WO2011118494A1 - 水廻り住宅設備用成形材料とそれを用いた水廻り住宅設備 - Google Patents

水廻り住宅設備用成形材料とそれを用いた水廻り住宅設備 Download PDF

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molding material
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貴也 丹生
六嶋　一雅
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パナソニック電工株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
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    • A47K1/00—Wash-stands; Appurtenances therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03D—WATER-CLOSETS OR URINALS WITH FLUSHING DEVICES; FLUSHING VALVES THEREFOR
    • E03D11/00—Other component parts of water-closets, e.g. noise-reducing means in the flushing system, flushing pipes mounted in the bowl, seals for the bowl outlet, devices preventing overflow of the bowl contents; devices forming a water seal in the bowl after flushing, devices eliminating obstructions in the bowl outlet or preventing backflow of water and excrements from the waterpipe
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    • E03D11/02—Water-closet bowls ; Bowls with a double odour seal optionally with provisions for a good siphonic action; siphons as part of the bowl
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03C—DOMESTIC PLUMBING INSTALLATIONS FOR FRESH WATER OR WASTE WATER; SINKS
    • E03C1/00—Domestic plumbing installations for fresh water or waste water; Sinks
    • E03C1/12—Plumbing installations for waste water; Basins or fountains connected thereto; Sinks
    • E03C1/14—Wash-basins connected to the waste-pipe

Definitions

  • the present invention relates to a molding material for water-based housing equipment that uses a thermoplastic resin as a material, and a water-based housing equipment using the same.
  • thermoplastic resins used in toilets, hand-washing bowls, wash bowls, etc. in water-based housing facilities include polypropylene resin (PP), polybutylene terephthalate resin (PBT), polymethyl methacrylate resin (PMMA), etc. It has been known.
  • Thermoplastic resins are easy to mold and have excellent cost. On the other hand, since they have both advantages and disadvantages in physical properties, they are rarely used in water-based housing facilities as exemplified above. There are currently limited applications depending on the type.
  • polypropylene resin is excellent in chemical resistance and solvent resistance, but its surface hardness is low, so it is mainly used for nursing toilets (toilet bowls) etc. in water-based housing facilities.
  • Polybutylene terephthalate resin is excellent in chemical resistance and solvent resistance, but its surface hardness and water resistance are low, so it is mainly used in hand-washing bowls etc. in water-based housing facilities.
  • Polymethylmethacrylate resin is excellent in water resistance and weather resistance, and also has excellent surface hardness compared to polypropylene resin and polybutylene terephthalate resin. Have. However, because of its low solvent resistance, it is mainly used for toilets and the like for homes around water.
  • Patent Document 1 as a molding material for a handrail part used also around a water or the like, a material in which various additives are blended with a thermoplastic resin mainly composed of polytrimethylene terephthalate resin is used.
  • this molding material is suitable in terms of physical properties for use in water-based housing facilities as exemplified above, taking into account the fact that polytrimethylene terephthalate resin is the main component and combinations with various additive components.
  • polymethylmethacrylate resin is superior in surface hardness, water resistance, and the like, and thus has advantages as a water-based housing facility not found in other thermoplastic resins.
  • the solvent resistance is low. For example, when a solvent acts on a portion having a large residual strain, a chemical stress phenomenon is caused, and so-called chemical cracks are likely to occur.
  • the present invention has been made in view of the circumstances as described above, and is a water dwelling house having improved solvent resistance while taking advantage of polymethylmethacrylate resin such as surface hardness and water resistance as water dwelling equipment.
  • the objective is to provide molding materials for facilities and water-based housing facilities using them.
  • the present invention is characterized by the following in order to solve the above problems.
  • the molding material for water residence housings of this invention is characterized by containing polymethylmethacrylate resin and polytrimethylene terephthalate resin as a thermoplastic resin in a mass ratio of 90:10 to 50:50. .
  • the molding material for water-based housing equipment of the present invention is equipment used for forming equipment that is installed in a house or used in a house and that is applied to a use that is expected to get wet with water. It is preferable that it is a material.
  • the molding material for water-based housing equipment of the present invention is also preferably a material used for forming a toilet bowl, a hand-washing bowl, a wash bowl, a wash accessory, a bathroom shelf, a bathtub, or a bathroom accessory.
  • the water-based housing equipment of the present invention is obtained by molding the first molding material for water-based housing equipment.
  • the water-surrounding housing facility of the present invention is a facility that is installed in a house or is used in a house and that is applied to a use that is expected to get wet.
  • the watering house equipment of the present invention is a toilet bowl, a hand-washing bowl, a wash bowl, a wash accessory, a bathroom shelf, a bathtub, or a bathroom accessory.
  • the advantages of the polymethylmethacrylate resin such as surface hardness and water resistance are maintained as a water-based housing facility, and the combined use of the polytrimethylene terephthalate resin provides sufficient resistance as a water-based housing facility. Solvent properties can be obtained.
  • sufficient surface hardness, water resistance, etc. can be obtained as a housing facility around water, and sufficient solvent resistance can be obtained as a housing facility around water by using a polytrimethylene terephthalate resin. Can do.
  • the molding material for water-based housing equipment contains, as a thermoplastic resin, a polymethyl methacrylate resin and a polytrimethylene terephthalate resin in a mass ratio of 90:10 to 50:50.
  • a polytrimethylene terephthalate resin is used in combination with the above-mentioned specific mass ratio together with a polymethyl methacrylate resin as a main component as a thermoplastic resin. Therefore, the advantages of polymethylmethacrylate resin such as surface hardness and water resistance are maintained as water-based housing equipment, and sufficient solvent resistance as water-based housing equipment can be obtained by using polytrimethylene terephthalate resin together.
  • the water housing equipment according to the present embodiment is obtained by molding the molding material for water housing equipment.
  • the molding material for water supply housing equipment according to the present embodiment since the molding material for water supply housing equipment according to the present embodiment is used, the surface hardness sufficient as the water supply housing equipment by the main component polymethylmethacrylate resin, Water resistance and the like can be obtained, and sufficient solvent resistance can be obtained as a housing facility around the water by using the polytrimethylene terephthalate resin together.
  • Water-based housing equipment includes equipment that is installed in a house or used in a house and that is applied to a use that is expected to get wet.
  • the molding material for water-based housing equipment uses water of polymethyl methacrylate resin such as surface hardness and water resistance by using a polytrimethylene terephthalate resin in combination with a polymethyl methacrylate resin as a main component as a thermoplastic resin. It is characterized by maintaining the advantages of surrounding housing and improving solvent resistance.
  • polymethyl methacrylate resin a homopolymer of methyl methacrylate or a copolymer of methyl methacrylate and another monomer can be used.
  • the copolymer of methyl methacrylate and other monomers preferably contains 80% by mass or more of methyl methacrylate units.
  • examples of other monomers used together with methyl methacrylate include alkyl acrylate, alkyl methacrylate, or aromatic vinyl monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the alkyl acrylate preferably has an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, a 2-ethylhexyl group, a dodecyl group, and a stearyl group.
  • An alkyl acrylate having an alkyl group can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the alkyl methacrylate preferably has an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms.
  • the alkyl methacrylate has an alkyl group such as an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, a 2-ethylhexyl group, a dodecyl group, and a stearyl group. It is possible to use alkyl methacrylate or the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight of the polymethyl methacrylate resin is appropriately determined in consideration of fluidity at the time of molding, chemical resistance, strength of the molded product, and the like.
  • polystyrene using GPC gel permeation chromatography
  • GPC can be measured, for example, under the following conditions.
  • polymethylmethacrylate resin is not specifically limited, For example, it can manufacture by well-known radical polymerization methods, for example, block polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, etc.
  • examples of the polytrimethylene terephthalate resin include those in which terephthalic acid is mainly used for the acid component and trimethylene glycol is mainly used for the glycol component.
  • a polytrimethylene terephthalate resin is produced by further polycondensing the glycol ester produced by the reaction between the acid component and the glycol component.
  • the acid component other than terephthalic acid examples include, for example, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylmethanedicarboxylic acid, diphenylketonedicarboxylic acid, Aromatic dicarboxylic acids such as diphenylsulfone dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid and sebacic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, ⁇ -oxycaproic acid, hydroxybenzoic acid, hydroxyethoxybenzoic acid An oxydicarboxylic acid such as an acid can be used. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, it is preferable that a terephthalic
  • trimethylene glycol for example, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,1-propanediol, 2,2-propanediol and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, 1,3-propanediol is preferable from the viewpoint of stability, and 1,3-propanediol is preferably 80 mol% or more of the glycol component.
  • a plant-derived thing can also be used as trimethylene glycol, and an environmental load can be reduced by using a plant-derived trimethylene glycol as a raw material.
  • glycol components examples include ethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol, polyoxyalkylene glycol, hydroquinone, and the like. Can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a branched component may be copolymerized in the polytrimethylene terephthalate resin.
  • branched components include trifunctional or tetrafunctional ester-forming acids such as tricarballylic acid, trimesic acid, and trimellitic acid, trifunctional or tetrafunctional such as glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
  • An alcohol having a functional ester-forming ability can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the branch component is preferably 1 mol% or less with respect to the total amount of the dicarboxylic acid component.
  • the weight average molecular weight of the polytrimethylene terephthalate resin is in the range of 5,000 to 100,000 as measured by the same method as the polymethyl methacrylate resin, for example, the method described above.
  • the method for producing the polytrimethylene terephthalate resin is not particularly limited, and for example, it can be produced by the following method.
  • terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof for example, a lower alkyl ester such as dimethyl ester or monomethyl ester
  • trimethylene glycol or an ester-forming derivative thereof are heated in an appropriate temperature and time in the presence of a catalyst.
  • the polytrimethylene terephthalate resin can be produced by subjecting the resulting glycol ester of terephthalic acid to a polycondensation reaction to a desired degree of polymerization at an appropriate temperature and time in the presence of a catalyst.
  • the molding material for water-borne housing equipment of this embodiment contains polymethyl methacrylate resin and polytrimethylene terephthalate resin in a mass ratio of 90:10 to 50:50 as the thermoplastic resin. If the mass ratio of the polymethyl methacrylate resin exceeds 90, sufficient solvent resistance may not be obtained as a water-borne housing facility. If the mass ratio of the polymethyl methacrylate resin is less than 10, it is sufficient as a water-based housing facility. Surface hardness and water resistance may not be obtained.
  • the mass ratio of the polymethyl methacrylate resin to the polytrimethylene terephthalate resin is 90:10 or higher, and the ratio of the polymethyl methacrylate resin is 75:25 or higher.
  • the ratio is preferably large.
  • the mass ratio of the polymethyl methacrylate resin and the polytrimethylene terephthalate resin is 50:50 or less than that, but the mass ratio is 65:35 or less than this. It is preferable that the ratio of the methacrylate resin is large.
  • the mass ratio of the polymethyl methacrylate resin to the polytrimethylene terephthalate resin is preferably in the range of 75:25 to 65:35.
  • the molding material for water-based housing equipment of the present embodiment can be blended with a thermoplastic resin other than the polymethyl methacrylate resin and the polytrimethylene terephthalate resin within a range not impairing the effects of the present invention.
  • thermoplastic resins include olefin resins such as polycarbonate resin, polyethylene resin, and polypropylene resin, styrene resins such as polystyrene resin, rubber-reinforced polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin, and ABS resin.
  • Polyacetal resin, polyamide resin, modified polyphenylene oxide resin, polyphenylene sulfide resin, fluorine resin, silicon resin, and the like can be used.
  • thermoplastic resins including polymethyl methacrylate resin and polytrimethylene terephthalate resin, taking into account the use as a watering house and the point of obtaining the effects of the present invention. It is 20 mass% or less with respect to this, Preferably it is 10 mass% or less.
  • the additive material other than the thermoplastic resin can be blended with the molding material for water-related housing equipment of the present embodiment within a range not impairing the effects of the present invention.
  • additive components include antioxidants, heat stabilizers, mold release agents, lubricants, weathering agents, and the like.
  • the compounding amount of the additive component exemplified here is 10% by mass or less, preferably 1% by mass or less, based on the total amount of the thermoplastic resin, in consideration of the use as a watering house and the point of obtaining the effect of the present invention. It is.
  • the molding material for water-based housing equipment of the present embodiment includes granular or fibrous inorganic fillers, pigments, dyes, etc., in addition to the additive components exemplified above, within a range not impairing the effects of the present invention.
  • a coloring agent etc. can be mix
  • the amount of the inorganic filler is 30% by mass or less, preferably 10% by mass or less, based on the total amount of the thermoplastic resin, in consideration of the use as a water-based housing facility and the point of obtaining the effects of the present invention.
  • the blending amount of the colorant is 5% by mass or less, preferably 1% by mass or less with respect to the total amount of the thermoplastic resin in consideration of the use as a watering house facility, the point of obtaining the effects of the present invention, and the like.
  • the molding material for housing equipment of the present embodiment is blended with the above-described thermoplastic resin and other additive components as necessary, heated and mixed in a molten state using a biaxial kneader, etc., cooled, and cut, It can be obtained in the form of pellets or the like.
  • the housing equipment molding material thus obtained can be molded by, for example, injection molding, extrusion molding, etc. to manufacture water-based housing equipment.
  • the water-based housing equipment of this embodiment is a water-based housing equipment of polymethyl methacrylate resin such as surface hardness, water resistance, and other weather resistance by using polytrimethylene terephthalate resin together with the main component polymethyl methacrylate resin. These advantages are maintained, and solvent resistance, particularly chemical crack resistance, is also provided. Therefore, the water-based housing facilities of this embodiment are used for toilets for nursing care, household toilets, hand-washing bowls, wash-basins, wash-baskets such as toothbrush stands, bathroom shelves, bathroom accessories such as bathtubs, soap boxes, etc. It can be used suitably.
  • FIG. 1 shows a toilet device 1.
  • the toilet device 1 includes a toilet body 2, a toilet seat 22, a lid 23, and the like.
  • FIG. 2 is an exploded perspective view showing the toilet body 2.
  • the toilet body 2 includes a skirt part 3, a rim part 5, and a bowl part 4.
  • the skirt portion 3 is a member that covers the side surface of the toilet body 2.
  • the rim portion 5 is a ring-shaped member attached to the upper end portion of the skirt portion 3, and an opening portion that opens upward is formed in the toilet body 2 inside the rim portion 5.
  • the bowl portion 4 is a container-like member that opens upward. This bowl part 4 is fixed in the opening part of the toilet bowl body 2, and the bowl part 4 is exposed in this opening part.
  • a discharge port 41 for discharging water or the like from the bowl portion 4 is formed at the bottom of the bowl portion 4.
  • a water supply port 42 for supplying water into the bowl portion 4 is formed in the upper portion of the bowl portion 4. According to the normal usage method of the toilet device 1, water is always stored in the bowl portion 4, and after the user of the toilet device 1 uses the washing water is supplied into the bowl portion 4 from the water supply port 42. In addition, water and dirt in the bowl portion 4 are discharged from the discharge port 41.
  • the bowl portion 4 is formed from the molding material for housing equipment according to the present embodiment.
  • the surface hardness of the bowl part 4 that is always in contact with water and improve the water resistance, thereby improving the durability of the bowl part 4.
  • the solvent resistance of the bowl part 4 can be improved. For this reason, even when the bowl part 4 is washed using a detergent or the like, the durability of the bowl part 4 is improved.
  • the rim portion 5 and the skirt portion 3 may be formed from polymethylmethacrylate resin or the like not containing polytrimethylene terephthalate resin. It is also preferred that it be formed.
  • thermoplastic resin The following were used as the thermoplastic resin.
  • PMMA Polymethyl methacrylate resin
  • PTT Polytrimethylene terephthalate resin
  • PBT Polybutylene terephthalate resin
  • Juranex 2002 manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.
  • Test piece preparation method In Examples 1 to 3 and Comparative Example 4, using a biaxial kneader, the respective thermoplastic resins were heated and mixed at the blending ratios shown in Table 1, extruded into strands, cooled and cut to form pellets for molding. . Test pieces were produced by an injection molding machine using the molding pellets as a molding material.
  • Comparative Examples 1 to 3 a test piece was produced by an injection molding machine using the pellets shipped from the manufacturer as a molding material.
  • a cylindrical body having an inner diameter of 5 mm with upper and lower openings was fixed to the upper surface of the central portion of the test piece with silicon grease, and the cylindrical body was filled with ethyl alcohol and left at room temperature for 24 hours.
  • the strain at the time when the test piece was cracked or cracked at the portion in contact with ethyl alcohol was defined as the critical strain value.
  • Izod impact strength In accordance with JIS K7110, Izod impact strength was measured with a notched specimen. Two types of test pieces were used: an untreated product and a hot-water soaked product for water resistance evaluation that was dipped in warm water at 70 ° C. for 60 days.
  • Examples 1 to 3 From the results of Examples 1 to 3 in which PMMA and PTT were blended at a mass ratio of 90:10 to 50:50 as thermoplastic resins, and Comparative Examples 2 and 3 using PBT or PTT alone, Examples 1 to 3 were obtained. It can be seen that this test piece has high surface hardness and excellent decontamination. Moreover, it can be seen from the results of the hot water immersion treatment product of Izod impact strength that the test pieces of Examples 1 to 3 are excellent in water resistance.
  • the specimens of Examples 1 to 3 have a slightly lower surface hardness than Comparative Example 1 of PMMA alone, but the decontamination property is It can be seen that it is sufficient as a housing facility around the water.
  • the test pieces of Examples 1 to 3 are water resistant, that is, the strength after the hot water immersion treatment is equivalent to that of Comparative Example 1 with PMMA alone.
  • solvent resistance it can be seen that the test pieces of Examples 1 to 3 are superior to Comparative Example 1 of PMMA alone.

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Abstract

　本発明は、表面硬度、耐水性等のポリメチルメタクリレート樹脂の水廻り住宅設備としての長所を生かしつつ、耐溶剤性を改善した水廻り住宅設備用成形材料とそれを用いた水廻り住宅設備を提供することを課題としている。　本発明は、上記の課題を解決するために、水廻り住宅設備用成形材料が熱可塑性樹脂として、ポリメチルメタクリレート樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート樹脂を９０：１０～５０：５０の質量比で含有することを特徴としている。

Description

水廻り住宅設備用成形材料とそれを用いた水廻り住宅設備
　本発明は、熱可塑性樹脂を材料とする水廻り住宅設備用成形材料とそれを用いた水廻り住宅設備に関するものである。
　従来、水廻り住宅設備のうち、便器、手洗いボウル、洗面ボウル等に用いられる熱可塑性樹脂の例としては、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）等が知られている。
　熱可塑性樹脂は成形が容易でありコスト面にも優れているが、一方で、物性において長所と短所を併せ持つため、上記に例示したような水廻り住宅設備に用いられることは少なく、熱可塑性樹脂の種類に応じて用途も限られているのが現状である。
　例えば、ポリプロピレン樹脂は、耐薬品性、耐溶剤性に優れるが、表面硬度が低いことから、水廻り住宅設備のうち主に介護用トイレ（便器）等に用いられている。
　ポリブチレンテレフタレート樹脂は、耐薬品性、耐溶剤性に優れるが、表面硬度や耐水耐久性が低いことから、水廻り住宅設備のうち主に手洗いボウル等に用いられている。
　ポリメチルメタクリレート樹脂は、耐水性、耐候性に優れ、さらにポリプロピレン樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂に比べて表面硬度に優れていることから、これらの点において上記のような水廻り住宅設備としての長所を有している。しかしながら、耐溶剤性が低いことから、水廻り住宅設備のうち主に家庭用便器等に用いられている。
　また、特許文献１には、水廻り等にも用いられる手摺り部品用の成形材料として、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂に各種の添加成分を配合したものを用いることが記載されている。しかしながら、この成形材料は、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂を主成分としている点や、各種の添加成分との組み合わせも考慮すると、上記に例示したような水廻り住宅設備への使用には物性面において適していない。
日本国特許公開公報２００３－２３１７９７号
　上記したように、ポリメチルメタクリレート樹脂は、表面硬度、耐水性等に優れていることから他の熱可塑性樹脂にはない水廻り住宅設備としての長所を有している。しかしながら、耐溶剤性が低く、例えば、残留歪の大きい箇所に溶剤が作用するとケミカルストレス現象を引き起こし、いわゆるケミカルクラックが発生しやすいという問題があった。
　そのため、ポリメチルメタクリレート樹脂の水廻り住宅設備としての長所を生かしつつ、耐溶剤性を改善する技術が望まれていた。
　本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、表面硬度、耐水性等のポリメチルメタクリレート樹脂の水廻り住宅設備としての長所を生かしつつ、耐溶剤性を改善した水廻り住宅設備用成形材料とそれを用いた水廻り住宅設備を提供することを課題としている。
　本発明は、上記の課題を解決するために、以下のことを特徴としている。
　第１に、本発明の水廻り住宅設備用成形材料は、熱可塑性樹脂として、ポリメチルメタクリレート樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート樹脂を９０：１０～５０：５０の質量比で含有することを特徴とする。
　本発明の水廻り住宅設備用成形材料は、住宅内に設置され、或いは住宅内で使用される設備であって、水に濡れることが予定されている用途に適用される設備の形成に使用される材料であることが好ましい。
　本発明の水廻り住宅設備用成形材料は、便器、手洗いボウル、洗面ボウル、洗面小物、浴室内棚板、浴槽、又は浴室小物の形成に使用される材料であることも好ましい。
　第２に、本発明の水廻り住宅設備は、上記第１の水廻り住宅設備用成形材料を成形して得られたものであることを特徴とする。
　本発明の水廻り住宅設備は、住宅内に設置され、或いは住宅内で使用される設備であって、水に濡れることが予定されている用途に適用される設備であることが好ましい。
　本発明の水廻り住宅設備は、便器、手洗いボウル、洗面ボウル、洗面小物、浴室内棚板、浴槽、又は浴室小物であることも好ましい。
　上記第１の発明によれば、表面硬度、耐水性等のポリメチルメタクリレート樹脂の水廻り住宅設備としての長所が維持されるとともに、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂の併用により水廻り住宅設備として十分な耐溶剤性を得ることができる。
　上記第２の発明によれば、水廻り住宅設備として十分な表面硬度、耐水性等を得ることができるとともに、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂の併用により水廻り住宅設備として十分な耐溶剤性を得ることができる。
本発明の一実施形態における便器装置を示す斜視図である。 前記便器装置における便器本体を示す分解斜視図である。
　以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
　本実施形態に係る水廻り住宅設備用成形材料は、熱可塑性樹脂として、ポリメチルメタクリレート樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート樹脂を９０：１０～５０：５０の質量比で含有する。
　本実施形態に係る水廻り住宅設備用成形材料によれば、熱可塑性樹脂として主成分のポリメチルメタクリレート樹脂とともにポリトリメチレンテレフタレート樹脂を上記の特定の質量比で併用している。そのため、表面硬度、耐水性等のポリメチルメタクリレート樹脂の水廻り住宅設備としての長所が維持されるとともに、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂の併用により水廻り住宅設備として十分な耐溶剤性を得ることができる。
　本実施形態に係る水廻り住宅設備は、上記水廻り住宅設備用成形材料を成形して得られたものである。
　本実施形態に係る水廻り住宅設備によれば、上記本実施形態に係る水廻り住宅設備用成形材料を用いているので、主成分のポリメチルメタクリレート樹脂により水廻り住宅設備として十分な表面硬度、耐水性等を得ることができるとともに、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂の併用により水廻り住宅設備として十分な耐溶剤性を得ることができる。
　水廻り住宅設備には、住宅内に設置され、或いは住宅内で使用される設備であって、水に濡れることが予定されている用途に適用される設備が含まれる。
　本実施形態の水廻り住宅設備用成形材料は、熱可塑性樹脂として、主成分のポリメチルメタクリレート樹脂にポリトリメチレンテレフタレート樹脂を併用することにより、表面硬度、耐水性等のポリメチルメタクリレート樹脂の水廻り住宅設備としての長所を維持するとともに、耐溶剤性を改善したことを特徴としている。
　本実施形態において、主成分のポリメチルメタクリレート樹脂としては、メチルメタクリレートの単独重合体またはメチルメタクリレートと他の単量体との共重合体を用いることができる。
　メチルメタクリレートと他の単量体との共重合体は、メチルメタクリレート単位を好ましくは８０質量％以上含有する。メチルメタクリレートとともに用いる他の単量体としては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、あるいはスチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体等を用いることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　アルキルアクリレートは、好ましくは炭素数１～１８のアルキル基を有するものであり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、ステアリル基等のアルキル基を有するアルキルアクリレート等を用いることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　アルキルメタクリレートは、好ましくは炭素数２～１８のアルキル基を有するものであり、例えば、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、ステアリル基等のアルキル基を有するアルキルメタクリレート等を用いることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ポリメチルメタクリレート樹脂の重量平均分子量は、成形加工時の流動性、耐薬品性、成形品の強度等を考慮して適宜のものとされるが、例えば、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）を用いてポリスチレンを標準試料として測定した値で７００００～１７００００の範囲内である。ＧＰＣは、例えば次の条件で測定することができる。

装置：東ソー(株)製　HLC-8120GPC
溶離液：クロロホルム
検出器：示差屈折計
温度：４０℃

　ポリメチルメタクリレート樹脂の製造方法は、特に限定されないが、例えば、公知のラジカル重合法、例えば塊状重合、溶液重合、懸濁重合等により製造することができる。
　本実施形態において、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂としては、酸成分に主としてテレフタル酸を用い、グリコール成分に主としてトリメチレングリコールを用いたものを挙げることができる。酸成分とグリコール成分とが反応することで生成するグリコールエステルが、更に重縮合することで、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂が生成する。
　テレフタル酸以外の他の酸成分としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ε－オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシジカルボン酸等を用いることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、テレフタル酸は、酸成分の８０モル％以上であることが好ましい。
　トリメチレングリコールとしては、例えば、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，１－プロパンジオール、２，２－プロパンジオール等を用いることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、安定性の点からは１，３－プロパンジオールが好ましく、１，３－プロパンジオールがグリコール成分の８０モル％以上であることが好ましい。
　なお、トリメチレングリコールとして植物由来のものを用いることもでき、植物由来のトリメチレングリコールを原料として用いることで環境負荷を低減することができる。
　他のグリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、ジエチレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ハイドロキノン等を用いることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　また、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂には、分岐成分が共重合されていてもよい。このような分岐成分としては、例えば、トリカルバリル酸、トリメシン酸、トリメリット酸等の三官能または四官能のエステル形成能を持つ酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット等の三官能または四官能のエステル形成能を持つアルコール等を用いることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。この場合、分岐成分の量は、ジカルボン酸成分の全量に対して好ましくは１モル％以下である。
　ポリトリメチレンテレフタレート樹脂の重量平均分子量は、ポリメチルメタクリレート樹脂と同様の方法、例えば上述した方法により測定した値で５０００～１０００００の範囲である。
　ポリトリメチレンテレフタレート樹脂の製造方法は、特に限定されないが、例えば、次の方法で製造することができる。まず、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（例えば、ジメチルエステル、モノメチルエステル等の低級アルキルエステル）とトリメチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体とを、触媒の存在下、適宜の温度と時間で加熱反応させる。さらに、得られたテレフタル酸のグリコールエステルを、触媒の存在下、適宜の温度と時間で所望の重合度まで重縮合反応させることにより、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂を製造することができる。
　本実施形態の水廻り住宅設備用成形材料は、熱可塑性樹脂として、ポリメチルメタクリレート樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート樹脂を９０：１０～５０：５０の質量比で含有する。ポリメチルメタクリレート樹脂の質量比が９０を超えると水廻り住宅設備として十分な耐溶剤性が得られない場合があり、ポリメチルメタクリレート樹脂の質量比が１０未満であると水廻り住宅設備として十分な表面硬度や耐水性が得られない場合がある。
　上記のとおりポリメチルメタクリレート樹脂とポリトリメチレンテレフタレート樹脂の質量比は９０：１０或いはこれよりもポリメチルメタクリレート樹脂の比率が大きいが、更にこの質量比が７５：２５或いはこれよりもポリメチルメタクリレート樹脂の比率が大きいことが好ましい。また、上記のとおりポリメチルメタクリレート樹脂とポリトリメチレンテレフタレート樹脂の質量比は５０：５０或いはこれよりもポリメチルメタクリレート樹脂の比率が小さいが、更にこの質量比が６５：３５或いはこれよりもポリメチルメタクリレート樹脂の比率が大きいことが好ましい。特にポリメチルメタクリレート樹脂とポリトリメチレンテレフタレート樹脂との質量比が７５：２５～６５：３５の範囲であることが好ましい。
　本実施形態の水廻り住宅設備用成形材料には、本発明の効果を損なわない範囲内において、ポリメチルメタクリレート樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を配合することができる。このような他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、ゴム強化ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、変性ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂等を用いることができる。
　このような他の熱可塑性樹脂の配合量は、水廻り住宅設備としての用途や本発明の効果を得る点等を考慮すると、ポリメチルメタクリレート樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート樹脂を含む熱可塑性樹脂の全量に対して２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。
　本実施形態の水廻り住宅設備用成形材料には、本発明の効果を損なわない範囲内において、熱可塑性樹脂以外の添加成分を配合することができる。このような添加成分としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、離型剤、潤滑剤、耐候剤等が挙げられる。ここに例示した添加成分の配合量は、水廻り住宅設備としての用途や本発明の効果を得る点等を考慮すると、熱可塑性樹脂の全量に対して１０質量％以下、好ましくは１質量％以下である。
　また、本実施形態の水廻り住宅設備用成形材料には、本発明の効果を損なわない範囲内において、上記に例示した添加成分以外に、粒状または繊維状の無機充填材、顔料、染料等の着色剤等を配合することができる。無機充填材の配合量は、水廻り住宅設備としての用途や本発明の効果を得る点等を考慮すると、熱可塑性樹脂の全量に対して３０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。着色剤の配合量は、水廻り住宅設備としての用途や本発明の効果を得る点等を考慮すると、熱可塑性樹脂の全量に対して５質量％以下、好ましくは１質量％以下である。
　本実施形態の住宅設備用成形材料は、上述した熱可塑性樹脂および必要に応じて他の添加成分を配合し、二軸ニーダー等を用いて溶融状態で加熱混合し、冷却、切断することにより、ペレット等の形態として得ることができる。
　このようにして得られた住宅設備用成形材料を、例えば、射出成形、押し出し成形等により成形し、水廻り住宅設備を製造することができる。
　本実施形態の水廻り住宅設備は、主成分のポリメチルメタクリレート樹脂にポリトリメチレンテレフタレート樹脂を併用することにより、表面硬度や耐水性、その他耐候性等のポリメチルメタクリレート樹脂の水廻り住宅設備としての長所が維持されるとともに、耐溶剤性、特に耐ケミカルクラック性も有している。従って、本実施形態の水廻り住宅設備は、介護用トイレや家庭用等の便器、手洗いボウル、洗面ボウル、歯ブラシ立て等の洗面小物、浴室内棚板、浴槽、石鹸箱等の浴室小物等に好適に用いることができる。
　本実施形態の水廻り住宅設備の、具体的な態様について更に説明する。図１は、便器装置１を示す。この便器装置１は、便器本体２、便座２２、蓋２３などを備える。図２は便器本体２を示す分解斜視図である。便器本体２は、スカート部３、リム部５、及びボウル部４を備える。スカート部３は便器本体２の側面を覆う部材である。リム部５はスカート部３の上端部に取り付けられる輪状の部材であり、リム部５の内側において便器本体２には上方に開口する開口部が形成されている。ボウル部４は上方に開口する容器状の部材である。このボウル部４は便器本体２の開口部内に固定され、この開口部においてボウル部４が露出している。ボウル部４の底部にはこのボウル部４から水等を排出するための排出口４１が形成されている。またボウル部４の上部には、このボウル部４内へ水を供給するための給水口４２が形成されている。便器装置１の通常の使用方法によれば、ボウル部４には常時水が溜められ、便器装置１の使用者が用をたした後にはボウル部４内に給水口４２から洗浄水が供給されると共に、ボウル部４内の水及び汚物が排出口４１から排出される。
　このような便器装置１において、特にボウル部４が本実施形態の住宅設備用成形材料から形成されることが好ましい。この場合、常時水に触れるボウル部４の表面硬度を向上すると共に耐水性を向上することができ、このためボウル部４の耐久性が向上する。更に、ボウル部４の耐溶剤性を向上することができ、このため、洗剤等を用いてボウル部４を洗浄する場合であってもボウル部４の耐久性が向上する。便器本体２を構成する部材のうち、リム部５及びスカート部３は、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂を含まないポリメチルメタクリレート樹脂などから形成されてもよいが、本実施形態の住宅設備用成形材料から形成されることも好ましい。
　以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
　熱可塑性樹脂として次のものを用いた。
・ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）
ポリメチルメタクリレート：三菱レイヨン（株）製「アクリペットＶＨ」
・ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ）
三井・デュポンケミカル（株）製「デュポンバイオマックス　ＰＴＴ１１００」
・ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）
ウィンテックポリマー（株）製「ジュラネックス　２００２」
（試験片作製方法）
　実施例１～３、比較例４では、二軸ニーダーを用いて、表１に示す配合比率でそれぞれの熱可塑性樹脂を加熱混合してストランド状に押出し、冷却後切断して成形用ペレットとした。この成形用ペレットを成形材料として射出成形機により試験片を作製した。
　比較例１～３では、メーカー出荷ペレットをそのまま成形材料として用い、射出成形機により試験片を作製した。
　これらの試験片を用いて次の評価を行った。
　[鉛筆硬度]
　ＪＩＳ　Ｋ５６００に準拠して試験片の鉛筆硬度を測定した。
　[汚染試験]
　ＪＩＳ　Ａ１７１８の汚染試験項に準拠して、ワセリン／カーボンブラックを試験片に付着・除去し、目視により残存の有無を確認した。本試験では、耐傷性が劣るとワセリン／カーボンブラック付着時に発生する試験片の傷にカーボンが残り汚染が残存することになる。
　[耐溶剤性（耐ケミカルクラック性）]
　凸曲面を形成した治具を用い、厚み３ｍｍ、幅１５ｍｍの試験片を凸曲面に沿わせて曲げた状態で治具の上に配置し、試験片の両側端部を留め具で固定した。このように治具の凸曲面の上に試験片を曲げた状態で固定することにより、試験片の表面に０．１５％、０．３０％、０．４５％、０．６０％（伸び率）の４種類の歪をかけた。
　ここで、治具として、試験片の上面が０．１５～０．６０％の範囲で伸ばされるように凸曲面の曲率を設定した４種類のものを用いることにより、この４種類の歪をかけるようにした。
　次に、上下が開口した内径５ｍｍの筒体を試験片の中央部の上面にシリコングリスで固定し、筒体内にエチルアルコールを充填して室温にて２４時間放置した。そして、エチルアルコールを接触させた部分において試験片に割れまたはクラックが発生したときの歪を臨界歪値とした。
　[アイゾット衝撃強度]
　ＪＩＳ　Ｋ７１１０に準拠して、ノッチなし試験片にてアイゾット衝撃強度を測定した。試験片として、未処理品と、７０℃の温水に６０日間浸漬した後、乾燥した耐水性評価用の温水浸漬処理品の２種類を用いた。
　評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　熱可塑性樹脂としてＰＭＭＡおよびＰＴＴを９０：１０～５０：５０の質量比で配合した実施例１～３と、ＰＢＴまたはＰＴＴを単独で用いた比較例２、３の結果より、実施例１～３の試験片は表面硬度が高く汚染除去性に優れていることが分かる。また、アイゾット衝撃強度の温水浸漬処理品の結果より、実施例１～３の試験片は耐水性に優れることが分かる。
　また、実施例１～３とＰＭＭＡを単独で用いた比較例１の結果より、実施例１～３の試験片は、表面硬度がＰＭＭＡ単独の比較例１よりも若干低下したものの汚染除去性は水廻り住宅設備として十分であることが分かる。そしてアイゾット衝撃強度の温水浸漬処理品の結果より、実施例１～３の試験片は、耐水性、すなわち温水浸漬処理後の強度はＰＭＭＡ単独の比較例１と同等であることが分かる。そして耐溶剤性については、実施例１～３の試験片は、ＰＭＭＡ単独の比較例１よりも優れていることが分かる。
　また、実施例１～３と、ＰＢＴを単独で用いた比較例２、ＰＭＭＡおよびＰＢＴを５０：５０の質量比で配合した比較例４の結果より、ＰＢＴを用いるとＰＴＴを用いる場合に比べて表面硬度が低下し、さらにアイゾット衝撃強度、すなわち耐衝撃性も低下することが分かる。このように、水廻り住宅設備のためのＰＭＭＡの改質に用いる材料としてＰＴＴが特に適していることが明らかになった。

Claims (6)

  1. 　熱可塑性樹脂として、ポリメチルメタクリレート樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート樹脂を９０：１０～５０：５０の質量比で含有することを特徴とする水廻り住宅設備用成形材料。
  2. 　住宅内に設置され、或いは住宅内で使用される設備であって、水に濡れることが予定されている用途に適用される設備の形成に使用される材料であることを特徴とする請求項１に記載の水廻り住宅設備用成形材料。
  3. 　便器、手洗いボウル、洗面ボウル、洗面小物、浴室内棚板、浴槽、又は浴室小物の形成に使用される材料であることを特徴とする請求項１に記載の水廻り住宅設備用成形材料。
  4. 　請求項１に記載の水廻り住宅設備用成形材料を成形して得られたものであることを特徴とする水廻り住宅設備。
  5. 　住宅内に設置され、或いは住宅内で使用される設備であって、水に濡れることが予定されている用途に適用される設備であることを特徴とする請求項４に記載の水廻り住宅設備。
  6. 　便器、手洗いボウル、洗面ボウル、洗面小物、浴室内棚板、浴槽、又は浴室小物であることを特徴とする請求項４に記載の水廻り住宅設備。
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