WO2012043219A1 - 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 Download PDF

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thermoplastic resin
weight
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flame retardant
acid
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佐藤大輔
尾上陽介
熊澤貞紀
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東レ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in molding processability, impact resistance and heat resistance, particularly excellent in flame retardancy, and a molded article comprising the same.
  • Polylactic acid resin is expected to be a practically excellent biodegradable polymer because it has a high melting point and can be melt-molded. In the future, it is also expected to be used as a general-purpose polymer produced from biomass raw materials, and the use as molded products is expanding due to molding such as injection molding and extrusion molding. It is a plastic resin. However, when polylactic acid resin is applied to electrical / electronic equipment parts, OA equipment parts, etc., the flame retardancy can be improved to a high degree while improving the moldability, impact resistance and heat resistance. It was necessary.
  • Patent Document 1 As a technique for improving the flame retardancy of a thermoplastic resin, for example, in Patent Document 1, the flame retardancy is highly improved by adding a phosphate compound and a phosphate ester compound having a specific structure to a synthetic resin.
  • the invention is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses a flame retardant composition and a flame retardant polyolefin system obtained by adding a silicone oil having a specific viscosity to a flame retardant composition comprising a salt of piperazine and an inorganic phosphorus compound and a salt of melamine and an inorganic phosphorus compound.
  • a resin composition is disclosed.
  • Patent Document 3 discloses a flame retardant composition
  • a flame retardant composition comprising a flame retardant composition comprising a salt of piperazine and an inorganic phosphorus compound and a salt of melamine and an inorganic phosphorus compound, and a silicone oil, a monoamide compound and / or a monoester compound.
  • flame retardant synthetic resin compositions are disclosed.
  • Patent Document 4 discloses a polylactic acid resin composition containing a phosphorus-based flame retardant excluding a polylactic acid resin, a specific plasticizer, a specific crystal nucleating agent, and a phenylphosphonic acid metal salt. As described above, phosphates and condensed phosphates are disclosed. JP 2009-242803 A (pages 1 to 4, examples) International Publication No. 2005/080494 (pages 1 and 2, examples) JP 2009-120717 A (pages 1 and 2, examples) JP-A-2009-249532 (first and second pages, examples)
  • Patent Documents 1 to 3 When the inventions described in Patent Documents 1 to 3 are applied to a polylactic acid resin, the effect of improving the flame retardancy of the polylactic acid resin is not sufficient, and in addition, the molding processability, impact resistance, and heat resistance are sufficiently improved. There was a problem that it was difficult.
  • Patent Document 4 has a problem that it is difficult to improve the flame retardancy of the polylactic acid resin to a high degree.
  • the present invention which is a problem in the above-described prior art, improves the molding processability, impact resistance, and heat resistance of a thermoplastic resin containing a polylactic acid resin, and is particularly excellent in flame retardancy. And a molded article made of the same.
  • thermoplastic resin containing a polylactic acid resin with a flame retardant having a specific structure As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have blended a thermoplastic resin containing a polylactic acid resin with a flame retardant having a specific structure, and the maximum flame retardant in the thermoplastic resin composition. By controlling the particle diameter and the specific particle diameter ratio of the flame retardant, the above problems were solved and the present invention was completed.
  • the subject of the present invention is One or more flame retardants (B-1) selected from melamine phosphate, melamine pyrophosphate and melamine polyphosphate and piperazine phosphate for 100 parts by weight of thermoplastic resin (A) containing polylactic acid resin , A thermoplastic resin composition comprising 1 to 100 parts by weight of a flame retardant (B) containing at least one flame retardant (B-2) selected from piperazine pyrophosphate and piperazine polyphosphate
  • the major axis of the maximum particle of the flame retardant (B) in the resin composition is 10 ⁇ m or less, and the number of particles of the flame retardant (B) per 1,000 ⁇ m 2 area,
  • a thermoplastic resin composition in which the ratio of the number of particles of the flame retardant (B) having a major axis of 3 ⁇ m or less is 70% or more.
  • the subject of the present invention is This can be solved by a molded product obtained by molding the thermoplastic resin composition.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is preferably formed by blending 1 to 50 parts by weight of the condensed phosphate ester (H) with 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin.
  • the blending ratio of the flame retardant (B) and the condensed phosphate ester (H) is 90 by weight. / 10 to 60/40 is preferable.
  • thermoplastic resin composition of the present invention preferably further comprises 0.01 to 50 parts by weight of the crystal nucleating agent (C) per 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin. .
  • thermoplastic resin composition of the present invention preferably further comprises 0.01 to 10 parts by weight of a fluororesin (D) per 100 parts by weight of a thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin. .
  • thermoplastic resin composition of the present invention preferably further comprises 0.01 to 10 parts by weight of a metal oxide (E) per 100 parts by weight of a thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin. .
  • thermoplastic resin composition of the present invention is preferably formed by further blending 0.1 to 50 parts by weight of a plasticizer (F) with 100 parts by weight of a thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is preferably formed by blending 0.1 to 50 parts by weight of the impact modifier (G) with 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin. .
  • thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid-based resin is 1 to 99% by weight of the polylactic acid-based resin (A-1) and thermoplastic resin other than the polylactic acid-based resin (A -2) It is preferably composed of 99 to 1% by weight.
  • thermoplastic resin (A-2) other than the polylactic acid resin is preferably a polycarbonate resin.
  • the flame retardant (B-1) is preferably melamine pyrophosphate.
  • the flame retardant (B-2) is preferably piperazine pyrophosphate.
  • the impact modifier (G) is preferably a core-shell type rubber (G-1).
  • the core-shell type rubber (G-1) preferably contains a glycidyl group.
  • the present invention provides a thermoplastic resin composition excellent in molding processability, heat resistance, and impact resistance, and particularly excellent in flame retardancy, and a molded article comprising the same, and comprises the thermoplastic resin composition of the present invention.
  • the molded product can be effectively used for various uses such as automobile parts, electrical / electronic equipment parts, OA equipment parts, building members, and daily necessities, utilizing the above characteristics.
  • the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin in the present invention includes a polylactic acid resin (A-1), and includes a thermoplastic resin (A-2) other than the polylactic acid resin. May be.
  • the polylactic acid resin (A-1) here is a polymer mainly composed of L-lactic acid and / or D-lactic acid, but may contain other copolymer components other than lactic acid.
  • Other monomer units include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, heptanediol, hexanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentylglycol, glycerin, pentane Glycol compounds such as erythritol, bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, malonic acid, glutaric acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid , Isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracen
  • a polylactic acid resin (A-1) having a high optical purity of the lactic acid component from the viewpoints of mechanical properties, thermal properties, and flame retardancy. That is, among the total lactic acid components of the polylactic acid-based resin (A-1), the L isomer is preferably contained in 80% or more, or the D isomer is preferably contained in 80% or more, and the L isomer is contained in 90% or more. More preferably, 90% or more of D form is contained, 95% or more of L form is contained or 95% or more of D form is contained, and 98% or more of L form is contained or 98 of D form is contained. % Is most preferably contained.
  • polylactic acid containing 80% or more of L-form and a polylactic acid containing 80% or more of D-form It contains 90% or more of polylactic acid containing 90% or more of L-form and D-form. It is more preferable to use polylactic acid in combination.
  • the polylactic acid resin (A-1) in the present invention may be modified, for example, maleic anhydride-modified polylactic acid resin, epoxy-modified polylactic acid resin, amine-modified polylactic acid resin, etc. Therefore, not only heat resistance but also mechanical characteristics tend to be improved, which is preferable.
  • a known polymerization method can be used, and examples thereof include a direct polymerization method from lactic acid and a ring-opening polymerization method via lactide.
  • the molecular weight of the polylactic acid resin (A-1) in the present invention is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 100,000 or more, more preferably 150,000 or more, and most preferably 180,000. That's it.
  • the upper limit is preferably 400,000 or less from the viewpoint of fluidity during molding.
  • the weight average molecular weight here refers to a weight average molecular weight in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC).
  • the melting point of the polylactic acid resin (A-1) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and 160 ° C. or higher. Most preferred. Since the melting point of the polylactic acid resin (A-1) tends to be higher as the optical purity is higher, the polylactic acid resin having a higher optical purity may be used as the polylactic acid resin having a higher melting point.
  • polylactic acid resin (A-1) used in the present invention it is preferable to use polylactic acid stereocomplex from the viewpoint of heat resistance.
  • L-form is 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more of poly-L-lactic acid and D-form is 90 mol% or more,
  • 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more of poly-D-lactic acid is mixed by melt kneading, solution kneading or solid phase kneading.
  • the weight average molecular weight of either poly-L-lactic acid or poly-D-lactic acid may be 100,000 or more, but poly-L-lactic acid or poly-D- It is preferable to apply a combination in which the weight average molecular weight of any one of lactic acid is 100,000 or less, preferably 50,000 or less, and the other weight average molecular weight is more than 100,000, preferably 120,000 or more.
  • Another method is a method in which poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid are converted into a block copolymer, that is, stereoblock polylactic acid, and a polylactic acid stereocomplex can be easily formed. In this respect, a method using poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid as a block copolymer is preferable.
  • the thermoplastic resin (A) containing the polylactic acid resin may be only the polylactic acid resin (A-1), or the polylactic acid resin (A-1) other than the polylactic acid resin.
  • the thermoplastic resin (A-2) may be included.
  • thermoplastic resin other than polylactic acid resin (A-2) is included, thermoplastic resin other than polylactic acid resin (A-2) is a resin other than polylactic acid resin and is fluid when heated. This is a resin that can be molded using this.
  • polypropylene resins polyethylene resins
  • olefin resins such as ethylene / ⁇ -olefin copolymers (“/” indicates copolymerization)
  • polystyrene resins polystyrene / acrylonitrile copolymers
  • acrylonitrile polystyrene resins
  • polystyrene / acrylonitrile copolymers acrylonitrile
  • ABS resin butadiene / styrene copolymer
  • styrene resins such as methyl (meth) acrylate / styrene copolymer
  • acrylic resins such as polymethyl methacrylate resin, polymethyl acrylate resin, polybutyl acrylate resin Resins, polyvinyl alcohol resins, polyester resins other than polylactic acid resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyphenylene oxide resins, modified polyphenylene oxide resins, polyphenylene sulfide resins, polyoxymethylene resins, phenoxy resins
  • polycarbonate resins are most preferred from the viewpoints of impact resistance and flame retardancy, which are the effects of the present invention. Note that the thermoplastic resinstyrene resins are most preferred from the viewpoints of impact resistance and flame retardancy, which are the
  • thermoplastic resin (A) containing the polylactic acid resin of the present invention contains a thermoplastic resin (A-2) other than the polylactic acid resin, the polylactic acid resin (A-1) and the polylactic acid resin
  • the blending ratio (weight ratio) of the thermoplastic resin (A-2) other than (A-1) is 1 to 99% by weight, with the total of (A-1) and (A-2) being 100% by weight, ( A-2) 99 to 1% by weight, more preferably (A-1) 5 to 95% by weight, (A-2) 95 to 5% by weight, most preferably (A-1) 10 to 90%. % By weight, (A-2) 90 to 10% by weight.
  • thermoplastic resin (A-2) other than the polylactic acid-based resin is a polycarbonate resin
  • the polycarbonate resin here means a phenolic compound having two or more valences and phosgene or diphenyl. It is a thermoplastic resin obtained by reacting with a carbonic acid diester compound such as carbonate.
  • the divalent or higher phenolic compound is not particularly limited.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4- Hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane, bis (4-hydroxyphenyl)-(4-isopropylphenyl) methane, bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3 , 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1-naphthyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1-phenyl-1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2 Methyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-
  • Dihydroxydiaryl sulfones such as arylcycloalkanes, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis ( 4-hydroxyphenyl) ether, dihydroxyaryl ethers such as bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ether, 4,4′-dihydroxybenzophenone, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4 , 4'-dihydroxybenzophenone and other dihydroxy diaryl ketones, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, etc.
  • arylcycloalkanes bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphen
  • Dihydroxy Aryl sulfides dihydroxydiaryl sulfoxides such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, dihydroxydiphenyls such as 4,4′-dihydroxydiphenyl, dihydroxyaryl fluorenes such as 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene Etc.
  • dihydroxybenzenes such as hydroquinone, resorcinol and methylhydroquinone
  • dihydroxynaphthalenes such as 1,5-dihydroxynaphthalene and 2,6-dihydroxynaphthalene are used as divalent phenolic compounds. it can.
  • trivalent or higher valent phenolic compounds can be used as long as the obtained polycarbonate resin maintains thermoplasticity.
  • examples of the trivalent or higher valent phenolic compound include 2,4,4′-trihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,4,4′-trihydroxyphenyl ether, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxyphenyl ether, 2,4,4′-trihydroxydiphenyl-2-propane, 2,2′-bis (2,4-dihydroxy) propane, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxydiphenylmethane, 2,4,4′-trihydroxydiphenylmethane, 1- [ ⁇ -methyl- ⁇ - (4′-dihydroxyphenyl) ethyl] -3- [ ⁇ ′, ⁇ ′-bis ( 4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1- [ ⁇ -methyl- ⁇ - (4'-dihydroxyphenyl) eth
  • divalent or higher valent phenolic compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the polycarbonate resin used in the present invention may contain, in addition to the trivalent or higher phenolic compound, a component for making a branched polycarbonate resin within a range that does not impair the effects of the present invention. it can.
  • a component for making a branched polycarbonate resin within a range that does not impair the effects of the present invention. it can.
  • components (branching agents) other than trihydric or higher phenolic compounds used to obtain the branched polycarbonate resin include phloroglucin, merit acid, trimellitic acid, trimellitic chloride, trimellitic anhydride, gallic acid.
  • Acid n-propyl gallate, protocatechuic acid, pyromellitic acid, pyromellitic dianhydride, ⁇ -resorcinic acid, ⁇ -resorcinic acid, resorcinaldehyde, trimethyl chloride, isatin bis (o-cresol), trimethyltrichloride, 4 -Chloroformyl phthalic anhydride, benzophenone tetracarboxylic acid and the like.
  • linear aliphatic divalent carboxylic acids such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, etc.
  • a siloxane compound such as dimethylsiloxane may be used.
  • the component of the polycarbonate resin used in the present invention various known ones that are used as a terminal terminator at the time of polymerization can be used as long as they do not impair the effects of the present invention.
  • Specific examples include phenol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol, bromophenol, tribromophenol, and nonylphenol, which are monohydric phenol compounds.
  • Examples of the carbonic acid diester compound used as a raw material for the polycarbonate resin used in the present invention include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate.
  • polycarbonate resin used in the present invention include, for example, a polycarbonate resin obtained by an interfacial polycondensation method in which bisphenol A and phosgene are reacted, and a melt polymerization method in which bisphenol A and diphenyl carbonate are reacted.
  • examples include polycarbonate resin.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably 3,000 to 50,000, more preferably 4,000 to 40,000, and most preferably 5,000 to 30,000. .
  • the number average molecular weight (Mn) here is a number average molecular weight in terms of PMMA measured by GPC by dissolving a polycarbonate resin in tetrahydrofuran.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is one or more selected from melamine phosphate, melamine pyrophosphate and melamine polyphosphate with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin.
  • Flame retardant (B) 1 to 100 comprising any one of flame retardant (B-1) and one or more flame retardants (B-2) selected from piperazine phosphate, piperazine pyrophosphate and piperazine polyphosphate
  • the blended amount is preferably 3 to 90 parts by weight, more preferably 5 to 80 parts by weight, and most preferably 10 to 70 parts by weight.
  • Any one or more flame retardants (B-1) selected from melamine phosphate, melamine pyrophosphate and melamine polyphosphate of the present invention is one selected from melamine and phosphoric acid, pyrophosphoric acid and polyphosphoric acid These are salts with the above inorganic phosphorus compounds, and these can be used alone or in a mixture.
  • the blending ratio of the melamine and the inorganic phosphorus compound is not particularly limited as long as the flame retardancy that is the effect of the present invention is expressed, but preferably, the nitrogen atom of melamine and the phosphorus atom of the inorganic phosphorus compound Is preferably 1: 5 to 5: 1, more preferably 1: 3 to 3: 1.
  • melamine pyrophosphate is most preferable from the viewpoint of flame retardancy.
  • a salt of melamine and an inorganic phosphorus compound there is no particular limitation on the production of a salt of melamine and an inorganic phosphorus compound.
  • melamine pyrophosphate sodium pyrophosphate and melamine are reacted at an arbitrary reaction ratio by adding hydrochloric acid, and sodium hydroxide is used. It can be obtained by neutralization.
  • the one or more flame retardant (B-2) selected from piperazine phosphate, piperazine pyrophosphate and piperazine polyphosphate of the present invention is selected from piperazine and phosphoric acid, pyrophosphoric acid and polyphosphoric acid. These are salts with one or more inorganic phosphorus compounds, and these can be used alone or in a mixture.
  • the compounding ratio of the piperazine and the inorganic phosphorus compound is not particularly limited as long as the flame retardancy that is the effect of the present invention is expressed, but preferably, the nitrogen atom of piperazine and the phosphorus atom of the inorganic phosphorus compound Is preferably 1: 5 to 5: 1, more preferably 1: 3 to 3: 1.
  • piperazine pyrophosphate is most preferable from the viewpoint of flame retardancy.
  • the blending ratio of the component (B-1) and the component (B-2) is 100% by weight as the sum of the component (B-1) and the component (B-2).
  • compounds other than the components (B-1) and (B-2) can be added.
  • the compounds other than the component (B-1) and the component (B-2) include, for example, silicone oil, monoamide compounds of higher aliphatic carboxylic acids, and monoester compounds obtained by reacting higher aliphatic carboxylic acids with alcohol compounds. And so on. It is also possible to add a metal oxide (E) described later in the flame retardant (B) of the present invention.
  • the maximum diameter of the maximum particle of the flame retardant (B) in the resin composition in the transmission electron microscope observation is 10 ⁇ m or less, preferably 9.5 ⁇ m or less, and most preferably 9 ⁇ m or less.
  • the ratio of the number of particles of the flame retardant (B) having a major axis of 3 ⁇ m or less to the number of particles of the flame retardant (B) per 1,000 ⁇ m 2 area in the resin composition in the transmission electron microscope observation Is 70% or more, more preferably 73% or more, and most preferably 75% or more.
  • a preferable lower limit is 0.3 ⁇ m, more preferably 0.4 ⁇ m, and most preferably 0.5 ⁇ m.
  • the flame retardant (B) having a major axis of 3 ⁇ m or less with respect to the major axis of the largest particle of the flame retardant (B) in the resin composition and the number of particles of the flame retardant (B) per 1,000 ⁇ m 2 area in the transmission electron microscope For the ratio of the number of particles, for example, an ultra-thin section is cut out from an extruded product or injection-molded product of a resin composition using an ultra microtome, and the ultra-thin section is H-7100 transmission type manufactured by Hitachi, Ltd. Using an electron microscope, ten photographs of an arbitrary portion magnified 500 times were observed, and the longest diameter of the largest flame retardant (B) of the ten photographs and the difficulty per area of 1,000 ⁇ m 2 per sheet. It can be measured by calculating the ratio of the number of particles of the flame retardant (B) having a major axis of 3 ⁇ m or less to the number of particles of the flame retardant (B) and calculating the average value of 10 sheets.
  • the maximum diameter of the maximum particle of the flame retardant (B) in the resin composition in the transmission electron microscope observation is 10 ⁇ m or less, and the flame retardant (B) per 1,000 ⁇ m 2 area in the resin composition.
  • the flame retardant (B) forms a uniform foam insulation layer when the resin composition burns, Exhibits extremely excellent flame retardant improvement effect.
  • the maximum diameter of the maximum particle of the flame retardant (B) in the resin composition in the transmission electron microscope observation is 10 ⁇ m or less, and the particles of the flame retardant (B) per 1,000 ⁇ m 2 area in the resin composition
  • a method of setting the ratio of the number of particles of (B) flame retardant having a major axis of 3 ⁇ m or less to the number to 70% or more for example, flame retardant (B) before blending, flame retardant (B) and metal oxide described later
  • a masterbatch containing a high degree of flame retardant (B) is prepared by melting and kneading the thermoplastic resin (A) containing the polylactic acid resin and the flame retardant (B), and the master A technique of melt-knea
  • the mode diameter of the pulverized flame retardant (B) in the particle size distribution measurement is preferably 4 ⁇ m or less, more preferably 3.5 ⁇ m or less, most preferably 3 ⁇ m. It is as follows.
  • the mode diameter of the flame retardant (B) in the particle size distribution measurement here means that the flame retardant (B) is dispersed in a methanol solvent at a concentration of 0.03% by weight and subjected to ultrasonic treatment for 10 minutes, and then Shimadzu Corporation.
  • This is the maximum value of the particle size distribution curve (frequency) measured by SALD-2100 manufactured by SALD-2100, which means the particle size most contained in the flame retardant (B).
  • the condensed phosphate ester (H) is added to the thermoplastic resin composition of the present invention from the viewpoint of improving flame retardancy.
  • the condensed phosphate ester (H) that can be contained in the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably an aromatic condensed phosphate ester represented by the following formula (1) from the viewpoint of flame retardancy and hydrolysis. Is mentioned.
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 represent the same or different aromatic groups containing no halogen.
  • X is selected from the following formulas (2) to (4):
  • R 1 to R 8 represent the same or different hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms
  • Y represents a direct bond
  • Ph represents a phenyl group
  • n in the formula (1) is an integer of 1 or more
  • k and m in the formula (1) are Each of them is an integer of 0 or more and 2 or less
  • (k + m) is an integer of 0 or more and 2 or less.
  • such aromatic condensed phosphates are different n or aromatic condensed phosphates having different structures. It may be a mixture of
  • n is an integer of 1 or more, and the upper limit is preferably 40 or less from the viewpoint of flame retardancy. It is preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 5.
  • K and m are each an integer of 0 or more and 2 or less, and k + m is an integer of 0 or more and 2 or less, preferably k or m is an integer of 0 or more and 1 or less, particularly preferably k, Each m is 1.
  • R 1 to R 8 represent the same or different hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and a neopentyl group.
  • hydrogen, a methyl group, and an ethyl group are preferable, and hydrogen is particularly preferable.
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 represent the same or different aromatic groups which do not contain halogen.
  • the aromatic group include aromatic groups having a benzene skeleton, a naphthalene skeleton, an indene skeleton, and an anthracene skeleton, and among them, those having a benzene skeleton or a naphthalene skeleton are preferable.
  • These may be substituted with an organic residue containing no halogen (preferably an organic residue having 1 to 8 carbon atoms), and the number of substituents is not particularly limited, but may be 1 to 3 preferable.
  • phenyl groups, tolyl groups, xylyl groups, cumenyl groups, mesityl groups, naphthyl groups, indenyl groups, anthryl groups and the like but phenyl groups, tolyl groups, xylyl groups, cumenyl groups, A naphthyl group is preferable, and a phenyl group, a tolyl group, and a xylyl group are particularly preferable.
  • Examples of commercially available aromatic condensed phosphate esters include PX-200, PX-201, PX-202, CR-733S, CR-741, CR747, etc. manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. and FP- manufactured by ADEKA Corporation. 600, FP-700, FP-800 and the like.
  • the condensed phosphate ester (H) in the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • the blended amount of the condensed phosphate ester (H) is 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing the polylactic acid resin.
  • the amount is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 40 parts by weight, and most preferably 3 to 30 parts by weight.
  • the blending ratio of the flame retardant (B) and the condensed phosphate ester (H) is preferably 90/10 to 60/40, more preferably 87/13 to 63/37 in terms of weight ratio from the viewpoint of the balance of flame retardancy, heat resistance and mechanical properties. Most preferably, it is 85/15 to 65/35.
  • thermoplastic resin composition of the present invention 0.01 to 50 parts by weight of the crystal nucleating agent (C) is preferably blended with 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) further containing a polylactic acid resin. Preferably, it is 0.05 to 40 parts by weight, and most preferably 0.1 to 30 parts by weight.
  • crystal nucleating agent (C) When the crystal nucleating agent (C) is blended in the thermoplastic resin composition of the present invention, as the crystal nucleating agent (C), those generally used as polymer crystal nucleating agents can be used without any particular limitation, and inorganic type Any one or more crystal nucleating agents selected from crystal nucleating agents and organic crystal nucleating agents can be used.
  • inorganic crystal nucleating agents include talc, kaolinite, mica, synthetic mica, clay, zeolite, silica, carbon black, calcium sulfide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium sulfate, etc., improving heat resistance Talc, kaolinite, mica, and synthetic mica are preferable in that the effect of making them large, and talc is more preferable in terms of moldability. These may be used alone or in combination of two or more. These inorganic crystal nucleating agents are preferably modified with an organic substance in order to enhance dispersibility in the composition.
  • organic crystal nucleating agents include sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, calcium benzoate, magnesium benzoate, barium benzoate, lithium terephthalate, sodium terephthalate, potassium terephthalate, calcium oxalate , Sodium laurate, potassium laurate, sodium myristate, potassium myristate, calcium myristate, sodium octacosanoate, calcium octacosanoate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, stearic acid Barium, sodium montanate, calcium montanate, sodium toluate, sodium salicylate, potassium salicylate, zinc salicylate, Luminium dibenzoate, potassium dibenzoate, lithium dibenzoate, organic carboxylic acid metal salts such as sodium ⁇ -naphthalate, sodium cyclohexanecarboxylate, organic sulfonates such as sodium p-
  • thermoplastic resin composition of the present invention preferably further contains 0.01 to 10 parts by weight of a fluororesin (D) with respect to 100 parts by weight of a thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin. More preferred is 0.05 to 8 parts by weight, and most preferred is 0.1 to 5 parts by weight.
  • the fluororesin (D) is a resin containing fluorine in a substance molecule, specifically, polytetrafluoroethylene.
  • the fluororesin (D) is a resin containing fluorine in a substance molecule, specifically, polytetrafluoroethylene.
  • polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoro Polyethylene / ethylene copolymer and polyvinylidene fluoride are preferable, polytetrafluoroethylene and tetrafluoroethylene / ethylene copolymer are particularly preferable, polytetrafluoroethylene is more preferable, polytetrafluoroethylene particles and organic polymer
  • a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder comprising:
  • the molecular weight of the fluororesin such as polytetrafluoroethylene is preferably in the range of 100,000 to 10 million, more preferably in the range of 100,000 to 1,000,000.
  • thermoplastic resin composition of the present invention Especially effective for improving moldability and flame retardancy.
  • Commercially available products of polytetrafluoroethylene include “Teflon (registered trademark)” 6-J, “Teflon (registered trademark)” 6C-J, and “Teflon (registered trademark)” 62 manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. -J, “Full-on” CD1 and CD076 manufactured by Asahi IC Fluoropolymers Co., Ltd. are commercially available.
  • polytetrafluoroethylene-containing mixed powder composed of polytetrafluoroethylene particles and an organic polymer
  • Metal (registered trademark)” A series from Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • METABBRENE (registered trademark)” A-3800 and the like are commercially available.
  • polytetrafluoroethylene “Teflon (registered trademark)” 6-J, etc. is prone to agglomerate, so if it is mechanically vigorously mixed with other resin compositions with a Henschel mixer etc., agglomeration may occur due to agglomeration.
  • a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder composed of polytetrafluoroethylene particles and an organic polymer is excellent in handling properties and dispersibility, and is particularly preferably used.
  • the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder composed of the polytetrafluoroethylene particles and the organic polymer is not limited, but polytetrafluoroethylene disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-226523. Polytetrafluoroethylene-containing mixed powder composed of particles and an organic polymer, and the like.
  • the organic polymer include aromatic vinyl monomers, acrylate monomers, and vinyl cyanide.
  • An organic polymer containing 10% by weight or more of a monomer and a mixture thereof, and the content of polytetrafluoroethylene in the mixed powder of polytetrafluoroethylene is 0.1% by weight to 90%. It is preferable that it is weight%.
  • thermoplastic resin composition of the present invention has a metal oxide (E) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin, from the viewpoint of improving moldability and flame retardancy. It is preferable to add 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 8 parts by weight, and most preferably 0.1 to 5 parts by weight.
  • the metal oxide (E) when the metal oxide (E) is added to the thermoplastic resin composition of the present invention, the metal oxide (E) includes zinc oxide, titanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, silicon oxide, zirconium oxide, vanadium oxide, Molybdenum oxide and its surface-treated product can be mentioned, among which zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide and silicon oxide are preferable from the viewpoint of improving flame retardancy.
  • the metal oxide (E) can be blended as it is in the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid-based resin, and as described above, after previously mixing with the flame retardant (B), the polylactic acid-based resin It is also possible to mix with a thermoplastic resin (A) containing
  • thermoplastic resin composition of the present invention from the viewpoint of improving moldability, 0.1 to 50 plasticizers (F) are added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin. It is preferable to add parts by weight, more preferably 0.5 to 40 parts by weight, and most preferably 1 to 30 parts by weight.
  • plasticizer (F) known ones that are generally used as polymer plasticizers can be used without any particular limitation.
  • polyester plasticizer examples include acid components such as adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, rosin, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4 Examples thereof include polyesters composed of diol components such as butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol and diethylene glycol, and polyesters composed of hydroxycarboxylic acids such as polycaprolactone. These polyesters may be end-capped with a monofunctional carboxylic acid or monofunctional alcohol, or may be end-capped with an epoxy compound or the like.
  • acid components such as adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, rosin, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4
  • glycerin plasticizer examples include glycerin monoacetomonolaurate, glycerin diacetomonolaurate, glycerin monoacetomonostearate, glycerin diacetomonooleate, and glycerin monoacetomonomontanate.
  • polycarboxylic acid plasticizers include phthalates such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl benzyl phthalate, and trimellitic acid.
  • Trimellitic acid esters such as tributyl, trioctyl trimellitic acid, trihexyl trimellitic acid, diisodecyl adipate, n-octyl-n-decyl adipate, methyl diglycol butyl diglycol adipate, benzylmethyl diglycol adipate, adipic acid
  • Adipic acid esters such as benzyl butyl diglycol, citrates such as triethyl acetylcitrate and tributyl acetylcitrate, azelaic acid esters such as di-2-ethylhexyl azelate, dibasic sebacate Chill, and sebacic acid esters such as di-2-ethylhexyl sebacate and the like.
  • polyalkylene glycol plasticizer examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide / propylene oxide) block and / or random copolymer, polytetramethylene glycol, ethylene oxide addition polymer of bisphenols, bisphenols Polyalkylene glycols such as propylene oxide addition polymers, tetrahydrofuran addition polymers of bisphenols, or terminal-capped compounds such as terminal epoxy-modified compounds, terminal ester-modified compounds, and terminal ether-modified compounds.
  • the epoxy plasticizer generally refers to an epoxy triglyceride composed of an alkyl epoxy stearate and soybean oil, but there are also so-called epoxy resins mainly made of bisphenol A and epichlorohydrin. Can be used.
  • plasticizers include benzoate esters of aliphatic polyols such as neopentyl glycol dibenzoate, diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, fatty acid amides such as stearamide, oleic acid
  • plasticizer examples include aliphatic carboxylic acid esters such as butyl, oxyacid esters such as methyl acetylricinoleate and butyl acetylricinoleate, pentaerythritol, polyacrylic acid esters, and paraffins.
  • the plasticizer among those exemplified above, at least one selected from polyester plasticizer, glycerin plasticizer and polyalkylene glycol plasticizer is preferable, and two or more kinds may be used in combination.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention has an impact modifier (G) of 0.1 to 50 per 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin. It is preferable to add parts by weight, more preferably 0.5 to 40 parts by weight, and most preferably 1 to 30 parts by weight.
  • the impact modifier (G) is not particularly limited as long as it can be used to improve the impact resistance of a thermoplastic resin, but is a polymer exhibiting rubber elasticity at room temperature, and heat other than polylactic acid resin. It means a polymer excluding the plastic resin (A-2).
  • the impact modifier (G) in the present invention include an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer, an ethylene-butene-1 copolymer, various acrylic rubbers, a core-shell type rubber, Ethylene-acrylic acid copolymer and its alkali metal salt (so-called ionomer), ethylene-alkyl acrylate ester copolymer (for example, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer), acid modification Ethylene-propylene copolymer, diene rubber (for example, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene), copolymer of diene and vinyl monomer (for example, styrene-butadiene random copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene- Buta
  • Copolymers natural rubbers, thiocol rubbers, polysulfide rubbers, silicone rubbers, polyurethane rubbers, polyether rubbers, epichlorohydrin rubbers, polyester elastomers, polyamide elastomers, and the like, more preferably ethylene-propylene copolymers.
  • the core-shell type rubber (G-1) in the present invention is composed of a core layer (innermost layer) and one or more layers (shell layer) covering it, and adjacent layers are composed of different polymers. It is a polymer having a structure.
  • the number of layers constituting the core-shell type rubber is not particularly limited, and may be two or more layers, and may be three or more layers or four or more layers.
  • the core-shell rubber preferably has at least one rubber layer inside, and more preferably has a rubber layer in the core layer (innermost layer).
  • the type of the rubber layer is not particularly limited as long as it is composed of a polymer component having rubber elasticity.
  • a rubber composed of a polymer obtained by polymerizing an acrylic component, a silicone component, a styrene component, a nitrile component, a conjugated diene component, a urethane component, an ethylene propylene component, or the like can be given.
  • Preferred rubbers include, for example, acrylic components such as ethyl acrylate units and butyl acrylate units, silicone components such as dimethylsiloxane units and phenylmethylsiloxane units, styrene components such as styrene units and ⁇ -methylstyrene units, acrylonitrile units, It is a rubber constituted by polymerizing a nitrile component such as a methacrylonitrile unit or a conjugated diene component such as a butanediene unit or an isoprene unit. A rubber composed of a copolymer obtained by copolymerizing two or more of these components is also preferable.
  • acrylic components such as ethyl acrylate units and butyl acrylate units, dimethylsiloxane units, and phenylmethylsiloxane Rubber composed of components copolymerized with silicone components such as units;
  • components copolymerized with acrylic components such as ethyl acrylate units and butyl acrylate units and styrene components such as styrene units and ⁇ -methylstyrene units
  • rubber composed of a component obtained by copolymerizing an acrylic component such as an ethyl acrylate unit or a butyl acrylate unit and a conjugated diene component such as a butanediene unit or an isoprene unit
  • ethyl acrylate Acrylic components such as units and butyl acrylate units and dimethyl white Rubber composed of styrene components such as silicone component and styrene units and ⁇ - methyl s
  • a rubber obtained by copolymerizing and crosslinking a crosslinkable component such as a divinylbenzene unit, an allyl acrylate unit, or a butylene glycol diacrylate unit is also preferable.
  • the rubber layer include rubber composed of components obtained by polymerizing acrylic components such as ethyl acrylate units and butyl acrylate units, and components obtained by polymerizing silicone components such as dimethylsiloxane units and phenylmethylsiloxane units.
  • a rubber composed of a combination of these components that is, a component obtained by copolymerizing an acrylic component such as an ethyl acrylate unit or a butyl acrylate unit and a silicone component such as a dimethylsiloxane unit or a phenylmethylsiloxane unit.
  • the most preferable rubber layer is a rubber composed of a component obtained by polymerizing an acrylic component such as an ethyl acrylate unit or a butyl acrylate unit.
  • the outermost layer of the core-shell type rubber (G-1) contains a glycidyl group so that the impact resistance which is the effect of the present invention is remarkably exhibited.
  • the core-shell type rubber containing a glycidyl group in the outermost layer is not particularly limited, and examples of the glycidyl group-containing compound contained in the outermost layer include polymers of glycidyl group-containing vinyl units.
  • glycidyl group-containing vinyl-based units include glycidyl (meth) acrylate, glycidyl itaconate, diglycidyl itaconate, allyl glycidyl ether, styrene-4-glycidyl ether, or 4-glycidyl styrene. From this viewpoint, glycidyl (meth) acrylate is most preferably used. These units can be used alone or in combination of two or more.
  • the shell layer including the outermost layer includes an unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit, an unsaturated dicarboxylic anhydride, in addition to the polymer of the glycidyl group-containing vinyl unit.
  • a polymer may be contained, and among them, a polymer containing at least one unit selected from an unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit or an unsaturated dicarboxylic anhydride unit may be contained. preferable.
  • the unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit is not particularly limited, but (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably used. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic N-hexyl acid, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, ( Chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth
  • Examples of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride unit include maleic anhydride, itaconic anhydride, glutaconic anhydride, citraconic anhydride, or aconitic anhydride. From the viewpoint that the effect of improving impact resistance is great, maleic anhydride Acid is preferably used. These units can be used alone or in combination of two or more.
  • aliphatic vinyl units include ethylene, propylene, and butadiene
  • aromatic vinyl units include styrene, ⁇ -methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 4-methylstyrene, 4-propylstyrene, and 4-cyclohexyl.
  • the vinyl cyanide units include maleimides such as acrylonitrile, methacrylonitrile or ethacrylonitrile Units include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- (p-bromophenyl) maleimide or N- (chlorophenyl) maleimide and other unsaturated dicarboxylic acid units such as maleic acid, maleic acid monoethyl ester, itaconic acid and phthalic acid, and other vinyl units such as acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, Butoxymethylacrylamide, N-propylmethacrylamide, N-vinyldiethylamine, N-acetylvinylamine, allylamine, methallylamine, N-methylallylamine, p-aminostyrene, 2-
  • a preferred specific example of the core-shell type rubber (G-1) in the present invention is that the core layer is a butyl acrylate polymer, the outermost layer is methyl methacrylate or methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer, and the core layer is dimethylsiloxane. / Butyl acrylate copolymer and the outermost layer is methyl methacrylate or methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer.
  • the particle diameter of the core-shell type rubber (G-1) in the present invention is not particularly limited, but the primary particle diameter is preferably 0.05 to 1 ⁇ m, and preferably 0.1 to 0.8 ⁇ m. More preferably, it is most preferably 0.2 to 0.6 ⁇ m.
  • the weight ratio of the core to the shell is not particularly limited, but the core layer may be 50 to 95 parts by weight with respect to the entire core-shell type rubber.
  • the amount is preferably 55 to 93 parts by weight, more preferably 60 to 90 parts by weight.
  • the core-shell type rubber (G-1) in the present invention a commercially available product may be used as long as it satisfies the above-mentioned conditions, and it can also be produced by a known method.
  • thermoplastic resin (A) containing the polylactic acid resin of the present invention is composed of a polylactic acid resin (A-1) and a thermoplastic resin (A-2) other than the polylactic acid resin
  • a compatibilizing agent (I) can be blended.
  • the compatibilizing agent here means reducing the interfacial tension between the polylactic acid resin (A-1) and the thermoplastic resin (A-2) other than the polylactic acid resin, and improving the compatibility of these two components. The impact resistance and heat resistance can be improved.
  • Examples of the compatibilizer (I) in the present invention include a polymer compound obtained by grafting or copolymerizing a glycidyl compound or an acid anhydride, a polymer compound containing an acrylic resin or a styrene resin unit by grafting, and the like. It may be used in seeds or more.
  • the blending amount of the compatibilizing agent (I) in the present invention is preferably 0.5 to 30 parts by weight, more preferably 0 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin. .8 to 25 parts by weight, particularly preferably 1 to 20 parts by weight.
  • Examples of the glycidyl compound in the polymer compound grafted or copolymerized with the glycidyl compound or acid anhydride include glycidyl esters of unsaturated organic acids such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, and glycidyl itaconate, allyl
  • examples thereof include glycidyl ethers such as glycidyl ether and derivatives thereof (for example, 2-methylglycidyl methacrylate).
  • glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate are preferably used, and these are used alone or in combination of two or more. be able to.
  • acid anhydride maleic anhydride and the like are preferably mentioned.
  • the amount used when grafting or copolymerizing the glycidyl compound or acid anhydride to the polymer compound is not particularly limited, but may be 0.05 to 20% by weight based on the polymer compound. Preferably, 0.1 to 15% by weight is more preferable.
  • the polymer compound obtained by grafting or copolymerizing a glycidyl compound or acid anhydride is not limited, but the glycidyl compound or acid anhydride may be added to acrylonitrile / styrene, vinyl copolymer, polyamide resin and polyester resin. It is a polymer compound containing a product by grafting or copolymerization, and is used as one or more selected from among them.
  • Specific examples include acrylonitrile / styrene / glycidyl methacrylate, ethylene / propylene-g-maleic anhydride, ethylene / glycidyl methacrylate, ethylene ethyl acrylate-g-maleic anhydride, ethylene / butene 1-g-maleic anhydride. It is done.
  • “/” represents copolymerization
  • “-g-” represents graft.
  • the polymer compound containing the acrylic resin or styrene resin unit by grafting is a polymer compound containing at least one acrylic resin or styrene resin unit as a branched chain of the graft copolymer.
  • examples of such a polymer include polyolefin, polystyrene, acrylic resin, and polycarbonate resin.
  • the polyolefin is a homopolymer of ⁇ -olefin such as ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, 3-methylbutene-1, 4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, random or Interpolymers in the form of blocks, etc., and randomized, block or grafted copolymers of the majority of these ⁇ -olefins and other unsaturated monomers, where other unsaturated Examples of monomers include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, glycidyl methacrylic acid, arylmaleimide, and alkylmaleimide.
  • ⁇ -olefin such as ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, 3-methylbutene-1, 4-methylpentene-1, heptene-1,
  • the ⁇ -olefin and other monomers are not limited to two types, and may be composed of a plurality of types.
  • the polystyrene is a homopolymer of a styrene monomer such as styrene, methylstyrene, glycidyl-substituted styrene, a mutual copolymer in the form of random or block, their majority weight and other unsaturated monomers.
  • a styrene monomer such as styrene, methylstyrene, glycidyl-substituted styrene, a mutual copolymer in the form of random or block, their majority weight and other unsaturated monomers.
  • Random, block or graft copolymerized with the body where other unsaturated monomers include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate , Unsaturated organic acids such as methyl methacrylate, maleic anhydride, glycidyl methacrylic acid, arylmaleimide, alkylmaleimide, or derivatives thereof, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl butyrate, styrene, methylstyrene, etc.
  • unsaturated monomers include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate , Unsaturated organic acids such as methyl methacrylate, maleic anhydride, glycidyl methacrylic acid, arylmaleimide, alkylmaleimide, or derivatives thereof, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl butyrate, s
  • Aromatic vinyl compounds or vinyl tri Vinylsilanes such as tilmethoxysilane and methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, and non-conjugated dienes such as dicyclopentadiene and 4-ethylidene-2-norbornene can be used.
  • the monomer is not limited to two types, and may be a plurality of types.
  • the acrylic resin is in the form of a homopolymer of an acrylic resin monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, glycidyl methacrylic acid, random or block.
  • Inter-copolymer a random, block or grafted copolymer of these majority weights and other unsaturated monomers, where the other unsaturated monomers include maleic acid, Unsaturated organic acids such as itaconic acid, maleic anhydride, arylmaleimide, alkylmaleimide, or derivatives thereof, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl butyrate, aromatic vinyl compounds such as styrene and methylstyrene, or Vinyltrimethylmethoxysilane, methacryloyloxyp Vinylsilanes such as pyrtrimethoxysilane or non-conjugated dienes such as dicyclopentadiene and 4-ethylidene-2-norbornene can be used.
  • ⁇ -olefin and other monomers are Not only two types but also a plurality of types may be used.
  • polycarbonate resin examples include an aromatic polycarbonate resin, an aliphatic polycarbonate resin, an aliphatic polyester carbonate resin, and a branched (crosslinked) polycarbonate resin.
  • a random, block of a majority of these and other unsaturated monomers Alternatively, it refers to a copolymer such as graft, and other unsaturated monomers include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, anhydrous Unsaturated organic acids such as maleic acid, glycidyl methacrylic acid, arylmaleimide, alkylmaleimide, or derivatives thereof, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl butyrate, aromatic vinyl compounds such as styrene and methylstyrene, or Bini Vinyl silanes such as trimethylmethoxysilane and methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, and non
  • the acrylic resin introduced by grafting is obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid ester monomer or copolymerizing a (meth) acrylic acid ester monomer and a monomer copolymerizable therewith.
  • a (meth) acrylic acid ester monomer an ester of (meth) acrylic acid and an alcohol having 1 to 12 carbon atoms can be given.
  • Examples include 2-ethylhexyl, octyl (meth) acrylate, and the like. Among them, those obtained by polymerizing methyl methacrylate alone (hereinafter referred to as PMMA) or a mixture of methyl methacrylate and other copolymeric vinyl or vinylidene monomers are preferable, and more preferably 80% by weight or more. It contains methyl methacrylate.
  • copolymeric vinyl or vinylidene monomers are preferably alkyl acrylates having 1 to 8 carbon atoms such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid Examples include glycidyl, glycidyl methacrylate, maleic anhydride, styrene, and acrylonitrile.
  • the acrylic resin to be introduced is not limited to one type, and a plurality of types may be used.
  • the styrene resin introduced by grafting is preferably styrene alone (hereinafter referred to as PS) or a copolymer of styrene and acrylonitrile (hereinafter referred to as AS).
  • polymer compound containing an acrylic resin or styrene resin unit by grafting examples include polyethylene-g-polymethyl methacrylate (PE-g-PMMA), polypropylene-g-polymethyl methacrylate (PP-g- PMMA), poly (ethylene / propylene) -g-polymethyl methacrylate (E / PM-g-PMMA), poly (ethylene / ethyl acrylate) -g-polymethyl methacrylate (E / EA-g-PMMA) , Poly (ethylene / vinyl acetate) -g-polymethyl methacrylate (E / VA-g-PMMA), poly (ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride) -g-polymethyl methacrylate (E / EA / MAH) -g-PMMA), poly (ethylene / gusidyl methacrylate) -g-polymethyl methacrylate (E / GMA-
  • compatibilizer (I) polymethyl methacrylate-g-polyester, methyl methacrylate / glycidyl methacrylate-g-polyester, and the like can also be suitably used.
  • thermoplastic resin (A-2) other than the polylactic acid resin is a polycarbonate resin
  • preferred specific examples of the compatibilizer (I) are polyethylene / glycidyl methacrylate, methyl methacrylate / glycidyl methacrylate-g-polyester, poly ( Ethylene / glycidyl methacrylate) -g-polymethyl methacrylate (E / GMA-g-PMMA), poly (ethylene / glycidyl methacrylate) -g-polystyrene (E / GMA-g-PS), poly (ethylene / glycidyl methacrylate) -g-AS (E / GMA-g-AS), polycarbonate-g-polymethyl methacrylate (PC-g-PMMA), polycarbonate-g-poly (methyl methacrylate / glycidyl methacrylate) (PC-g-PMMA / GMA), polycarbonate-g-poly
  • More preferred specific examples include polyethylene / glycidyl methacrylate, methyl methacrylate / glycidyl methacrylate-g-polyester, poly (ethylene / glycidyl methacrylate) -g-polymethyl methacrylate (E / GMA-g-PMMA), polycarbonate-g -Poly (methyl methacrylate / glycidyl methacrylate) (PC-g-PMMA / GMA) and the like.
  • a flame retardant other than the flame retardant (B) and the condensed phosphate ester (H) can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention from the viewpoint of a high degree of flame retardant improvement.
  • the flame retardant other than the flame retardant (B) and the condensed phosphate ester (H) that can be included in the thermoplastic resin composition of the present invention is a flame retardant other than the flame retardant (B) and the condensed phosphate ester (H). It is a flame retardant and is not particularly limited as long as it is a substance added for the purpose of imparting flame retardancy to a resin.
  • a brominated flame retardant a flame retardant (B) and a condensed phosphate ester
  • examples thereof include phosphorus-based flame retardants other than H), nitrogen compound-based flame retardants, silicone-based flame retardants, and other inorganic flame retardants, and at least one of these can be selected and used.
  • Phosphorus flame retardants other than the flame retardant (B) and the condensed phosphate ester (H) preferably used in the present invention if the phosphorus flame retardant other than the flame retardant (B) and the condensed phosphate ester (H)
  • the phosphorus flame retardant other than the flame retardant (B) and the condensed phosphate ester (H) typically, phosphoric acid esters other than the condensed phosphoric acid ester (H), organic phosphorus compounds such as polyphosphoric acid salts other than the flame retardant (B), and red phosphorus can be mentioned.
  • phosphoric acid esters other than the condensed phosphoric acid ester (H) in the above organic phosphorus compounds include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate.
  • Tricresyl phosphate Tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, tris (phenylphenyl) phosphate, trinaphthyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, diphenyl (2-ethylhexyl) phosphate, di ( Isopropylphenyl) phenyl phosphate, monoisodecyl phosphate, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 2- Examples include tacryloyloxyethyl acid phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, triphenylphosphine oxide, tricresylphosphine oxide, diphenyl methanephosphonate,
  • phosphates and polyphosphates comprising salts of phosphoric acid, polyphosphoric acid and metals of groups IA to IVB of the periodic table, aliphatic amines excluding ammonia and piperazine, and aromatic amines excluding melamine. it can.
  • aliphatic amine salt excluding piperazine salt such as lithium salt, sodium salt, calcium salt, barium salt, iron (II) salt, iron (III) salt, aluminum salt as metal salt
  • examples include methylamine salts, ethylamine salts, diethylamine salts, triethylamine salts, and ethylenediamine salts.
  • aromatic amine salts excluding melamine salts include pyridine salts and triazine salts.
  • halogen-containing phosphate esters such as trischloroethyl phosphate, trisdichloropropyl phosphate, tris ( ⁇ -chloropropyl) phosphate), and a structure in which a phosphorus atom and a nitrogen atom are connected by a double bond.
  • phosphazene compounds and phosphoric ester amides.
  • red phosphorus not only untreated red phosphorus but also red phosphorus treated with one or more compound films selected from the group consisting of thermosetting resin coatings, metal hydroxide coatings, and metal plating coatings. It can be preferably used.
  • the thermosetting resin for the thermosetting resin film is not particularly limited as long as it is a resin capable of coating red phosphorus.
  • the metal hydroxide coating is not particularly limited as long as it can coat red phosphorus, and examples thereof include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, and titanium hydroxide. .
  • the metal of the metal plating film is not particularly limited as long as it can coat red phosphorus, and examples thereof include Fe, Ni, Co, Cu, Zn, Mn, Ti, Zr, Al, and alloys thereof. Furthermore, these coatings may be laminated in combination of two or more or in combination of two or more.
  • nitrogen-containing phosphorus flame retardants such as ammonium polyphosphate as exemplified in the above phosphorus flame retardant are not included in the nitrogen compound flame retardant referred to herein.
  • Examples of the aliphatic amine include ethylamine, butylamine, diethylamine, ethylenediamine, butylenediamine, triethylenetetramine, 1,2-diaminocyclohexane, 1,2-diaminocyclooctane and the like.
  • Examples of the aromatic amine include aniline and phenylenediamine.
  • Examples of nitrogen-containing heterocyclic compounds include uric acid, adenine, guanine, 2,6-diaminopurine, 2,4,6-triaminopyridine, and triazine compounds.
  • Examples of the cyan compound include dicyandiamide.
  • Examples of the aliphatic amide include N, N-dimethylacetamide.
  • Examples of aromatic amides include N, N-diphenylacetamide.
  • the triazine compounds exemplified above are nitrogen-containing heterocyclic compounds having a triazine skeleton, and are triazine, melamine, benzoguanamine, methylguanamine, cyanuric acid, melamine cyanurate, melamine isocyanurate, trimethyltriazine, triphenyltriazine, amelin, and amelide And thiocyanuric acid, diaminomercaptotriazine, diaminomethyltriazine, diaminophenyltriazine, diaminoisopropoxytriazine and the like.
  • melamine cyanurate or melamine isocyanurate an addition product of cyanuric acid or isocyanuric acid and a triazine compound is preferable, usually an addition having a composition of 1 to 1 (molar ratio) and optionally 1 to 2 (molar ratio).
  • a mixture of melamine and cyanuric acid or isocyanuric acid is made into a water slurry and mixed well to form both salts into fine particles, and then the slurry is filtered and dried. Later it is generally obtained in powder form.
  • the salt does not need to be completely pure, and some unreacted melamine, cyanuric acid or isocyanuric acid may remain.
  • the average particle size before blending with the resin is preferably 100 to 0.01 ⁇ m, more preferably 80 to 1 ⁇ m, from the viewpoint of flame retardancy, mechanical strength, and surface properties of the molded product.
  • nitrogen-containing heterocyclic compounds are preferable, among which triazine compounds are preferable, and melamine cyanurate is more preferable.
  • a dispersant such as tris ( ⁇ -hydroxyethyl) isocyanurate or a known surface treatment agent such as polyvinyl alcohol or metal oxide may be used in combination. Good.
  • Silicone flame retardants preferably used in the present invention include silicone resins and silicone oils.
  • the silicone resin include a resin having a three-dimensional network structure formed by combining structural units of SiO 2 , RSiO 3/2 , R 2 SiO, and R 3 SiO 1/2 .
  • R represents an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group, an aromatic group such as a phenyl group or a benzyl group, or a substituent containing a vinyl group in the above substituent.
  • polydimethylsiloxane, and at least one methyl group at the side chain or terminal of polydimethylsiloxane is a hydrogen element, an alkyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a benzyl group, an amino group, an epoxy group, or a polyether group.
  • a modified polysiloxane modified with at least one group selected from a carboxyl group, a mercapto group, a chloroalkyl group, an alkyl higher alcohol ester group, an alcohol group, an aralkyl group, a vinyl group, or a trifluoromethyl group, or a mixture thereof Can be mentioned.
  • thermoplastic resin (A-2) other than the polylactic acid resin is a polycarbonate resin
  • a resin obtained by copolymerizing a silicone compound such as a silicone resin or polydimethylsiloxane with the polycarbonate resin (A-2) is used. May be.
  • inorganic flame retardants preferably used in the present invention include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, zinc hydroxystannate, zinc stannate, metastannic acid, tin oxide. , Tin oxide salt, zinc sulfate, zinc oxide, ferrous oxide, ferric oxide, stannous oxide, stannic oxide, zinc borate, calcium borate, ammonium borate, ammonium octamolybdate, tungstic acid Metal oxides, composite oxide acids of tungsten and metalloid, ammonium sulfamate, graphite, swellable graphite, and the like. Of these, aluminum hydroxide, zinc borate, and swellable graphite are preferable.
  • the flame retardants other than the flame retardant (B) and the condensed phosphate ester (H) in the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount is 100 weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin.
  • the amount is preferably 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 0.5 to 40 parts by weight, and most preferably 1 to 30 parts by weight with respect to parts.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention can contain an inorganic filler.
  • the inorganic filler include plate-like, granular or powder-like ones, and inorganic fillers that can be uniformly dispersed in the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin are preferable.
  • Silicate minerals, silicates Minerals and various minerals that are pulverized by processing such as grinding are preferably used.
  • the above-mentioned inorganic filler has an average particle size of particularly 10 ⁇ m or less with little decrease in mechanical properties, more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the lower limit is preferably an average particle diameter of 0.5 ⁇ m or more, more preferably 0.8 ⁇ m or more from the viewpoint of handling properties during production.
  • the average particle diameter is measured by a 50% cumulative distribution average particle diameter measured by a laser diffraction scattering method.
  • the blending amount of the inorganic filler is 0.5% with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin. Part to 30 parts by weight, more preferably 0.8 part to 25 parts by weight, and most preferably 1 part to 20 parts by weight.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention may further contain an epoxy compound other than the plasticizer (F) and the compatibilizer (I).
  • the epoxy compound may be a monofunctional epoxy compound or a bifunctional or higher functional epoxy compound, and is not particularly limited, but is preferably an epoxy compound having a glycidyl group, such as a glycidyl ester compound or glycidyl. Examples include ether compounds and glycidyl ester ether compounds. One or more of these epoxy compounds can be used.
  • glycidyl ester compound examples include, but are not limited to, benzoic acid glycidyl ester, tert-butyl-benzoic acid glycidyl ester, p-toluic acid glycidyl ester, cyclohexanecarboxylic acid glycidyl ester, and pelargonic acid glycidyl ester.
  • the glycidyl ether compound is not limited, but specific examples include phenyl glycidyl ether, p-phenylphenyl glycidyl ether, 1,4-bis ( ⁇ , ⁇ -epoxypropoxy) butane, 1, 6-bis ( ⁇ , ⁇ -epoxypropoxy) hexane, 1,4-bis ( ⁇ , ⁇ -epoxypropoxy) benzene, 1- ( ⁇ , ⁇ -epoxypropoxy) -2-ethoxyethane, 1- ( ⁇ , ⁇ Reactions of epichlorohydrin with other bisphenols such as -epoxypropoxy) -2-benzyloxyethane, 2,2-bis- [ politician- ( ⁇ , ⁇ -epoxypropoxy) phenyl] propane and bis- (4-hydroxyphenyl) methane
  • the diglycidyl ether obtained in step 1 can be used, and these should be used alone or in combination of two or more. It can be.
  • epoxy compound having a glycidyl group examples include tris (2,3-epoxypropyl) isocyanurate.
  • the epoxy equivalent of the epoxy compound is preferably an epoxy compound of less than 500, more preferably an epoxy compound of less than 400 epoxy equivalent.
  • the epoxy equivalent is the number of grams of an epoxy compound containing 1 equivalent of an epoxy group.
  • the epoxy compound has a great effect on improving the hydrolysis resistance of the polylactic acid resin (A-1) without impairing the viscosity stability and mechanical properties. From the viewpoint of hydrolyzability, it is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 9 parts by weight, most preferably 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin. 0.1 to 8 parts by weight.
  • thermoplastic resin composition of the present invention when producing the thermoplastic resin composition of the present invention, an extruder together with a polylactic acid resin (A-1) and a thermoplastic resin (A-2) other than the polylactic acid resin
  • a heat-melt kneading apparatus such as polylactic acid resin (A-1) and the epoxy compound in advance with a heat-melt kneading apparatus such as an extruder, and then polylactic acid resin
  • a method of heating and kneading with a thermoplastic resin (A-2) other than the above such as adding to a heat-melt kneading apparatus such as polylactic acid resin (A-1) and the epoxy compound in advance with a heat-melt kneading apparatus such as an extruder, and then polylactic acid resin And a method of heating and kneading with a thermoplastic resin (A-2) other than the above.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention can further contain an alkaline earth metal compound, and the alkaline earth metal compound is preferably an alkaline earth metal compound such as a magnesium compound, a calcium compound, and a barium compound.
  • the alkaline earth metal compounds include alkaline earth metal hydroxides, carbonates, sulfates, acetates, lactates, organic acid salts such as oleic acid, palmitic acid, stearic acid, and montanic acid. It is done.
  • the alkaline earth metal compound examples include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium acetate, calcium acetate, Examples thereof include barium acetate, magnesium lactate, calcium lactate, barium lactate, magnesium salts of organic acids such as oleic acid, palmitic acid, stearic acid, and montanic acid, calcium salts, and barium salts.
  • hydroxides and carbonates of alkaline earth metals are preferably used.
  • magnesium hydroxide and calcium carbonate are preferably used, and calcium carbonate is more preferably used.
  • alkaline earth metals can be used alone or in combination of two or more.
  • calcium carbonate, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, wet-pulverized fine powder heavy calcium carbonate, wet heavy calcium carbonate (chalk), etc. are known as the above-mentioned calcium carbonate depending on the production method. Included in calcium.
  • These alkaline earth metal compounds may be treated with one or more kinds of surface treatment agents such as a silane coupling agent, an organic substance, and an inorganic substance, and the shape may be powder, plate, or fiber.
  • surface treatment agents such as a silane coupling agent, an organic substance, and an inorganic substance
  • the shape may be powder, plate, or fiber.
  • a flame retardant particularly a phosphorus flame retardant
  • the hydrolysis resistance is further improved by neutralizing the phosphoric acid generated from the hydrolyzed phosphorus-based flame retardant with an alkaline earth metal compound. It is estimated to be.
  • the alkali metal compound is not preferred because it often has alkalinity and usually promotes hydrolysis of the polylactic acid resin.
  • the alkaline earth metal compound those that are hardly soluble in water in a neutral state and that dissolve in an acidic environment and exhibit a neutralizing action when the phosphate ester decomposes and the system becomes acidic are preferably used.
  • the solubility in the neutral state is described in, for example, a manual published by the Chemical Society of Japan (1966) “Chemical Handbook” published by Maruzen Publishing Co., Ltd., and the solubility in water is preferably 1 g / 100 g water or less. Preferably it is 10 ⁇ 1 g / 100 g water or less.
  • the solubility of calcium carbonate most preferably used in water is 5.2 ⁇ 10 ⁇ 3 g / 100 g water.
  • the blending amount of the alkaline earth metal compound is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin, from the viewpoint of mechanical properties and hydrolysis resistance.
  • the amount is preferably 0.05 to 9 parts by weight, more preferably 0.1 to 8 parts by weight.
  • thermoplastic resin composition of the present invention can further contain a fibrous reinforcing material, and can improve heat resistance, particularly heat distortion temperature.
  • fibrous reinforcing material those usually used for reinforcing thermoplastic resins can be used. Specifically, glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, graphite fiber, metal fiber, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, magnesium whisker, silicon whisker, wollastonite, sepiolite, asbestos, slag fiber, zonolite , Elastadite, gypsum fiber, silica fiber, silica-alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber and other inorganic fibrous reinforcements, polyester fiber, nylon fiber, acrylic fiber, regenerated cellulose fiber, acetate fiber Organic fiber reinforcements such as kenaf, bamboo, ramie, cotton, jute, hemp, sisal, flax, linen, silk, manila hemp, sugar cane, wood pulp, paper waste, waste paper and wool.
  • glass fiber such as kenaf, bamboo, ramie, cotton, jute, hemp, si
  • inorganic fibrous Preferably of material, in particular glass fiber or aluminum borate whisker, wollastonite are preferred.
  • use of an organic fibrous reinforcing material is also preferable, and natural fibers and recycled fibers are more preferable from the viewpoint of taking advantage of the biodegradability of the polylactic acid resin (A-1), and kenaf and waste paper are particularly preferable.
  • the aspect ratio (average fiber length / average fiber diameter) of the fibrous reinforcing material used for blending is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and 20 or more improves the heat distortion temperature. It is most preferable from the viewpoint of making the
  • the fibrous reinforcing material may be coated or focused with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin, or a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. May be processed.
  • a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin, or a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. May be processed.
  • the blending amount of the fibrous reinforcing material is preferably 0.1 to 200 parts by weight, and more preferably 0.5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) including the polylactic acid resin.
  • a layered silicate can be further blended, and the moldability can be improved.
  • the layered silicate is more preferably blended with a layered silicate in which exchangeable cations existing between layers are exchanged with organic onium ions.
  • a layered silicate in which exchangeable cations existing between layers are exchanged with organic onium ions is an inclusion in which the exchangeable cations of layered silicates having exchangeable cations between layers are replaced with organic onium ions.
  • a layered silicate having an exchangeable cation between layers has a structure in which plate-like materials having a width of 0.05 to 0.5 ⁇ m and a thickness of 6 to 15 angstroms are laminated. Has a cation.
  • the cation exchange capacity is 0.2 to 3 meq / g, and the cation exchange capacity is preferably 0.8 to 1.5 meq / g.
  • the layered silicate include smectite clay minerals such as montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, and soconite, various clay minerals such as vermiculite, halloysite, kanemite, kenyanite, zirconium phosphate, and titanium phosphate.
  • Swellable mica such as Li-type fluorine teniolite, Na-type fluorine teniolite, Na-type tetrasilicon fluorine mica, Li-type tetrasilicon fluorine mica, etc., which may be natural or synthesized. .
  • smectite clay minerals such as montmorillonite and hectorite
  • swellable synthetic mica such as Na-type tetrasilicon fluorine mica and Li-type fluorine teniolite are preferable.
  • the organic onium ions include ammonium ions, phosphonium ions, sulfonium ions, and the like. Of these, ammonium ions and phosphonium ions are preferred, and ammonium ions are particularly preferred.
  • the ammonium ion may be any of primary ammonium, secondary ammonium, tertiary ammonium, and quaternary ammonium, and examples of the primary ammonium ion include decyl ammonium, dodecyl ammonium, octadecyl ammonium, oleyl ammonium, and benzyl ammonium.
  • Examples of the secondary ammonium ion include methyl dodecyl ammonium and methyl octadecyl ammonium.
  • Examples of the tertiary ammonium ion include dimethyl dodecyl ammonium and dimethyl octadecyl ammonium.
  • Examples of the quaternary ammonium ion include benzyl trimethyl ammonium, benzyl triethyl ammonium, Benzyltributylammonium, benzyldimethyldodecylammonium, benzyldimethylo Benzyltrialkylammonium ions such as tadecylammonium and benzalkonium, alkyltrimethylammonium ions such as trimethyloctylammonium, trimethyldodecylammonium and trimethyloctadecylammonium, dimethyldialkyl such as dimethyldioctylammonium, dimethyldidodecylammonium and dimethyldioctadecylammonium Examples thereof include ammonium ions, trialkylmethylammonium ions such as trioctylmethylammonium and tridodecylmethylammonium, and benzethonium ions having
  • ammonium ions derived from polyalkylene glycols having a group.
  • preferred compounds include trioctylmethylammonium, benzyldimethyldodecylammonium, benzyldimethyloctadecylammonium, benzalkonium and the like. These ammonium ions are generally available as a mixture, and the above compound names are representative compound names containing a small amount of analogs. These may be used alone or in combination of two or more.
  • 12-aminododecanoic acid, ammonium ions derived from polyalkylene glycol having an amino group at the terminal, and the like are also preferred.
  • the layered silicate in which exchangeable cations existing between the layers are exchanged with organic onium ions can be produced by reacting a layered silicate having exchangeable cations between layers and organic onium ions by a known method. It can. Specifically, a method by an ion exchange reaction in a polar solvent such as water, methanol, ethanol, or a method by directly reacting a layered silicate with a liquid or melted ammonium salt may be used.
  • the amount of organic onium ions with respect to the layered silicate is based on the cation exchange capacity of the layered silicate in terms of the dispersibility of the layered silicate, the thermal stability during melting, the gas during molding, the suppression of odor generation, and the like. Usually, it is in the range of 0.4 to 2.0 equivalents, preferably 0.8 to 1.2 equivalents.
  • the layered silicate is preferably pretreated with a coupling agent having a reactive functional group in order to obtain better mechanical strength.
  • a coupling agent having a reactive functional group include isocyanate compounds, organic silane compounds, organic titanate compounds, organic borane compounds, and epoxy compounds.
  • the blending amount is 0.1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin. It is preferably 0.5 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight.
  • thermoplastic resin composition of the present invention further contains carbon black, titanium oxide, petal, ultramarine blue, calcined yellow, and one or more pigments or dyes of various colors to adjust the resin to various colors. It is also possible to improve coloration, weather resistance (light) resistance, and conductivity.
  • the blending amount is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing the polylactic acid resin.
  • the amount is preferably 0.02 to 9 parts by weight, more preferably 0.03 to 8 parts by weight.
  • Examples of the carbon black include, but are not limited to, channel black, furnace black, acetylene black, anthracene black, oil smoke, pine smoke, and graphite.
  • An average particle diameter of 500 nm or less, dibutyl phthalate oil absorption the amount 50 ⁇ 400cm 3 / 100g carbon black is preferably used, aluminum oxide treatment agent, silicon oxide, zinc oxide, zirconium oxide, polyol, may be treated with a silane coupling agent.
  • the titanium oxide a titanium oxide having a crystal form such as a rutile form or an anatase form and having an average particle diameter of 5 ⁇ m or less is preferably used, and aluminum oxide, silicon oxide, zinc oxide, zirconium oxide, polyol are used as treatment agents. Further, it may be treated with a silane coupling agent or the like.
  • the carbon black, titanium oxide, and pigments and dyes of various colors are melted with various thermoplastic resins in order to improve dispersibility with the thermoplastic resin composition of the present invention and to improve handling during production. It may be used as a blended material or a blended mixed material.
  • the thermoplastic resin a polyester resin such as a polylactic acid resin is preferable, and a polylactic acid resin is particularly preferably used.
  • thermoplastic resin composition of the present invention can be blended with a carbodiimide compound from the viewpoint of improving the hydrolysis resistance of the polylactic acid resin (A-1).
  • the carbodiimide compound include at least one selected from carbodiimide compounds such as N, N′-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide, 2,6,2 ′, 6′-tetraisopropyldiphenylcarbodiimide, and polycarbodiimide. It is preferred to use a compound, most preferably polycarbodiimide.
  • the polycarbodiimide for example, a polymer or copolymer using at least one selected from polyisocyanate compounds is used.
  • polyvalent isocyanate examples include, for example, hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, pyridine diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, p-phenylene.
  • examples thereof include diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate and the like.
  • the amount of the carbodiimide compound is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 9 parts by weight, most preferably 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) containing a polylactic acid resin. 0.1 to 8 parts by weight.
  • a stabilizer hindered phenol-based antioxidant, phosphorus-based antioxidant, amine-based antioxidant, sulfur-based antioxidant is further added to the extent that the object of the present invention is not impaired.
  • Light stabilizers, UV absorbers, copper damage inhibitors, etc.), mold release agents fatty acids, fatty acid metal salts, oxy fatty acids, fatty acid esters, aliphatic partial saponified esters, paraffin, low molecular weight polyolefins, fatty acid amides, alkylene bis fatty acid amides , Aliphatic ketone, fatty acid lower alcohol ester, fatty acid polyhydric alcohol ester, fatty acid polyglycol ester, modified silicone) and the like can be added as necessary.
  • the method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, but preferably a method for producing by using a heated melt kneading apparatus such as an extruder or a kneader is used, more preferably an extruder. It is a technique to manufacture by using.
  • the extruder include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a multi-screw extruder of three or more axes, a twin-screw / single-screw composite extruder, etc., preferably from the viewpoint of kneadability and convenience. It is a twin screw extruder.
  • a polylactic acid resin (A-1), optionally a thermoplastic resin (A-2) other than a polylactic acid resin, a flame retardant (B), and other additives as necessary are extruded.
  • the melt kneading temperature is not particularly limited as long as the thermoplastic resin (A) including the polylactic acid resin used in the present invention is melted, but is preferably 150 ° C. to 300 ° C., more preferably 160 ° C. C. to 290.degree. C., more preferably 170.degree. C. to 280.degree.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is processed into various product shapes by methods such as extrusion molding, injection molding, blow molding, and spinning into various fibers such as undrawn yarn, drawn yarn, and super-drawn yarn.
  • it can be used as molded products for various applications such as mechanical mechanism parts, electrical / electronic parts, automobile parts, optical equipment, construction / civil engineering materials, and daily necessities, especially mechanical / mechanical parts, electrical / electronic parts, automotive parts. It is preferably used as a molded article.
  • extrusion-molded product obtained by the above-described extrusion molding examples include extrusion-molded products such as strands, films, inflation films, sheets, tubes, and round bars, and can be used after being stretched. It can be further processed and used in molded products for various uses such as mechanical parts, electrical / electronic parts, automobile parts, optical equipment, building members, and daily necessities.
  • Examples of the mechanical mechanism parts include various types of bearings such as cleaning jigs, oilless bearings, stern bearings, underwater bearings, motor parts, lighters, and typewriters.
  • the electrical / electronic parts include: electrical equipment housings, OA equipment housings, various covers and housings, various gears, various cases, sensors, LED lamps, connectors, sockets, resistors, relay cases, switches, coil bobbins, capacitors , Variable capacitor case, optical pickup, oscillator, various terminal boards, transformer, breaker, plug, printed wiring board, tuner, speaker, microphone, headphones, small motor, magnetic head base, power module, semiconductor, liquid crystal, FDD carriage, FDD chassis, motor brush holder, parabolic antenna, CD tray, cartridge, cassette, sorter, AC adapter, charging stand, switchboard, outlet cover, telephone related parts, facsimile related parts, copier related parts, Socon housing and internal components, CRT display housing and internal components, liquid crystal display housing and internal components, printer housing and internal components, mobile terminal housings and internal components such as mobile phones and handheld mobiles, recording media (CD , DVD, PD, FDD, etc.) Drive casing and internal parts, copier casing and internal parts, facsimile casing and
  • Examples of the automobile parts include interior parts, exterior parts, and underhood parts. Specifically, instrument panels, trims, torque control levers, safety belt parts, register blades, washer levers, window regulator handles, and window parts. Regulator handle knob, passing light lever, sun visor bracket, console box, trunk cover, spare tire cover, ceiling material, flooring, inner plate, seat material, door panel, door board, steering wheel, rearview mirror housing, air duct panel , Wind molding fasteners, speed cable liner, sun visor bracket, headrest rod holder, various motor housings, various plates, various panels, rooflay , Facia, fender, garnish, bumper, bumper corner, bumper skirt radiator grill, bonnet, door mirror stay, spoiler, hood louver, wheel cover, wheel cap, grill apron cover frame, lamp reflector, lamp bezel, door handle, door panel, side Mirror housing, center pillar, air outlet louver, emblem, exterior trim / mould, slide roof, tail lamp rim, precision machine related parts, alternator terminal, alternator connector, IC regulator, exhaust gas
  • optical device examples include related parts such as a microscope, binoculars, a camera, a clock, and a display.
  • blow molded products are molded into the necessary shape as bellows, boots, bottles, and different diameter pipes / cylinders, such as mechanical mechanism parts, electrical / electronic parts, automobile parts, optical equipment, building components, and daily necessities. It can be used for various purposes as a molded product.
  • A-1-1 Polylactic acid resin: Polylactic acid resin having a D-form weight of 1.4% and a weight average molecular weight in terms of PMMA by GPC measurement of 160,000
  • A-1-2 Polylactic acid resin: Polylactic acid resin having a D-form weight of 1.4% and a weight average molecular weight in terms of PMMA by GPC measurement of 200,000
  • A-1-3 Polylactic acid resin: Polylactic acid resin having a D-form weight of 4% and a weight average molecular weight in terms of PMMA by GPC measurement of 200,000
  • A-2) Polycarbonate resin: “Taflon A1900” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • B-1-1 Melamine pyrophosphate (reaction of pyrophosphate and melamine in a 1: 1 molar ratio)
  • B-1-2 Melamine phosphate (reacts phosphoric acid and melamine in a 1: 1 molar ratio)
  • B-2-1 Piperazine pyrophosphate (reacting pyrophosphate and piperazine at a molar ratio of 1: 1)
  • B-2-2 Piperazine phosphate (reaction of phosphoric acid and piperazine at a molar ratio of 1: 1)
  • C-2) Zinc phenylphosphate: “Eco Promote” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
  • G-1-1 Glycidyl group-containing core-shell rubber: “Paraloid EXL2314” manufactured by Rohm and Haas (G-1-2) Glycidyl group-free core-shell type rubber: “Metabrene W-341” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • G-2 Fatty acid polyamide elastomer: “TPAE-12” manufactured by Fuji Kasei Co., Ltd.
  • G-3) Ethylene-butene-1 copolymer “Tuffmer A35070S” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • the mode diameter was measured in the same manner as above. As a result, the mode diameter was 6.08 ⁇ m and the average particle diameter was 3.59 ⁇ m.
  • the mode diameter was measured in the same manner as described above. As a result, the mode diameter was 7.32 ⁇ m and the average particle diameter was 5.15 ⁇ m.
  • Example 7> ⁇ Bd> flame retardant pulverized in Reference Example 2 was used, and other raw materials shown in Table 2 were blended in the blending ratio shown in Table 2.
  • test pieces having a thickness of 127 mm ⁇ 12.7 mm ⁇ 1.6 mm.
  • an ultrathin section was cut out using an ultramicrotome, and the ultrathin section was enlarged 500 times using an H-7100 transmission electron microscope manufactured by Hitachi, Ltd.
  • the number of particles of the flame retardant (B) having a major axis of 3 ⁇ m or less to the number of particles of the flame retardant (B) per 1,000 ⁇ m 2 area was determined for each of the 10 photos. The average value was calculated.
  • the load deflection temperature (DTUL) of the load (0.45 MPa) was measured.
  • DTUL load deflection temperature
  • (6) Flame resistance evaluation (UL94 combustion test) The obtained pellets were dried with hot air overnight at 80 ° C., and then an injection molding machine (SG75H-MIV manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) was used, and the cylinder temperature was 210 ° C. (Examples 1 to 30, Comparative Examples 1 to 10). ) Or 240 ° C. (Examples 31 to 47, Comparative Examples 11 to 20), injection molding was performed at a mold temperature of 80 ° C., and molded 127 mm ⁇ 12.7 mm ⁇ 1.6 mm and 0.8 mm thick test pieces were obtained.
  • Example 6 shows that the use of melamine pyrophosphate and piperazine pyrophosphate as the flame retardant is more excellent in flame retardancy.
  • Example 6 the core shell type rubber containing the glycidyl group is excellent in impact resistance and heat resistance as the core shell type rubber.

Abstract

　ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンから選択されるいずれか１種以上の難燃剤(B-1)ならびにリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジンおよびポリリン酸ピペラジンから選択されるいずれか１種以上の難燃剤(B-2)を含有してなる難燃剤(B)１～１００重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物であって、透過型電子顕微鏡観察において、組成物中の難燃剤(B)の最大粒子の長径が１０μｍ以下であり、かつ１,０００μｍ２面積当たりの難燃剤(B)の粒子数に対する、長径が３μｍ以下の難燃剤(B)の粒子数の割合が７０％以上である熱可塑性樹脂組成物。該熱可塑性樹脂組成物からなる成形品。　成形加工性、耐衝撃性、耐熱性に優れ、とりわけ難燃性に優れる熱可塑性樹脂組成物およびそれららなる成形品を提供する。

Description

熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品
　本発明は、成形加工性、耐衝撃性、耐熱性に優れ、とりわけ難燃性に優れる熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品に関するものである。
　ポリ乳酸樹脂は、高い融点を持ち、また、溶融成形可能であることから、実用上優れた生分解性ポリマーとして期待されている。また、将来的には、バイオマス原料から製造される汎用ポリマーとしての利用も期待されており、射出成形や押出成形などの成形により、成形品としての利用も拡大しつつある、環境低負荷の熱可塑性樹脂である。しかしながら、ポリ乳酸樹脂を、電気・電子機器部品やＯＡ機器部品等へ適用する場合、成形加工性、耐衝撃性、耐熱性の向上もさることながら、特に難燃性を高度に向上させることが必要であった。
　熱可塑性樹脂の難燃性を向上させる手法として、例えば、特許文献１には、合成樹脂に特定構造のリン酸塩化合物およびリン酸エステル化合物を配合せしめることにより、難燃性を高度に向上させる発明が開示されている。また、特許文献２には、ピペラジンと無機リン化合物の塩およびメラミンと無機リン化合物の塩からなる難燃剤組成物に、特定粘度のシリコーンオイルを添加処理した難燃剤組成物および難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物が開示されている。さらに、特許文献３には、ピペラジンと無機リン化合物の塩およびメラミンと無機リン化合物の塩からなる難燃剤組成物に、シリコーンオイル、モノアミド化合物及び／又はモノエステル化合物を配合してなる難燃剤組成物および難燃性合成樹脂組成物が開示されている。
　また、特許文献４には、ポリ乳酸樹脂、特定可塑剤、特定結晶核剤およびフェニルホスホン酸金属塩を除くリン系難燃剤を含有するポリ乳酸樹脂組成物が開示されており、リン系難燃剤として、リン酸塩や縮合リン酸塩が開示されている。
特開２００９－２４２８０３号公報（第１～４頁、実施例） 国際公開２００５／０８０４９４号（第１～２頁、実施例） 特開２００９－１２０７１７号公報（第１～２頁、実施例） 特開２００９－２４９５３２号公報（第１～２頁、実施例）
　特許文献１～３記載の発明をポリ乳酸樹脂へ適用した場合、ポリ乳酸樹脂の難燃性向上効果は十分ではなく、さらに併せて、成形加工性、耐衝撃性、耐熱性を十分に向上せしめることは困難であるという課題があった。
　また、特許文献４記載の発明では、ポリ乳酸樹脂の難燃性を高度に向上させることは困難であるという課題があった。
　本発明は、上述した従来技術における課題であった、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂の成形加工性、耐衝撃性、耐熱性を向上させるとともに、とりわけ難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供するものである。
　本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂に、特定構造を有する難燃剤を配合せしめ、さらに熱可塑性樹脂組成物中の難燃剤の最大粒径および難燃剤の特定粒径粒子数割合を制御することにより、上記課題を解決し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明の課題は、
ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンから選択されるいずれか１種以上の難燃剤(B-1)ならびにリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジンおよびポリリン酸ピペラジンから選択されるいずれか１種以上の難燃剤(B-2)を含有してなる難燃剤(B)１～１００重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物であって、透過型電子顕微鏡観察において、樹脂組成物中の難燃剤(B)の最大粒子の長径が１０μｍ以下であり、かつ１，０００μｍ２面積当たりの難燃剤(B)の粒子数に対する、長径が３μｍ以下の難燃剤(B)の粒子数の割合が７０％以上である熱可塑性樹脂組成物、により解決できる。
　また、本発明の課題は、
上記熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品、により解決できる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、縮合リン酸エステル(H)１～５０重量部を配合してなることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、難燃剤(B)および縮合リン酸エステル(H)の配合比率（難燃剤(B)／縮合リン酸エステル(H)の比）が、重量比で、９０／１０～６０／４０であることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、結晶核剤(C)０．０１～５０重量部を配合してなることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、フッ素系樹脂(D)０．０１～１０重量部を配合してなることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、金属酸化物(E)０．０１～１０重量部を配合してなることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、可塑剤(F)０．１～５０重量部を配合してなることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、衝撃改良剤(G)０．１～５０重量部を配合してなることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)が、ポリ乳酸系樹脂(A-1)１～９９重量％およびポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂 (A-2)９９～１重量％からなることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)がポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、難燃剤(B-1)がピロリン酸メラミンであることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、難燃剤(B-2)がピロリン酸ピペラジンであることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、衝撃改良剤(G)がコアシェル型ゴム(G-1)であることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、コアシェル型ゴム(G-1)がグリシジル基を含有することが好ましい。
　本発明は、成形加工性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、とりわけ難燃性に優れる熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供するものであり、本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品は、上記特性を活かして、自動車部品、電気・電子機器部品、ＯＡ機器部品、建築部材および日用品などの各種用途に、有効に利用することが可能となる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明におけるポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)とは、ポリ乳酸系樹脂(A-1)を含むものであり、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)を含んでいてもよい。ここでいうポリ乳酸系樹脂(A-1)とは、Ｌ－乳酸及び／またはＤ－乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。他のモノマー単位としては、エチレングリコール、ブロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ－ル、デカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノ－ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ－ルＡ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールなどのグリコール化合物、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（p-カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、５－テトラブチルホスホニウムイソフタル酸などのジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、およびカプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、１，５－オキセパン－２－オンなどのラクトン類を挙げることができる。このような他の共重合成分は、全単量体成分に対し、０～３０モル％であることが好ましく、０～１０モル％であることがさらに好ましい。
　本発明においては、機械特性、熱特性、難燃性の観点から、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸系樹脂(A-1)を用いることが好ましい。すなわち、ポリ乳酸系樹脂(A-1)の総乳酸成分の内、Ｌ体が８０％以上含まれるかあるいはＤ体が８０％以上含まれることが好ましく、Ｌ体が９０％以上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上含まれることがより好ましく、Ｌ体が９５％以上含まれるかあるいはＤ体が９５％以上含まれることがさらに好ましく、Ｌ体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８％以上含まれることが最も好ましい。
　また、Ｌ体が８０％以上含まれるポリ乳酸とＤ体が８０％以上含まれるポリ乳酸を併用して用いることも好ましく、Ｌ体が９０％以上含まれるポリ乳酸とＤ体が９０％以上含まれるポリ乳酸を併用して用いることがより好ましい。
　本発明におけるポリ乳酸系樹脂(A-1)は、変性したものを用いてもよく、例えば、無水マレイン酸変性ポリ乳酸系樹脂、エポキシ変性ポリ乳酸系樹脂、アミン変性ポリ乳酸系樹脂などを用いることにより、耐熱性だけでなく、機械特性も向上する傾向にあり好ましい。
　本発明におけるポリ乳酸系樹脂(A-1)の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、およびラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。
　本発明におけるポリ乳酸系樹脂(A-1)の分子量については、特に制限されるものではないが、重量平均分子量としては、好ましくは１０万以上、より好ましくは１５万以上、最も好ましくは１８万以上である。上限としては、成形時の流動性の点から４０万以下であることが好ましい。ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣ）で測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の重量平均分子量をいう。
　本発明におけるポリ乳酸系樹脂(A-1)の融点については、特に制限されるものではないが、１２０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが最も好ましい。ポリ乳酸系樹脂(A-1)の融点は光学純度が高いほど高くなる傾向にあるため、上記融点の高いポリ乳酸系樹脂は、光学純度の高いポリ乳酸系樹脂を用いればよい。
　また、本発明で用いるポリ乳酸系樹脂(A-1)としては、耐熱性の点で、ポリ乳酸ステレオコンプレックスを用いることが好ましい。ポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成させる方法としては、例えば、Ｌ体が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上のポリ－Ｌ－乳酸とＤ体が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上のポリ－Ｄ－乳酸を溶融混練、溶液混練または固相混練などにより混合する方法が挙げられる。混合によりポリ乳酸ステレオコンプレックスを得る方法においては、ポリ－Ｌ－乳酸またはポリ－Ｄ－乳酸のいずれの重量平均分子量も１０万以上であってもよいが、ポリ－Ｌ－乳酸またはポリ－Ｄ－乳酸のいずれか一方の重量平均分子量が１０万以下、好ましくは５万以下であり、他方の重量平均分子量が１０万超、好ましくは１２万以上である組合せを適用することが好ましい。また、別の方法として、ポリ－Ｌ－乳酸とポリ－Ｄ－乳酸をブロック共重合体、すなわちステレオブロックポリ乳酸とする方法も挙げることができ、ポリ乳酸ステレオコンプレックスを容易に形成させることができるという点で、ポリ－Ｌ－乳酸とポリ－Ｄ－乳酸をブロック共重合体とする方法が好ましい。
　本発明において、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)は、ポリ乳酸系樹脂(A-1)のみであっても良いし、ポリ乳酸系樹脂(A-1)にポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)を含んでいても良い。ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)を含む場合、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)とは、ポリ乳酸系樹脂以外の樹脂であって、加熱すると流動性を示し、これを利用して成形加工できる樹脂のことである。
　この具体例としては、例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン／α－オレフィン共重合体（“／”は共重合を示す。）等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン／アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、（メタ）アクリル酸メチル／スチレン共重合体などのスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリアクリル酸メチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂などのアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、変性ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂などが挙げられ、本発明の効果である成形加工性、耐衝撃性、耐熱性の観点から、ポリカーボネート樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ乳酸樹脂以外のポリエステル系樹脂が好ましく、中でも、本発明の効果である耐衝撃性、難燃性の観点から、ポリカーボネート樹脂が最も好ましい。なお、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)は、一種のみでもよく、二種以上を併用して用いることもできる。
　本発明のポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)中に、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)を含む場合、ポリ乳酸系樹脂(A-1)とポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)の配合比（重量比）は、(A-1)と(A-2)の合計を１００重量％として、(A-1)１～９９重量％、(A-2)９９～１重量％であり、より好ましくは、(A-1)５～９５重量％、(A-2)９５～５重量％、最も好ましくは、(A-1)１０～９０重量％、(A-2)９０～１０重量％である。
　本発明において、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)がポリカーボネート樹脂である場合、ここでいうポリカーボネート樹脂とは、具体的には、２価以上のフェノール系化合物と、ホスゲンあるいはジフェニルカーボネートのような炭酸ジエステル化合物とを反応させて得られる熱可塑性樹脂のことである。
　前記２価以上のフェノール系化合物としては、特に制限はないが、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－（４－イソプロピルフェニル）メタン、ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１－ナフチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１－フェニル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２－メチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１－エチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、４－メチル－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ノナン、１，１０－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパンなどのジヒドロキシジアリールアルカン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロデカンなどのジヒドロキシジアリールシクロアルカン類、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケトン類、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンなどのジヒドロキシアリールフルオレン類などが挙げられる。また、上記２価フェノール化合物以外に、ヒドロキノン、レゾルシノール、メチルヒドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１，５－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレンなどのジヒドロキシナフタレン類などが２価のフェノール系化合物として使用できる。
　なお、３価以上のフェノール系化合物も、得られるポリカーボネート樹脂が熱可塑性を維持する範囲で使用できる。前記３価以上のフェノール系化合物の例としては、２，４，４’－トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’－トリヒドロキシフェニルエーテル、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシフェニルエーテル、２，４，４’－トリヒドロキシジフェニル－２－プロパン、２，２’－ビス（２，４－ジヒドロキシ）プロパン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシジフェニルメタン、２，４，４’－トリヒドロキシジフェニルメタン、１－［α－メチル－α－（４’－ジヒドロキシフェニル）エチル］－３－［α’，α’－ビス（４”－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１－［α－メチル－α－（４’－ジヒドロキシフェニル）エチル］－４－［α’，α’－ビス（４”－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、α，α’，α”－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリイソプロピルベンゼン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５’－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４’－ヒドロキシフェニル）－２－ヘプテン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４’－ヒドロキシフェニル）－２－ヘプタン、１，３，５－トリス（４’－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス［４，４－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，６－ビス（２’－ヒドロキシ－５’－イソプロピルベンジル）－４－イソプロピルフェノール、ビス［２－ヒドロキシ－３－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルベンジル）－５－メチルフェニル］メタン、ビス［２－ヒドロキシ－３－（２’－ヒドロキシ－５’－イソプロピルベンジル）－５－メチルフェニル］メタン、テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２’，４’，７－トリヒドロキシフラバン、２，４，４－トリメチル－２’，４’，７－トリヒドロキシフラバン、１，３－ビス（２’，４’－ジヒドロキシフェニルイソプロピル）ベンゼン、トリス（４’－ヒドロキシフェニル）－アミル-s-トリアジンなどが挙げられる。
　これらの２価以上のフェノール系化合物は、それぞれ単独で用いても良く、２種以上を組み合わせても良い。
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂には、必要に応じて、３価以上のフェノール系化合物以外にも分岐ポリカーボネート系樹脂にするための成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。前記分岐ポリカーボネート系樹脂を得るために用いられる３価以上のフェノール系化合物以外の成分（分岐剤）としては、例えば、フロログルシン、メリット酸、トリメリット酸、トリメリット酸クロリド、無水トリメリット酸、没食子酸、没食子酸n-プロピル、プロトカテク酸、ピロメリット酸、ピロメリット酸二無水物、α－レゾルシン酸、β－レゾルシン酸、レゾルシンアルデヒド、トリメチルクロリド、イサチンビス（o-クレゾール）、トリメチルトリクロリド、４－クロロホルミルフタル酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸などが挙げられる。
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂の共重合成分として、この他に、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸などの直鎖状脂肪族２価カルボン酸やジメチルシロキサンなどのシロキサン化合物を用いても良い。
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂の成分として、必要に応じて、重合時の末端停止剤として使用される公知の各種のものを、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。具体的には、１価フェノール系化合物である、フェノール、p-クレゾール、p-tert-ブチルフェノール、p-tert-オクチルフェノール、p-クミルフェノール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、ノニルフェノールなどが挙げられる。
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂の原料として使用する炭酸ジエステル化合物としては、ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネートや、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネートが挙げられる。
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂の好ましい具体例としては、例えば、ビスフェノールＡとホスゲンとを反応させる界面重縮合法により得られるポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートとを反応させる溶融重合法により得られるポリカーボネート樹脂などが挙げられる。
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは３，０００～５０，０００、より好ましくは４，０００～４０，０００、最も好ましくは５，０００～３０，０００である。ここでいう数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリカーボネート樹脂をテトラヒドロフランに溶解し、ＧＰＣにより測定したＰＭＭＡ換算の数平均分子量のことである。
　また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンから選択されるいずれか１種以上の難燃剤(B-1)ならびにリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジンおよびポリリン酸ピペラジンから選択されるいずれか１種以上の難燃剤(B-2)を含有してなる難燃剤(B)１～１００重量部を配合してなるものであり、より好ましくは３～９０重量部、さらに好ましくは５～８０重量部、最も好ましくは１０～７０重量部である。
　本発明のリン酸メラミン、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンから選択されるいずれか１種以上の難燃剤(B-1)とは、メラミンとリン酸、ピロリン酸およびポリリン酸から選択される１種以上の無機リン化合物との塩であり、これらは単独でも、また、混合物でも使用することができる。
　上記メラミンと無機リン化合物との配合比は、本発明の効果である難燃性が発現される範囲であれば、特に制限はないが、好ましくは、メラミンの窒素原子と無機リン化合物のリン原子のモル比が１：５～５：１が好ましく、より好ましくは１：３～３：１である。
　本発明のリン酸メラミン、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンから選択されるいずれか１種以上の難燃剤(B-1)の中でも、難燃性の観点から、最も好ましくはピロリン酸メラミンである。
　メラミンと無機リン化合物との塩の製造に関しては、特に制限はないが、例えば、ピロリン酸メラミンの場合、ピロリン酸ナトリウムとメラミンとを塩酸を加えて任意の反応比率で反応させ、水酸化ナトリウムで中和することにより得ることができる。
　また、本発明のリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジンおよびポリリン酸ピペラジンから選択されるいずれか１種以上の難燃剤(B-2)とは、ピペラジンとリン酸、ピロリン酸およびポリリン酸から選択される１種以上の無機リン化合物との塩であり、これらは単独でも、また、混合物でも使用することができる。
　上記ピペラジンと無機リン化合物との配合比は、本発明の効果である難燃性が発現される範囲であれば、特に制限はないが、好ましくは、ピペラジンの窒素原子と無機リン化合物のリン原子のモル比が１：５～５：１が好ましく、より好ましくは１：３～３：１である。
　本発明のリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジンおよびポリリン酸ピペラジンから選択されるいずれか１種以上の難燃剤(B-2)の中でも、難燃性の観点から、最も好ましくはピロリン酸ピペラジンである。
　ピペラジンと無機リン化合物との塩の製造に関しては、特に制限はないが、例えば、ピロリン酸ピペラジンの場合、ピペラジンとピロリン酸とを水中あるいはメタノール水溶液中で反応させ、水難溶性の沈殿物として得ることができる。
　本発明の難燃剤(B)中における(B-1)成分と(B-2)成分の配合比は、(B-1)成分と(B-2)成分の合計を１００重量％として、(B-1)１～９９重量％、(B-2)９９～１重量％、より好ましくは、(B-1)１０～９０重量％、(B-2)９０～１０重量％、最も好ましくは、(B-1)２０～８０重量％、(B-2)８０～２０重量％である。
　本発明の難燃剤(B)中には、(B-1)成分および(B-2)成分以外の化合物を添加することもできる。(B-1)成分および(B-2)成分以外の化合物としては、例えば、シリコーンオイルや高級脂肪族カルボン酸のモノアミド化合物、高級脂肪族カルボン酸とアルコール化合物とを反応させてなるモノエステル化合物などを挙げることができる。また、本発明の難燃剤(B)中に、後述する金属酸化物(E)を配合することも可能である。
　また、本発明において、透過型電子顕微鏡観察における、樹脂組成物中の難燃剤(B)の最大粒子の長径は１０μｍ以下であり、好ましくは９．５μｍ以下、最も好ましくは９μｍ以下である。
　また、本発明において、透過型電子顕微鏡観察における、樹脂組成物中の１，０００μｍ２面積当たりの難燃剤(B)の粒子数に対する、長径が３μｍ以下の難燃剤(B)の粒子数の割合が７０％以上であり、より好ましくは７３％以上、最も好ましくは７５％以上である。なお、この際、好ましい下限値は０．３μｍ、より好ましくは０．４μｍ、最も好ましくは０．５μｍである。
　透過型電子顕微鏡観察における樹脂組成物中の難燃剤(B)の最大粒子の長径および１，０００μｍ２面積当たりの難燃剤(B)の粒子数に対する、長径が３μｍ以下の(B)難燃剤の粒子数の割合は、例えば、樹脂組成物の押出成形品や射出成形品から、ウルトラミクロトームを用いて超薄切片を切り出し、その超薄切片について、（株）日立製作所製H-7100型透過型電子顕微鏡を用いて、５００倍に拡大した任意の箇所の写真を１０枚観察し、その１０枚の内の難燃剤(B)の最大粒子の長径および１枚につき１，０００μｍ２面積当たりの難燃剤(B)の粒子数に対する、長径が３μｍ以下の難燃剤(B)の粒子数の割合を求め、１０枚分の平均値を算出することにより測定できる。
　本発明において、透過型電子顕微鏡観察における、樹脂組成物中の難燃剤(B)の最大粒子の長径が１０μｍ以下であり、かつ樹脂組成物中の１，０００μｍ２面積当たりの難燃剤(B)の粒子数に対する、長径が３μｍ以下の難燃剤(B)の粒子数の割合が７０％以上の場合に、樹脂組成物の燃焼時に、難燃剤(B)が均一な発泡断熱層を形成し、極めて優れた難燃性向上効果を発揮する。
　本発明において、透過型電子顕微鏡観察における、樹脂組成物中の難燃剤(B)の最大粒子の長径を１０μｍ以下、かつ樹脂組成物中の１，０００μｍ２面積当たりの難燃剤(B)の粒子数に対する、長径が３μｍ以下の(B)難燃剤の粒子数の割合を７０％以上とする手法として、例えば、配合前の難燃剤(B)や、難燃剤(B)と後述する金属酸化物(E)の混合物をジェットミル等の粉砕機で粉砕する方法や難燃剤(B)中の(B-1)成分および(B-2)成分を各々粉砕した後混合して難燃剤(B)とする方法、また、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)と難燃剤(B)とを溶融混練することにより、難燃剤(B)を高度に含有するマスターバッチを作成し、そのマスターバッチとポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)とを溶融混練する手法などを使用することができる。上記手法は、それぞれ単独で実施しても良いし、また、それぞれの手法を組み合わせて実施することも可能である。
　本発明において、配合前の難燃剤(B)や、難燃剤(B)と後述する金属酸化物(E)の混合物を粉砕する場合、または(B-1)成分および(B-2)成分を各々粉砕した後混合して難燃剤(B)とする場合、粒度分布測定における粉砕後の難燃剤(B)のモード径は、４μｍ以下が好ましく、より好ましくは３．５μｍ以下、最も好ましくは３μｍ以下である。ここでいう粒度分布測定における(B)難燃剤のモード径とは、難燃剤(B)をメタノール溶媒に０．０３重量％濃度で分散させ、１０分超音波処理した後、（株）島津製作所製SALD-2100により測定した粒度分布曲線（頻度）の最大値であり、難燃剤(B)中に最も多く含まれる粒子径のことを意味する。
　さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、高度な難燃性向上の観点から、縮合リン酸エステル(H)を配合せしめることが好ましい。本発明の熱可塑性樹脂組成物に含有せしめることができる縮合リン酸エステル(H)として、難燃性および加水分解性の面から、好ましくは下記（１）式で示される芳香族縮合リン酸エステルが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（上式において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は、同一または相異なる、ハロゲンを含有しない芳香族基を表す。また、Ｘは下記の（２）～（４）式から選択される構造を示し、下記（２）～（４）式中、Ｒ１～Ｒ８は同一または相異なる水素原子または炭素数１～５のアルキル基を表し、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨ２、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。また、（１）式のｎは１以上の整数である。また、（１）式のｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、かつ（ｋ＋ｍ）は０以上２以下の整数である。）なお、かかる芳香族縮合リン酸エステルは、異なるｎや、異なる構造を有する芳香族縮合リン酸エステルの混合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　前記式（１）の式中ｎは１以上の整数であり、上限は難燃性の点から４０以下が好ましい。好ましくは１～１０、特に好ましくは１～５である。
　また、ｋ、ｍは、それぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは、０以上２以下の整数であるが、好ましくはｋ、ｍはそれぞれ０以上１以下の整数、特に好ましくはｋ、ｍはそれぞれ１である。
　また、前記式（２）～（４）の式中、Ｒ１～Ｒ８は同一または相異なる水素または炭素数１～５のアルキル基を表す。ここで炭素数１～５のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ネオペンチル基などが挙げられるが、水素、メチル基、エチル基が好ましく、とりわけ水素が好ましい。
　また、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は同一または相異なる、ハロゲンを含有しない芳香族基を表す。かかる芳香族基としては、ベンゼン骨格、ナフタレン骨格、インデン骨格、アントラセン骨格を有する芳香族基が挙げられ、なかでもベンゼン骨格、あるいはナフタレン骨格を有するものが好ましい。これらはハロゲンを含有しない有機残基（好ましくは炭素数１～８の有機残基）で置換されていてもよく、置換基の数にも特に制限はないが、１～３個であることが好ましい。具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ナフチル基、インデニル基、アントリル基などの芳香族基が挙げられるが、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基が好ましく、特にフェニル基、トリル基、キシリル基が好ましい。
　なかでも下記化合物（５）、（６）、（７）が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　市販の芳香族縮合リン酸エステルとしては、例えば大八化学工業（株）製ＰＸ－２００、ＰＸ－２０１、ＰＸ－２０２、ＣＲ－７３３Ｓ、ＣＲ－７４１、ＣＲ７４７などや（株）ＡＤＥＫＡ製ＦＰ－６００、ＦＰ－７００、ＦＰ－８００などを挙げることができる。
　本発明における縮合リン酸エステル(H)は、１種で用いても、２種以上併用して用いてもかまわない。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に縮合リン酸エステル(H)を配合せしめる場合、縮合リン酸エステル(H)の配合量は、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対して、好ましくは１～５０重量部であり、さらに好ましくは２～４０重量部であり、最も好ましくは３～３０重量部である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に縮合リン酸エステル(H)を配合せしめる場合、難燃剤(B)および縮合リン酸エステル(H)の配合比率（難燃剤(B)／縮合リン酸エステル(H)の比）は、難燃性、耐熱性、機械特性のバランスの面から、重量比で、９０／１０～６０／４０であることが好ましく、より好ましくは８７／１３～６３／３７であり、最も好ましくは８５／１５～６５／３５である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、結晶核剤(C)０．０１～５０重量部配合することが好ましく、より好ましくは、０．０５～４０重量部、最も好ましくは０．１～３０重量部である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に結晶核剤(C)を配合せしめる場合、結晶核剤(C)としては、一般にポリマーの結晶核剤として用いられるものを特に制限なく用いることができ、無機系結晶核剤および有機系結晶核剤から選択される１種以上の結晶核剤であれば、いずれをも使用することができる。
　無機系結晶核剤の具体例としては、タルク、カオリナイト、マイカ、合成マイカ、クレイ、ゼオライト、シリカ、カーボンブラック、硫化カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられ、耐熱性を向上させる効果が大きいという点で、タルク、カオリナイト、マイカおよび合成マイカが好ましく、成形性の点で、タルクがより好ましい。これらは１種でもよく、２種以上を併用してもよい。これらの無機系結晶核剤は、組成物中での分散性を高めるために、有機物で修飾されていることが好ましい。
　有機系結晶核剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、シュウ酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、トルイル酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸亜鉛、アルミニウムジベンゾエート、カリウムジベンゾエート、リチウムジベンゾエート、ナトリウムβ－ナフタレート、ナトリウムシクロヘキサンカルボキシレートなどの有機カルボン酸金属塩、p-トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウムなどの有機スルホン酸塩、トリメシン酸トリス（ｔ－ブチルアミド）などのカルボン酸アミド、アジピン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジドおよびＮ，Ｎ’－ジベンゾイルセバシン酸ジヒドラジドなどのヒドラジド化合物、エチレン／アクリル酸またはメタクリル酸共重合体のナトリウム塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩などのカルボキシル基を有する重合体のナトリウム塩またはカリウム塩（いわゆるアイオノマー）、ベンジリデンソルビトールおよびその誘導体、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ-tert-ブチルフェニル）フォスフェートなどのリン化合物金属塩および２，２－メチルビス（４，６－ジ-tert-ブチルフェニル）ナトリウム、フェニルホスホン酸マグネシウム、フェニルホスホン酸カルシウムおよびフェニルホスホン酸亜鉛などの芳香環を有するホスホン酸金属塩などが挙げられ、耐熱性を向上させる効果が大きいという点で、有機カルボン酸金属塩、カルボン酸アミド、ヒドラジド化合物および芳香環を有するホスホン酸金属塩が好ましい。これらは、１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、フッ素系樹脂(D)０．０１～１０重量部を配合することが好ましく、より好ましくは０．０５～８重量部、最も好ましくは０．１～５重量部である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物にフッ素系樹脂(D)を配合せしめる場合、フッ素系樹脂(D)とは、物質分子中にフッ素を含有する樹脂であり、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合体、ヘキサフルオロプロピレン／プロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ビニリデンフルオライド／エチレン共重合体などが挙げられるが、中でもポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライドが好ましく、特にポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合体が好ましく、さらにはポリテトラフルオロエチレンが好ましく、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体も好ましく用いられる。ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂の分子量は１０万～１，０００万の範囲のものが好ましく、とくに１０万～１００万の範囲のものがより好ましく、本発明の熱可塑性樹脂組成物の押出成形性と難燃性向上にとくに効果がある。ポリテトラフルオロエチレンの市販品としては、三井・デュポンフロロケミカル（株）製の“テフロン（登録商標）”6-J、“テフロン（登録商標）”6C-J、“テフロン（登録商標）”62-J、旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製の“フルオン”CD1やCD076などが市販されている。また、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体の市販品としては、三菱レイヨン（株）から、“メタブレン（登録商標）”Ａシリーズとして市販され、“メタブレン（登録商標）”A-3000、“メタブレン（登録商標）”A-3800などが市販されている。また、ポリテトラフルオロエチレンの“テフロン（登録商標）”6-Jなどは凝集し易いため、他の樹脂組成物と共にヘンシェルミキサーなどで機械的に強く混合すると凝集により塊が生じる場合があり、混合条件によってはハンドリング性や分散性に課題がある。一方、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体は前記のハンドリング性や分散性に優れ、とくに好ましく用いられる。前記のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体とは、限定されるものではないが、特開２０００－２２６５２３号公報で開示されているポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体などが挙げられ、前記の有機系重合体としては芳香族ビニル系単量体、アクリル酸エステル系単量体、およびシアン化ビニル系単量体を１０重量％以上含有する有機系重合体などであり、それらの混合物でもよく、ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体中のポリテトラフルオロエチレンの含有量は０．１重量％～９０重量％であることが好ましい。
　また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、成形加工性、難燃性を向上させる観点から、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、金属酸化物(E)０．０１～１０重量部を配合せしめることが好ましく、より好ましくは０．０５～８重量部、最も好ましくは０．１～５重量部である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に金属酸化物(E)を配合せしめる場合、金属酸化物(E)としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化バナジウム、酸化モリブデンおよびその表面処理品が挙げられ、中でも、難燃性向上の観点から、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウムおよび酸化ケイ素が好ましい。
　前記金属酸化物(E)は、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)にそのまま配合することも可能であるし、前述したとおり、予め難燃剤(B)に混合した後にポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)に配合することも可能である。
　また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、成形加工性を向上させる観点から、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、可塑剤(F)０．１～５０重量部を配合せしめることが好ましく、より好ましくは０．５～４０重量部、最も好ましくは１～３０重量部である。
　前記可塑剤(F)とは、一般にポリマーの可塑剤として用いられる公知のものを特に制限なく用いることができ、例えばポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤およびエポキシ系可塑剤などを挙げることができる。
　ポリエステル系可塑剤の具体例としては、アジピン酸、セバチン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ロジンなどの酸成分と、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのジオール成分からなるポリエステルや、ポリカプロラクトンなどのヒドロキシカルボン酸からなるポリエステルなどを挙げることができる。これらのポリエステルは単官能カルボン酸もしくは単官能アルコールで末端封鎖されていてもよく、また、エポキシ化合物などで末端封鎖されていてもよい。
　グリセリン系可塑剤の具体例としては、グリセリンモノアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンモノアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノオレートおよびグリセリンモノアセトモノモンタネートなどを挙げることができる。
　多価カルボン酸系可塑剤の具体例としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリヘキシルなどのトリメリット酸エステル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸n-オクチル-n-デシル、アジピン酸メチルジグリコールブチルジグリコール、アジピン酸ベンジルメチルジグリコール、アジピン酸ベンジルブチルジグリコールなどのアジピン酸エステル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル、アゼライン酸ジ－２－エチルヘキシルなどのアゼライン酸エステル、セバシン酸ジブチル、およびセバシン酸ジ－２－エチルヘキシルなどのセバシン酸エステルなどを挙げることができる。
　ポリアルキレングリコール系可塑剤の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブロックおよび／又はランダム共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のテトラヒドロフラン付加重合体などのポリアルキレングリコールあるいはその末端エポキシ変性化合物、末端エステル変性化合物、および末端エーテル変性化合物などの末端封鎖化合物などを挙げることができる。
　エポキシ系可塑剤とは、一般にはエポキシステアリン酸アルキルと大豆油とからなるエポキシトリグリセリドなどを指すが、その他にも、主にビスフェノールＡとエピクロロヒドリンを原料とするような、いわゆるエポキシ樹脂も使用することができる。
　その他の可塑剤の具体例としては、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレートなどの脂肪族ポリオールの安息香酸エステル、ステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミド、オレイン酸ブチルなどの脂肪族カルボン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチルなどのオキシ酸エステル、ペンタエリスリトール、ポリアクリル酸エステルおよびパラフィン類などを挙げることができる。前記可塑剤としては、上記に例示したものの中でも、特にポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤およびポリアルキレングリコール系可塑剤から選択した少なくとも１種が好ましく、２種以上の併用を行ってもよい。
　また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、耐衝撃性向上の観点から、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、衝撃改良剤(G)０．１～５０重量部を配合せしめることが好ましく、より好ましくは０．５～４０重量部、最も好ましくは１～３０重量部である。
　前記衝撃改良剤(G)とは、熱可塑性樹脂の耐衝撃性改良に用いることのできるものであれば特に制限されないが、室温でゴム弾性を示す重合体であり、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)を除いた重合体を意味する。
　本発明における衝撃改良剤(G)の具体例としては、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－非共役ジエン共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体、各種アクリルゴム、コアシェル型ゴム、エチレン－アクリル酸共重合体およびそのアルカリ金属塩（いわゆるアイオノマー）、エチレン－アクリル酸アルキルエステル共重合体（たとえば、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸ブチル共重合体）、酸変性エチレン－プロピレン共重合体、ジエンゴム（たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン）、ジエンとビニル単量体との共重合体（たとえばスチレン－ブタジエンランダム共重合体、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体およびそれらの水添物、スチレン－イソプレンランダム共重合体、スチレン－イソプレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体およびそれらの水添物）、ポリイソブチレン、イソブチレンとブタジエンまたはイソプレンとの共重合体、天然ゴム、チオコールゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム、エピクロロヒドリンゴム、ポリエステル系エラストマー、およびポリアミド系エラストマーなどが挙げられるが、より好ましくは、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体、コアシェル型ゴム、ジエンとビニル単量体との共重合体、ポリエステル系エラストマーおよびポリアミド系エラストマーであり、最も好ましくはコアシェル型ゴム(G-1)である。
　本発明におけるコアシェル型ゴム(G-1)とは、コア層（最内層）とそれを覆う１以上の層（シェル層）から構成され、また、隣接し合った層が異種の重合体から構成される構造を有する重合体である。前記コアシェル型ゴムを構成する層の数は、特に限定されるものではなく、２層以上であればよく、３層以上または４層以上であってもよい。前記コアシェル型ゴムとしては、内部に少なくとも１層以上のゴム層を有することが好ましく、コア層（最内層）にゴム層を有することがさらに好ましい。
　本発明におけるコアシェル型ゴム(G-1)において、ゴム層の種類は、特に限定されるものではなく、ゴム弾性を有する重合体成分から構成されるものであればよい。例えば、アクリル成分、シリコーン成分、スチレン成分、ニトリル成分、共役ジエン成分、ウレタン成分またはエチレンプロピレン成分などを重合させたものから構成されるゴムが挙げられる。好ましいゴムとしては、例えば、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分、ジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分、スチレン単位やα－メチルスチレン単位などのスチレン成分、アクリロニトリル単位やメタクリロニトリル単位などのニトリル成分またはブタンジエン単位やイソプレン単位などの共役ジエン成分を重合させたものから構成されるゴムである。また、これらの成分を２種以上組み合わせて共重合させたものから構成されるゴムも好ましく、例えば、(i)アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分を共重合した成分から構成されるゴム、(ii)アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびスチレン単位やα－メチルスチレン単位などのスチレン成分を共重合した成分から構成されるゴム、(iii)アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびブタンジエン単位やイソプレン単位などの共役ジエン成分を共重合した成分から構成されるゴム、(iv)アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分およびスチレン単位やα－メチルスチレン単位などのスチレン成分を共重合した成分から構成されるゴムなどが挙げられる。また、これらの成分の他に、ジビニルベンゼン単位、アリルアクリレート単位またはブチレングリコールジアクリレート単位などの架橋性成分を共重合し架橋させたゴムも好ましい。
　ゴム層のさらに好ましい具体例としては、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分を重合した成分から構成されるゴム、ジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分を重合した成分から構成されるゴム、また、これらの組み合わせ、すなわち、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分およびジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分を共重合した成分から構成されるゴムが好ましい。最も好ましいゴム層は、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分を重合した成分から構成されるゴムである。
　本発明においては、本発明の効果である耐衝撃性を顕著に発現させるために、コアシェル型ゴム(G-1)の最外層にグリシジル基を含有したものが好ましい。最外層にグリシジル基を含有するコアシェル型ゴムとしては、特に制限はないが、最外層に含有されるグリシジル基含有化合物として、グリシジル基含有ビニル系単位の重合体が挙げられる。グリシジル基含有ビニル系単位の具体例として、（メタ）アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、イタコン酸ジグリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン－４－グリシジルエーテルまたは４－グリシジルスチレンなどが挙げられ、耐衝撃性向上の観点から、（メタ）アクリル酸グリシジルが最も好ましく使用される。これらの単位は単独ないし２種以上を用いることができる。
　本発明におけるコアシェル型ゴム(G-1)において、最外層を含むシェル層には、上記グリシジル基含有ビニル系単位の重合体以外に、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、不飽和ジカルボン酸無水物系単位、脂肪族ビニル系単位、芳香族ビニル系単位、シアン化ビニル系単位、マレイミド系単位、不飽和ジカルボン酸系単位またはその他のビニル系単位などから選ばれる少なくとも１種以上の単位を含有する重合体が含有されていても良く、中でも、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位または不飽和ジカルボン酸無水物系単位から選ばれる少なくとも１種以上の単位を含有する重合体が含有されていることが好ましい。
　不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく使用される。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸n-プロピル、（メタ）アクリル酸n-ブチル、（メタ）アクリル酸tert-ブチル、（メタ）アクリル酸n-ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６－ペンタヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５－テトラヒドロキシペンチル、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチルまたはメタクリル酸シクロヘキシルアミノエチルなどが挙げられ、耐衝撃性を向上する効果が大きいという観点から、（メタ）アクリル酸メチルが好ましく使用される。これらの単位は単独ないし２種以上を用いることができる。
　不飽和ジカルボン酸無水物系単位としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸または無水アコニット酸などが挙げられ、耐衝撃性を向上する効果が大きいという観点から、無水マレイン酸が好ましく使用される。これらの単位は単独ないし２種以上を用いることができる。
　また、脂肪族ビニル系単位としては、エチレン、プロピレンまたはブタジエンなど、芳香族ビニル系単位としては、スチレン、α－メチルスチレン、１－ビニルナフタレン、４－メチルスチレン、４－プロピルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－ドデシルスチレン、２－エチル－４－ベンジルスチレン、４－（フェニルブチル）スチレンまたはハロゲン化スチレンなど、シアン化ビニル系単位としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはエタクリロニトリルなど、マレイミド系単位としては、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－プロピルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（p-ブロモフェニル）マレイミドまたはＮ－（クロロフェニル）マレイミドなど、不飽和ジカルボン酸系単位として、マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、イタコン酸、フタル酸など、その他のビニル系単位としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－プロピルメタクリルアミド、Ｎ－ビニルジエチルアミン、Ｎ－アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ－メチルアリルアミン、p-アミノスチレン、２－イソプロペニル－オキサゾリン、２－ビニル－オキサゾリン、２－アクロイル－オキサゾリンまたは２－スチリル－オキサゾリンなどを挙げることができ、これらの単位は単独ないし２種以上を用いることができる。
　本発明におけるコアシェル型ゴム(G-1)の好ましい具体例としては、コア層がアクリル酸ブチル重合体で最外層がメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体、コア層がジメチルシロキサン／アクリル酸ブチル共重合体で最外層がメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体などが挙げられる。
　本発明におけるコアシェル型ゴム(G-1)の粒子径は、特に限定されるものではないが、一次粒子径として、０．０５～１μｍであることが好ましく、０．１～０．８μｍであることがさらに好ましく、０．２～０．６μｍであることが最も好ましい。
　本発明におけるコアシェル型ゴム(G-1)において、コアとシェルの重量比は、特に限定されるものではないが、コアシェル型ゴム全体に対して、コア層が５０～９５重量部であることが好ましく、５５～９３重量部であることがより好ましく、６０～９０重量部であることが最も好ましい。
　本発明におけるコアシェル型ゴム(G-1)としては、上述した条件を満たすものとして、市販品を用いてもよく、また、公知の方法により作製することもできる。
　市販品としては、例えば、三菱レイヨン（株）製“メタブレン”、（株）カネカ製“カネエース”、ロームアンドハース製“パラロイド”、武田薬品工業（株）製“スタフィロイド”または（株）クラレ製“パラフェイス”などが挙げられ、これらは、単独ないし２種以上を用いることができる。
　さらに本発明のポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)が、ポリ乳酸系樹脂(A-1)およびポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)からなる場合、好ましい態様として、相溶化剤(I)を配合せしめることができる。ここでいう相溶化剤とは、ポリ乳酸系樹脂(A-1)およびポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)の界面張力を低下させ、これら２成分の相溶性を向上させることができ、耐衝撃性や耐熱性を向上させることができる。
　本発明における相溶化剤(I)としては、グリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合した高分子化合物、アクリル樹脂あるいはスチレン樹脂ユニットをグラフトにより含む高分子化合物などが挙げられ、１種または２種以上で用いてもよい。
　また、本発明における相溶化剤(I)の配合量は、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、０．５重量部～３０重量部が好ましく、より好ましくは０．８重量部～２５重量部、とくに好ましくは１重量部～２０重量部である。
　前記のグリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合した高分子化合物におけるグリシジル化合物としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどの不飽和有機酸のグリシジルエステル類、アリルグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル類およびそれらの誘導体（例えば２－メチルグリシジルメタクリレートなど）が挙げられ、なかでもアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルが好ましく使用でき、これらは単独ないし２種以上を組み合わせて使用することができる。
　また、酸無水物としては、無水マレイン酸等が好ましく挙げられる。
　また、グリシジル化合物または酸無水物を高分子化合物にグラフトまたは共重合する際の使用量は、特に限定されるものではないが、高分子化合物に対して０．０５～２０重量％であることが好ましく、０．１～１５重量％がさらに好ましい。
　グリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合した高分子化合物としては、限定されるものではないが、アクリロニトリル／スチレン、ビニル系共重合体、ポリアミド樹脂およびポリエステル樹脂などに前記のグリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合により含む高分子化合物であり、その中から選ばれる一種または２種以上で使用される。具体的には、アクリロニトリル／スチレン／グリシジルメタクリレート、エチレン／プロピレン-g-無水マレイン酸、エチレン／グリシジルメタクリレート、エチレンエチルアクリレート-g-無水マレイン酸、エチレン／ブテン１-g-無水マレイン酸などが挙げられる。なお、ここで、“／”は共重合を表し、“-g-”はグラフトを表す。
　前記アクリル樹脂あるいはスチレン樹脂ユニットをグラフトにより含む高分子化合物とは、少なくとも１種以上のアクリル樹脂あるいはスチレン樹脂ユニットをグラフト共重合体の分岐鎖として含む高分子化合物であり、この場合、主鎖となる高分子の例としてはポリオレフィン、ポリスチレン、アクリル系樹脂、およびポリカーボネート樹脂などをあげることができる。
　前記のポリオレフィンとは、エチレン、プロピレン、ブテン－１、ヘキセン－１、３－メチルブテン－１、４－メチルペンテン－１、ヘプテン－１、オクテン－１などのα－オレフィンの単独重合体、ランダムまたはブロックなどの形態をなす相互共重合体、これらα－オレフィンの過半重量と他の不飽和単量体とのランダム、ブロックもしくはグラフトなどの共重合体化したものを指し、ここで他の不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、グリシジルメタクリル酸、アリールマレイン酸イミド、アルキルマレイン酸イミドなどの不飽和有機酸またはその誘導体、あるいは酢酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル、あるいはスチレン、メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、あるいはビニルトリメチルメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなどのビニルシラン、あるいはジシクロペンタジエン、４－エチリデン－２－ノルボルネンなどの非共役ジエンなどを用いることができ、共重合の場合には、α－オレフィンや他の単量体は、２種に限らず、複数種からなるものであってもよい。
　また、前記のポリスチレンとは、スチレン、メチルスチレン、グリシジル置換スチレンなどのスチレン系モノマーの単独重合体、ランダムまたはブロックなどの形態をなす相互共重合体、これらの過半重量と他の不飽和単量体とのランダム、ブロックもしくはグラフトなどの共重合体化したものを指し、ここで他の不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、グリシジルメタクリル酸、アリールマレイン酸イミド、アルキルマレイン酸イミドなどの不飽和有機酸またはその誘導体、あるいは酢酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル、あるいはスチレン、メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、あるいはビニルトリメチルメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなどのビニルシラン、あるいはジシクロペンタジエン、４－エチリデン－２－ノルボルネンなどの非共役ジエンなどを用いることができ、共重合の場合には、α－オレフィンや他の単量体は、２種に限らず、複数種からなるものであってもよい。
　また、前記のアクリル系樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、グリシジルメタクリル酸などのアクリル系樹脂モノマーの単独重合体、ランダムまたはブロックなどの形態をなす相互共重合体、これらの過半重量と他の不飽和単量体とのランダム、ブロックもしくはグラフトなどの共重合体化したものを指し、ここで他の不飽和単量体としては、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、アリールマレイン酸イミド、アルキルマレイン酸イミドなどの不飽和有機酸またはその誘導体、あるいは酢酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル、あるいはスチレン、メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、あるいはビニルトリメチルメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなどのビニルシラン、あるいはジシクロペンタジエン、４－エチリデン－２－ノルボルネンなどの非共役ジエンなどを用いることができ、共重合の場合には、α－オレフィンや他の単量体は、２種に限らず、複数種からなるものであってもよい。
　前記ポリカーボネート樹脂とは、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリエステルカーボネート樹脂および分岐（架橋）ポリカーボネート樹脂などが挙げられ、これらの過半重量と他の不飽和単量体とのランダム、ブロックもしくはグラフトなどの共重合体化したものを指し、ここで他の不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、グリシジルメタクリル酸、アリールマレイン酸イミド、アルキルマレイン酸イミドなどの不飽和有機酸またはその誘導体、あるいは酢酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル、あるいはスチレン、メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、あるいはビニルトリメチルメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなどのビニルシラン、あるいはジシクロペンタジエン、４－エチリデン－２－ノルボルネンなどの非共役ジエンなどを用いることができ、共重合の場合には、α－オレフィンや他の単量体は、２種に限らず、複数種からなるものであってもよい。
　ここで、グラフトによって導入されるアクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合して、又は（メタ）アクリル酸エステル単量体とこれと共重合可能な単量体とを共重合して得られる重合体であり、（メタ）アクリル酸エステル単量体の例としては、（メタ）アクリル酸と、炭素数１～１２のアルコールとのエステルが挙げられ、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸n-ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル等を挙げることができる。中でも、メタクリル酸メチル単独（以下、ＰＭＭＡ）、またはメタクリル酸メチルと他の共重合体性ビニルまたはビニリデン系単量体の混合物を重合して得られるものが好ましく、さらに好ましくは８０重量％以上のメタクリル酸メチルを含有するものである。他の共重合体性ビニルまたはビニリデン系単量体としては、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシルなどの炭素数１～８のアクリル酸アルキルエステル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、無水マレイン酸、スチレン、およびアクリロニトリルが挙げられる。導入されるアクリル樹脂は、一種に限らず、複数種でも可能である。
　また、グラフトによって導入されるスチレン樹脂は、スチレン単独（以下、ＰＳ）、またはスチレンとアクリロニトリルとの共重合体（以下、ＡＳ）が好ましく用いられる。
　また、アクリル樹脂あるいはスチレン樹脂ユニットをグラフトにより含む高分子化合物の具体例としては、ポリエチレン-g-ポリメタクリル酸メチル（ＰＥ-g-ＰＭＭＡ）、ポリプロピレン-g-ポリメタクリル酸メチル（ＰＰ-g-ＰＭＭＡ）、ポリ（エチレン／プロピレン）-g-ポリメタクリル酸メチル（Ｅ／ＰＭ-g-ＰＭＭＡ）、ポリ（エチレン／アクリル酸エチル）-g-ポリメタクリル酸メチル（Ｅ／ＥＡ-g-ＰＭＭＡ）、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）-g-ポリメタクリル酸メチル（Ｅ／ＶＡ-g-ＰＭＭＡ）、ポリ（エチレン／アクリル酸エチル／無水マレイン酸）-g-ポリメタクリル酸メチル（Ｅ／ＥＡ／ＭＡＨ-g-ＰＭＭＡ）、ポリ（エチレン／グシジルメタクリレート）-g-ポリメタクリル酸メチル（Ｅ／ＧＭＡ-g-ＰＭＭＡ）、ポリ（アクリル酸エチル／グリシジルメタクリレート）-g-ポリメタクリル酸メチル（ＥＡ／ＧＭＡ-g-ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート-g-ポリメタクリル酸メチル（ＰＣ-g-ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート-g-ポリメタクリル酸メチル／グリシジルメタクリレート（ＰＣ-g-ＰＭＭＡ／ＧＭＡ）、ポリエチレン-g-ポリスチレン（ＰＥ-g-ＰＳ）、ポリプロピレン-g-ポリスチレン（ＰＰ-g-ＰＳ）、ポリ（エチレン／プロピレン）-g-ポリスチレン（Ｅ／ＰＭ-g-ＰＳ）、ポリ（エチレン／アクリル酸エチル）-g-ポリスチレン（Ｅ／ＥＡ-g-ＰＳ）、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）-g-ポリスチレン（Ｅ／ＶＡ-g-ＰＳ）、ポリ（エチレン／アクリル酸エチル／無水マレイン酸）-g-ポリスチレン（Ｅ／ＥＡ／ＭＡＨ-g-ＰＳ）、ポリ（エチレン／グシジルメタクリレート）-g-ポリスチレン（Ｅ／ＧＭＡ-g-ＰＳ）、ポリ（アクリル酸エチル／グリシジルメタクリレート）-g-ポリスチレン（ＥＡ／ＧＭＡ-g-ＰＳ）、ポリカーボネート-g-ポリスチレン（ＰＣ-g-ＰＳ）、ポリカーボネート-g-ポリスチレン／無水マレイン酸（ＰＣ-g-ＰＳ／ＭＡＨ）、ポリカーボネート-g-ポリスチレン／グリシジルメタクリレート（ＰＣ-g-ＰＳ／ＧＭＡ）、ポリエチレン-g-ＡＳ（ＰＥ-g-ＡＳ）、ポリプロピレン-g-ＡＳ（ＰＰ-g-ＡＳ）、ポリ（エチレン／プロピレン）-g-ＡＳ（Ｅ／ＰＭ-g-ＡＳ）、ポリ（エチレン／アクリル酸エチル）-g-ＡＳ（Ｅ／ＥＡ-g-ＡＳ）、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）-g-ＡＳ（Ｅ／ＶＡ-g-ＡＳ）、ポリ（エチレン／アクリル酸エチル／無水マレイン酸）-g-ＡＳ（Ｅ／ＥＡ／ＭＡＨ-g-ＡＳ）、ポリ（エチレン／グリシジルメタクリレート）-g-ＡＳ（Ｅ／ＧＭＡ-g-ＡＳ）、ポリ（アクリル酸エチル／グリシジルメタクリレート）-g-ＡＳ（ＥＡ／ＧＭＡ-g-ＡＳ）、ポリカーボネート-g-ＡＳ（ＰＣ-g-ＡＳ）、ポリカーボネート-g-ＡＳ／無水マレイン酸（ＰＣ-g-ＡＳ／ＭＡＨ）、ポリカーボネート-g-ＡＳ／グリシジルメタクリレート（ＰＣ-g-ＡＳ／ＧＭＡ）などが挙げられる。
　また、その他の相溶化剤(I)として、ポリメタクリル酸メチル-g-ポリエステルやメタクリル酸メチル／グリシジルメタクリレート-g-ポリエステルなども好適に使用することができる。
　ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)がポリカーボネート樹脂の場合、相溶化剤(I)の好ましい具体例は、ポリエチレン／グリシジルメタクリレート、メタクリル酸メチル／グリシジルメタクリレート-g-ポリエステル、ポリ（エチレン／グリシジルメタクリレート）-g-ポリメタクリル酸メチル（Ｅ／ＧＭＡ-g-ＰＭＭＡ）、ポリ（エチレン／グリシジルメタクリレート）-g-ポリスチレン（Ｅ／ＧＭＡ-g-ＰＳ）、ポリ（エチレン／グリシジルメタクリレート）-g-ＡＳ（Ｅ／ＧＭＡ-g-ＡＳ）、ポリカーボネート-g-ポリメタクリル酸メチル（ＰＣ-g-ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート-g-ポリ（メタクリル酸メチル／グリシジルメタクリレート）（ＰＣ-g-ＰＭＭＡ／ＧＭＡ）、ポリカーボネート-g-ポリスチレン（ＰＣ-g-ＰＳ）、ポリカーボネート-g-ポリスチレン／無水マレイン酸（ＰＣ-g-ＰＳ／ＭＡＨ）、ポリカーボネート-g-ポリスチレン／グリシジルメタクリレート（ＰＣ-g-ＰＳ／ＧＭＡ）、ポリカーボネート-g-ＡＳ（ＰＣ-g-ＡＳ）、ポリカーボネート-g-ＡＳ／無水マレイン酸（ＰＣ-g-ＡＳ／ＭＡＨ）、ポリカーボネート-g-ＡＳ／グリシジルメタクリレート（ＰＣ-g-ＡＳ／ＧＭＡ）などが好ましい例として挙げられる。より好ましい具体例としては、ポリエチレン／グリシジルメタクリレート、メタクリル酸メチル／グリシジルメタクリレート-g-ポリエステル、ポリ（エチレン／グリシジルメタクリレート）-g-ポリメタクリル酸メチル（Ｅ／ＧＭＡ-g-ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート-g-ポリ（メタクリル酸メチル／グリシジルメタクリレート）（ＰＣ-g-ＰＭＭＡ／ＧＭＡ）などが挙げられる。
　さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、高度な難燃性向上の観点から、難燃剤(B)および縮合リン酸エステル(H)以外の難燃剤を配合せしめることができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物に含有せしめることができる難燃剤(B)および縮合リン酸エステル(H)以外の難燃剤とは、難燃剤(B)および縮合リン酸エステル(H)以外の難燃剤であり、樹脂に難燃性を付与する目的で添加される物質であれば特に限定されるものではなく、具体的には、臭素系難燃剤、難燃剤(B)および縮合リン酸エステル(H)以外のリン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤、およびその他の無機系難燃剤などが挙げられ、これら少なくとも１種以上を選択して用いることができる。
　本発明で好適に用いられる臭素系難燃剤の具体例としては、デカブロモジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモ無水フタル酸、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（２，４，６－トリブロモフェノキシ）エタン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ヘキサブロモベンゼン、１，１－スルホニル［３，５－ジブロモ－４－（２，３－ジブロモプロポキシ）］ベンゼン、ポリジブロモフェニレンオキサイド、テトラブロムビスフェノール－Ｓ、トリス（２，３－ジブロモプロピル－１）イソシアヌレート、トリブロモフェノール、トリブロモフェニルアリルエーテル、トリブロモネオペンチルアルコール、ブロム化ポリスチレン、ブロム化ポリエチレン、テトラブロムビスフェノール－Ａ、テトラブロムビスフェノール－Ａ誘導体、テトラブロムビスフェノール－Ａ－エポキシオリゴマーまたはポリマー、テトラブロムビスフェノール－Ａ－カーボネートオリゴマーまたはポリマー、ブロム化フェノールノボラックエポキシなどのブロム化エポキシ樹脂、テトラブロムビスフェノール－Ａ－ビス（２－ヒドロキシジエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノール－Ａ－ビス（２，３－ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノール－Ａ－ビス（アリルエーテル）、テトラブロモシクロオクタン、エチレンビスペンタブロモジフェニル、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、ポリ（ペンタブロモベンジルポリアクリレート）、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、ジブロモネオペンチルグリコール、ペンタブロモベンジルポリアクリレート、ジブロモクレジルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ’－エチレン－ビス－テトラブロモフタルイミドなどが挙げられる。なかでも、テトラブロムビスフェノール－Ａ－エポキシオリゴマー、テトラブロムビスフェノール－Ａ－カーボネートオリゴマー、ブロム化エポキシ樹脂が好ましい。
　本発明で好適に用いられる難燃剤(B)および縮合リン酸エステル(H)以外のリン系難燃剤は、難燃剤(B)および縮合リン酸エステル(H)以外のリン系難燃剤であれば特に制限はないが、代表的には縮合リン酸エステル(H)以外のリン酸エステル、難燃剤(B)以外のポリリン酸塩などの有機リン系化合物や赤リンが挙げられる。
　上記の有機リン系化合物における縮合リン酸エステル(H)以外のリン酸エステルの具体例としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル（２－エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、２－アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２－メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル－２－アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル－２－メタクリロイルオキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリクレジルホスフィンオキサイド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチルなどを挙げることができる。
　また、リン酸、ポリリン酸と周期律表ＩＡ族～ＩＶＢ族の金属、アンモニア、ピペラジンを除く脂肪族アミン、メラミンを除く芳香族アミンとの塩からなるリン酸塩、ポリリン酸塩を挙げることもできる。ポリリン酸塩の代表的な塩として、金属塩としてリチウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、鉄(II)塩、鉄(III)塩、アルミニウム塩など、ピペラジン塩を除く脂肪族アミン塩としてメチルアミン塩、エチルアミン塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩、エチレンジアミン塩などがあり、メラミン塩を除く芳香族アミン塩としてはピリジン塩、トリアジン塩などが挙げられる。
　また、上記の他、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリス（β－クロロプロピル）ホスフェート）などの含ハロゲンリン酸エステル、また、リン原子と窒素原子が二重結合で結ばれた構造を有するホスファゼン化合物、リン酸エステルアミドを挙げることができる。
　また、赤リンとしては、未処理の赤リンのみでなく、熱硬化性樹脂被膜、金属水酸化物被膜、金属メッキ被膜から成る群より選ばれる１種以上の化合物被膜により処理された赤リンを好ましく使用することができる。熱硬化性樹脂被膜の熱硬化性樹脂としては、赤リンを被膜できる樹脂であれば特に制限はなく、例えば、フェノール－ホルマリン系樹脂、尿素－ホルマリン系樹脂、メラミン－ホルマリン系樹脂、アルキッド系樹脂などが挙げられる。金属水酸化物被膜の金属水酸化物としては、赤リンを被膜できるものであれば特に制限はなく、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどを挙げることができる。金属メッキ被膜の金属としては、赤リンを被膜できるものであれば特に制限はなく、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌまたはこれらの合金などが挙げられる。さらに、これらの被膜は２種以上組み合わせて、あるいは２種以上に積層されていてもよい。
　本発明で好適に用いられる窒素化合物系難燃剤としては、脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、含窒素複素環化合物、シアン化合物、脂肪族アミド、芳香族アミド、尿素、チオ尿素などを挙げることができる。なお、上記リン系難燃剤で例示したようなポリリン酸アンモニウムなど含窒素リン系難燃剤はここでいう窒素化合物系難燃剤には含まない。脂肪族アミンとしては、エチルアミン、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、ブチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，２－ジアミノシクロオクタンなどを挙げることができる。芳香族アミンとしては、アニリン、フェニレンジアミンなどを挙げることができる。含窒素複素環化合物としては、尿酸、アデニン、グアニン、２，６－ジアミノプリン、２，４，６－トリアミノピリジン、トリアジン化合物などを挙げることができる。シアン化合物としては、ジシアンジアミドなどを挙げることができる。脂肪族アミドとしては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミドなどを挙げることができる。芳香族アミドとしては、Ｎ，Ｎ－ジフェニルアセトアミドなどを挙げることができる。
　上記において例示したトリアジン化合物は、トリアジン骨格を有する含窒素複素環化合物であり、トリアジン、メラミン、ベンゾグアナミン、メチルグアナミン、シアヌル酸、メラミンシアヌレート、メラミンイソシアヌレート、トリメチルトリアジン、トリフェニルトリアジン、アメリン、アメリド、チオシアヌル酸、ジアミノメルカプトトリアジン、ジアミノメチルトリアジン、ジアミノフェニルトリアジン、ジアミノイソプロポキシトリアジンなどを挙げることができる。
　メラミンシアヌレートまたはメラミンイソシアヌレートとしては、シアヌール酸またはイソシアヌール酸とトリアジン化合物との付加物が好ましく、通常は１対１（モル比）、場合により１対２（モル比）の組成を有する付加物を挙げることができる。また、公知の方法で製造されるが、例えば、メラミンとシアヌール酸またはイソシアヌール酸の混合物を水スラリーとし、良く混合して両者の塩を微粒子状に形成させた後、このスラリーを濾過、乾燥後に一般には粉末状で得られる。また、上記の塩は完全に純粋である必要は無く、多少未反応のメラミンないしシアヌール酸、イソシアヌール酸が残存していても良い。また、樹脂に配合される前の平均粒径は、成形品の難燃性、機械的強度、表面性の点から１００～０．０１μｍが好ましく、更に好ましくは８０～１μｍである。
　窒素化合物系難燃剤の中では、含窒素複素環化合物が好ましく、中でもトリアジン化合物が好ましく、さらにメラミンシアヌレートが好ましい。
　また、上記窒素化合物系難燃剤の分散性が悪い場合には、トリス（β－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどの分散剤やポリビニルアルコール、金属酸化物などの公知の表面処理剤などを併用してもよい。
　本発明で好適に用いられるシリコーン系難燃剤としては、シリコーン樹脂、シリコーンオイルを挙げることができる。前記シリコーン樹脂は、ＳｉＯ２、ＲＳｉＯ３／２、Ｒ２ＳｉＯ、Ｒ３ＳｉＯ１／２の構造単位を組み合わせてできる三次元網状構造を有する樹脂などを挙げることができる。ここで、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、または、フェニル基、ベンジル基等の芳香族基、または上記置換基にビニル基を含有した置換基を示す。前記シリコーンオイルは、ポリジメチルシロキサン、およびポリジメチルシロキサンの側鎖あるいは末端の少なくとも１つのメチル基が、水素元素、アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、アミノ基、エポキシ基、ポリエーテル基、カルボキシル基、メルカプト基、クロロアルキル基、アルキル高級アルコールエステル基、アルコール基、アラルキル基、ビニル基、またはトリフロロメチル基の選ばれる少なくとも１つの基により変性された変性ポリシロキサン、またはこれらの混合物を挙げることができる。さらには、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)がポリカーボネート樹脂の場合、ポリカーボネート樹脂(A-2)にシリコーン系樹脂やポリジメチルシロキサンなどのシリコーン化合物を共重合させた樹脂を用いても良い。
　本発明で好適に用いられるその他の無機系難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、メタスズ酸、酸化スズ、酸化スズ塩、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化第一錫、酸化第二スズ、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、ホウ酸アンモニウム、オクタモリブデン酸アンモニウム、タングステン酸の金属塩、タングステンとメタロイドとの複合酸化物酸、スルファミン酸アンモニウム、黒鉛、膨潤性黒鉛などを挙げることができる。中でも、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、膨潤性黒鉛が好ましい。
　本発明における難燃剤(B)および縮合リン酸エステル(H)以外の難燃剤は、１種で用いても、２種以上併用して用いてもかまわない。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に難燃剤(B)および縮合リン酸エステル(H)以外の難燃剤を配合せしめる場合、その配合量は、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対して、好ましくは０．１～５０重量部であり、さらに好ましくは０．５～４０重量部であり、最も好ましくは１～３０重量部である。
　また、本発明の熱可塑性樹脂組成物に、好ましい態様として、無機充填剤を含有せしめることもできる。無機充填剤としては、例えば板状、粒状あるいは粉末状のものが挙げられ、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)中で均一に分散可能な無機充填剤が好ましく、珪酸鉱物、珪酸塩鉱物や種々の鉱物類を粉砕などの加工により微粉化したものが好ましく用いられる。具体例としては、ベントナイト、ドロマイト、バーライト、微粉ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ドーソナイト、シラスバルーン、セリサイト、長石粉、ガラスフレーク、ガラスビーズ、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、チタン酸カリウム、石膏、ノバキュライト、白土、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。
　前記の無機充填剤は、特に平均粒径は１０μｍ以下であることが機械的性質の低下が少なく、より好ましくは５μｍ以下である。下限としては、製造時のハンドリング性の点から０．５μｍ以上の平均粒径であることが好ましく、０．８μｍ以上の平均粒径であることがより好ましい。また、平均粒径の測定はレーザー回折散乱式の方法で測定される累積分布５０％平均粒子径とする。
　また、本発明の熱可塑性樹脂組成物に、無機充填剤を配合せしめる場合、無機充填剤の配合量は、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、０．５重量部～３０重量部が好ましく、より好ましくは０．８重量部～２５重量部、最も好ましくは１重量部～２０重量部である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらに可塑剤(F)および相溶化剤(I)以外のエポキシ化合物を配合することができる。エポキシ化合物としては、単官能のエポキシ化合物であっても２官能以上のエポキシ化合物であってもよく、特に制限はないが、グリシジル基を有するエポキシ化合物であることが好ましく、例えばグリシジルエステル化合物、グリシジルエーテル化合物、およびグリシジルエステルエーテル化合物が挙げられる。これらのエポキシ化合物は１種以上で用いることができる。前記のグリシジルエステル化合物としては、限定されるものではないが、具体例として、安息香酸グリシジルエステル、tert-ブチル－安息香酸グリシジルエステル、p-トルイル酸グリシジルエステル、シクロヘキサンカルボン酸グリシジルエステル、ペラルゴン酸グリシジルエステル、ステアリン酸グリシジルエステル、ラウリン酸グリシジルエステル、パルミチン酸グリシジルエステル、ベヘン酸グリシジルエステル、バーサティク酸グリシジルエステル、オレイン酸グリシジルエステル、リノール酸グリシジルエステル、リノレイン酸グリシジルエステル、ベヘノール酸グリシジルエステル、ステアロール酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ナフタレンジカルボン酸ジグリシジルエステル、ビ安息香酸ジグリシジルエステル、メチルテレフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、ドデカンジオン酸ジグリシジルエステル、オクタデカンジカルボン酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル、ピロメリット酸テトラグリシジルエステルなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を用いることができる。
　また、前記のグリシジルエーテル化合物としては、限定されるものではないが、具体例として、フェニルグリシジルエーテル、p-フェニルフェニルグリシジルエーテル、１，４－ビス（β，γ－エポキシプロポキシ）ブタン、１，６－ビス（β，γ－エポキシプロポキシ）ヘキサン、１，４－ビス（β，γ－エポキシプロポキシ）ベンゼン、１－（β，γ－エポキシプロポキシ）－２－エトキシエタン、１－（β，γ－エポキシプロポキシ）－２－ベンジルオキシエタン、２，２－ビス－［р-（β，γ－エポキシプロポキシ）フェニル］プロパンおよびビス－（４－ヒドロキシフェニル）メタンなどのその他のビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応で得られるジグリシジルエーテルなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を用いることができる。
　また、その他グリシジル基を有するエポキシ化合物としては、トリス（２，３－エポキシプロピル）イソシアヌレートなどが挙げられる。
　前記エポキシ化合物のエポキシ当量は、５００未満のエポキシ化合物が好ましく、さらにはエポキシ当量４００未満のエポキシ化合物が特に好ましい。ここで、エポキシ当量とは、１当量のエポキシ基を含むエポキシ化合物のグラム数であり、エポキシ化合物をピリジンに溶解し、０．０５Ｎ塩酸を加え４５℃で加熱後、指示薬にチモールブルーとクレゾールレツドの混合液を用い、０．０５Ｎ苛性ソーダで逆滴定する方法により求めることができる。
　前記エポキシ化合物は粘度安定性と機械特性を阻害せずにポリ乳酸系樹脂(A-1)の耐加水分解性を向上させることに大きな効果があり、エポキシ化合物の配合量は粘度安定性と耐加水分解性の面から、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対して、好ましくは０．０１～１０重量部、より好ましくは０．０５～９重量部、最も好ましくは０．１～８重量部である。
　前記エポキシ化合物の添加方法としては、本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する際に、ポリ乳酸系樹脂(A-1)およびポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)とともに押出機などの加熱溶融混練装置に添加する方法や、予めポリ乳酸系樹脂(A-1)と前記エポキシ化合物を押出機などの加熱溶融混練装置で加熱溶融混練しておき、その後、それとポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)とを加熱溶融混練する方法などが挙げられる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらにアルカリ土類金属化合物を含有せしめることができ、アルカリ土類金属化合物としては、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、およびバリウム化合物などのアルカリ土類金属化合物が好ましく挙げられる。また、前記アルカリ土類金属化合物としては、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、乳酸塩、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびモンタン酸などの有機酸塩が挙げられる。また、前記アルカリ土類金属化合物の具体例としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、乳酸マグネシウム、乳酸カルシウム、乳酸バリウム、さらにはオレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびモンタン酸などの有機酸のマグネシウム塩、カルシウム塩、およびバリウム塩などが挙げられる。この中で、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩が好ましく用いられ、特に、水酸化マグネシウムおよび炭酸カルシウムが好ましく用いられ、より好ましくは炭酸カルシウムが用いられる。かかるアルカリ土類金属は１種または２種以上で用いることができる。また、上記の炭酸カルシウムは製造方法により、コロライド炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、湿式粉砕微粉重質炭酸カルシウム、湿式重質炭酸カルシウム（白亜）などが知られており、いずれも炭酸カルシウムに包含される。これらのアルカリ土類金属化合物は、シランカップリング剤、有機物および無機物などの１種以上の表面処理剤で処理されていても良く、形状は粉末状、板状あるいは繊維状であっても構わないが、平均粒径１０μｍ以下の粉末状で用いることが分散性などから好ましい。さらに粒径が細かいと耐加水分解性の向上効果が大きく好ましい。
　前記アルカリ土類金属化合物を配合する効果としては、難燃剤、とくにリン系難燃剤は加水分解され易いため、ポリ乳酸樹脂の耐加水分解性に悪影響を与えるが、エポキシ化合物に加えてアルカリ土類金属化合物を併用して添加することにより、前記の加水分解されたリン系難燃剤から生じるリン酸をアルカリ土類金属化合物で中和することによって、より一層耐加水分解性を向上しているものと推定される。また、アルカリ土類金属化合物の代わりに、アルカリ金属化合物を用いる場合、アルカリ金属化合物は、アルカリ性を有する場合が多く通常はポリ乳酸樹脂の加水分解を促進するため好ましくない。前記アルカリ土類金属化合物は、中性状態では水に難溶性であり、リン酸エステルが分解して系が酸性になった場合に酸性環境下で溶解し中和作用を示すものが好ましく用いられる。中性状態の溶解度は、例えば日本化学会編（昭和４１年）「化学便覧」丸善出版（株）発行等の便覧に記載されており、水への溶解度が１g/100g水以下が好ましく、さらに好ましくは１０－１g/100g水以下である。ちなみに最も好ましく用いられる炭酸カルシウムの水に対する溶解度は５．２×１０－３g/100g水である。
　また、アルカリ土類金属化合物の配合量は、機械特性と耐加水分解性の面から、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対して、０．０１～１０重量部、好ましくは０．０５～９重量部、より好ましくは０．１～８重量部である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらに繊維状強化材を含有せしめることができ、耐熱性とくに熱変形温度の向上を図ることができる。
　前記繊維状強化材としては、通常熱可塑性樹脂の強化に用いられるものを用いることができる。具体的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ウォラストナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維などの無機繊維状強化材、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、ケナフ、竹、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、亜麻、リネン、絹、マニラ麻、さとうきび、木材パルプ、紙屑、古紙およびウールなどの有機繊維状強化材が挙げられ、これらの繊維強化材の中では、無機繊維状強化材が好ましく、特にガラス繊維やホウ酸アルミニウムウイスカー、ウォラストナイトが好ましい。また、有機繊維状強化材の使用も好ましく、ポリ乳酸系樹脂(A-1)の生分解性を活かすという観点からは天然繊維や再生繊維がさらに好ましく、特にケナフや古紙が好ましい。また、配合に供する繊維状強化材のアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）は５以上であることが好ましく、１０以上であることがさらに好ましく、２０以上であることが熱変形温度を向上させる観点からは最も好ましい。
　前記繊維状強化材は、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていても良い。
　前記繊維状強化材の配合量は、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対して、０．１～２００重量部が好ましく、０．５～１００重量部がさらに好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらに層状珪酸塩を配合せしめることができ、成形性の向上が可能である。また、前記層状珪酸塩は層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を配合することがさらに好ましい。層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩とは、交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩の交換性の陽イオンを、有機オニウムイオンで置き換えた包接化合物である。
　交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩は、幅０．０５～０．５μｍ、厚さ６～１５オングストロームの板状物が積層した構造を持ち、その板状物の層間に交換性の陽イオンを有している。そのカチオン交換容量は０．２～３meq/gのものが挙げられ、好ましくはカチオン交換容量が０．８～１．５meq/gのものである。
　また、前記層状珪酸塩の具体例としてはモンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物、バーミキュライト、ハロイサイト、カネマイト、ケニヤイト、燐酸ジルコニウム、燐酸チタニウムなどの各種粘土鉱物、Ｌｉ型フッ素テニオライト、Ｎａ型フッ素テニオライト、Ｎａ型四珪素フッ素雲母、Ｌｉ型四珪素フッ素雲母等の膨潤性雲母等が挙げられ、天然のものであっても合成されたものであっても良い。これらのなかでもモンモリロナイト、ヘクトライトなどのスメクタイト系粘土鉱物やＮａ型四珪素フッ素雲母、Ｌｉ型フッ素テニオライトなどの膨潤性合成雲母が好ましい。
　また、前記有機オニウムイオンとしてはアンモニウムイオンやホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどが挙げられる。これらのなかではアンモニウムイオンとホスホニウムイオンが好ましく、特にアンモニウムイオンが好んで用いられる。アンモニウムイオンとしては、１級アンモニウム、２級アンモニウム、３級アンモニウム、４級アンモニウムのいずれでも良く、１級アンモニウムイオンとしてはデシルアンモニウム、ドデシルアンモニウム、オクタデシルアンモニウム、オレイルアンモニウム、ベンジルアンモニウムなどが挙げられ、２級アンモニウムイオンとしてはメチルドデシルアンモニウム、メチルオクタデシルアンモニウムなどが挙げられ、３級アンモニウムイオンとしてはジメチルドデシルアンモニウム、ジメチルオクタデシルアンモニウムなどが挙げられ、４級アンモニウムイオンとしてはベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウム、ベンザルコニウムなどのベンジルトリアルキルアンモニウムイオン、トリメチルオクチルアンモニウム、トリメチルドデシルアンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウムなどのアルキルトリメチルアンモニウムイオン、ジメチルジオクチルアンモニウム、ジメチルジドデシルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウムなどのジメチルジアルキルアンモニウムイオン、トリオクチルメチルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウムなどのトリアルキルメチルアンモニウムイオン、ベンゼン環を２個有するベンゼトニウムイオンなどが挙げられる。また、これらの他にもアニリン、p-フェニレンジアミン、α－ナフチルアミン、p-アミノジメチルアニリン、ベンジジン、ピリジン、ピペリジン、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸、末端にアミノ基を有するポリアルキレングリコールなどから誘導されるアンモニウムイオンなども挙げられる。これらのアンモニウムイオンの中でも、好ましい化合物としては、トリオクチルメチルアンモニウム、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウム、ベンザルコニウムなどが挙げられる。これらのアンモニウムイオンは、一般的には、混合物として入手可能であり、前記の化合物名称は少量の類縁体を含む代表化合物の名称である。これらは、１種類で使用しても良いし、２種類以上を混合して使用しても良い。
　また、反応性の官能基を持つものや親和性の高いものが好ましく、１２－アミノドデカン酸、末端にアミノ基を有するポリアルキレングリコールなどから誘導されるアンモニウムイオンなども好ましい。
　前記層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩は交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩と有機オニウムイオンを公知の方法で反応させることにより製造することができる。具体的には、水、メタノール、エタノールなどの極性溶媒中でのイオン交換反応による方法か、層状珪酸塩に液状あるいは溶融させたアンモニウム塩を直接反応させることによる方法などが挙げられる。
　前記層状珪酸塩に対する有機オニウムイオンの量は、層状珪酸塩の分散性、溶融時の熱安定性、成形時のガス、臭気の発生抑制などの点から、層状珪酸塩の陽イオン交換容量に対し通常、０．４～２．０当量の範囲であるが、０．８～１．２当量であることが好ましい。
　また、前記層状珪酸塩は上記の有機オニウム塩に加え、反応性官能基を有するカップリング剤で予備処理して使用することは、より優れた機械的強度を得るために好ましい。かかる反応性官能基を有するカップリング剤としては、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などが挙げられる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に、前記層状珪酸塩を配合せしめる場合、その配合量は、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対して、０．１～４０重量部が好ましく、０．５～３０重量部がさらに好ましく、１～２０重量部が特に好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらに、カーボンブラック、酸化チタン、弁柄、群青、焼成イエローおよびさらに種々の色の顔料や染料を１種以上含有せしめることにより種々の色に樹脂を調色せしめ、耐候（光）性、および導電性を改良することも可能である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に、前記顔料や染料を配合せしめる場合、その配合量は、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、０．０１～１０重量部、好ましくは０．０２～９重量部、より好ましくは０．０３～８重量部である。
　また、前記カーボンブラックとしては、限定されるものではないが、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、アントラセンブラック、油煙、松煙、および、黒鉛などが挙げられ、平均粒径５００ｎｍ以下、ジブチルフタレート吸油量５０～４００cm３/100gのカーボンブラックが好ましく用いられ、処理剤として酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、ポリオール、シランカップリング剤などで処理されていても良い。
　また、前記酸化チタンとしては、ルチル形、あるいはアナターゼ形などの結晶形を持ち、平均粒子径５μｍ以下の酸化チタンが好ましく用いられ、処理剤として酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、ポリオール、シランカップリング剤などで処理されていても良い。また、前記カーボンブラック、酸化チタン、および種々の色の顔料や染料は、本発明の熱可塑性樹脂組成物との分散性向上や製造時のハンドリング性の向上のため、種々の熱可塑性樹脂と溶融ブレンドあるいは単にブレンドした混合材料として用いても良い。とくに、前記熱可塑性樹脂としては、ポリ乳酸樹脂などのポリエステル樹脂が好ましく、ポリ乳酸樹脂がとくに好ましく用いられる。
　また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、ポリ乳酸系樹脂(A-1)の耐加水分解性を向上せしめる観点から、カルボジイミド化合物を配合することも可能である。カルボジイミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジ－２，６－ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、２，６，２’，６’－テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ポリカルボジイミドなどのカルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を使用することが好ましく、最も好ましくはポリカルボジイミドである。ポリカルボジイミドとしては、例えば、多価イソシアネート化合物から選択される少なくとも１種を用いた重合体あるいは共重合体が用いられる。多価イソシアネートの具体例としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ピリジンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、m-フェニレンジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート等が挙げられる。
　前記カルボジイミド化合物の配合量は、ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、好ましくは０．０１～１０重量部、より好ましくは０．０５～９重量部、最も好ましくは０．１～８重量部である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらに本発明の目的を損なわない範囲で、安定剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、耐光剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤など）、離型剤（脂肪酸、脂肪酸金属塩、オキシ脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族部分鹸化エステル、パラフィン、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、変成シリコーン）などを必要に応じて添加することができる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法として、特に制限はないが、好ましくは押出機やニーダーなどの加熱溶融混練装置を使用することにより、製造する手法が用いられ、より好ましくは押出機を使用することにより製造する手法である。押出機としては、単軸押出機、二軸押出機、三軸以上の多軸押出機、二軸・単軸複合押出機などが挙げられるが、好ましくは、混練性および利便性の点から、二軸押出機である。
　例えば、好ましい製造方法として、ポリ乳酸系樹脂(A-1)、場合によりポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)、難燃剤(B)および必要に応じその他の添加剤を、押出機などの溶融混練装置に供し、その溶融混練装置の原料供給口から同時に供給し加熱溶融混練する方法や、溶融混練装置に付属したサイドフィードから、原料を分けて供給し加熱溶融混練する方法などが挙げられる。
　前記溶融混練温度は、本発明で使用されるポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)が溶融する範囲であれば、特に制限はないが、好ましくは１５０℃～３００℃、より好ましくは１６０℃～２９０℃、更に好ましくは１７０℃～２８０℃である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、押出成形、射出成形、ブロー成形、および未延伸糸、延伸糸、超延伸糸など各種繊維への紡糸などの方法によって、各種製品形状に加工し利用することができ、とくに機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品、光学機器、建築・土木部材および日用品など各種用途の成形品として利用することができ、特に機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品の成形品として好ましく用いられる。
　上記の押出成形により得られる押出成形品としては、ストランド、フイルム、インフレフィルム、シート、チューブおよび丸棒など各種形状の棒などの押出成形品が挙げられ、延伸して使用することもでき、機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品、光学機器、建築部材および日用品などの各種用途の成形品にさらに加工されて、利用することができる。
　前記機械機構部品としては、例えば、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイプライターなどを挙げることができる。
　前記電機・電子部品としては、電気機器のハウジング、ＯＡ機器のハウジング、各種カバーや筐体、各種ギヤー、各種ケース、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、ブレーカー、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、ＣＤトレイ、カートリッジ、カセット、ソーター、ＡＣアダプター、充電台、配電盤、コンセントカバー、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、パソコン筐体および内部部品、ＣＲＴディスプレイ筐体および内部部品、液晶ディスプレイ筐体および内部部品、プリンター筐体および内部部品、携帯電話、ハンドヘルド型モバイルなどの携帯端末筐体および内部部品、記録媒体（ＣＤ、ＤＶＤ、ＰＤ、ＦＤＤなど）ドライブの筐体および内部部品、複写機の筐体および内部部品、ファクシミリの筐体および内部部品、ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、ビデオカメラ、オーディオ・レーザーディスク（登録商標）・コンパクトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品、電子楽器、家庭用ゲーム機、携帯型ゲーム機などの筐体および内部部品、パラボラアンテナなどを挙げることができる。
　前記自動車部品としては、内装部品、外装部品、アンダーフード部品を挙げることができ、具体的にはインストルメントパネル、トリム、トルクコントロールレバー、安全ベルト部品、レジスターブレード、ウオッシャーレバー、ウインドレギュレーターハンドル、ウインドレギュレーターハンドルのノブ、パッシングライトレバー、サンバイザーブラケット、コンソールボックス、トランクカバー、スペアタイヤカバー、天井材、床材、内板、シート材、ドアパネル、ドアボード、ステアリングホイール、バックミラーハウジング、エアーダクトパネル、ウィンドモールファスナー、スピードケーブルライナー、サンバイザーブラケット、ヘッドレストロッドホルダー、各種モーターハウジング、各種プレート、各種パネル、ルーフレール、フェイシア、フェンダー、ガーニッシュ、バンパー、バンパーコーナー、バンパースカートラジエーターグリル、ボンネット、ドアミラーステー、スポイラー、フードルーバー、ホイールカバー、ホイールキャップ、グリルエプロンカバーフレーム、ランプリフレクター、ランプベゼル、ドアハンドル、ドアパネル、サイドミラーハウジング、センターピラー、エアーアウトレットルーバー、エンブレム、外装用トリム・モール、スライドルーフ、テールランプリム、精密機械関連部品、オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエターグリル、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュター、スタータースィッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ソレノイドボビンなどを挙げることができる。
　前記光学機器としては、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計、ディスプレイなどの関連部品を挙げることができる。
　また、ブロー成形品としては、ジャバラ、ブーツ、ボトルおよび異径管・筒類として必要な形状に成形加工され、機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品、光学機器、建築部材および日用品などの成形品として各種用途に利用することができる。
　以下、実施例により、本発明に関し、さらに詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
　本発明の実施に当たり、使用した原料を下記する。
(A-1-1)ポリ乳酸系樹脂：Ｄ体量が１．４％であり、ＧＰＣ測定によるＰＭＭＡ換算の重量平均分子量が１６万であるポリ乳酸樹脂
(A-1-2)ポリ乳酸系樹脂：Ｄ体量が１．４％であり、ＧＰＣ測定によるＰＭＭＡ換算の重量平均分子量が２０万であるポリ乳酸樹脂
(A-1-3)ポリ乳酸系樹脂：Ｄ体量が４％であり、ＧＰＣ測定によるＰＭＭＡ換算の重量平均分子量が２０万であるポリ乳酸樹脂
(A-2)ポリカーボネート樹脂：出光興産（株）製「タフロンＡ１９００」
(B―1-1)ピロリン酸メラミン（ピロリン酸とメラミンを１：１のモル比で反応）
(B-1-2)リン酸メラミン（リン酸とメラミンを１：１のモル比で反応）
(B-2-1)ピロリン酸ピペラジン（ピロリン酸とピペラジンを１：１のモル比で反応）
(B-2-2)リン酸ピペラジン（リン酸とピペラジンを１：１のモル比で反応）
(C-1)タルク：日本タルク（株）製「Ｐ－６」
(C-2)フェニルホスフォン酸亜鉛：日産化学工業（株）製「エコプロモート」
(C-3)有機アミド系結晶核剤：富士化成（株）製「ＳＤＨ－００５」
(D-1)フッ素系樹脂：三菱レイヨン（株）製アクリル変性テトラフルオロエチレン「メタブレンＡ３８００」
(E-1)酸化亜鉛：堺化学工業（株）製「酸化亜鉛　１種」
(F-1)ポリエチレングリコール系可塑剤：（株）ＡＤＥＫＡ製「プルロニックＦ６８」
(F-2)グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤：理研ビタミン（株）製「リケマールＰＬ－０１９」
(G-1-1)グリシジル基含有コアシェル型ゴム：ローム・アンド・ハース社製「パラロイドＥＸＬ２３１４」
(G-1-2)グリシジル基非含有コアシェル型ゴム：三菱レイヨン（株）製「メタブレンＷ－３４１」
(G-2)脂肪酸系ポリアミドエラストマー：富士化成（株）製「ＴＰＡＥ－１２」
(G-3)エチレン－ブテン－１共重合体：三井化学（株）製「タフマーＡ３５０７０Ｓ」
(G-4)スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体水添物：旭化成ケミカルズ（株）製「タフテックＨ１０４１」
(H-1)縮合リン酸エステル系難燃剤：大八化学工業（株）製「ＰＸ－２００」
(H-2)縮合リン酸エステル系難燃剤：（株）ＡＤＥＫＡ製「ＦＰ－６００」
(I-1)相溶化剤：住友化学（株）製「ボンドファーストＥ」
（その他添加剤）繊維状強化材（ガラス繊維）：日東紡績（株）製「３Ｊ９４８」
＜参考例１＞難燃剤の粉砕およびモード径測定
　(B-1-1)ピロリン酸メラミン５０重量部および(B-2-1)ピロリン酸ピペラジン５０重量部を混合した(B-a)難燃剤を、セイシン企業（株）製ジェットミル「コジェットシステム α-mkIV」に供し、粉砕した(B-b)難燃剤を得た。粉砕した(B-b)難燃剤を、メタノール溶媒に０．０３重量％濃度で分散させ、１０分超音波処理した後、（株）島津製作所製「SALD-2100」に供し、粒度分布を測定した結果、モード径は２．６４μｍ、平均粒径は１．２１μｍであった。
　なお、(B-a)難燃剤に関し、上記同様にモード径を測定した結果、モード径は６．０８μｍ、平均粒径は３．５９μｍであった。
＜参考例２＞難燃剤の粉砕およびモード径測定
　(B-1-2)リン酸メラミン５０重量部および(B-2-2)リン酸ピペラジン５０重量部を混合した(B-c)難燃剤を、セイシン企業（株）製ジェットミル「コジェットシステム α-mkIV」に供し、粉砕した(B-d)難燃剤を得た。粉砕した(B-d)難燃剤を、メタノール溶媒に０．０３重量％濃度で分散させ、１０分超音波処理した後、（株）島津製作所製「SALD-2100」に供し、粒度分布を測定した結果、モード径は２．８５μｍ、平均粒径は１．４５μｍであった。
　なお、(B-c)難燃剤に関し、上記同様にモード径を測定した結果、モード径は７．３２μｍ、平均粒径は５．１５μｍであった。
＜実施例１～６、８～３０＞
　＜参考例１＞で粉砕加工した(B-b)難燃剤を使用し、表１～６に示すその他原料を、表１～６に示す配合比で配合し、スクリュー径：３０mmφ、スクリュー長さＬとスクリュー径Ｄの比Ｌ／Ｄ＝４５．５のベント付き二軸押出機「ＴＥＸ３０α」（（株）日本製鋼所製）の原料供給口から供給し、設定温度：２１０℃、スクリュー回転数：２００rpm、供給量：１５kg/hrの条件にて、溶融混練し、ペレタイザーによりペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得て、下記(1)～(6)の評価を行った。
＜実施例７＞
　＜参考例２＞で粉砕加工した(B-d)難燃剤を使用し、表２に示すその他原料を、表２に示す配合比で配合し、スクリュー径：３０mmφ、スクリュー長さＬとスクリュー径Ｄの比Ｌ／Ｄ＝４５．５のベント付き二軸押出機「ＴＥＸ３０α」（（株）日本製鋼所製）の原料供給口から供給し、設定温度：２１０℃、スクリュー回転数：２００rpm、供給量：１５kg/hrの条件にて、溶融混練し、ペレタイザーによりペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得て、下記(1)～(6)の評価を行った。
＜比較例１～１０＞
　粉砕加工していない(B-a)難燃剤を使用し、表７、８に示すその他原料を、表７、８に示す配合比で配合し、スクリュー径：３０mmφ、スクリュー長さＬとスクリュー径Ｄの比Ｌ／Ｄ＝４５．５のベント付き二軸押出機「ＴＥＸ３０α」（（株）日本製鋼所製）の原料供給口から供給し、設定温度：２１０℃、スクリュー回転数：２００rpm、供給量：１５kg/hrの条件にて、溶融混練し、ペレタイザーによりペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得て、下記(1)～(6)の評価を行った。
＜実施例３１～４７＞
　＜参考例１＞で粉砕加工した(B-b)難燃剤を使用し、表９～１２に示すその他原料を、表９～１２に示す配合比で配合し、スクリュー径：３０mmφ、スクリュー長さＬとスクリュー径Ｄの比Ｌ／Ｄ＝４５．５のベント付き二軸押出機「ＴＥＸ３０α」（（株）日本製鋼所製）の原料供給口から供給し、設定温度：２４０℃、スクリュー回転数：２００rpm、供給量：１５kg/hrの条件にて、溶融混練し、ペレタイザーによりペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得て、下記(1)～(6)の評価を行った。
＜比較例１１～２０＞
　粉砕加工していない(B-a)難燃剤を使用し、表１３、１４に示すその他原料を、表１３、１４に示す配合比で配合し、スクリュー径：３０mmφ、スクリュー長さＬとスクリュー径Ｄの比Ｌ／Ｄ＝４５．５のベント付き二軸押出機「ＴＥＸ３０α」（（株）日本製鋼所製）の原料供給口から供給し、設定温度：２４０℃、スクリュー回転数：２００rpm、供給量：１５kg/hrの条件にて、溶融混練し、ペレタイザーによりペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得て、下記(1)～(6)の評価を行った。
(1)透過型電子顕微鏡観察（樹脂組成物中の難燃剤(B)の最大粒径の長径）
　得られたペレットを、８０℃で一晩熱風乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製SG75H-MIV）を用い、シリンダー温度２１０℃（実施例１～３０、比較例１～１０）または２４０℃（実施例３１～４７、比較例１１～２０）、金型温度８０℃で射出成形を行い、１２７mm×１２．７mm×１．６mm厚の試験片を得た。得られた試験片から、ウルトラミクロトームを用いて超薄切片を切り出し、その超薄切片について、（株）日立製作所製H-7100型透過型電子顕微鏡を用いて、５００倍に拡大した任意の箇所の写真を１０枚観察し、その１０枚の内の樹脂組成物中の(B)難燃剤の最大粒子の長径を求めた。
(2)透過型電子顕微鏡観察（１，０００μｍ２面積当たりの難燃剤(B)の粒子数に対する、長径が３μｍ以下の(B)難燃剤の粒子数の割合）
　得られたペレットを、８０℃で一晩熱風乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製SG75H-MIV）を用い、シリンダー温度２１０℃（実施例１～３０、比較例１～１０）または２４０℃（実施例３１～４７、比較例１１～２０）、金型温度８０℃で射出成形を行い、１２７mm×１２．７mm×１．６mm厚の試験片を得た。得られた試験片から、ウルトラミクロトームを用いて超薄切片を切り出し、その超薄切片について、（株）日立製作所製H-7100型透過型電子顕微鏡を用いて、５００倍に拡大した任意の箇所の写真を１０枚観察し、１枚につき１，０００μｍ２面積当たりの難燃剤(B)の粒子数に対する、長径が３μｍ以下の難燃剤(B)の粒子数の割合を求め、１０枚分の平均値を算出した。
(3)成形加工性（射出成形時における射出成形サイクル）
　得られたペレットを、８０℃で一晩熱風乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製SG75H-MIV）を用い、シリンダー温度２１０℃（実施例１～３０、比較例１～１０）または２４０℃（実施例３１～４７、比較例１１～２０）、金型温度８０℃で射出成形を行い、成形加工性について、引張試験に供することができる引張試験片を金型から取り出す際に、変形のない固化した成形品が得られる最短の時間を射出成形サイクルとして計測した。射出成形サイクルが短いほど成形加工性に優れていることを意味する。
(4)耐衝撃性評価（ノッチ付きアイゾッド衝撃強度）
　得られたペレットを、８０℃で一晩熱風乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製SG75H-MIV）を用い、シリンダー温度２１０℃（実施例１～３０、比較例１～１０）または２４０℃（実施例３１～４７、比較例１１～２０）、金型温度８０℃で射出成形を行い、３．２mm厚ノッチ付き短冊状成形品を成形し、ASTM D256に従って、アイゾッド衝撃強度を測定した。
(5)耐熱性評価（低荷重：０．４５MPa DTUL測定における荷重たわみ温度）
　得られたペレットを、８０℃で一晩熱風乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製SG75H-MIV）を用い、シリンダー温度２１０℃（実施例１～３０、比較例１～１０）または２４０℃（実施例３１～４７、比較例１１～２０）、金型温度８０℃で射出成形を行い、１２．７mm×１２７mm×３．２mmの成形品を成形し、ASTM D648に従って、低荷重（０．４５MPa）の荷重たわみ温度（DTUL）を測定した。
(6)難燃性評価（ＵＬ９４燃焼試験）
　得られたペレットを、８０℃で一晩熱風乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製SG75H-MIV）を用い、シリンダー温度２１０℃（実施例１～３０、比較例１～１０）または２４０℃（実施例３１～４７、比較例１１～２０）、金型温度８０℃で射出成形を行い、成形した１２７mm×１２．７mm×１．６mm厚および０．８mm厚の試験片を用いて、アメリカＵＬ規格サブジェクト９４（ＵＬ９４）の垂直燃焼試験法に準拠して燃焼試験を行い、難燃性を評価した。その評価ランクを、難燃性が優れる順に、Ｖ－０、Ｖ－１、Ｖ－２、規格外で示した。
　実施例１～３、５～６および比較例１～５の比較により、熱可塑性樹脂組成物が同一組成であっても、難燃剤(B)の最大粒子の長径を１０μｍ以下かつ長径が３μｍ以下の難燃剤(B)の粒子数の割合を７０％以上に制御することにより、耐衝撃性、耐熱性、難燃性に大きく優れることがわかる。
　また、実施例１および２の比較により、結晶核剤を配合することにより、成形加工性、耐熱性が大幅に向上し、実施例２および実施例３の比較により、フッ素系樹脂の添加により難燃性が大幅に向上し、実施例３および実施例４との比較により、金属酸化物を配合することにより、さらに難燃性が向上し、実施例４および実施例５との比較により、可塑剤を配合することにより、成形加工性、耐熱性が向上し、実施例５および実施例６との比較により、衝撃改良剤を配合することにより耐衝撃性が大きく向上することがわかる。
　また、実施例６および実施例７との比較により、難燃剤としてピロリン酸メラミンおよびピロリン酸ピペラジンを用いた方が、より難燃性に優れることがわかる。
　また、実施例６および実施例１１との比較により、コアシェル型ゴムとして、グリシジル基を含有するコアシェル型ゴムを用いることにより、耐衝撃性、耐熱性に優れることがわかる。
　また、実施例１５および１６の比較により、ポリ乳酸系樹脂として、光学純度が高いほど、耐衝撃性、耐熱性、難燃性に優れることがわかる。
　また、実施例１～５および実施例１８～２２との比較により、難燃剤(B)と縮合リン酸エステル(H)を併用することにより、さらに難燃性が向上することがわかる。さらに、実施例２３、２５～２７の比較により、難燃剤(B)と縮合リン酸エステル(H)の配合比率を一定の範囲に制御することにより、耐衝撃性、耐熱性、難燃性のバランスに優れることがわかる。
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Claims (15)

  1. ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンから選択されるいずれか１種以上の難燃剤(B-1)ならびにリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジンおよびポリリン酸ピペラジンから選択されるいずれか１種以上の難燃剤(B-2)を含有してなる難燃剤(B)１～１００重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物であって、透過型電子顕微鏡観察において、樹脂組成物中の難燃剤(B)の最大粒子の長径が１０μｍ以下であり、かつ１,０００μｍ２面積当たりの難燃剤(B)の粒子数に対する、長径が３μｍ以下の難燃剤(B)の粒子数の割合が７０％以上である熱可塑性樹脂組成物。
  2. さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、縮合リン酸エステル(H)１～５０重量部を配合してなる請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 難燃剤(B)および縮合リン酸エステル(H)の配合比率（難燃剤(B)／縮合リン酸エステル(H)の比）が、重量比で、９０／１０～６０／４０である請求項２記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、結晶核剤(C)０．０１～５０重量部を配合してなる請求項１～３いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、フッ素系樹脂(D)０．０１～１０重量部を配合してなる請求項１～４いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、金属酸化物(E)０．０１～１０重量部を配合してなる請求項１～５いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、可塑剤(F)０．１～５０重量部を配合してなる請求項１～６いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. さらにポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)１００重量部に対し、衝撃改良剤(G)０．１～５０重量部を配合してなる請求項１～７いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
  9. ポリ乳酸系樹脂を含む熱可塑性樹脂(A)が、ポリ乳酸系樹脂(A-1)１～９９重量％およびポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂 (A-2)９９～１重量％からなる請求項１～８いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10. ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A-2)がポリカーボネート樹脂である請求項９記載の熱可塑性樹脂組成物。
  11. 難燃剤(B-1)がピロリン酸メラミンである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
  12. 難燃剤(B-2)がピロリン酸ピペラジンである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
  13. 衝撃改良剤(G)がコアシェル型ゴム(G-1)である請求項８記載の熱可塑性樹脂組成物。
  14. コアシェル型ゴム(G-1)がグリシジル基を含有する請求項１３記載の熱可塑性樹脂組成物。
  15. 請求項１～１４いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
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