｒ^４５およびＲ^４６は、同一または異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。好ましくは、フェニル基を表し、芳香族環上の炭素原子を介してリンに結合している部分以外のどの部分に置換基を有していてもよく、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（異性体を含む）もしくはその芳香族環への結合基が、酸素、イオウまたは炭素数１~４の脂肪族炭化水素基を介する炭素数６~１４のアリール基である。
　式（８）中、Ｒ^４２、Ｒ^４３、Ｒ^４５およびＲ^４６の好ましい具体例としては、フェニル基、クレジル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、４−フェノキシフェニル基、クミル基、ナフチル基、４−ベンジルフェニル基等が挙げられ、特にフェニル基が好ましい。
　式（１）で表される有機リン化合物（Ｂ成分）は、当該樹脂に対して極めて優れた難燃効果を発現する。本発明者らが知る限り、従来当該樹脂のハロゲンフリーによる難燃化において、少量の難燃剤での難燃化は困難であり、実用上多くの問題点があった。
　ところが本発明によれば、前記有機リン化合物（Ｂ成分）は驚くべきことにそれ自体単独の少量使用により当該樹脂の難燃化が容易に達成され、樹脂本来の特性、特に耐熱性を損なうことが無い。
　しかしながら、本発明ではＢ成分の他に、Ｂ成分以外の難燃剤、難燃助剤、フッ素含有樹脂または他の添加剤を、Ｂ成分の使用割合の低減、成形品の難燃性の改善、成形品の物理的性質の改良、成形品の化学的性質の向上またはその他の目的のために当然配合することができる。
　有機リン化合物（Ｂ成分）は、前記式（１）で表されるが、最も好ましい代表的化合物は下記式（１−ａ）、（１−ｂ）、（１−ｃ）または（１−ｄ）で示される。

　次に有機リン化合物（Ｂ成分）の合成法について説明する。Ｂ成分は、以下に説明する方法以外の方法によって製造されたものであってもよい。
　Ｂ成分は例えば、ペンタエリスリトールに三塩化リンを反応させ、続いて酸化させた反応物を、ナトリウムメトキシド等のアルカリ金属化合物により処理し、次いでアラルキルハライドを反応させることにより得られる。
　また、ペンタエリスリトールにアラルキルホスホン酸ジクロリドを反応させる方法や、ペンタエリスリトールに三塩化リンを反応させることによって得られた化合物にアラルキルアルコールを反応させ、次いで高温でＡｒｂｕｚｏｖ転移を行う方法により得ることもできる。後者の反応は、例えば米国特許第３，１４１，０３２号明細書、特開昭５４−１５７１５６号公報、特開昭５３−３９６９８号公報に開示されている。
　Ｂ成分の具体的合成法を以下説明するが、この合成法は単に説明のためであって、本発明において使用されるＢ成分は、これら合成法のみならず、その改変およびその他の合成法で合成されたものであってもよい。より具体的な合成法は後述する調製例に説明される。
（Ｉ）Ｂ成分中の前記（１−ａ）の有機リン化合物；
　ペンタエリスリトールに三塩化リンを反応させ、次いでターシャリーブタノールにより酸化させた反応物を、ナトリウムメトキシドにより処理し、ベンジルブロマイドを反応させることにより得ることができる。
（ＩＩ）Ｂ成分中の前記（１−ｂ）の有機リン化合物；
　ペンタエリスリトールに三塩化リンを反応させ、次いでターシャリーブタノールにより酸化させた反応物を、ナトリウムメトキシドにより処理し、１−フェニルエチルブロマイドを反応させることにより得ることができる。
（ＩＩＩ）Ｂ成分中の前記（１−ｃ）の有機リン化合物；
　ペンタエリスリトールに三塩化リンを反応させ、次いでターシャリーブタノールにより酸化させた反応物を、ナトリウムメトキシドにより処理し、２−フェニルエチルブロマイドを反応させることにより得ることができる。
（ＩＶ）Ｂ成分中の前記（１−ｄ）の有機リン化合物；
　ペンタエリスリトールにジフェニルメチルホスホン酸ジクロリドを反応させることにより得ることができる。
　また別法としては、ペンタエリスリトールに三塩化リンを反応させ、得られた生成物とジフェニルメチルアルコールの反応生成物を触媒共存下で加熱処理する事により得られる。
　有機リン化合物（Ｂ成分）の酸価は、好ましくは０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価がこの範囲のＢ成分を使用することにより、難燃性および色相に優れた成形品が得られ、かつ熱安定性の良好な成形品が得られる。Ｂ成分は、その酸価が０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものが最も好ましい。ここで酸価とは、サンプル（Ｂ成分）１ｇ中の酸成分を中和するのに必要なＫＯＨの量（ｍｇ）を意味する。
　さらに、Ｂ成分は、そのＨＰＬＣ純度が、好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％であるものが使用される。かかる高純度のものは成形品の難燃性、色相、および熱安定性に優れ好ましい。ここでＢ成分のＨＰＬＣ純度の測定は、以下の方法を用いることにより効果的に測定が可能となる。
　カラムは野村化学（株）製Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ　ＯＤＳ−７　３００ｍｍ×４ｍｍφを用い、カラム温度は４０℃とした。溶媒としてはアセトニトリルと水の６：４（容量比）の混合溶液を用い、５μｌを注入した。検出器はＵＶ−２６０ｎｍを用いた。
　Ｂ成分中の不純物を除去する方法としては、特に限定されるものではないが、水、メタノール等の溶剤でリパルプ洗浄（溶剤で洗浄、ろ過を数回繰り返す）を行う方法が最も効果的で、且つコスト的にも有利である。
　Ｂ成分の含有量は、樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対して、１~１００重量部であり、好ましくは５~９０重量部、より好ましくは１０~７０重量部、特に好ましくは１５~５０重量部である。Ｂ成分の含有量は、所望する難燃性レベル、樹脂成分（Ａ成分）の種類、添加量などによりその好適範囲が決定される。これら組成物を構成するＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、およびＤ成分以外であっても必要に応じて他の成分を本発明の目的を損なわない限り使用することができる。また他の難燃剤、難燃助剤、フッ素含有樹脂の使用によってもＢ成分の配合量を変えることができ、多くの場合、これらの使用によりＢ成分の配合割合を低減することができる。
（充填剤：Ｃ成分）
　充填剤（Ｃ成分）は、成形品の物性、殊に機械的特性を改良する目的で配合されるものであればよく、無機あるいは有機の充填剤いずれであってもよい。好ましくは繊維状の充填剤である。
　無機充填剤としては、例えばガラスチョップドファイバー、ガラスミルドファイバー、ガラスロービングストランド、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラス粉末等のガラス系充填剤；カーボンファイバー、カーボンミルドファイバー、カーボンロービングストランド、カーボンフレーク等のカーボン系充填剤；タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、セピオライト、ゾノトライト、クレー、シリカ等の無機充填剤；酸化チタン等の無機顔料、カーボンブラック等が挙げられる。無機充填剤は、これらのなかから選択するか、またはこれらの組み合わせとすることができる。また、樹脂組成物を補強する目的では、繊維状の充填剤を配合することが好ましく、ガラス繊維、または炭素繊維、もしくはこれらの混合物を配合することが好ましい。
　有機充填剤としては、籾殻、木材チップ、おから、古紙粉砕材、衣料粉砕材等のチップ状のもの、綿繊維、麻繊維、竹繊維、木材繊維、ケナフ繊維、ジュート繊維、バナナ繊維、ココナツ繊維等の植物繊維もしくはこれらの植物繊維から加工されたパルプやセルロース繊維および絹、羊毛、アンゴラ、カシミヤ、ラクダ等の動物繊維等の繊維状のもの、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維等の合成繊維、紙粉、木粉、セルロース粉末、籾殻粉末、果実殻粉末、キチン粉末、キトサン粉末、タンパク質、澱粉等の粉末状のものが挙げられる。成形性の観点から紙粉、木粉、竹粉、セルロース粉末、ケナフ粉末、籾殻粉末、果実殻粉末、キチン粉末、キトサン粉末、タンパク質粉末、澱粉等の粉末状のものが好ましい。なかでも紙粉、木粉、竹粉、セルロース粉末、ケナフ粉末が好ましい。紙粉、木粉がより好ましい。特に紙粉が好ましい。
　これら有機充填剤は天然物から直接採取したものを使用してもよいが、古紙、廃材木および古衣等の廃材をリサイクルしたものを使用してもよい。また木材として、松、杉、檜、もみ等の針葉樹材、ブナ、シイ、ユーカリ等の広葉樹材等が好ましい。
　紙粉は成形性の観点から接着剤、取り分け紙を加工する際に通常使用される酢酸ビニル樹脂系エマルジョンやアクリル樹脂系エマルジョン等のエマルジョン系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリアミド系接着剤等のホットメルト接着剤等を含むものが好ましく例示される。
　これらの充填剤（Ｃ成分）は、必要に応じて収束剤または表面処理剤を用いることができる。収束剤または表面処理剤の種類としては特に限定はされないが、一般に官能性化合物、例えばエポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等が挙げられ、樹脂に適したものを選択することが好ましい。好ましくはエポキシ系化合物、より好ましくはビスフェノールＡ型または／およびノボラック型エポキシ樹脂である。
　充填剤（Ｃ成分）の含有量は、樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対して、１~２００重量部、好ましくは５~１５０重量部、より好ましくは１０~１００重量部である。２００重量部より多く配合すると樹脂組成物の難燃性および物性低下の原因となり、また操作性、成形性についても困難となる場合があり、表面外観悪化の原因となる場合がある。
（耐衝撃性改質剤：Ｄ成分）
　耐衝撃性改質剤（Ｄ成分）として、（ｉ）その内部に１種以上のゴム層を有し、その成分がアクリル系成分、シリコン系成分、スチレン系成分、ニトリル系成分、共役ジエン系成分、ウレタン系成分、エチレンプロピレン系成分から選ばれる１種以上であり、ゴム層以外の成分がビニル単量体である耐衝撃性改質剤が挙げられる。また（ｉｉ）共重合ポリエチレン、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー等の実質的にゴム成分を含有しない耐衝撃性改質剤が挙げられる。
　好ましくは、（ｉ）その内部に１種以上のゴム層を含有する耐衝撃改質剤であり、特に好ましくは、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーである。
　水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーは、芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体との共重合体を水素添加することによって得られる。水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーは、共役ジエンを繰り返し単位に含む重合体を水素化した三元共重合体である。好適に使用でされる共役ジエンを繰り返し単位に含む重合体の具体例としては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソペンタジエン共重合体等が挙げられる。水素添加方法は特に限定されることはなく、具体例としては、特開２００７−３０１４４９号公報に開示されるような先行技術に基づいて実施することができる。
　水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン−ブタジエン共重合体を水素化したスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン三元共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン共重合体を水素化したスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン三元共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−イソペンタジエン共重合体を水素化したスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン三元共重合体（ＳＥＥＰＳ）等が挙げられる。
　耐衝撃性改質剤（Ｄ成分）の少なくとも５０重量％が、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン三元共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン三元共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン三元共重合体（ＳＥＥＰＳ）から選択される少なくとも１種の水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーであることが好ましい。
　耐衝撃改質剤（Ｄ成分）の含有量は、樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対して、１~１００重量部、好ましくは２~８０重量部、より好ましくは３~５０重量部である。１００重量部より多く配合すると樹脂組成物の耐熱性の低下、離型性の低下、寸法安定性の低下の原因となり、１重量部より少ない場合は十分な耐衝撃性が得られない。
　耐衝撃性改質剤（Ｄ成分）の少なくとも５０重量％が水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーであることが好ましい。
（難燃剤、難燃助剤）
　本発明の樹脂組成物に添加することができる他の難燃剤、難燃助剤等は特に限定されるものではないが、本発明の性質上、ノンハロゲン化合物が好ましい。好適例としては、赤リン、下記式（Ｅ−１）で表されるトリアリールホスフェート、下記式（Ｅ−２）で表される縮合リン酸エステル、下記式（Ｅ−３）で表される縮合リン酸エステル、下記式（Ｅ−４）で表される有機リン化合物、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ホスファゼン化合物、ホスフィン酸金属塩、メラミンシアヌレート等が挙げられる。

　前記式（Ｅ−１）~（Ｅ−３）中Ｑ^１~Ｑ^４は、それぞれ同一もしくは異なっていてもよく、炭素数６~１５のアリール基、好ましくは炭素数６~１０のアリール基である。このアリール基の具体例としてはフェニル基、ナフチル基またはアントリル基が挙げられる。これらアリール基は１~５個、好ましくは１~３個の置換基を有していてもよく、その置換基としては、（ｉ）メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基およびノニル基の如き炭素数１~１２のアルキル基、好ましくは炭素数１~９のアルキル基、（ｉｉ）メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基およびペントキシ基の如き炭素数１~１２のアルキルオキシ基、好ましくは炭素数１~９のアルキルオキシ基、（ｉｉｉ）メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基およびペンチルチオ基の如き炭素数１~１２のアルキルチオ基、好ましくは炭素数１~９のアルキルチオ基および（ｉｖ）Ａｒ^６−Ｗ^１−式で表される基（ここでＷ^１は−Ｏ−、−Ｓ−または炭素数１~８、好ましくは炭素数１~４のアルキレン基を示し、Ａｒ^６は炭素数６~１５、好ましくは炭素数６~１０のアリール基を示す）が挙げられる。
　式（Ｅ−２）および（Ｅ−３）において、Ａｒ^４およびＡｒ^５は、両者が存在する場合（Ｅ−３の場合）には同一または異なっていてもよく、炭素数６~１５のアリーレン基、好ましくは炭素数６~１０のアリーレン基を示す。具体例としては、フェニレン基またはナフチレン基が挙げられる。このアリーレン基は１~４個、好ましくは１~２個の置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、（ｉ）メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基の如き炭素数１~４のアルキル基、（ｉｉ）ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基およびクミル基の如き炭素数７~２０のアラルキル基、（ｉｉｉ）Ｑ^５−Ｗ^２−式で示される基（ここでＷ^２は−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｑ^５は炭素数１~４、好ましくは炭素数１~３のアルキル基または炭素数６~１５、好ましくは６~１０のアリール基を示す）および（ｉｖ）フェニル基の如き炭素数６~１５のアリール基が挙げられる。
　式（Ｅ−２）および（Ｅ−３）において、ｍは１~５の整数、好ましくは１~３の整数を示し、特に好ましくは１である。
　式（Ｅ−３）においてＺはＡｒ^４およびＡｒ^５を結合する単結合もしくは基であり、−Ａｒ^４−Ｚ−Ａｒ^５−は通常ビスフェノールから誘導される残基である。かくしてＺは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−または炭素数１~３のアルキレン基を示し、好ましくは単結合、−Ｏ−、またはイソプロピリデンである。
（フッ素含有樹脂）
　本発明の樹脂組成物はフッ素含有樹脂を含有していても良い。フッ素含有樹脂としては、フィブリル形成能を有するものであれば特に限定されるものではなく、例えばテトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、ビニルフルオライド、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン等のフッ素含有モノマーの単独または共重合体が挙げられる。特にフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが好ましい。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしてはテトラフルオロエチレンを乳化重合して得られるラテックスを凝析および乾燥した粉末（いわゆるポリテトラフルオロエチレンのファインパウダーであり、ＡＳＴＭ規格においてタイプ３に分類されるもの）が挙げられる。あるいはそのラテックスに界面活性剤を加え濃縮および安定化して製造される水性分散体（いわゆるポリテトラフルオロエチレンのディスパージョン）が挙げられる。
　フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンの分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において１００万~１，０００万、より好ましく２００万~９００万である。
　さらにフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、１次粒子径が０．０５~１．０μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは０．１~０．５μｍである。ファインパウダーを使用する場合の２次粒子径としては１~１，０００μｍのものが使用可能であり、さらに好ましくは１０~５００μｍのものを用いることができる。
　ポリテトラフルオロエチレンはＵＬ規格の垂直燃焼テストにおいて試験片の燃焼テスト時に溶融滴下防止性能を有している。かかるフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、三井・デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン６Ｊおよびテフロン３０Ｊ、ダイキン化学工業（株）製のポリフロンＭＰＡ　ＦＡ−５００、ポリフロンＦ−２０１ＬおよびポリフロンＤ−１、および旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のＣＤ０７６などを挙げることができる。
　ポリテトラフルオロエチレンはファインパウダーにおいて、２次凝集を防止するために各種の処理を施したものがより好ましく使用される。かかる処理としては、ポリテトラフルオロエチレンの表面を焼成処理することが挙げられる。またかかる処理としては、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンの表面を非フィブリル形成能のポリテトラフルオロエチレンで被覆することが挙げられる。本発明においてより好ましいのは後者の処理を行ったポリテトラフルオロエチレンである。前者の場合には、目的とするフィブリル形成能が低下しやすいためである。かかる場合フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが全体量の７０~９５重量％の範囲であることが好ましい。またフィブリル非形成能ポリテトラフルオロエチレンとしては、その分子量が標準比重から求められる数平均分子量において１万~１００万、より好ましく１万~８０万である。
　ポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと称することがある）は、上記の通り固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。
　ポリテトラフルオロエチレンは、通常の固体形状の他、水性エマルジョン、およびディスパージョン形態のものも使用可能であるが、分散剤成分が耐湿熱性に悪影響を与えやすいため、特に固体状態のものが好ましく使用できる。
　またフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な外観および機械的特性を得るために、ポリテトラフルオロエチレンのエマルジョンとビニル系重合体のエマルジョンとの凝集混合物も好ましい形態として挙げることができる。
　ここでビニル系重合体としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート、スチレンおよびブタジエンからなるブロック共重合体およびその水添共重合体、スチレンおよびイソプレンからなるブロック共重合体、およびその水添共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレンとα−オレフィンの共重合体、エチレン−ブチルアクリレート等のエチレン−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、ブチルアクリレート−ブタジエン等のアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、ポリアルキル（メタ）アクリレート等のゴム質重合体、ポリオルガノシロキサンおよびポリアルキル（メタ）アクリレートを含む複合ゴム、さらにかかる複合ゴムにスチレン、アクリロニトリル、ポリアルキルメタクリレート等のビニル系単量体をグラフトした共重合体等を挙げることができる。
　かかる凝集混合物を調製するためには、平均粒子径０．０１~１μｍ、特に０．０５~０．５μｍを有する上記ビニル系重合体の水性エマルジョンを、平均粒子径０．０５~１０μｍ、特に０．０５~１．０μｍを有するポリテトラフルオロエチレンの水性エマルジョンと混合する。かかるポリテトラフルオロエチレンのエマルジョンは、含フッ素界面活性剤を用いる乳化重合でポリテトラフルオロエチレンを重合させることにより得られる。なお、かかる乳化重合の際、ヘキサフルオロプロピレン等の他の共重合体成分をポリテトラフルオロエチレン全体の１０重量％以下で共重合させることも可能である。
　なお、かかる凝集混合物を得る際には、適当なポリテトラフルオロエチレンのエマルジョンは通常４０~７０重量％、特に５０~６５重量％の固形分含量を有し、ビニル系重合体のエマルジョンは２５~６０重量％、特に３０~４５重量％の固形分を有するものが使用される。さらに凝集混合物中のポリテトラフルオロエチレンの割合は、凝集混合物に使用されるビニル系重合体との合計１００重量％中、１~８０重量％、特に１~６０重量％のものが好ましく使用できる。上記のエマルジョンを混合後、攪拌混合し塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固させることにより分離回収する製造方法を好ましく挙げることができる。他に攪拌した混合エマルジョンをスプレー乾燥、凍結乾燥等の方法により回収する方法も挙げることができる。
　また、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンのエマルジョンとビニル系重合体のエマルジョンとの凝集混合物の形態は種々のものが使用可能であり、例えばポリテトラフルオロエチレン粒子の周りをビニル系重合体が取り囲んだ形態、ビニル系重合体の周りをポリテトラフルオロエチレンが取り囲んだ形態、１つの粒子に対して、数個の粒子が凝集した形態などを挙げることができる。
　さらに、凝集混合体のさらに外層に、同じまたは別の種類のビニル系重合体がグラフト重合したものも使用可能である。かかるビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸ドデシル、アクリロニトリル、アクリル酸−２−エチルヘキシルを好ましく挙げることができる。これらは単独でもまた共重合することも可能である。
　上記のフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンのエマルジョンとビニル系重合体のエマルジョンとの凝集混合物の市販品としては、三菱レイヨン（株）よりメタブレン「Ａ３０００」、およびＧＥスペシャリティーケミカルズ社より「ＢＬＥＮＤＥＸ４４９」を代表例として挙げることができる。
（結晶化促進剤）
　本発明の樹脂組成物は結晶化促進剤を含有していてもよい。結晶化促進剤を含有することで、機械的特性、耐熱性、および成形性に優れた成形品を得ることができる。
　即ち結晶化促進剤の適用により、樹脂成分（Ａ成分）の成形性、結晶性が向上し、通常の射出成形においても十分に結晶化し耐熱性、耐湿熱安定性に優れた成形品を得ることができる。加えて、成形品を製造する製造時間を大幅に短縮でき、その経済的効果は大きい。
　結晶化促進剤として、無機系の結晶化核剤および有機系の結晶化核剤のいずれをも使用することができる。
　無機系の結晶化核剤として、タルク、カオリン、シリカ、合成マイカ、クレイ、ゼオライト、グラファイト、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化カルシウム、窒化ホウ素、モンモリロナイト、酸化ネオジム、酸化アルミニウム、フェニルフォスフォネート金属塩等が挙げられる。これらの無機系の結晶化核剤は組成物中での分散性およびその効果を高めるために、各種分散助剤で処理され、一次粒子径が０．０１~０．５μｍ程度の高度に分散状態にあるものが好ましい。
　有機系の結晶化核剤としては、安息香酸カルシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カリウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、蓚酸カルシウム、テレフタル酸ジナトリウム、テレフタル酸ジリチウム、テレフタル酸ジカリウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸バリウム、オクタコ酸ナトリウム、オクタコ酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、トルイル酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸亜鉛、アルミニウムジベンゾエート、β−ナフトエ酸ナトリウム、β−ナフトエ酸カリウム、シクロヘキサンカルボン酸ナトリウム等の有機カルボン酸金属塩、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウム等の有機スルホン酸金属塩が挙げられる。
　また、ステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）等の有機カルボン酸アミド、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリイソプロピレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリビニルシクロアルカン、ポリビニルトリアルキルシラン、高融点ポリ乳酸、エチレン−アクリル酸コポマーのナトリウム塩、スチレン−無水マレイン酸コポリマーのナトリウム塩（いわゆるアイオノマー）、ベンジリデンソルビトールおよびその誘導体、例えばジベンジリデンソルビトール等が挙げられる。
　これらのなかでタルク、および有機カルボン酸金属塩から選択された少なくとも１種が好ましく使用される。本発明で使用する結晶化核剤は１種のみでもよく、２種以上を併用しても良い。
　結晶化促進剤の含有量は、樹脂成分（Ａ成分）１００重量部当たり、好ましくは０．０１~３０重量部、より好ましくは０．０５~２０重量部である。
＜樹脂組成物の製造＞
　本発明の難燃性樹脂組成物は、樹脂成分（Ａ成分）、有機リン化合物（Ｂ成分）、充填剤（Ｃ成分）、耐衝撃改質剤（Ｄ成分）、および必要に応じてその他成分を、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、スーパーフローター、ヘンシェルミキサーなどの混合機を用いて予備混合し、かかる予備混合物を混練機に供給し、溶融混合して製造することができる。混練機としては、種々の溶融混合機、例えばニーダー、単軸または二軸押出機などが使用できる。なかでも二軸押出機を用いて樹脂組成物を２００~３００℃、好ましくは２１０~２８０℃の温度で溶融して、サイドフィーダーにより液体成分を注入し、押出し、ペレタイザーによりペレット化する方法が好ましく使用される。
　また、アスペクト比率の高い充填剤（Ｃ成分）では、プレブレンドによる溶融混合法でアスペクト比率の低下が起こり、得られる樹脂組成物の機械特性が低下する可能性があり、サイドフィーダーによる添加方法が好ましく使用される。
＜成形品＞
　本発明の樹脂組成物は、ＵＬ−９４規格の難燃レベルにおいて、少なくともＶ−２を達成する。本発明は、上記樹脂組成物より形成された成形品を包含する。
　本発明の樹脂組成物は、実質的にハロゲンを含有せず、非常に高い難燃性能を有するので、家電製品部品、電気・電子部品、自動車部品、機械・機構部品、化粧品容器などの種々の成形品を成形する材料として有用である。具体的には、ブレーカー部品、スイッチ部品、モーター部品、イグニッションコイルケース、電源プラグ、電源コンセント、コイルボビン、コネクター、リレーケース、ヒューズケース、フライバクトランス部品、フォーカスブロック部品、ディストリビューターキャップ、ハーネスコネクターなどに好適に用いることができる。さらに、薄肉化の進むハウジング、ケーシングまたはシャーシ、例えば、電子・電気製品（例えば電話機、パソコン、プリンター、ファックス、コピー機、テレビ、ビデオデッキ、オーディオ機器などの家電・ＯＡ機器またはそれらの部品など）のハウジング、ケーシングまたはシャーシに有用である。特に優れた耐熱性、難燃性が要求されるプリンターの筐体、定着ユニット部品、ファックスなど家電・ＯＡ製品の機械・機構部品などとしても有用である。
　成形方法としては射出成形、ブロー成形、プレス成形等、特に限定されるものではないが、好ましくはペレット状の樹脂組成物を射出成形機を用いて、射出成形することにより製造される。

　以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、評価は下記の方法で行った。
１．評価方法
　（１）難燃性（ＵＬ−９４評価）
　難燃性は厚さ１／１６インチ（１．６ｍｍ）のテストピースを用い、難燃性の評価尺度として、米国ＵＬ規格のＵＬ−９４に規定されている垂直燃焼試験に準じて評価を行った。
　ＵＬ−９４垂直燃焼試験は、試験片５本を一組の試験として行い、どの試験片も１０秒間の着炎を２回繰り返す。但し、一度目の着炎で全焼する試験片に関しては、その限りではない。１回目の着炎後、炎を取り去った後の燃焼時間を測定し、消炎後、２回目の着炎を行う。２回目の着炎後、炎を取り去った後の燃焼時間を測定する。５本一組の試験で、計１０回の燃焼時間が測定でき、いずれの燃焼時間も１０秒以内で消火し、１０回の燃焼時間の合計が５０秒以内であり、且つ、滴下物が綿着火をおこさないものがＶ−０、いずれの燃焼時間も３０秒以内で消火し、１０回の燃焼時間の合計が２５０秒以内であり、且つ、滴下物が綿着火をおこさないものがＶ−１、いずれの燃焼時間も３０秒以内で消火し、１０回の燃焼時間の合計が２５０秒以内であり、且つ、滴下物が綿着火をおこすものがＶ−２、この評価基準以下のものをｎｏｔＶとした。
　（２）耐熱性（荷重たわみ温度；ＨＤＴ）
　ＩＳＯ７５−２に従った方法により６．３５ｍｍ（１／４インチ）試験片を用いて１．８ＭＰａの荷重で荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を測定した。
　（３）耐衝撃性（ノッチ付きシャルピー衝撃強度）
　ＩＳＯ１７９に準拠し、ノッチ付きシャルピー衝撃強度を測定した。
２．実施例、比較例では以下の成分を用いた。
（１）Ａ−１成分（ポリ乳酸）
（ｉ）Ａ−１−１成分（ポリ乳酸）
　市販のポリ乳酸（Ｎａｔｕｒｅ　Ｗｏｒｋｓ製　４０３２Ｄ；ポリＬ−乳酸樹脂）を用いた（以下ＰＬＡと称する）。
（ｉｉ）Ａ−１−２成分（ステレオコンプレックスポリ乳酸）
　下記製造例１で調製したポリＬ−乳酸と下記製造例２で調製したポリＤ−乳酸から製造したステレオコンプレックスポリ乳酸を用いた。
製造例１：ポリＬ−乳酸（α−１成分）の製造
　冷却留出管を備えた重合反応容器の原料仕込み口から、窒素気流下でＬ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）１００重量部およびステアリルアルコール０．１５重量部を仕込んだ。続いて反応容器内を５回窒素置換し、Ｌ−ラクチドを１９０℃にて融解させた。Ｌ−ラクチドが完全に融解した時点で、オクチル酸スズを０．００５重量部のトルエン５００μＬ溶液を添加し、１９０℃で１時間重合した。重合終了後、ジ−ｎ−ヘキシルホスホノ酢酸エチル０．０８２重量部を原料仕込み口から添加し、１５分間混練した。最後に余剰のＬ−ラクチドを脱揮して、反応容器内から重合物を吐出し、チップ化し、ポリＬ−乳酸（ＰＬＬＡ）を得た。
　得られたポリＬ−乳酸樹脂の重量平均分子量は１５．１万、ガラス転移点（Ｔｇ）５５℃、融解ピーク温度（Ｔｍｈ）は１７７℃、カルボキシル基含有量は１５ｅｑ／ｔｏｎ、エナンチオマー平均連鎖長はシンジオタクチック連結部が測定できず、算出不可であった。
製造例２：ポリＤ−乳酸（β−１成分）の製造
　製造例１のＬ−ラクチドのかわりにＤ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）を使用する以外は製造例１と同様の操作を行い、ポリＤ−乳酸（ＰＤＬＡ）を得た。得られたポリＤ−乳酸樹脂の重量平均分子量は１５．２万、ガラス転移点（Ｔｇ）５５℃、融解ピーク温度（Ｔｍｈ）は１７７℃、カルボキシル基含有量は１４ｅｑ／ｔｏｎ、エナンチオマー平均連鎖長はシンジオタクチック連結部が測定できず、算出不可であった。
製造例３：ステレオコンプレックスポリ乳酸（Ａ−１−２成分）の製造
　製造例１および２で得られたＰＬＬＡ，ＰＤＬＡの各５０重量部よりなるポリ乳酸樹脂計１００重量部並びに燐酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウム（アデカスタブＮＡ−１１：（株）ＡＤＥＫＡ製）０．１重量部をブレンダーで混合後、１１０℃で５時間乾燥し、径３０ｍｍφのベント式二軸押出機［（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ］に供給し、シリンダー温度２５０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量９ｋｇ／ｈ、およびベント減圧度３ｋＰａで溶融押出してペレット化し、ステレオコンプレックスポリ乳酸を得た。得られたステレオコンプレックスポリ乳酸の重量平均分子量は１３万、ガラス転移点（Ｔｇ）５８℃、コンプレックス相ポリ乳酸結晶融解ピーク温度（Ｔｍｓ）は２２０℃、カルボキシル基含有量は１７ｅｑ／ｔｏｎ、エナンチオマー平均連鎖長は２８、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定の昇温過程における融解ピークのうち１９５℃以上の融解ピークの割合が１００％であった。なおＮＡ−１１の添加量はＰＬＬＡ，ＰＤＬＡの合計１００重量部あたりの重量部である。
［ステレオコンプレックスポリ乳酸の特性］
　ステレオコンプレックスポリ乳酸の特定は以下の方法で測定した。
（ａ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）：
　ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定、標準ポリスチレンに換算した。ＧＰＣ測定機器は、検出器として、示差屈折計島津ＲＩＤ−６Ａを用い、カラムとして東ソ−ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＨＸＬを使用した。測定は、クロロホルムを溶離液とし温度４０℃、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎにて、濃度１ｍｇ／ｍｌ（１％ヘキサフルオロイソプロパノールを含むクロロホルム）の試料を１０μｌ注入することにより行った。
（ｂ）カルボキシル基濃度
　試料を精製ｏ−クレゾールに窒素気流下で溶解した後、ブロモクレゾールブルーを指示薬とし、０．０５規定水酸化カリウムのエタノール溶液で滴定した。
（ｃ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）の測定
　ＤＳＣ（ＴＡインストルメント社製　ＴＡ−２９２０）を用いて試料の一回目の昇温過程において、１９０℃以上の融解ピークをステレオ結晶由来の融解ピークとし、その融解温度をＴｍｓ、融解エンタルピーをＨｍｓとした。また、１９０℃以下の融解ピークをホモ結晶由来の融解ピークとし、その融解温度をＴｍｈ、融解エンタルピーをＨｍｈとして、下記式より、ステレオコンプレックス形成度のパラメーターを評価した。
　ステレオ化度＝△Ｈｍｓ／（△Ｈｍｓ＋△Ｈｍｈ）×１００
（ｄ）エナンチオマー平均連鎖長
　試料をＨＦＩＰ／クロロホルム＝１／１混合溶媒に溶解した後、メタノールで再沈させた。この再沈ポリマー成分をメタノールで超音波洗浄し、遠心分離を１０回繰り返して不純物や溶媒成分を除去した後、真空乾燥機で１日乾燥し、測定サンプルとなり得るポリ乳酸成分を抽出した。
　このようにして抽出した試料を用い、エナンチオマー平均連鎖長を以下のように測定した。
　１３−ＣＮＭＲ装置：日本ブルカー製　ＢＵＲＫＥＲ　ＡＲＸ−５００
　サンプル：５０ｍｇ／０．７ｍｌ
　測定溶媒：１０％　ＨＦＩＰ含有重水素化クロロホルム
　内部標準：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）１％（ｖ／ｖ）
　測定温度：２７℃（３００Ｋ）
　測定周波数：１２５ＭＨｚ
　１３Ｃ−ＮＭＲ測定により、カルボニル炭素（Ｃ＝Ｏ）に帰属される炭素のピークのうち、ピーク（ａ）（１７０．１−１７０．３ＭＨｚ辺り）はホモ配列（ＬＬＬＬＬＬまたはＤＤＤＤＤＤ）に、ピーク（ｂ）（１７０．０−１６９．８ＭＨｚ辺り）はラセミ鎖（ＬＬＬＤＤＤ…）に帰属し、これらのピークの積分値から、下記の式により平均連鎖長を算出した。
　ｖ＝ピーク（ａ）の積分値／ピーク（ｂ）の積分値
（ｉｉｉ）Ａ−１成分以外の樹脂成分（Ａ−２成分）
　（ａ）市販のポリブチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）製　ＴＲＢ−Ｈ）を用いた（以下ＰＢＴと称する）。２３０℃、３．８ｋｇ荷重で測定したＭＶＲ値は、９．５ｃｍ^３／１０ｍｉｎであった。
　（ｂ）市販のポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製　パンライトＬ−１２２５）を用いた（以下ＰＣと称する）。末端ＯＨ基含有量＝１４ｅｑ／ｔｏｎ、３００℃、１．２ｋｇ荷重で測定したＭＶＲ値は、１０．１ｃｍ^３／１０ｍｉｎであった。
　（ｃ）市販の耐衝撃性ポリスチレン（ＰＳジャパン（株）製　ＰＳＪポリスチレンＨ９１５２）を用いた（以下ＨＩＰＳと称する）。２００℃、５ｋｇ荷重におけるＭＶＲ値は、５．７ｃｍ^３／１０ｍｉｎであった。
　（ｄ）市販のＡＢＳ樹脂（日本エイアンドエル（株）製　サンタックＵＴ−６１）を用いた（以下ＡＢＳと称する）。２２０℃、１０ｋｇ荷重におけるＭＶＲ値は、３５ｃｍ^３／１０ｍｉｎであった。
　（ｅ）市販のポリフェニレンエーテル樹脂（旭化成工業（株）製　ザイロンＰ−４０２）を用いた（以下ＰＰＥと称する）。
（２）Ｂ成分（有機リン化合物）
　（ｉ）下記調製例１で合成した２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン，３，９−ジベンジル−３，９−ジオキサイド｛前記式（１−ａ）の有機リン化合物｝を用いた（以下ＦＲ−１と称する）。
　（ｉｉ）下記調製例２で合成した２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン，３，９−ジベンジル−３，９−ジオキサイド｛前記式（１−ａ）の有機リン化合物｝を用いた（以下ＦＲ−２と称する）。
　（ｉｉｉ）下記調製例３で合成した２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン，３，９−ジα−メチルベンジル−３，９−ジオキサイド｛前記式（１−ｂ）の有機リン化合物｝を用いた（以下ＦＲ−３と称する）。
　（ｉｖ）下記調製例４で合成した２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン，３，９−ジ（２−フェニルエチル）−３，９−ジオキサイド｛前記式（１−ｃ）の有機リン化合物｝を用いた（以下ＦＲ−４と称する）。
　（ｖ）下記調製例５で合成した２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン，３，９−ビス（ジフェニルメチル）−３，９−ジオキサイド｛前記式（１−ｄ）の有機リン化合物｝を用いた（以下ＦＲ−５と称する）。
調製例１
　２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン，３，９−ジベンジル−３，９−ジオキサイド（ＦＲ−１）の調製
　温度計、コンデンサー、滴下ロートを備えた反応容器にペンタエリスリトール８１６．９ｇ（６．０モル）、ピリジン１９．０ｇ（０．２４モル）、トルエン２２５０．４ｇ（２４．４モル）を仕込み、攪拌した。該反応容器に三塩化リン１６５１．８ｇ（１２．０モル）を該滴下ロートを用い添加し、添加終了後、６０℃にて加熱攪拌を行った。反応後、室温まで冷却し、得られた反応物に塩化メチレン２６．５０部を添加し、氷冷しながらターシャリーブタノール８８９．４ｇ（１２．０モル）および塩化メチレン１５０．２ｇ（１．７７モル）を滴下した。得られた結晶をトルエンおよび塩化メチレンにて洗浄しろ過した。得られたろ取物を８０℃、１．３３×１０^２Ｐａで１２時間乾燥し、白色の固体１３４１．１ｇ（５．８８モル）を得た。得られた固体は^３１Ｐ、^１ＨＮＭＲスペクトルにより２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン，３，９−ジヒドロ−３，９−ジオキサイドである事を確認した。
　温度計、コンデンサー、滴下ロートを備えた反応容器に得られた２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン，３，９−ジヒドロ−３，９−ジオキサイド１３４１．０ｇ（５．８８モル）、ＤＭＦ６５３４．２ｇ（８９．３９モル）を仕込み、攪拌した。該反応容器に氷冷下ナトリウムメトキシド６４８．７ｇ（１２．０１モル）を添加した。氷冷にて２時間攪拌した後に、室温にて５時間攪拌を行った。さらにＤＭＦを留去した後に、ＤＭＦ２６１３．７ｇ（３５．７６モル）を添加し、該反応混合物に氷冷にてベンジルブロマイド２０３７．７９ｇ（１１．９１モル）滴下した。氷冷下３時間攪拌した後、ＤＭＦを留去し、水８Ｌを加え、析出した固体を濾取、水２Ｌで２回洗浄した。得られた粗精製物とメタノール４Ｌをコンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に入れ、約２時間還流した。室温まで冷却後、結晶をろ過により分離し、メタノール２Ｌで洗浄した後、得られたろ取物を１２０℃、１．３３×１０^２Ｐａで１９時間乾燥し、白色の鱗片状結晶１８６３．５ｇ（４．５６モル）を得た。得られた結晶は^３１Ｐ、^１ＨＮＭＲスペクトルおよび元素分析により２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン，３，９−ジベンジル−３，９−ジオキサイドである事を確認した。収率は７６％、^３１ＰＮＭＲ純度は９９％であった。また、本文記載の方法で測定したＨＰＬＣ純度は９９％であった。酸価は０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，３００ＭＨｚ）：δ７．２−７．４（ｍ，１０Ｈ），４．１−４．５（ｍ，８Ｈ），３．５（ｄ，４Ｈ）、^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，１２０ＭＨｚ）：δ２３．１（Ｓ）、融点：２５５−２５６℃、元素分析　計算値：Ｃ，５５．８９；Ｈ，５．４３、測定値：Ｃ，５６．２４；Ｈ，５．３５
調製例２
　２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン，３，９−ジベンジル−３，９−ジオキサイド（ＦＲ−２）の調製
　攪拌機、温度計、コンデンサーを有する反応容器に、３，９−ジベンジロキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン２２．５５ｇ（０．０５５モル）、ベンジルブロマイド１９．０１ｇ（０．１１モル）およびキシレン３３．５４ｇ（０．３２モル）を充填し、室温下攪拌しながら、乾燥窒素をフローさせた。次いでオイルバスで加熱を開始し、還流温度（約１３０℃）で４時間加熱、攪拌した。加熱終了後、室温まで放冷し、キシレン２０ｍＬを加え、さらに３０分攪拌した。析出した結晶をろ過により分離し、キシレン２０ｍＬで２回洗浄した。得られた粗精製物とメタノール４０ｍＬをコンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に入れ、約２時間還流した。室温まで冷却後、結晶をろ過により分離し、メタノール２０ｍＬで洗浄した後、得られたろ取物を１２０℃、１．３３×１０^２Ｐａで１９時間乾燥し、白色の鱗片状結晶を得た。生成物は質量スペクトル分析、^１Ｈ、^３１Ｐ核磁気共鳴スペクトル分析および元素分析でビスベンジルペンタエリスリトールジホスホネートであることを確認した。収量は２０．６０ｇ、収率は９１％、^３１ＰＮＭＲ純度は９９％であった。また、本文記載の方法で測定したＨＰＬＣ純度は９９％であった。酸価は０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，３００ＭＨｚ）：δ７．２−７．４（ｍ，１０Ｈ），４．１−４．５（ｍ，８Ｈ），３．５（ｄ，４Ｈ）、^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，１２０ＭＨｚ）：δ２３．１（Ｓ）、融点：２５７℃
調製例３
　２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン，３，９−ジα−メチルベンジル−３，９−ジオキサイド（ＦＲ−３）の調製
　温度計、コンデンサー、滴下ロートを備えた反応容器にペンタエリスリトール８１６．９ｇ（６．０モル）、ピリジン１９．０ｇ（０．２４モル）、トルエン２２５０．４ｇ（２４．４モル）を仕込み、攪拌した。該反応容器に三塩化リン１６５１．８ｇ（１２．０モル）を該滴下ロートを用い添加し、添加終了後、６０℃にて加熱攪拌を行った。反応後、室温まで冷却し、得られた反応物に塩化メチレン５１８０．７ｇ（６１．０モル）を添加し、氷冷しながらターシャリーブタノール８８９．４ｇ（１２．０モル）および塩化メチレン１５０．２ｇ（１．７７モル）を滴下した。得られた結晶をトルエンおよび塩化メチレンにて洗浄しろ過した。得られたろ取物を８０℃、１．３３×１０^２Ｐａで１２時間乾燥し、白色の固体１３４１．１ｇ（５．８８モル）を得た。得られた固体は^３１Ｐ、^１ＨＮＭＲスペクトルにより２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン，３，９−ジヒドロ−３，９−ジオキサイドである事を確認した。
　温度計、コンデンサー、滴下ロートを備えた反応容器に得られた２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン，３，９−ジヒドロ−３，９−ジオキサイド１３４１．０ｇ（５．８８モル）、ＤＭＦ６５３４．２ｇ（８９．３９モル）を仕込み、攪拌した。該反応容器に氷冷下ナトリウムメトキシド６４８．７ｇ（１２．０１モル）を添加した。氷冷にて２時間攪拌した後に、室温にて５時間攪拌を行った。さらにＤＭＦを留去した後に、ＤＭＦ２６１３．７ｇ（３５．７６モル）を添加し、該反応混合物に氷冷にて１−フェニルエチルブロマイド２２０４．０６ｇ（１１．９１モル）滴下した。氷冷下３時間攪拌した後、ＤＭＦを留去し、水８Ｌを加え、析出した固体を濾取、水２Ｌで２回洗浄した。得られた粗精製物とメタノール４Ｌをコンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に入れ、約２時間還流した。室温まで冷却後、結晶をろ過により分離し、メタノール２Ｌで洗浄した後、得られたろ取物を１２０℃、１．３３×１０^２Ｐａで１９時間乾燥し、白色の鱗片状結晶１８４５．９ｇ（４．２３モル）を得た。得られた固体は^３１ＰＮＭＲ、^１ＨＮＭＲスペクトルおよび元素分析により２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン，３，９−ジα−メチルベンジル−３，９−ジオキサイドである事を確認した。^３１ＰＮＭＲ純度は９９％であった。また、本文記載の方法で測定したＨＰＬＣ純度は９９％であった。酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ７．２−７．４（ｍ，１０Ｈ），４．０−４．２（ｍ，４Ｈ），３．４−３．８（ｍ，４Ｈ），３．３（ｑｄ，４Ｈ），１．６（ｄｄｄ，６Ｈ）、^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２０ＭＨｚ）：δ２８．７（Ｓ）、融点：１９０−２１０℃、元素分析　計算値：Ｃ，５７．８０；Ｈ，６．０１、測定値：Ｃ，５７．８３；Ｈ，５．９６
調製例４
　２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン，３，９−ジ（２−フェニルエチル）−３，９−ジオキサイド（ＦＲ−４）の調製
　温度計、コンデンサー、滴下ロートを備えた反応容器にペンタエリスリトール８１６．９ｇ（６．０モル）、ピリジン１９．０ｇ（０．２４モル）、トルエン２２５０．４ｇ（２４．４モル）を仕込み、攪拌した。該反応容器に三塩化リン１６５１．８ｇ（１２．０モル）を該滴下ロートを用い添加し、添加終了後、６０℃にて加熱攪拌を行った。反応後、室温まで冷却し、得られた反応物に塩化メチレン５１８０．７ｇ（６１．０モル）を添加し、氷冷しながらターシャリーブタノール８８９．４ｇ（１２．０モル）および塩化メチレン１５０．２ｇ（１．７７モル）を滴下した。得られた結晶をトルエンおよび塩化メチレンにて洗浄しろ過した。得られたろ取物を８０℃、１．３３×１０^２Ｐａで１２時間乾燥し、白色の固体１３４１．１ｇ（５．８８モル）を得た。得られた固体は^３１Ｐ、^１ＨＮＭＲスペクトルにより２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン，３，９−ジヒドロ−３，９−ジオキサイドである事を確認した。
　温度計、コンデンサー、滴下ロートを備えた反応容器に得られた２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン，３，９−ジヒドロ−３，９−ジオキサイド１３４１．０ｇ（５．８８モル）、ＤＭＦ６５３４．２ｇ（８９．３９モル）を仕込み、攪拌した。該反応容器に氷冷下ナトリウムメトキシド６４８．７ｇ（１２．０１モル）を添加した。氷冷にて２時間攪拌した後に、室温にて５時間攪拌を行った。さらにＤＭＦを留去した後に、ＤＭＦ２６１３．７ｇ（３５．７６モル）を添加し、該反応混合物に氷冷にて（２−ブロモエチル）ベンゼン２１８３．８ｇ（１１．８モル）滴下した。氷冷下３時間攪拌した後、ＤＭＦを留去し、水８Ｌを加え、析出した固体を濾取、水２Ｌで２回洗浄した。得られた粗精製物とメタノール４Ｌをコンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に入れ、約２時間還流した。室温まで冷却後、結晶をろ過により分離し、メタノール２Ｌで洗浄した後、得られたろ取物を１２０℃、１．３３×１０^２Ｐａで１９時間乾燥し、白色の粉末１９２４．４ｇ（４．４１モル）を得た。得られた固体は^３１ＰＮＭＲ、^１ＨＮＭＲスペクトルおよび元素分析により２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン，３，９−ジ（２−フェニルエチル）−３，９−ジオキサイドである事を確認した。^３１ＰＮＭＲ純度は９９％であった。また、本文記載の方法で測定したＨＰＬＣ純度は９９％であった。酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ７．１−７．４（ｍ，１０Ｈ），３．８５−４．６５（ｍ，８Ｈ），２．９０−３．０５（ｍ，４Ｈ），２．１−２．３（ｍ，４Ｈ）、^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２０ＭＨｚ）：δ３１．５（Ｓ）、融点：２４５−２４６℃、元素分析　計算値：Ｃ，５７．８０；Ｈ，６．０１、測定値：Ｃ，５８．００；Ｈ，６．０７
調製例５
　２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン，３，９−ビス（ジフェニルメチル）−３，９−ジオキサイド（ＦＲ−６）の調製
　攪拌装置、攪拌翼、還流冷却管、温度計を備えた１０リットル三つ口フラスコに、ジフェニルメチルホスホン酸ジクロリドを２０５８．５ｇ（７．２２モル）とペンタエリスリトール４６８．３ｇ（３．４４モル）、ピリジン１１６９．４ｇ（１４．８モル）、クロロホルム８２００ｇを仕込み、窒素気流下、６０℃まで加熱し、６時間攪拌させた。反応終了後、クロロホルムを塩化メチレンで置換し、当該反応混合物に蒸留水６Ｌを加え攪拌し、白色粉末を析出させた。これを吸引濾過により濾取し、得られた白色物をメタノールを用いて洗浄した後、１００℃、１．３３×１０^２Ｐａで１０時間乾燥し、白色の固体１１５６．２ｇを得た。得られた固体は^３１Ｐ−ＮＭＲ、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよび元素分析により２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン，３，９−ビス（ジフェニルメチル）−３，９−ジオキサイドである事を確認した。^３１Ｐ−ＮＭＲ純度は９９％であった。また、本文記載の方法で測定したＨＰＬＣ純度は９９％であった。酸価は０．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，３００ＭＨｚ）：δ７．２０−７．６０（ｍ，２０Ｈ），５．２５（ｄ，２Ｈ），４．１５−４．５５（ｍ，８Ｈ）、^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，１２０ＭＨｚ）：δ２０．９、融点：２６５℃、元素分析計算値：Ｃ，６６．４３；Ｈ，５．３９、測定値：Ｃ，６６．１４；Ｈ，５．４１
［有機リン化合物の特性］
　有機リン化合物の特性は以下の方法で測定した。
（ａ）有機リン化合物の酸価
　ＪＩＳ−Ｋ−３５０４に準拠して測定を実施した。
（ｂ）有機リン化合物のＨＰＬＣ純度
　試料をアセトニトリルと水の６：４（容量比）の混合溶液に溶解し、その５μｌをカラムに注入した。カラムは野村化学（株）製Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ　ＯＤＳ−７　３００ｍｍ×４ｍｍφを用い、カラム温度は４０℃とした。検出器はＵＶ−２６０ｎｍを用いた。
（ｃ）有機リン化合物の^３１ＰＮＭＲ純度
　核磁気共鳴測定装置（ＪＥＯＬ製、ＪＮＭ−ＡＬ４００）により、リン原子の核磁気共鳴を測定し（ＤＭＳＯ−ｄ_６、１６２ＭＨｚ、積算回数３０７２回）、積分面積比をリン化合物の^３１ＰＮＭＲ純度とした。
（３）充填剤（Ｃ成分）
　（ｉ）市販のミルドファイバー（日東紡（株）製　ＰＦＥ−３０１）を用いた（以下ＭＦと称する）。
　（ｉｉ）市販のチョップドストランド（日東紡（株）製　ＣＳ３ＰＥ−４５５）を用いた（以下ＣＳと称する）。
（４）耐衝撃改質材（Ｄ成分）
　市販の水素添加スチレン系熱可塑性エラストマー（（株）クラレ製　セプトン８００６）を用いた。
（５）その他の有機リン化合物
　１，３−フェニレンビス［ジ（２，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］（大八化学工業（株）製ＰＸ−２００）を用いた（以下ＰＸ−２００と称する）
（６）タルク
　市販のタルク（日本タルク（株）製Ｐ−３）を用いた。
３．実施例１~１３および比較例１~６
　表１~２記載の各成分を表１~２記載の量（重量部）でタンブラーにて配合し、１５ｍｍφ二軸押出機（テクノベル製、ＫＺＷ１５）にてペレット化した。得られたペレットを８０℃の熱風乾燥機にて２４時間乾燥を行った。乾燥したペレットを射出成形機（（株）日本製鋼所製　Ｊ７５ＥＩＩＩ）にて成形した。成形板を用いて評価した結果を表１~２に示した。

実施例１４~４４および比較例７~３５
　表３~６記載の各成分を表３~６記載の量（重量部）でタンブラーにて配合し、１５ｍｍφ二軸押出機（テクノベル製、ＫＺＷ１５）にてペレット化した。得られたペレットを１００℃の熱風乾燥機にて２４時間乾燥を行った。乾燥したペレットを射出成形機（（株）日本製鋼所製　Ｊ７５ＥＩＩＩ）にて成形した。成形板を用いて評価した結果を表３~６に示した。

発明の効果

　本発明の難燃性樹脂組成物およびそれから形成された成形品は、従来の植物由来原料を用いた樹脂組成物に比べて下記の利点を有する。
（ｉ）本発明の樹脂組成物は、実質的にハロゲン含有難燃剤を含有せず高度な難燃性を有する。
（ｉｉ）有機リン化合物（Ｂ成分）は、植物由来原料を用いた樹脂に対して優れた難燃効果を有するので、本発明の樹脂組成物は、有機リン化合物（Ｂ成分）の含有量が比較的少なくても、Ｖ−２レベル、特に好ましくはＶ−０レベルの難燃性を有する。
（ｉｉｉ）本発明の樹脂組成物は、難燃剤として使用する有機リン化合物の構造並びに特性に起因して、成形時または成形品の使用時に、植物由来原料を用いた樹脂の熱劣化をほとんど起さず、耐熱性に優れる。従って本発明の樹脂組成物は、難燃性、耐熱性および耐衝撃性に優れ、これらのバランスが良い。

　本発明の樹脂組成物は、家電製品部品、電気・電子部品、自動車部品、機械・機構部品、化粧品容器などの種々の成形品を成形する材料として有用である。

Claims

　（Ａ）１００重量部の、ポリ乳酸（Ａ−１成分）を少なくとも５０重量％含有する樹脂成分（Ａ成分）、
（Ｂ）１~１００重量部の下記式（１）で表される有機リン化合物（Ｂ成分）、
（Ｃ）１~２００重量部の充填剤（Ｃ成分）、および
（Ｄ）１~１００重量部の耐衝撃性改質剤（Ｄ成分）、
を含有する難燃性樹脂組成物。

（式中、Ｘ^１、Ｘ^２は同一もしくは異なり、下記式（２）で表される芳香族置換アルキル基である。）

（式中、ＡＬは炭素数１~５の分岐状または直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、Ａｒは置換基を有しても良い、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基である。ｎは１~３の整数を示し、ＡｒはＡＬ中の任意の炭素原子に結合することができる。）
　ポリ乳酸（Ａ−１成分）が、Ｌ−乳酸単位を９０モル％以上含有するポリＬ−乳酸（α−１成分）とＤ−乳酸単位を９０モル％以上含有するポリＤ−乳酸（β−１成分）とを含有し、α−１成分とβ−１成分の重量比が１０：９０~９０：１０の範囲にあるステレオコンプレックスポリ乳酸である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
　Ａ−１成分は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定の昇温過程における融解ピークのうち１９５℃以上の割合が８０％以上である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
　樹脂成分（Ａ成分）として、Ａ−１成分以外のポリエステル樹脂（ＰＥｓｔ）、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリオレフィン樹脂（ＰＯ）、スチレン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）およびポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ）からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂（Ａ−２成分）を含有する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
　有機リン化合物（Ｂ成分）は、下記式（３）および下記式（４）で表される有機リン化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。

（式中、Ｒ^２、Ｒ^５は同一または異なっていてもよく、置換基を有しても良い、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基である。Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６は同一または異なっていてもよく、水素原子、炭素数１~４の分岐状若しくは直鎖状のアルキル基、置換基を有しても良い、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基から選択される置換基である。）

（式中、Ａｒ^１およびＡｒ^２は、同一又は異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、同一又は異なっていても良く、水素原子、炭素数１~３の脂肪族炭化水素基またはフェニル基、ナフチル基もしくはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。ＡＬ^１およびＡＬ^２は、同一又は異なっていても良く、炭素数１~４の分岐状または直鎖状の脂肪族炭化水素基である。Ａｒ^３およびＡｒ^４は、同一又は異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。ｐおよびｑは０~３の整数を示し、Ａｒ^３およびＡｒ^４はそれぞれＡＬ^１およびＡＬ^２の任意の炭素原子に結合することができる。）
　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（５）で表される請求項１記載の難燃性樹脂組成物。

（式中、Ｒ^２１、Ｒ^２２は同一もしくは異なり、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。）
　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（１−ａ）で示される化合物である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（６）で表される請求項１記載の難燃性樹脂組成物。

（式中、Ｒ^３１およびＲ^３４は、同一又は異なっていても良く、水素原子または炭素数１~３の脂肪族炭化水素基である。Ｒ^３３およびＲ^３６は、同一または異なっていても良く、炭素数１~４の脂肪族炭化水素基である。Ｒ^３２およびＲ^３５は、同一または異なっていてもよく、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。）
　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（１−ｂ）で示される化合物である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（７）で表される請求項１記載の難燃性樹脂組成物。

（式中、Ａｒ^１およびＡｒ^２は、同一又は異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、同一又は異なっていても良く、水素原子、炭素数１~３の脂肪族炭化水素基またはフェニル基、ナフチル基もしくはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。ＡＬ^１およびＡＬ^２は、同一又は異なっていても良く、炭素数１~４の分岐状または直鎖状の脂肪族炭化水素基である。Ａｒ^３およびＡｒ^４は、同一又は異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。ｐおよびｑは０~３の整数を示し、Ａｒ^３およびＡｒ^４はそれぞれＡＬ^１およびＡＬ^２の任意の炭素原子に結合することができる。）
　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（１−ｃ）で示される化合物である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（８）で表される請求項１記載の難燃性樹脂組成物。

（式中、Ｒ^４１およびＲ^４４は、同一又は異なっていても良く、水素原子、炭素数１~４の脂肪族炭化水素基またはフェニル基、ナフチル基もしくはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。Ｒ^４２、Ｒ^４３、Ｒ^４５およびＲ^４６は、同一または異なっていても良く、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、その芳香環に置換基を有していてもよい。）
　有機リン化合物（Ｂ成分）が、下記式（１−ｄ）で示される化合物である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
　耐衝撃性改質剤（Ｄ成分）の少なくとも５０重量％が水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーである請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
　耐衝撃性改質剤（Ｄ成分）の少なくとも５０重量％が、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン三元共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン三元共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン三元共重合体（ＳＥＥＰＳ）から選択される少なくとも１種の水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーである請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
　有機リン化合物（Ｂ成分）の酸価が０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
　樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対して、結晶化促進剤０．０１~３０重量部を含む請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
　ＵＬ−９４規格の難燃レベルにおいて、少なくともＶ−２を達成する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
　請求項１記載の難燃性樹脂組成物より形成された成形品。